專利名稱：無水平版印刷版原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不使用潤(rùn)版液(濕し水)即可進(jìn)行印刷的無水平版印刷版原版。

背景技術(shù)：
目前為止，對(duì)于使用硅膠或氟樹脂作為斥墨層、進(jìn)行不使用潤(rùn)版液的平版印刷(以下稱為無水平版印刷)的印刷版提出了各種方案。無水平版印刷是圖文部和非圖文部幾乎在同一平面上存在、以圖文部作為受墨層、以非圖文部作為斥墨層、利用著墨性的差異、只在圖文部上著墨、然后將油墨轉(zhuǎn)印到紙等承印物上進(jìn)行印刷的平版印刷方法，其特征在于不使用潤(rùn)版液即可進(jìn)行印刷。
作為無水平版印刷版原版的曝光方法，人們提出了各種方法，大致分為經(jīng)由原圖膠片進(jìn)行紫外線照射的方式；和不使用原圖膠片，直接由原稿輸入成圖像的計(jì)算機(jī)直接制版(CTP)方式。CTP方式例如有照射激光的方法、用熱敏頭寫入的方法、用針電極部分施加電壓的方法、通過噴墨形成斥墨層或受墨層的方法等，使用激光的方法在分辨率和制版速度方面比其它方式優(yōu)異。
此外，無水平版印刷版原版大致分為通過曝光步驟或顯影步驟除去光(熱)敏層的光(熱)敏層除去型、和即使經(jīng)過曝光步驟、顯影步驟后仍殘留光(熱)敏層的光(熱)敏層殘留型。由于光(熱)敏層除去型的無水平版印刷版原版，其光(熱)敏層被除去，因此通過在光(熱)敏層中含有有色色素，可以使圖文部、非圖文部之間形成色對(duì)比。因此具有之后即使沒有染色步驟也可以驗(yàn)版的優(yōu)點(diǎn)。但是，由于形成圖文部的槽的深度較深，因此印刷時(shí)需要大量的油墨。還必須將光(熱)敏層在深度方向上除去，因此有難以再現(xiàn)微細(xì)圖像的問題。
另一方面，人們提出了在基板上至少具有熱敏層和硅膠層的熱敏層殘留型無水CTP平版印刷版原版。該印刷版原版在顯影后激光照射部殘留有熱敏層，因此印刷時(shí)油墨的使用量少，微細(xì)圖像的再現(xiàn)性也良好。還可以以低激光輸出進(jìn)行曝光，因此不僅在運(yùn)行成本或激光壽命方面有利，而且由于在激光照射時(shí)不產(chǎn)生燒蝕殘?jiān)?，因此無需特別的吸引裝置。但是，激光照射部、非照射部均殘留有熱敏層，因此難以獲得激光照射部與非照射部的色對(duì)比，驗(yàn)版困難。
使用熱敏層殘留型無水CTP平版印刷版原版制備平版印刷版的方法中，人們提出了具有對(duì)版進(jìn)行染色的步驟的方法。通過該方法，圖文部染色后的印刷版可進(jìn)行驗(yàn)版，但是又增加了染色步驟，因此在染色液的管理、顯影機(jī)的大型化、成本等方面有問題。
鑒于此，人們提出了硅膠層中含有光褪色性物質(zhì)或光顯色性物質(zhì)的無水平版印刷版原版、硅膠層中含有染料的無水CTP平版印刷版原版(例如參照專利文獻(xiàn)1)。這些印刷版原版即使沒有后染色步驟也可以驗(yàn)版。但是，含有光褪色性物質(zhì)或光顯色性物質(zhì)的材料有在亮室內(nèi)無法應(yīng)用的問題。此外，含有染料的材料隨時(shí)間的延長(zhǎng)硅膠層中的染料發(fā)生層內(nèi)聚集、或者染料集中在極性更高的熱敏層界面、或者在硅膠層上具有保護(hù)膜時(shí)染料吸附在該保護(hù)膜上等硅膠層中的色素固定性出現(xiàn)問題。因此，出現(xiàn)驗(yàn)版性低、或由于染料集中而導(dǎo)致的硅膠層/熱敏層之間發(fā)生粘合力降低的情形。另外，還出現(xiàn)有色染料被顯影時(shí)使用的各種有機(jī)藥液或印刷時(shí)所使用的油墨中的溶劑等提取的情形，出現(xiàn)驗(yàn)版性低、或由于被提取的染料而導(dǎo)致的顯影藥液或油墨發(fā)生污染的情形。
專利文獻(xiàn)1日本特開2002-244279號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題 本發(fā)明針對(duì)上述以往的技術(shù)課題而設(shè)，其目的在于提供無需后染色步驟即可進(jìn)行驗(yàn)版、可在亮室內(nèi)應(yīng)用、且硅膠層中的色素固定良好的無水平版印刷版原版。
解決課題的方法 本發(fā)明涉及無水平版印刷版原版，其是在基板上至少具有光敏層或熱敏層、和硅膠層的無水平版印刷版原版，其特征在于在上述硅膠層中含有有色顏料。
發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，可以得到無需后染色步驟即可進(jìn)行驗(yàn)版、可在亮室內(nèi)使用、且硅膠層中的色素固定良好的無水平版印刷版原版。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式 本發(fā)明的無水平版印刷版原版是在基板上至少具有光敏層或熱敏層、和硅膠層的無水平版印刷版原版，其特征在于上述硅膠層中含有有色顏料。其中，本發(fā)明中的有色顏料是指吸收可見光波長(zhǎng)區(qū)域(380～780nm)下的任意的光的顏料。
本發(fā)明中，在硅膠層中含有顏料是很重要的。通常，顏料不溶解于水或脂族烴等有機(jī)溶劑，因此，通過含有顏料，與包含可溶于水或有機(jī)溶劑的染料的情形相比，由于顯影步驟中所使用的水或有機(jī)藥液、印刷步驟中所使用的油墨中的溶劑或各種漂洗劑等而進(jìn)行的色素提取顯著受到抑制。
有色顏料分類為有色無機(jī)顏料、有色有機(jī)顏料。有色無機(jī)顏料例如有氧化鐵紅(三氧化二鐵)、氧化鉻、鈷藍(lán)、鐵黑等氧化物或它們的復(fù)合氧化物，黃色氧化鐵、維利迪安顏料等氫氧化物，朱砂、鎘黃、鎘紅等硫化物·硒化物，普魯士藍(lán)等亞鐵氰化物，鉻黃、鉻酸鋅、鉬紅、鉻酸鍶等鉻酸鹽，含水硅酸鹽、群青、石榴紅等硅酸鹽，錳紫等磷酸鹽，碳黑等。有色有機(jī)顏料例如有在填充顏料(重晶石粉、沉淀硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣粉、沉淀碳酸鈣、石膏、石棉、粘土、二氧化硅粉、硅藻土、滑石粉、堿性碳酸鎂、鋁白等)中染有染料所得的印染類顏料、偶氮類顏料、酞菁顏料、稠合多環(huán)顏料、硝基類顏料、亞硝基類顏料，或堿性藍(lán)、苯胺黑等。作為印染類顏料材料的染料例如有羅丹明、甲基紫等堿性染料，喹啉黃、孔雀藍(lán)、堿性藍(lán)等酸性染料，孔雀綠等還原染料(建染染料，vat dyes)，茜素等媒染染料。偶氮類顏料的具體例子有立索爾紅、色淀紅C、亮胭脂紅6B、沃丘格紅、棗紅10B等可溶性偶氮，堅(jiān)牢黃、雙偶氮黃、吡唑啉酮橙、對(duì)位紅、色淀紅4R、萘酚紅等不溶性偶氮，克勞莫夫塔爾黃3G(Cromophthal Yellow3G)、克勞莫夫塔爾猩紅RN等稠合偶氮，鎳偶氮黃等偶氮絡(luò)合鹽，永久橙HL等苯并咪唑酮偶氮。酞菁顏料的具體例子有酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、酞菁綠等。稠合多環(huán)顏料的具體例子有蒽醌類顏料，蒽嘧啶黃、Perinone Orange、苝紅、硫靛紅、藍(lán)蒽酮(Indanthrone Blue)等士林(threne)類顏料，喹吖啶酮紅、喹吖啶酮紫等喹吖啶酮類顏料，二噁嗪紫等二噁嗪類顏料，異二氫吲哚酮黃等異二氫吲哚酮類顏料等。另外，硝基類顏料例如有萘酚黃S等，亞硝基類顏料例如有萘酚綠B等。
本發(fā)明中，曝光、顯影后的無水平版印刷版的驗(yàn)版性良好是很重要的。無水平版印刷版的驗(yàn)版性除了通過目視進(jìn)行的目視驗(yàn)版性之外，通過網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定裝置進(jìn)行的機(jī)器驗(yàn)版性良好也是必須的。通常，機(jī)器驗(yàn)版比目視驗(yàn)版更為嚴(yán)格，因此機(jī)器驗(yàn)版良好的無水平版印刷版其目視驗(yàn)版大多良好。
常規(guī)的網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定裝置是對(duì)于在印刷版上形成的網(wǎng)點(diǎn)部分照射藍(lán)色光(波長(zhǎng)400～500nm)、綠色光(波長(zhǎng)500～600nm)、紅色光(波長(zhǎng)600～700nm)、或白色光(波長(zhǎng)400～700nm)的任意光，由圖文部/非圖文部之間的反射光量差計(jì)算網(wǎng)點(diǎn)面積率。圖文部/非圖文部之間的反射光量差大時(shí)，可以良好地進(jìn)行網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定，圖文部/非圖文部之間的反射光量差小時(shí)或者沒有時(shí)，無法良好地進(jìn)行網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定。構(gòu)成無水平版印刷版原版的底層或光(熱)敏層的有機(jī)化合物大多吸收藍(lán)色光，因此在使用用吸收藍(lán)色光的黃色或橙色等有色顏料著色的硅膠層時(shí)，圖文部/非圖文部之間的反射光量差減小，可能導(dǎo)致網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定不良。另外，使用用吸收藍(lán)色光的黃色或橙色等有色顏料著色的硅膠層時(shí)，還存在目視驗(yàn)版性困難的情形。基于上述原因，從機(jī)器驗(yàn)版性或目視驗(yàn)版性的角度考慮，優(yōu)選使用吸收綠色光或紅色光的有色顏料。上述有色顏料中，吸收綠色光或紅色光的有色顏料例如有氧化鐵紅(三氧化二鐵)、氧化鉻、鈷藍(lán)、鐵黑、維利迪安顏料、朱砂、鎘紅、普魯士藍(lán)、鉬紅、含水硅酸鹽、群青、石榴紅、錳紫、碳黑，在填充顏料中染有羅丹明、甲基紫、孔雀藍(lán)、堿性藍(lán)、孔雀綠、茜素等染料的印染類顏料，堿性藍(lán)、苯胺黑、立索爾紅、色淀紅C、亮胭脂紅6B、沃丘格紅、棗紅10B、對(duì)位紅、色淀紅4R、萘酚紅、克勞莫夫塔爾猩紅RN、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、酞菁綠、蒽醌類顏料、苝紅、硫靛紅、藍(lán)蒽酮、喹吖啶酮紅、喹吖啶酮紫、二噁嗪紫、萘酚綠B等。并且，這些吸收綠色光或紅色光的有色顏料中，使用密度為3g/cm3以下的有色顏料，這從抑制有機(jī)硅液、以及有機(jī)硅稀釋液中的有色顏料沉淀的角度考慮優(yōu)選。上述的吸收綠色光、或紅色光的有色顏料中，密度為3g/cm3以下的有色顏料例如有鈷藍(lán)、普魯士藍(lán)、含水硅酸鹽、群青、碳黑，填充顏料(碳酸鈣粉、沉淀碳酸鈣、石膏、石棉、粘土、二氧化硅粉、硅藻土、滑石粉、堿性碳酸鎂、鋁白)中染有羅丹明、甲基紫、孔雀藍(lán)、堿性藍(lán)、孔雀綠、茜素等染料的印染類顏料，堿性藍(lán)、苯胺黑、立索爾紅、色淀紅C、亮胭脂紅6B、沃丘格紅、棗紅10B、對(duì)位紅、色淀紅4R、萘酚紅、克勞莫夫塔爾猩紅RN、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、酞菁綠、蒽醌類顏料、苝紅、硫靛紅、藍(lán)蒽酮、喹吖啶酮紅、喹吖啶酮紫、二噁嗪紫、萘酚綠B等。
本發(fā)明的無水平版印刷版原版中，有色顏料的含量?jī)?yōu)選在硅膠層中占0.1％(體積)以上，更優(yōu)選0.2％(體積)以上。另外，從保持硅膠層的斥墨性的角度考慮，優(yōu)選20％(體積)以下，更優(yōu)選10％(體積)以下。
本發(fā)明的無水平版印刷版原版中，硅膠層可以是加成反應(yīng)型、縮合反應(yīng)型的任意形式。
加成反應(yīng)型的硅膠層由至少包含含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷、含SiH基的化合物(加成反應(yīng)型交聯(lián)劑)、反應(yīng)抑制劑和固化催化劑的組合物(以下稱為有機(jī)硅液)形成。
含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷具有下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，主鏈末端或主鏈中具有乙烯基。其中，優(yōu)選在主鏈末端具有乙烯基。
-(SiR1R2-O-)n-(I) 式中，n表示2以上的整數(shù)，R1和R2可以相同或不同，表示碳原子數(shù)為1～50的飽和或不飽和烴基。烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，可以含有芳環(huán)。
上式中，R1和R2是全體的50％以上為甲基，這從印刷版的斥墨性方面考慮優(yōu)選。另外，從應(yīng)用性或印刷版的斥墨性、耐劃性的角度考慮，含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷的重均分子量?jī)?yōu)選為1萬～60萬。
含SiH基的化合物例如有有機(jī)氫聚硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)、具有二有機(jī)氫甲硅烷基(diorganohydrogen silyl group)的有機(jī)聚合物，優(yōu)選為有機(jī)氫硅氧烷。有機(jī)氫是指具有直鏈、環(huán)狀、支鏈狀或網(wǎng)狀的分子結(jié)構(gòu)，分子鏈兩個(gè)末端為三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氫硅氧烷、分子鏈兩個(gè)末端為三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩個(gè)末端為三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩個(gè)末端為二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子鏈兩個(gè)末端為二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、分子鏈兩個(gè)末端為二甲基氫甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、含有式R3SiO1/2所示的硅氧烷單元、式R2HSiO1/2所示的硅氧烷單元和式SiO4/2所示的硅氧烷單元的有機(jī)聚硅氧烷共聚物、含有式R2HSiO1/2所示的硅氧烷單元和式SiO4/2所示的硅氧烷單元的有機(jī)聚硅氧烷共聚物、含有式RHSiO2/2所示的硅氧烷單元和式RSiO3/2所示的硅氧烷單元或式HSiO3/2所示的硅氧烷單元的有機(jī)聚硅氧烷共聚物等。可以使用2種以上這些有機(jī)聚硅氧烷。上式中，R為烯基以外的一價(jià)烴基，可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，芐基、苯乙基等芳烷基，氯甲基、3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等鹵代烷基。
具有二有機(jī)氫甲硅烷基的有機(jī)聚合物例如有(甲基)丙烯酸二甲基氫甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氫甲硅烷基丙基酯等含二甲基氫甲硅烷基的丙烯酸酯類單體與(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、馬來酸、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯等單體共聚而成的低聚物。
從硅膠層的固化性的角度考慮，含SiH基的化合物的含量在有機(jī)硅液中優(yōu)選0.5％(重量)以上，更優(yōu)選1％(重量)以上。而且，優(yōu)選20％(重量)以下，更優(yōu)選15％(重量)以下。
反應(yīng)抑制劑例如有含氮化合物、磷類化合物、不飽和醇等，優(yōu)選使用含乙炔基的醇。通過含有這些的反應(yīng)抑制劑，可以調(diào)節(jié)硅膠層的固化速度。從有機(jī)硅液的穩(wěn)定性的角度考慮，反應(yīng)抑制劑的含量?jī)?yōu)選占有機(jī)硅液中的0.01％(重量)以上，更優(yōu)選0.1％(重量)以上。另外，從硅膠層的固化性的角度考慮，優(yōu)選占有機(jī)硅液中的20％(重量)以下，更優(yōu)選15％(重量)以下。
固化催化劑選自公知的催化劑，優(yōu)選為鉑類化合物，具體例子有鉑單體、氯化鉑、氯鉑酸、烯烴配位鉑、鉑的醇改性絡(luò)合物、鉑的甲基乙烯基聚硅氧烷絡(luò)合物等。從硅膠層的固化性的角度考慮，固化催化劑的含量?jī)?yōu)選占有機(jī)硅液中的0.001％(重量)以上，更優(yōu)選0.01％(重量)以上。另外，從有機(jī)硅液的穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選20％(重量)以下，更優(yōu)選15％(重量)以下。
除這些成分之外，還可以含有含羥基的有機(jī)聚硅氧烷或含水解性官能團(tuán)的硅烷(或硅氧烷)、以及為提高橡膠強(qiáng)度而使用的二氧化硅等公知的填充劑、為提高粘合性而使用的公知的硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選烷氧基硅烷類、乙酰氧基硅烷類、酮肟基硅烷類等，特別優(yōu)選具有乙烯基或烯丙基的硅烷偶聯(lián)劑。
縮合反應(yīng)型的硅膠層由至少包含含羥基有機(jī)聚硅氧烷、交聯(lián)劑(脫乙酸型、脫肟型、脫醇型、脫胺型、脫丙酮型、脫酰胺型、脫氨氧基型等)、以及固化催化劑的組合物(有機(jī)硅液)形成。
含羥基的有機(jī)聚硅氧烷是具有上述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)、主鏈末端或主鏈中具有羥基的化合物。其中，優(yōu)選在主鏈末端具有羥基。
通式(I)中的R1和R2是全體的50％以上為甲基，這在印刷版的斥墨性方面優(yōu)選。從其應(yīng)用性或印刷版的斥墨性、耐劃性的角度考慮，含羥基的有機(jī)聚硅氧烷的重均分子量?jī)?yōu)選為1萬～60萬。
縮合反應(yīng)型的硅膠層中所使用的交聯(lián)劑可以例舉下述通式(II)所示的乙酰氧基硅烷類、烷氧基硅烷類、酮肟基硅烷類、烯丙氧基硅烷類等。
(R3)4-nSiXn(II) 式中，n表示2～4的整數(shù)，R3可以相同或不同，表示碳原子數(shù)為1以上的取代或非取代的烷基、烯基、芳基或它們的組合基團(tuán)。X可以相同或不同，為鹵素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基氧基、酰胺基或烯氧基。上式中，水解性基團(tuán)的數(shù)目n優(yōu)選為3或4。
具體的化合物例如有甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷等乙酰氧基硅烷類，乙烯基甲基雙(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、烯丙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、苯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷等酮肟基硅烷類，甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷等烷氧基硅烷類，乙烯基三異丙烯氧基硅烷、二異丙烯氧基二甲基硅烷、三異丙烯氧基甲基硅烷等烯氧基硅烷類，四烯丙氧基硅烷等，但并不限于此。其中，從硅膠層的固化速度、應(yīng)用性等角度考慮，優(yōu)選乙酰氧基硅烷類、酮肟基硅烷類。
從有機(jī)硅液的穩(wěn)定性的角度考慮，交聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選占有機(jī)硅液中的0.5％(重量)以上，更優(yōu)選1％(重量)以上。另外，從硅膠層的強(qiáng)度或印刷版的耐劃性的角度考慮，優(yōu)選占有機(jī)硅液中的20％(重量)以下，更優(yōu)選15％(重量)以下。
固化催化劑可以例舉乙酸、丙酸、馬來酸等有機(jī)羧酸，甲苯磺酸、硼酸等酸類，氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋁等堿，胺，以及四丙氧基鈦、四丁氧基鈦等金屬烷氧基化合物，乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮二丙氧基鈦等金屬二酮化物，金屬的有機(jī)酸鹽等。其中，優(yōu)選金屬的有機(jī)酸鹽，特別優(yōu)選選自錫、鉛、鋅、鐵、鈷、鈣、錳中的金屬的有機(jī)酸鹽。這些化合物的具體例子的一部分可以例舉二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、辛酸鋅、辛酸鐵等。從硅膠層的固化性、粘合性的角度考慮，固化催化劑的含量?jī)?yōu)選占有機(jī)硅液中的0.001％(重量)以上，更優(yōu)選0.01％(重量)以上。另外，從有機(jī)硅液的穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選占有機(jī)硅液中的15％(重量)以下，更優(yōu)選10％(重量)以下。
除這些成分之外，為了提高橡膠強(qiáng)度，可以含有二氧化硅等公知的填充劑，可進(jìn)一步含有公知的硅烷偶聯(lián)劑。
在含有有色顏料的有機(jī)硅液或含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液中、以及為了提高有色顏料在硅膠層中的分散性，優(yōu)選在硅膠層中含有顏料分散劑。通過含有顏料分散劑，可以抑制用溶劑稀釋時(shí)、或含有有色顏料的有機(jī)硅(稀釋)液隨時(shí)間變化而產(chǎn)生的有色顏料的聚集，可獲得良好的涂膜。另外，稀釋的低粘度的含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液中存在分散不良的有色顏料等巨大顆粒時(shí)，可以用濾器等除去。
本發(fā)明中所使用的顏料分散劑優(yōu)選充分潤(rùn)濕顏料表面、且與有機(jī)聚硅氧烷、或在含有有色顏料的有機(jī)硅液的稀釋中所使用的溶劑等低極性化合物的親和性良好的顏料分散劑，只要是上述顏料分散劑即可，可以使用公知的顏料分散劑。也有以表面活性劑或表面改性劑等名稱使用的顏料分散劑。顏料分散劑可以例舉含有金屬和有機(jī)化合物的有機(jī)絡(luò)合物、胺類顏料分散劑、酸類顏料分散劑、非離子表面活性劑等。其中，優(yōu)選含有金屬和有機(jī)化合物的有機(jī)絡(luò)合物、或胺類顏料分散劑。
以下例舉了優(yōu)選作為含有金屬和有機(jī)化合物的有機(jī)絡(luò)合物使用的物質(zhì)。金屬例如有Cu(I)、Ag(I)、Hg(I)、Hg(II)、Li、Na、K、Be(II)、B(III)、Zn(II)、Cd(II)、Al(III)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Ag(II)、Au(III)、Pd(II)、Pt(II)、Ca(II)、Sr(II)、Ba(II)、Ti(IV)、V(III)、V(IV)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Fe(II)、Fe(III)、Co(III)、Pd(IV)、Pt(IV)、Sc(III)、Y(III)、Si(IV)、Sn(II)、Sn(IV)、Pb(IV)、Ru(III)、Rh(III)、Os(III)、Ir(III)、Rb、Cs、Mg、Ni(IV)、Ra、Zr(IV)、Hf(IV)、Mo(IV)、W(IV)、Ge、In、鑭族元素、錒族元素等。其中，優(yōu)選Al、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、In、Sn、Zr、Hf，更優(yōu)選Al、Ti。
有機(jī)化合物可以例舉具有配位基的化合物，該配位基具有O(氧原子)、N(氮原子)、S(硫原子)等作為供體原子。配位基的具體例子中，以氧原子作為供體原子的例如有-OH(醇、烯醇或酚)、-COOH(羧酸)、＞C＝O(醛、酮、醌)、-O-(醚)、-COOR′(酯，R′表示脂族或芳族烴)、-N＝O(亞硝基化合物)、-NO2(硝基化合物)、＞N-O(N-氧化物)、-SO3H(磺酸)、-PO3H2(亞磷酸)等，以氮原子作為供體原子的例如有-NH2(伯胺、酰胺、肼)、＞NH(仲胺、肼)、＞N-(叔胺)、-N＝N-(偶氮化合物、雜環(huán)化合物)、＝N-OH(肟)、-NO2(硝基化合物)、-N＝O(亞硝基化合物)、＞C＝N-(席夫堿、雜環(huán)化合物)、＞C＝NH(醛、酮亞胺、烯胺類)、-NCS(異硫氰酸)等，以硫原子作為供體原子的例如有-SH(硫醇)、-S-(硫醚)、＞C＝S(硫酮、硫酰胺)、＝S-(雜環(huán)化合物)、-C(＝O)-SH或-C(＝S)-OH和-C(＝S)-SH(硫代羧酸)、-SCN(硫氰酸)等。其中，從與金屬的配位力的角度考慮，優(yōu)選使用羧酸或磷酸、磺酸等酸化合物，或與金屬之間可形成螯合環(huán)的二酮或酮酯、二酯化合物。以下給出有機(jī)化合物的具體例子，但并不限于此。

上式中，R4表示飽和或不飽和的烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，也可以含有芳環(huán)。從分散性的角度考慮，優(yōu)選R4的碳原子數(shù)為8以上。R5表示碳原子數(shù)為3以上的飽和或不飽和的二價(jià)烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。j表示重復(fù)次數(shù)，為1以上的整數(shù)。從分散性的角度考慮，j個(gè)R5中所含的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R6和R7表示飽和或不飽和的烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，還可以含有芳環(huán)。從分散性的角度考慮，R6和R7的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R8表示碳原子數(shù)為1以上的飽和或不飽和的烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，還可以含有芳環(huán)。R9表示碳原子數(shù)為3以上的飽和或不飽和的二價(jià)烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。1表示重復(fù)次數(shù)，為1以上的整數(shù)。從分散性的角度考慮，R8中所含的碳原子數(shù)和1個(gè)R9中所含的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R10和R11表示碳原子數(shù)為3以上的飽和或不飽和的二價(jià)烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。多個(gè)R10、R11分別可以相同或不同。m和n表示重復(fù)次數(shù)，分別為1以上的整數(shù)。從分散性的角度考慮，m個(gè)R10中所含的碳原子數(shù)和n個(gè)R11中所含的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R12表示氫、烷基或芳基。A和D表示下式中任一項(xiàng)所示的二價(jià)基團(tuán)，分別可以相同或不同。
-O-
上式中，R12表示氫、烷基或芳基。
作為顏料分散劑使用的最單純的有機(jī)絡(luò)合物可通過在室溫下或加熱下將上述有機(jī)化合物和金屬烷氧基化合物進(jìn)行攪拌，交換配位基來獲得。優(yōu)選相對(duì)于1個(gè)金屬配位1個(gè)分子以上的上述有機(jī)化合物。
市售的含有金屬和有機(jī)化合物的有機(jī)絡(luò)合物的一個(gè)例子如下。鋁類“Octope”(注冊(cè)商標(biāo))A1、“Olipe”(注冊(cè)商標(biāo))AOO、AOS(以上為Hope制藥(株)制備)、“Plenact”(注冊(cè)商標(biāo))AL-M(AjinomotoFine-Techno(株)制備)等。鈦類“Plenact”(注冊(cè)商標(biāo))KR-TTS、KR46B、KR55、KR41B、KR38S、KR138S、KR238S、KR338X、KR9SA(以上為Ajinomoto Fine-Techno(株)制備)、“KEN-REACT”(注冊(cè)商標(biāo))TTS-B、5、6、7、10、11、12、15、26S、37BS、43、58CS、62S、36B、46B、101、106、110S、112S、126S、137BS、158DS、201、206、212、226、237、262S(以上為KENRICH公司制備)等。
上述有機(jī)絡(luò)合物特別適合在加成反應(yīng)型硅膠層中使用。其中，分子中不含有伯胺或仲胺、磷、硫的有機(jī)絡(luò)合物不會(huì)發(fā)揮鉑催化劑的催化劑毒作用，因此極為適合在使用鉑催化劑促進(jìn)固化的加成反應(yīng)型的有機(jī)硅中使用。
另一方面，胺類顏料分散劑包含在其分子中具有1個(gè)氨基的一元胺型、在其分子中具有多個(gè)氨基的多元胺型，上述的任意一種型均適合使用。具體例子有“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))9000、13240、13650、13940、17000、18000、19000、28000(以上為Avecia公司制備)、或下述通式中記載的胺化合物等。

上式中，R4表示飽和或不飽和的烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，還可以含有芳環(huán)。從分散性的角度考慮，R4的碳原子數(shù)優(yōu)選為8以上。R5表示碳原子數(shù)為3以上的飽和或不飽和的二價(jià)烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。j表示重復(fù)次數(shù)，為1以上的整數(shù)。從分散性的角度考慮，j個(gè)R5中所含的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R6和R7表示飽和或不飽和的烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，還可以含有芳環(huán)。從分散性的角度考慮，R6和R7的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R8表示碳原子數(shù)為1以上的飽和或不飽和的烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，還可以含有芳環(huán)。R9表示碳原子數(shù)為3以上的飽和或不飽和的二價(jià)烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。l表示重復(fù)次數(shù)，為1以上的整數(shù)。從分散性的角度考慮，R8中所含的碳原子數(shù)和1個(gè)R9中所含的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。R10和R11表示碳原子數(shù)為3以上的飽和或不飽和的二價(jià)烴基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀。多個(gè)R10、R11可以分別相同或不同。m和n表示重復(fù)次數(shù)，分別為1以上的整數(shù)。從分散性的角度考慮，m個(gè)R10中所含的碳原子數(shù)和n個(gè)R11中所含的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為8以上。E和G表示下述式的任意式所示的二價(jià)基團(tuán)，分別可以相同或不同。
-O-
顏料分散劑相對(duì)于顏料的表面積優(yōu)選含有2～30mg/m2。換言之，例如，含有10g比表面積為50m2/g的顏料時(shí)，顏料分散劑的含量?jī)?yōu)選為1～15g。
有色顏料的分散、或有機(jī)硅液以及含有有色顏料的有機(jī)硅液的稀釋中使用的溶劑優(yōu)選低極性的溶劑，其中，使用溶解度參數(shù)為17.0(MPa)1/2以下的溶劑，這從溶解性、涂布性等角度考慮優(yōu)選，更優(yōu)選為15.5(MPa)1/2以下。溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以使用2種以上。使用2種以上的溶劑時(shí)，優(yōu)選各溶劑的溶解度參數(shù)均為17.0(MPa)1/2以下。
溶解度參數(shù)是指將液體的摩爾蒸發(fā)熱設(shè)為ΔH、摩爾體積設(shè)為V時(shí)，通過δ＝(ΔH/V)1/2所定義的量δ。溶解度參數(shù)的單位使用(MPa)1/2。溶解度參數(shù)的單位也常使用(cal·cm-3)1/2，兩種單位之間有δ(MPa)1/2＝2.0455×δ(cal·cm-3)1/2的關(guān)系式。具體來說，溶解度參數(shù)17.0(MPa)1/2相當(dāng)于8.3(cal·cm-3)1/2。溶解度參數(shù)為17.0(MPa)1/2以下的溶劑例如有脂族飽和烴、脂族不飽和烴、脂環(huán)族烴、鹵代烴、醚類。例如有己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、異辛烷、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))C、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))G、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))H、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))K、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))L、“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))M(Exxon化學(xué)(株)制備)等的脂族飽和烴，己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯等脂族不飽和烴，環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族烴，三氟三氯乙烷等鹵代烴，二乙基醚、二異丙基醚、二異丁基醚等醚類，但并不限于這些。從經(jīng)濟(jì)性和安全性的角度考慮，優(yōu)選脂族和脂環(huán)族烴。這些脂族和脂環(huán)族烴的碳原子數(shù)優(yōu)選為4～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)為6～15。
本發(fā)明的無水平版印刷版原版中，硅膠層的膜厚優(yōu)選0.5～20g/m2。通過使膜厚為0.5g/m2以上，印刷版的斥墨性或耐劃性、耐印性充分，使膜厚為20g/m2以下，則從經(jīng)濟(jì)學(xué)角度考慮不會(huì)產(chǎn)生不利，難以發(fā)生顯影性、油墨展開面積的降低。
本發(fā)明中所使用的光(熱)敏層也可以使用目前為止作為光(熱)敏層殘留型無水平版印刷版用光(熱)敏層所提出的任意類型的光(熱)敏層。以下給出具體例子進(jìn)行說明，但并不限于此。
(熱敏層-1)陰圖型(negative type)無水CTP平版印刷版原版用熱敏層 例如可例舉日本特開平11-221977號(hào)公報(bào)中記載的熱敏層等。是在生版的狀態(tài)下通過交聯(lián)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)、通過近紅外激光照射產(chǎn)生的熱使熱敏層與硅膠層之間的粘合力降低的類型的熱敏層。通過之后的顯影處理，照射了激光的部分的硅膠層被除去。激光照射部的熱敏層在顯影后仍殘留。
(熱敏層-2)陰圖型無水CTP平版印刷版原版用熱敏層 例如可例舉日本特開2005-300586號(hào)公報(bào)中記載的含有氣泡的熱敏層等。是在生版的狀態(tài)下通過交聯(lián)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)、通過近紅外激光照射產(chǎn)生的熱使熱敏層與硅膠層之間的粘合力降低的類型的熱敏層。通過之后的顯影處理，照射了激光的部分的硅膠層被除去。激光照射部的熱敏層在顯影后仍殘留。
(熱敏層-3)陰圖型無水CTP平版印刷版原版用熱敏層 例如可例舉日本特開平9-131981號(hào)公報(bào)中記載的熱敏層等。是被通過近紅外激光照射產(chǎn)生的熱破壞的類型的熱敏層。通過顯影除去該部分，由此，表面的硅膠層與被破壞的熱敏層一起被除去，形成圖文部。通常從驗(yàn)版性的角度考慮，該熱敏層是將熱敏層沿深度方向完全激光破壞后使用。但是為了完全破壞熱敏層而必須照射高能量的激光，由此產(chǎn)生精細(xì)圖像的再現(xiàn)性不良、燒蝕殘?jiān)鼘?dǎo)致的光學(xué)系統(tǒng)污染、激光壽命降低等各種各樣的不良影響。如果降低激光能量，則熱敏層大部分殘留，同時(shí)出現(xiàn)可除去上部硅膠層的區(qū)域。由于熱敏層大部分殘留，因此驗(yàn)版困難，但驗(yàn)版性以外的不良影響受到極大抑制。設(shè)置了本發(fā)明的含有有色顏料的硅膠層時(shí)，即使熱敏層大部分殘留仍可以驗(yàn)版。
(熱敏層-4)陰圖型無水CTP平版印刷版原版用熱敏層 例如可例舉日本特開平7-314934號(hào)公報(bào)或日本特開平9-086065號(hào)公報(bào)中記載的金屬或它們的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、氟化物的薄膜等。通過近紅外激光照射產(chǎn)生的熱使金屬薄膜破壞。通過顯影除去該部分，由此，表面的硅膠層同時(shí)被剝離，形成圖文部。與熱敏層-3同樣，從驗(yàn)版性的角度考慮，通常該金屬薄膜也是在深度方向上完全激光破壞后使用。但是，為了完全破壞金屬薄膜而必須照射高能量的激光，由此產(chǎn)生精細(xì)圖像的再現(xiàn)性不良、燒蝕殘?jiān)鼘?dǎo)致的光學(xué)系統(tǒng)污染、激光壽命降低等各種各樣的不良影響。如果降低激光能量，則金屬薄膜大部分殘留，同時(shí)出現(xiàn)可除去上部硅膠層的區(qū)域。由于金屬薄膜大部分殘留，因此驗(yàn)版困難，但驗(yàn)版性以外的不良影響受到極大抑制。設(shè)置了本發(fā)明的含有有色顏料的硅膠層時(shí)，即使金屬薄膜大部分殘留仍可以驗(yàn)版。
(熱敏層-5)陽圖型(positive type)無水CTP平版印刷版原版用熱敏層 例如可例舉日本特開平11-157236號(hào)公報(bào)、或日本特開平11-240271號(hào)公報(bào)中記載的熱固化型熱敏層等。是通過近紅外激光照射產(chǎn)生的熱、通過熱活性交聯(lián)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的類型的熱敏層。通過之后的顯影處理，照射了激光的部分的硅膠層殘留，未照射部分的硅膠層被除去。激光未照射部的熱敏層在顯影后仍殘留。
(光敏層-1)陰圖型無水平版印刷版原版用光敏層 例如可例舉日本特開平11-352672號(hào)公報(bào)中記載的光敏層等。通過紫外線照射，光敏層表面與前處理液的溶解性增大，通過顯影處理，照射了紫外線的部分的硅膠層被除去，未照射部分的硅膠層殘留。曝光部分的光敏層在顯影后也殘留。
(光敏層-2)陽圖型無水平版印刷版原版用光敏層 例如可例舉日本特開平6-118629號(hào)公報(bào)中記載的光敏層等。通過紫外線照射產(chǎn)生的自由基，引發(fā)含烯鍵式不飽和雙鍵的化合物的聚合，通過顯影處理，照射了紫外線的部分的硅膠層殘留，未照射部分的硅膠層被除去。未曝光部分的光敏層在顯影后也殘留。
本發(fā)明中所使用的基板可以使用以往作為印刷版的基板使用的尺寸穩(wěn)定的公知的紙、金屬、薄膜等。具體例如有紙，塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)層合而成的紙，鋁(也包含鋁合金)、鋅、銅等金屬板，乙酸纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛等塑料的薄膜，如上所述層合或蒸鍍有金屬的紙或塑料薄膜等。塑料薄膜可以使用透明或不透明的任意薄膜。其中，從驗(yàn)版性的角度考慮，優(yōu)選使用不透明的薄膜。
這些基板中，鋁板尺寸顯著穩(wěn)定，并且價(jià)格便宜，因此特別優(yōu)選。另外，輕印刷用的柔性基板特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
為了提高基板與光敏層之間的粘合性、防止光暈、提高驗(yàn)版性、提高阻熱性、提高耐印性等，上述基板上可以具有底層。本發(fā)明中所使用的底層例如可以是日本特開2004-199016號(hào)公報(bào)等中記載的底層。
為了保護(hù)硅膠層，上述構(gòu)成的無水平版印刷版原版可以具有保護(hù)膜或夾層紙(合紙)。保護(hù)膜和夾層紙可以單獨(dú)具有其中的一種，也可以將兩者結(jié)合使用。
保護(hù)膜優(yōu)選可良好透射曝光光源波長(zhǎng)的光的厚度100μm以下的薄膜。代表例子有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、賽璐玢等。另外，為了防止曝光導(dǎo)致的原版的感光，可以在保護(hù)膜上具有日本特開平2-063050號(hào)公報(bào)中記載的各種光吸收劑或光褪色性物質(zhì)、光顯色性物質(zhì)。使用原圖膠片進(jìn)行曝光時(shí)，從提高與原圖膠片的貼合性的角度考慮，優(yōu)選使用日本特開昭55-55343號(hào)公報(bào)或日本特開平2-063051號(hào)公報(bào)中記載的經(jīng)凹凸加工的保護(hù)膜。
夾層紙優(yōu)選為稱量30～120g/m2，更優(yōu)選為30～90g/m2。如果稱量為30g/m2以上則機(jī)械強(qiáng)度足夠，如果為120g/m2以下則不僅在成本方面有利，并且無水平版印刷版原版與紙的層合體變薄，作業(yè)性方面也有利。優(yōu)選使用的夾層紙的例子有信息記錄原紙40g/m2(名古屋Pulp(株)制備)、金屬夾層紙30g/m2(名古屋Pulp(株)制備)、未漂白牛皮紙50g/m2(中越Pulp工業(yè)(株)制備)、NIP用紙52g/m2(中越Pulp工業(yè)(株)制備)、純白卷紙45g/m2(王子制紙(株)制備)、Clupack 73g/m2(王子制紙(株)制備)等，但并不限于此。
接著，闡述本發(fā)明的無水平版印刷版原版的制備方法。在對(duì)涂布面脫脂后的基板上，根據(jù)需要涂布底漆液或?qū)⑵溆萌軇┫♂屗玫牡灼嵯♂屢海O(shè)置底層。為了進(jìn)行干燥或固化還可以進(jìn)行加熱處理。然后，按照與底層同樣的方法依次設(shè)置光(熱)敏層，硅膠層，由此可獲得無水平版印刷版原版。各液體的涂布方法可以采用通過縫口涂膠機(jī)、直接槽輥涂膠機(jī)、傳遞式涂膠機(jī)、逆輥涂膠機(jī)、正向輥涂膠機(jī)(natural roll coater)、氣刀涂布機(jī)、輥刮式涂布機(jī)、baribar輥刮式涂布機(jī)、雙流涂布機(jī)(two-stream coater)、棒涂機(jī)、線涂機(jī)、浸漬涂布機(jī)、幕涂機(jī)、旋涂機(jī)等的涂布方法。另外，設(shè)置金屬薄膜作為熱敏層時(shí)，可以采用蒸鍍法或?yàn)R射法等常規(guī)方法。各層的加熱可使用熱風(fēng)干燥機(jī)或紅外線干燥機(jī)等常規(guī)的加熱裝置。
含有有色顏料的硅膠層可通過在光(熱)敏層上涂布(i)含有有色顏料的有機(jī)硅液(無溶劑)、或(ii)含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液(含溶劑)而獲得。還可根據(jù)需要為了干燥或固化而進(jìn)行加熱處理。以下闡述各液體的具體的制備方法。
(i)含有有色顏料的有機(jī)硅液(無溶劑) 含有有色顏料的有機(jī)硅液例如可如下獲得在將含羥基或乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷和有色顏料、以及根據(jù)需要使用的顏料分散劑、微粒利用三輥研磨機(jī)、球磨機(jī)、珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、分散機(jī)、勻漿機(jī)、磨碎機(jī)、超聲波分散機(jī)等分散機(jī)均勻分散混合而獲得的分散了有色顏料的有機(jī)硅漿中添加交聯(lián)劑以及根據(jù)需要使用的其它添加劑(反應(yīng)抑制劑、反應(yīng)催化劑等)，攪拌，使成分均勻，除去混入到液體中的空氣泡而獲得。脫泡可以是自然脫泡也可以是減壓脫泡，更優(yōu)選減壓脫泡。
(ii)含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液(含溶劑) 從有色顏料的分散性的角度考慮，含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液優(yōu)選含有顏料分散劑。舉例說明含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的制備方法。首先，將含羥基或乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷與有色顏料、顏料分散劑、以及根據(jù)需要使用的微粒利用上述分散機(jī)均勻分散混合，將所得的分散了有色顏料的有機(jī)硅漿邊攪拌邊用溶劑稀釋。優(yōu)選將其用紙或塑料、或者玻璃等常用的濾器進(jìn)行過濾，除去稀釋液中的雜質(zhì)(分散不充分的有色顏料的巨大顆粒等)。過濾后的稀釋液優(yōu)選用干燥空氣或干燥氮等、通過鼓泡來除去體系中的水分。向充分除去了水分的稀釋液中添加交聯(lián)劑、以及根據(jù)需要使用的其它添加劑(反應(yīng)抑制劑、反應(yīng)催化劑等)，攪拌，使成分均勻，將混入到液體中的空氣泡除去。脫泡可以是自然脫泡，也可以是減壓脫泡。
含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的其它制備方法例如有預(yù)先分別制備有色顏料分散液和有機(jī)硅液、或有機(jī)硅稀釋液，然后將兩種液體混合的方法。有色顏料分散液通過在至少含有顏料分散劑和溶劑的溶液中添加有色顏料、以及根據(jù)需要使用的微粒，利用上述分散機(jī)均勻分散混合而獲得。另一方面，有機(jī)硅液通過將含羥基或乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷、交聯(lián)劑、以及根據(jù)需要使用的其它添加劑(反應(yīng)抑制劑、反應(yīng)催化劑等)混合而獲得。另外，將所得有機(jī)硅液用溶劑稀釋，由此可獲得有機(jī)硅稀釋液。該制備方法的優(yōu)點(diǎn)是與分散了有色顏料的有機(jī)硅漿相比，有色顏料分散液的粘度非常低，因此由于長(zhǎng)時(shí)間而聚集的有色顏料容易再分散。另外，預(yù)先在稀釋溶劑中分散有色顏料，因此，與將分散了有色顏料的有機(jī)硅漿用溶劑稀釋的方法相比，還難以發(fā)生溶劑稀釋時(shí)產(chǎn)生的有色顏料的聚集。并且，在使用分散機(jī)的分散步驟中，有色顏料分散液不含有有機(jī)硅材料，因此也不會(huì)發(fā)生有機(jī)硅材料對(duì)分散機(jī)的污染。
從粘合性的角度考慮，優(yōu)選涂布含有有色顏料的有機(jī)硅液或含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液時(shí)盡可能將附著于光(熱)敏層表面的水分除去。具體來說有以下方法在通過填充或連續(xù)供給干燥氣體而除去了水分的空間內(nèi)，進(jìn)行含有有色顏料的有機(jī)硅液、或含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的涂布。
含有有色顏料的有機(jī)硅液、或含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液在涂布后立即加熱，這從固化性或與光(熱)敏層的粘合性的角度考慮優(yōu)選。
在所得的無水平版印刷版原版上設(shè)置保護(hù)膜或夾層紙的其中一種或者上述兩者然后進(jìn)行保管，這從版面保護(hù)的角度考慮優(yōu)選。
上述得到的無水平版印刷版原版在保護(hù)膜上、或保護(hù)膜剝離后經(jīng)由圖像膠片進(jìn)行曝光，或者通過數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)進(jìn)行激光掃描曝光，由此曝光成圖像圖案。曝光光源例如有碳弧燈、低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、金屬鹵素?zé)?、熒光燈、鎢燈、鹵素?zé)簟⒆贤饩€激光、可見光激光、(近)紅外線激光等。
曝光后的原版通過在顯影液存在下或非存在下的摩擦處理進(jìn)行顯影。摩擦處理可如下進(jìn)行用無紡布、脫脂棉、布、海綿、刷等摩擦版面，或者用含浸有顯影液的無紡布、脫脂棉、布、海綿等擦拭版面。此外，還可如下進(jìn)行用顯影液對(duì)版面進(jìn)行前處理后，可一邊用自來水等噴淋一邊用轉(zhuǎn)刷摩擦，或者將高壓的水或溫水、或水蒸氣噴射到版面上。
在顯影之前，可以將版在前處理液中浸泡一定時(shí)間來進(jìn)行前處理。前處理液例如可以使用水，或在水中添加醇或酮、酯、羧酸等極性溶劑而得到的溶劑，在含有脂族烴類、芳族烴類等的至少一種溶劑中添加極性溶劑而得到的溶劑，或者極性溶劑。還可在上述顯影液組成中自由地添加公知的表面活性劑。從安全性、廢棄時(shí)的成本等角度考慮，表面活性劑優(yōu)選在制成水溶液時(shí)使其pH為5～8。表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為顯影液的10％(重量)以下。上述顯影液安全性高，從廢棄成本等經(jīng)濟(jì)性方面考慮也優(yōu)選。進(jìn)一步優(yōu)選使用乙二醇化合物或乙二醇醚化合物作為主要成分，更優(yōu)選同時(shí)使用胺化合物。
前處理液、顯影液可以使用日本特開昭63-179361號(hào)公報(bào)、日本特開平4-163557號(hào)公報(bào)、日本特開平4-343360號(hào)公報(bào)、日本特開平9-34132號(hào)公報(bào)、日本特許第3716429號(hào)公報(bào)中公開的無水平版印刷版原版的前處理液、顯影液。前處理液的具體例子有PP-1、PP-3、PP-F、PP-FII、PTS-1、PH-7N、CP-1、NP-1、DP-1(均為Toray(株)制備)等。
上述顯影處理可通過自動(dòng)顯影機(jī)自動(dòng)進(jìn)行。自動(dòng)顯影機(jī)可以使用只有顯影部的裝置，依次設(shè)置了前處理部、顯影部的裝置，依次設(shè)置了前處理部、顯影部、后處理部的裝置，依次設(shè)置了前處理部、顯影部、后處理部、水洗部的裝置等。上述自動(dòng)顯影機(jī)的具體例子有TWL-650系列、TWL-860系列、TWL-1160系列(均為Toray(株)制備)等，或日本特開平4-2265號(hào)公報(bào)、日本特開平5-2272號(hào)公報(bào)、日本特開平5-6000號(hào)公報(bào)等中所公開的自動(dòng)顯影機(jī)，可以將它們單獨(dú)或結(jié)合使用。
將進(jìn)行了顯影處理的印刷版層疊保管時(shí)，為了保護(hù)印刷版，優(yōu)選在版與板之間夾有夾層紙。
實(shí)施例 以下通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。各硅膠層構(gòu)成成分的稱量是在除去了箱內(nèi)水分的干燥箱內(nèi)進(jìn)行，將各構(gòu)成成分在填充了干燥氮?dú)獾娜萜鲀?nèi)進(jìn)行分散、混合，由此制備有機(jī)硅液或有機(jī)硅稀釋液。各實(shí)施例中的色素固定性和顯影后印刷版的驗(yàn)版性按以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<色素固定性評(píng)價(jià)> (A)對(duì)制作1天后、和7天后的無水平版印刷版原版的硅膠層進(jìn)行目視觀察，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎硅膠層中的色素固定極為良好(未見色素與保護(hù)膜的吸附、或硅膠層中的色素聚集) ○硅膠層中的色素固定良好(幾乎未見色素與保護(hù)膜的吸附、或硅膠層中的色素聚集) ×硅膠層中的色素固定不良(可見很多色素與保護(hù)膜的吸附、或硅膠層中的色素聚集) -硅膠層中不含有色素 (B)在制作1天后、和7天后的無水平版印刷版原版的硅膠層上滴加油墨溶劑“Dialene”168(三菱化學(xué)(株)制備)。1小時(shí)后，將硅膠層上的油墨溶劑用紗布(Haize Gauze)(旭化成工業(yè)(株)制備)擦拭，目視觀察擦拭了油墨溶劑的紗布，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎無色素提取 ×有色素提取 -硅膠層中不含有色素。
<反射濃度測(cè)定> 使用反射濃度計(jì)“Macbeth”RD918(Macbeth公司制備)，測(cè)定經(jīng)曝光、顯影所得的無水平版印刷版上的圖文部(實(shí)地部，solid portion)和非圖文部的反射濃度。更具體地說，選擇測(cè)定顏色(黃、紅、藍(lán)任意一種)，使用裝置所附的標(biāo)準(zhǔn)板確認(rèn)反射濃度測(cè)定值為適當(dāng)(白色部反射濃度0.06，黑色部反射濃度1.80)，接著，對(duì)經(jīng)曝光、顯影所得的無水平版印刷版的圖文部(實(shí)地部)、和非圖文部的反射濃度分別測(cè)定三次，以其平均值作為反射濃度(平均值的小數(shù)點(diǎn)以后第3位進(jìn)行四舍五入)。
<目視驗(yàn)版性評(píng)價(jià)> 將制備1天后、和7天后的無水平版印刷版原版進(jìn)行曝光、顯影，得到印刷版。通過放大鏡(×50)觀察印刷版的1～99％的網(wǎng)點(diǎn)(175lpi)，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎圖文部/非圖文部之間有足夠的色對(duì)比，放大鏡可觀察到網(wǎng)點(diǎn)(1～99％) ○圖文部/非圖文部之間有色對(duì)比，放大鏡可觀察到網(wǎng)點(diǎn)(3～97％) ×圖文部/非圖文部之間沒有色對(duì)比，放大鏡無法觀察到網(wǎng)點(diǎn) <網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定> 通過網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定裝置“ccDot”4型(Centurfax公司制備)測(cè)定經(jīng)曝光、顯影所得的無水平版印刷版上的5％、20％、35％、50％、65％、80％、95％的各網(wǎng)點(diǎn)(175lpi)的網(wǎng)點(diǎn)面積率。更具體地說，選擇測(cè)定色(黃、紅、藍(lán)的任意一種)，將經(jīng)曝光、顯影所得的無水平版印刷版上的50％網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定三次，接著按照5％、20％、35％、50％、65％、80％、95％的順序分別對(duì)各網(wǎng)點(diǎn)的網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定三次，以其平均值作為網(wǎng)點(diǎn)面積率(將平均值的小數(shù)點(diǎn)以后第1位進(jìn)行四舍五入)。另外，本發(fā)明的無水平版印刷版原版中，最上層的硅膠層著色，因此，曝光、顯影后的無水平版印刷版形成陰像(非圖文部濃色，圖文部淡色)。因此按照陰圖(裝置中的標(biāo)記-(負(fù)))模式進(jìn)行網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定。按以下基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
◎圖文部/非圖文部之間的反射光量差大，可正確讀取 ○圖文部/非圖文部之間的反射光量差稍小，只能部分正確讀取 ×圖文部/非圖文部之間的反射光量差小，均無法正確讀取 (實(shí)施例1) 在厚度為0.24mm的脫脂鋁基板(三菱Aluminum(株)制備)上涂布下述的底層組合物液，在200℃下干燥90秒，設(shè)置膜厚為10g/m2的底層。
<底層組合物液> (a)環(huán)氧樹脂“Epikote”(注冊(cè)商標(biāo))1010(Japan Epoxy Resin(株)制備)35重量份 (b)聚氨酯“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))LQ-T1331D(三洋化成工業(yè)(株)制備，固形成分濃度20％(重量))375重量份 (c)鋁螯合劑“Aluminum Chelate”ALCH-TR(川研Fine Chemical(株)制備)10重量份 (d)均化劑“Disparion”(注冊(cè)商標(biāo))LC951(楠本化成(株)制備，固形成分10％(重量))1重量份 (e)氧化鈦“Tipaque”(注冊(cè)商標(biāo))CR-50(石原產(chǎn)業(yè)(株)制備)的N，N-二甲基甲酰胺分散液(氧化鈦50％(重量))60重量份 (f)N，N-二甲基甲酰胺730重量份 (g)甲基乙基酮250重量份 接著，將下述的熱敏層組合物液-1涂布在上述底層上，在120℃下加熱90秒，設(shè)置膜厚為1.5g/m2的熱敏層。
<熱敏層組合物液-1> (a)吸收紅外線的染料“PROJET”825LDI((株)Avecia制備)10重量份 (b)鈦螯合劑“Nacem”鈦(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)(株)制備，固形成分濃度73％(重量))11重量份 (c)酚醛線性樹脂“Sumilite Resin”PR50731(住友Durez(株)制備)75重量份 (d)聚氨酯“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))IB465(三洋化成工業(yè)(株)制備)的溶劑置換品(置換溶劑四氫呋喃，固形成分15％(重量))47重量份 (e)甲基乙基酮422重量份 (f)乙醇85重量份 (g)異鏈烷烴“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))H(Esso化學(xué)(株)制備)17重量份 接著，在上述熱敏層上涂布在即將涂布之前制備的下述含有有色顏料的有機(jī)硅液-1、在130℃下加熱90秒，設(shè)置膜厚為2.0g/m2的硅膠層。剛加熱后的硅膠層完全固化。剛加熱后的硅膠層上層合厚度為6μm的聚丙烯膜“Torayfan”(Toray(株)制備)，得到陰圖型無水CTP平版印刷版原版。
<含有有色顏料的有機(jī)硅液-1> 將下述(a)和(b)用三輥研磨機(jī)“EXAKT”M-50((株)永瀨Screen印刷研究所制備)分散混合，得到含有有色顏料的有機(jī)硅漿。在所得含有有色顏料的有機(jī)硅漿中添加(c)～(e)，充分?jǐn)嚢柚辆鶆颉⑺煤杏猩伭系挠袡C(jī)硅液在減壓下(90kPa)下進(jìn)行脫泡。
(a)α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷“DMS”V52(重均分子量155000，GELEST Inc制備)83重量份 (b)有機(jī)紅色顏料(蒽醌類)“Chromofine Red”6605(大日本精化(株)制備)4重量份 (c)甲基氫硅氧烷“HMS”991(GELEST Inc制備)4重量份 (d)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (e)鉑催化劑“SRX”212(Dow Corning Toray Silicone(株)制備)6重量份。
對(duì)于所得陰圖型無水CTP平版印刷版原版按照上述方法進(jìn)行色素固定性評(píng)價(jià)。7天后的樣品中，硅膠層的色素固定仍良好。
將剝離了聚丙烯薄膜的印刷版原版安裝在制版機(jī)GX-3600(Toray(株)制備)上，使用半導(dǎo)體激光(波長(zhǎng)830nm)、以照射能量200mJ/cm2對(duì)1～99％的網(wǎng)點(diǎn)(175lpi)進(jìn)行曝光。接著用自動(dòng)顯影機(jī)TWL-860KII(Toray(株)制備，前處理部藥劑無，顯影部藥劑水，后處理部藥劑水)，以80cm/分鐘的版?zhèn)魉退俣葘?duì)上述曝光完畢后的版進(jìn)行顯影，得到無水平版印刷版。顯影后的印刷版用放大鏡進(jìn)行觀察，在圖文部/非圖文部之間有足夠的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例2) 使用將實(shí)施例1的“Chromofine Red”6605變更為無機(jī)藍(lán)色顏料(亞鐵氰化物類)N650普魯士藍(lán)(大日精化(株)制備)制備的<含有有色顏料的有機(jī)硅液-2>，除此之外按照與實(shí)施例1同樣的操作，制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，在圖文部/非圖文部之間有足夠的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例3) 使用將實(shí)施例1的“Chromofine Red”6605變更為有機(jī)藍(lán)色顏料(酞菁類)“Fastogen Blue”EP-CFE(大日本Ink化學(xué)工業(yè)(株)制備)制備的<含有有色顏料的有機(jī)硅液-3>，除此之外按照與實(shí)施例1同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，在圖文部/非圖文部之間有足夠的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例4) 將實(shí)施例3的<含有有色顏料的有機(jī)硅液-3>變更為以下的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-1>，除此之外按照與實(shí)施例3同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-1> 將下述(a)和(b)用三輥研磨機(jī)分散混合，由此得到含有有色顏料的有機(jī)硅漿。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅漿邊攪拌邊向其中加入(c)，進(jìn)行稀釋，接著用干燥氮?dú)夤呐?0分鐘。邊攪拌所得液體邊向其中添加(d)～(f)，充分?jǐn)嚢柚辆鶆?。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液進(jìn)行自然脫泡。
(a)“DMS”V5283重量份 (b)“Fastogen Blue”EP-CFE4重量份 (c)異鏈烷烴“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E(溶解度參數(shù)＝14.5(MPa)1/2，Esso化學(xué)(株)制備)900重量份 (d)“HMS”9914重量份 (e)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (f)“SRX”2126重量份。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。與實(shí)施例3所得的無水平版印刷版原版相比，雖然硅膠層的著色稍差，但是即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，圖文部/非圖文部之間有色對(duì)比，可觀察到3～97％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例5) 將實(shí)施例4的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-1>變更為以下的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-2>，除此之外按照與實(shí)施例1同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-2> 將下述(a)～(c)用三輥研磨機(jī)分散混合，由此得到含有有色顏料的有機(jī)硅漿。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅漿邊攪拌邊向其中加入(d)，進(jìn)行稀釋，接著用干燥氮?dú)夤呐?0分鐘。邊攪拌所得液體邊向其中添加(e)～(g)，充分?jǐn)嚢柚辆鶆?。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液進(jìn)行自然脫泡。
(a)“DMS”V5283重量份 (b)“Fastogen Blue”EP-CFE4重量份 (c)有機(jī)絡(luò)合物“Plenact”(注冊(cè)商標(biāo))KR-TTS(AjinomotoFine-Techno(株)制備)1.5重量份 (d)“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E900重量份 (e)“HMS”-9914重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (g)“SRX”2126重量份。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例6) 使用將實(shí)施例5的“Plenact”(注冊(cè)商標(biāo))KR-TTS變更為胺類顏料分散劑“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000((株)Avecia制備)制備的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-3>，除此之外按照與實(shí)施例5同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例7) 將實(shí)施例6的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-3>變更為以下的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>，除此之外按照與實(shí)施例6同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4> 將下述(a)～(c)用三輥磨機(jī)分散混合，由此得到含有有色顏料的有機(jī)硅漿。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅漿邊攪拌邊向其中加入(d)，進(jìn)行稀釋，接著用干燥氮?dú)夤呐?0分鐘。邊攪拌所得液體邊向其中添加(e)～(g)，充分?jǐn)嚢柚辆鶆?。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液進(jìn)行自然脫泡。
(a)α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷“DMS”S51(重均分子量139000，GELEST Inc制備)89重量份 (b)“Fastogen Blue”EP-CFE4重量份 (c)“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))190001.5重量份 (d)“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E900重量份 (e)四(甲基乙基酮肟基)硅烷1重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷6重量份 (g)二乙酸二丁基錫0.02重量份 剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例1) 使用在實(shí)施例7的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例7同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的硅膠層固化不完全，但第二天固化。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，圖文部/非圖文部之間沒有色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例2) 使用在比較例1的<有機(jī)硅稀釋液>中添加4重量份油溶性藍(lán)色染料“Oil Blue”2N(Orient化學(xué)工業(yè)(株)制備)制備的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與比較例1同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有色染料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。1天后的樣品中硅膠良好著色，且染料與聚丙烯膜的吸附也輕微。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。但是，硅膠層中的染料容易被油墨溶劑提取。
7天后的樣品中，確認(rèn)到硅膠層的著色形成斑狀，且染料與聚丙烯膜顯著吸附。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間存在有色對(duì)比的部分和沒有色對(duì)比的部分，同時(shí)存在可觀察到網(wǎng)點(diǎn)的部分和無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)的部分。
(實(shí)施例8) 將實(shí)施例7的<熱敏層組合物液-1>變更為下述<熱敏層組合物液-2>，使熱敏層組合物液的加熱溫度為135℃，使含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的加熱溫度為140℃，且顯影條件變更為自動(dòng)顯影機(jī)TWL-860KII(Toray(株)制備)(前處理部藥劑NP-1(Toray(株)制備)，顯影部藥劑水，后處理部藥劑水)，版?zhèn)魉退俣葹?0cm/分鐘，除此之外按照與實(shí)施例7同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<熱敏層組合物液-2> (a)“PROJET”825 LDI10重量份 (b)“Nacem”鈦22重量份 (c)“Sumilite Resin”PR5073160重量份 (d)“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))LQ-T1331D50重量份 (e)間苯二甲基二胺/甲基丙烯酸縮水甘油基酯/3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1摩爾比加成反應(yīng)物15重量份 (f)四氫呋喃800重量份 (g)N，N-二甲基甲酰胺100重量份 剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層的固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。將顯影后的印刷版用放大鏡觀察，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例3) 變更為在實(shí)施例8的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例8同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層的固化不完全，但第二天固化。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間沒有色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例9) 將實(shí)施例7的<熱敏層組合物液-1>變更為下述<熱敏層組合物液-3>，使曝光照射能量變更為350mJ/cm2，除此之外按照與實(shí)施例7同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<熱敏層組合物液-3> (a)“PROJET”825 LDI10重量份 (b)硝基纖維素(平均聚合度85，氮含量11.0％，“BergeracNC”SNPE Japan(株)制備)30重量份 (c)“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))LQ-T1331D50重量份 (d)環(huán)氧基/尿素樹脂“KP Color”8704 Clear(關(guān)西Paint(株)制備)20重量份 (e)丙烯酸羥基乙酯15重量份 (f)甲基乙基酮700重量份 剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。目視觀察顯影后的印刷版，激光照射部的含有有色顏料的硅膠層完全被除去，但殘留有熱敏層。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例4) 變更為在實(shí)施例9的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例9同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但是第二天固化。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間沒有色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例10) 將實(shí)施例9的熱敏層變更為通過真空蒸鍍?cè)O(shè)置的25nm的鋅薄膜，除此之外按照與實(shí)施例9同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。目視觀察顯影后的印刷版，激光照射部的含有有色顏料的硅膠層完全被除去，但殘留有熱敏層。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例5) 變更為在實(shí)施例10的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例10同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但是第二天固化。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間沒有色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例11) 將實(shí)施例7的<熱敏層組合物液-1>變更為下述<熱敏層組合物液-4>，使熱敏層組合物液的加熱溫度為80℃，使熱敏層膜厚為2.5g/m2，使含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液加熱溫度為140℃，曝光照射能量為250mJ/cm2，且顯影條件變更為自動(dòng)顯影機(jī)TWL-860 KII(Toray(株)制備)(前處理部藥劑PP-F(Toray(株)制備)，顯影部藥劑水，后處理部藥劑水)，版?zhèn)魉退俣葹?0cm/分鐘。除此之外按照與實(shí)施例7同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<熱敏層組合物液-4> (a)“PROJET”825 LDI10重量份 (b)“Nacem”鈦15重量份 (c)戊氧基丙二胺/甲基丙烯酸縮水甘油基酯/甲基縮水甘油基醚＝1/3/1摩爾比加成反應(yīng)物15重量份 (d)間苯二甲基二胺/甲基丙烯酸縮水甘油基酯/甲基縮水甘油基醚＝1/2/2摩爾比加成反應(yīng)物15重量份 (e)間苯二甲基二胺/甲基丙烯酸縮水甘油基酯/3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1摩爾比加成反應(yīng)物3重量份 (f)季戊四醇聚縮水甘油基醚“Deconal”EX-411(Nagase化成工業(yè)(株)制備)5重量份 (g)“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))LQ-T1331D45重量份 (h)馬來酸0.5重量份 (i)四氫呋喃200重量份 (j)N，N-二甲基甲酰胺50重量份 剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例6) 變更為在實(shí)施例11的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例11同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間沒有色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例12) 將實(shí)施例7的<熱敏層組合物液-1>變更為下述<光敏層組合物液-1>，使光敏層組合物液的加熱溫度為80℃，使含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的加熱溫度為140℃，曝光條件變更為在曝光機(jī)“Idolfin”ID-2000(Orc制作所制備)、曝光量11mW/cm2(365nm光)下，經(jīng)由陰像膠片(1～99％的網(wǎng)點(diǎn)(175lpi))曝光60秒，以及顯影條件變更為自動(dòng)顯影機(jī)TWL-860 KII(Toray(株)制備)(前處理部藥劑NP-1(Toray(株)制備)，顯影部藥劑水，后處理部藥劑水)，版?zhèn)魉退俣葹?0cm/分鐘。除此之外按照與實(shí)施例7同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<光敏層組合物液-1> (a)1，2-萘醌-2-二疊氮基-5-磺酰氯和“Sumilite Resin”PR50731的部分酯化物<酯化度36％>100重量份 (b)“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))LQ-T1331D50重量份 (c)4，4′-雙(二乙基氨基)二苯甲酮10重量份 (d)聚異氰酸酯“Millionate”MR20020重量份 (d)二乙酸二丁基錫0.2重量份 (e)乙酸2重量份 (f)四氫呋喃800重量份 剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例7) 變更為在實(shí)施例12的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例12同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間沒有充分的色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例13) 將實(shí)施例7的<熱敏層組合物液-1>變更為下述的<光敏層組合物液-2>，使光敏層組合物液的加熱溫度為100℃，使光敏層膜厚為4g/m2，使含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的加熱溫度為120℃，使保護(hù)膜為厚度6μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜“Lumirror”(Toray(株)制備)，曝光條件變更為曝光機(jī)“Idolfin”ID-2000(Orc制作所制備)、曝光量11mW/cm2(365nm光)，經(jīng)由陽像膠片(1～99％的網(wǎng)點(diǎn)(175lpi))曝光60秒，顯影條件變更為自動(dòng)顯影機(jī)TWL-860KII(Toray(株)制備)(前處理部藥劑PP-F(Toray(株)制備)，顯影部藥劑水，后處理部藥劑水)，版?zhèn)魉退俣茸兏鼮?0cm/分鐘，除此之外按照與實(shí)施例7同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<光敏層組合物液-2> (a)“Sanprene”(注冊(cè)商標(biāo))LQ-T1331D335重量份 (b)1摩爾間苯二甲基二胺與4摩爾甲基丙烯酸縮水甘油基酯的反應(yīng)物10重量份 (c)1摩爾聚氧丙烯二胺與4摩爾甲基丙烯酸縮水甘油基酯的反應(yīng)物10重量份 (d)雙官能甲基丙烯酸酯“Light-Ester”1·10DC(共榮社化學(xué)(株)制備)8重量份 (e)聚氧丙烯二胺/甲基丙烯酸縮水甘油基酯/3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷＝1/3/1摩爾的反應(yīng)物2重量份 (f)三(丁氧基羰基甲基)三硫代亞磷酸酯2重量份 (g)受阻酚類抗氧化劑“Palstanox”1729(American CyanamidCo.)1重量份 (h)4，4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮2重量份 (i)10-正丁基-2-氯吖啶酮4重量份 (j)2，4-二乙基噻噸酮7重量份 (k)染料“Aizen Victoria Pure Blue”-BOH conc(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制備)0.1重量份 (l)表面活性劑“Fluorad”FC470(住友3M(株)制備)0.03重量份 (m)2-乙基蒽醌0.02重量份 (n)乙基溶纖劑150重量份 (o)甲基乙基酮400重量份 (p)四氫呋喃200重量份 剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但是第二天固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(比較例8) 變更為在實(shí)施例13的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-4>中不添加“Fastogen Blue”EP-CFE和“Solsperse”(注冊(cè)商標(biāo))19000制備的<有機(jī)硅稀釋液>，除此之外按照與實(shí)施例13同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層固化不完全，但第二天固化。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間沒有充分的色對(duì)比，無法觀察到網(wǎng)點(diǎn)。
將以上結(jié)果匯總表示在表1～表4中。
[表1] 色素1.顏料“Chromofine Red”6605 2.顏料N650普魯士藍(lán) 3.顏料“Fastogen Blue”EP-CFE 4.顏料“Oil Blue”2N 顏料分散劑1.“Plenact”KR-TTS 2.“Solsperse”19000 [表2] 色素1.顏料“Chromofine Red”6605 2.顏料N650普魯士藍(lán) 3.顏料“Fastogen Blue”EP-CFE 4.顏料“Oil Blue”2N 顏料分散劑1.“Plenact”KR-TTS 2.“Solsperse”19000 [表3]
[表4]
(實(shí)施例14) 將實(shí)施例5的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-2>變更為以下的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-5>，除此之外按照與實(shí)施例5同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。條件是，使用(i)剛分散后的漿、(ii)在室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的漿這兩種作為含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅漿進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-5> 將下述(a)～(c)用三輥研磨機(jī)分散混合，由此得到含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅漿。將所得含有有色顏料的有機(jī)硅漿邊攪拌邊向其中加入(d)，進(jìn)行稀釋，接著用干燥氮?dú)夤呐?0分鐘。邊攪拌所得液體邊向其中添加(e)～(g)，充分?jǐn)嚢柚辆鶆?。將所得含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅稀釋液進(jìn)行自然脫泡。
(a)“DMS”V5283重量份 (b)N650普魯士藍(lán)4重量份 (c)“Plenact”(注冊(cè)商標(biāo))KR-TTS1.5重量份 (d)“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E900重量份 (e)“HMS”9914重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (g)“SRX”2126重量份 (i)剛分散后的漿 <剛分散后的漿中的普魯士藍(lán)顆粒直徑> 將含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅漿用“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E稀釋為100倍，通過激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置“LA”920((株)堀場(chǎng)制作所制備)測(cè)定上述稀釋的液體中的普魯士藍(lán)顆粒直徑，為0.43μm(中位直徑)，可見溶劑稀釋導(dǎo)致的普魯士藍(lán)顆粒的聚集。
<版性能> 含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅稀釋液的涂布性良好。剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到2～98％的網(wǎng)點(diǎn)。
(ii)室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的漿 <室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的漿中的普魯士藍(lán)顆粒直徑> 在室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅漿中加入玻璃珠(φ2mm)，用可變式攪拌轉(zhuǎn)子(Variable Mix Rotor)“VMR”5(As One(株)制備)、以100rpm攪拌1小時(shí)。攪拌后的含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅漿用“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E稀釋為100倍，測(cè)定該稀釋液中的普魯士藍(lán)顆粒直徑，為0.90μm(中位直徑)，再分散性不良。
<版性能> 含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的涂布性良好。剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有色對(duì)比，可觀察到3～97％的網(wǎng)點(diǎn)。
(實(shí)施例15) 將實(shí)施例14的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-5>變更為以下的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-6>，除此之外按照與實(shí)施例14同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-6> 將下述(a)～(c)用填充有氧化鋯珠(φ0.3mm)的珠磨機(jī)“StarMill”Minitsuea(Ashizawa Finetech(株)制備)分散，由此得到普魯士藍(lán)分散液。另一方面，將(d)～(h)混合，由此得到有機(jī)硅稀釋液。邊攪拌普魯士藍(lán)分散液邊向其中加入有機(jī)硅稀釋液，充分?jǐn)嚢柚辆鶆颉⑺煤杏猩伭系挠袡C(jī)硅稀釋液進(jìn)行自然脫泡。
(a)N650普魯士藍(lán)4重量份 (b)“Plenact”(注冊(cè)商標(biāo))KR-TTS1.5重量份 (c)“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E83重量份 (d)“DMS”V5283重量份 (e)“HMS”9914重量份 (f)乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷3重量份 (g)“SRX”2126重量份 (h)“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E817重量份 (i)剛分散后的分散液 <剛分散后的分散液中的普魯士藍(lán)顆粒直徑> 將普魯士藍(lán)分散液用“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E稀釋為100倍，測(cè)定該稀釋液中的普魯士藍(lán)顆粒直徑，為0.17μm(中位直徑)，未見溶劑稀釋導(dǎo)致的普魯士藍(lán)顆粒的聚集。
<版性能> 含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅稀釋液的涂布性良好。剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
(ii)室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的分散液 <室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的分散液中的普魯士藍(lán)顆粒直徑> 在室溫下經(jīng)過6個(gè)月后的普魯士藍(lán)分散液中加入玻璃珠(φ2mm)，用“VMR”-5、以100rpm攪拌1小時(shí)。將攪拌后的普魯士藍(lán)分散液用“Isopar”(注冊(cè)商標(biāo))E稀釋為100倍，測(cè)定該稀釋液中的普魯士藍(lán)顆粒直徑，為0.18μm(中位直徑)，再分散性良好。
<版性能> 含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液的涂布性良好。剛加熱后的含有有色顏料的硅膠層完全固化。即使是7天后的樣品，硅膠層的色素固定也良好。用放大鏡觀察顯影后的印刷版，圖文部/非圖文部之間有充分的色對(duì)比，可觀察到1～99％的網(wǎng)點(diǎn)。
將以上結(jié)果匯總表示在表5中。
[表5]
分散液種類1.含普魯士藍(lán)的有機(jī)硅漿 2.普魯士藍(lán)分散液 進(jìn)一步將各實(shí)施例和比較例的無水平版印刷版原版(制作7天后的產(chǎn)品)進(jìn)行曝光、顯影，對(duì)于所得的無水平版印刷版按照上述方法進(jìn)行反射濃度測(cè)定和網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定。將結(jié)果匯總表示在表6～表9中。
[表6]
[表7]
[表8]

表中，()表示網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定不良的部分 [表9]
表中，()表示網(wǎng)點(diǎn)面積率測(cè)定不良的部分 (實(shí)施例16～22) 將實(shí)施例15的<含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液-6>中使用的有色顏料變更為以下的有色顏料，除此之外按照與實(shí)施例15同樣的操作制備無水CTP平版印刷版原版，進(jìn)行評(píng)價(jià)。(各實(shí)施例中，作為有色顏料分散液使用了剛分散后的有色顏料分散液)。
所使用的有色顏料種類 (實(shí)施例16)雙偶氮黃AAA“Seika Fast Yellow”2300(大日精化(株)制備) (實(shí)施例17)亮胭脂紅6B“Seika Fast Carmine”1476T-7(大日精化(株)制備) (實(shí)施例18)酞菁藍(lán)“Fastogen Blue”EP-CFE(大日本Ink化學(xué)工業(yè)(株)制備) (實(shí)施例19)普魯士藍(lán)N650普魯士藍(lán)(大日精化(株)制備) (實(shí)施例20)群青Nubiflow((株)尾關(guān)制備) (實(shí)施例21)復(fù)合氧化物類顏料“Dipyroxide TM Blue”#3410(大日精化(株)制備) (實(shí)施例22)三氧化二鐵“TAROX”R-110-7(Titan工業(yè)(株)制備) 結(jié)果匯總表示在表10中。
[表10]
所使用的有色顏料種類 ①“Seika Fast Yellow”2300 ②“Seika Fast Carmine”1476T-7 ③“Fastogen Blue”EP-CFE ④N650普魯士藍(lán) ⑤Nubiflow ⑥“Dipyroxide TM Blue”#3410 ⑦“TAROX”R-110-權(quán)利要求
1.無水平版印刷版原版，其是在基板上至少具有光敏層或熱敏層、和硅膠層的無水平版印刷版原版，其特征在于上述硅膠層中含有有色顏料。
2.權(quán)利要求1所述的無水平版印刷版原版，其特征在于上述硅膠層中進(jìn)一步含有顏料分散劑。
3.權(quán)利要求2所述的無水平版印刷版原版，其特征在于上述顏料分散劑包含由金屬和有機(jī)化合物形成的有機(jī)絡(luò)合物。
4.權(quán)利要求3所述的無水平版印刷版原版，其特征在于上述金屬包含鋁和/或鈦。
5.權(quán)利要求2所述的無水平版印刷版原版，其特征在于上述顏料分散劑包含胺類顏料分散劑。
6.權(quán)利要求2～5中任一項(xiàng)所述的無水平版印刷版原版，其特征在于上述硅膠層通過下述方法獲得即，將(1)在至少含有顏料分散劑和溶劑的溶液中分散混合有色顏料而成的有色顏料分散液、和(2)至少含有有機(jī)聚硅氧烷、交聯(lián)劑的有機(jī)硅液、或?qū)⒂袡C(jī)硅液用溶劑稀釋而成的有機(jī)硅稀釋液，進(jìn)行混合，得到含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液，將該含有有色顏料的有機(jī)硅稀釋液進(jìn)行涂布而獲得。
7.權(quán)利要求6所述的無水平版印刷版原版，其特征在于上述溶劑的溶解度參數(shù)為17.0(MPa)1/2以下。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供無需后染色步驟即可驗(yàn)版、在亮室中可以應(yīng)用、且硅膠層中的色素固定良好的無水平版印刷版原版。該無水平版印刷版原版是在基板上至少具有光敏層或熱敏層、和硅膠層的無水平版印刷版原版，其特征在于上述硅膠層中含有有色顏料。另外，上述硅膠層中進(jìn)一步含有顏料分散劑，該顏料分散劑含有由金屬和有機(jī)化合物形成的有機(jī)絡(luò)合物，由此，可獲得更為優(yōu)異的效果。并且，如果上述有機(jī)絡(luò)合物中含有鋁和/或鈦?zhàn)鳛樯鲜鼋饘?，則可得到更為優(yōu)異的效果。
文檔編號(hào)B41N1/14GK101573662SQ20078004940
公開日2009年11月4日 申請(qǐng)日期2007年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月6日
發(fā)明者飯?jiān)骱? 末澤滿, 江口益市 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社