專利名稱：熱轉(zhuǎn)印接收片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱轉(zhuǎn)印接收片(以下，也簡稱為“接收片”)，其具有以可染色熱塑性樹脂作為主成分的圖像接收層(以下，也簡稱為“接收層”)。進(jìn)一步詳細(xì)來說，本發(fā)明涉及一種接收片，其即使在高速印圖時(shí)，與墨片(以下，也簡稱為“墨帶”)的染料層的剝離性、以及與墨帶的轉(zhuǎn)印型層疊層(以下，也簡稱為“保護(hù)層”)的粘合性也優(yōu)異，記錄濃度高，并且耐光性優(yōu)異。
背景技術(shù)：
染料熱轉(zhuǎn)印方式是將墨帶與接收片重合，利用從熱敏頭等供給的熱將墨帶染料層部位的升華性染料轉(zhuǎn)印到接收片的接收層上后，將兩者脫模來形成圖像的方式。作為在接收層中使用的可染色樹脂，提出了聚氯化乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛系樹脂、丙烯酸系樹脂、纖維素系樹脂等(參考例如特開昭59-223425號公報(bào)(第1頁)、特開昭57-137191號公報(bào)(第1頁)、特開昭61-11293號公報(bào)(第1頁)和特開平5-147366號公報(bào)(第2頁))，另外作為脫模劑，提出了聚硅氧烷系脫模劑、氟系脫模劑、脂肪酸系脫模劑等(參考例如特開昭60-34898號公報(bào)(第1頁)、特開昭60-212394號公報(bào)(第1頁)和特開平7-68948號公報(bào)(第2～3頁))。
近年來，為了提高耐光性、耐脂性這樣的圖像保存性、而在將墨帶上的3色或者4色的染料依次轉(zhuǎn)印后、設(shè)置保護(hù)層的“覆蓋層疊”方式成為主流(參考例如特開昭59-76298號公報(bào)(第1頁))。在該方式中，接收層需要實(shí)現(xiàn)對墨帶染料層表面的脫模性、和對于墨帶保護(hù)層表面的粘合性的相反的物性。兼具脫模性與粘合性，可以通過使用氯系乙烯基樹脂、纖維素衍生物作為接收層中的可染色熱塑性樹脂來協(xié)調(diào)，但是氯系乙烯基樹脂在廢棄燃燒時(shí)有容易產(chǎn)生二英的缺點(diǎn)，所以近年來回避使用，另外由于纖維素衍生物的記錄濃度低，所以不能與近年來的打印機(jī)高速化相適應(yīng)。為了提高纖維素衍生物的記錄濃度，提出了使用增塑劑等的方案，但是當(dāng)在高溫高濕下保存印像時(shí)，圖像滲出，如果長期保存，則有增塑劑滲移，不能正常記錄圖像的情況。
另一方面，作為記錄濃度高的可染色樹脂，目前一直使用聚酯樹脂，但是作為接收層，很難兼具與墨帶的脫模性和與熱轉(zhuǎn)印性保護(hù)層的粘合性，另外，如果使用以一般的多元羧酸和芳香族二醇化合物等作為主成分的聚酯樹脂，則形成印圖物的耐光性差、不實(shí)用的接收片。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于改良上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，欲提供一種接收片，其即使在高速印圖時(shí)，墨帶向接收層面的保護(hù)層轉(zhuǎn)印性也良好、從墨帶剝離的性能優(yōu)異，并且記錄濃度高，進(jìn)而圖像的耐光性優(yōu)異。
本發(fā)明包含以下的各發(fā)明。
(1)一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是具有片狀支撐體和形成于該片狀支撐體的至少一面上的以可染色樹脂為主成分的接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，上述接收層含有乙酸丁酸纖維素和數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂。
(2)如(1)項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述乙酸丁酸纖維素與上述聚酯樹脂的質(zhì)量配合比例為5/95～95/5。
(3)如(1)項(xiàng)或者(2)項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述乙酸丁酸纖維素的數(shù)均分子量為20000以上。
(4)如(1)項(xiàng)～(3)項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述聚酯樹脂是將多元羧酸成分與多元醇成分縮聚而成的樹脂，在多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸多于50摩爾％，并且脂環(huán)族二羧酸小于50摩爾％。
進(jìn)而，本發(fā)明包含下述發(fā)明。
(5)如(1)項(xiàng)～(4)項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述片狀支撐體以纖維素紙漿作為主成分，并且在片狀支撐體與接收層之間，具有至少含有中空粒子的中間層。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印接收片，其墨帶的保護(hù)層轉(zhuǎn)印性良好、與墨帶的脫模性優(yōu)異，并且印圖濃度高、進(jìn)而圖像的耐光性優(yōu)異、接收層也沒有發(fā)生裂紋，可用于以升華熱轉(zhuǎn)印方式為首的熱轉(zhuǎn)印方式的全彩色打印機(jī)。
具體實(shí)施例方式
(接收層)本發(fā)明是在片狀支撐體的至少一面上形成可染色接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，上述可染色接收層含有乙酸丁酸纖維素和數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂來作為可染色樹脂。
目前，乙酸丁酸纖維素(cellulose acetate butyrate、也稱作CAB)或飽和聚酯樹脂等通常分別作為可染色樹脂來使用，但是即使關(guān)注各自的特性而合并使用時(shí)，它們的相溶性也差，難以得到均勻的涂布液。因此，在本發(fā)明中，發(fā)明者們進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)目前單獨(dú)使用的聚酯樹脂的數(shù)均分子量超過10000，但是在本發(fā)明的接收層中，通過使用數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂，可以與乙酸丁酸纖維素均勻地混合，形成在記錄濃度方面實(shí)用性優(yōu)異的接收層。進(jìn)而，在接收層中使用的聚酯樹脂的數(shù)均分子量更優(yōu)選為1000～9000，最優(yōu)選2000～8000。當(dāng)聚酯樹脂的數(shù)均分子量超過10000時(shí)，其與乙酸丁酸纖維素的相溶性差，不能得到均勻的涂布液，有時(shí)不能得到良好的接收層面。
另外，關(guān)于在本發(fā)明的接收層中使用的乙酸丁酸纖維素，對丁酰基、乙?；?、羥基的取代基的比例等沒有特別地限定。作為乙酸丁酸纖維素的數(shù)均分子量，優(yōu)選為20000以上，更優(yōu)選40000以上。對乙酸丁酸纖維素的數(shù)均分子量的上限，沒有特別地限定，但對于一般市售的商品，其分子量上限為10萬左右。
當(dāng)將數(shù)均分子量小于20000的乙酸丁酸纖維素與數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂并用時(shí)，在低溫環(huán)境下接收層變得脆弱，如果將接收片折彎，則有可能在接收層上產(chǎn)生裂紋。
乙酸丁酸纖維素(A)與聚酯樹脂(B)的質(zhì)量配合比例(A/B)優(yōu)選為5/95～95/5，更優(yōu)選10/90～90/10。當(dāng)質(zhì)量配合比例(A/B)小于5/95時(shí)，有時(shí)與墨帶的脫模性惡化，當(dāng)超過95/5時(shí)，有時(shí)印圖濃度降低。另外，對聚酯樹脂和乙酸丁酸纖維素的平均分子量的測定方法，沒有特別地限定，可以使用例如ウオ一タ一ズ社制的凝膠滲透色譜(GPC)來求得。
(聚酯樹脂)作為本發(fā)明中的數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂，可以通過多元羧酸成分與多元醇成分的縮聚來合成。
(多元羧酸成分)對于作為本發(fā)明的聚酯樹脂的原料來使用的多元羧酸成分，沒有特別地限定，可以使用各種公知的化合物，例如脂環(huán)族二羧酸類、芳香族二羧酸類、脂肪族二羧酸類等。這些化合物可以單獨(dú)使用1種，或者也可以將2種以上適當(dāng)組合來使用。
進(jìn)而，為了提高記錄圖像的耐光性，優(yōu)選在聚酯樹脂的多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸多于50摩爾％，并且脂環(huán)族二羧酸小于50摩爾％，如果使用在脂環(huán)族二羧酸為50摩爾％以上時(shí)得到的聚酯樹脂，則有時(shí)記錄圖像的耐光性降低。更優(yōu)選脂肪族二羧酸為51～90摩爾％，并且脂環(huán)族二羧酸為10～49摩爾％，最優(yōu)選脂肪族二羧酸為52～60摩爾％，并且脂環(huán)族二羧酸為40～48摩爾％。當(dāng)脂肪族二羧酸超過60摩爾％時(shí)，有時(shí)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，與墨帶的脫模性降低。
作為脂肪族二羧酸的優(yōu)選的具體例子，可以列舉出例如，丙二酸、琥珀酸、馬來酸、琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸、己二酸、庚二酸、甲基丙二酸、二甲基丙二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、異癸二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、聚鏈烯基琥珀酸、聚合脂肪酸的二聚酸、氫化二聚酸等。在這些化合物中，最優(yōu)選琥珀酸酐、馬來酸酐。脂肪族二羧酸一般具有直鏈狀的烴基，也可以分枝。
另外，作為脂環(huán)族二羧酸優(yōu)選的具體例子，可以列舉出，1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-甲基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-乙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-丙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-丁基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-叔丁基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2，3-二甲基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2，3-二乙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2，3-二丙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2，3-二丁基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-甲基-3-乙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-甲基-3-丙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-甲基-3-丁基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-乙基-3-丙基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-乙基-3-丁基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2-甲基-3-叔丁基-1，4-環(huán)己烷二甲酸、2，6-十氫萘二甲酸、3-甲基-2，6-十氫萘二甲酸、3-乙基-2，6-十氫萘二甲酸、3-丙基-2，6-十氫萘二甲酸、3-丁基-2，6-十氫萘二甲酸、3，4-二甲基-2，6-十氫萘二甲酸、3，4-二乙基-2，6-十氫萘二甲酸、3，4-二丙基-2，6-十氫萘二甲酸、3，4-二丁基-2，6-十氫萘二甲酸、3，8-二甲基-2，6-十氫萘二甲酸、3，8-二乙基-2，6-十氫萘二甲酸、3，8-二丙基-2，6-十氫萘二甲酸、3，8-二丁基-2，6-十氫萘二甲酸、3-甲基-4-乙基-2，6-十氫萘二甲酸、3-甲基-4-丙基-2，6-十氫萘二甲酸、3-甲基-4-丁基-2，6-十氫萘二甲酸、3-乙基-4-丁基-2，6-十氫萘二甲酸。在這些化合物中，特別優(yōu)選1，4-環(huán)己烷二甲酸。
另外，作為與上述多元羧酸同樣使用的相同羧酸的衍生物，可以列舉出上述二羧酸的酯化合物、酰鹵化物等。其中，優(yōu)選二羧酸酯化合物，特別優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基等的碳原子數(shù)為1～6的低級烷基酯化合物。
在本發(fā)明中，作為多元羧酸成分，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，為了使聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，可以含有3元以上的羧酸。作為3元以上的羧酸成分的具體例子，可以列舉出例如，偏苯三酸、丙三羧酸、樟腦三酸、1，3，5-苯三酸、1，2，5-萘三甲酸、2，3，6-萘三甲酸、1，8，4-萘三甲酸、苯均四酸、二苯甲酮四甲酸、聚合脂肪酸的三聚酸等3元以上的羧酸或它們的酯化合物和酸酐等。其容許使用量優(yōu)選為全部羧酸成分中的5摩爾％以下，更優(yōu)選1摩爾％以下。另外，除了多元羧酸成分以外，在不損害本發(fā)明效果的范圍下，也可以添加單羧酸。
(多元醇成分)
對于作為本發(fā)明的聚酯樹脂的原料來使用的多元醇成分，沒有特別的限定，可以使用公知的各種化合物，可以列舉出例如，脂肪族二醇類、脂環(huán)族二醇類、芳香族多元醇類。這些化合物可以單獨(dú)使用1種，或者也可以將2種以上適當(dāng)組合來使用。
可以列舉出例如，乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等的脂肪族二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等的脂環(huán)族二醇等。另外，作為芳香族多元醇，可以列舉出例如雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物等。進(jìn)而，也可以適當(dāng)使用甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。
另外，為了改善墨帶與接收層的脫模性，也可以并用公知的脫模性物質(zhì)。對該脫模性物質(zhì)沒有特別地限定，具體地，可以列舉出，二甲基硅油、聚醚改性硅油、環(huán)氧改性硅油、氨基改性硅油、羧基改性硅油、卡必醇改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油等的改性硅油、或石蠟、聚乙烯、碳氟化合物等的烴類、硬脂酸等的脂肪酸類、脂肪族酰胺類、酯類、醇類、金屬皂類、天然蠟類的脫模性物質(zhì)。這些脫模性物質(zhì)相對于100質(zhì)量份接收層的熱塑性樹脂，經(jīng)常以0.1～20質(zhì)量份的范圍來配合，但沒有特別地限定。
為了提高脫模性，也可以利用多異氰酸酯化合物、環(huán)氧、有機(jī)金屬化合物等的交聯(lián)劑使熱塑性樹脂交聯(lián)。這些交聯(lián)劑優(yōu)選按照相對于熱塑性樹脂的官能團(tuán)數(shù)1，使交聯(lián)劑的官能團(tuán)數(shù)為0.1～1000左右這樣來配合。
另外，除了乙酸丁酸纖維素和數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂以外，也可以并用適當(dāng)?shù)墓目扇旧珶崴苄詷渲?。對該可染色熱塑性樹脂沒有特別地限定，可以并用例如，聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等聚縮醛系樹脂、BPA型環(huán)氧樹脂、氫化BPA型環(huán)氧樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、MMA-苯乙烯共聚物、聚酰胺、乙基纖維素、醋酸纖維素、丙基纖維素、硝酸纖維素、聚碳酸酯、苯氧基樹脂、聚氨酯等樹脂中的1種或者2種以上。
另外，出于控制染色性的目的等，也可以單獨(dú)或者并用增塑劑。作為增塑劑，可以使用鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二酸酯類、偏苯三酸酯類、磷酸酯類、環(huán)氧類、聚酯類等公知的化合物。作為增塑劑的配合量，優(yōu)選相對于100質(zhì)量份接收層的熱塑性樹脂為1～50質(zhì)量份左右，考慮到滲移的因素，更優(yōu)選配合1～30質(zhì)量份。
進(jìn)而為了提高耐光性，可以單獨(dú)使用或并用紫外線吸收劑(以下，稱作UVA)、或者受阻胺系光穩(wěn)定劑(以下，稱作HALS)。作為UVA，一般已知苯并三唑系UVA、三嗪系UVA、草酰苯胺系UVA、二苯甲酮系UVA，特別地，因?yàn)楸讲⑷蛳礥VA與其他的UVA相比較，吸收波長范圍寬，另外在高波長側(cè)具有極大吸收峰，吸光度也大，所以當(dāng)與HALS并用時(shí)，能夠得到特別優(yōu)異的效果，因此優(yōu)選使用。作為配合量，相對于100質(zhì)量份接收層的熱塑性樹脂，配合1～70質(zhì)量份，特別地，從兼顧UVA加入量和效果的角度考慮，優(yōu)選配合使用1～40質(zhì)量份。HALS是具有2，2，6，6-四甲基哌啶骨架的化合物，只要具有該骨架即可，沒有特別地限定。HALS相對于100質(zhì)量份接收層的熱塑性樹脂，配合1～70質(zhì)量份，特別地，從兼顧HALS加入量和效果的角度考慮，優(yōu)選配合使用1～40質(zhì)量份。
接收層的固體成分涂布量優(yōu)選調(diào)節(jié)為1～12g/m2左右，更優(yōu)選調(diào)節(jié)為2～10g/m2的范圍。這是因?yàn)?，?dāng)接收層的固體成分涂布量小于1g/m2時(shí)，有時(shí)接收層不能完全覆蓋支撐體表面、導(dǎo)致畫質(zhì)降低，或由于熱敏頭的加熱使接收層與墨帶粘合，發(fā)生熔合故障。另一方面，如果接收層的固體成分涂布量超過12g/m2，則不僅效果飽和、不經(jīng)濟(jì)，而且有時(shí)接收層的強(qiáng)度不足、或接收層的厚度增加，從而不能充分發(fā)揮支撐體的絕熱效果，導(dǎo)致圖像濃度降低。
(片狀支撐體)作為本發(fā)明中的接收片的支撐體，可以使用以纖維素紙漿為主成分的紙類、合成樹脂薄膜等?？梢赃m當(dāng)使用例如，上質(zhì)紙(酸性紙、中性紙)、中質(zhì)紙、涂料紙、美術(shù)紙、玻璃紙、樹脂層合紙等的紙類、或者以聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯等的合成樹脂為主成分的薄膜或者薄片、或以聚烯烴、聚酯等的熱塑性樹脂為主成分的多孔質(zhì)單層拉伸薄膜或者多孔質(zhì)多層拉伸薄膜(例如合成紙、多孔質(zhì)聚酯薄膜)等、以及這些薄膜之間或者這些薄膜與其他薄膜和/或紙等層疊貼合而成的層疊物等。
對層疊時(shí)的基體材料表層(接收層側(cè)的基體材料)沒有特別地限定，從被印圖的圖像的均勻性、階調(diào)性的角度考慮，優(yōu)選使用以聚烯烴、聚酯等的熱塑性樹脂為主成分的多孔質(zhì)單層拉伸薄膜或者多孔質(zhì)多層拉伸薄膜(例如合成紙、多孔質(zhì)聚酯薄膜)。
進(jìn)而，為了防止靜電或提高白度等，可以在片狀支撐體與接收層之間設(shè)置含有各種公知的導(dǎo)電劑、白色顏料、熒光染料等的涂布層。
對于本發(fā)明，在上述片狀支撐體中，優(yōu)選使用以纖維素紙漿為主成分的紙類，這是因?yàn)槠湓诔杀旧嫌欣⒌玫降慕邮掌钠焚|(zhì)與印圖紙接近等的緣故。通常，如果在紙支撐體上形成各種涂布層、在其上設(shè)置接收層，則有容易產(chǎn)生裂紋等的傾向，通過使用本發(fā)明的接收層，能夠得到充分的效果。其中，下述熱轉(zhuǎn)印接收片能夠得到優(yōu)異的效果，所述熱轉(zhuǎn)印接收片是片狀支撐體以纖維素紙漿作為主成分，并且在片狀支撐體與接收層之間具有至少含有中空粒子的中間層的熱轉(zhuǎn)印接收片。
另外，作為本發(fā)明中使用的片狀支撐體，優(yōu)選具有20～300μm的厚度。
另外，作為本發(fā)明的片狀支撐體，可以依次將形成接收層的第1基體材料層、粘合劑層、剝離劑層、第2基體材料層等進(jìn)行層疊來構(gòu)成，當(dāng)然也可以使用具有所謂帶膠標(biāo)簽(sticker)、標(biāo)簽(label)或者密封型結(jié)構(gòu)的支撐體。
(中間層)當(dāng)使用紙類作為支撐體時(shí)，為了在紙類的單面上提高印圖濃度、畫質(zhì)等的印圖品質(zhì)，優(yōu)選設(shè)置至少含有中空粒子的中間層。
作為在本發(fā)明的中間層中使用的中空粒子，是包含由聚合物材料形成的殼、和被該殼包圍的1個(gè)以上的中空(氣孔)部的中空粒子，對其制造方法沒有特別限制，但可以從例如下述那樣制造的中空粒子中選擇。
(I)使含有熱膨脹性物質(zhì)的熱塑性聚合物材料加熱發(fā)泡從而制造的發(fā)泡中空粒子(以下簡稱為“已發(fā)泡中空粒子”)。
(II)使用聚合物形成性材料作為殼形成用材料，并且使用揮發(fā)性液體作為氣孔形成用材料，利用微膠囊聚合方法制備微膠囊，使氣孔形成用材料從微膠囊中揮發(fā)散出，從而得到的微膠囊狀中空粒子(以下簡稱為“微膠囊狀中空粒子”)。
在本發(fā)明的中間層中，優(yōu)選使用已發(fā)泡中空粒子。已發(fā)泡中空粒子，是如下那樣得到的，即，例如，將作為熱膨脹性物質(zhì)的正丁烷、異丁烷、戊烷、新戊烷之類的揮發(fā)性低沸點(diǎn)烴內(nèi)包于熱塑性聚合物材料中，將作為熱塑性聚合物材料的偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等的均聚物或它們的共聚物等用作為殼(壁)材從而得到粒子，對該粒子預(yù)先實(shí)施加熱等的處理，由此使之熱膨脹至規(guī)定的粒徑。
另外，上述的已發(fā)泡中空粒子，通常比重較小，因此以提高分散性等、改善操作作業(yè)性為目的，在本發(fā)明中也可以使用將碳酸鈣、滑石、二氧化鈦等無機(jī)粉末通過熱熔合附著在已發(fā)泡中空粒子的表面上，從而表面被無機(jī)粉末被覆的已發(fā)泡復(fù)合中空粒子等。
另外，在本發(fā)明的中間層中優(yōu)選使用的微膠囊狀的中空粒子，可通過微膠囊形成聚合法來得到，對將聚合物形成性材料(殼形成材料)作為殼(壁)、芯部含有揮發(fā)性液體(氣孔形成用材料)的微膠囊進(jìn)行干燥，使氣孔形成用材料揮發(fā)散出，從而形成中空芯部。作為聚合物形成性材料，優(yōu)選使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物、三聚氰胺樹脂等的硬樹脂，作為揮發(fā)性液體，使用例如水等。
本發(fā)明中使用的中空粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.3～25μm，更優(yōu)選為0.5～15μm，最優(yōu)選為1～9μm。在中空粒子的平均粒徑小于0.3μm的情況下，由于中空粒子的體積中空率一般較低，所以有時(shí)不能充分發(fā)揮接收片的靈敏度提高效果。另外，如果平均粒徑超過25μm，則有時(shí)得到的中間層面的平滑性降低，熱轉(zhuǎn)印圖像的均勻性變得不良，畫質(zhì)變得不充分。
另外，中空粒子的平均粒徑，可使用一般的粒徑測定裝置來測定，例如使用激光衍射式粒度分布測定機(jī)(商品名SALD2000，島津制作所制)等來測定。
本發(fā)明中使用的中空粒子的體積中空率優(yōu)選為30～97％，更優(yōu)選為45～95％。在中空粒子的體積中空率小于30％的情況下，不能充分發(fā)揮接收片整體的靈敏度提高效果。另外，如果體積中空率超過97％，則有時(shí)中間層的涂膜強(qiáng)度降低、中間層容易受傷、外觀惡化。
另外，所謂中空粒子的體積中空率是指中空部分的體積相對于粒子體積的比例，具體地可以根據(jù)含有中空粒子和不良溶劑的中空粒子分散液的比重、上述分散液中的中空粒子的質(zhì)量分率和形成中空粒子的殼(壁)的聚合物樹脂的真比重、以及不良溶劑的比重來求出。另外，對于中空粒子的平均粒徑、體積中空率，可以由通過掃描型電子顯微鏡(SEM)、透射型電子顯微鏡(TEM)對其截面進(jìn)行的截面觀察的照片來求出。
對于本發(fā)明的中間層，相對于中間層全部固體成分，中空粒子的質(zhì)量比例優(yōu)選為20～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為25～70質(zhì)量％。如果中空粒子的質(zhì)量比例小于20質(zhì)量％，則有時(shí)接收片的靈敏度提高效果變得不充分，另外，如果中空粒子的質(zhì)量比例超過80質(zhì)量％，則有時(shí)中間層用涂布液的涂布性惡化，得不到良好的涂布面，另外，中間層的涂膜強(qiáng)度降低。
本發(fā)明的中間層含有中空粒子和粘合劑樹脂。當(dāng)考慮到中空粒子的耐溶劑性時(shí)，本發(fā)明的中間層用涂布液優(yōu)選為水性系涂布液。作為使用的粘合劑樹脂，沒有特別地限定，從成膜性、耐熱性、可撓性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用例如聚乙烯醇系樹脂、纖維素系樹脂及其衍生物、酪蛋白、淀粉衍生物等的親水性高分子樹脂。另外，(甲基)丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物樹脂等各種樹脂的乳液作為低粘度高固體成分的水系樹脂來使用。另外，從中間層的涂膜強(qiáng)度、粘合性、涂布性的方面考慮，中間層使用的粘合劑樹脂也可以并用上述親水性高分子樹脂和各種樹脂的乳液。
根據(jù)需要，中間層也可以適當(dāng)選擇各種添加劑，例如抗靜電劑、無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、樹脂的交聯(lián)劑、消泡劑、分散劑、有色染料、脫模劑、潤滑劑等的1種或2種以上來使用。
為了發(fā)揮絕熱性、緩沖性、提高光澤性等所需的性能，優(yōu)選中間層的厚度為20～90μm，更優(yōu)選25～85μm。當(dāng)中間層的厚度小于20μm時(shí)，絕熱性、緩沖性不足，靈敏度及畫質(zhì)提高的效果不充分。另外如果厚度超過90μm，則有時(shí)絕熱性、緩沖性的效果飽和，不能得到更好的效能，在經(jīng)濟(jì)上也是不利的。
(阻擋層)在本發(fā)明中，優(yōu)選在中間層和接收層之間設(shè)置阻擋層。通常，作為接收層用涂布液的溶劑使用甲苯、甲乙酮等有機(jī)溶劑，因此，阻擋層作為用于防止由有機(jī)溶劑浸透引起的中孔層的中空粒子的膨潤、溶解而導(dǎo)致的中空粒子變形、破壞的障壁是有效的。
作為阻擋層中使用的樹脂，可以使用成膜性能優(yōu)異、能夠防止有機(jī)溶劑的浸透、具有彈力性和柔軟性的樹脂。具體來說，可以使用淀粉、改性淀粉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、酪蛋白、阿拉伯樹膠、完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐?、異丁烯-馬來酸酐共聚物鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物鹽、乙烯-丙烯酸共聚物鹽、尿素樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、酰胺樹脂等的水溶性樹脂。另外，也可以使用苯乙烯-丁二烯系共聚物膠乳、丙烯酸酯樹脂系膠乳、甲基丙烯酸酯系共聚樹脂膠乳、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物膠乳、聚酯聚氨酯離聚物、聚醚聚氨酯離聚物等的水分散性樹脂。在上述樹脂中，優(yōu)選使用水溶性樹脂。另外，上述的樹脂可以單獨(dú)使用，或者也可以2種以上并用。
進(jìn)而，在阻擋層中也可以含有各種顏料，優(yōu)選使用膨潤性無機(jī)層狀化合物，這不僅能夠防止涂布用溶劑的浸透，而且對于防止熱轉(zhuǎn)印染色圖像的滲色等也可以得到優(yōu)異的效果。作為膨潤性無機(jī)層狀化合物，更優(yōu)選使用例如，氟金云母、四硅鉀云母、四硅鈉云母、鈉帶云母、鋰帶云母等的合成云母、或鋰蒙脫石鈉(sodium hectorite)、鋰蒙脫石鋰(lithiumhectorite)、滑石等的合成蒙脫石。其中特別優(yōu)選四硅鈉云母，利用熔融合成法能夠得到具有所需要的粒徑、縱橫比、結(jié)晶性的四硅鈉云母。
作為膨潤性無機(jī)層狀化合物，優(yōu)選使用其縱橫比為5～5,000的膨潤性無機(jī)層狀化合物，更優(yōu)選縱橫比在100～5,000范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在500～5,000的范圍內(nèi)。如果縱橫比小于5，則有時(shí)發(fā)生圖像滲色，另一方面，如果縱橫比超過5,000，則有時(shí)圖像的均勻性不好?？v橫比(Z)是用Z＝L/a的關(guān)系表示的，其中L是膨潤性無機(jī)層狀化合物在水中的粒子平均長徑(用激光衍射法測定，使用堀場制作所制造的粒度分布計(jì)LA-910，50％體積分布的中值粒徑)，a為膨潤性無機(jī)層狀化合物的厚度。
膨潤性無機(jī)層狀化合物的厚度a是通過利用掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM)對阻擋層的截面進(jìn)行照片觀察而求得的值。膨潤性無機(jī)層狀化合物的粒子平均長徑為0.1～100μm，優(yōu)選為0.3～50μm，更優(yōu)選為0.5～20μm。如果粒子平均長徑小于0.1μm，則有時(shí)縱橫比變小，并且難以在中間層上平行地全面鋪展，不能完全防止圖像的滲色。如果粒子平均長徑變大，超過了100μm，則有時(shí)膨潤性無機(jī)層狀化合物從阻擋層突出，在阻擋層的表面上產(chǎn)生凹凸，接收層表面的平滑度降低，畫質(zhì)惡化。
另外，為了賦予隱蔽性和白色性、改善接收片的質(zhì)感，在阻擋層中可以含有作為無機(jī)顏料的碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋅、氫氧化鋁、硫酸鋇、二氧化硅、氧化鋁、滑石、高嶺土、硅藻土、緞光白等白色無機(jī)顏料或熒光染料等。
阻擋層的固體成分涂布量優(yōu)選為0.5～8g/m2的范圍，更優(yōu)選為1～7g/m2，特別優(yōu)選為1～6g/m2。這是因?yàn)椋绻钃鯇庸腆w成分涂布量小于0.5g/m2，則有時(shí)阻擋層不能完全覆蓋中間層表面，防止有機(jī)溶劑浸透的效果變得不充分。另一方面，如果阻擋層固體成分涂布量超過8g/m2，則不僅涂布效果飽和、不經(jīng)濟(jì)，而且由于阻擋層的厚度過大，有時(shí)使中間層的絕熱效果、緩沖性不能得到充分發(fā)揮，導(dǎo)致圖像濃度降低。
(背面被覆層)
對于本發(fā)明的接收片，也可以在與接收層相反的一面(背面)上形成背面被覆層，其目的在于提高走行性、防止靜電、防止由接收片的相互摩擦導(dǎo)致的接收層的損傷、進(jìn)而在將打印了的接收片重疊放置時(shí)，防止染料從接收層向與其接觸相鄰的接收片背面的移動等。也可以在背面被覆層中添加作為粘合成分的樹脂和用于進(jìn)行防靜電處理的各種導(dǎo)電劑。作為該導(dǎo)電劑，優(yōu)選使用陽離子系聚合物。作為陽離子系聚合物，一般可以使用聚乙烯亞胺、含有陽離子性單體的丙烯酸系聚合物、陽離子改性丙烯酰胺系聚合物、和陽離子淀粉等。背面被覆層的涂布量優(yōu)選在0.3～10.0g/m2的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的接收片的接收層以及其他的被覆層，可以使用棒涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、刮板涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、門輥式涂布機(jī)、幕涂機(jī)、模涂機(jī)、和滑珠涂布機(jī)等涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥來形成。
在本發(fā)明中，也可對接收片實(shí)施壓延處理，這可以減少接收層表面的凹凸、使之平滑化。在例如將紙類作為支撐體使用的情況下，壓延處理可以在中間層、阻擋層或接收層涂布后的任一階段進(jìn)行。對于壓延處理使用的壓延裝置、壓區(qū)壓力、壓區(qū)數(shù)、金屬輥的表面溫度等沒有特殊限制，但是作為實(shí)施壓延處理時(shí)的壓力條件，優(yōu)選為0.5～50MPa，更優(yōu)選為1～30MPa。溫度條件優(yōu)選為20～150℃，更優(yōu)選為30～130℃。作為壓延裝置，可以適當(dāng)使用例如超級壓延機(jī)(Super calender)、軟壓延機(jī)、光澤壓延機(jī)、間隙壓延機(jī)(clearance calender)等一般在制紙業(yè)中使用的壓延裝置。
實(shí)施例以下列舉實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，當(dāng)然本發(fā)明不被這些實(shí)施例限定。只要沒有特別地說明，實(shí)施例中的“份”和“％”全部表示“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”，除了與溶劑有關(guān)的物質(zhì)以外，是固體成分的量。
使用下表1所示的多元羧酸成分和多元醇成分，利用公知的方法來合成各種聚酯樹脂。
表1

實(shí)施例1[接收片的制作]在厚度為100μm的上質(zhì)紙的雙面，以干式層疊的方式將雙軸拉伸的、以聚丙烯為主成分的多孔質(zhì)多層結(jié)構(gòu)拉伸薄膜(商品名ユポFPG50、ユポ·コ一ポレ一シヨン制)進(jìn)行層疊，來制作片狀支撐體。在該片狀支撐體的一面，按照固體成分涂布量為5g/m2那樣，涂布下述接收層用涂布液-A，進(jìn)行干燥(120℃、1分鐘)后，進(jìn)而在50℃下進(jìn)行4天的熱處理，從而制成接收片。
接收層用涂布液-A乙酸丁酸纖維素(商品名CAB551-0.01、イ一ストマン社制、數(shù)均分子量為16000) 50份聚酯樹脂A 50份硅油(商品名KF393、信越化學(xué)工業(yè)社制) 4份異氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化學(xué)社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份實(shí)施例2除了使用接收層用涂布液-B來代替接收層用涂布液-A以外，其他與實(shí)施例1同樣來制作接收片。
接收層用涂布液-B乙酸丁酸纖維素(商品名CAB500-5、イ一ストマン社制、數(shù)均分子量為57000) 50份聚酯樹脂A 50份硅油
(商品名KF393、信越化學(xué)工業(yè)社制) 4份異氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化學(xué)社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份實(shí)施例3除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂B來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
實(shí)施例4除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂C來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
實(shí)施例5除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂D來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
實(shí)施例6除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂E來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
實(shí)施例7除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂F(xiàn)來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
實(shí)施例8除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂G來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
實(shí)施例9[中間層的形成]作為片狀支撐體，使用厚度150μm的銅版紙(Art Paper)(商品名OK金藤N、174.4g/m2、王子制紙制)，在其一面上按照干燥后的膜厚為51μm那樣來涂布下述組成的中間層用涂布液-1，從而形成中間層。
中間層用涂布液-1含有以丙烯腈和甲基丙烯腈為主成分的共聚物的已發(fā)泡中空粒子(平均粒徑3.2μm、體積中空率76％)50份聚乙烯醇(商品名PVA205、クラレ制) 10份苯乙烯-丁二烯乳液(商品名PT1004、日本ゼオン制) 40份水 250份[阻擋層和接收層的形成]進(jìn)而，在上述中間層上按照固體成分涂布量為2g/m2這樣來涂布下述組成的阻擋層用涂布液-1，并干燥，從而形成阻擋層，進(jìn)而在上述阻擋層上按照固體成分涂布量為5g/m2這樣來涂布上述接收層用涂布液-B(實(shí)施例2中調(diào)制)，并干燥，從而形成接收層。
阻擋層用涂布液-1膨潤性無機(jī)層狀化合物(四硅鈉云母、粒子平均長徑6.3μm、縱橫比2700)30份聚乙烯醇(商品名PVA105、クラレ制) 50份苯乙烯-丁二烯乳液(商品名L-1537、旭化成制) 20份水 1100份[接收片的形成]接著，在與設(shè)置了片狀支撐體的接收層側(cè)相反一側(cè)的面上，按照干燥后的固體成分涂布量為3g/m2這樣來涂布下述組成的背面被覆層用涂布液-1，并干燥，從而形成背面被覆層，之后，在50℃下進(jìn)行4天的熱處理。進(jìn)而，為了使該接收片的表面平滑化，進(jìn)行壓延處理(輥表面溫度為78℃、壓區(qū)壓力為2.5MPa)，從而制成接收片。
背面被覆層用涂布液-1
聚乙烯醇縮乙醛樹脂(商品名エスレツクKX-1、積水化學(xué)工業(yè)制)40份聚丙烯酸酯樹脂(商品名ジユリマ一AT613、日本純藥制) 20份尼龍樹脂粒子(商品名MW330、神東涂料制) 10份硬脂酸鋅(商品名Z-7-30、中京油脂制)10份陽離子型導(dǎo)電性樹脂(商品名ケミスタツト9800、三洋化成制) 20份水/異丙醇＝2/3(質(zhì)量比)混合液400份實(shí)施例10除了在實(shí)施例9的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂B來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例9同樣來制作接收片。
實(shí)施例11除了在實(shí)施例9的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂C來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例9同樣來制作接收片。
比較例1除了使用下述接收層用涂布液-C來代替接收層用涂布液-A以外，其他與實(shí)施例1同樣來制作接收片。
接收層用涂布液-C乙酸丁酸纖維素(商品名CAB500-5、イ一ストマン社制、數(shù)均分子量為57000) 100份硅油(商品名KF393、信越化學(xué)工業(yè)社制) 4份異氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化學(xué)社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份比較例2除了使用下述接收層用涂布液-D來代替接收層用涂布液-A以外，其他與實(shí)施例1同樣來制作接收片。
接收層用涂布液-D聚酯樹脂A(數(shù)均分子量為8,000)100份硅油(商品名KF393、信越化學(xué)工業(yè)社制) 4份異氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化學(xué)社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份比較例3除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂H來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
比較例4除了在實(shí)施例2的接收層用涂布液-B中，使用聚酯樹脂I來代替聚酯樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制作接收片。
評價(jià)對于在上述各實(shí)施例和比較例中得到的接收片，進(jìn)行下述試驗(yàn)。得到的結(jié)果示于表2。
對得到的接收片的外觀進(jìn)行感官評價(jià)。當(dāng)接收層涂布面為光澤面時(shí)評價(jià)為“良好”，當(dāng)模糊時(shí)評價(jià)為“不好”。對于“不好”的情況，接收片的商品性顯著降低。
在得到的接收片的接收層上，使用熱轉(zhuǎn)印試驗(yàn)機(jī)(商品名TH-PMI2、大倉電機(jī)社制)，在使外加能量可變的狀態(tài)下轉(zhuǎn)印升華型熱轉(zhuǎn)印墨帶(商品名UP-540、ソニ一社制)的保護(hù)層部，求出能夠轉(zhuǎn)印保護(hù)層的最小能量。在該保護(hù)層轉(zhuǎn)印性試驗(yàn)中，如果保護(hù)層轉(zhuǎn)印最小能量為1mj/dot以下，則是在實(shí)用上沒有問題的轉(zhuǎn)印性水平。
在得到的接收片上，使用裝配了升華型熱轉(zhuǎn)印墨帶(商品名UP-540、ソニ一社制)的市售熱轉(zhuǎn)印視頻打印機(jī)(video printer)(商品名UP-50、ソニ一社制)，在50℃的環(huán)境下連續(xù)打印10張黑實(shí)體圖像。此時(shí)，作為印圖適性，根據(jù)以下的標(biāo)準(zhǔn)來評價(jià)接收片與墨帶的熔合狀況、以及接收片從打印機(jī)的排紙性等。
良好接收片與墨帶完全沒有熔合，可以10張連續(xù)、正常地排紙，在實(shí)用上完全沒有問題。
一般由于接收片與墨帶的輕微熔合導(dǎo)致產(chǎn)生少許噪音，但10張都可以排紙，可以實(shí)用。
不好接收片與墨帶產(chǎn)生熔合，不能正常地排紙，不適于實(shí)用。
在得到的接收片上，使用裝配了升華型熱轉(zhuǎn)印墨帶(商品名UP-540、ソニ一社制)的市售熱轉(zhuǎn)印視頻打印機(jī)(商品名UP-50、ソニ一社制)，在20℃的環(huán)境下打印黑實(shí)體圖像，使用反射濃度計(jì)(商品名マクベスRD-914、グレタグ社制)測定印圖濃度。測定5個(gè)點(diǎn)的印圖濃度，如果它們的濃度平均值為2.1以上，則是在實(shí)用上沒有問題的水平。
用Xe褪色計(jì)以10,000kJ/m2的累積照度處理上述印圖物。使用色差計(jì)(グレタグ社)來測定處理前后的色差。如果色差為13以內(nèi)，則是在實(shí)用上沒有問題的水平。
將得到的接收片在0℃的環(huán)境下纏繞在直徑為φ11mm的鐵管上，用肉眼觀察在接收層上產(chǎn)生的裂紋。
良好在接收層上完全不產(chǎn)生裂紋，實(shí)用水平。
一般在接收層上僅產(chǎn)生少量裂紋，可以實(shí)用的水平。
不好在接收層上產(chǎn)生較多裂紋，不適于實(shí)用的水平。
表2

工業(yè)可利用性本發(fā)明的接收片，其保護(hù)層轉(zhuǎn)印性以及與墨帶的脫模性優(yōu)異，并且印圖濃度高、進(jìn)而圖像的耐光性優(yōu)異、接收層也沒有發(fā)生裂紋，可用于以升華熱轉(zhuǎn)印方式為首的各種熱轉(zhuǎn)印方式的全彩色打印機(jī)，并且對工業(yè)界的貢獻(xiàn)大。
權(quán)利要求
1.一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是具有片狀支撐體和形成于該片狀支撐體的至少一面上的以可染色樹脂為主成分的接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，其特征在于，上述接收層含有乙酸丁酸纖維素和數(shù)均分子量為10000以下的聚酯樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述乙酸丁酸纖維素與上述聚酯樹脂的質(zhì)量配合比例為5/95～95/5。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述乙酸丁酸纖維素的數(shù)均分子量為20000以上。
4.如權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述聚酯樹脂是將多元羧酸成分與多元醇成分縮聚而成的樹脂，在多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸多于50摩爾％，并且脂環(huán)族二羧酸少于50摩爾％。
全文摘要
一種熱轉(zhuǎn)印接收片，是具有片狀支撐體和形成在該片狀支撐體的至少一面上的以可染色樹脂為主成分的接收層的熱轉(zhuǎn)印接收片，上述接收層含有乙酸丁酸纖維素和數(shù)均分子量為10,000以下的聚酯樹脂。
文檔編號B41M5/52GK101060994SQ200580039
公開日2007年10月24日 申請日期2005年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月21日
發(fā)明者大西俊和, 內(nèi)田恭子, 立花和幸, 久保直樹 申請人:王子制紙株式會社