專利名稱：：制備平版印刷版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備平版印刷版的方法。
背景技術(shù)：
：平版印刷機(jī)利用一種安裝在印刷機(jī)滾筒上的所謂的印刷原版，如印刷版。原版的表面上帶有平版印刷圖像，而得到印刷品可通過(guò)將油墨施加到所述圖像上，然后將油墨從原版轉(zhuǎn)印到接收材料上，接收材料一般為紙。在常規(guī)所謂的"濕"平版印刷中，油墨及含水潤(rùn)版液(也被稱為潤(rùn)濕液體)被提供到平版印刷圖像上，平版印刷圖像由親油(或疏水性，即接受油墨，斥水)區(qū)域及親水(或疏油，即接受水，斥墨)區(qū)域組成。在所謂的無(wú)水膠印中，平版印刷圖像由受墨區(qū)域和不粘墨(斥墨)區(qū)域組成，在無(wú)水膠印期間，只有油墨提供到原版上。印刷原版一^l殳由以成像方式曝光并且處理一種^:稱為印)f反前驅(qū)體的成像材料獲得。除了適用于通過(guò)薄膜掩模紫外接觸曝光的熟知光敏、所謂預(yù)敏化印版外，熱敏印刷版前驅(qū)體在二十世紀(jì)九十年代末期也已很為普及。此類熱材料給予日光穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)，并且尤其用于所謂的計(jì)算機(jī)直接制版方法，其中印版前驅(qū)體直接曝光，即不使用薄膜掩模。這種材料曝露于熱或紅外輻射，所產(chǎn)生的熱量觸發(fā)(物理)化學(xué)過(guò)程，如燒蝕、聚合、由聚合物交聯(lián)降溶、熱誘導(dǎo)增溶或熱塑性聚合物膠乳的顆粒附聚作用。雖然這些熱方法有一些能夠不用濕處理制版，但最普及的熱敏印版通過(guò)在堿性顯影劑中涂層的曝光區(qū)域和未曝光區(qū)域的熱誘導(dǎo)溶解性差異形成圖像。涂層一般包含親油粘合劑，例如酚醛樹(shù)脂，其在顯影劑中的溶解速率通過(guò)以成像方式曝光減小(陰圖制版)或增加(陽(yáng)圖印刷)區(qū)域除去，從而顯露親水載體，而涂層的圖像(印刷)區(qū)域保留在載體上。這些熱物質(zhì)的陰圖制版實(shí)施方案通常在曝光和顯影之間需要預(yù)熱步驟，如EP-A625728所述。不需要預(yù)熱步驟的陰片版前驅(qū)體可包含圖像記錄層，圖像記錄層通過(guò)熱塑性聚合物膠乳的熱誘導(dǎo)顆粒聚結(jié)來(lái)作用，如EP-A's770494、770495、770496和770497所述。這些專利公開(kāi)一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括步驟(I)使具有熱敏圖像記錄層的印版前驅(qū)體以成像方式曝露于紅外輻射，其中圖像記錄層包含在親水粘合劑中分散的疏水熱塑性聚合物顆粒，有時(shí)也稱為膠乳顆粒；和(2)通過(guò)施加水成像方式曝光的元件顯影。在顯影步驟期間，圖像記錄層的未啄光區(qū)域從載體除去，而曝光區(qū)域中的膠乳顆粒聚結(jié)成在顯影步驟不除去的疏水相。在EP-A1342568中，用一種月交溶液^f吏類似的印版前驅(qū)體顯影，在EP-A's1614538、1614539和1614540中，用堿性溶液顯影。在本領(lǐng)域已知，為了增加印版在印刷機(jī)上的運(yùn)行周期,在曝光、顯影和任選涂膠后得到的平版印刷版可在所謂的后烘烤步驟熱處理。一般后烘烤通過(guò)在例如約250°C高溫烘箱中加熱印版來(lái)進(jìn)行。EP-A1506854描述一種用紅外輻射源在1分鐘或更短時(shí)間內(nèi)后烘烤不同印版的方法，包括通過(guò)熱誘導(dǎo)膠乳聚結(jié)作用的印版。在未公布的EP-A05108920.9(提交于2005-09-27)中公開(kāi)一種方法，其中在包含涂膠溶液或堿性溶液的處理裝置中顯影后進(jìn)行溫和的后烘烤步驟。根據(jù)熱誘導(dǎo)膠乳聚結(jié)機(jī)制作用的印版前驅(qū)體有關(guān)的一個(gè)問(wèn)題是難以同時(shí)得到高敏感性和高運(yùn)行周期，尤其在通過(guò)施加油墨和/或潤(rùn)版液進(jìn)行機(jī)上顯影時(shí)。得到足夠膠乳聚結(jié)度和曝光區(qū)域?qū)d體粘著度所需的能量密度通常高于250mJ/cm2。因此，在裝配有低功率曝光裝置(如半導(dǎo)體紅外激光二極管)的印版記錄機(jī)或印刷機(jī)中需要長(zhǎng)曝光時(shí)間。這導(dǎo)致低通過(guò)量，即在指定時(shí)間間隔能夠曝光的前驅(qū)體數(shù)目。例如，通過(guò)提供在未曝光態(tài)對(duì)顯影劑具有較佳耐性的圖像記錄層，以便低能量密度足以使圖像記錄層對(duì)顯影劑為完全耐性，可得到較高敏感性和運(yùn)行周期。然而，這種圖像記錄層難以在機(jī)上顯影期間除去，導(dǎo)致著色(在非圖像區(qū)域受墨)。與常規(guī)顯影相比，在機(jī)上顯影期間除去圖像記錄層的未曝光區(qū)域更難，因?yàn)榕c堿性顯影溶液比較，前驅(qū)體顯影使用的一般潤(rùn)版液具有小得多的侵蝕性。在顯影后烘烤印版時(shí)，這種著色增強(qiáng)。提供較高敏感性的另一種方式是使用膠乳顆粒，這種顆粒只被弱穩(wěn)定化，以便在曝光時(shí)容易聚結(jié)。然而，這種膠乳顆粒傾向于同樣在未曝光態(tài)保留于載體上，并且同樣清除不足(在機(jī)上顯影期間除去涂層)，導(dǎo)致著色。另一方面，充分穩(wěn)定的膠乳顆粒容易從載體除去并且不顯示清除問(wèn)題，但它們需要更多能量聚結(jié)，因此得到低敏感性印版。發(fā)明概迷本發(fā)明的一個(gè)目的是提供由熱塑性聚合物顆粒的熱誘導(dǎo)聚結(jié)作用的陰圖制版平版印刷版前驅(qū)體，這使得(i)短曝光時(shí)間和(ii)極佳運(yùn)行周期兩者均成為可能。此目的通過(guò)權(quán)利要求1限定的方法達(dá)到，所述方法的具體特征是使前驅(qū)體以190mJ/ci^或更小能量密度曝光，并且在機(jī)上顯影后使前驅(qū)體經(jīng)過(guò)溫和后烘烤步驟，更具體經(jīng)過(guò)5秒至2分鐘的后烘烤步驟。已意外地發(fā)現(xiàn)，190mJ/cm2或更小的能量密度，一般對(duì)為曝光區(qū)域提供對(duì)載體優(yōu)良粘著而言太低，仍然足以給予曝光區(qū)域?qū)︼@影步驟的耐性。不影響本發(fā)明權(quán)利要求的范圍，似乎溫和的后烘烤步驟補(bǔ)償曝光不足，如后面解釋。190mJ/cm2的能量密度似乎足以在曝光和未曝光區(qū)域之間提供足夠差別，以便在顯影后得到高品質(zhì)平版印刷圖像，即未曝光區(qū)域完全清除，而曝光區(qū)域?qū)嵸|(zhì)不受影響。然而，(曝光不足的)平版印刷圖像的機(jī)械和化學(xué)耐性不足以在印刷期間提供可接受的印版運(yùn)行周期。根據(jù)本發(fā)明，此問(wèn)題由溫和的后烘烤步驟解決，即，5秒至2分鐘的后烘烤步驟。作為另外的益處，可通過(guò)短曝光時(shí)間、機(jī)上處理和短后烘烤步驟結(jié)合減少制版時(shí)間。另外，短后烘烤步驟，尤其是在機(jī)上進(jìn)行后烘烤時(shí)，消除通常在常規(guī)后烘烤步驟后觀察的載體變形的風(fēng)險(xiǎn)。除此之外，由于在本發(fā)明的方法中機(jī)上顯影，因此不需要使曝光的前驅(qū)體顯影的單獨(dú)處理裝置和專用化學(xué)品。本發(fā)明方法的其他優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)一步在從屬權(quán)利要求中限定。附圖簡(jiǎn)述圖1顯示利用比較性印刷版PP-01和PP-02及本發(fā)明印刷版PP-03,用AgfaBalancedScreeningsoftware(AgfaGraphicsNV的商沖示)在第5000張印刷品和第50000張印刷品上產(chǎn)生的1。/。點(diǎn)包(dotpatch)(2001pi)的復(fù)制圖。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備平版印刷版的方法包括以下步驟-提供包括熱敏圖像記錄層的平版印刷版前驅(qū)體，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性顆粒；-使前驅(qū)體以成像方式曝露于具有190mJ/cn^或更小能量密度的紅外輻射；-將經(jīng)曝光的前驅(qū)體安裝到印刷機(jī)上；-通過(guò)提供油墨和/或潤(rùn)版液使安裝的前驅(qū)體顯影；并且-通過(guò)在高于熱塑性顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度保持印版5秒至2分鐘時(shí)間烘烤印版。7任選在機(jī)上顯影之后且在烘烤印版之前從印版除去油墨。在烘烤印版之后并且在印刷之前，可將經(jīng)烘烤的印版洗凈。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案制備平版印刷版的方法包括以下步驟-將平版印刷版前驅(qū)體安裝到印刷機(jī)上，所述前驅(qū)體包括熱敏圖像記錄層，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性顆粒；-使前驅(qū)體以成像方式曝露于具有190mJ/cm"或更小能量密度的紅夕卜輻射；-通過(guò)提供油墨和/或潤(rùn)版液使安裝的前驅(qū)體顯影；并且-通過(guò)在高于熱塑性顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度保持印版5秒至2分鐘時(shí)間烘烤印版。如上所述，在機(jī)上顯影之后且在烘烤印版之前，可從印版除去油墨。在烘烤印版之后并且在印刷之前，可將經(jīng)烘烤的印版洗凈。平版印刷版前驅(qū)體熱敏印刷版前驅(qū)體包括載體和涂層。涂層可包括一層或多層。包含疏水熱塑性顆粒的所述涂層的層被稱為圖像記錄層。疏水熱塑性顆粒疏水熱塑性顆粒優(yōu)選具有15nm至75nm，更優(yōu)選25nm至55nm,最優(yōu)選35nm至45nm的平均粒徑。除非另外說(shuō)明，在本申請(qǐng)權(quán)利要求和說(shuō)明書(shū)中涉及的平均粒徑是指由光子相關(guān)譜測(cè)量的平均粒徑，光子相關(guān)譜也被稱為似彈性或動(dòng)態(tài)光散射。根據(jù)ISO13321方法(第1版，1996-07-01)進(jìn)行測(cè)量，測(cè)量利用BrookhavenBI-90分析儀，購(gòu)自BrookhavenInstrumentCompany,Holtsville,NY，USA。疏水熱塑性聚合物顆粒的量?jī)?yōu)選為相對(duì)于圖像記錄層中所有成分重量至少50%重量，更優(yōu)選至少60%重量，最優(yōu)選至少70%重量。在涂層中存在的疏水熱塑性聚合物顆粒可選自聚乙烯、聚氯乙烯、聚(曱基)丙烯酸曱酯、聚(曱基)丙烯酸乙酯、聚偏二氯乙烯、聚(曱基)丙烯腈、聚乙烯基呼唑、聚苯乙烯或其共聚物。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，熱塑性聚合物顆粒包括聚苯乙烯或其衍生物、包含聚苯乙烯和聚(曱基)丙烯腈或其衍生物的混合物、或包含苯乙烯和(甲基)丙蹄腈或其衍生物的共聚物。后面的共聚物可包含至少30%重量聚苯乙烯，更優(yōu)選至少50%重量聚苯乙烯。為了得到對(duì)有機(jī)化學(xué)物質(zhì)(如洗版劑所用的烴)的足夠抵抗力，熱塑性聚合物顆粒優(yōu)選包含至少5%重量，更優(yōu)選至少30%重量含氮單元，如(曱基)丙烯腈，如EP-A1219416所述。4艮據(jù)此最優(yōu)選的實(shí)施方案，熱塑性聚合物顆粒基本由1:1至5:1重量比苯乙烯:丙烯腈(例如2:1比率)的苯乙烯和丙烯腈單元組成。熱塑性聚合物顆粒優(yōu)選包括具有5000至1000000g/mol重均分子量的聚合物或共聚物。疏水熱塑性聚合物顆?？赏ㄟ^(guò)加聚或縮聚制備。它們優(yōu)選以水性涂料液體中分散體的形式施加到平版印刷版基上。通過(guò)在水基系統(tǒng)中聚合，如US3476937或EP-A1217010所述的自由基乳液聚合，或通過(guò)水不溶性聚合物在水中的分散技術(shù)，可制備這些水基分散體。制備熱塑性聚合物顆粒的含水分散體的另一種方法包括(l)將疏水熱塑性聚合物溶于有機(jī)水不溶混性溶劑，(2)使如此得到的溶液分散于水或含水介質(zhì)，并且(3)通過(guò)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑。一般通過(guò)向連續(xù)介質(zhì)(通常為水)控制加入數(shù)種組分進(jìn)行乳液聚合，即，加入乙烯基單體、表面活性劑(助分散劑)、引發(fā)劑和任選的其他組分(如緩沖劑或保護(hù)性膠體)。得到的乳液聚合的聚合物為水中離散顆粒的分散體。在反應(yīng)介質(zhì)中存在的表面活性劑或助分散劑在乳液聚合中具有多種作用(l)它們減小單體和水相之間的界面張力，(2)它們通過(guò)形成膠束提供反應(yīng)部位，在其中進(jìn)行聚合和(3)它們使生長(zhǎng)的聚合物顆粒穩(wěn)定，并最終使膠乳乳液穩(wěn)定。表面活性劑被吸附在水/9聚合物界面，從而防止細(xì)聚合物顆粒凝聚。在乳液聚合中可使用非離子、陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑。優(yōu)選使用非離子和陰離子表面活性劑。最優(yōu)選用陰離子助分散劑使疏水熱塑性顆粒穩(wěn)定。適合陰離子助分散劑的具體實(shí)例包括月桂基硫酸鈉、月桂基乙醚硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基^^黃酸鈉和月桂基磷酸鈉，適合的非離子助M劑為例如乙氧基化月桂醇和乙氧基化辛基或壬基苯酚。粘合劑圖像記錄層可進(jìn)一步包含親水粘合劑。適合親水粘合劑的實(shí)例為乙烯醇、(曱基)丙烯酰胺、羥曱基(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸羥乙酯的均聚物和共聚物和馬來(lái)酸酐/乙烯基曱基醚共聚物、(曱基)丙烯酸或乙烯醇與苯乙烯磺酸的共聚物。親水粘合劑優(yōu)選包括聚乙烯醇或聚丙烯酸。親水粘合劑的量可為相對(duì)于圖像記錄層所有成分總重量2.5至50%重量，優(yōu)選5至25%重量，更優(yōu)選10至15%重量。疏水熱塑性聚合物顆粒的量相對(duì)于粘合劑的量?jī)?yōu)選為2至15,更優(yōu)選4至10，最優(yōu)選5至7.5。紅外輻射吸收化合物涂層包含吸收紅外輻射并使吸收的能量轉(zhuǎn)化成熱的化合物。涂層中紅外輻射吸收化合物的量?jī)?yōu)選為0.5至25.0%重量，更優(yōu)選0.5至20.0%重量。紅外輻射吸收化合物可存在于圖像記錄層或與圖像記錄層相鄰的層中。與圖像記錄層相鄰的層可以為中間涂層，即圖像記錄層和載體之間，或罩面層，即在圖像記錄層頂上。在圖像記錄層中存在紅外輻射吸收化合物時(shí)，它的量?jī)?yōu)選為相對(duì)于圖像記錄層的所有組分重量至少6%重量，更優(yōu)選至少8%重量。紅外輻射吸收化合物可以為顏料，例如炭黑，但優(yōu)選為染料，以后稱為IR-染料，如菁、份菁、靛苯胺、氧雜菁、吡喃鏡(pyrilium)和方酸菁(squarylium)染料。適合紅外輻射吸收化合物的實(shí)例描述于例如EP-As823327、978376、1029667、1053868、1093934和WO97/39894及00/29214。非常優(yōu)選的IR染料描述于EP1614541(第至段)、EP1736312(第至段)和WO2006136543(第6至35頁(yè))。這些IR染料對(duì)機(jī)上顯影特別優(yōu)選，因?yàn)檫@些染料在曝露于IR輻射后并且在機(jī)上顯影之前產(chǎn)生曬出圖像。為了使平版印刷版前驅(qū)體的清除最佳化，尤其在使用具有25至55nm粒徑的疏水熱塑性顆粒時(shí)，IR染料的量?jī)?yōu)選如未公布的EP-A06114473.9(提交于2006-05-24)所述。為了更進(jìn)一步使平版印刷版前驅(qū)體的清除最佳化，尤其在使用具有25至55nm粒徑的疏水熱塑性顆粒時(shí)，在圖像記錄層中可存在另外的染料，所述染料不吸收紅外輻射，如EP-A06122415.0和06122423.4(均提交于2006-10-17)所述。穩(wěn)定劑涂層，更優(yōu)選為圖像記錄層，可進(jìn)一步包含光穩(wěn)定劑或抗氧化劑，以防止例如IR染料在前驅(qū)體曝露于日光時(shí)降解。光穩(wěn)定劑或抗氧化劑優(yōu)選選自位阻酚、位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)及其N-氧自由基、生育酚、羥基胺衍生物(如異羥肟酸和取代的羥胺)、酰肼、硫醚、三價(jià)有機(jī)磷化合物(如亞磷酸S旨)和還原酮。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑為還原酮。最優(yōu)選光穩(wěn)定劑為4艮據(jù)式I的抗壞血酸或異抗壞血酸書(shū)f生物HOOH式I其中W和W獨(dú)立表示氳原子、任選取代的烷基、任選取代的烯基、任選取代的炔基、任選取代的芳烷基、任選取代的烷芳基、任選取代的雜環(huán)基或任選取代的雜芳基。W和W可表示形成碳環(huán)或雜環(huán)的必需原子。以下給出式I的光穩(wěn)定劑的一般實(shí)例12ST-07ST-08<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，W和R"均表示C-l至C-5烷基。本文涉及的烷基是指對(duì)于烷基中的各數(shù)目的碳原子所有可能的變體，即對(duì)于3個(gè)碳原子有正丙基和異丙基；對(duì)于4個(gè)碳原子有正戊基、l，l-二曱基-丙基、2,2-二曱基丙基和2-曱基丁基等。為了制備式I的產(chǎn)物，合成方法描述于例如Bioorganic&MedicinalchemistryLetters,16，第5313-5316頁(yè)，2006;TetrahedronLetters,45,第5395-5398頁(yè)，2004;Bioorganic&MedicinalchemistryLetters,11,第2301-2304頁(yè)，2001;JournalofMedicinalChemistry,35,第1618-1623頁(yè)，1992。式I的穩(wěn)定劑優(yōu)選以1至100mg/m2的量加入，更優(yōu)選2至50mg/m2,最優(yōu)選5至25mg/m2。其它成分涂層可任選進(jìn)一步包含另外的成分。這些成分可存在于圖^f象記錄層或任選的其他層中。例如，另外的粘合劑、聚合物顆粒(如消光劑和隔離物)、表面活性劑(如全氟表面活性劑)、硅或二氧化鈦顆粒、顯影抑制劑、顯影加速劑和金屬絡(luò)合劑為平版印刷涂層的熟知組分。優(yōu)選圖像記錄層包含有機(jī)化合物，特征在于所述有機(jī)化合物包含至少一個(gè)膦酸基或至少一個(gè)磷酸基或其鹽，如未公布的PCT/EP2006/061296(提交于2006-04-04)所述。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，圖像記錄層包含由式II表示的有機(jī)化合物或其鹽14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式II其中W獨(dú)立表示氫、任選取代的直鏈、支化、環(huán)狀或雜環(huán)烷基或任選取代的芳基或(雜)芳基。式II的化合物可以相對(duì)于圖像記錄層成分總重量0.05至15%重量，優(yōu)選0.5至10%重量，更優(yōu)選1至5%重量的量存在于圖^象記錄層中。可由本領(lǐng)域已知的涂覆技術(shù)將涂層施加到載體上。在施加涂層后將施加的層干燥，這在本領(lǐng)域一般已知。在使涂層干燥時(shí)，特別是圖像記錄層，優(yōu)選保持作為濕涂層溫度測(cè)量的溫度低于45°C,更優(yōu)選低于40°C,最優(yōu)選低于35°C,并且保持作為干涂層溫度測(cè)量的溫度低于90。C,更優(yōu)選低于60"C。涂層的任選層為了保護(hù)涂層的表面，特別是保護(hù)不受機(jī)械傷害，可任選在圖像記錄層頂上施加保護(hù)層。保護(hù)層一般包含至少一種水溶性聚合物粘合劑，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯、明膠、碳水化合物或羥乙基纖維素。保護(hù)層可包含少量(即小于5%重量)有機(jī)溶劑。保護(hù)層的厚度沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為最多5.0pm，更優(yōu)選0.05至3.0(im,特別^尤選O.lOjim至l.Ojim。涂層可進(jìn)一步包含其他另外的層，如位于圖像記錄層和載體之間的粘著改善層。載體平版印刷版前驅(qū)體的載體具有親水表面，或者提供有親水層。載體可以為片狀材料，例如板，或者可以為能夠圍繞印刷機(jī)的印刷滾筒滑動(dòng)的圓筒形元件，例如套筒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，載體為金屬載體，如鋁或不《秀鋼。載體也可以為包括鋁箔和塑性層(例如聚酯薄膜)的層壓材料。特別優(yōu)選的平版印刷載體為鋁載體?？墒褂萌魏我阎⑶覐V泛使用的鋁材料。鋁載體具有約0.1-0.6mm厚度。然而，此厚度可適當(dāng)根據(jù)所用印刷版的尺寸和印刷版前驅(qū)體曝光經(jīng)過(guò)的印版記錄機(jī)變化。為了優(yōu)化平版印刷性能，使鋁載體經(jīng)過(guò)在本領(lǐng)域熟知的數(shù)種處理，例如脫脂、表面粗糙化、浸蝕、陽(yáng)極化、密封、表面處理。在這些處理期間，通常進(jìn)行中和處理。這些處理的詳述可發(fā)現(xiàn)于例如EP-As835764、1564020和1614538。優(yōu)選的鋁基材，特征是算術(shù)平均中心線粗糙度Ra小于0.45p,描述于EP1356926。優(yōu)化紋理化和陽(yáng)極化鋁表面的孔徑及其分布可提高印刷版的印刷壽命，并且可改善著色性質(zhì)。鋁載體表面的孔徑和疏水熱塑性顆粒的平均粒徑的最佳比率可4是高印版的印刷運(yùn)^f亍周期，并且可改善印刷品的著色性質(zhì)。鋁載體表面的平均孔徑與涂層的圖像記錄層中存在的熱塑性顆粒的平均粒徑的這一比率優(yōu)選為0.1:1至1.0:1，更優(yōu)選0.3:1至0.8:1。也可使用印版前驅(qū)體的供選載體，如非晶金屬合金(金屬玻璃)。這些非晶金屬合金可原樣使用，或者與其他非無(wú)定形金屬(如鋁)結(jié)合。非晶金屬合金的實(shí)例描述于US5288344、US5368659、US5618359、US5735975、US5250124、US5032196、US6325868和US6818078。以下參考文獻(xiàn)更詳細(xì)描述非晶金屬學(xué)，并作為引用結(jié)合到本文中IntroductiontotheTheoryofAmorphousMetals(非晶金屬理"i侖扭i論)，N.P.Kovalenko等人(2001);AtomicOrderinginLiquidandAmorphousMetals(液體和非晶金屬中的原子有序化)，S.I.Popel等人；PhysicsofAmorphousMetals(非晶金屬物理)，N.P.Kovalenko等人(2001)。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，載體也可為柔性載體，該載體可具有親水層。柔性載體為例如紙、塑料薄膜、薄鋁或其層壓材料。塑料薄膜的優(yōu)選實(shí)例為聚對(duì)苯二曱酸乙二酯薄膜、聚萘二曱酸乙二酯薄膜、乙酸纖維素薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。塑料薄膜載體可不透明或透明。可提供到本發(fā)明所用柔性載體的適合親水層的具體實(shí)例7>開(kāi)于EP-A601240、GB1419512、FR2300354、US3971660、US4284705、EP1614538、EP1564020和US2006/0019196。曝光印刷版前驅(qū)體用紅外輻射(優(yōu)選近紅外輻射)以成像方式曝光。紅外輻射由如上討論的紅外吸收化合物轉(zhuǎn)化成熱。本發(fā)明的熱敏平版印刷版前驅(qū)體優(yōu)選對(duì)可見(jiàn)光不^t感。最優(yōu)選涂層對(duì)環(huán)境日光不敏感，即相當(dāng)于一般工作條件的一定強(qiáng)度和曝光時(shí)間的可見(jiàn)光(400-750nm)和近UV光(300-400nm),以便能夠在不需要安全光環(huán)境下處理所述材料。本發(fā)明的印刷版前驅(qū)體可曝露于紅外輻射，例如通過(guò)LED或紅外激光器。優(yōu)選使用發(fā)射約700至約1500nm波長(zhǎng)的近紅外輻射的激光器，例如半導(dǎo)體激光二極管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。最優(yōu)選使用發(fā)射780至830nm的激光器。所需的激光功率取決于圖像記錄層的敏感性、受斑點(diǎn)直徑(現(xiàn)代印版記錄機(jī)(plate-setter)在最大強(qiáng)度的1/e2的一般值10-25i^m)決定的激光束的像素停留時(shí)間、曝光設(shè)備的掃描速度和分辨率(即每單位線性距離可尋址像素的數(shù)目，通常用每英寸點(diǎn)數(shù)或dpi表示，一般值為1000-4000dpi)。在根據(jù)本發(fā)明制備平版印刷版的方法中，以成像方式曝光用在前驅(qū)體表面測(cè)量190mJ/cm2或更小，優(yōu)選170mJ/cm2或更小，更優(yōu)選150mJ/cm2或更小，最優(yōu)選130mJ/cm2或更小能量密度的紅外輻射進(jìn)行。以成像方式曝光離機(jī)或在機(jī)上進(jìn)行。在離機(jī)曝光的實(shí)施方案中，曝光在印版記錄機(jī)中進(jìn)行。在印版記錄機(jī)中曝光后，將如此得到的經(jīng)曝光前驅(qū)體安裝到印刷機(jī)上進(jìn)行權(quán)利要求l的方法的隨后步驟。一般使用兩種類型的激光曝光設(shè)備內(nèi)鼓式(ITD)和外鼓式(XTD)印版記錄機(jī)。用于熱敏印版的ITD印版記錄機(jī)一般具有高達(dá)1500m/sec的極高掃描速度特征，并且可能需要數(shù)瓦激光功率。TheAgfaGalileoT(AgfaGevaertN.V.的商標(biāo))為使用ITD技術(shù)的印版記錄機(jī)的一般實(shí)例。用于熱敏印版的XTD印版記錄機(jī)具有一般約20mW至約500mW的激光功率，在例如0.1至20m/sec較低掃描速度工作。TheAgfaXcalibur,Accento和Avalon印版記錄機(jī)系列(AgfaGevaertN.V.的商標(biāo))利用XTD技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，以成像方式曝光在機(jī)上進(jìn)行。根據(jù)此實(shí)施方案，首先將前驅(qū)體安裝到其中結(jié)合曝光裝置的印刷機(jī)上。在此實(shí)施方案中，印刷滾筒構(gòu)成曝光裝置的鼓部分。由于在曝光步驟產(chǎn)生的熱量，疏水熱塑性聚合物顆粒可熔化或凝固成相當(dāng)于印刷版印刷區(qū)域的疏7jc相。凝固可由熱塑性聚合物顆粒的熱誘導(dǎo)凝聚、軟化或熔融產(chǎn)生。熱塑性疏水聚合物顆粒的凝固溫度沒(méi)有明確上限，然而，此溫度應(yīng)充分低于聚合物顆粒的分解溫度。凝固溫度優(yōu)選低于聚合物顆粒分解發(fā)生溫度至少l(TC。凝固溫度優(yōu)選高于50°C,更優(yōu)選高于100°C。顯影顯影，即除去以成像方式曝光的前驅(qū)體的未曝光區(qū)域，在機(jī)上進(jìn)行。當(dāng)前驅(qū)體已在印版記錄機(jī)中離機(jī)曝光時(shí)，將經(jīng)曝光的前驅(qū)體安裝在印刷機(jī)上。優(yōu)選如下進(jìn)行機(jī)上顯影在上面安裝前驅(qū)體的印刷滾筒旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，使提供潤(rùn)濕液體的靠版水輥落到前驅(qū)體上(例如在印刷滾筒IO轉(zhuǎn)期間)，隨后也將著墨輥落到前驅(qū)體上。一般在印刷滾筒約100轉(zhuǎn)后，更優(yōu)選在印刷滾筒約50轉(zhuǎn)后，得到開(kāi)始清晰有用的印刷，指示顯影完成。根據(jù)一個(gè)供選的實(shí)施方案，可使著墨輥和靠版水輥同時(shí)落下，或者可首先使著墨輥落下。對(duì)本發(fā)明使用的潤(rùn)濕液體沒(méi)有特別限制，可在推薦稀釋中使用市售的潤(rùn)濕液體，也被稱為潤(rùn)版液。潤(rùn)濕液體可包含異丙醇(IPA)或任何已知的IPA替代化合物。優(yōu)選在機(jī)上顯影完成后，通過(guò)在著墨輥脫離下印刷從印版除去油墨，也稱為油墨"脫離"(sheetingoff)?；蛘?，也可停止印刷機(jī)，用洗版劑人工清洗印版。也可利用印刷機(jī)上的任何可能的"清洗裝置"，所述清洗裝置允許在著墨輥和靠版水輥脫離的同時(shí)在操作期間清洗印版并從圖像區(qū)域除去油墨?；蛘撸跈C(jī)上顯影后，在印版圖像區(qū)域上仍然可能存在油墨的同時(shí)立即烘烤如此得到的印版。烘烤根據(jù)本發(fā)明，使經(jīng)顯影的印版經(jīng)過(guò)2分鐘或更少(即5秒至2分鐘)烘烤時(shí)間的溫和后烘烤步驟。優(yōu)選烘烤時(shí)間少于l分鐘，更優(yōu)選少于30秒。在烘烤步驟期間，將印版加熱到高于熱塑性顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的烘烤溫度。優(yōu)選的烘烤溫度高于50。C,更優(yōu)選高于100。C。本文所用"烘烤溫度，，是指烘烤過(guò)程中印版的溫度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在烘烤期間烘烤溫度不超過(guò)300。C。更優(yōu)選烘烤溫度不超過(guò)250°C，甚至不超過(guò)220°C。烘烤可在常規(guī)熱風(fēng)烘箱中離機(jī)進(jìn)行，或在裝配有發(fā)射紅外光的燈的烘箱中進(jìn)行，如EP-A1506854公開(kāi)，但本發(fā)明方法的烘烤步驟優(yōu)選在機(jī)上進(jìn)行?？墒褂萌魏芜m用加熱裝置，但優(yōu)選用發(fā)射紅外輻射的燈或紅外激光器進(jìn)行烘烤。也可在烘烤步驟中使用UV和IR輻射的組合。例如，也可在本發(fā)明中使用描述于EP-As693371和522804及DE19939240的加熱裝置。利用優(yōu)選固定到載體背面的一個(gè)或多個(gè)溫度探測(cè)器，例如熱電偶，可測(cè)量、監(jiān)控和調(diào)節(jié)烘烤溫度。由于涂層相對(duì)于載體4艮薄(一般小于ljLim)，涂層的溫度基本等于載體的溫度。尤其在使用大的印版時(shí)，19可觀察到在烘烤過(guò)程中在印版上的一個(gè)點(diǎn)(例如接近邊緣)的溫度分布(溫度-時(shí)間)不同于在另一個(gè)點(diǎn)(例如接近印版的中心)的溫度分布。在此情況下，優(yōu)選在印版上任何點(diǎn)的溫度不超過(guò)30(TC溫度，更優(yōu)選不超過(guò)250。C溫度，最優(yōu)選不超過(guò)200。C溫度。優(yōu)選在本發(fā)明中存在排氣裝置，所述排氣裝置可除去可能從印版材料釋放的揮發(fā)性化合物。排氣裝置優(yōu)選包括容易交換的過(guò)濾器。在烘烤步驟后，可在開(kāi)始印刷之前使經(jīng)顯影的印刷版經(jīng)過(guò)清洗步驟?？捎玫M(jìn)行清洗步驟，或者優(yōu)選用市售的洗版劑進(jìn)行清洗步驟。苯乙烯/丙烯腈共聚物重量比60/40,用陰離子濕潤(rùn)劑穩(wěn)定；粒徑41nm,檢測(cè)利用BrookhavenBI-90分析儀，購(gòu)自BrookhavenInstrumentCompany,Holtsville,NY，USA。.IR染料，根據(jù)以下結(jié)構(gòu)并公開(kāi)于EP1736312。AqualicAS58，聚丙烯酸，購(gòu)自NipponShokubai。HEDP,l-羥基亞乙基-l，l-二膦酸,購(gòu)自Solutia。ST-01,抗氧化劑。ZonylFSO100,全氟化表面活性劑，購(gòu)自Dupont。平版印刷版載體的制備用70°C的含34g/lNaOH的水溶液對(duì)0.3mm厚鋁箔噴6秒鐘，并用軟化水清洗3.6秒鐘，由此使鋁箔脫脂。然后，用交流電在37。C溫實(shí)施例材料度和約100A/dm2電流密度(電荷密度約800C/dm勺在含15g/lHC1、15g/lS0^離子和5g/1A產(chǎn)離子的水溶液中使箔片在8秒期間電化學(xué)紋理化。隨后，通過(guò)用8(TC的含145g/l硫酸的水溶液侵蝕鋁箔5秒鐘，并用軟化水清洗4秒鐘使鋁箔去污。隨后，在57。C溫度和33A/dm2電流密度(電荷密度330C/dm"在含145g/l硫酸的水溶液中使箔片在10秒期間經(jīng)過(guò)陽(yáng)極氧化，然后用軟化水清洗7秒鐘，用70。C的含2.2g/1聚乙烯基膦酸(PVPA)的溶液后處理4秒鐘(通過(guò)噴施)，經(jīng)3.5秒鐘用軟化水清洗，并在120。C干燥7秒鐘。如此得到的載體具有0.35-0.4pm的表面粗糙度Ra特征(用干涉儀NT1100檢測(cè))，并且具有約4.0g/m2的陽(yáng)極重量。制備印刷版前驅(qū)體通過(guò)將涂料施加在上述平版印刷版載體上制備印刷版前驅(qū)體。水性涂料溶液具有3.55的pH,并且包含表l所列的化合物。在干燥后，涂層重量為0.446g/m2。表l:干燥涂層的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>制備印刷版PP-01至PP-03將得到的印刷版前驅(qū)體用CREOTrendsetter(40W)曝光(印版記錄機(jī)，得自Creo,Burnaby，Canada),分別在130mJ/cm2(PP-01和PP-03)和210mJ/cm、PP-02)能量密度在150rpm操作(見(jiàn)表2)。在裝配有RollinElastostrip氣墊橡皮布的Ryobi522HX印刷機(jī)的印版滾筒上相互靠近安裝經(jīng)曝光的PP-01至PP-03。使用以下油墨/潤(rùn)版液組合K+E800(黑色油墨)/4。/。Hos加a皿-SteinbergCombifixXL。使用以下啟動(dòng)步驟首先用靠版水輥接觸10轉(zhuǎn)，然后用靠版水輥和著墨輥接觸5轉(zhuǎn)，然后開(kāi)始印刷。印刷100張(80g膠印用紙)。從印版在第50印張上不顯示著色明顯看出，這使所有印版的非圖像區(qū)域有效清除。隨后繼續(xù)印刷，但著墨輥脫離，以便從印版除去油墨(稱為油墨"脫離")。然后從印刷機(jī)取下PP-03,并烘烤。由使此印版以70cm/min速度通過(guò)設(shè)定在220。C溫度的熱風(fēng)烘箱進(jìn)行PP-03的烘烤步驟。印版在烘箱中的有效停留時(shí)間為60秒。在此烘烤步驟后，將PP-03重新安裝在印刷機(jī)上，并用購(gòu)自AgfaGraphicsNV的溫和洗版劑AgfaG642b清洗。表2:PP-01至PP-03的曝光和烘烤<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>用比較性PP-01和PP-02及本發(fā)明PP-03印刷在印刷機(jī)上重新安裝PP-03后，使用如上所述的重新啟動(dòng)步驟重新啟動(dòng)印刷機(jī)。隨后，在80g膠印用紙上進(jìn)行50000次印刷。在分別5000和50000次印刷后，通過(guò)視覺(jué)檢查印張確定印版的平版印刷性能。通過(guò)才企查在印？長(zhǎng)上用AgfaBalancedScreeningsoftware(AgfaGraphicsNV的商標(biāo))產(chǎn)生的1。/。點(diǎn)包(2001pi)復(fù)制圖，確定圖^f象部分品質(zhì)。將此包的良好復(fù)制圖認(rèn)為是印刷版與高分辨網(wǎng)點(diǎn)化技術(shù)(如AgfaCristalRaster(AgfaGraphicsNV的商標(biāo))相容性(compability)的良好標(biāo)準(zhǔn)，其中使用小到21pm(2x2像素，在2400dpi)的微點(diǎn)。結(jié)果顯示于表3和圖1中在130mJ/cn^或210mJ/cm2曝光密度，所有三個(gè)印版在5OOO次印刷后在印張上的1。/。點(diǎn)包(2001pi)的復(fù)制圖類似。另外，對(duì)于不足曝光但經(jīng)烘烤的本發(fā)明PP-03和已在210mJ/cm2曝光的比較性PP-02兩者，在50000次印刷后在印張上的1%點(diǎn)包復(fù)制圖類似。對(duì)于已在130mJ/cn^曝光但未經(jīng)烘烤的比較性PP-Ol，在50OOO次印刷后在印張上的1%包復(fù)制圖有極大缺陷，因?yàn)樵谟埳蠋缀醪辉儆悬c(diǎn)存在。因此，雖然溫和的后烘烤步驟(不影響本發(fā)明權(quán)利要求的范圍)似乎補(bǔ)償曝光不足，但曝露于130mJ/cn^能量密度的圖像的品質(zhì)。表3:印刷結(jié)果在印張上的1。/。點(diǎn)包(2001pi)再現(xiàn)(1)5000次印刷后50OOO次印刷后PP-01(COMP)+—PP-02(COMP)++PP-03(INV)++(1)+:表示在印張上的l%@2001piABS(AgfaBalancedScreening)包不受影響。-:表示在印張上的1%@2001piABS(AgfaBalancedScreening)包受?chē)?yán)重?fù)p害。權(quán)利要求1.一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括以下步驟-提供包括熱敏圖像記錄層的平版印刷版前驅(qū)體，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性顆粒；-使前驅(qū)體以成像方式曝露于具有190mJ/cm3或更小能量密度的紅外輻射；-將經(jīng)曝光的前驅(qū)體安裝到印刷機(jī)上；-通過(guò)提供油墨和/或潤(rùn)版液使安裝的前驅(qū)體顯影；并且-通過(guò)在高于熱塑性顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度保持印版5秒至2分鐘時(shí)間烘烤印版。2.—種制備平版印刷版的方法，所述方法包括以下步驟-將平版印刷版前驅(qū)體安裝到印刷機(jī)上，所述前驅(qū)體包括熱敏圖像記錄層，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性顆粒；-使前驅(qū)體以成像方式曝露于具有190mJ/cmS或更小能量密度的紅外輻射；-通過(guò)提供油墨和/或潤(rùn)版液使安裝的前驅(qū)體顯影；并且-通過(guò)在高于熱塑性顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度保持印版5秒至2分鐘時(shí)間烘烤印版。3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中能量密度為130mJ/cn^或更小。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中烘烤時(shí)間小于30秒。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在烘烤期間印版的溫度不超過(guò)250°C。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在烘烤后用市售的洗版劑清洗印版。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在機(jī)上顯影之后且在烘烤之前從印版除去油墨。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中疏水熱塑性顆粒具有25至55nm的平均粒徑。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中疏水熱塑性聚合物顆粒的量為相對(duì)于圖像記錄層至少70%重量。10.—種平版印刷的方法，所述方法包括以下步驟-制備前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的平版印刷版；-將油墨和潤(rùn)版液提供到印版；-將油墨轉(zhuǎn)印到紙上。全文摘要一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括以下步驟提供包括熱敏圖像記錄層的平版印刷版前驅(qū)體，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性顆粒；使前驅(qū)體以成像方式曝露于具有190mJ/cm²或更小能量密度的紅外輻射；將經(jīng)曝光的前驅(qū)體安裝到印刷機(jī)上；通過(guò)提供油墨和/或潤(rùn)版液使安裝的前驅(qū)體顯影；并且，通過(guò)在高于熱塑性顆粒玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度保持印版5秒至2分鐘烘烤印版。文檔編號(hào)B41C1/10GK101641213SQ200880009765公開(kāi)日2010年2月3日申請(qǐng)日期2008年3月6日優(yōu)先權(quán)日2007年3月27日發(fā)明者G·豪奎爾,H·安德烈森申請(qǐng)人:愛(ài)克發(fā)印藝公司