專(zhuān)利名稱(chēng)：：油性油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及油性油墨組合物，更詳細(xì)地說(shuō)涉及包含著色劑、有機(jī)溶劑和高分子化合物(顏料分散劑和/或固著性樹(shù)脂)的油性油墨組合物。本發(fā)明的油性油墨組合物，作為噴墨印刷、月交版印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、感熱復(fù)制印刷等所有的記錄方式中的印刷用油墨或筆記工具用油墨來(lái)使用，特別優(yōu)先作為噴墨印刷中的油墨使用。
背景技術(shù)：
：噴墨印刷是以壓力或熱、電場(chǎng)等作為驅(qū)動(dòng)源，使液狀的油墨從噴嘴向記錄媒體上吐出，印刷文字、圖像、圖形等的記錄方式。噴墨印刷，運(yùn)行成本低、高圖像品質(zhì)化是可能的，另外配合用途，能夠使用水性油墨或油性油墨等各種油墨，因而正在擴(kuò)大市場(chǎng)。在這樣的狀況下，在開(kāi)發(fā)使用水性油墨，在紙等吸濕記錄媒體上進(jìn)行印刷，能夠適應(yīng)A-0尺寸的大型噴墨打印機(jī)，在室內(nèi)用的宣傳畫(huà)或在用于CAD圖面的輸出、印刷的配色的校樣用印刷的輸出中使用。再有，像這樣的印刷物，通過(guò)層壓，也正用于室外用途。近年來(lái)，室外用途的需要在提高，在開(kāi)發(fā)在聚氯乙烯等塑料薄膜上能夠直接印字的油性油墨，也在進(jìn)行開(kāi)發(fā)印刷物的耐擦性良好、不進(jìn)行層壓下使用是可能的、耐水性或耐候性?xún)?yōu)良的油性油墨。作為耐擦性良好的油墨，提出了在有機(jī)溶劑中溶解氯乙烯系樹(shù)脂的油墨。另外，作為耐水性和耐候性?xún)?yōu)良的油墨，提出了在有機(jī)溶劑中分散著色材料牢固度高的顏料的油墨。但是，這些油性油墨，若在對(duì)以往的水性油墨進(jìn)行了調(diào)整的印刷機(jī)頭上使用，會(huì)發(fā)生噴嘴板的腐蝕，再有，若在印刷機(jī)內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間放置，吐出穩(wěn)定性就發(fā)生劣化，而發(fā)生像印刷品質(zhì)惡化這樣的實(shí)用上的問(wèn)題。作為其原因被認(rèn)為因?yàn)槭牵蚴褂脼榱耸贡┧嵯禈?shù)脂或氯乙烯系樹(shù)脂溶解的樹(shù)脂溶解度高的有機(jī)溶劑，或在氧化處理中或酸性衍生物上使用表面處理過(guò)的酸性顏料，或含有作為染料的雜質(zhì)的氯離子或^5克酸離子等酸性物質(zhì)，因而噴嘴板容易發(fā)生化學(xué)的腐蝕作用。作為防止噴嘴板腐蝕的技術(shù)，已知有，例如使用特定量的乙醇胺系化合物來(lái)抑制鋁電極頭部分的腐蝕的油性顏料油墨(特開(kāi)2005-23099號(hào)公報(bào))、使用3-曱氧基-3-曱基-丁基乙酸酯作為特定樹(shù)脂來(lái)抑制由噴墨頭部分的電池作用引起的金屬腐蝕的油性油墨(特開(kāi)2004-262985號(hào)公報(bào))、以一定的混合比使用二甘醇化合物和二丙二醇化合物來(lái)防止使不沾油墨處理噴墨頭腐蝕現(xiàn)象的油性油墨(WO2002/055619)、減低水溶性無(wú)機(jī)鹽類(lèi)的含量來(lái)防止電極的腐蝕的油性染料油墨(日本特許第2734032號(hào)說(shuō)明書(shū))。另外，所謂防止上述腐蝕的技術(shù)，除此之外，還已知有使油性油墨的穩(wěn)定性提高的技術(shù)。例如已知作為著色劑使用pH2.0~4.0的酸性碳黑和特定的溶劑，在長(zhǎng)期放置后也能夠做到維持分散穩(wěn)定性的油性顏料油墨(特開(kāi)2001-220527號(hào)公報(bào))、使用特定結(jié)構(gòu)的紅色染料和烷基胺氧化乙烯衍生物來(lái)抑制長(zhǎng)期保存下的染料析出的油性染料油墨(特開(kāi)2000-212495號(hào)公報(bào))、使用油溶性染料和石油系溶劑及聚氧乙烯烷基胺使染料的溶解穩(wěn)定性提高的油性染料油墨(特公平8-6057號(hào)公報(bào))。
發(fā)明內(nèi)容可是，上述公知的油性油墨，特別在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用時(shí)，使噴嘴板的腐蝕防止和油墨的保存穩(wěn)定性并存是困難的。本發(fā)明的目的是提供一種油性油墨組合物，其為使用有機(jī)溶劑的油性油墨組合物，在防止到目前為止成為問(wèn)題的噴嘴板的腐蝕的同時(shí)，也能夠改善油墨的保存穩(wěn)定性，即使在長(zhǎng)期放置后也能夠確保得到穩(wěn)定的油墨吐出等的印刷可靠性，也具有室外的使用環(huán)境的耐受性。本發(fā)明人為了達(dá)到上述的目的進(jìn)行了深入細(xì)致的研究，首先，發(fā)現(xiàn)對(duì)油性油墨組合物中的噴嘴板的化學(xué)的腐蝕作用，是依存于油性油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH。本發(fā)明人基于上述的認(rèn)識(shí)，反復(fù)進(jìn)行更詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使上述轉(zhuǎn)相時(shí)的水相的pH達(dá)到某值以上，在能夠抑制對(duì)噴嘴板的化學(xué)的腐蝕的同時(shí)，通過(guò)達(dá)到某值以下還能夠確保油墨的保存穩(wěn)定性，借此能夠同時(shí)達(dá)到防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性，特別在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用時(shí)，能夠高度地表現(xiàn)出上述兩種特性，從而完成了本發(fā)明。即，按照本發(fā)明，通過(guò)在含有著色劑、有機(jī)溶劑和高分子化合物的油性油墨組合物中，使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH在5.5-10.0的范圍的油性油墨組合物，特別還含有pH調(diào)整劑的上述組成的油性油墨組合物來(lái)達(dá)到上述目的。像這樣，本發(fā)明的油性油墨組合物，具有像上述的特有的組成，因而在能夠防止噴嘴板的腐蝕的同時(shí)，也改善油墨的保存穩(wěn)定性，即使在長(zhǎng)期放置后也能夠確保得到穩(wěn)定的油墨吐出等的印刷可靠性，也能夠耐受室外的使用。特別，在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用時(shí)，能夠同時(shí)高度地達(dá)到防止上述噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的油性油墨組合物的1個(gè)特征是，使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH在5.5~10.0的范圍。該水相的pH，由以下方法求出。首先，為了使油性油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中，向攪拌中的超純水一點(diǎn)一點(diǎn)地滴下的規(guī)定量的油性油墨組合物，攪拌規(guī)定的時(shí)間后，用膜濾器反復(fù)過(guò)濾至濾液成透明，得到濾液。通過(guò)測(cè)定該濾液中的pH，求出使本發(fā)明所說(shuō)的油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH。對(duì)噴嘴板的化學(xué)的腐蝕作用，依存于像以上那樣求出的油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水相時(shí)的水相中的pH。即，通過(guò)將該pH調(diào)整在5.5以上，在噴嘴板表面形成鈍態(tài)膜，無(wú)論發(fā)生怎樣的電位差，都能夠防止化學(xué)的腐蝕作用。另夕卜，通過(guò)將該pH調(diào)整在10.0以下，來(lái)抑制樹(shù)脂的不溶解物的發(fā)生或顏料的凝集物，能夠合適地保持油墨的保存穩(wěn)定性。因此，該pH若小于5.5，就會(huì)發(fā)生噴嘴板的腐蝕，另外若大于10.0，油墨的保存穩(wěn)定性惡化。特別，即使在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用時(shí)，通過(guò)將上述的pH調(diào)整在5.5~10.0的范圍內(nèi)，優(yōu)選調(diào)整在6.0-8.0的范圍內(nèi)，就能夠高度地使防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性并存。在本發(fā)明的油性油墨組合物中，對(duì)使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH調(diào)整在上述范圍內(nèi)的手段沒(méi)有特別的限制。通常通過(guò)在油性油墨組合物中含有適宜的pH調(diào)整劑，就能夠進(jìn)行上述調(diào)整。作為這樣的pH調(diào)整劑，可舉出烷基胺氧化乙烯衍生物、低分子量和高分子量有機(jī)胺化合物、碳酸鈉、碳酸鈞等無(wú)機(jī)鹽、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氬氧化鎂、氬氧化鈣等氫氧化物，這些可以單獨(dú)或者作為混合物使用。作為烷基胺氧化乙烯衍生物，優(yōu)先使用以通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>表示的化合物，式中，R表示碳原子數(shù)5~20的烷基，m和n表示其合計(jì)是1~20的0以上的整數(shù)。通式(1)中，烷基R的碳原子數(shù)和/或m和n的合計(jì)(m+n)若是上述的范圍之外，則作為pH調(diào)整劑的效果往往不充分。在像這樣的烷基胺氧化乙歸衍生物的市售品中，有-少廿乂大4;、-乂L-201、二廿》大4;、—7L—202、二'7廿7大4S—7L—207、二少廿7大4《—>S—202、-7廿7大;、-7S-204、-、7廿乂大4;、—乂S-210、-'7廿7大4;-^S—215、二、7廿7大4^一；/S-220(以上，日本油脂抹式會(huì)社制)，T;、-卜102、7、；-卜105、7*;、-卜302、7;、-卜308、7;、-卜320(以上，花王抹式會(huì)社制)，二----ABB402、-工-:z-》LA407、---rr-^OD420(以上，日本乳化劑抹式會(huì)社制)，-:i-乂bTAMNS—5、TAMNS-10、二'_y--ATAMNS一15、—3->TA畫(huà)O-5、二'"->TA顧O-10、二"-》丁A麗O-15(以上，日光少(力^X抹式會(huì)社制)等。作為低分子量有機(jī)胺化合物的例子，可舉出一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三亞乙基四胺、嗎啉、N-曱基嗎啉、N-乙基嗎啉、羥乙基哌嗪、2-曱基哌嗪、一曱基氨基乙醇、一乙基氨基乙醇、一丁基氨基乙醇、叔丁基氨基乙醇、二曱基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、二丁基氨基乙醇、二乙基氨基異丙醇、一曱基氨基二乙醇、一乙基氨基二乙醇、一丁基氨基二乙醇等。作為高分子量有機(jī)胺化合物的市售品的例子，可舉出SOLSPERSE24000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE32500、SOLSPERSE32550、SOLSPERSE32600、SOLSPERSE35100、SOLSPERSE36600、SOLSPERSE37500、SOLSPERSE39000(以上，日本》_7'!i乂-A才朱式會(huì)社制)，DISPERBYKIOI、DISPERBYK109、DISPERBYK130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK164、DISPERBYK165、DISPERBYK166、DISPERBYK167和DISPERBYK168(以上，匕''_y夕少；、—^Y八y抹式會(huì)社制)等。在像這樣的pH調(diào)整劑中，除了兼顧防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性之外，還最優(yōu)先使用以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物。這是因?yàn)樵撏榛费趸蚁┭苌锵蛴袡C(jī)溶劑的溶解度高，而且具有促進(jìn)顏料的分散穩(wěn)定化、染料的可溶化的作用。其添加量，相對(duì)油墨全量，較好是0.01~5.0重量％，最好是0.05~1.0重量％。再者，以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物以外的pH調(diào)整劑的添加量，可以適宜地選擇，以便使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH成為5.5~10.0的范圍，用簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)就能夠容易決定。特別，在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用時(shí)，低分子量有機(jī)胺化合物，容易和鎳金屬形成絡(luò)合物，而發(fā)生噴嘴板的溶解。另一方面，在高分子量有機(jī)胺化合物的情況下，添加量增多，則油墨的粘度就超過(guò)能夠在噴墨時(shí)適用的范圍。另外，無(wú)機(jī)鹽或氫氧化物，向有機(jī)溶劑的溶解度有極限。因此，若考慮向印刷機(jī)的適應(yīng)性，優(yōu)先選擇以通式(1)表示的烷基胺氧化乙烯衍生物。在本發(fā)明的油性油墨組合物中，對(duì)于著色劑來(lái)說(shuō)，可以使用7>知的各種染料或顏料。在這些染料或顏料中，從耐光性等方面考慮，特別優(yōu)先選擇顏料。作為顏料，無(wú)機(jī)顏料和有機(jī)顏料都可以使用。顏料的使用量，從著色力、油墨的流動(dòng)性等方面考慮，相對(duì)油墨全量，通常是0.1~10重量％，更好是0.2~7重量％，最好是0.3~6重量％。作為無(wú)機(jī)顏料的例子，可舉出氧化鈦、鋅白、氧化鋅、鋅鋇白、氧化鐵、氧化鋁、二氧化硅、高嶺土、蒙托石、滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、鎘紅、氧化鐵紅、鉬紅、鉻朱紅、鉬桔紅、鉻黃、鉛鉻黃、鎘黃、黃色氧化鐵、鈦黃、氧化鉻、翠綠、鈷綠、鈦鈷綠、鈷鉻綠、群青、群青藍(lán)、鐵藍(lán)、鈷藍(lán)、天青藍(lán)、錳紫、鈷紫、云母等。也使用酸性、中性或者石咸性碳等碳愛(ài)作為有機(jī)顏料的例子，可舉出偶氮系、偶氮甲堿系、多偶氮系、酞菁系、喹吖咬酮系、蒽酉昆系、救藍(lán)系、硫靛系、壹酞酮系、苯并咪峻酮系、口引"朵滿(mǎn)系、異巧|咮啉S同系的有才;ul財(cái)牛。作為在青色油墨中^/]的顏料，可舉出CI(染料索引)顏料綠1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等。優(yōu)先使用從C.I顏料綠15:3、15:4中選擇1種或者2種以上的〉;曰^勿。作為在品紅油墨組合物中使用的顏料,可舉出CI顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209,C.I顏料紫19等。優(yōu)先M從CI顏料紫57:1、122、202、209，C.I顏料紫19等中選擇的1中或者2種以上的〉V曰洽物。作為在黃色油墨組^4勿中^^]的顏料，可舉出C.I顏泮情l、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、130、138、150、151、154、155、180、185等。優(yōu)先^Jf]從C.I顏考情14、74、83、109、110、120、150、151、155、180中選擇的l種或者2種以上的混合物。作為在黑色油墨組^4勿中^JI]的顏料，可舉出HCF、MCF、LFF、SCF(以上，三菱化學(xué)才朱式^"社制)，乇大-夕、卩-力V"(《y求V卜制)，顏料黑、專(zhuān)用黑、7°卩》亍、;/夕X(以上，亍、、夕'、廿'匕工7l^制)，卜-力黑(東海力-求)抹式^^土制)，，々'工7(:i口>匕'7》少;、力/k乂制)等。伊Ci^f錢(qián)從HCF#2650、#2600、#2350、#2300、MCF#1000、#980、#970、#960、MCF88、LFFMA7、MA8、MAll、MA77、MA100(以上，三菱化學(xué)抹式會(huì)社制)，7°卩》^'y夕^95、85、75、55、45、25(以上，r夕'廿'匕工/k^制)等種選樹(shù)勺一獨(dú)或者2種以上的〉V^4勿。作為本發(fā)明的油性油墨組^4為中含有的有才Ai^劑，/i^口的有機(jī)容劑都能夠^^]。特別優(yōu)先選擇的有才/U容劑是(聚)亞^J^i斷汙生物。另外，希望與(聚)亞;^4JL酉科'f生物一起，使用作為含氮雜環(huán)^^物的2-吡咯烷酮或者期汙生物，尤其是N-絲-2-p比咯烷酮。這些有扭溶劑，相對(duì)油墨全量通常以30~99重量％,最好以50~98重量％的比例使用。特別，(聚)亞娛J^S鐘于生物，相對(duì)油墨全量通常以30~99重量％,最好以50~90重量％的比例^^]。另夕卜，N-^4-2-p比p各烷酮，相對(duì)油墨全量以1~30重量％,最好以5~28重量％的比例佳月。在(聚)亞^J^Jff汙生物中，包括具有(聚)亞^^醇即亞^J^醇等的2個(gè)游離鞋基的^^物，具有(聚)亞烷基二醇的一^&醚或者一^^酯等的1個(gè)游離羥基的^^4勿，不具有(聚)亞^J^醇的一^&醚一^U旨、二^J^醚、二》錄酯等的游離羥基的^^物等。即使這些之中，特別優(yōu)先選擇作為不具有游離羥基的化<^勿的一^*醚一^&酯、二^Ml、二烷基酯，再有，最優(yōu)先選擇作為酯基的4b^物的一纟錄醚一烷基酯或者二^4酯。這些^/^勿，對(duì)油墨的流動(dòng)性、固著性、j絲性等能夠給予令人滿(mǎn)意的影響。作為像這樣的(聚)亞烷^醇的一^M—^&S旨、二烷基酯或者二烷基醚的具體例子，可舉出乙二醇一;^^醚一;^^酯、二甘醇一^&醚一烷基酯、三甘醇一烷基醚一》錄酯、四甘醇一^JJil一;fe&酯、丙二醇一^&醚一^^酯、二丙二醇一烷基醚一》錄酯、三丙二醇一》絲醚一^&酯、四丙二醇一;^Ml—^^酯、乙二a孚二烷基酯、二甘醇二烷基酯、三甘醇二》克基酯、丙^孚J^克基酯、二丙二醇二;^^酯、三丙二醇二》克基酯、乙二醇二;^^醚、二甘醇二^^醚、三甘醇二^^Sil、丙二醇二義錄醚、二丙二醇二^&醚、三丙二醇二;t錄醚等。這些可以單獨(dú)或者作為2種以上的〉'f^勿朋。另夕卜，作為N-步錄-2-口比咯烷酮，可舉出N-曱基-2-吡咯烷酮、N-乙基一2—p比p各義克酉同、N—(2—，空基乙^^)—2—p比p各》克li同、N—;不己基一2—p比p^^克酉同、N—辛基-2-敗咯烷酮、N-十二烷基-2-處咯烷酮、N-乙烯基-2-p比咯烷酮等。特別，N-曱基-2-p比咯烷酮、N-乙基-2-p比咯烷酮，是低臭而且固著性最優(yōu)良，因此最優(yōu)先選擇。在本發(fā)明的油性油墨組^t勿中，高襯^^勿作為顏料綠劑和/或固著性樹(shù)脂4賴(lài)。顏料^Ht劑，在作為著色劑^^I顏料時(shí)，與該顏料的親和性良好，是保持使分散穩(wěn)定化的機(jī)能的顏料*劑。固著性樹(shù)脂，對(duì)底材的附著力優(yōu)良，是具有賦予印字物的耐久'r封幾能的固著性樹(shù)脂。根據(jù)著色劑、有機(jī)容劑、印字媒體等的種類(lèi)，適宜;fe^擇顏料綠劑或固著性樹(shù)脂，來(lái)發(fā)揮作為油墨的效果。根據(jù)高^(guò)HS給物的種類(lèi)，用l種核保持上述兩方的機(jī)能。顏料M劑和固著性樹(shù)脂，希望對(duì)水和乙醇的溶解度盡可能的低。顏料錄劑和固著'對(duì)對(duì)脂，利用噴墨記錄方式的印字后，殘留在底材的表面或者M(jìn)部，進(jìn)行千燥而固著。樹(shù)脂成分若是易溶于水的，印字物的耐水性就不足，在室外使用時(shí)，就有由于雨水等發(fā)生印字物流失的危險(xiǎn)。另夕卜，以印字物作為廣告使用時(shí)，往^^表面噴洽余層劑等而使用，在該涂層劑中多以醇成分怍為主溶劑，因此高襯^^[勿若是易溶于醇溶劑的，就有印字物由于涂層劑而脫落的危險(xiǎn)。在顏料錄劑中，除了高分子^(guān)H勿以外，也可以4錢(qián)低襯^^4勿?？墒?，在^:穩(wěn)定性、耐水性、耐擠壓性(搾過(guò)性)等的印字物的強(qiáng)度方面，優(yōu)先選擇高襯4^物。對(duì)于這樣的高^(guò)^f^l勿來(lái)說(shuō)，也包括作為pH調(diào)整劑的已例示的上述高分子量有才/^^^勿。即，高M(jìn)量有才自^4勿，能夠兼有作為pH調(diào)^^的作用和作為顏料*劑的作用。此外，也可以使用只具有顏料^:劑的作用的高分子量非胺作為固著性樹(shù)脂，優(yōu)先^^]從丙烯酸系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、氯乙烯系樹(shù)脂和硝基纖維素組成的組中選擇的至少一種樹(shù)脂。這些樹(shù)脂的大多數(shù)對(duì)氯乙烯的固著性?xún)?yōu)良，通過(guò)改變樹(shù)脂中的官f逸、結(jié)構(gòu)等，能夠控制耐水性、^^穩(wěn)定性、印字性等。其中，特別優(yōu)先選棘酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氯乙烯系樹(shù)脂、硝基纖維素樹(shù)脂，特別優(yōu)選氯乙烯系樹(shù)脂。作為氯乙烯系樹(shù)脂的市售品的例子，可舉出SOLBIN(曰信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、七^(guò)^4PVC、七*只4PVC-HA(以上，積水化學(xué)抹式會(huì)社制)、UCARv卩-X'(夕、力々、；力/l^'j)。作為聚酉旨系樹(shù)脂的市售品的例子，可舉出工卩-(工-f"力抹式會(huì)社制)、乂《J口7(東洋紡抹式會(huì)社制)。作為聚氨酯系樹(shù)脂的市售品的例子，可舉出口乂UR(東洋紡一朱式會(huì)社制)、NT—乂、4"^7夕(大日^4tfW朱式會(huì)社制)、夕卩7水^(大日本油墨4匕學(xué)工JH朱式會(huì)社制)、-,7水，7(日本聚氨酯林式會(huì)社制)。作為硝基纖維素的市售品的例子，可舉出HIG、LIG、SL、VX(以上，旭化^4朱式會(huì)社制)、工業(yè)用硝基纖維素RS、SS(以上，夕？七》化學(xué)抹式會(huì)社制)等。在本發(fā)明中，在以高分子化合物作為顏料分散劑時(shí),該顏料分劑的使用量，依存于顏料的種類(lèi)或在分散劑中使用的溶劑、分散條件等，但是相對(duì)顏料的重量，優(yōu)先選擇5~150重量％,特別在使用有機(jī)顏料時(shí)，更優(yōu)先選擇40~150重量％,在使用無(wú)機(jī)顏料時(shí)，更優(yōu)先選擇5~60重量％。另外，在以高分子化合物作為固著性樹(shù)脂使用時(shí)，該固著性樹(shù)脂的使用量，絲依存其種類(lèi)或分子量、顏料或溶劑的種類(lèi)等，但是相對(duì)顏料的重量，最好是5200重量％。本發(fā)明的油性油墨組合物，例如在著色劑是顏料的情況下，將顏料、高分子化合物(顏料分散劑)和有杌容劑的一部分進(jìn)行充分?jǐn)嚢杌旌?，就可以分散，在該中間分散體中進(jìn)一步添加高分子化合物勿(固著性樹(shù)脂)和剩余的有才W容劑和pH調(diào)整劑，進(jìn)布混合分?jǐn)?，就能夠得到油性油墨組油墨組合物。在制備中間分散體時(shí)，利用球磨機(jī)，離心磨機(jī)、行星球磨機(jī)等容器驅(qū)動(dòng)媒體磨機(jī)，砂磨機(jī)等高速旋轉(zhuǎn)磨機(jī),攪拌槽式型磨機(jī)等媒體磨機(jī)分散機(jī)將顏料高分子化合物(顏料分散劑)和有機(jī)溶劑地一部分進(jìn)行充分?jǐn)嚢杌旌暇涂梢苑稚?。?lái)制備油性油墨組合物時(shí)，在中間分散體中添加高分化合物(固著性樹(shù)脂)和剩余的有機(jī)溶劑和pH調(diào)整劑后，用三-一(7卩-"7歹)電動(dòng)機(jī)、電磁式攪拌器、分散機(jī)、均化器等簡(jiǎn)單的攪拌機(jī)進(jìn)行均勻地混合。除上述的方法外，也可以采用管線(xiàn)用攪拌機(jī)等混合機(jī)。再有，為了使析出粒子更孩t細(xì)化，也可以使用珠粒磨機(jī)或者高壓噴射磨機(jī)等粉碎機(jī)。另外，為了去除顏料的粗大粒子，也離心分離機(jī)或者過(guò)濾器等。在本發(fā)明的油性油墨組合物中，除了著色劑、有機(jī)溶劑、高^(guò)Hb^4勿和所希望的pH調(diào)整劑以夕卜，根據(jù)需要，可以加/v4面活性劑、表面調(diào)寸、流平劑、消泡劑、抗氧化劑、電荷賦予劑、殺菌劑、防腐劑、防臭劑、電荷調(diào)對(duì)'j、濕潤(rùn)劑、防結(jié)皮劑、香料、顏料衍生物等貫用的添加劑。本發(fā)明的油性油墨組和物物，特別噴墨記錄用的油性顏料油墨組合物，在25。C的表面張力最好是2035mN/m。另外，在25。C的粘度較好是2~20cp，最好是3~15cp。顏4抖立子的^t平均粒徑較好是30200nrn,最好是50160nm。另外，為了避免噴墨頭中的堵塞等，顏料粒子的最大分散粒徑最好是1000nm以下。本發(fā)明的油性油墨組合物，作為噴墨印刷、膠版印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、感熱復(fù)制印刷等所有的記錄方式中的印刷用油墨或筆記工具用油墨使用，優(yōu)先作為噴墨印刷中的油墨使用。即使在噴墨印刷中，在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用時(shí)，能夠高度地達(dá)到防止噴嘴板的腐蝕和油墨的保存穩(wěn)定性。下面，記載本發(fā)明的實(shí)施例，更具體地說(shuō)明。再者，實(shí)施例中，"份"意味著"重量份"。實(shí)施例1使用直徑0.3mm的氧化鋯珠粒，利用顏料調(diào)節(jié)器(東洋精機(jī)株式會(huì)社制)將25.0份碳黑MA8(著色劑，三菱化學(xué)抹式會(huì)社制碳黑顏料)、12.0份SOLSPERSE24000(顏料分散劑(主作用)，日本>少卩乂、、-乂14朱式會(huì)社制)、63.0份丙二醇二曱酯(有機(jī)溶劑)分散2小時(shí)，制備成分散液A。計(jì)量12.0份分散液A、2.6份乂A"M7C5(高分子化合物(固著性樹(shù)脂)，日本化信抹式會(huì)社制氯乙烯系樹(shù)脂)、0.4份-廿>大4-乂L-207(pH調(diào)整劑，日本油脂抹式會(huì)社制，是在通式(l)中，R-十二烷基，m+n-7的烷基胺氧化乙烯衍生物)、40.0份乙二醇一丁醚一曱酯(有機(jī)溶劑)、20.0份二丙醇二曱醚(有機(jī)溶劑)、25.0份N_曱基-2-吡咯烷酮(有機(jī)溶劑)，放入燒杯中，用電磁式攪拌器攪拌30分鐘后，使用玻璃纖維制過(guò)濾器GFP(桐山制作所制，捕捉粒子0.8iam)，進(jìn)行吸引過(guò)濾，制備成黑色油性油墨組合物A。實(shí)施例2使用20.0份FastogenBlue(著色劑，大日本油墨化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制銅鈦菁藍(lán)顏料)、1.0份SOLSPERSE5000(添加劑，日本/k-少!i/-/L株式會(huì)社制)、35.0份DISPERBYK161(顏料分散劑(主作用)，匕'少夕少；-夕y乂《^株式會(huì)社制)、44.0份二丙二醇一曱醚一曱酯(有機(jī)溶劑)，以和實(shí)施例1相同的方法，制備成分散液B。使用7.0份分散液B、2.0份UCARSolutionVinylResinVMCC(高分子化合物(固著性樹(shù)脂)，夕、力.少;、力/l^日^4朱式會(huì)社制氯乙烯系樹(shù)脂)、0.5份二'7甘乂大4;、->L-201(pH調(diào)整劑，日本油脂抹式會(huì)社制，是在通式(1)中，R-十二烷基，m+n=1的烷基胺氧化乙烯衍生物)、40.5份二丙二醇一曱醚一甲酯(有機(jī)溶劑)、30.0份3-甲氧基丁基乙酸酯(有機(jī)溶劑)20.0份N-乙基-2-吡咯烷酮(有機(jī)溶劑)，以和實(shí)施例1相同的方法制備成青色油性油墨組合物B。實(shí)施例3使用20.0份HostapermPinkEBtransp.(著色劑，夕，！J7乂卜'-y7才朱式會(huì)社制喹吖S同顏料)、30.0份SOLSPERSE32500(顏料分散劑(主作用)，日本乂"-/卩/-乂b抹式會(huì)社制)、50.0份乙二醇一丁醚一曱酯(有機(jī)溶劑)，以和實(shí)施例1相同的方法制備成分散液c。17.5份錄液C、4.0乂《4口7UR8300(高襯^/^4勿(固著性樹(shù)脂)，東洋紡沖朱式^^土制聚氨酯初悄旨)、0.2f分二、7:-TAMNS-5(pH調(diào)對(duì)寸，日光少；、力^X抹式會(huì)社制，是通式(1)中R-硬脂酰基、m+n=5的烷基胺氧化乙烯衍生物)、38.3份乙二醇一丁醚一曱酉旨(有才W容劑)、25.0份二丙二醇二曱醚(有機(jī)容劑)、15.0份N-曱基-2-p比咯烷酮(有才;ii^劑)，以和實(shí)施例1相同的方法制備成品紅色油性油墨組^^C。實(shí)施例4<躺20.0份NovopermYellow4G(著色劑，夕，卩7y卜^、^>才朱式會(huì)3土制偶氮顏料)、50.0份SOLSPERSE32500(顏料^t劑(主作用)，日本/L-:T、卩-A抹式會(huì)社制)、30.0份3-曱tt丁基乙酸酯(有枳溶劑)，以和實(shí)施例1相同的方法制備成分散液D。4躺15.0份綠液D、1.0份硝基纖維素"RS1/4"(高襯^H勿(固著性樹(shù)脂)，夕4七A"化學(xué)抹式會(huì)社制)、0.8份-少廿》大4;、->L-201(pH調(diào)整劑，日本油脂抹式會(huì)社制)、40.0份丙二醇二曱酯(有才W容劑)、35.0份丙二醇一曱醚(有機(jī)溶劑)、8.2份環(huán)己酮(有積i^劑)，以和實(shí)施例相同的方法制備成黃色油性油墨組合物D。實(shí)施例5除了不^^-:/廿》大4;、-^L-207，加入0.4份二曱基氨基乙醇以夕卜，以和實(shí)施例1相同的方法制備成油性油墨組合物E。實(shí)施例6除了不使用分散液B，加入7.0份油藍(lán)染料613(著色劑，才!i工》卜林式會(huì)社制銅酞青藍(lán)染料)以外，以和實(shí)施例2相同的方法制備成油性油墨組合物F。比較例1除了不使用-:y廿》大4S-7L-207,將乙二醇一丁醚一曱酯的使用量變更成40.4份以外，以和實(shí)施例1相同的方法制備成油性油墨組合物G。比凈交例2除了不l"賴(lài)二,;/廿7大^f(-7L-201,將二丙二醇一曱醚一甲酯的使用量變更成41.0份以外，以和實(shí)施例2相同的方法制備成油性油墨組合物H。比4交例3除了不YM-廿》大4(-》L-207，加入1.4份二曱基氨基乙醇的同時(shí)，將乙二醇一丁醚一甲酯的使用量變更成39.0份以外，以和實(shí)施例l相同的方法制備成油性油墨組合物I。關(guān)于在上述的實(shí)施例1~6和比較例1-3中制備成的油性油墨組合物，分別用下述的方法測(cè)定油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH。另外，用下述的方法，進(jìn)行噴嘴板的腐蝕性、油墨的保存穩(wěn)定性和由噴墨打印機(jī)進(jìn)行的運(yùn)轉(zhuǎn)性的各試^^。結(jié)果示于表l中。PH的測(cè)定為了使油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中，在由電磁式攪拌器攪拌的85份超純水中一點(diǎn)一點(diǎn)地滴下15份油性油墨組合物，攪拌30分鐘后，用膜濾器反復(fù)過(guò)濾至濾液成為透明，得到濾液。用pH測(cè)量器pH81(橫河電機(jī)株式會(huì)社制)進(jìn)行測(cè)定腐蝕性試—瞼使用噴嘴板的表面材質(zhì)含有金屬鎳的噴墨打印機(jī)MJ510C(セイコ－エプソン抹式會(huì)社制)，在噴墨頭中填充油性油墨組合物，在溫度60。C、濕度90%的恒溫恒濕槽中放置7天后，用顯微鏡觀(guān)察噴嘴板的腐蝕狀態(tài)。判斷方法，數(shù)全部20個(gè)噴嘴中發(fā)生腐蝕的噴嘴個(gè)數(shù)，該個(gè)數(shù)越少評(píng)價(jià)為腐蝕性越良好。保存穩(wěn)定性試-驗(yàn)將油性油墨組合物密封在帶蓋的料箱中，在6(TC的恒溫槽中放置30天后，用玻璃纖維制過(guò)濾器GFP(桐山制作所抹式會(huì)社制，捕捉粒子0.8!im),進(jìn)行吸引過(guò)濾，確認(rèn)過(guò)濾器上的殘留物的狀態(tài)，按以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。o:無(wú)殘留物△:有少量殘留物x:有多量殘留物打印機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)性試驗(yàn)>使用噴墨打印機(jī)MJ510C(七4--工:/乂>抹式會(huì)社制)，填充油性油墨組合物，進(jìn)行連續(xù)印刷試驗(yàn)，確認(rèn)初期的吐出穩(wěn)定性。接著，在腐蝕試驗(yàn)后的打印機(jī)頭中填充保存穩(wěn)定性試驗(yàn)后的油性油墨組合物，進(jìn)行連續(xù)印刷試驗(yàn)，確認(rèn)長(zhǎng)期放置后的吐出穩(wěn)定性。結(jié)果，根據(jù)以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?沒(méi)有吐出不良，是極穩(wěn)定的吐出狀態(tài)o:發(fā)生稍微吐出彎曲，但是穩(wěn)定的吐出狀態(tài)△:發(fā)生吐出彎曲，是稍微不穩(wěn)定的狀態(tài)x:多發(fā)生印字拔出或吐出彎曲，是不穩(wěn)定的狀態(tài)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如從上述的結(jié)果所清楚，實(shí)施例1~6的油性油墨組合物，油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相中的pH都在5.5-10.0的范圍，與油墨的保存性穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的同時(shí)，噴嘴板的腐蝕性低，初期和長(zhǎng)期放置后的吐出穩(wěn)定性?xún)?yōu)良，是顯示打印機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)性良好的油性油墨組合物。已知特別作為pH調(diào)整劑，使用烷基胺氧化乙烯衍生物的實(shí)施例1~4和實(shí)施例6的油性油墨組合物，上述水相的pH在6.0~8.0的范圍，在上述的各性能試驗(yàn)中顯示特別優(yōu)良的結(jié)果。與此相反，比較例1和2中制備成的油性油墨組合物都不使用作為pH調(diào)整劑的烷基胺氧化乙烯衍生物，由于油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水相中時(shí)的水相的pH不到5.5，所以噴嘴板的腐蝕性高，并且油墨的保存穩(wěn)定性也稍微低劣，長(zhǎng)期放置后的吐出穩(wěn)定性顯著地劣化，已知是不顯示良好的印刷運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定性。另外，在比較例3中制備成的油性油墨組合物，多量地使用作為pH調(diào)整劑的二曱氨基乙醇，油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH超過(guò)10.0，因而油墨的保存穩(wěn)定性低劣，并且噴嘴板的腐蝕性也惡化，看到初期的吐出穩(wěn)定性的降低，長(zhǎng)期放置后的吐出穩(wěn)定性顯著地劣化，已知是不顯示良好的印刷運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.一種油性油墨組合物，其含有著色劑、有機(jī)溶劑和高分子化合物，其特征在于，油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH在5.5～10.0的范圍。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油性油墨組合物，其中，還含有pH調(diào)整劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的油性油墨組合物，其中，pH調(diào)整劑是以通式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>表示的烷基胺氧化乙烯衍生物，式中，R表示碳原子數(shù)520的烷基，m和n表示其合計(jì)是1~20的0以上的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的油性油墨組合物，其中，相對(duì)油墨全量，以0.01~5.0重量％的范圍含有烷基胺氧化乙烯衍生物。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的油性油墨組合物，其中，著色劑是顏料。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的油性油墨組合物，其中，作為有機(jī)溶劑，含有(聚)亞烷基二醇衍生物。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的油性油墨組合物，其中，作為有機(jī)溶劑，含有N-烷基-2-吡咯烷酮。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的油性油墨組合物，其中，作為高分子化合物，含有從聚酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、氯乙烯系樹(shù)脂和硝基纖維素組成的組中選擇的至少一種高分子化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的油性油墨組合物，其中，高分子化合物是氯乙烯系樹(shù)脂。10.權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的油性油墨組合物，其在噴嘴板的表面材質(zhì)含有鎳金屬的噴墨打印機(jī)中使用。全文摘要本發(fā)明提供一種油性油墨組合物，其含有著色劑、有機(jī)溶劑高分子化合物和根據(jù)需要作為pH調(diào)整劑的烷基胺氧化乙烯衍生物，是油墨組合物中的離子轉(zhuǎn)相到水中時(shí)的水相的pH在5.5～10.0范圍的油性油墨組合物。該油性油墨組合物，在防止噴嘴板的腐蝕的同時(shí)，能夠改善油墨的保存穩(wěn)定性，是即使長(zhǎng)時(shí)間的放置后也能夠確保得到穩(wěn)定的油墨吐出等印刷可靠性的具有室外使用環(huán)境耐受性的油性油墨組合物。文檔編號(hào)B41J2/01GK101389719SQ200780006公開(kāi)日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年3月14日優(yōu)先權(quán)日2006年3月17日發(fā)明者土畑美由喜,寺澤寬了,西本智久申請(qǐng)人:日立麥克賽爾株式會(huì)社