專利名稱：熱敏孔版印刷用母版及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及傳送性優(yōu)異、具有高抗靜電性能的熱敏孔版印刷用母版以及該熱敏孔版印刷用母版的制造方法。
背景技術(shù)：
以往，使用在熱塑性樹脂薄膜上，用粘接劑貼合單獨(dú)或混抄天然纖維和合成纖維的多孔性薄紙作為多孔性支持體而得到的熱敏孔版印刷用母版。在該熱敏孔版印刷用母版中，著眼于進(jìn)一步提高傳送性、油墨透過性以及抗靜電性能等，提出了各種方案。例如，在特開平3-193445號(hào)公報(bào)中，提出了使用含有纖度為1旦或1旦以下的合成纖維的薄紙作為多孔支持體。但是，該方案不能充分地解決上述課題。另外，特開昭62-198459號(hào)公報(bào)中，提出了通過照相凹版印刷、膠印、苯胺印刷等印刷方法在熱塑性樹脂薄膜上形成實(shí)際上是封閉形狀的放射線固化型樹脂圖案的方法。但是，在印刷方法中，將樹脂圖案的線幅設(shè)置成50μm或50μm以下是困難的，印刷部不能穿孔，因此會(huì)產(chǎn)生印刷不均勻的問題。
另外，在特開平3-240596號(hào)公報(bào)中，提出了在熱塑性樹脂薄膜表面涂布含有水分散性聚合物和膠體二氧化硅的分散液并干燥而得到熱敏孔版印刷用母版，將該母版和低粘度的噴墨用油墨組合使用。但是，在該方案中，存在多孔層的開孔徑小，在以往的孔版印刷用油墨中，油墨不易通過，不能得到充分的印刷濃度的問題。
另外，在特開昭54-33117號(hào)公報(bào)中，提出了不使用多孔性支持體的實(shí)際上只含有熱塑性樹脂薄膜的熱敏孔版印刷用母版。通過該方案，熱收縮率高，在厚度3μm或3μm以下的薄膜中，由熱敏頭產(chǎn)生的穿孔性也良好，印刷品質(zhì)優(yōu)異。
但是，該熱敏孔版印刷用母版存在硬挺性(stiffness)弱，在印刷機(jī)上傳送困難，為提高傳送性，則要使用厚的熱塑性樹脂薄膜，會(huì)降低由熱敏頭引起的穿孔性，發(fā)生印刷不均勻的問題。
另外，提出了在熱塑性樹脂薄膜的一面涂布流動(dòng)體并干燥而得到的具有多孔性樹脂膜的熱敏孔版印刷用母版(參照特開平8-332785號(hào)公報(bào)以及特開平10-24667號(hào)公報(bào))。但是，該方案的多孔性樹脂膜比以往的薄紙的孔隙率低，絕熱性低，因此存在雖然由熱敏頭產(chǎn)生的穿孔徑均勻性高，但穿孔徑變小的傾向。這就意味著熱敏度降低，不能說是好的傾向。另外，上述熱敏孔版印刷用母版中，只使用多孔性樹脂膜，難以增強(qiáng)硬挺性。
此外，在特開平10-147075號(hào)公報(bào)以及特開平10-236011號(hào)公報(bào)中，提出了在熱塑性樹脂薄膜的一面上依次疊層多孔性樹脂膜和多孔性纖維膜而得到的熱敏孔版印刷用母版。
但是，在這些熱敏孔版印刷用母版中，存在以抑制濕度依賴性為目的，使用親水性低的樹脂，該樹脂容易帶電，熱敏孔版印刷用母版會(huì)由于傳送時(shí)產(chǎn)生的靜電而貼附在印刷機(jī)內(nèi)壁面上，阻礙順利傳送和向印刷鼓的卷取，熱敏孔版印刷用母版以褶皺的狀態(tài)被卷至鼓上，在卷取過程中，發(fā)生卡止而使印刷機(jī)停止的問題。
另外，以往的熱敏孔版印刷用母版中，通常使用低分子類表面活性劑型抗靜電劑。這樣的低分子類表面活性劑具有由于其本身的運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生抗靜電性能的劣化，抗靜電性能依賴于濕度等環(huán)境變化的缺點(diǎn)。
因此，現(xiàn)在還不能提供優(yōu)異的熱敏孔版印刷用母版，即，不會(huì)發(fā)生由于在印刷機(jī)內(nèi)的靜電引起的卡紙和在鼓上的褶皺，具有充分的硬挺性的熱敏孔版印刷用母版。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明概要本發(fā)明的目的在于，提供不會(huì)發(fā)生由于印刷機(jī)內(nèi)的靜電引起的傳送不良以及向印刷鼓的卷取不良、具有充分的硬挺性(コシ)、抗靜電性能的劣化少、由于是水系涂布材料，因此環(huán)境安全性優(yōu)異的熱敏孔版印刷用母版以及該熱敏孔版印刷用母版的制造方法。
為解決上述課題，本發(fā)明者們進(jìn)行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含有Tg在10℃或10℃以上的離子性聚合物的，干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料作為抗靜電劑，則不會(huì)發(fā)生由于印刷機(jī)內(nèi)的靜電引起的傳送不良和向印刷鼓上的卷取不良，并具有充分的硬挺性，而且由于是水系材料，可以降低制造時(shí)的環(huán)境負(fù)荷。
本發(fā)明是基于本發(fā)明者們的上述發(fā)現(xiàn)而進(jìn)行的，作為解決上述課題的措施，如下所述。即，<1>一種熱敏孔版印刷用母版，其特征在于，該母版具有熱塑性樹脂薄膜、和在該熱塑性樹脂薄膜的至少一面上具有含多孔性樹脂膜以及多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體，該多孔性支持體至少含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。在該<1>所記載的熱敏孔版印刷用母版中，通過在熱塑性樹脂薄膜上設(shè)置包含至少含離子性聚合物的導(dǎo)電性材料的多孔性支持體，不會(huì)發(fā)生傳送時(shí)產(chǎn)生的靜電引起的故障，可以保持傳送性。另外，通過將該導(dǎo)電性材料的附著量設(shè)定為0.01～2.0g/m2的范圍，可以充分保持為除去傳送時(shí)產(chǎn)生的靜電的抗靜電性能，還可以賦予傳送時(shí)所必要的硬挺性。再有，上述離子性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為10℃或10℃以上，因此可以防止粘頁，從而可以正常制版和傳送。
<2>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體的最表面層是多孔性樹脂膜，該多孔性樹脂膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
<3>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體是在多孔性纖維膜上具有多孔性樹脂膜而構(gòu)成，該多孔性樹脂膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
<4>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體的最表面層是多孔性纖維膜，該多孔性纖維膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
<5>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體是在多孔性樹脂膜上具有多孔性纖維膜而構(gòu)成，該多孔性纖維膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
<6>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，離子性聚合物是陰離子性聚合物。
<7>按照上述<6>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，陰離子性聚合物含有堿金屬鹽。
<8>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，導(dǎo)電性材料含有表面活性劑。在該<8>中記載的熱敏孔版印刷用母版中，由于導(dǎo)電性材料含有低分子型表面活性劑，因此導(dǎo)電性材料和多孔性支持體的可濕潤(rùn)性提高，能夠保持皮膜連續(xù)性，由此可以提高抗靜電性能。
<9>按照上述<8>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，低分子型表面活性劑是非離子類表面活性劑。
<10>按照上述<8>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，HLB值是9或9以上。
<11>按照上述<8>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的靜態(tài)接觸角是5～70°。由于在該<11>記載的熱敏孔版印刷用母版中，靜態(tài)接觸角是5～70°，因此對(duì)于涂布的基體材料的可濕潤(rùn)性提高，能夠保持皮膜連續(xù)性，從而可以提高抗靜電功能。
<12>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，在熱敏孔版印刷用母版的多孔性支持體一側(cè)的表面電阻值是1.0×105～1.0×1013Ω。在該<1>記載的熱敏孔版印刷用母版中，由于多孔性支持體一側(cè)的表面電阻值是1.0×105～1.0×1013Ω，可以充分除去制版以及傳送時(shí)產(chǎn)生的靜電，不會(huì)發(fā)生由于靜電引起的故障，可以保持傳送性。
<13>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，將導(dǎo)電性材料附著在多孔性支持體上。
<14>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性纖維膜含有合成纖維。在該<14>記載的熱敏孔版印刷用母版中，該多孔性支持體包含合成纖維，因此硬挺性等不依賴于濕度等的環(huán)境，可以具有充分的強(qiáng)度。
<15>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性纖維膜含有合成纖維和天然纖維的復(fù)合纖維。在該<15>記載的熱敏孔版印刷用母版中，多孔性支持體是合成纖維和天然纖維的復(fù)合構(gòu)成，因此可以保持硬挺性等強(qiáng)度，同時(shí)可以降低成本。
<16>按照上述<1>中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，熱敏孔版印刷用母版的彎曲剛度在MD方向是20～110mN。在該<16>記載的熱敏孔版印刷用母版中，由于彎曲剛度在MD方向是20～110mN，不會(huì)產(chǎn)生傳送時(shí)的故障，還可以防止著版時(shí)的褶皺等故障。
<17>熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其特征在于，該方法含有以下工序在熱塑性樹脂薄膜的至少一面上形成含有多孔性樹脂膜以及多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體的多孔性支持體形成工序；在該多孔性支持體表面涂布至少含有離子性聚合物的導(dǎo)電性材料涂布液的導(dǎo)電性材料涂布工序。在該<17>記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法中，通過多孔性支持體形成工序和導(dǎo)電性材料涂布工序可以高效率地制造出高品質(zhì)的熱敏孔版印刷用母版。
<18>按照<17>記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其中，導(dǎo)電性材料用涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。在該<18>記載的熱敏孔版印刷用母版制造方法中，導(dǎo)電性材料用涂布液是水系的，故可以降低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷。
<19>按照<17>記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其中，導(dǎo)電性材料用涂布液在25℃時(shí)的粘度是2～80mPa·s。在該<19>記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法中，通過將導(dǎo)電性材料用涂布液在25℃時(shí)的粘度設(shè)定為2～80mPa·s，可以消除涂孔時(shí)的多孔性支持體卷邊等故障。
<20>按照<17>記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其中，導(dǎo)電性材料用涂布液的pH值是4～9。在該<20>記載的熱敏孔版印刷用母版制造方法中，通過將導(dǎo)電性材料用涂布液的pH值設(shè)定為4～9，可以解決涂布設(shè)備腐蝕的問題，并且可以將帶電性能的劣化減至輕微。
附圖的簡(jiǎn)單說明

圖1是示出本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版的一個(gè)例子的模式斷面圖。
圖2是示出本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版的一個(gè)例子的模式斷面圖。
圖3是示出本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版的一個(gè)例子的模式斷面圖。
圖4是示出本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版的一個(gè)例子的模式斷面圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案(熱敏孔版印刷用母版)本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版具有熱塑性樹脂薄膜、和在該熱塑性樹脂薄膜的至少一面上含有多孔性樹脂膜以及多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體而構(gòu)成，視需要，可以再含有其他層構(gòu)成。
這里，上述熱敏孔版印刷用母版，例如，圖1和圖4所示的多孔性支持體1的最表面層是多孔性樹脂膜2，該多孔性樹脂膜2優(yōu)選含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的導(dǎo)電性材料的方式，圖4所示的多孔性支持體1是在多孔性纖維膜3上具有多孔性樹脂膜2而形成，該多孔性樹脂膜2特別優(yōu)選含有含離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料的方式。
另外，上述熱敏孔版印刷用母版，例如，圖2和圖3所示的多孔性支持體1的最表面層是多孔性纖維膜3，該多孔性纖維膜3優(yōu)選含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料的方式，圖3所示的多孔性支持體1是在多孔性樹脂膜2上具有多孔性纖維膜3而形成，該多孔性纖維膜3特別優(yōu)選含有含離子性聚合物的導(dǎo)電性材料的方式。
<熱塑性樹脂薄膜>
作為上述熱塑性樹脂薄膜，材料、厚度、大小、形狀等都沒有特別的限制，可以視目的，從在熱敏孔版印刷用母版中通常使用的已知的材料中適當(dāng)選擇，作為上述材料，優(yōu)選熱塑性樹脂，可以舉出，例如，聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物等。
作為上述聚酯樹脂，可以舉出，例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、對(duì)苯二甲酸-1，6-己二醇酯和對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯的共聚物等，其中，從提高穿孔靈敏度這一點(diǎn)上來看，特別優(yōu)選對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、對(duì)苯二甲酸-1，6-己二醇酯和對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯的共聚物。
視需要，可以在上述熱塑性樹脂薄膜中添加阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、脂肪酸酯、蠟等潤(rùn)滑劑，聚硅氧烷等消泡劑等。再有，以賦予易滑性為目的，可以添加例如粘土、云母、氧化鈦、碳酸鈣、陶土、滑石、濕式二氧化硅、干式二氧化硅等無機(jī)粒子；以丙烯酸類、苯乙烯類等為組成成分的有機(jī)粒子等，并可以舉出涂布表面活性劑的方法等。
作為上述熱塑性樹脂薄膜，優(yōu)選雙軸拉伸的樹脂薄膜，作為該雙軸拉伸樹脂薄膜，可以舉出，例如，雙軸拉伸聚酯樹脂薄膜、雙軸拉伸聚乙烯樹脂薄膜、雙軸拉伸聚丙烯樹脂薄膜等。
上述熱塑性樹脂薄膜的厚度優(yōu)選0.1～5.0μm，更加優(yōu)選0.1～3.0μm。上述厚度如果不足0.1μm，則過薄，成膜穩(wěn)定性惡化，耐印刷性降低，如果超過5.0μm，則穿孔性降低。
<多孔性支持體>
上述多孔性支持體含有多孔性性樹脂膜和多孔性纖維膜中的至少任意一種，視需要還可以具有其他層。
—多孔性樹脂膜—上述多孔性樹脂膜，只要具有在膜內(nèi)部和表面含有多個(gè)孔隙的結(jié)構(gòu)即可，對(duì)于孔隙的形狀、平均孔徑、孔隙率等沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，作為上述孔隙的形狀，優(yōu)選在厚度方向上為連續(xù)結(jié)構(gòu)的，優(yōu)選例如，具有連接在不定形的棒狀、球狀、或枝狀(不是類似和紙的短的單元纏在一起的，也不是在印刷等中形成的單純的形狀的組合)的復(fù)雜的三維結(jié)構(gòu)的，類似所謂絲瓜的結(jié)構(gòu)、蜂窩狀結(jié)構(gòu)、蜂巢狀結(jié)構(gòu)等。
上述孔隙的平均孔徑優(yōu)選2～50μm，更加優(yōu)選5～30μm。上述平均孔徑不足2μm時(shí)，油墨通過性變差，因此，如果為得到充分的油墨通過量使用低粘度油墨，則會(huì)發(fā)生圖像洇滲和印刷中印刷油墨從印刷鼓的側(cè)部和卷裝的母版的后端滲出的現(xiàn)象。另外，多孔性樹脂膜內(nèi)的空膜率降低的現(xiàn)象增多，容易阻礙由熱敏頭引起的穿孔。另一方面，如果平均孔徑超過50μm，由多孔性樹脂膜產(chǎn)生的油墨抑制效果變低，在印刷時(shí)印刷鼓和薄膜之間的油墨過剩擠出，發(fā)生油墨污染紙張背面和洇滲等故障。特別是多孔性樹脂膜內(nèi)的孔隙的平均孔徑為20μm或20μm以下時(shí)，多孔性樹脂膜層越厚，印刷油墨越難以通過，因此，可以通過此層的厚度來控制油墨向印刷用紙的轉(zhuǎn)印量。由于上述多孔性樹脂膜的厚度不均一會(huì)產(chǎn)生印刷不均勻，因此期望厚度均一。
上述多孔性樹脂膜的厚度優(yōu)選2～100μm，更加優(yōu)選5～50μm，上述厚度不足5μm時(shí)，由熱敏頭引起的穿孔后，多孔性樹脂膜難以存留在穿孔部的背面，不能控制油墨的轉(zhuǎn)印量，容易產(chǎn)生印刷物的背面被油墨污染。另外，膜越厚，多孔性樹脂膜的油墨轉(zhuǎn)印量抑制效果越大，印刷時(shí)，油墨向紙的轉(zhuǎn)印量可以通過多孔性樹脂膜的厚度來調(diào)節(jié)。
上述多孔性樹脂膜的密度通常優(yōu)選0.01～1g/cm3，特別優(yōu)選0.1～0.7g/cm3。上述密度不足0.01g/cm3時(shí)，膜的強(qiáng)度不足，另外，膜本身也容易損壞。
上述多孔性樹脂膜的附著量?jī)?yōu)選0.1～35g/m2，更加優(yōu)選0.5～25g/m2，特別優(yōu)選1～11g/m2。上述附著量增大，妨礙油墨通過，畫像質(zhì)量變差，如果不足0.1g/m2時(shí)，油墨轉(zhuǎn)印量的控制變得困難，超過35g/m2時(shí)，妨礙油墨通過，使圖像變差。
作為具有上述結(jié)構(gòu)的多孔性樹脂膜的第1個(gè)形成方法，例如，特開平10-24667號(hào)公報(bào)所公開的，使用于形成多孔性樹脂膜的樹脂的良溶劑和不良溶劑可以充分相互混合時(shí)，將含有樹脂和對(duì)于該樹脂的良溶劑和不良溶劑的流動(dòng)體以半析出狀態(tài)涂布在熱塑性樹脂薄膜上，干燥后形成。含有該樹脂、其良溶劑和不良溶劑的流動(dòng)體在干燥過程中，良好溶劑先蒸發(fā)，不良溶劑相對(duì)增加，通過樹脂的濃縮等析出樹脂，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在該第1形成方法中，通常形成絲瓜狀結(jié)構(gòu)的多孔性樹脂膜，選擇醚或酮等蒸發(fā)速度快的溶劑，可以提高生產(chǎn)率。
作為構(gòu)成上述多孔性樹脂膜的樹脂材料，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以舉出，例如，聚醋酸乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等乙烯基類樹脂；聚丁烯樹脂、尼龍等聚酰胺類樹脂；聚苯醚樹脂、(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂；醋酸纖維素、醋酸丁基纖維素、醋酸丙基纖維素等纖維素衍生物等。這些可以1種單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。其中，為形成作為本發(fā)明目的的油墨通過性優(yōu)異的多孔性樹脂膜，優(yōu)選使用熱塑性樹脂。
上述多孔性樹脂膜中，在不損害本發(fā)明的目的和效果的范圍，視需要，還可以添加，例如，填料、抗靜電劑、抗粘著劑、表面活性劑、防腐劑、消泡劑等。
上述填料是為調(diào)節(jié)多孔性樹脂膜的形成、強(qiáng)度、孔徑的大小、硬挺性等而添加的。這里，所謂上述填料，是含有顏料、粉體和纖維狀物質(zhì)的概念，其中，特別優(yōu)選針狀、板狀或纖維狀的填料。
作為上述填料可以舉出，例如，硅酸鎂、海泡石、鈦酸鉀、硅灰石、硬硅鈣石、石膏纖維等礦物類針狀填料；非氧化物類針狀晶須、復(fù)合氧化物類晶須等人工礦物類針狀填料；云母、玻璃纖維、滑石等板狀填料；碳纖維、聚酯纖維、玻璃纖維、維尼綸纖維、尼龍纖維、丙烯酸類纖維等天然或合成纖維狀填料等。
作為上述顏料，可以使用例如，含有聚醋酸乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯酸甲酯樹脂的有機(jī)聚合物粒子；碳黑、氧化鋅、二氧化鈦、碳酸鈣、二氧化硅等無機(jī)顏料。這些可以1種單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。
上述填料的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于上述樹脂100質(zhì)量份為5～200質(zhì)量份。上述填料的添加量不足5質(zhì)量份時(shí)，容易發(fā)生翹曲，超過200質(zhì)量份時(shí)多孔性樹脂膜的強(qiáng)度降低。
作為上述多孔性樹脂膜的第2個(gè)形成方法，使用于構(gòu)成多孔性樹脂膜的樹脂的良溶劑和不良溶劑不能互相混合的情況，例如，特開平11-23885號(hào)公報(bào)所公開的，是將以W/O型(油包水型)乳濁液為主體的流動(dòng)體涂布在熱塑性樹脂薄膜上，并干燥，形成多孔性樹脂膜的方法。由該W/O型乳濁液形成的多孔性樹脂膜通常具有蜂窩狀結(jié)構(gòu)、蜂巢狀的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。通過該第2個(gè)形成方法形成的多孔性樹脂膜是，將以W/O型乳濁液為主體的流動(dòng)體涂布在熱塑性樹脂薄膜上，干燥后形成的，并主要將水部分干燥后，形成通過油墨的孔，溶劑中的樹脂(也可以含填料、乳化劑等添加物)成為結(jié)構(gòu)體。
作為上述樹脂，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以舉出，丙烯酸樹脂、酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、縮醛類樹脂、烯烴類樹脂、偏氯乙烯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、酰胺類樹脂、苯乙烯類樹脂、乙烯基類樹脂、纖維素類衍生物、它們的改性物、或者它們的共聚物等，其中特別優(yōu)選乙烯醇縮丁醛類樹脂、聚氨酯類樹脂。
在上述W/O型乳濁液的形成中，親油性比較強(qiáng)的HLB為2.5～6的表面活性劑是有效的，但通過在水相中使用HLB為8～20的表面活性劑，也可以得到穩(wěn)定均勻的W/O型乳濁液。高分子表面活性劑的使用，也是得到更為穩(wěn)定和均勻的乳濁液的方法之一。另外，在水系中添加聚乙烯醇、聚丙烯酸等增粘劑對(duì)乳濁液的穩(wěn)定化是有效的。
為調(diào)節(jié)上述多孔性樹脂膜的形成、強(qiáng)度、孔徑的大小以及硬挺性等，可以視需要在多孔性樹脂膜中進(jìn)一步添加填料等添加劑。其中，特別優(yōu)選針狀、板狀或纖維狀的填料。另外，作為填料可以從與上述第1形成方法同樣的物質(zhì)中適當(dāng)選擇。
在上述第1和第2形成方法中的多孔性樹脂膜的干燥后附著量?jī)?yōu)選0.3～30g/m2。如果小于0.3g/m2，則不能控制油墨附著量，印刷物被沾污。在不能用粘接劑等將作為油墨通過性支持體的多孔性薄紙貼合在與多孔性樹脂膜的熱敏薄膜的相反一側(cè)上時(shí)，母版本身的硬挺性變?nèi)?，操作困難，因此多孔膜本身的干燥后附著量?jī)?yōu)選20g/m2或20g/m2以上。另一方面，附著量超過30g/m2時(shí)，則阻礙油墨通過，圖像變差。
—多孔性纖維膜—作為上述多孔性纖維膜，對(duì)于材料、大小、結(jié)構(gòu)等沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，作為上述材料，可以舉出，例如，玻璃、海泡石、各種金屬等礦物纖維；羊毛、絲綢等動(dòng)物纖維；棉、馬尼拉麻、楮、三椏、紙漿等天然纖維；人造毛、人造絲等再生纖維；聚酯、聚乙烯醇、丙烯酸類等合成纖維；碳纖維等半合成纖維；具有晶須結(jié)構(gòu)的無機(jī)纖維等薄紙。其中，優(yōu)選含有天然纖維的。
上述多孔性纖維膜通過使用由聚酯和丙烯酸類等的合成樹脂形成的合成纖維，可以期待防止由于強(qiáng)度和吸濕引起的尺寸變化以及強(qiáng)度下降等故障。單位面積重量(坪量)和厚度也有優(yōu)選的范圍，但并不限定于此。
另外，上述多孔性纖維膜優(yōu)選含有合成纖維和天然纖維的復(fù)合纖維。此時(shí)，具有通過使用天然纖維使成本大幅度降低的優(yōu)點(diǎn)。但是，由于復(fù)合了天然纖維，擔(dān)心強(qiáng)度會(huì)降低，因此，作為在可以忽略強(qiáng)度降低的影響的范圍的配合比例，優(yōu)選合成纖維95～30％、天然纖維5～70％，更加優(yōu)選合成纖維95～60％、天然纖維5～40％。
對(duì)于構(gòu)成上述多孔性纖維膜的纖維狀物質(zhì)的粗度(例如，直徑)、長(zhǎng)度、形狀，沒有特別的限制，可以根據(jù)熱塑性樹脂薄膜的穿孔直徑、薄膜的厚度等適當(dāng)選擇，上述纖維狀物質(zhì)的直徑(粗度)優(yōu)選20μm或20μm以下，更加優(yōu)選1～10μm。上述直徑不足1μm時(shí)，拉伸強(qiáng)度會(huì)變?nèi)酰^20μm時(shí)會(huì)妨礙油墨通過，產(chǎn)生由纖維造成的脫墨圖像。
上述纖維狀物質(zhì)的長(zhǎng)度優(yōu)選0.1～10mm，更加優(yōu)選1～6mm。上述纖維狀物質(zhì)的長(zhǎng)度不足0.1mm時(shí)，拉伸強(qiáng)度會(huì)變?nèi)酰^10mm時(shí)，難以進(jìn)行均勻分散。
上述多孔性纖維膜的單位面積重量沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選1～20g/m2，更加優(yōu)選3～10g/m2。上述單位面積重量超過20g/m2時(shí)，油墨的通過性降低，圖象的鮮明性下降，不足1g/m2時(shí)，作為油墨透過性支持體，不能獲得充分的強(qiáng)度。
作為上述多孔性纖維膜，可以是市售的，也可以是適當(dāng)形成的。另外，作為形成上述多孔性纖維膜的方法，沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，可以通過例如特公昭49-18728號(hào)公報(bào)、特公昭49-8809號(hào)公報(bào)等記載的方法形成。
<導(dǎo)電性材料>
作為上述導(dǎo)電性材料至少含有離子性聚合物，視需要還可以含有表面活性劑等。
—離子性聚合物—作為上述離子性聚合物，只要是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是10℃或10℃以上即可，沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，但從更加確實(shí)地不會(huì)發(fā)生由于傳送時(shí)產(chǎn)生的靜電引起的故障、保持傳送性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選陰離子性聚合物。
作為上述陰離子性聚合物沒有特別的限制，但可以舉出，例如，陰離子丙烯酸類聚合物、苯乙烯-丙烯酸類聚合物等。作為這些的具體的市售品，可以舉出，例如，NK聚合物WS-500(新中村工業(yè)株式會(huì)社制)、NK聚合物WS-52-U(新中村工業(yè)株式會(huì)社制)等。
上述陰離子性聚合物，優(yōu)選至少含有堿金屬鹽和銨鹽的至少任意一種。通過至少含有該堿金屬鹽和銨鹽中的任意一種，離子易于移動(dòng)，即使在絕干的狀態(tài)，也可以表現(xiàn)出優(yōu)異的抗靜電性能。
作為上述堿金屬鹽，沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，但可以舉出，例如，鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銣鹽、銫鹽等。
作為上述銨鹽，可以舉出，例如，由氨、甲基胺、乙基胺、正丁基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丁基胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丁基胺、二甲基單乙醇胺、三乙醇胺、二甲基硬脂胺、甲基二月桂基胺等制成的鹽。
在上述堿金屬鹽的情況，離子的影響依賴于堿金屬的電離趨勢(shì)，其表面電阻系數(shù)的大小是，銣≤鉀＜鈉＜銫＜鋰。
在上述銨鹽的情況，表面電阻系數(shù)的大小是，三乙醇胺＜二甲基單乙醇胺＜三乙基胺＝氨，氮取代基中的羥烷基的個(gè)數(shù)越多，表面電阻系數(shù)越小，抗靜電性越高。
上述離子性聚合物在導(dǎo)電材料中的含量?jī)?yōu)選20質(zhì)量％或20質(zhì)量％以上。
上述離子性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)必須在10℃或10℃以上，優(yōu)選40℃或40℃以上。上述玻璃化溫度不足10℃時(shí)，例如，會(huì)在將熱敏孔版印刷用母版制成筒狀時(shí)發(fā)生粘連。
作為分析熱敏孔版印刷用母版中所含上述離子聚合物的方法，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以在熱敏孔版印刷用母版中，通過測(cè)定導(dǎo)電性材料涂布面的表面電阻值，判斷是否含有離子性聚合物。通常對(duì)于有機(jī)物是絕緣體的，而離子性聚合物具有導(dǎo)電性。因此，由于含有離子性聚合物與否，上述表面電阻值是不同的，故可以通過測(cè)定它來判斷。
另外，作為上述分析方法，從離子性聚合物具有導(dǎo)電性的觀點(diǎn)來看，導(dǎo)電性材料涂布面的元素分析也是有效的。即，用沒有涂布導(dǎo)電性材料的熱敏孔版印刷用母版和涂布了導(dǎo)電性材料的熱敏孔版印刷用母版，進(jìn)行同一面的元素分析，以其檢測(cè)量的差，即可以判斷出是否含有離子性聚合物。作為上述元素分析，另外，進(jìn)行離子性聚合物的元素分析和僅除去離子性聚合物的導(dǎo)電性材料的元素分析，可以有效地檢測(cè)出只在離子性聚合物中含有的元素。
上述離子性聚合物為提高耐水性也可以進(jìn)一步進(jìn)行交聯(lián)。
為實(shí)現(xiàn)上述交聯(lián)所使用的交聯(lián)劑沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但從反應(yīng)速度、交聯(lián)密度、相溶性的觀點(diǎn)來看，水溶性三聚氰胺樹脂最為優(yōu)選。
作為上述水溶性三聚氰胺樹脂，可以適當(dāng)?shù)嘏e出，例如，N-羥甲基化三聚氰胺、甲氧基甲基三聚氰胺、被一部分烷基改性的丁基化三聚氰胺等，在這些中，從水溶性的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選N-羥甲基化三聚氰胺。
上述交聯(lián)劑在交聯(lián)型離子性聚合物中的含量?jī)?yōu)選5～60質(zhì)量％，更為優(yōu)選5～20質(zhì)量％。
另外，在上述交聯(lián)劑中也可以同時(shí)使用通常使用的酸催化劑進(jìn)行交聯(lián)。
作為上述酸催化劑，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但可以舉出，例如磷酸二氫銨、氯化銨、對(duì)甲苯磺酸等。
上述酸催化劑在交聯(lián)型離子性聚合物中的含量?jī)?yōu)選1～3質(zhì)量％。
另外，也可以使用聚合引發(fā)劑。
作為上述聚合引發(fā)劑，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但可以舉出，例如，過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等的過硫酸鹽、過氧化氫、過氧化苯酰、過氧化月桂酰等過氧化物、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈等偶氮類化合物等。
通過上述交聯(lián)劑等交聯(lián)的離子性聚合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選數(shù)百萬或數(shù)百萬以上。
作為上述交聯(lián)劑等與離子性聚合物的聚合方法，沒有特別的限制，可以從已知的方法中根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以舉出，例如，溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合等，其中，從反應(yīng)性、穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選溶液聚合、乳液聚合。
—表面活性劑—作為上述表面活性劑，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選分子量2000或2000以下的低分子型的表面活性劑，可以舉出，例如，非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等。其中，優(yōu)選可以將含有離子性聚合物的水溶液的表面張力調(diào)整到期望的值，促進(jìn)對(duì)合成樹脂成形物的濕潤(rùn)的，例如，在使用于聚酯薄膜時(shí)，優(yōu)選將表面張力調(diào)整至40dyn/cm或40dyn/cm以下的。
另外，上述表面活性劑優(yōu)選表示親水性、親油性的指標(biāo)(HLB值)在9或9以上的，更加優(yōu)選10或10以上的，最為優(yōu)選13或13以上的。上述HLB值不足9時(shí)，添加低分子型活性劑后，導(dǎo)電性材料會(huì)凝膠化。
作為滿足上述HLB優(yōu)選值的表面活性劑的優(yōu)選具體例，可以舉出，例如，聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金屬皂、烷基磺酸鹽、甜菜堿型表面活性劑等。
再有，從減少在后述多孔性支持體一側(cè)的表面電阻值，提高傳送性的觀點(diǎn)來看，在上述非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等中，優(yōu)選非離子型表面活性劑。
另外，在上述離子性聚合物中，只要不損害本發(fā)明的目的，可以適當(dāng)選擇使用，例如，紫外線吸收劑、顏料、有機(jī)填料、無機(jī)填料、潤(rùn)滑劑、防粘連劑等。再有，也可以適當(dāng)選擇使用例如陽離子類高分子、非離子類高分子等。
本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版通過添加上述表面活性劑，在23℃-50％RH(相對(duì)濕度，下同)的環(huán)境下，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的靜態(tài)接觸角優(yōu)選5～70°。上述靜態(tài)接觸角不足5°時(shí)，過于促進(jìn)濕潤(rùn)，表面活性劑過剩，超過70°，則不能充分促進(jìn)濕潤(rùn)。
作為上述導(dǎo)電性材料包含于多孔性支持體的方法，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選附著于該多孔性支持體上。
在含有附著的該導(dǎo)電性材料的膜(例如多孔性纖維膜、多孔性樹脂膜)中的含量(附著量)必須是0.01～2.0g/m2，更加優(yōu)選0.05～0.5g/m2。上述含量不足0.01g/m2時(shí)，不能完全除去傳送時(shí)產(chǎn)生的靜電，進(jìn)一步地，由于不能獲得充分的硬挺性，導(dǎo)致傳送不良，超過2.0g/m2時(shí)，則損害油墨的通過性，導(dǎo)致圖象不鮮明。
作為測(cè)定上述干燥附著量的方法，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但可以舉出，例如，先測(cè)定導(dǎo)電性材料涂布前的總重量，再測(cè)定導(dǎo)電性材料涂布后的總重量，通過將涂布后的總重量與涂布前的總重量之差除以總涂布面積，求得濕潤(rùn)附著量(g/m2)后，該濕潤(rùn)附著量乘以涂布液固體成分，由此計(jì)算出干燥附著量的方法(以下簡(jiǎn)記為“液體減量法”)。
作為上述其他層，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以舉出例如，熱熔粘著防止層、粘接層等。
上述熱熔粘著防止層是為防止在上述熱敏孔版印刷用母版中的熱塑性樹脂薄膜的與熱敏頭接觸的一面穿孔時(shí)發(fā)生熔粘而設(shè)置的。
上述熱熔粘著防止層優(yōu)選設(shè)置成包含硅油、硅類樹脂、氟類樹脂、表面活性劑、抗靜電劑、耐熱劑、抗氧化劑、有機(jī)粒子、無機(jī)粒子、顏料、分散助劑、防腐劑、消泡劑等的薄層。
上述熱熔粘著防止層的厚度優(yōu)選0.005～0.4μm，更加優(yōu)選0.01～0.4μm。
作為上述熱熔粘著防止層的形成方法，沒有特別的限定，但優(yōu)選用滾涂、凹版涂布、反向涂布、棒涂等涂布稀釋于水、溶劑等得到的溶液，并干燥。
上述粘接層是視需要，為粘接熱塑性樹脂膜和多孔性支持體而設(shè)置的。
作為使用于粘接的粘接劑，沒有特別的限制，可以舉出，醋酸乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯類樹脂、紫外線·電子射線固化型粘接劑等。
上述熱敏孔版印刷用母版中多孔性支持體一側(cè)(與滾筒的接觸面?zhèn)?的表面電阻值優(yōu)選在23℃-50％RH的環(huán)境下為1.0×105～1.0×1013Ω，更加優(yōu)選1.0×105～1.0×1010Ω。上述表面電阻值超過1.0×1013Ω時(shí)，在特別低溫低濕的環(huán)境下，會(huì)成為在印刷機(jī)內(nèi)傳送時(shí)起電的原因而導(dǎo)致傳送不良，不足1.0×105Ω時(shí)，即使增加抗靜電劑量等也會(huì)使表面電阻值下降到該值或該值以下，因此對(duì)于在印刷機(jī)上的傳送性幾乎沒有影響。
在熱敏孔版印刷用母版中的彎曲剛度(MD方向)是主要表示傳送性和降低著版褶皺的參數(shù)，例如，可以使用L&W STIFFNESS TESTER(ABLorentzen社制、16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°，彎曲長(zhǎng)度＝10mm，進(jìn)行測(cè)定。
如果上述彎曲剛度低，容易引起傳送不良，再有，容易引起在將母版卷繞在制版后的鼓上時(shí)產(chǎn)生的著版褶皺。如果具有某種程度的彎曲剛度就不會(huì)發(fā)生如上所述的故障，進(jìn)行正常的傳送以及向鼓上的卷繞。具有以上的特性的彎曲剛度的范圍優(yōu)選20～110mN，更加優(yōu)選30～70mN。
(熱敏孔版印刷用母版的制造方法)本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，含有多孔性支持體形成工序和多孔性纖維膜形成工序，還含有導(dǎo)電性材料涂布工序以及視需要的其他工序。
—多孔性支持體形成工序—上述多孔性支持體形成工序是在熱塑性樹脂薄膜的至少一面上形成含有多孔性樹脂膜和多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體的工序。
作為上述多孔性樹脂膜的形成方法，是在上述熱塑性樹脂薄膜上，涂布至少含有樹脂的多孔性樹脂膜涂布液，干燥后形成多孔性樹脂膜的工序。
上述多孔性樹脂膜涂布液優(yōu)選至少含有樹脂，視需要還含有其他成分，且優(yōu)選為油包水型的。
作為上述多孔性樹脂膜的形成方法，可以舉出，如上所述，上述第1形成方法(參照特開平10-24667號(hào)公報(bào))或第2形成方法(參照特開平11-23885號(hào)公報(bào))等。
作為上述多孔性纖維膜的形成方法，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，如上所述，可以是將短纖維進(jìn)行濕式抄紙得到的抄造紙，也可以是無紡布和織物，還可以是網(wǎng)格紗等，從生產(chǎn)率、成本方面等來看優(yōu)選抄造紙。
—導(dǎo)電性材料涂布工序—上述導(dǎo)電性材料涂布工序是在上述多孔性支持體表面涂布至少含有離子性聚合物的導(dǎo)電性材料涂布液的工序。
上述導(dǎo)電性材料用涂布液是水系，且優(yōu)選不具有著火點(diǎn)的。
近年來，由于環(huán)境保護(hù)的形勢(shì)高漲，因此期望熱敏孔版印刷用母版也要減少對(duì)環(huán)境的負(fù)荷。在本發(fā)明中，為防止大氣污染，通過使用水系復(fù)合材料進(jìn)行涂布，可以降低環(huán)境負(fù)荷。
上述導(dǎo)電性材料用涂布液的粘性優(yōu)選在25℃時(shí)為2～80mPa·s，更加優(yōu)選5～40mPa·s。上述粘度不足2mPa·s時(shí)，不能充分涂布必要的附著量，超過80mPa·s時(shí)多孔性支持體被涂布液拉伸，涂布不能持續(xù)進(jìn)行。
上述導(dǎo)電性材料用涂布液的pH優(yōu)選4～9。
已知含有上述導(dǎo)電性材料的復(fù)合材料的原液是強(qiáng)酸。但是，考慮涂布設(shè)備時(shí)，使用實(shí)施了防銹處理的設(shè)備，即使強(qiáng)酸也沒有問題，但不是防銹設(shè)備時(shí)，優(yōu)選調(diào)整為中性。如果考慮以上設(shè)備的腐蝕這一方面，涂布液的pH值優(yōu)選4～9，特別優(yōu)選6～7。
作為上述其他工序，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以舉出，例如，防粘連層形成工序等。
作為上述多孔性纖維膜和含有多孔性樹脂膜的薄膜貼合的方法，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，但優(yōu)選例如，在熱塑性樹脂薄膜的一面上涂布多孔性樹脂膜涂布液，至少該多孔性樹脂膜的最表面層干燥并皮膜化之后，與涂布了粘接劑的多孔性纖維膜貼合。如果在上述多孔性樹脂膜形成之前疊層多孔性纖維膜，則會(huì)阻礙多孔性樹脂膜的形成，不能得到期望的多孔性樹脂膜。另外，由于粘接劑有可能堵塞多孔性樹脂膜的孔，因此優(yōu)選涂布在多孔性纖維膜上的方法。
作為貼合(疊層)上述多孔性纖維膜和具有上述多孔性樹脂膜的薄膜時(shí)所使用的粘接劑，從油墨通過性方面來看，優(yōu)選不會(huì)堵塞多孔性樹脂膜的孔的高粘度狀態(tài)的物質(zhì)，上述粘接劑到完全固化前的粘度在25℃時(shí)優(yōu)選100mPa·s或100mPa·s以上，更加優(yōu)選300mPa·s或300mPa·s以上。
此時(shí)，如果使用溶劑型粘接劑作為上述粘接劑，由于會(huì)侵入多孔性樹脂膜，堵塞孔，因此，至少在疊層多孔性樹脂膜和多孔性纖維膜時(shí)，優(yōu)選沒有溶劑的方法，從這一點(diǎn)來看，可以適當(dāng)使用無溶劑型粘接劑、水性·乳濁液型粘接劑。
作為上述粘接劑的涂布方法，沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，可以舉出，例如，(1)將用醋酸乙酯等有機(jī)溶劑稀釋的涂布液涂布在多孔性纖維膜上，干燥后，與多孔性樹脂膜貼合的方法，(2)無溶劑直接涂布的方法等，其中，從環(huán)境方面和不產(chǎn)生殘留溶劑的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選無溶劑直接涂布的方法。
作為上述粘接劑的涂布方法，沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，可以舉出，例如，刮板涂布法、逆向輥涂布法、輪轉(zhuǎn)凹印涂布法、刮刀涂布法、噴涂法、膠版輪轉(zhuǎn)凹印涂布法、輥舐涂布法、棒涂法等。
作為上述粘接劑，為得到規(guī)定的粘接強(qiáng)度以及滿足上述條件，特別優(yōu)選聚氨酯類粘接劑。作為該聚氨酯類粘接劑，優(yōu)選用低附著量就可以得到期望的粘接強(qiáng)度的無溶劑型聚氨酯粘接劑。從用水性·乳濁液型聚氨酯粘接劑涂布時(shí)，發(fā)生多孔性纖維膜的伸縮，翹曲等惡化方面來看，優(yōu)選使用無溶劑型聚氨酯粘接劑。
作為上述無溶劑型聚氨酯粘接劑沒有特別的限制，可以視目的適當(dāng)選擇，可以舉出，(1)通過多元醇成分和異氰酸酯成分的反應(yīng)得到的單液濕氣固化型氨酯預(yù)聚物、(2)可以分為多元醇成分和異氰酸酯成分的雙液固化型粘接劑。
作為上述多元醇成分，只要是兩末端具有羥基，且為液體就可以，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可以舉出，例如，兩末端具有羥基的聚醚多元醇、聚酯多元醇等。
作為上述異氰酸酯成分，可以舉出，例如，六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、2，4二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷、2，6-二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷、二異氰酸酯基環(huán)丁烷、四亞甲基二異氰酸酯、鄰，間以及對(duì)二甲苯二異氰酸酯(XDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、二甲基二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、六氫化間二甲苯二異氰酸酯(HXDI)、賴氨酸二異氰酸酯烷基酯(該烷基酯的烷基部分優(yōu)選具有1～6個(gè)炭原子)等脂肪族或脂環(huán)式二異氰酸酯；甲苯撐-2，4-二異氰酸酯(TDI)、甲苯撐-2，6-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(MDI)、3-甲基二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、間以及對(duì)亞苯基二異氰酸酯、氯代亞苯基-2，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、二苯基-4，4’-二異氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基-4，4’-二異氰酸酯、1，3，5-三異丙基苯-2，4-二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。這些可以1種單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。
在上述多孔性纖維膜上涂布無溶劑型聚氨酯粘接劑時(shí)，如果粘度過高，會(huì)造成纖維脫落，產(chǎn)生涂布不良，因此優(yōu)選將滾筒加熱，粘度下降再進(jìn)行涂布。上述無溶劑型聚氨酯粘接劑的粘度優(yōu)選在25℃時(shí)為3000cp或3000cp以下。更為優(yōu)選300～1500cp。上述粘度超過3000cp時(shí)，與多孔性樹脂膜貼合后堵塞開口部，可能損害油墨通過性，容易引起纖維層脫落。
使用上述無溶劑型粘接劑時(shí)，以促進(jìn)被卷為滾筒狀的熱敏孔版印刷用母版的反應(yīng)為目的，優(yōu)選進(jìn)行固化。該固化的溫度優(yōu)選50℃或50℃以下，特別優(yōu)選40℃或40℃以下。上述固化溫度超過50℃時(shí)，會(huì)發(fā)生熱塑性樹脂薄膜收縮，產(chǎn)生母版翹曲的問題。另外，上述固化時(shí)間只要可以得到目的粘接力即可，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。
上述粘接劑的附著量，與以往的熱敏孔版印刷用母版(熱塑性樹脂薄膜和多孔性纖維膜的疊層品)不同，不需要考慮阻礙穿孔的影響，只要可以得到期望的粘接強(qiáng)度，并在不堵塞多孔性樹脂膜以及多孔性纖維膜的孔的范圍即可，沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選0.05～5.0g/m2，更加優(yōu)選0.1～3.0g/m2。
通過本發(fā)明的熱敏孔版印刷用母版的制造方法制造的熱敏孔版印刷用母版是，不會(huì)損害由熱敏頭產(chǎn)生的穿孔性，不損失優(yōu)良的畫像質(zhì)量和沾污少的特征，而且母版不會(huì)發(fā)生在印刷機(jī)內(nèi)由于靜電引起的卡止和在鼓上的褶皺，能夠解決以往的問題的高品質(zhì)產(chǎn)品。
下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。
(實(shí)施例1)—熱敏孔版印刷用母版的制作—首先，按如下方法制作熱塑性樹脂薄膜和多孔性樹脂膜的疊層體。
溶解乃至分散下述組成的多孔性樹脂膜涂布液，邊攪拌邊向其中緩慢添加含有羥乙基纖維素(HEC)1質(zhì)量％的水25.0質(zhì)量份，調(diào)制白濁的乳濁液涂布液。
<多孔性樹脂膜涂布液的配方>
·聚甲醛樹脂(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，KS-1) 2.5質(zhì)量份·滑石 0.8質(zhì)量份·表面活性劑(日光ケミカル株式會(huì)社制，SO15U) 0.1質(zhì)量份·表面活性劑(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，KF6012) 0.1質(zhì)量份·表面活性劑(ジヨンソン社制，J711) 0.2質(zhì)量份·醋酸乙酯 43.0質(zhì)量份接著，將得到的乳濁液涂布液通過口模涂布方式(ダイコ一テイング)涂布在雙軸拉伸聚酯薄膜(厚度2.0μm，100℃×3分鐘的熱收縮率縱/橫＝11％/12％)上，并進(jìn)行干燥，且使干燥后的附著量為3.0g/m2，制作熱塑性樹脂薄膜和多孔性樹脂膜的疊層體。
得到的多孔性樹脂膜的厚度為16μm，通過下述方法測(cè)定的多孔性樹脂膜的平均開孔徑為18.6μm。
—多孔性樹脂膜的平均開孔徑的測(cè)定—上述多孔性樹脂膜的平均孔開徑的測(cè)定通過在電子顯微鏡(倍率為100倍)下對(duì)多孔性樹脂膜的任意10個(gè)地方拍攝10張照片，用掃描儀將圖像信息輸入計(jì)算機(jī)后，應(yīng)用圖像解析軟件(フリ一ウエアScion Image)進(jìn)行二值化，從開孔部分面積通過圓換算來測(cè)定開孔徑。從一張照片中任意抽取1000個(gè)開孔徑，求出10張照片的平均值作為平均開孔徑。
<多孔性纖維膜的制作>
首先，混合纖度0.2旦、纖維長(zhǎng)3mm的未拉伸聚酯纖維(テイジン株式會(huì)社制，テピルスTK08PN)40質(zhì)量％和纖度1.5旦、纖維長(zhǎng)5mm的聚酯粘合劑纖維(鞘成分低熔點(diǎn)PET，熱熔融溫度110℃，芯成分PET/ユニチカ株式會(huì)社制，メルテイ4080)60質(zhì)量％，通過圓網(wǎng)造紙機(jī)制作多孔性纖維膜。
得到的多孔性纖維膜的單位面積重量是7.5g/m2，厚度是28μm。
接著，為抗靜電以及增強(qiáng)多孔性支持體，在得到的多孔性纖維膜上，涂布下述組成的導(dǎo)電性材料A涂布液(固體成分＝10.0質(zhì)量％)且使在第 段中說明的液體減量法測(cè)定的干燥附著量(以下，簡(jiǎn)記為“干燥附著量”)為0.3g/m2并干燥。另外，該導(dǎo)電性材料A的涂布液為水系且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料A涂布液的組成—
·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 100質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料A涂布液在25℃的pH是6.1，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
以甲苯為溶劑，通過輪轉(zhuǎn)凹印涂布法涂布聚氨酯類粘接劑，將上述熱塑性樹脂薄膜和多孔性樹脂膜的疊層體以及上述多孔性纖維膜進(jìn)行疊層，在30℃下干燥得到疊層體。
接著，在熱塑性樹脂薄膜的與多孔性樹脂膜的相反側(cè)的一面，通過鋼絲棒(ワイヤ一バ一)涂布方式涂布水溶性硅油(FZ2101、日本ユニチカ株式會(huì)社制)1質(zhì)量％水溶液，并干燥。由以上操作，制作圖3所示的熱敏孔版印刷用母版。另外，得到的熱敏孔版印刷用母版通過以下方法確認(rèn)含有離子性聚合物。
《離子性高分子的確認(rèn)方法》在涂布了導(dǎo)電性材料A涂布液的熱敏孔版印刷用母版和沒有涂布導(dǎo)電性材料A涂布液的熱敏孔版印刷用母版上，通過熒光X射線分析裝置(3270，リガル社制)，比較多孔性纖維膜表面的、在離子性聚合物中的主要成分元素的檢出量。另外，預(yù)先檢出的上述離子性聚合物中的主要成分元素是硫(S)、鈉(Na)、溴(Br)。
其結(jié)果，相對(duì)于在沒有涂布導(dǎo)電性材料A涂布液的熱敏孔版印刷用母版上，S為1000cps，Na為100cps，Br為80cps，在涂布了導(dǎo)電性材料A涂布液的熱敏孔版印刷用母版上，S為5000cps，Na為800cps，Br為900cps，明顯地判定出，S、Na、Br各自的讀數(shù)(cps)均有增加。
另外，在下面的實(shí)施例中，如上所述，通過觀察出在涂布了導(dǎo)電性材料涂布液的熱敏孔版印刷用母版上的S、Na、Br各自的讀數(shù)與沒有涂布導(dǎo)電性材料涂布液的熱敏孔版印刷用母版相比均有增加，可以確認(rèn)含有離子性聚合物。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的卷繞等故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定的多孔性纖維膜表面的表面電阻值為4.5×108Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?5mN。
(比較例1)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料B涂布液(固體成分＝9質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.29g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作比較例1的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料B涂布液的組成—·聚氨酯類聚合物 7質(zhì)量份·陽離子類表面活性劑(エレガン264A；日本油脂社制) 2質(zhì)量份·水 91質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料B涂布液在25℃的pH為5.6，聚氨酯類聚合物的Tg是210℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由靜電引起的卷繞，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為2.5×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?6mN。
(比較例2)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布從比較例1中的導(dǎo)電性材料B涂布液中除去陽離子類表面活性劑得到的涂布液且使干燥附著量為0.09g/m2，在25℃的pH為4.1，再進(jìn)行干燥以外，與比較例1同樣，制作比較例2的熱敏孔版印刷用母版。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由靜電引起的卷繞，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜的表面電阻值為4.0×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?8mN。
(實(shí)施例2)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除不設(shè)置實(shí)施例1中的多孔性纖維膜，在多孔性樹脂膜表面涂布下述組成的導(dǎo)電性材料C涂布液(固體成分＝4.3質(zhì)量％)，且使干燥附著量為0.15g/m2，并干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作圖1所示的實(shí)施例2的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料C涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料C涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 43質(zhì)量份·水 57質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料C涂布液在25℃的pH是6.5，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的卷繞等故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性樹脂膜表面的表面電阻值為7.5×109Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?0mN。
(比較例3)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料D涂布液(固體成分＝4質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例2中的導(dǎo)電性材料C涂布液，并使干燥附著量為0.15g/m2，并進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例2同樣，制作比較例3的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料D涂布的組成—·聚氨酯類聚合物 4質(zhì)量份·陽離子類表面活性劑(エレガン264A；日本油脂社制) 1質(zhì)量份·水 95質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料D涂布液在25℃的pH為6.0，聚氨酯類聚合物的Tg是210℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由靜電引起的卷繞，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性樹脂膜表面的表面電阻值為7×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?2mN。
(實(shí)施例3)—熱敏孔版印刷用母版的制作—在實(shí)施例1中，層合熱塑性樹脂薄膜和多孔性纖維膜，在該多孔性纖維膜上涂布多孔性樹脂膜涂布液并干燥形成多孔性樹脂膜。在多孔性樹脂膜表面涂布下述組成的導(dǎo)電性材料E涂布液(固體成分＝2.9質(zhì)量％)，且使干燥附著量為0.1g/m2，并干燥，制作圖4所示的實(shí)施例3的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料E涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料E涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 29質(zhì)量份·水 71質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料E涂布液在25℃的pH是6.8，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的卷繞等故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性樹脂膜表面的表面電阻值為8.1×1010Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?0mN。
(比較例4)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料F涂布液(固體成分＝3.75質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例3中的導(dǎo)電性材料E涂布液，并使干燥附著量為0.11g/m2，并進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例3同樣，制作比較例4的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料F涂布的組成—·聚氨酯類聚合物 3質(zhì)量份·陽離子類表面活性劑(エレガン264A；日本油脂社制) 0.75質(zhì)量份·水 96.25質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料F涂布液在25℃的pH為6.3，聚氨酯類聚合物的Tg是210℃。
<評(píng)價(jià)>
將得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由靜電引起的卷繞，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性樹脂膜表面的表面電阻值為9.0×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?1mN。
(實(shí)施例4)—熱敏孔版印刷用母版的制作—不設(shè)置實(shí)施例1中的多孔性樹脂膜，層合熱塑性樹脂薄膜和多孔性纖維膜，在該多孔性纖維膜表面涂布下述組成的導(dǎo)電性材料G涂布液(固體成分＝3.2質(zhì)量％)，且使干燥附著量為0.1g/m2，并干燥，制作圖2所示的實(shí)施例4的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料G涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料G涂布液的組成—·苯乙烯丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 32質(zhì)量份·水 68質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料G涂布液在25℃的pH是6.5，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的卷繞等故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為8.0×1010Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?0mN。
(比較例5)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料H涂布液(固體成分＝3.75質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例4中的導(dǎo)電性材料G涂布液，并使干燥附著量為0.11g/m2，并進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例4同樣，制作比較例5的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料H涂布的組成—·聚氨酯類聚合物 3質(zhì)量份·陽離子類表面活性劑(エレガン264A；日本油脂社制) 0.75質(zhì)量份·水 96.25質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料H涂布液在25℃的pH為6.3，聚氨酯類聚合物的Tg是210℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由靜電引起的卷繞，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為9.0×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?1mN。
(實(shí)施例5)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料I涂布液(固體成分＝8質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.25g/m2，并進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作實(shí)施例5的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料I涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料I涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 80質(zhì)量份·水 20質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料I涂布液在25℃的pH是5.9，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)1>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的卷繞等故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為9.0×108Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?3mN。
<評(píng)價(jià)2>
在實(shí)施例5中使用的陰離子性聚合物中，用光面刮條(スム一スバ一)在PET薄膜(厚度為16μm)上涂布陰離子性聚合物并干燥。進(jìn)行其樣品表面元素分析(熒光X射線分析)時(shí)，檢出大量Na。由此可知，陰離子性聚合物含有堿金屬鹽。
<評(píng)價(jià)3>
在實(shí)施例5所使用的導(dǎo)電性材料I涂布液中，添加少量具有各種HLB值的表面活性劑，觀察其液體狀態(tài)。其結(jié)果，在HLB值＝8.5時(shí)，添加后凝膠化，不能作為涂布液使用。在HLB值＝9.5時(shí)，添加后，未引起凝膠化，作為涂布液沒有影響。即使在HLB值＝13.3時(shí)，添加后，也未引起凝膠化。另外，結(jié)果示于表1。
表1

<評(píng)價(jià)4>
在實(shí)施例5中使用導(dǎo)電性材料I涂布液中，加入作為非離子類表面活性劑的聚氧化烯烷烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝12.1)25質(zhì)量％，通過液注法測(cè)定對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的靜態(tài)接觸角約為5°。另外，添加上述聚氧化烯烷基醚0.04質(zhì)量％時(shí)，上述靜態(tài)接觸角約為65°。再有，不添加聚氧化烯烷基醚時(shí)，上述靜態(tài)接觸角約為80°。作為比較，純水的靜態(tài)接觸角約為115°。另外，結(jié)果示于表2。
表2

(比較例6)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料J涂布液(固體成分＝7.7質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例5中的導(dǎo)電性材料I涂布液，并使干燥附著量為0.25g/m2，并進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例5同樣，制作比較例6的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料J涂布液的組成—·聚氨酯類聚合物 6質(zhì)量份·陽離子類表面活性劑(エレガン264A；日本油脂社制) 1.7質(zhì)量份·水 92.3質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料J涂布液在25℃的pH為6.2，聚氨酯類聚合物的Tg是210℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由靜電引起的卷繞，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレンテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為9.0×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?1mN。
(實(shí)施例6)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料K涂布液(固體成分＝8.05質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.25g/m2，并進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作實(shí)施例6的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料K涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料K涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 80質(zhì)量份·聚氧化烯烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝約12.1) 0.05質(zhì)量份·水 19.95質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料K涂布液在25℃的pH是6.3，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為9.5×107Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?3mN。
(實(shí)施例7)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料L涂布液(固體成分＝6.5質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.3g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作實(shí)施例7的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料L涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料L涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 65質(zhì)量份·聚氧化烯烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝約12.1) 0.01質(zhì)量份·水 34.99質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料L涂布液在25℃的pH是6.6，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為7.0×107Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?0mN。
(比較例7)—熱敏孔版印刷用母版的制作—在實(shí)施例7中，除涂布上述導(dǎo)電性材料L涂布液且使干燥附著量為0.005g/m2，25℃的pH為6.9，并干燥以外，與實(shí)施例7同樣，制作比較例7的熱敏孔版印刷用母版。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的卷繞等故障，導(dǎo)致傳送不良。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為8.0×1013Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?5mN。
(實(shí)施例8)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料α涂布液(固體成分＝10量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.3g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作實(shí)施例8的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料α涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料α涂布液的組成—·丙烯酸類陽離子聚合物(IN-197，高松油脂制藥株式會(huì)社制) 40質(zhì)量份·水 60質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料α涂布液在25℃的pH是5.9，陰離子性聚合物的Tg為59℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到由靜電引起的卷繞等故障。
另外，將得到的熱敏孔版印刷用母版在23℃-50％RH的環(huán)境下進(jìn)行12小時(shí)調(diào)濕，用表面電阻計(jì)(アジレントテクノロジ一社制，4339B)測(cè)定多孔性纖維膜表面的表面電阻值為5.3×1010Ω。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?7mN。
另外，為方便，將實(shí)施例1～8以及比較例1～7的結(jié)果的概要示于表3。

(實(shí)施例9)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料M涂布液(固體成分＝8.5質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.25g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作實(shí)施例9的熱敏孔版印刷用母版。另外，該導(dǎo)電性材料M涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
—導(dǎo)電性材料M涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(陰離子性聚合物) 80質(zhì)量份·聚氧化烯烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝約12.1) 0.5質(zhì)量份·水 19.5質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料M涂布液在25℃的pH是6.8，陰離子性聚合物的Tg為55℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
另外，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版實(shí)施用全(ベタ)圖象的印刷時(shí)，能夠得到良好的圖象。另外，結(jié)果示于表4。
<評(píng)價(jià)2>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生粘頁，可以正常傳送和制版。另外，結(jié)果示于表5。
(比較例8)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料N涂布液(固體成分＝10質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為2.5g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作比較例8的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料N涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 500質(zhì)量份·聚氧化烯烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝約12.1) 3.13質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料N涂布液在25℃的pH是6.6，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
但是，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版實(shí)施用全(ベタ)圖象的印刷時(shí)，多產(chǎn)生脫墨部分，不能得到良好的圖象。另外，結(jié)果示于表4。
(比較例9)
—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料O涂布液(固體成分＝1.61質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.005g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作比較例9的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料O涂布液的組成—·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(WS-52-U，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，陰離子性聚合物) 1.6質(zhì)量份·聚氧化烯烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝約12.1) 0.01質(zhì)量份·水 98.39質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料O涂布液在25℃的pH是6.2，陰離子性聚合物的Tg為68℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，發(fā)生由于靜電引起的卷繞，產(chǎn)生傳送不良。
但是，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版實(shí)施用全(ベタ)圖象的印刷時(shí)，得到良好的圖象。另外，結(jié)果示于表4。
表4

(比較例10)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布下述組成的導(dǎo)電性材料P涂布液(固體成分＝8.5質(zhì)量％)以代替在實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液，并使干燥附著量為0.25g/m2，再進(jìn)行干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作比較例10的熱敏孔版印刷用母版。
—導(dǎo)電性材料P涂布液的組成—
·苯乙烯-丙烯酸類共聚物(陰離子性聚合物) 80質(zhì)量份·聚氧化烯烷基醚(アクチノ一ルB-7W，松本油脂制藥株式會(huì)社社制HLB值＝約12.1) 0.5質(zhì)量份·水 19.5質(zhì)量份該導(dǎo)電性材料P涂布液的陰離子性聚合物的Tg為3℃。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，由于粘頁，發(fā)生傳送不良，確認(rèn)不能正常制版。另外，結(jié)果示于表5。
表5

(實(shí)施例10)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除將實(shí)施例1中的多孔性纖維膜按照以下變更以外，與實(shí)施例1同樣制作實(shí)施例10的熱敏孔版印刷用母版。
—多孔性纖維膜的制作—首先，混合纖度0.2旦、纖維長(zhǎng)3mm的未拉伸聚酯纖維(テイジン株式會(huì)社制，テピルスTK08PN)50質(zhì)量％和纖度1.5旦、纖維長(zhǎng)5mm的聚酯粘合劑纖維(鞘成分低熔點(diǎn)PET，熱熔融溫度110℃，芯成分PET/ユニチカ株式會(huì)社制，メルテイ4080)50質(zhì)量％，通過圓網(wǎng)造紙機(jī)制作多孔性纖維膜。
得到的多孔性纖維膜的單位面積重量是7.5g/m2，厚度是30μm。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
另外，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版實(shí)施用全(ベタ)圖象的印刷時(shí)，可以得到良好的圖象。
(實(shí)施例11)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除將實(shí)施例1中的多孔性纖維膜按照以下變更以外，與實(shí)施例1同樣制作實(shí)施例11的熱敏孔版印刷用母版。
—多孔性纖維膜的制作—首先，混合纖度0.2旦、纖維長(zhǎng)3mm的未拉伸聚酯纖維(テイジン株式會(huì)社制，テピルスTK08PN)35質(zhì)量％和纖度1.5旦、纖維長(zhǎng)5mm的聚酯粘合劑纖維(鞘成分低熔點(diǎn)PET，熱熔融溫度110℃，芯成分PET/ユニチカ株式會(huì)社制，メルテイ4080)15質(zhì)量％，再混合馬尼拉麻50質(zhì)量％，通過圓網(wǎng)造紙機(jī)制作多孔性纖維膜。得到的多孔性纖維膜的單位面積重量是8.5g/m2，厚度是33μm。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
另外，使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版實(shí)施用全(ベタ)圖象的印刷時(shí)，可以得到良好的圖象。
(實(shí)施例12)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液且使干燥附著量為0.15g/m2，并干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作實(shí)施例12的熱敏孔版印刷用母版。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，沒有確認(rèn)到產(chǎn)生由靜電引起的故障。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?8mN。另外，結(jié)果示于表6。
(比較例11)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液且使干燥附著量為2.5g/m2，并干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作比較例11的熱敏孔版印刷用母版。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，由于硬挺性過強(qiáng)，引起傳送不良。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?20mN。另外，結(jié)果示于表6。
(比較例12)—熱敏孔版印刷用母版的制作—除涂布實(shí)施例1中的導(dǎo)電性材料A涂布液且使干燥附著量為0.005g/m2，并干燥以外，與實(shí)施例1同樣，制作比較例12的熱敏孔版印刷用母版。
<評(píng)價(jià)>
得到的熱敏孔版印刷用母版在50℃的環(huán)境下保存1周后，在23℃-65％RH的環(huán)境下，放置24小時(shí)。使用印刷機(jī)(サテリオ400，株式會(huì)社リコ一制)將該熱敏孔版印刷用母版進(jìn)行連續(xù)50次反復(fù)制版以及印刷，由于硬挺性過弱，引起傳送不良。
另外，對(duì)得到的熱敏孔版印刷用母版使用L&W STIFFNESS TESTER(AB Lorentzen社制，16-D)，設(shè)定為彎曲角度＝30°、彎曲長(zhǎng)度＝10mm，測(cè)定彎曲強(qiáng)度，在MD方向?yàn)?8mN。另外，結(jié)果示于表6。
表6
將實(shí)施例1的導(dǎo)電性材料A涂布液在25℃時(shí)的液體粘度制成30mPa·s時(shí)，對(duì)多孔性支持體進(jìn)行涂布時(shí)不會(huì)發(fā)生特別的問題。
將上述導(dǎo)電性材料A涂布液在25℃時(shí)的液體粘度制成85mPa·s時(shí)，多孔性支持體被涂布液拉伸，涂布不能持續(xù)進(jìn)行。
將上述導(dǎo)電性材料在25℃時(shí)的液體粘度制成1.3mPa·s時(shí)，液體粘度過低，不能進(jìn)行滿足必要附著量的涂布。
另外，結(jié)果示于表7。
表7

本發(fā)明是熱敏孔版印刷用母版不會(huì)發(fā)生由于印刷機(jī)內(nèi)的靜電引起的傳送不良和向印刷鼓的卷裝不良，具有充分的硬挺性，抗靜電性能劣化少，由于是水系涂布材料，因此具有優(yōu)異的環(huán)境安全性，適用于孔版印刷。
權(quán)利要求
1.一種熱敏孔版印刷用母版，其特征在于，該母版具有熱塑性樹脂薄膜、和在該熱塑性樹脂薄膜的至少一面上含有多孔性樹脂膜以及多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體，該多孔性支持體至少含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
2.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體的最表面層是多孔性樹脂膜，該多孔性樹脂膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
3.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體是在多孔性纖維膜上具有多孔性樹脂膜而構(gòu)成，該多孔性樹脂膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
4.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體的最表面層是多孔性纖維膜，該多孔性纖維膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
5.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性支持體是在多孔性樹脂膜上具有多孔性纖維膜而構(gòu)成，該多孔性纖維膜含有含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m2的導(dǎo)電性材料。
6.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，離子性聚合物是陰離子性聚合物。
7.按照權(quán)利要求6中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，陰離子性聚合物含有堿金屬鹽。
8.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，導(dǎo)電性材料含有表面活性劑。
9.按照權(quán)利要求8中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，表面活性劑是非離子類表面活性劑。
10.按照權(quán)利要求8中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，表面活性劑的HLB值是9或9以上。
11.按照權(quán)利要求8中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的靜態(tài)接觸角是5～70°。
12.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，在熱敏孔版印刷用母版的多孔性支持體一側(cè)的表面電阻值是1.0×105～1.0×1013Ω。
13.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，將導(dǎo)電性材料附著在多孔性支持體上。
14.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性纖維膜含有合成纖維。
15.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，多孔性纖維膜含有合成纖維和天然纖維的復(fù)合纖維。
16.按照權(quán)利要求1中記載的熱敏孔版印刷用母版，其中，熱敏孔版印刷用母版的彎曲剛度在MD方向是20～110mN。
17.熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其特征在于，該方法含有以下工序在熱塑性樹脂薄膜的至少一面上形成含有多孔性樹脂膜以及多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體的多孔性支持體形成工序；在該多孔性支持體表面涂布至少含有離子性聚合物的導(dǎo)電性材料涂布液的導(dǎo)電性材料涂布工序。
18.按照權(quán)利要求17記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其中，導(dǎo)電性材料用涂布液是水系的，且不具有著火點(diǎn)。
19.按照權(quán)利要求17記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其中，導(dǎo)電性材料用涂布液在25℃時(shí)的粘度是2～80mPa·s。
20.按照權(quán)利要求17記載的熱敏孔版印刷用母版的制造方法，其中，導(dǎo)電性材料用涂布液的pH值是4～9。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供傳送性優(yōu)異，并具有高的抗靜電性能的熱敏孔版印刷用母版以及該熱敏孔版印刷用母版的制造方法。為此，提供一種熱敏孔版印刷用母版，其特征在于，該母版具有熱塑性樹脂薄膜和在該熱塑性樹脂薄膜至少一個(gè)面上含有多孔性樹脂膜和多孔性纖維膜中的至少任意一種的多孔性支持體，該多孔性支持體含有至少包含Tg為10℃或10℃以上的離子性聚合物的、干燥附著量為0.01～2.0g/m
文檔編號(hào)B41C1/14GK1847023SQ200510099049
公開日2006年10月18日 申請(qǐng)日期2005年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月4日
發(fā)明者沼倉健一 申請(qǐng)人:東北理光株式會(huì)社