專利名稱：：低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃及使用上述低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃的熱敏頭的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種磷酸鹽系玻璃，特別涉及一種低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃及使用上述低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃的熱敏頭(Thermalhead)。
背景技術(shù)：
：目前，作為低熔點(diǎn)玻璃一直使用含鉛的玻璃，從對(duì)環(huán)境的影響方面考慮，存在有意識(shí)地回避鉛的趨勢(shì)，作為無(wú)鉛的低熔點(diǎn)玻璃，如下述專利文獻(xiàn)13所述，正在積極地進(jìn)行磷酸-氧化鋁(P205_A1203)系玻璃、磷酸-錫-鋅(P205-Sn0-Zn0)系玻璃的開發(fā)。圖2表示目前使用的熱敏打印機(jī)用打印頭(熱敏頭)l的剖面圖的一例。熱敏頭例如包含如下結(jié)構(gòu)，即，在由氧化鋁(A1203)等陶瓷構(gòu)成的基板11上形成有釉(glaze)層12、發(fā)熱電阻體層13、導(dǎo)體層14及保護(hù)層15的層疊結(jié)構(gòu)。通過(guò)將電流流過(guò)上述發(fā)熱電阻體層13時(shí)產(chǎn)生的熱傳遞給熱敏紙或墨帶等介質(zhì)來(lái)進(jìn)行印刷。由發(fā)熱電阻體層13產(chǎn)生的熱通過(guò)保護(hù)層15傳遞給介質(zhì)，一部分傳遞給釉層12。上述釉層12使熱跑到基板11，并且自身具有蓄積所產(chǎn)生的熱的蓄熱層及保溫層的功能。而且，通過(guò)改變釉層12的高度及形狀，可以制造能夠在各種用途或原材料上進(jìn)行印刷的熱敏頭。在基板上的釉層表面存在凹凸時(shí)，產(chǎn)生記錄濃度不均，因此，要求上述釉層表面平滑。下述專利文獻(xiàn)4公開有一種技術(shù)，其通過(guò)采用表面平滑性優(yōu)異的玻璃材料形成基板，即使不形成釉層，也可得到平滑的表面。專利文獻(xiàn)1:日本特公平6-39337號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-139344號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-302279號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平4-214368號(hào)公報(bào)隨著熱敏打印機(jī)的高速化，要求熱敏頭具有耐熱性，近年來(lái)，在追求耐熱性的同時(shí)，追求熱敏頭的低耗電化。本來(lái)，較理想的是由發(fā)熱電阻體層產(chǎn)生的熱完全傳遞給介質(zhì)，但釉層的熱擴(kuò)散率高時(shí)，熱快速傳遞給釉層12及基板11，因此，足夠的熱沒(méi)有傳遞給介質(zhì)。因此，為了印刷，必須使發(fā)熱電阻體層產(chǎn)生大量的熱。因此，為了熱敏頭的低耗電化，需要用熱擴(kuò)散率低的材料形成釉層。另外，由陶瓷構(gòu)成的基板和釉層的熱膨脹率不同時(shí)，由于反復(fù)加熱及冷卻，釉層會(huì)從基板剝離，因此，要求兩者所使用的材料的熱膨脹率大致相同。在上述專利文獻(xiàn)4中，由于用鋇硼硅酸、鋁硅酸、堿石灰等玻璃材料形成基板，因此，不需要形成釉層，可以解決釉層從陶瓷基板剝離的問(wèn)題，但由于這些硅酸鹽系玻璃熱擴(kuò)散率高，因此，應(yīng)該傳遞給介質(zhì)的熱往往傳遞給玻璃基板一方，所以，存在耗電高的問(wèn)題。在上述專利文獻(xiàn)13中記載了如下技術(shù)，其公開了一種磷酸鹽系玻璃，通過(guò)調(diào)節(jié)3添加成分，可以得到電絕緣性優(yōu)異的玻璃或熱傳導(dǎo)率大的玻璃。但是，對(duì)熱傳導(dǎo)率低的磷酸鹽系玻璃全沒(méi)有記載。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明是用于解決上述現(xiàn)有技術(shù)問(wèn)題的發(fā)明，其目的在于，特別提供一種與現(xiàn)有相比，熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃。其目的還在于，提供一種熱敏頭，其用熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃形成基板及釉層，從而耗電低。本發(fā)明的特征在于，其是以&05和Ce02為主要成分的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，其中，含有3075(摩爾％)的P20s，含有860(摩爾％)的Ce02。通過(guò)以P205和Ce02兩者作為玻璃的主要成分、將P205設(shè)定為3075(摩爾％)的范圍、將Ce(^設(shè)定為860(摩爾^)的范圍，可以得到熱擴(kuò)散率低的玻璃。因此，本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃可以優(yōu)選用于熱敏頭的基板。此外，對(duì)含有5067(摩爾％)的&05、含有939(摩爾％)的Ce02的磷酸鹽系玻璃而言，其熱擴(kuò)散率在0.270.39(mm2/秒)的范圍，可以適宜地用于熱敏頭的基板。而且，熱擴(kuò)散率為0.31(mm7秒)以下的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，作為熱敏頭基板特別適合。另外，本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃也可以含有其它微量成分。例如，優(yōu)選含有02.2(摩爾％)的Pr60n或010(摩爾％)的Cr203。本發(fā)明的熱敏頭在基板上形成有發(fā)熱電阻體層及保護(hù)層，其特征在于，利用含有3075(摩爾％)的&05、含有860(摩爾％)的Ce02的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃形成所述基板。上述熱敏頭中，也可以在上述發(fā)熱電阻體層上形成導(dǎo)體層。與現(xiàn)有相比，本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃可以減小熱擴(kuò)散率。因此，通過(guò)利用例如本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃形成熱敏頭的基板，熱敏頭的耗電可以實(shí)現(xiàn)比現(xiàn)有低的耗電。另外，本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、耐熱性優(yōu)異，因此，可以特別用于高速熱敏打印機(jī)用的熱敏頭的基板。另外，本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃也可以用于熱敏頭的釉層。圖1是本發(fā)明的實(shí)施方式的熱敏頭的剖面圖；圖2是現(xiàn)有熱敏頭的剖面圖。符號(hào)的說(shuō)明1熱敏頭11基板12釉層13發(fā)熱電阻體層14導(dǎo)體層15保護(hù)層具體實(shí)施例方式本實(shí)施方式的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃以磷酸(P205)及氧化鈰(Ce02)為主要成分，在3075(摩爾％)的范圍內(nèi)含有&05，在860(摩爾％)的范圍內(nèi)含有Ce02。另外，磷酸鹽系玻璃含有5067(摩爾％)的^05、含有939(摩爾％)的&02時(shí)，可以降低熱擴(kuò)散率。此時(shí)，P205作為第1主成分(組成比最大)，優(yōu)選在磷酸鹽系玻璃中含量比Ce02多，可以將Ce02作為第2主成分(組成比第2大)而含有。磷酸鹽系玻璃可以含有其它微量成分、例如氧化鐠(Pr60n)或氧化鉻(Cr203)等氧化物。上述含量為相對(duì)于磷酸鹽系玻璃整體的含量，如下所述，在制作磷酸鹽系玻璃時(shí)，按照使在制作后的玻璃中各成分達(dá)到按摩爾％計(jì)的上述含量的方式進(jìn)行原料的稱量、調(diào)配。磷酸鹽系玻璃含有3075(摩爾％)的&05作為主要成分。進(jìn)一步優(yōu)選含有5067(摩爾％)的P205。以P205及Ce02為主要成分的磷酸鹽系玻璃，P205越少，耐水性越高，但另一方面容易引起結(jié)晶化，難以形成玻璃。&05的含量小于30(摩爾％)時(shí)，玻璃發(fā)生結(jié)晶化，玻璃狀態(tài)變得不穩(wěn)定。另外，當(dāng)含有50(摩爾％)以上的PA時(shí)，則可以得到熱擴(kuò)散率特別低的磷酸鹽系玻璃。另夕卜，P^大于75(摩爾％)時(shí)，耐候性會(huì)惡化，因此不優(yōu)選。由于&05多時(shí)耐水性降低，因此，進(jìn)一步優(yōu)選&05含量為67(摩爾％)以下。Ce02與P205同樣地為主要成分，在磷酸鹽系玻璃中含有860(摩爾％)。進(jìn)一步優(yōu)選含有939(摩爾％)的Ce02。Ce02小于8(摩爾％)時(shí)，耐候性及耐水性差，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，為了得到熱擴(kuò)散率更低的磷酸鹽系玻璃，優(yōu)選含有9(摩爾％)以上的CeO"另外，含有Ce02越多，玻璃越不穩(wěn)定，容易引起結(jié)晶化，因此，優(yōu)選Ce(^為60(摩爾％)以下。另外，(^02為39(摩爾％)以下時(shí)，可以得到熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃。此時(shí)，優(yōu)選磷酸鹽系玻璃以P205為第1主要成分，且含量比Ce02多。本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃除含有作為主要成分的P205、Ce02的氧化物之外，作為其它微量成分，可以含有PreOn、CrA、氧化鈦(TiO》、氧化鋇(BaO)、氧化硼(B203)、氧化鋁(A1203)、氧化鋅(ZnO)、氧化鍶(SrO)、氧化鐵(Fe203)、氧化鑭(La203)、氧化釹(配203)、氧化銫(Cs沖、氧化紀(jì)麵、氧化鈮(Nb^)、氧化錳(MnO)、氧化鐿卿3)、氧化鉭(Ta205)、二氧化硅(Si02)、氧化錫(Sn02)、氧化鋰(Li20)、氧化f丐(CaO)、氧化鎂(MgO)、氧化鈉(N^0)、氧化鉀(1(20)、氟化鈣(CaF2)的至少l種。這些氧化物是為了抑制玻璃的結(jié)晶化、調(diào)整玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等而添加的。磷酸鹽系玻璃的主要成分為P205和&02，在熱擴(kuò)散率低的玻璃中，第1主要成分(組成比最大)為？205，加入其它微量成分時(shí)，第2主要成分(組成比第2大)為&02，但不限定于此，例如，也可以有大于Ce(^的組成比的成分。但是，為了得到熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃，更優(yōu)選P205為第1主要成分、Ce02為第2主要成分。磷酸鹽系玻璃優(yōu)選含有02.2(摩爾％)的Pr60n，更優(yōu)選含有0.12(摩爾％)。&05被還原時(shí)，變成氣體狀的金屬磷(P)而蒸發(fā)，PreOn具有防止&05的還原的效果。因此，以P205、Ce02為主要成分的磷酸鹽系玻璃含有Pr60n時(shí)，顯現(xiàn)出上述防止磷的蒸發(fā)效果，耐水性提高。即使不含有PreOn，也可得到熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃，但含有O.l(摩爾％)以上的PreOu時(shí)，利用上述防止磷的蒸發(fā)效果，可得到耐水性高的玻璃。另外，PreOn具有降低熱擴(kuò)散率的效果，因此，為了得到熱擴(kuò)散率低的玻璃，優(yōu)選在磷酸鹽系玻璃中含有。若Pre0n大于2.2(摩爾X)，則會(huì)促進(jìn)磷酸鹽玻璃的結(jié)晶化，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，PreOn即使微量也可得到上述防止磷的蒸發(fā)效果，因此，更優(yōu)選含有2(摩爾％)以下的PreO『磷酸鹽系玻璃優(yōu)選含有010(摩爾％)的Cr203。Cr203具有降低熱擴(kuò)散率的效果，因此，更優(yōu)選含有0.2(摩爾％)以上的0203。另夕卜，CrA大于10(摩爾％)時(shí)，會(huì)發(fā)生玻璃的結(jié)晶化，因此不優(yōu)選。磷酸鹽系玻璃優(yōu)選含有020(摩爾％)的B203。B203具有防止以P205、Ce02為主要成分的磷酸鹽系玻璃的結(jié)晶化、使玻璃穩(wěn)定化的效果。在含有防止結(jié)晶化的其它成分的情況下，即使不含有8203，也可以防止磷酸鹽系玻璃的結(jié)晶化，由于8203結(jié)晶化抑制效果高，因此，優(yōu)選含有2(摩爾％)以上。另外，8203大于20(摩爾％)時(shí)，得到的磷酸鹽系玻璃的耐候性差，因此不優(yōu)選。8203為8(摩爾％)以下時(shí)，可以得到熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃。磷酸鹽系玻璃優(yōu)選含有010(摩爾％)的A1203。A1203大于10(摩爾％)時(shí)，促進(jìn)玻璃的結(jié)晶化，因此不優(yōu)選。另外，由于A1203具有提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的效果，因此，即使在O10(摩爾％)的范圍內(nèi)A1203的含量高時(shí)，也可以制成耐熱性高的磷酸鹽系玻璃。磷酸鹽系玻璃優(yōu)選含有020(摩爾％)的1102。另夕卜，可以含有BaO:017(摩爾％)、ZnO:013.4(摩爾%)、SrO:016(摩爾%)、Fe203:02.5(摩爾%)、La203:05(摩爾％)、Nd203:02(摩爾％)、Cs20:04(摩爾％)、Y203:04(摩爾％)、Nb203:04(摩爾％)、MnO:04(摩爾％)、Yb203:02(摩爾％)、Ta205:05(摩爾％)、SiO:010(摩爾％)、Sn02:010(摩爾％)、Li20:04(摩爾％)、CaO:04(摩爾%)、MgO:04(摩爾%)、Na20:01.5(摩爾%)、K20:01.5(摩爾%)、CaF2:01(摩爾％)。這些成分是為了抑制玻璃的結(jié)晶化、調(diào)整玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而添加的，各成分在上述范圍時(shí)，可以得到熱擴(kuò)散率低的磷酸鹽系玻璃。另外，各成分的含量比上述范圍多的情況下，有時(shí)引起磷酸鹽系玻璃結(jié)晶化，因此不優(yōu)選。以P205和Ce02為主要成分的磷酸鹽系玻璃中所含的成分并不限定于這些氧化物，例如，也可以含有氧化鐵(II)(FeO)、氧化鈰(II)(CeO)、氧化鉍(Bi203)、氧化銅(CuO)、氧化釩(、05)、氧化鈷(CoO)、氧化鎳(Ni0)、氧化鋯(Zr02)等氧化物。將構(gòu)成上述的磷酸鹽系玻璃的總成分進(jìn)行總計(jì)時(shí)，為100(摩爾％)。將如上所述的成分按規(guī)定量稱量并混合后，進(jìn)行加熱，從而制作玻璃。例如，作為磷酸，使用脫水過(guò)的原磷酸，以達(dá)到規(guī)定量的摩爾^的方式進(jìn)行稱量，并同樣地稱量Ce(^、其它的Pr60u、Cr203、Al203、Ba0等，然后使用乳缽將這些成分粉碎，同時(shí)進(jìn)行充分混合，以達(dá)到均勻。將均勻混合成的粉狀玻璃原料成分放入例如鉑制的坩堝中，使用電爐在大氣中、以約1000150(TC的溫度加熱規(guī)定時(shí)間而使其熔融。此時(shí)，升溫速度沒(méi)有特別限制，可以以l(TC/分鐘的升溫速度進(jìn)行快速加熱。其后，成形為板狀或棒狀，同時(shí)進(jìn)行冷卻，再將板狀或棒狀的磷酸鹽系玻璃粉碎，制成粉末狀的磷酸鹽系玻璃。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選在混合玻璃原料之前，將粉狀的玻璃原料成分過(guò)篩，使粒徑趨于一定的尺寸以下時(shí)，玻璃更為均勻。由本發(fā)明得到的磷酸鹽系玻璃均為透明的，根據(jù)被添加的微量成分而呈現(xiàn)黃色、黃綠色、綠色、褐色或黑色等顏色。需要說(shuō)明的是，由于本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃保持穩(wěn)定的玻璃狀態(tài)，因此，即使將例如玻璃狀態(tài)的玻璃再進(jìn)行加熱并冷卻，也不會(huì)結(jié)晶化，可以再次恢復(fù)到玻璃狀態(tài)。6根據(jù)上述組成而得到的本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，擴(kuò)散率可以設(shè)定在0.270.39(mm7秒)的范圍內(nèi)。以往，用于各種用途的硅酸鹽系玻璃的熱擴(kuò)散率高，例如熔融石英為0.88(mm2/秒)。因此，即使將硅酸鹽系玻璃用于熱敏頭的基板或釉層，也不能做成耗電低的熱敏頭。另外，現(xiàn)有的熱敏頭的釉層中使用的玻璃被推測(cè)為硼硅酸鹽(硅酸鹽系玻璃)，測(cè)定該玻璃的熱擴(kuò)散率時(shí)，為0.53(mm2/秒)。因此，在現(xiàn)有的熱敏頭中，存在如下問(wèn)題由于在釉層的熱擴(kuò)散率、或不形成釉層而用玻璃形成基板的情況下的基板的熱擴(kuò)散率高，所以加熱時(shí)需要大量電力，電力效率低。本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃與現(xiàn)有的硅酸鹽系玻璃相比，熱擴(kuò)散率小。熱擴(kuò)散率特別小的本發(fā)明的玻璃為現(xiàn)有的硅酸鹽系玻璃的約1/2，即使本發(fā)明中的熱擴(kuò)散率較大的玻璃與現(xiàn)有的硅酸鹽系玻璃相比，也減少約20%。如上所述，由于熱擴(kuò)散率小，因此，用本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃形成熱敏頭的基板時(shí)，發(fā)熱電阻體層中產(chǎn)生的熱向基板的散熱少，可以將耗電抑制得較低。另外，即使用本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃形成熱敏頭的釉層，也難以將熱傳遞到其下面的基板，因此，同樣可以將耗電抑制得較低。磷酸鹽系玻璃的熱擴(kuò)散率為0.31(mm2/秒)以下時(shí)，可以更適宜地用作熱敏頭的基板。熱擴(kuò)散率為0.31(mm7秒)以下的磷酸系玻璃由于熱擴(kuò)散率特別低，因此，用作熱敏頭的基板時(shí)，可以在基板中蓄積發(fā)熱電阻體層中產(chǎn)生的熱。因此，由發(fā)熱電阻體層產(chǎn)生的熱少，可以將耗電抑制到特別低。本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃的熱膨脹率系數(shù)(a)可以控制在60108(X10—7°C)的范圍內(nèi)。利用磷酸鹽系玻璃形成熱敏頭的基板時(shí)，不需要形成釉層，因此，不會(huì)發(fā)生基板材料和釉層材料的熱膨脹率系數(shù)(a)之差產(chǎn)生的剝離。因此，不存在必須由具有與基板的熱膨脹率系數(shù)(a)大致相同的熱膨脹率系數(shù)(a)的磷酸鹽系玻璃形成釉層這樣的制約，可以擴(kuò)大形成基板的玻璃材料的選擇范圍。因此，可以不考慮熱膨脹率系數(shù)(a)的值而用熱擴(kuò)散率的值更小的磷酸鹽系玻璃形成基板，因此，可以將熱敏頭的耗電抑制到更低。這種情況下，若基板的熱膨脹率系數(shù)(a)過(guò)大，則基板自身會(huì)發(fā)生大的變形，因此，優(yōu)選形成基板的磷酸鹽系玻璃的熱膨脹率系數(shù)(a)較小。氧化鋁的熱膨脹率系數(shù)(a)為6676(X10—7°C)的范圍。因此，如果用熱膨脹率系數(shù)(a)與該氧化鋁的熱膨脹率系數(shù)(a)大致相同的磷酸鹽系玻璃形成釉層，再將基板設(shè)為氧化鋁時(shí)，可以將基板和釉層的熱膨脹率系數(shù)(a)設(shè)定為大致相同。由此，在使用熱敏頭時(shí)，即使發(fā)熱電阻體層中產(chǎn)生的熱傳遞給釉層及基板，在釉層和陶瓷基板之間也難以發(fā)生因熱膨脹率之差而引起的剝離，從而，耐久性優(yōu)異。由于本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃的熱擴(kuò)散率低，因此，通過(guò)選擇熱膨脹系數(shù)(a)處于上述6676(X10—7°C)的范圍內(nèi)的玻璃，就不會(huì)與基板剝離，而且可以形成蓄熱效果優(yōu)異的釉層。本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃可以將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)設(shè)定在52070(TC的范圍。如上所述，由于耐熱性高，因此，即使用于熱敏頭的基板，也不會(huì)引起加熱產(chǎn)生的變形及變質(zhì)。隨著熱敏打印機(jī)的高速化，有時(shí)施加到熱敏頭的熱也達(dá)到50(TC，但是耐熱性高的本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃可以適合地用于上述基板。另外，由于耐熱性優(yōu)異，因此，可以優(yōu)選用作釉層。使用本發(fā)明中得到的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，通過(guò)以下的制造方法制造圖1所示的熱敏頭1。需要說(shuō)明的是，圖1所示的熱敏頭為一個(gè)例子，本實(shí)施方式中優(yōu)選使用的熱敏頭的形狀等不限于圖1所示的形狀。圖1所示的基板的一部分為隆起成半圓柱體狀的形狀，但例如，也可以制成沒(méi)有隆起部的平坦的平面狀的基板。如上所述，將成為玻璃原料的成分進(jìn)行混合、加熱而制成的玻璃，再將該玻璃粉碎，制成粒徑為5ym以下的粉末。將該粉末狀的玻璃加熱到玻璃的軟化點(diǎn)以上的溫度，利用浮法等方法成形為板狀。隆起成圖l所示的半圓柱體狀的部分可以利用噴射加工等方法進(jìn)行成形。在以上形成的基板11上形成發(fā)熱電阻體層13、導(dǎo)體層14及保護(hù)層15。發(fā)熱電阻體層13是利用濺射法等將例如Ta-Si02、或T^N進(jìn)行制膜而形成的，導(dǎo)體層14是利用濺射法等將例如Al進(jìn)行制膜而形成的，進(jìn)而，保護(hù)層15是利用濺射法等將例如SIALON(由Si、Al、0及N構(gòu)成的混合物)進(jìn)行制膜而形成的。在以上制成的熱敏頭1中，由于用本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃形成基板，因此基板的熱擴(kuò)散率低，耗電小。另外，基板的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，因此，熱敏頭l的耐熱性高。需要說(shuō)明的是，也可以在圖2所示的釉層中使用本發(fā)明的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃。這種情況下，在氧化鋁的陶瓷基板11上涂敷含有本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃的糊劑，并用電爐進(jìn)行燒成，從而形成釉層12。燒成后的釉層的膜厚優(yōu)選為50250iim。而且，若使用與氧化鋁的熱膨脹率系數(shù)(a)大致相等的磷酸鹽系玻璃，則釉層12的熱膨脹率系數(shù)(a)與作為陶瓷基板11的氧化鋁的熱膨脹率系數(shù)(a)相等，因此，不易引起釉層12和陶瓷基板11之間的剝離，可以制成耐久性優(yōu)異的釉層。實(shí)施例制作具有表1所示的組成比(摩爾％)的磷酸鹽系玻璃。按表1所示，稱量各規(guī)定的原料、將其混合后，放入鉑坩堝中，在10001500°C的電爐中加熱30分鐘并熔融、冷卻的同時(shí)，成形為棒狀，得到磷酸鹽系玻璃。表1所示的磷酸鹽系玻璃均在&05為3075(摩爾％)、Ce02為860(摩爾％)的范圍內(nèi)、進(jìn)而在？205為5067(摩爾％)、Ce02為939(摩爾％)的范圍內(nèi)。8熱擴(kuò)救車麵^Tfro)At比重新水性虔Pt0，Ce02BaOZnOSrO叫03Mn。級(jí)02Cr203Na2CCaF-實(shí)旌例103475鵬w幼O007咖16.05力助8.05.0實(shí)旌例202372咖6443效MX)34力()5實(shí)旌例372幼1鄉(xiāng)纖咖咖幼05咖抑腳鵬3.4"柳瓜010.0幼10JO瓜01力028咖縱柳3^96咖咖15:015.0，0032抑543583&狄汰咖咖柳咖幼s,o，08，0.002實(shí)旌樹7031895495923^43O009咖100咖4.06i)瓜00￡035師柳12S4咖咖則4j010:05.4咖0J602995528即訓(xùn)0加4柳，0.0咖mIO力0.6實(shí)旌伸o028站544敏3J6Q10鵬柳10.04i)10.40￡實(shí)旌例11034抑柳咖咖加4.0?！?咖抑》抑8幼s咖柳".08:01.0似0.6實(shí)施怖303677614啦胡JO18*0》&01力9.00.40加79抑1怖M1950:0210b.O6j0ftjQtu實(shí)據(jù)伸s03379咖鵬柳22j0ao8d1jd幼1應(yīng)實(shí)旌樹16035助柳做3jOS3鵬咖6j01.60.4實(shí)施例n02973敏柳057.7鵬3￡實(shí)柳80337B6573<23555J06力咖4<05.0實(shí)腳a0.3578則概咖柳，&00,0咖4.0O.，魏例2Q78鵬幼96<012X14j0SJD0i)實(shí)施例210377S做節(jié)咖胡JO似6必12J05力O0fiS727S5J>加幼S.DD.502實(shí)旌例幼asa65617棚aoia咖汰04X)8力05徹546碰3<做51f0<53JQ1.716J0貼0374鄉(xiāng)柳37.030(L2實(shí)旌樹2fi咖抑7"柳鵬3103j00>2036鵬7"幼7柳27J)，&a3力02實(shí)施例》03073咖55力37J0ao02實(shí)旌例效鵬」6fl劇柳"站鵬3力(L2實(shí)施例幼0336S鵬加咖5s力27_002實(shí)施例3103462柳733W貼抑<022J0幼。2實(shí)旌訴32oao柳柳抑力"0狄02實(shí)施例幼032助歐4鵬X2袖B0J032D(L2實(shí)施例34032抑咖據(jù)jo27J0幼02實(shí)沐鋝幼03463欲鵬3卿腳咖3.002實(shí)旌樹站。鄰ez6耽7443iM0咖17JD1"ao實(shí)旌例3028站附鵬5L7幼《6Gi)0￡實(shí)旌例幼cl2791柳634&啦31011018as實(shí)施鋝幼02881歐1柳3i購(gòu)咖31.433實(shí)旌例助0"鵬做3:613咖31.405350^64力錢例"0加助咖663鵬加31.4164.006實(shí)施例"02977咖棚抑jO4.00j64.0賣油樹，029敏634幼7咖31.4幼403<50j64:0實(shí)旌擁"766助肪l137，卿26力0.4實(shí)裙併站0Sf7fi做柳15"O.咖￡8.04.00-4幼CN101784495A.s-s步7/10X〔0067u<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>具有實(shí)施例1132的組成成分的磷酸鹽系玻璃都不會(huì)結(jié)晶化，可以制作良好的磷酸鹽系玻璃。對(duì)由各實(shí)施例所示的組成得到的磷酸鹽系玻璃進(jìn)行熱擴(kuò)散率(mm7秒)、熱膨脹率系數(shù)(a)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)定，示于相同的表中。如表l所示，本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃的熱擴(kuò)散率為O.270.39(mm7秒)。熔融石英的熱擴(kuò)散率為0.88(mm7秒)，用于現(xiàn)有的熱敏頭的釉層的玻璃的熱擴(kuò)散率為0.53(mm2/秒)，由此得知本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃與現(xiàn)有的硅酸鹽系玻璃相比，熱擴(kuò)散率低。因此，如上所述，用熱擴(kuò)散率低的玻璃形成圖1所示的熱敏頭的基板時(shí)，可以將耗電抑制得較低，實(shí)現(xiàn)電力效率的提高。而且，熱擴(kuò)散率為0.31(mm7秒)以下的磷酸鹽系玻璃可以特別優(yōu)選用作熱敏頭的基板。另外，本發(fā)明的磷酸鹽系玻璃可以形成圖2所示的釉層12。此時(shí)，若使用熱膨脹率系數(shù)(a)在氧化鋁的熱膨脹率系數(shù)6676(X10—7°C)的范圍內(nèi)的玻璃，則不易發(fā)生基板和釉層之間的剝離，因此，可以做成耐久性優(yōu)異的釉層。如表1所示，具有實(shí)施例1132的組成成分的磷酸鹽系玻璃，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在520700。C的范圍內(nèi)，耐熱性優(yōu)異。另夕卜，熱膨脹率系數(shù)在60108(X10—7°C)的范圍內(nèi)，由加熱引起的變形小，因此，可以適宜地用作熱敏頭的基板。權(quán)利要求一種低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，其特征在于，其以P2O5和CeO2為主要成分，按摩爾％計(jì)，在30～75％的范圍內(nèi)含有P2O5，在8～60％的范圍內(nèi)含有CeO2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，其中，含有02.2摩爾％的Pr60n。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，其中，含有010摩爾％的Cr203。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，其中，熱擴(kuò)散率為0.31mm2/秒以下。5.—種熱敏頭，其在基板上形成有發(fā)熱電阻體層及保護(hù)層，其特征在于，利用按摩爾％計(jì)在3075%的范圍內(nèi)含有&05、在860%的范圍內(nèi)含有Ce02的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃形成所述基板。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱敏頭，其中，在所述發(fā)熱電阻體層上形成有導(dǎo)體層。全文摘要現(xiàn)有的硅酸鹽系玻璃的熱擴(kuò)散率大，無(wú)法實(shí)現(xiàn)熱敏頭的低耗電化。本發(fā)明提供一種磷酸鹽系玻璃，其以P2O5和CeO2為主要成分，含有30～75摩爾％的P2O5，含有8～60摩爾％的CeO2，該磷酸鹽系玻璃的熱擴(kuò)散率低，在0.27～0.39mm2/秒的范圍。因此，將其應(yīng)用于熱敏頭的基板可以實(shí)現(xiàn)低耗電化。熱擴(kuò)散率為0.31(mm2/秒)以下的低熱擴(kuò)散性磷酸鹽系玻璃，作為熱敏頭基板特別適合。另外，由于熱膨脹系數(shù)小，用于基板時(shí)變形也少，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，可以制成耐熱性優(yōu)良的熱敏頭。文檔編號(hào)B41J2/335GK101784495SQ20088010288公開日2010年7月21日申請(qǐng)日期2008年10月20日優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日發(fā)明者中谷壽文,沼田大志,花田成,道又融申請(qǐng)人:阿爾卑斯電氣株式會(huì)社