專利名稱：吲哚鎓化合物和光學記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型吲哚鎓化合物和含有該吲哚鎓化合物而形成的光學記錄材料。該吲哚鎓化合物除了適合用于光學記錄材料中之外，還可用作圖像顯示設(shè)備的濾光器用的光吸收材料。
背景技術(shù)：
在550～620nm的范圍內(nèi)具有高強度吸收的化合物、特別是在550～620nm中有最大吸收(λmax)的化合物被用作形成DVD-R等光學記錄介質(zhì)的光學記錄層的光學記錄材料。
作為上述光學記錄材料，由于具有吲哚環(huán)的吲哚鎓化合物具有感度高、可以對應(yīng)記錄的高速化的優(yōu)點，因此其報告例較多。例如，在專利文獻1～6中報告了苯乙烯基吲哚鎓化合物。另外，在專利文獻7中報告了在吲哚環(huán)的3位引入芐基而得到的低溫分解性的花青化合物。在低溫下分解的化合物容易形成光學記錄層的記錄部分(凹坑，pit)，從而適應(yīng)于高速記錄介質(zhì)。
專利文獻1特開平11-34489號公報專利文獻2特開平11-170695號公報專利文獻3特開2001-342366號公報專利文獻4特開2002-206061號公報專利文獻5特開2003-313447號公報專利文獻6特開2003-321450號公報專利文獻7特開2003-231359號公報

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供在用于進行高速記錄的光學記錄介質(zhì)的光學記錄層的光學記錄材料中顯示更良好的熱分解行為的吲哚鎓化合物、和含有該吲哚鎓化合物而形成的光學記錄材料。
本發(fā)明人等進行了反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有特定陽離子結(jié)構(gòu)的吲哚鎓化合物作為光學記錄材料顯示出良好的熱分解行為。本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)而完成，其提供以下述通式(I)表示的吲哚鎓化合物、以及用于在基體上形成光學記錄層而得到的光學記錄介質(zhì)的該光學記錄層中并含有上述吲哚鎓化合物而形成的光學記錄材料。
(式中，環(huán)A表示苯環(huán)或萘環(huán)，Z表示可以被鹵素基團取代或可以插入-O-、-CO-、-OCO-或-COO-的碳原子數(shù)為1～8的烷基、具有碳原子數(shù)為1～8的烴基的磺?；⒕哂刑荚訑?shù)為1～8的烴基的亞磺?；?、具有碳原子數(shù)為1～8的烷基的烷基氨基、具有碳原子數(shù)為1～8的烷基的二烷基氨基、氰基、硝基、羥基或鹵素基團，R1和R2中的至少一個表示由下述通式(II)或(III)表示的基團，在其中僅一個表示由下述通式(II)或(III)表示的基團時，另一個表示碳原子數(shù)為1～30的有機基團，R3和R4表示氫原子、碳原子數(shù)為1～30的有機基團、當R3和R4鍵合后形成5～6員的不含不飽和鍵的雜環(huán)的基團或與NR3R4所鍵合的苯環(huán)連接后形成5～6員環(huán)結(jié)構(gòu)的基團，X表示可以具有鹵原子或羥基作為取代基或者可以插入醚鍵的碳原子數(shù)為1～8的烷基、可以具有鹵原子或羥基作為取代基或者可以插入醚鍵的碳原子數(shù)為1～8的烷氧基、羥基、硝基、氰基或鹵素基，Y1表示氫原子或碳原子數(shù)為1～30的有機基團，n表示0～4的整數(shù)、q表示0～4的整數(shù)、Anm-表示m價的陰離子，m表示1或2，p表示保持電荷為中性的系數(shù)。)
(通式(II)中，E和G之間的鍵是雙鍵或三鍵，E表示碳原子，G表示碳原子、氧原子或氮原子，x、y和z表示0或1，R5表示氫原子、鹵原子、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷基或可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷氧基，R6、R7和R8表示氫原子、鹵原子或可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷基，R6和R8可以鍵合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；通式(III)中，E’和G’之間的鍵是雙鍵，E’表示碳原子，G’表示碳原子、氧原子或氮原子，含有E’和G’的環(huán)表示可以含有雜原子的5員環(huán)、可以含有雜原子的6員環(huán)、萘環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、蒽環(huán)或蒽醌環(huán)，含有E’和G’的這些環(huán)可以被鹵原子、硝基、氰基、烷基或烷氧基取代。)


圖1為實施例1中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.1的六氟化磷鹽)的1H-NMR圖譜。
圖2為實施例2中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.10的高氯酸鹽)的1H-NMR圖譜。
圖3為實施例3中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.11的六氟化磷鹽)的1H-NMR圖譜。
圖4為實施例4中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.18的六氟化磷鹽)的1H-NMR圖譜。
圖5為實施例5中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.21的四氟化硼鹽)的1H-NMR圖譜。
圖6為實施例6中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.30的高氯酸鹽)的1H-NMR圖譜。
圖7為實施例7中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.31的高氯酸鹽)的1H-NMR圖譜。
圖8為實施例8中得到的本發(fā)明的吲哚鎓化合物(化合物No.40的高氯酸鹽)的1H-NMR圖譜。
具體實施例方式
由上述通式(I)表示的本發(fā)明的吲哚鎓化合物的特征在于，在吲哚骨架的3位具有特定結(jié)構(gòu)的基團，其與用于DVD-R用途的光學記錄材料中的以往的吲哚鎓類化合物相比，分解溫度更低，可以對應(yīng)高速記錄。
對于上述通式(I)中由環(huán)A表示的苯環(huán)或萘環(huán)的取代基Z，在為可以被鹵素基團取代或可以插入-O-、-CO-、-OCO-或-COO-的碳原子數(shù)為1～8的烷基時，該鹵素基團的取代位置和-O-、-CO-、-OCO-或-COO-的插入位置是任意的，-O-、-CO-、-OCO-或-COO-也可以與環(huán)A直接鍵合。作為碳原子數(shù)為1～8的該烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、三氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲基-2-羥基乙氧基、1-甲基-2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基、2-(2-羥基乙氧基)乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-甲基-2-甲氧基乙氧基、1-甲基-2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基、乙?；?、丙酮基、丁烷-2-氧-1-基、丁烷-3-氧-1-基、環(huán)己烷-4-氧-1-基、三氯乙?；?、三氟乙酰基、乙酰氧基、乙烷羰氧基、丙烷羰氧基、丁烷羰氧基、三氟乙酰氧基等。另外，對于取代基Z，作為磺?；騺喕酋；哂械奶荚訑?shù)為1～8的烴基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等烷基，乙烯基、1-甲基乙烯-1-基、丙烯-1-基、丙烯-2-基、丙烯-3-基、丁烯-1-基、丁烯-2-基、2-甲基丙烯-3-基、1，1-二甲基乙烯-2-基、1，1-二甲基丙烯-3-基等鏈烯基，苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基等芳基，芐基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、苯乙烯基等芳烷基。另外，對于取代基Z，作為烷基氨基或二烷基酰胺基所具有的碳原子數(shù)為1～8的烷基，可以列舉出上述例示的烷基。作為取代基Z的鹵素基團，可以列舉出氟、氯、溴、碘等。
另外，作為以R1～R4和Y1表示的碳原子數(shù)為1～30的有機基團，沒有特別限制，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基，乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、十二烯基、十五烯基、1-苯基丙烯-3-基等鏈烯基，苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環(huán)己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、環(huán)己基苯基等烷基芳基，芐基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基，以及這些烴基中插入醚鍵和/或硫醚鍵得到的化合物、例如2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-苯氧基乙基、2-甲基硫代乙基、2-苯基硫代乙基。進而，這些基團也可以被烷氧基、鏈烯基、硝基、氰基、鹵原子等取代。
R1和R2中的僅一個表示由上述通式(II)或(III)表示的基團時，另一個表示上述碳原子數(shù)為1～30的有機基團，此時，從吲哚化合物的制造成本低、摩爾吸光系數(shù)大的觀點出發(fā)，上述碳原子數(shù)為1～30的有機基團中優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4的烷基。另外，對于R3、R4和Y1，在為碳原子數(shù)為1～30的有機基團時，從同樣的觀點出發(fā)，上述碳原子數(shù)為1～30的有機基團中也優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烷基。
作為R3和R4鍵合后形成的5～6員的不含不飽和鍵的雜環(huán)，可以列舉出吡咯烷環(huán)、咪唑烷環(huán)、吡唑烷環(huán)、噻唑烷環(huán)、異噻唑烷環(huán)、噁唑烷環(huán)、異噁唑烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)等。另外，作為與NR3R4所鍵合的苯環(huán)連接后形成5～6員環(huán)結(jié)構(gòu)時的R3和R4，可以列舉出例如-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-CH＝CH-CH2-、-CH2-CH＝CH-等烴基、這些烴基的亞甲基中的一個被O、S或NH取代的基團、這些烴基的次甲基被N取代的基團。
另外，作為以X表示的、可以具有鹵原子或羥基作為取代基或者可以插入醚鍵的碳原子數(shù)為1～8的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、三氟甲基、五氟乙基、羥基甲基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、2-甲氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基等。另外，作為以X表示的、可以具有鹵原子或羥基作為取代基或者可以插入醚鍵的碳原子數(shù)為1～8的烷氧基，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲基-2-羥基乙氧基、1-甲基-2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基、2-(2-羥基乙氧基)乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-丁氧基乙氧基、2-甲基-2-甲氧基乙氧基、1-甲基-2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基等。另外，作為以X表示的鹵素基團，可以列舉出氟、氯、溴、碘。表示以X表示的基團的數(shù)目的q優(yōu)選為0或1。
在上述通式(I)中，作為以Anm-表示的陰離子，例如作為一價的陰離子，可以列舉出氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氟陰離子等鹵素陰離子、高氯酸陰離子、氯酸陰離子、硫氰酸陰離子、六氟化磷陰離子、六氟化銨陰離子、四氟化硼陰離子等無機類陰離子、苯磺酸陰離子、甲苯磺酸陰離子、三氟甲磺酸陰離子、二苯胺-4-磺酸陰離子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸陰離子、2-氨基-5-硝基苯磺酸陰離子等有機磺酸陰離子、辛基磷酸陰離子、十二烷基磷酸陰離子、十八烷基磷酸陰離子、苯基磷酸陰離子、壬基苯基磷酸陰離子、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)膦酸陰離子等有機磷酸類陰離子等；作為二價陰離子，可以列舉出例如苯并二磺酸陰離子、萘并二磺酸陰離子等。另外，也可以根據(jù)需要使用具有使處于激發(fā)狀態(tài)的活性分子去激發(fā)(淬火，quenching)功能的金屬配位化合物類淬火陰離子、環(huán)戊烷二烯環(huán)上具有羰基、膦酸基、磺酸基等陰離子性基團的二茂鐵、二茂釕(ルテオセン)等金屬茂化合物陰離子等。
作為上述金屬配位化合物類淬火陰離子，可以列舉出例如偶氮鰲合物配位化合物、以下述通式(A)或(B)表示的陰離子、在特開昭60-234892號公報、特開平5-43814號公報、特開平6-239028號公報、特開平9-309886號公報、特開平10-45767號公報等中記載的陰離子。
(式中，M表示鎳原子或銅原子，R9和R10表示鹵原子、碳原子數(shù)為1～8的烷基、碳原子數(shù)為6～30的芳基或-SO2-Z’基團，Z’表示烷基、可以被鹵原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基或嗎啉基，a和b分別表示0～4。另外，R10、R12、R13和R14各自獨立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基或鹵化苯基。)在上述通式(II)中，作為以R5～R8表示的鹵原子，可以列舉出氟、氯、溴、碘，作為可以被以R5～R8表示的鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基等，作為可以被以R5表示的鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷氧基，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基等，作為R6和R8鍵合形成的環(huán)結(jié)構(gòu)，可以列舉出環(huán)丁烯環(huán)、環(huán)戊烯環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、吡咯環(huán)、二氫吡咯環(huán)、吡啶環(huán)等。
在上述通式(III)中，作為含有E’和G’并可以含有雜原子的5員環(huán)，可以列舉出環(huán)戊烯環(huán)、環(huán)戊二烯環(huán)、吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、三唑環(huán)、噻吩環(huán)、呋喃環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、二氫吡咯環(huán)、二氫咪唑環(huán)、二氫吡唑環(huán)、三唑環(huán)、二氫噻吩環(huán)、二氫呋喃環(huán)、二氫噻唑環(huán)、二氫異噻唑環(huán)、二氫噁唑環(huán)、二氫異噁唑環(huán)等，作為含有E’和G’并可以含有雜原子的6員環(huán)，可以列舉出環(huán)己烯環(huán)、苯環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡喃環(huán)、噻喃環(huán)等，另外，含有E’和G’的這些環(huán)可以被以下基團取代氟、氯、溴、碘等鹵原子、硝基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基等烷基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基等烷氧基。
本發(fā)明的吲哚鎓化合物中，從制造成本低、摩爾吸光系數(shù)大的觀點出發(fā)，優(yōu)選為以下述通式(I’)表示的吲哚鎓化合物。
(式中，環(huán)A、Z、R3、R4、Anm-、n以及p與上述通式(I)中的定義相同，R’1和R’2中的至少一個表示以上述通式(II)或(III)表示的基團，當其中僅一個表示以上述通式(II)或(III)表示的基團時，另一個表示碳原子數(shù)為1～4的烷基，Y2表示碳原子數(shù)為1～8的烷基，q’表示0或1。)另外，對于上述通式(I)或(I’)中的R3和R4，從吲哚鎓化合物的制造成本低、摩爾吸光系數(shù)大的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為碳原子數(shù)為1～8的烷基、R3和R4鍵合后形成5～6員的不含有不飽和鍵的雜環(huán)的基團、或者與NR3R4所鍵合的苯環(huán)連接后形成5～6員環(huán)結(jié)構(gòu)的基團。
作為以上述通式(I)表示的本發(fā)明的吲哚鎓化合物的優(yōu)選的具體例子，可以列舉出下述化合物No.1～54。另外，以下的例示中，以省去了陰離子的吲哚鎓陽離子的形式表示。


以上述通式(I)或(I’)表示的本發(fā)明的吲哚鎓化合物的制造方法沒有限制，例如可以在2-甲基吲哚衍生物和芳香醛衍生物的稠合反應(yīng)后通過進行鹽交換反應(yīng)來合成。
另外，以上述通式(II)或(III)表示的具有不飽和鍵的基團，可以在得到作為中間體的上述2-甲基吲哚衍生物的過程中引入。作為其方法，例如可以列舉出以芳基肼衍生物為起始物質(zhì)，在通過以上述通式(II)或(III)表示的具有不飽和基團的2-丁酮衍生物而形成吲哚環(huán)的時候引入的方法、使鹵化衍生物與吲哚環(huán)反應(yīng)而引入的方法。另外，Y1可以通過與吲哚環(huán)的NH反應(yīng)的Y1-D(D例如為氯、溴、碘等鹵素基團、苯基磺酰氧基、4-甲基苯基磺酰氧基、4-氯苯基磺酰氧基等磺酰氧基)而引入。另外，以上述通式(II)或(III)表示的具有不飽和基團的上述2-丁酮衍生物可以通過使丙酮和具有相應(yīng)取代基的苯甲醛發(fā)生反應(yīng)而得到。
本發(fā)明的光學記錄材料用于形成在基體上形成光學記錄層的薄膜而得到的光學記錄介質(zhì)的該光學記錄層，其包括以上述通式(I)表示的本發(fā)明的吲哚鎓化合物本身、以及該吲哚鎓化合物和后述的有機溶劑和/或各種化合物的混合物。
對于本發(fā)明的使用了光學記錄材料的光學記錄介質(zhì)的光學記錄層的形成方法沒有特別限制。通常使用將在下述有機溶劑中溶解有本發(fā)明的吲哚鎓化合物和根據(jù)需要的后述的各種化合物的溶液通過旋轉(zhuǎn)涂布、噴霧、浸漬涂布等在基體上進行涂布的濕式涂布法，所述有機溶劑為甲醇、乙醇等低級醇類、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二乙二醇單丁醚等醚醇類、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二丙酮醇等酮類、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸甲氧基乙酯等酯類、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類、2，2，2-三氟乙醇、全氟乙醇、2，2，3，3-四氟-1丙醇、全氟丙醇等氟化醇類、苯、甲苯、二甲苯等烴類、二氯甲烷、三氯乙烷、氯仿等氯代烴類等。作為其它方法，可以列舉出蒸鍍法、濺射法等。
上述光學記錄層的厚度通常為0.001～10μ，優(yōu)選為0.01～5μ的范圍。
另外，在使光學記錄介質(zhì)的光學記錄層中含有本發(fā)明的光學記錄材料時，該光學記錄層中以上述通式(I)表示的本發(fā)明的吲哚鎓化合物的含量優(yōu)選為25～100質(zhì)量％。為了形成這種吲哚鎓化合物含量的光學記錄層，對于本發(fā)明的光學記錄材料，優(yōu)選在其中含有以固態(tài)成分基準計為25～100質(zhì)量％的本發(fā)明的吲哚鎓化合物。
另外，上述光學記錄層除了含有以上述通式(I)表示的本發(fā)明的吲哚鎓化合物之外，還可以根據(jù)需要含有其它花青類化合物、偶氮類化合物、酞菁類化合物、類菁(oxonol)類化合物、方酸內(nèi)鎓鹽類化合物、苯乙烯類化合物、卟吩類化合物、偶氮金屬配位化合物等用于光學記錄層中的色素化合物；聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等樹脂類；表面活性劑；防靜電劑；潤滑劑；阻燃劑；受阻胺等自由基捕捉劑；二茂鐵衍生物等形成凹坑促進劑；分散劑；抗氧化劑；交聯(lián)劑；耐光性賦予劑等。另外，上述光學記錄層還可以含有芳香族亞硝基化合物、胺鎓化合物、亞胺鎓化合物、二亞胺鎓化合物、過渡金屬鰲合物化合物等作為單態(tài)氧等的淬火劑。
這些各種化合物在上述光學記錄層中的使用量優(yōu)選為0～75質(zhì)量％。為此，在本發(fā)明的光學記錄材料中，這些各種化合物在其中的含量優(yōu)選以固態(tài)成分基準計為0～75質(zhì)量％。
對于設(shè)置上述光學記錄層的上述基體的材質(zhì)，只要是對寫入(記錄)光和讀取(再生)光基本上是透明的材質(zhì)即可，沒有特別限制，例如可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等樹脂、玻璃等。另外，其形狀根據(jù)用途可以制成帶(tape)狀、筒狀、皮帶(belt)狀、圓盤狀等任意形狀。
另外，在上述光學記錄層上也可以使用金、銀、鋁、銅等通過蒸鍍法或濺射法形成反射膜，也可以利用丙烯酸樹脂、紫外線固化性樹脂等形成保護層。
本發(fā)明的光學記錄材料適用于在記錄和再生中使用半導(dǎo)體激光的光學記錄介質(zhì)，特別適用于高速記錄型的DVD-R等光盤。
另外，本發(fā)明的吲哚鎓化合物除了用作光學記錄材料之外，還可以用作液晶顯示器和等離子體顯示器等圖像顯示設(shè)備的濾光器用的光吸收材料。
實施例下面，利用實施例和比較例來更加詳細地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受以下實施例等任何限制。
化合物No.1的六氟化磷鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.01摩爾1，2，3-三甲基-3-丁烯基苯并吲哚的溴鹽、0.01摩爾4-二乙基氨基苯甲醛以及23g氯仿，在55℃下攪拌8.5小時。用20g水洗滌該反應(yīng)體系后，加入20g水和0.015摩爾六氟化磷鉀，在45℃下攪拌30分鐘。除去水相后，向其中加入20g水和0.0054摩爾六氟化磷鉀，在45℃下攪拌30分鐘。用20g水洗滌該體系3次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。將該殘渣通過使用了醋酸乙酯溶劑和硅膠的柱色譜法進行粗精制，得到粗晶體。在該粗晶體中加入10g乙醇，回流1小時后冷卻到25℃，濾出晶體，然后在130℃下真空干燥2.5小時，得到0.6g綠色晶體(收率為10.6％)。所得綠色晶體確認為目標物化合物No.1的六氟化磷鹽。對該綠色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，1.644×10-5摩爾/升)λmax585.5nm，ε1.01×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)568.6熔點(差示熱分析DTA的吸收峰頂點，10℃/分鐘，氮氣100ml/分鐘，試樣5.87725mg)167.6℃1H-NMR(溶劑DMSO)圖1顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.10的高氯酸鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.02摩爾1，2，3-三甲基-3-芐基苯并吲哚的溴鹽、0.02摩爾4-二乙基氨基苯甲醛以及45g甲醇，在55℃下攪拌2.5小時。向其中加入22.4g氯仿、44.7g水和0.03摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘。將該體系冷卻到25℃，濾出析出的晶體。將該晶體依次用甲醇、水、甲醇洗滌后，在120℃下真空干燥2.5小時，得到7.9g綠色晶體(收率為70.8％)。所得綠色晶體確認為目標物化合物No.10的高氯酸鹽。對該綠色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，1.297×10-5摩爾/升)λmax590.0nm，ε1.02×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)559.11H-NMR(溶劑DMSO)圖2顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.11的六氟化磷鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.01摩爾1，2，3-三甲基-3-(甲基芐基)苯并吲哚的溴鹽、0.01摩爾4-二乙基氨基苯甲醛以及25g甲醇，在50℃下攪拌6.5小時。在該反應(yīng)體系中加入25g氯仿、50g水和0.015摩爾六氟化磷鉀，在45℃下攪拌30分鐘。除去水相后，向其中加入30g水和0.0076摩爾六氟化磷鉀，在45℃下攪拌30分鐘。用30g水洗滌該體系2次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。向該殘渣中加入25g甲醇進行晶析。濾出析出的晶體，用甲醇洗滌后在130℃下真空干燥2.5小時，得到5.05g綠色晶體(收率為81.6％)。所得綠色晶體確認為目標物化合物No.11的六氟化磷鹽。對該綠色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，1.810×10-5摩爾/升)λmax589.0nm，ε1.02×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)
618.7熔點(差示熱分析DTA的吸收峰頂點，10℃/分鐘，氮氣100ml/分鐘，試樣3.72686mg)203.0℃1H-NMR(溶劑DMSO)圖3顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.18的六氟化磷鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.005摩爾1，2，3-三甲基-3-[(5-硝基呋喃-2-基)甲基]苯并吲哚的溴鹽、0.005摩爾4-二乙基氨基苯甲醛以及13g甲醇，在55℃下攪拌6.5小時。在該反應(yīng)體系中加入15g氯仿、30g水和0.0075摩爾六氟化磷鉀，在45℃下攪拌30分鐘。除去水相后，向其中加入30g水和0.0038摩爾六氟化磷鉀，在45℃下攪拌30分鐘。用30g水洗滌該體系2次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。在該殘渣中加入4.0g甲醇和26g乙醇進行晶析。濾出析出的晶體，用乙醇洗滌后在130℃下真空干燥2.5小時，得到2.3g綠色晶體(收率為71.9％)。所得綠色晶體確認為目標物化合物No.18的六氟化磷鹽。對該綠色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，8.990×10-6摩爾/升)λmax595.5nm，ε1.12×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)639.6熔點(差示熱分析DTA的吸收峰頂點，10℃/分鐘，氮氣100ml/分鐘，試樣2.41224mg)156.0℃1H-NMR(溶劑DMSO)圖4顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.21的四氟化硼鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.02摩爾1，2-二甲基-3，3-二芐基-5-氯代吲哚的溴鹽、0.02摩爾4-二乙基氨基苯甲醛以及49g甲醇，在45℃下攪拌6.5小時。在該反應(yīng)體系中加入24g氯仿和49g水，攪拌30分鐘后除去水相。然后，加入20g水和0.03摩爾四氟化硼鈉，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相后，向其中加入20g水和0.0092摩爾四氟化硼鈉，在45℃下攪拌30分鐘。然后，除去水相后，用20g水洗滌2次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。在該殘渣中加入64g醋酸乙酯，回流1小時。將其冷卻到25℃后，濾出晶體，將該晶體用醋酸乙酯洗滌后在120℃下真空干燥2.5小時，得到8.8g綠色晶體(收率為72.2％)。所得綠色晶體確認為目標物化合物No.21的四氟化硼鹽。對該綠色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，1.005×10-5摩爾/升)λmax585.0nm，ε1.37×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)606.9熔點(差示熱分析DTA的吸收峰頂點，10℃/分鐘，氮氣100ml/分鐘，試樣5.54875mg)157.8℃1H-NMR(溶劑DMSO)圖5顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.30的高氯酸鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.02摩爾1，2，3-三甲基-3-芐基苯并吲哚的溴鹽、0.02摩爾4-二乙基氨基水楊醛以及46g甲醇，在45℃下攪拌12小時。在該反應(yīng)體系中加入50g氯仿和50g水，攪拌30分鐘后除去水相。然后，加入50g水和0.03摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相后，加入50g水和0.0071摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相。然后，用50g水洗滌有機相2次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。在該殘渣中加入7.7g甲醇并加熱使其溶解。向其中加入78g醋酸乙酯，濾出析出的晶體。將其用醋酸乙酯洗滌后在130℃下真空干燥2.5小時，得到7.0g綠色晶體(收率為60.9％)。所得綠色晶體確認為目標物化合物No.30的高氯酸鹽。對該綠色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，1.495×10-5摩爾/升)λmax584.5nm，ε1.38×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)575.5熔點(差示熱分析DTA的吸收峰頂點，10℃/分鐘，氮氣100ml/分鐘，試樣4.14182mg)194.3℃1H-NMR(溶劑DMSO)圖6顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.31的高氯酸鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.02摩爾1，2，3-三甲基-3-(甲基芐基)苯并吲哚的溴鹽、0.02摩爾4-二乙基氨基水楊醛以及47g甲醇，在55℃下攪拌10小時。在該反應(yīng)體系中加入50g氯仿和60g水，攪拌30分鐘后除去水相。然后，加入50g水和0.03摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相后，加入50g水和0.011摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相。然后，用50g水洗滌有機相2次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。在該殘渣中加入16.5g甲醇并加熱使其溶解。向其中加入33g醋酸乙酯，濾出析出的晶體。將其用醋酸乙酯洗滌后在130℃下真空干燥2.5小時，得到8.8g紫色晶體(收率為74.7％)。所得紫色晶體確認為目標物化合物No.31的高氯酸鹽。對該紫色晶體的分析結(jié)果如下。
(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，9.760×10-6摩爾/升)λmax584.0nm，ε1.31×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)589.1熔點(差示熱分析DTA的吸收峰頂點，10℃/分鐘，氮氣100ml/分鐘，試樣4.22797mg)200.9℃1H-NMR(溶劑DMSO)圖7顯示1H-NMR圖譜。
化合物No.40的高氯酸鹽的制造在反應(yīng)燒瓶中，裝入0.003摩爾1，2，3-三甲基-3-(氟溴芐基)吲哚的溴鹽、0.003摩爾durolidine-9-醛以及9.45g氯仿，在45℃下攪拌15.5小時。在該反應(yīng)體系中加入10g水，攪拌30分鐘后除去水相。然后，加入10g水和0.006摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相后，加入10g水和0.003摩爾高氯酸鈉一水合物，在45℃下攪拌30分鐘，除去水相。然后，用10g水洗滌有機相2次后，蒸餾除去溶劑后得到殘渣。在該殘渣中加入1.5g甲醇并加熱使其溶解。向其中加入15g醋酸乙酯，濾出析出的晶體。將其用醋酸乙酯洗滌后在120℃下真空干燥2.5小時，得到0.9g紫色晶體(收率為47.6％)。所得紫色晶體確認為目標物化合物No.40的高氯酸鹽。對該紫色晶體的分析結(jié)果如下。(分析結(jié)果)光學特性(氯仿，1.064×10-5摩爾/升)λmax598.0nm，ε1.43×105分子量(TOF-質(zhì)譜分析)630.0
1H-NMR(溶劑DMSO)圖8顯示1H-NMR圖譜。
對上述實施例中得到的吲哚鎓化合物和以下所示的比較化合物1及2進行差示熱分析，測定熱分解溫度和由于分解導(dǎo)致的發(fā)熱。熱分解溫度為在氮氣中在10℃/分鐘的升溫條件下得到的DTA的發(fā)熱的峰頂溫度。結(jié)果示于表1。


由上述表1的結(jié)果可知，本發(fā)明的吲哚鎓化合物與類似的吲哚鎓化合物相比，在低溫下會分解。由此可以確認本發(fā)明的吲哚鎓化合物作為光學記錄材料會顯示良好的熱分解行為。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供在進行高速記錄的光學記錄介質(zhì)的光學記錄層中使用的光學記錄材料中顯示更良好的熱分解行為的吲哚鎓化合物、以及含有該吲哚鎓化合物而形成的光學記錄材料。
權(quán)利要求
1.一種以下述通式(I)表示的吲哚鎓化合物， 式中，環(huán)A表示苯環(huán)或萘環(huán)；Z表示可以被鹵素基團取代或可以插入-O-、-CO-、-OCO-或-COO-的碳原子數(shù)為1～8的烷基、具有碳原子數(shù)為1～8的烴基的磺酰基、具有碳原子數(shù)為1～8的烴基的亞磺酰基、具有碳原子數(shù)為1～8的烷基的烷基氨基、具有碳原子數(shù)為1～8的烷基的二烷基氨基、氰基、硝基、羥基或鹵素基團；R1和R2中的至少一個表示由下述通式(II)或(III)表示的基團，在其中僅一個表示由下述通式(II)或(III)表示的基團時，另一個表示碳原子數(shù)為1～30的有機基團；R3和R4表示氫原子、碳原子數(shù)為1～30的有機基團、當R3和R4鍵合后形成5～6員的不含不飽和鍵的雜環(huán)的基團或者與NR3R4所鍵合的苯環(huán)連接后形成5～6員環(huán)結(jié)構(gòu)的基團；X表示可以具有鹵原子或羥基作為取代基或者可以插入醚鍵的碳原子數(shù)為1～8的烷基、可以具有鹵原子或羥基作為取代基或者可以插入醚鍵的碳原子數(shù)為1～8的烷氧基、羥基、硝基、氰基或鹵素基團；Y1表示氫原子或碳原子數(shù)為1～30的有機基團；n表示0～4的整數(shù)；q表示0～4的整數(shù)；Anm-表示m價的陰離子；m表示1或2；p表示保持電荷為中性的系數(shù)； 通式(II)中，E和G之間的鍵是雙鍵或三鍵，E表示碳原子，G表示碳原子、氧原子或氮原子，x、y和z表示0或1，R5表示氫原子、鹵原子、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷基或可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷氧基，R6、R7和R8表示氫原子、鹵原子或可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1～4的烷基，R6和R8可以鍵合形成環(huán)結(jié)構(gòu)；通式(III)中，E’和G’之間的鍵是雙鍵，E’表示碳原子，G’表示碳原子、氧原子或氮原子，含有E’和G’的環(huán)表示可以含有雜原子的5員環(huán)、可以含有雜原子的6員環(huán)、萘環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、蒽環(huán)或蒽醌環(huán)，含有E’和G’的這些環(huán)可以被鹵原子、硝基、氰基、烷基或烷氧基取代。
2.一種以下述通式(I’)表示的吲哚鎓化合物， 式中，環(huán)A、Z、R3、R4、Anm-、n以及p與上述通式(I)中的定義相同；R’1和R’2中的至少一個表示以所述通式(II)或(III)表示的基團，當其中僅一個表示以所述通式(II)或(III)表示的基團時，另一個表示碳原子數(shù)為1～4的烷基；Y2表示碳原子數(shù)為1～8的烷基；q’表示0或1。
3.權(quán)利要求1或2所述的吲哚鎓化合物，其中，在所述通式(I)或(I’)中，以R3和R4表示的基團是碳原子數(shù)為1～8的烷基、當R3和R4鍵合后形成5～6員的不含有不飽和鍵的雜環(huán)的基團、或者與NR3R4所鍵合的苯環(huán)連接后形成5～6員環(huán)結(jié)構(gòu)的基團。
4.一種光學記錄材料，其被用于在基體上形成光學記錄層而得到的光學記錄介質(zhì)的該光學記錄層中，且含有權(quán)利要求1～3中任一項所述的吲哚鎓化合物而形成。
全文摘要
本發(fā)明的吲哚鎓化合物以通式(I)表示，在進行高速記錄的光學記錄介質(zhì)的光學記錄層中使用的光學記錄材料中顯示更良好的熱分解行為。在通式(I)中，環(huán)A表示苯環(huán)或萘環(huán)；Z表示可以被鹵素基團取代或可以插入－O－、－CO－、－OCO－或－COO－的碳原子數(shù)為1～8的烷基等；R
文檔編號B41M5/26GK101061184SQ200580036838
公開日2007年10月24日 申請日期2005年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月29日
發(fā)明者矢野亨, 滋野浩一 申請人:株式會社艾迪科