專利名稱：噴墨記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種噴墨記錄介質(zhì)及使用該噴墨記錄介質(zhì)的打印物。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方式是從微細(xì)的噴頭向記錄體表面噴出水溶性墨，以便在記錄體表面上形成圖像，由于其記錄時(shí)噪音低、易形成全色圖像、能高速記錄、以及記錄成本比其他的打印裝置低等原因，在終端打印機(jī)、傳真機(jī)、繪圖儀、帳票打印等中得到廣泛利用。
采用這些噴墨記錄方式進(jìn)行復(fù)制的物品，作為大型廣告畫、展示、傳單等的具有創(chuàng)意性的傳媒介質(zhì)，近年來，其需求急速增加。這些打印機(jī)通常使用水溶性的墨。
水溶性墨分為使用染料的染料墨和使用顏料的顏料墨，從清晰性觀點(diǎn)出發(fā)，主要使用染料墨。但是，近年來，由于被用于室外展覽的大幅的廣告畫等中，所以，染料墨如果長時(shí)間地展示就會(huì)被紫外線、臭氧等氧化，導(dǎo)致圖像褪色，從而破壞美觀性，因此其被認(rèn)為具有缺乏足夠的印字耐光性的缺點(diǎn)。
另一方面，顏料墨雖然具有優(yōu)良的印字耐光性的特點(diǎn)，但因?yàn)榕c染料墨的大小相比，顏料墨的顏料顆粒非常大，因此，在現(xiàn)有的使用顏料墨的噴墨記錄介質(zhì)中，存在不能得到清晰的打印圖像的問題。另外，在記錄圖像表面沾到水時(shí)顏料墨的墨就會(huì)滲出，所以具有所謂的防水性差的缺點(diǎn)。
因此，雖然適用于染料墨的噴墨記錄介質(zhì)、適用于顏料墨的噴墨記錄介質(zhì)分別得到開發(fā)，但是，迫切需要開發(fā)對(duì)染料墨和顏料墨都具有良好的適印性的噴墨記錄紙。
作為無論用染料墨還是顏料墨進(jìn)行打印都顯示良好的噴墨適應(yīng)性的噴墨記錄紙，包括如下各種技術(shù)方案，使涂液中含有水溶性金屬鹽的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)、設(shè)置兩層或者多于兩層的涂層的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)2～5)、控制涂層表面為特定的光潔度的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)6)、使涂層中含有具有特定的顆粒直徑的顏料的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)7)、使用由具有特定的孔隙半徑、孔隙容積、特定范圍的PH值的多孔性有機(jī)樹脂構(gòu)成的涂層的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)8)等。
(專利文獻(xiàn)1)日本特開2002-274022號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)日本特開2000-94831號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)日本特開2000-168228號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)日本特開2002-347330號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)日本特開平10-278411號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)日本特開2000-158804號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)7)日本特開2001-270238號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)8)日本特開2001-246841號(hào)公報(bào)但是，上面所述的專利文獻(xiàn)中公開的噴墨記錄介質(zhì)都不能充分地滿足良好發(fā)色性和良好的印字保存性(特別是印字耐光性及印字抗臭氧性)，至今仍未得到無論使用染料墨、顏料墨中的哪一種都能滿足優(yōu)良的發(fā)色性和良好的印字保存性(特別是印字耐光性及印字抗臭氧性)的噴墨記錄介質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于上述問題，目的在于提供一種噴墨記錄介質(zhì)，其對(duì)染料墨及顏料墨都具有優(yōu)良的可記錄性、以及優(yōu)良的印字保存性，特別是印字耐光性及印字抗臭氧性。
即，本發(fā)明是(1)一種噴墨記錄介質(zhì)，其在支持體上設(shè)有至少包括顏料及粘結(jié)劑的墨接受層，其特征在于，在所述墨接受層中，作為粘結(jié)劑，至少包括苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂，作為陽離子高分子，包括胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物。
(2)在(1)中所述的噴墨記錄介質(zhì)中，所述顏料中的至少一部分使用表面經(jīng)過表面活性劑處理的顏料。
(3)在(2)中所述的噴墨記錄介質(zhì)中，表面經(jīng)過表面活性劑處理的顏料是二氧化硅。
(4)在(1)～(3)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)中，苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是-10℃～+60℃。
(5)在(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)中，胍化合物是雙氰胺-聚乙烯胺共聚物。
(6)在(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)中，所述的二級(jí)銨鹽化合物是具有丙烯酰胺-二烯丙胺結(jié)構(gòu)的化合物。
(7)一種在(1)～(6)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)中用染料墨進(jìn)行打印的打印物。
(8)一種在(1)～(6)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)中用顏料墨進(jìn)行打印的打印物。
根據(jù)本發(fā)明，能提供一種對(duì)染料墨及顏料墨都具有優(yōu)良的可記錄性、以及優(yōu)良的印字保存性(特別是印字耐光性及印字抗臭氧性)的噴墨記錄介質(zhì)。
具體實(shí)施例方式
(層構(gòu)成)本發(fā)明是一種在支持體(載體)上設(shè)有墨接受層的噴墨記錄介質(zhì)，在該墨接受層中，作為粘結(jié)劑至少含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂，作為陽離子高分子至少含有胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物。
另外，在本發(fā)明中，也可以在支持體的兩面都設(shè)置同樣的墨接受層。這時(shí)，在噴墨記錄介質(zhì)的雙面上都可以進(jìn)行清晰的打印。另外，墨接受層也可以由多層構(gòu)成。
(支持體)關(guān)于支持體，如果是作為普通的噴墨記錄介質(zhì)能夠使用的支持體并沒有特別限制，可以使用高級(jí)紙、加工印刷紙、涂層紙、拋光涂層紙、箔紙、牛皮紙、氧化鋇紙、浸漬紙、蒸鍍紙等的紙類、樹脂薄膜、非織布等、或者樹脂覆蓋紙等等，該樹脂覆蓋紙是通過粘結(jié)劑使樹脂薄膜與涂層紙或高級(jí)紙等粘合而成的、或者在紙上層壓樹脂而成的。
(粘結(jié)劑)作為墨接受層內(nèi)的粘結(jié)劑，使用苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂。通常，作為粘結(jié)劑，除此之外還有眾所周知的乳化型粘結(jié)劑、水溶性粘結(jié)劑，但是，經(jīng)過深刻研究的結(jié)果，令人驚奇的是，本案發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使用苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂，能得到清晰的打印圖像。使用苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂粘結(jié)劑能得到清晰的打印圖像的機(jī)理并不清楚，但是，可以認(rèn)為在噴墨記錄介質(zhì)與染料墨及顏料墨之間的親和性方面存在一定的原因。也就是說，具體作用原理并不清楚，但是，以分散、粘度調(diào)節(jié)、提高保存性等為目的，在墨中含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂的情況較多。由此，考慮到通過使噴墨記錄介質(zhì)的墨接受層中也同樣含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂，也可以提高墨的親和性、浸潤性，從而能得到清晰的圖像。
本發(fā)明使用的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂是將苯乙烯、α-甲基苯乙烯中的至少一種、和(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及親水性單體等的含有各種官能團(tuán)的單體共聚合而得到的。作為親水性單體是丙烯酸、甲基丙烯酸等的含有羧基的單體、(甲基)丙烯酸羥乙基脂等的含有羥基的單體、(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇等的含有烷基二醇的單體、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等的含有氨基的單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺等的N烷基取代丙烯酰胺類。即便在這些親水性單體中，從墨接受層的涂料的調(diào)制、與染料墨之間的親和性等的觀點(diǎn)出發(fā)，非離子性、陽離子性的單體優(yōu)選使用。另外，根據(jù)需要，也可以共聚交聯(lián)性單體，該交聯(lián)性單體包括大于等于兩個(gè)的二乙烯基苯、(聚)乙二醇(甲基)丙烯酸等的聚合性雙重結(jié)合。
聚合能使用乳化聚合、溶液聚合等常規(guī)方法，但是，從聚合的操作、處理等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用乳化聚合法。乳化聚合是通過利用表面活性劑來乳化單體、并以過硫酸胺、過硫酸鉀等的過硫酸鹽、偶氮雙異丁腈等的偶氮化合物、過氧化苯甲酰等的過氧化物作為引發(fā)劑的常規(guī)方法來進(jìn)行的。
作為表面活性劑，可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基脂、聚氧乙烯脫水山梨糖醇烷基脂等的非離子活性劑、或者其硫酸鹽、脂族酸鹽、高級(jí)醇硫酸脂鹽等的陰離子活性劑，還可以適當(dāng)?shù)亟M合兩性的表面活性劑。作為親水性單體使用非離子性、陽離子性的單體時(shí)，在這些表面活性劑中，也優(yōu)選使用陽離子性及/或者非離子性表面活性劑。另外，從墨接受層涂料的調(diào)制的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選使用陽離子性及/或者非離子性表面活性劑。
本發(fā)明使用的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過上述的各種單體的共聚比來調(diào)節(jié)。通常，考慮到發(fā)色性、粘著性，在-10～+60℃的范圍內(nèi)使用，優(yōu)選在0～+50℃的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。使用烷基硫醇、巰基乙酸、巰基乙醇等周知的鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)整聚合度。
聚合方法包括單體的一次加入法、分別添加法、逐漸添加(連續(xù)添加)法，但是，從反應(yīng)控制難易的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用逐漸添加法。另外，逐漸添加既可以在單體為乳化物的形態(tài)下進(jìn)行，又可以同時(shí)逐漸添加引發(fā)劑。
作為墨接受層中使用的粘結(jié)劑，在使用苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂的同時(shí)，還可以使用通常作為噴墨記錄用途而使用的已經(jīng)公開的粘結(jié)劑，例如酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等的蛋白質(zhì)類；淀粉、氧化淀粉等的各種淀粉類；聚乙烯醇及衍生物；羧甲基纖維素和甲基纖維素等的纖維素衍生物；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸脂、甲基丙烯酸脂等的聚合物或者共聚物的丙烯系列樹脂；乙烯-乙酸乙烯共聚物等的乙烯系列樹脂。
作為與苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂并用的粘結(jié)劑，在這些粘結(jié)劑中，聚乙烯醇與顏料的粘著性良好，所以優(yōu)選使用。硅烷醇變性聚乙烯醇和陽離子化聚乙烯醇等的聚乙烯醇衍生物也可以適當(dāng)使用。
在苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂與聚乙烯醇或者其衍生物同時(shí)使用時(shí)，優(yōu)選以1∶10～2∶1的比率并用，更優(yōu)選以1∶5～1∶1的比率并用。
(陽離子高分子)為了達(dá)到固定墨的目的，在本發(fā)明中的陽離子高分子含有胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物。通過同時(shí)使用胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物，雖然原因不清楚，但是，染料墨、顏料墨都能提高發(fā)色性，并且，用染料墨能提高印字耐光性及印字耐氣性(主要是臭氧氣體)。例如，如果缺少胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物中的任一方時(shí)，就不能同時(shí)具有這些品質(zhì)。
如果將雙氰胺-聚乙烯胺共聚物作為胍化合物，將包括丙烯酰胺-二烯丙基胺結(jié)構(gòu)的化合物作為二級(jí)銨鹽化合物，這樣地進(jìn)行組合，在發(fā)色性及印字保存性方面就會(huì)更好。
除了胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物外，在不影響胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物的作用效果的范圍內(nèi)，也可以同時(shí)使用周知的陽離子高分子。作為周知的陽離子高分子，有(1)聚乙烯胺和聚丙烯聚胺等的聚烯烴聚胺類或者其衍生物；(2)包括三級(jí)胺基、四級(jí)銨基的丙烯樹脂；(3)聚乙烯胺、聚乙烯脒、環(huán)脒；(4)以雙氰胺-甲醛縮合聚合物為代表的雙氰系列陽離子樹脂；(5)以雙氰胺-二亞乙基三胺縮合聚合物為代表的聚胺系列陽離子樹脂；(6)二甲胺-環(huán)氯醇加聚物；(7)二烯二甲氨氯化物-SO2共聚物(8)二甲基二烯氨氯化物聚合物；(9)烯丙胺鹽的聚合物(10)(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙脂四級(jí)鹽聚合物；(11)聚氯化鋁、聚乙酸鋁、聚乳酸鋁等鋁鹽等等的通常市場銷售的物質(zhì)。
陽離子高分子的混合量按照相對(duì)于100重量％的顏料占5～60重量％的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)，優(yōu)選是在20～50重量％的范圍。在此，如果陽離子高分子的量不足，就會(huì)引起圖像的發(fā)色性降低和印字保存性降低，相反，如果陽離子高分子過量，就會(huì)引起墨吸收性能降低、印字深淺不勻及圖像的清晰度降低。
(顏料)用于墨接受層的顏料，如果是一直以來用于噴墨記錄介質(zhì)的涂層、墨接受層的顏料就沒有特別限定，例如可以是二氧化硅、輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化亞鉛、硫化亞鉛、碳酸亞鉛、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、氫氧化鋁、氧化鋁、假勃姆石、鋅鋇白、沸石、多水埃洛石、碳酸鎂、氫氧化鎂等的無機(jī)顏料，以及由丙烯或者甲基丙烯酸系樹脂、氯化乙烯系樹脂、乙酸乙烯脂系樹脂、聚脂系樹脂、苯乙烯-丙烯系樹脂、苯乙烯-丁二烯系列樹脂、苯乙烯-異戊二烯系樹脂、聚碳酸脂系樹脂、有機(jī)二氧化硅系樹脂、尿素系列樹脂、三聚氰胺系樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙脂樹脂等等的樹脂構(gòu)成的有機(jī)顏料，這些顏料既可以是標(biāo)準(zhǔn)的球形，也可以沒有固定形狀，還可以是無孔質(zhì)或多孔質(zhì)。這些顏料既可以使用一種，也可以使用兩種或者多于兩種。
在這些顏料中，由于發(fā)色性和墨吸收性良好，優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁、假勃姆石、輕質(zhì)碳酸鈣、沸石，其中，更優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁、假勃姆石，而且，最優(yōu)選的是二氧化硅。
作為二氧化硅，優(yōu)選非晶體二氧化硅。二氧化硅的制法并沒有特別限定，可以用電弧法、干法、濕法(沉淀法、凝膠法)中的任一種制造，但是，由于都適用于使用顏料墨的噴墨記錄介質(zhì)和使用染料墨的噴墨記錄介質(zhì)，因此優(yōu)選濕法二氧化硅。
作為二氧化硅使用濕式二氧化硅時(shí)，濕式二氧化硅的二次粒子的平均顆粒直徑優(yōu)選為2～12μm，更優(yōu)選為4～10μm。如果平均顆粒直徑不足2μm，將其用于使用染料墨的噴墨記錄介質(zhì)時(shí)，記錄介質(zhì)的染料墨的吸收性就會(huì)降低，另外，因?yàn)楣馔干湫宰兊酶?，所以，利用染料墨記錄的耐光性就?huì)降低，導(dǎo)致涂膜強(qiáng)度降低。另外，將其用于使用染料墨的噴墨記錄介質(zhì)時(shí)，將會(huì)產(chǎn)生染料墨的穩(wěn)定性降低的不良影響。另一方面，濕式二氧化硅的2次粒子的平均顆粒直徑如果超過12μm，使用染料墨的噴墨記錄介質(zhì)和使用顏料墨的噴墨記錄介質(zhì)全都產(chǎn)生圖像的清晰性下降和表面的光潔度明顯、容易導(dǎo)致印字深淺不勻的問題。
另外，在本發(fā)明中，二氧化硅的平均顆粒直徑表示的是，在蒸餾水中超音波分散二氧化硅30秒而制得的物質(zhì)作為試樣，利用呼叫計(jì)數(shù)器法測定的體積平均顆粒直徑。
在本發(fā)明中，作為墨接受層含有的顏料，其至少一部分優(yōu)選使用經(jīng)過表面活性劑處理了表面的顏料。也就是，既可以是顏料的全部都用表面活性劑處理了表面的顏料，也可以同時(shí)使用經(jīng)過表面活性劑處理了表面的顏料和沒有經(jīng)過處理的顏料。未經(jīng)過處理的顏料可以使用與上述的發(fā)明中使用的顏料相同的顏料，所以省略說明。
(經(jīng)過表面活性劑處理了表面的顏料)作為用表面活性劑處理了表面的顏料，能使用與上述的發(fā)明中使用的顏料相同的顏料，同樣，優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁、假勃姆石、輕質(zhì)碳酸鈣、沸石，其中，更優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁、假勃姆石，而且，最優(yōu)選二氧化硅。
用于處理顏料表面的表面活性劑與上述的發(fā)明中使用的表面活性劑相同，并沒有特別限定，但是，優(yōu)選非離子表面活性劑。作為非離子表面活性劑的具體例子，可以列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯聚合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚等。其中，HLB值為8.0～15.0的為優(yōu)選，HLB值為10.0～12.0的為更優(yōu)選。
顏料表面的表面活性劑處理方法可以采用例如日本特開平9-25440號(hào)公報(bào)所公開的方法。也就是，可以采用干式混合法，其使用高速流動(dòng)攪拌機(jī)等混合機(jī)來混合顏料例如濕法二氧化硅、及表面活性劑例如多鏈型非離子表面活性劑。這時(shí)，既可以直接將表面活性劑添加到顏料中并混合，也可以先將表面活性劑在乙醇等的揮發(fā)性溶劑中稀釋，然后再添加到顏料中并混合。
另外，也可以采用濕式處理法，其先在顏料例如濕法二氧化硅的乳化漿液中添加規(guī)定量的表面活性劑例如非離子表面活性劑并混合，接著進(jìn)行噴霧干燥等。在采用濕式處理法時(shí)，當(dāng)表面活性劑難溶于水時(shí)，最好先將其強(qiáng)制地分散以形成乳液，將該乳液添加到顏料的乳化漿液中，充分?jǐn)嚢杌旌虾?，進(jìn)行干燥處理。
以這種方法將表面用表面活性劑進(jìn)行處理的二氧化硅，可以認(rèn)為其呈表面被表面活性劑所覆蓋的狀態(tài)。
對(duì)于二氧化硅的表面活性劑的添加量，優(yōu)選每100份顏料是0.1～30份，更優(yōu)選0.5～20份。優(yōu)選在該范圍內(nèi)混合覆蓋了表面活性劑的二氧化硅，能提高發(fā)色性，得到清晰的圖像。
墨接受層還適當(dāng)?shù)靥砑佑性谕ǔ５耐繉蛹堉圃熘兴褂玫脑稣硠?、消泡劑、浸潤劑、表面活性劑、著色劑、帶電防止劑、耐光性助劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑等的各種助劑。
這種墨接受層可以在支持體上的雙面或者單面涂布墨接受層涂液，再進(jìn)行干燥而形成，該墨接受層涂液包括上述的二氧化硅、粘結(jié)劑、陽離子高分子、及根據(jù)需要而使用的助劑。
墨接受層的涂布量沒有特別限定，但是，優(yōu)選每個(gè)單面為2～30g/m2，更優(yōu)選5～20g/m2。
涂布量如果少于上述的下限，墨吸收性、圖像的清晰性、印字保存性就容易降低；涂布量如果多于上述的上限，涂膜強(qiáng)度和圖像的清晰性就容易降低。
另外，墨接受層也可以如上所述那樣由多層構(gòu)成，這時(shí)，在各層之間，墨接受層的組成可以不相同。
該墨接受層可以使用刮刀涂布機(jī)、空氣刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、刮棒涂布機(jī)、輪轉(zhuǎn)涂布機(jī)、棒式刮刀涂布機(jī)、配合唇涂布機(jī)、幕簾式涂布機(jī)、模池刮刀涂布機(jī)等的各種周知的涂布裝置來形成。在涂布后，可以使用紙機(jī)壓光機(jī)、強(qiáng)度壓光機(jī)、軟質(zhì)壓光機(jī)進(jìn)行最后加工處理。
(打印物)對(duì)于以上說明的噴墨記錄介質(zhì)，可以使用打印機(jī)等的打印裝置，用染料墨或者顏料墨進(jìn)行打印，由此制成打印物。
在此，無論使用染料墨、顏料墨中的哪一種，都能得到良好的發(fā)色性、足夠的印字濃度，實(shí)現(xiàn)圖像的清晰性。另外，無論使用染料墨、顏料墨中的哪一種，都能得到印字部分的保存性(特別是耐光性、耐氣性)良好的打印物，該打印物可以在室內(nèi)外進(jìn)行展示，由此在廣泛的范圍內(nèi)都能使用。
(實(shí)施例)下面，列舉實(shí)施例來更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，當(dāng)然，本發(fā)明并不局限于這些。另外，例子中的份及％只要沒有特別說明，是指除水分外的固體成分，分別表示質(zhì)量份及質(zhì)量百分比。
將在各實(shí)施例、比較例中得到的噴墨記錄介質(zhì)的印字濃度、印字耐光性、及印字耐氣性通過以下所示的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
另外，在進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，對(duì)噴墨記錄介質(zhì)的印字，使用下述市場銷售的噴墨打印機(jī)A-C來進(jìn)行。
(噴墨打印機(jī)A)使用市場銷售的染料噴墨打印機(jī)(精工愛普生會(huì)社制造，商標(biāo)PM-G800，印字模式光襯紙型(フオトマツト)/高精細(xì))來進(jìn)行。
(噴墨打印機(jī)B)使用市場銷售的顏料噴墨打印機(jī)(精工愛普生會(huì)社制造，商標(biāo)PX-9000，墨使用Mat black，印字模式PXMC特級(jí)紙型/美觀)來進(jìn)行。
(噴墨打印機(jī)C)使用市場銷售的噴墨打印機(jī)(HP會(huì)社制造，商標(biāo)DesignJet5500PS，墨使用顏料墨，印字模式最好品質(zhì))來進(jìn)行。
“印字濃度”使用上述的A～C三種噴墨打印機(jī)來打印財(cái)團(tuán)法人日本規(guī)格協(xié)會(huì)發(fā)行的圖像(“高精細(xì)彩色數(shù)字標(biāo)準(zhǔn)圖像XYZ/JIS-SCID”，識(shí)別標(biāo)記S6，圖像名稱比色圖表)，black的最高色調(diào)部使用GuretagMacbeth會(huì)社制造的RD-914來測定印字濃度。
(打印耐光性)使用染料墨型的上述噴墨打印機(jī)A，用市場銷售的圖像處理軟件調(diào)節(jié)以使紅色苯胺染料的噴吐量達(dá)到80％，對(duì)由此得到的打印物在65％℃40％RH環(huán)境下，用發(fā)光強(qiáng)度為100klux的氙氣燈照射72小時(shí)，測定印字濃度。利用下式的印字濃度殘留率以下面的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)印字部的耐光性。
印字濃度殘留率(％)＝(照射后的印字濃度/照射前的印字濃度)*100○殘留率大于等于85％△殘留率大于等于70％并小于85％
×殘留率小于70％(印字耐氣性)使用染料墨型的上述噴墨打印機(jī)A，用市場銷售的圖像處理軟件調(diào)節(jié)以使紅色苯胺染料的噴吐量達(dá)到80％，將這種印字記錄物在24℃60％RH環(huán)境下及臭氧濃度為2.5ppm氛圍中放置24小時(shí)，測定印字濃度。通過下式的打印濃度殘留率以下面的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)印字部的耐氣性。
印字濃度殘留率(％)＝(放置后的印字濃度/放置前的印字濃度)*100○殘留率大于等于85％△殘留率大于等于70％并小于85％<實(shí)施例1>
(表面處理二氧化硅A的制造)將濕式二氧化硅(TOKUYAMA社制，商品名Finesil X-60)900g懸浮于水中，漿液化(約10～15％)，在該漿液中添加表面活性劑(聚氧乙烯十二烷基醚，商品名Noigen ET-102，第一工業(yè)制藥社制，HLB10.8)100g的水懸浮物，攪拌1小時(shí)充分混合。接著，噴霧干燥，粉碎分級(jí)，得到本發(fā)明的表面處理二氧化硅A。得到的表面處理二氧化硅A的平均二次顆粒直徑為6μm。
(苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A的制造)按照下面所述的方法，制得苯乙烯∶丙烯酸2-乙基己酯∶丙烯酰胺＝70∶27∶3的聚合體。
在溶解了非離子活性劑和丙烯酰胺6g的水中加入苯乙烯140g和丙烯酸2-乙基己酯54g的混合物，制成單體乳化物。
在反應(yīng)用的燒瓶內(nèi)，裝入過硫酸鹽，其與用于制成單體乳化物的非離子活性劑和引發(fā)劑相同，升溫到80℃。在該燒瓶內(nèi)添加10％的上述單體乳化物，確認(rèn)反應(yīng)開始后，在三小時(shí)內(nèi)逐漸添加剩下的90％，添加結(jié)束后維持相同的溫度30分鐘。這樣，就能得到濃度為40％、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)溫度Tg＝20℃的苯乙烯-丙烯共聚物乳液。
(墨接受層涂液A的調(diào)制)將作為顏料的濕式二氧化硅(TOKUYAMA社制造，商品名Finesil X-60)80份和在上面得到的表面處理二氧化硅A20份、作為粘結(jié)劑的甲硅烷基變性PVA(KURARAY社制造，商品名R-1130)20份及苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝20℃，苯乙烯∶丙烯酸2-乙基己酯∶丙烯酰胺＝70∶27∶3)20份、作為陽離子高分子的雙氰胺-聚乙烯胺共聚物(日華化學(xué)社制造，商品名ネオフイツクスIJ-117)15份及丙烯酰胺-二烯丙胺系聚合物(住友化學(xué)社制造，商品名SR1001)15份、以及水混合分散，由此調(diào)制墨接受層涂液A。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)在坪量170g/m2的高級(jí)紙的單面涂布墨接受層涂液A，以使涂布量成為10g/m2，然后干燥，制成噴墨記錄介質(zhì)。
對(duì)得到的噴墨記錄介質(zhì)進(jìn)行上述的各種評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表1所示。
<實(shí)施例2>
(苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂B的制造)除了在實(shí)施例1的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A中改變混合量形成苯乙烯∶丙烯酸2-乙基己酯∶丙烯酰胺＝85∶12∶3的聚合體外，與苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A同樣地制造苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂B。這時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝50℃。
(墨接受層涂液B的調(diào)制)除了將實(shí)施例1的墨接受層涂液A中的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A改變成苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂B外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制墨接受層涂液B。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例1的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液A改變成墨接受層涂液B外，與實(shí)施例1同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<實(shí)施例3>
(墨接受層涂液C的調(diào)制)除了將實(shí)施例1的墨接受層涂液A中的顏料改變成濕式二氧化硅(TOKUYAMA社制，商品名Finesil X-60)100份外，與實(shí)施例1同樣地調(diào)制墨接受層涂液C。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例1的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液A改變成墨接受層涂液C外，與實(shí)施例1同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例1>
(墨接受層涂液D的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的陽離子高分子改變成雙氰胺-聚乙烯胺共聚物(日華化學(xué)社制，商品名ネオフイツクスIJ-117)30份以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液D。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液D以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例2>
(墨接受層涂液E的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的陽離子高分子改變成丙烯酰胺-二烯丙胺系聚合物(住友化學(xué)社制造，商品名SR1001)30份以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液E。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液E以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例3>
(墨接受層涂液F的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的陽離子高分子改變成雙氰胺-丙烯酰胺共聚物(日華化學(xué)社制造，商品名ネオフイツクスIJ-117)15份及氯化聚二烯丙基二甲基銨(SENKA社制，商品名Unisence CP101)15份以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液F。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液F以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例4>
(墨接受層涂液G的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的陽離子高分子改變成丙烯酰胺-二烯丙基胺系聚合物(住友化學(xué)社制，商品名SR1001)15份及氯化聚二烯丙基二甲基銨(SENKA社制造，商品名UnisenceCP101)15份以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液G。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液G以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例5>
(墨接受層涂液H的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A改變成丙烯系聚合物(ロ-ムアンドハ-ス社制造，商品名プライマルP-376)以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液H。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液H以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例6>
(墨接受層涂液I的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A改變成SBR(JSR會(huì)社制造，商品名0589，Tg0℃，乳液型粘結(jié)劑)以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液I。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液I以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例7>
(墨接受層涂液J的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A改變成乙烯-乙酸乙烯脂系共聚物(昭和高分子社制造，商品名ポリゾ-ルAM-3000，乳液型粘結(jié)劑)以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液J。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液J以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
<比較例8>
(墨接受層涂液K的調(diào)制)除了將實(shí)施例3的墨接受層涂液C中的苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂A改變成聚氨酯樹脂(日華化學(xué)社制造，商品名エバフアノ-ルHA-11)以外，與實(shí)施例3同樣地調(diào)制墨接受層涂液K。
(噴墨記錄介質(zhì)的制造)除了將實(shí)施例3的噴墨記錄介質(zhì)中的墨接受層涂液C改變成墨接受層涂液K以外，與實(shí)施例3同樣地制造噴墨記錄介質(zhì)。
表1

表2

本發(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)的墨接受層，作為粘結(jié)劑至少包括苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂，作為陽離子高分子包括胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物，由此，能對(duì)染料墨及顏料墨都具有優(yōu)良的可記錄性，例如，能適用于高光澤型、光澤型、無光澤型的噴墨記錄介質(zhì)，或者片基、RC紙基、紙基的噴墨記錄介質(zhì)，或者不透明支持體、透明支持體的噴墨記錄介質(zhì)等等廣泛的領(lǐng)域。
以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄介質(zhì)，其在支持體上設(shè)有至少包括顏料及粘結(jié)劑的墨接受層，其特征在于，在所述墨接受層中，作為粘結(jié)劑，至少包括苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂，作為陽離子高分子，包括胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于，所述顏料中的至少一部分使用表面經(jīng)過表面活性劑處理的顏料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于，表面經(jīng)過表面活性劑處理的顏料是二氧化硅。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于，所述苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是-10℃～+60℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于，所述胍化合物是雙氰胺-聚乙烯胺共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄介質(zhì)，其特征在于，所述二級(jí)銨鹽化合物是具有丙烯酰胺-二烯丙胺結(jié)構(gòu)的化合物。
7.一種噴墨記錄介質(zhì)，包括支持體和設(shè)置在所述支持體上的墨接受層，所述墨接受層包括顏料；粘結(jié)劑，至少包括苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂；陽離子高分子，包括雙氰胺-聚乙烯胺共聚物和具有丙烯酰胺-二烯丙胺結(jié)構(gòu)的化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種對(duì)染料墨及顏料墨都具有優(yōu)良的可記錄性、以及優(yōu)良的印字保存性(特別是印字耐光性及印字抗臭氧性)的噴墨記錄介質(zhì)。本發(fā)明的噴墨記錄介質(zhì)在支持體上設(shè)有至少包括顏料及粘結(jié)劑的墨接受層，在該墨接受層中，作為粘結(jié)劑，至少包括苯乙烯－丙烯酸共聚樹脂，作為陽離子高分子，包括胍化合物和二級(jí)銨鹽化合物。
文檔編號(hào)B41M5/00GK1657312SQ200510007760
公開日2005年8月24日 申請日期2005年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月18日
發(fā)明者砂川寬一, 松浦諭, 手島理惠, 戶谷和夫 申請人:王子制紙株式會(huì)社