專利名稱:帶有個性化信息的安全文件和/或重要文件的生產方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種用于生產包含聚合物層復合材料或者由其組成的安全文件和/ 或重要文件的方法,所述聚合物層復合材料是由一種聚合物層部分復合材料和一種聚合物 覆蓋層所形成,并且該聚合物層部分復合材料和/或該聚合物覆蓋層包含有一種激光敏感 成分;該生產方法包括以下步驟A)借助于噴墨打印法將第一個性化信息添附到聚合物層 部分復合材料上作為彩色噴墨打印層,B)將聚合物覆蓋層添附到噴墨打印層上,并將其接 合到聚合物層部分復合材料。本發(fā)明也涉及一種可以按照這樣一種方法生產的安全文件和 /或重要文件。
背景技術:
安全文件和/或重要文件的個性化是一個過程,個性化信息即旨在作為安全文件 和/或重要文件持有人或所有人的某個人的個人信息,例如圖像信息(如護照照片、指紋 等)、字符序列(如姓名、地址、居住地等),其中將個性化信息添附到相應的安全文件和/ 或重要文件之上或之中。這可以例如用彩色或黑白壓印或者激光雕刻的方式而進行。替代 地或補充地,也可以將此人或其它人的個人信息存儲于一種集成或整合在安全文件和/或 重要文件中的電子線路中,然后可以由經(jīng)授權人讀取該電子線路或者其中所包含的信息。 而且,也可以將其它電子元件(例如一種顯示模塊)整合或集成到該文件中,用以存儲和顯 /J^fn 息。個性化可以用集中的方式或者用分散的方式而實現(xiàn)。在集中式的個性化中,對個 性化信息進行確定再將其傳送至安全文件和/或重要文件的生產商。然后,在安全文件和 /或重要文件的生產和完成中,后者(生產商)將個性化信息添附在安全文件和/或重要 文件之中或之上。在分散式的個性化中,安全文件和/或重要文件的生產商將一種未經(jīng)個 性化的坯料供應到遠離生產商的一個或若干個性化的位置,生產商執(zhí)行對個性化信息的確 定、并且將其添附在坯料上(或者坯料中),由此完成安全文件和/或重要文件,如果適用 的話,則通過最終涂覆一層最上面的保護膜而完成。此外,存在一種半分散式個性化的可能 性,其中生產商將該未經(jīng)個性化的坯料供應到遠離生產商的一處或若干處個性化位置,生 產商從遠離生產商的收集位置和/或個性化位置獲得個性化信息,并且簽發(fā)個性化的安全 文件和/或重要文件。根據(jù)文獻DE 2, 907, 004C2.DE 3,151,407C1 和 EP 0,219,01 IBl,從文獻中 了解到
對安全文件和/或重要文件進行激光標記的不同方法。通過這些方法,可以將個性化信息 整合入安全文件和/或重要文件的內層中,從而非常好地保護其免受操作的影響。但是,借 助于此方法來整合彩色個性化信息(比如護照照片)是不可能的。根據(jù)文獻US 6,685,312、US 6,932,527、US 6,979,141、US7, 037,013、US 6,022,429及US 6,264,296,從文獻中可了解安全文件和/或重要文件的不同生產方法,其 中將一個噴墨打印層添附在一個完成的坯料上,然后如果適用的話,則利用一種保護漆或 保護涂料來保護噴墨打印層不受到機械和/或化學損傷或者操作的影響。因此,這些方法基本上適于分散式的個性化。通過這些方法,可以將彩色個性化信息添附在安全文件和/ 或重要文件中,所形成的非常淺層的布置卻并未確保這種接合具有充分的安全性以針對于 對個性化信息的操作,因為保護膜沒有被整體式地結合到基底。
發(fā)明內容
本發(fā)明的技術目的是提供一種用于生產安全文件和/或重要文件的方法,其中高 安全性地保護彩色個性化信息不受操作的影響,該方法可以用集中的方式、半分散的方式 以及分散的方式而完成。為了實現(xiàn)此技術目的,本發(fā)明教導了一種用于生產包含聚合物層復合材料或者由 其組成的安全文件和/或重要文件的方法,所述聚合物層復合材料是由一種聚合物層部分 復合材料和一種聚合物覆蓋層而形成,并且該聚合物層部分復合材料和/或該聚合物覆蓋 層包含有一種激光敏感成分或若干激光敏感成分;該生產方法包括以下步驟:A)借助于噴 墨打印法將第一個性化信息添附到聚合物層部分復合材料上,作為彩色噴墨打印層;B)將 至少一個聚合物覆蓋層添附到噴墨打印層上,并通過熱層壓而接合到聚合物層部分復合材 料;及C)借助于激光雕刻,將第二個性化信息刻寫到步驟B)中所獲得的安全文件和/或重 要文件的聚合物層復合材料內。步驟C)激光雕刻的刻寫,也可以選擇地在步驟A)和/或
B)之前進行。本實施例的優(yōu)點是激光照射與噴墨打印層之間不會發(fā)生相互作用。而且,可 以將所添附的(黑色)個性化信息壓印在完成的表面上,從而使其不可見地隱藏起來。當 套印油墨是紅外(IR)透明的時,可以利用機器讀取出這個隱藏的信息。本發(fā)明實現(xiàn)將第一個性化信息以彩色方式整合于安全文件和/或重要文件中、及 一種通過聚合物層部分復合材料與聚合物覆蓋層的熱層壓而形成的整塊結構中。由此,獲 得針對操作的非常高的安全性,這是因為通過移除聚合物覆蓋層而進行操作實際上是不可 能的。通過熱層壓,使聚合物層部分復合材料與聚合物覆蓋層基本上且實質上相互接合。聚合物層部分復合材料也被稱作卡片或者文件坯料。通常,它是由多個聚合物層 而形成,并且多個聚合物層中的至少一層(在大多數(shù)情況下是若干聚合物層)可以攜載一 個印刷層。多個聚合物層之一也可以攜載一種電子線路(或者集成電路,IC)、一種顯示模 塊或另一個電子線路;或者包含著呈嵌入形式的此元件。聚合物層部分復合材料的聚合物 層,例如通過膠合、或者也可以通過熱層壓而相互接合。但是,術語“聚合物層部分復合材 料”也包括例如通過反應性或非反應性的注射模制或傳遞模塑而整體生產的卡片坯料。就 聚合物層部分復合材料來說,其并不一定必須由若干聚合物層制造。但是,對于大部分安全 文件和/或重要文件來說都將會是這樣。這個熱層壓可以在140°C與270°C之間、優(yōu)選在140°C與210°C之間的溫度下、以及 在1至10巴(bar)尤其是3至7巴的壓力(直接作用在工件上的比壓)下進行。為了檢測通過熱層壓進行的接合過程中的缺陷,可以在步驟B)之后(以及在步驟
C)之前和/或之后)進行光學檢查。原則上,在安全文件和/或重要文件領域的所有常見的聚合物材料,都可以用作 聚合物層的材料。聚合物材料可以是相同或不同的,基于選自以下一組中所包含的一種聚 合物材料PC (聚碳酸酯,尤其是雙酚A聚碳酸酯)、PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PMMA (聚 甲基丙烯酸甲酯)、TPU (熱塑性聚氨基甲酸酯彈性體)、PE (聚乙烯)、PP (聚丙烯)、PI (聚酰亞胺或者聚-反式-異戊二烯)、PVC(聚氯乙烯)以及上述這些聚合物的共聚物。優(yōu)選 使用PC材料,例如,對于聚合物覆蓋層來說,特別是可以使用所謂的低Tg材料。低Tg材料是玻璃化溫度低于140°C聚合物。優(yōu)選的是,聚合物層部分復合材料及 聚合物覆蓋層是由相同或不同的聚合物而形成,并且至少聚合物覆蓋層的基礎聚合物,以 及也優(yōu)選的聚合物層部分復合材料的基礎聚合物,包含著相同或不同的相互有反應性的基 團,并且在低于200°C的層壓溫度下,聚合物覆蓋層的反應性基團相互反應、和/或與聚合 物層部分復合材料的反應性基團反應,并且相互形成共價結合。因而,可以在不使層壓層 的緊密結合處于危險的情況下,降低層壓溫度。其原因在于,(對于聚合物層部分復合材 料以及聚合物覆蓋層中的反應性基團來說),由于各相應的反應性基團的反應,因此不再可 以簡單地使不同的聚合物層發(fā)生分層。在各層之間有反應性聯(lián)接,比方說反應性層壓。第 二,使得以下成為可能由于層壓溫度較低,因此防止彩色噴墨打印層的變化,尤其是顏色 變化。優(yōu)選的是,在熱層壓之前,聚合物覆蓋層的玻璃化溫度Tg低于120°C (或者甚至低于 110°C或低于100°C ),在通過聚合物層中的基礎聚合物的反應性基團相互發(fā)生反應而進行 熱層壓后,此聚合物層的玻璃化溫度比熱層壓之前的玻璃化溫度至少高5°C,優(yōu)選為高至少 20°C。在此,不僅發(fā)生待層壓的各層的相互的反應性聯(lián)接,而且通過層內和各層之間的交聯(lián) 而發(fā)生分子量的增加、并且因此發(fā)生玻璃化溫度的提高。另外,這使得分層變困難。優(yōu)選 地,在步驟B)中,當使用這樣的聚合物材料時,層壓溫度低于180°C,更好的是低于150°C。 對于高分子化學領域中的技術人員來說,選擇合適的反應性基團是很容易的。示范性的反 應性基團是選自包括以下基團的組-CN、-0CN、-NCO, -NC、_SH、-Sx, -Tos, -SCN、-NCS, -H、 環(huán)氧基(-CHOCH2)、-NH2、-NN+、-NN-R、-0H、-C00H、_CH0、-C00R、-Hal (_F、-Cl、-Br、-I)、-Me-H al(Me =至少二價的金屬,例如 Mg)、-Si(OR)3、-SiHal3、-CH = CH2、及-COR ;其中 R 可以是 一種任意的反應性基團或者非反應性基團,例如-HcHaLC1-C2ci烷基、C3-C2tl芳基、C4-C2tl芳 烷基,各基團為分枝狀或者線性的、飽和或不飽和的、視情況被取代的、或帶有一個或若干 個相同或不同雜原子N、0、或S的相應雜環(huán)。當然,也有可能是其它反應性基團。此外,還 屬于Diels-Alder反應或復分解反應的反應對象(reaction partner)。反應性基團可以 直接結合到基礎聚合物,或者可以經(jīng)由間隔基或聯(lián)接基團(spacergroup)而連接到基礎聚 合物。聯(lián)接基團可以是高分子化學領域的技術人員所了解的所有聯(lián)接基團。聯(lián)接基團也 可以是居中傳遞(mediate)彈性的低聚物或聚合物,因而降低了破壞安全文件和/或重要 文件的危險性。本領域技術人員熟悉上述居中傳遞彈性的聯(lián)接基團,因此在此不必更詳細 地加以描述。聯(lián)接基團的實例選自包括以下的一組_(CH2)n-、-(CH2-CH2-O)n-、-(SiR2-O) ^、-((^^-、-((^^、(^-(;烷基、C3-C(n+3)芳基、C4-C(n+4)芳烷基,各自為分枝狀或線性的、 飽和或不飽和的、視情況被取代的、或者帶有相同或不同雜原子0、N、或S的相應雜環(huán),η為 1至20,優(yōu)選為1至10。關于更多反應性基團或改性的可能性,可參考文獻《Ullmarm' s Encyclopaedia oflndustrial Chemistry》Wiley Verlag,%〒片反,2007 $。石出胃 合物”表示上述解釋的在所采用的層壓條件下沒有攜載有任何反應性基團的聚合物結構。 它們可以是均聚物或共聚物。但是,也包括相對于所述聚合物改性的聚合物。為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的,也有可能在對噴墨打印層進行套印之前或之后,對朝向 聚合物覆蓋層的聚合物層部分復合材料的那一側進行化學改性,從而使上述反應性基團與 該表面結合。
在本發(fā)明的一種改進中,聚合物層部分復合材料包含電子線路(經(jīng)層壓的或者嵌 入的),并且在之前存儲第三個性化信息,尤其是在即將進行步驟C)之前、在進行步驟C)的 同時、或者緊隨著步驟C)之后將第三個性化信息存儲于該電子線路中。如果此聚合物層在 電子線路的那一側和/或與電子線路相反的一側上,至少在電子線路的區(qū)域中具有優(yōu)選為 不透明的套印(overprint),則是有用的。由此,可以保護電子線路不受光輻射的影響,或可 以集成一種根據(jù)文獻EP4106463的轉換層??梢詫⒓す饷舾谐煞衷O置于聚合物層部分復合材料中和/或聚合物覆蓋層中。優(yōu) 選的是,(僅)聚合物層復合材料包含一個激光敏感層。由此使得操作的嘗試變得困難,因 為借助于激光雕刻而生成的個性化信息,甚至在將聚合物覆蓋層和噴墨打印層移除掉時, 仍然保持著極深地嵌入聚合物層復合材料中。在步驟A)中,可以將個性化彩色噴墨打印層添附到聚合物層部分復合材料的一 側或兩側。然后,在不同側面上的彩色噴墨打印層可以、但是不一定必須表示第一個性化信 息的部分信息,并且視情況彼此互補地且精確地布置以對準。換言之,不同的噴墨打印層代 表著整體圖像的若干部分圖像。在另一實施例中,在步驟A中,將個性化彩色噴墨打印層添附到聚合物層部分復 合材料的兩側。但是,在此,聚合物層部分復合材料的卡片本體是不透明的,從而使得該兩 個印刷層包含著獨立的個性化信息。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的變型中,第一個性化信息是個性化的整體圖像信息的 彩色部分,且第二個性化信息是個性化的整體圖像信息的黑色部分。在本文中,整體圖像信 息只是通過噴墨打印層以及激光雕刻過程而產生,噴墨打印層表示整體圖像信息的第一局 部圖像,激光雕刻表示整體圖像信息的第二局部圖像。應理解到,局部圖像必須精確地產生 或者添附,以相互對準。尤其優(yōu)選的是,在此情況下,首先將黑色部分整合(步驟C),因為可 以用一種技術上較為簡單的方式來實現(xiàn)噴墨打印的精確配合定位(步驟A)。然后再進行層 壓(步驟B)。視情況,在步驟B)或步驟C)之前或之后,可對彩色噴墨打印層進行光學檢查和/ 或對電子線路尤其是電子線路系統(tǒng)或者顯示模塊進行電子測試。另外,可以將聚合物層部分復合材料設置在帶有已經(jīng)利用非噴墨打印技術而得以 被添附的印刷層的內部、或一側或兩側上,所述非噴墨打印技術屬于經(jīng)典的印刷方法,如 凸版印刷(直接的和間接的)、版面膠印(versions offset printing)中的平版印刷或膠 印、濕式印刷和無水印刷、絲網(wǎng)印刷(絲網(wǎng))、數(shù)字印刷且尤其是凹雕和(照相)凹版印刷。本發(fā)明還涉及一種包含一個聚合物層部分復合材料和一個聚合物覆蓋層的、或者 由它們組成的安全文件和/或重要文件;在聚合物層部分復合材料與聚合物覆蓋層之間, 布置一個借助于噴墨打印而生成的帶有第一個性化信息的彩色噴墨打印層;并且在包含著 一種激光敏感成分的聚合物層部分復合材料和/或聚合物覆蓋層中,布置借助于激光雕刻 而生成的第二個性化信息。關于上文所述的方法做出的解釋以類似方式適用。通常,第一個性化信息或者個性化的整體圖像信息將會是一種圖像表示,尤其是 個人的護照照片。第二個性化信息可以包含個性化的字符序列,或者由個性化的字符序列組成。這 例如可以是此人的姓名、出生日期、和/或地址等。但是,第二個性化信息也可以包括文檔
7 其中,R1和R2相互獨立地為氫、鹵素(優(yōu)選為氯或溴)、C1-C8烷基、C5-C6環(huán)烷基、 C6-Cltl芳基(優(yōu)選為苯基)、及C7-C12芳烷基(優(yōu)選為苯基-C1-C4烷基,尤其是芐基);m為 4至7的整數(shù),優(yōu)選為4或5 ;R3和R4個別地可供各X選擇,相互獨立地為選自氫或者C1-C6 燒基;X為碳,η為大于20的整數(shù),以便至少在一個原子X上R3和R4同時表示烷基。優(yōu)選的 是,在1至2個原子X處,R3和R4同時為烷基。R3和R4尤其可以是甲基。相對于二苯基取 代的C原子(Cl)為α-位中的X原子,可以不被二烷基取代。相對于Cl為β位中的X原 子,可以用烷基進行二取代。優(yōu)選m = 4或5。聚碳酸酯衍生物可以基于例如以下單體,如 4,4' _(3,3,5_三甲基環(huán)己烷-1,1-二基)聯(lián)苯酚、4,4' -(3,3-二甲基環(huán)己烷-1,1-二 基)聯(lián)苯酚、或者4,4' _(2,4,4_三甲基環(huán)戊烷-1,1-二基)聯(lián)苯酚。這種聚碳酸酯衍生 物,例如可以根據(jù)文獻DE 38,323,96. 6而由結構式(Ia)的聯(lián)苯酚制造,上述文獻公開內容 的范圍明確地與本說明書公開內容的范圍相結合,前者的全部內容合并在后者中。在形成 均聚碳酸酯(homopolycarbonate)的情況下,可以使用結構式(Ia)的聯(lián)苯酚;以及在形成 共聚碳酸酯的情況下,可以使用若干個結構式(Ia)的聯(lián)苯酚(自由基(radical)、基團和參 數(shù)的含義與結構式I中的相同)。
特有的具體信息,例如序列號或簽發(fā)日期,或者由其組成。聚合物層部分復合材料的厚度可以是在200 μ m至2,000 μ m,尤其地為400 μ m 至1,500 μ m的范圍內。聚合物覆蓋層的厚度可以是在5μπι至270μπι,優(yōu)選為10 μ m至 120 μ m,最優(yōu)選20 μ m至120 μ m的范圍內。為了產生噴墨打印層,原則上可以使用所有的常規(guī)油墨。優(yōu)選的是,使用包含以下 成分的制品作為噴墨打印油墨A)0. 1襯%至20襯%的含有以末端雙取代二羥基二苯基環(huán) 烷烴(geminallydisubstituted dihydroxydiphenyl cycloalkane)為基礎的聚碳酸酯衍 生物的粘合劑,8)30襯%至99. 9wt%的優(yōu)選的有機溶劑或溶劑混合物,C)相對于干燥物質 為0至IOwt%的著色劑或著色劑混合物,D)0至10wt%的功能材料或功能材料的混合物, E)0至30wt%的添加劑和/或輔助物質或者上述物質的混合物;成分A)至E)的總和一直 為100wt%。這種聚碳酸酯衍生物與聚碳酸酯材料、尤其是以雙酚A為基礎的聚碳酸酯(如 Makrofol 薄膜)為高度相容的。此外,所采用的聚碳酸酯衍生物具有較高的溫度穩(wěn)定 性,在高達200°C及200°C以上的層壓中通常采用的溫度下并不顯示任何著色,因而不必使 用上述的低Tg材料。尤其是,聚碳酸酯衍生物可以包含結構式(I)的功能性碳酸酯結構單 元,
R1R1
此外,為了生產出高分子的、熱塑性的、芳香族聚碳酸酯衍生物,結構式(Ia)的聯(lián) 苯酚也可以用在與其它聯(lián)苯酚(例如結構式(Ib)的聯(lián)苯酚)的混合物中,HO-Z-OH (lb)。結構式(Ib)的其它合適的聯(lián)苯酚如下其中Z是帶有6至30個碳原子的芳香族 自由基,Z可以包含一個或若干個芳基核,可以被取代,并且可以包含脂肪族自由基或其它 脂環(huán)族自由基、而不是結構式(Ia)的自由基或者雜原子作為架橋成分。結構式(Ib)的聯(lián) 苯酚的實例為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二苯基類、二(羥苯基)烷烴、雙(羥苯基)環(huán) 烷烴類、雙(羥苯基)硫醚類、雙(羥苯基)醚類、雙(羥苯基)酮類、雙(羥苯基)砜、雙 (羥苯基)亞砜、α,α ‘-雙(羥苯基)二異丙基苯類、及它們的核烷基化及核鹵化的化 合物。這些聯(lián)苯酚和其它合適的聯(lián)苯酚,例如描述于文獻US-A 3028365、2999835、3148172、 3275601、2991273、3271367、3062781、2970131 及 2999846,文獻 DE-A 1570703,2063050, 2063052、2211956 ;文獻Fr-A 1561518 以及專題論文-H. Schnell,《Chemistry and Physics ofPolycarboniites》, Interscience Publishers, New York,1964 $中,tfl]的i胃內 明 確地與本專利申請的公開內容范圍相結合。優(yōu)選的其它聯(lián)苯酚,例如是4,4' -二羥基二 苯基、2,2_雙(4-羥苯基)丙烷、2,4_雙(4-羥苯基)-2_甲基丁烷、1,1_雙(4-羥苯基)環(huán) 己烷、α,α -雙(4-羥苯基)對-二異丙基苯、2,2_雙(3-甲基_4_羥苯基)丙烷、2,2_雙 (3-氯-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥 苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)砜、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁 烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環(huán)己烷、α,α-雙(3,5_ 二甲基_4_羥苯基)對-二 異丙基苯、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、及2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷。 尤其優(yōu)選的結構式(Ib)的聯(lián)苯酚,例如是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲 基-4-羥苯基)丙烷、2,2_雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2,2_雙(3,5-二溴-4-羥苯基) 丙烷、及1,1_雙(4-羥苯基)環(huán)己烷。尤其優(yōu)選的是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷。其它聯(lián) 苯酚,可以個別地使用以及以混合物形式使用。如果適用的話,也將使用結構式(Ia)的聯(lián) 苯酚與結構式(Ib)的其它聯(lián)苯酚之間的摩爾比,其應該為100mol% (Ia) =Omol % (Ib),及 2mol% (Ia) :98mol% (Ib),優(yōu)選為 IOOmol % (Ia) =Omol % (Ib),及 IOmol % (Ia) :90mol% (Ib),尤其是 IOOmol % (Ia) =Omol % (Ib),及 30mol % (Ia) :70mol % (lb)。源自結構式 (Ia)聯(lián)苯酚的高分子聚碳酸酯衍生物,如果適用的話與其它聯(lián)苯酚相結合,可以根據(jù)已知 的聚碳酸酯生產方法而生產。不同的聯(lián)苯酚可以用統(tǒng)計學的方式及按組(block-wise)的方式相互鏈接。所采用的聚碳酸酯衍生物可以用實質上已知的方式而支鏈化。如果需要支 鏈化,則可以用已知的方式,通過與少量(關于所使用的聯(lián)苯酚,優(yōu)選為介于0. 05mol%與 2. 0mol%之間)的三官能或以上的化合物、尤其是含有三個或更多酚式羥基基團的化合物 縮合(condensation)而實現(xiàn)。一些含有三個或更多酚式羥基基團的支鏈化劑為間苯三 酚、4,6_二甲基_2,4,6_三(4-羥苯基)庚烯_2、4,6_二甲基_2,4,6_三(4-羥苯基)庚烷、 1,3,5_三(4-羥苯基)苯、1,1,1_三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2_雙 [4,4-雙(4-羥苯基)-環(huán)己基]丙烷、2,4-雙(4-羥苯基-異丙基)苯酚、2,6-雙(2-羥 基-5-甲基-芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)丙烷、六[4-(4-羥苯 基-異丙基)苯基]鄰苯二甲酸酯、四(4-羥苯基)甲烷、四[4-(4-羥苯基-異丙基)苯氧 基]甲烷、及1,4_雙[4',4" - 二羥基三苯基-甲基]苯。其它的一些三官能化合物為 2,4- 二羥基苯甲酸、均苯三甲酸、三聚氯氰、及3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2, 3- 二氫吲哚。作為用于實質上已知的控制聚碳酸酯衍生物分子量的鏈終止劑,可使用通常 濃度下的單官能化合物。合適的化合物,例如是苯酚、叔丁基酚類(tert. -butylphenol)或 者其它經(jīng)烷基取代的酚類。為了控制分子量,尤其以使用少量結構式(Ic)的酚類為適宜。
其中,R是分枝狀的(8和/或(9烷基自由基。優(yōu)選的是,在烷基自由基R中,CH3 質子的份額是在47%與89%之間,CH和012質子的份額是在53%與11%之間;也優(yōu)選的 是,R位于相對于0H基的鄰位和/或對位,尤其優(yōu)選的是鄰位部分份額的上限為20%。鏈 終止劑的量,相對于所使用的聯(lián)苯酚,通常優(yōu)選為0. 5mol %至lOmol %,更優(yōu)選1. 5mol % 至8mol%。聚碳酸酯衍生物,可以優(yōu)選地以實質上已知的方式并根據(jù)相界法或相界面特性 / 行為(phase boundarybehaviour)而形成(comp. H. Schnell ((Chemistry and Physics ofPolycarbon-ates》,Polymer Reviews,第 IX 卷,第 33 頁,IntersciencePubl. 1964 年)。 在此,將結構式(la)的聯(lián)苯酚溶解于堿性水相中。為了生產與其它聯(lián)苯酚所形成的共聚 碳酸酯類,而采用結構式(la)的聯(lián)苯酚與其它聯(lián)苯酚(例如結構式(lb)的聯(lián)苯酚)的混 合物。為了控制分子量,可以加入鏈終止劑,例如結構式(Ic)的鏈終止劑。然后,在存在 一種惰性的、優(yōu)選地為溶解聚碳酸酯的有機相的情況下,根據(jù)相界縮合(Phase boundary condensation)方法而執(zhí)行與碳酰氯的反應。反應溫度是在0°C和40°C之間。在光氣化 (phosgenation)之前,如果適用的話,也可使用支鏈化劑(優(yōu)選0. 05mol %至2. Omol % ), 所述支鏈化劑要么可以具有溶解于堿性水相中的聯(lián)苯酚、或者是添加在具備有機溶劑的溶 液中。除了結構式(la)的聯(lián)苯酚,如果適用以及其它聯(lián)苯酚(Ib),也可使用該聯(lián)苯酚的 單和/或雙氯碳酸酯,它們被添加在具備有機溶劑的溶液中。鏈終止劑和支鏈化劑的量, 取決于根據(jù)結構式(la)以及如果適用的結構式(lb)的二苯酚鹽自由基的摩爾量;當同 時也使用氯碳酸酯時,可以用已知方法來降低碳酰氯的量。用于鏈終止劑及如果適用的用 于支鏈化劑和氯碳酸酯的合適有機溶劑,例如是二氯甲烷、氯苯,尤其是二氯甲烷與氯苯的混合物。如果適用,可以將所使用的鏈終止劑和支鏈化劑溶解于相同的溶劑中。作為用于 相界縮聚的有機相,例如是二氯甲烷、氯苯、及二氯甲烷與氯苯的混合物。作為堿性水相, 例如是NaOH溶液。根據(jù)相界法生產聚碳酸酯衍生物,可以利用催化劑如叔胺,尤其是脂肪 叔胺,如三丁胺或三乙胺,并以常規(guī)方法進行催化;可以使用相對于所使用聯(lián)苯酚而言摩 爾數(shù)為0.05mol%至10mol%量的催化劑。可以在開始光氣化之前,或者在進行光氣化時, 或者也可以在進行光氣化之后,加入催化劑。聚碳酸酯衍生物可以按照已知方法在一個均 相中制造,所謂的“吡啶法”;以及按照已知的熔融酯基轉移法,通過使用例如碳酸二苯酯 來代替碳酰氯。聚碳酸酯衍生物可以是線性的或者分枝狀的,它們是以結構式(la)的聯(lián) 苯酚為基礎的均聚碳酸酯或者共聚碳酸酯。通過與其它聯(lián)苯酚尤其是與結構式(lb)的聯(lián) 苯酚的任意組合,可以用一個有利的方式來改變聚碳酸酯的性質。在上述共聚碳酸酯中, 相對于聚碳酸酯衍生物中聯(lián)苯酚單元的總量100mol%,包含100mol% 2mol%、優(yōu)選為 100mol% 10mol%、尤其是100mol% 30mol%量的結構式(la)的聯(lián)苯酚。聚碳酸酯衍 生物可以是一種包含特別是基于結構式(lb)的單體單元Ml (優(yōu)選為雙酚A)、及基于末端二 取代的二羥基二苯基環(huán)烷烴(優(yōu)選為4,4' _(3,3,5_三甲基環(huán)己烷-1,1-二基)二酚)的 單體單元M2的共聚物;摩爾比M2/M1優(yōu)選地大于0.3,尤其是大于0.4,例如大于0.5。優(yōu) 選的是,該聚碳酸酯衍生物的平均分子量(分子量分均值)至少為10,000,優(yōu)選為20,000 至300,000。原則上,成分B可以是實質為有機的或者水性的?;旧鲜撬缘?,意味著 多達20wt%的成分B)可以是有機溶劑?;旧鲜怯袡C的,意味著有多達5襯%的可水存 在于成分B)中。優(yōu)選地,成分B包含一種液態(tài)的脂肪族、脂環(huán)族、和/或芳香族的烴、一種 液態(tài)的有機酯、和/或這些物質的混合物。所使用的有機溶劑,優(yōu)選為無鹵素的有機溶劑。 這些有機溶劑尤其可以是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的烴,如均三甲苯、1,2,4-三甲基苯、異 丙苯、及溶劑石腦油、甲苯、二甲苯;(有機)酯,如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸甲 氧基丙酉旨(methoxypropyl acetate)、3_ 乙氧基丙酸乙酉旨(ethyl_3_ethoxypropionate)。 優(yōu)選的是均三甲苯、1,2,4_三甲基苯、異丙苯及溶劑石腦油、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋 酸乙酯、醋酸甲氧基丙酯、3-乙氧基丙酸乙酯。特別優(yōu)選的是均三甲苯(1,3,5_三甲基 苯)、1,2,4_三甲基苯、異丙苯(2-苯基丙烷)、溶劑石腦油及3-乙氧基丙酸乙酯。一種合 適的溶劑混合物包含例如,L1)0至10wt%、優(yōu)選1襯%至5襯%、尤其是2襯%至3襯%的 均三甲苯;L2)10%至50wt%、優(yōu)選25%至50 {%、尤其是30 1%至40 1%的醋酸1-甲 氧基-2-丙酯(l-methoxy-2-propyl acetate) ;L3)0 至 20wt%、優(yōu)選 1 卞%至 20wt%、尤 其是7界卞%至1,2,4_三甲基苯;1^4)1(^{%至50wt%、優(yōu)選25界卞%至50wt%、 尤其是 3(^卞%至3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl-3-ethoxy propionate) ;L5)0 至
10wt%、優(yōu)選 0.2wt%、尤其是 0. 05wt%至 0.異丙苯;及 L6)0 至 80wt%、
優(yōu)選1襯%至40襯%、尤其是15襯%至25襯%的溶劑石腦油;成分L1)至L6)的總和總 是100wt%。聚碳酸酯衍生物的平均分子量(分子量平均值)通常至少為10,000,優(yōu)選為 20,000至300,000。制品可以特別包括:A) 0. lwt %至10wt %、尤其是0. 5wt %至5wt %的粘 合劑,該粘合劑含有基于末端二取代二羥基二苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物,8)40襯%至 99. 9襯%、尤其是45襯%至99. 5wt %的有機溶劑或者溶劑混合物,C)0. 1襯%至6襯%、尤 其是0. 5wt %至4wt %的著色劑或者著色劑混合物,D) 0. 00 lwt %至6wt %、尤其是0. lwt % 至4wt%的功能材料或功能材料的混合物,E)0. 1襯%至30wt%、尤其是1襯%至20襯%的
11添加劑和/或輔助物質或者這些物質的混合物。如果將要提供一種著色劑作為成分C,則 原則上可以使用任意的著色劑或者著色劑混合物。著色劑是所有改變顏色的物質。這意味 著,這些著色劑可以是染料(在《Ullmann' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry)) 有一篇“染料概覽(a survey of dyes) ”,電子版本2007年,Wiley Verlag,“染料一般概 論,,章),以及顏料(在《Ullmann' s Encyclopaedia oflndustrial Chemistry》中有一 篇“有機和無機顏料的概論”,電子版2007年,Wiley Verlag, “有機顏料”或者“無機顏料” 章)。染料應可溶解于、可(穩(wěn)定地)分散或者可懸浮于成分B的溶劑中。而且,如果著色 劑是穩(wěn)定的,尤其是在160°C或160°C以上的溫度下顏色穩(wěn)定達5分鐘以上,則較為有禾lj。也 有可能是,著色劑在加工條件下容易發(fā)生一種特定且可重現(xiàn)的顏色變化,因而對著色劑進 行相應的選擇。除了溫度穩(wěn)定性以外,顏料必須具有尤其是非常精細的粒度分布。在噴墨 打印的實踐中,這意味著粒度應不大于l.Oym,因為否則將會在壓頭中發(fā)生堵塞。通常,納 米級固體顏料和可溶性有機著色劑已顯示出良好的結果。該著色劑可以是陽離子的、陰離 子的或者中性的??梢杂糜趪娔蛴〉闹珓┑膶嵗秊锽rillantschwarz C. I. No. 28440、 Chromogenschwarz C. I. No. 14645>Direkttiefschwarz E C. I. No. 30235>Echtschwarzsalz B C. I. No. 37245> Echtschwarzsalz K C. I. No. 37190> Sudanschwarz HB C. I. 26150、 Naphtolschwarz C. I. No. 20470、Bayscript Schwarz Fliissig、C. I.堿性黑 11、C. I.堿 性藍 154、CartaSOl Tiirkis K-ZL F1 iissig、Cartasol Tiirkis K-RL Flussig(C.
I.堿性藍140)、Cartasol藍K5RFlilssig。其它合適的實例例如是市場上可購得的著 色劑Hostafine Schwarz ts Fltissig(由德國 ciariant GmbH 銷售)、Bayscript 黑 Flussig(C. I.混合物,由德國 Bayer AG 銷售)Cartasol 黑 MG Flussig(C. I.堿性黑
II,德國Ciariant GmbH 的注冊商標)、Flexonylschwarz PR 100 (E C. I. No. 30235, 由 Hoechst AG 銷售)、羅丹明或玫瑰紅 B、Cartasol 橙 K3GL、Cartasol 黃 K4GL、 Cartasol K gl、或者Cartasol 紅K-3B。而且,作為可溶解的著色劑,可以使用蒽醌、 偶氮化合物、喹酞酮、香豆素、次甲基化合物、紫環(huán)酮、和/或吡唑著色劑,例如可以用商品 名Macrolex 購得。更合適的著色劑描述于以下文件《Ullmarm' s Encyclopaedia of Industrial Chemistry》,電子版2007,Wiley Verlag,“用于噴墨油墨的著色劑”章??扇?性良好的著色劑,將會導致最佳的在印刷層的基質或粘合劑中的整合。著色劑可以作為一 種染料或顏料而直接加入,或者作為一種糊劑、一種染料和顏料連同額外的粘合劑的混合 物而加入。這個額外的粘合劑應該與該制品的另外成分在化學性上是相容的。如果將這種 糊劑用作著色劑,則成分B的數(shù)量是指不帶糊劑中其它成分的著色劑。糊劑的這些其它成 分于是必須歸入成分E。當使用標度顏色中的所謂彩色顏料時,青色_洋紅_黃色和優(yōu)選 (煙灰)黑色、全色調圖像是有可能實現(xiàn)的。成分D包括可以采用技術手段而立刻通過人 眼看見或者通過使用合適的檢測器而觀察到的物質。這些是本領域技術人員所熟悉的、用 于保護重要文件和安全文件的材料(也可參考van Renesse, Optical DocumentSecurity, 第三版,Artech HouSe,2005年)。另外,則屬于發(fā)光物質(染料或者顏料,有機的或無機 的),比如光致發(fā)光體、電致發(fā)光體、反斯托克斯(anti-Stokes)發(fā)光體、熒光體,以及可 磁化的材料、以光_聲方式可定址的材料、或者壓電材料。此外,可以使用具有Raman活性 的材料或者Raman放大的材料,這與所謂的條形碼材料相同。在此,優(yōu)選的標準是在成 分B中的溶解度,或者對于顏料系統(tǒng)來說,粒度< lym,以及對于溫度> 160°C的溫度穩(wěn)定性(在有關成分C的解釋中的含義)。功能材料可以直接加入,或者經(jīng)由一種糊劑即與另 外的粘合劑(然后是成分E的一種成分、或者是所使用的成分A的粘合劑)所形成的混合 物而加入。成分E包含噴墨打印的油墨中通常所使用的物質,比如消泡劑、豎起劑或架橋 劑(set-upagent)、濕潤劑、表面活性劑、浮劑、干燥劑、催化劑、(光)穩(wěn)定劑、防腐劑、殺菌 劑、表面活性劑、用于粘度調節(jié)的有機聚合物、緩沖系統(tǒng)等。豎起劑,例如常規(guī)情況下為豎起 鹽。一個實例是乳酸鈉。作為殺菌劑,可以使用所有市場上可購得的用于油墨的防腐劑。 實例是Proxel GXL和pannetol A26。表面活性劑可以是市場上可購得的所有用于 油墨的表面活性劑。優(yōu)選的是兩性或非離子性的表面活性劑。當然,也有可能使用不改變 染料特性的特殊的陰離子或陽離子表面活性劑。合適的表面活性劑的實例為甜菜堿、乙 氧基化二醇等。實例是Surfynol 和Tergitol 的產品系列。例如,對表面活性劑的量 進行選擇,從而使油墨的表面張力在10mN/m至60mN/m、優(yōu)選為20mN/m至45mN/m的范圍內 (于25°C測得)。可以提供一種在2. 5至8. 5尤其是5至8的pH值范圍內穩(wěn)定的緩沖系 統(tǒng)。合適的緩沖系統(tǒng),是醋酸鋰、硼酸鹽緩沖劑、三乙醇胺、或者醋酸/醋酸鈉。尤其是在實 質上為水性的成分B的情況下,將應用緩沖系統(tǒng)。為了調節(jié)油墨的粘度,可以提供(如果適 用為水溶性的)聚合物。這些聚合物可以是適于常規(guī)油墨配方的所有聚合物。實例是水 溶性淀粉,尤其是平均分子量為3,000至7,000的水溶性淀粉;聚乙烯吡咯烷酮,尤其是平 均分子量為25,000至250,000的聚乙烯吡咯烷酮;聚乙烯醇,尤其是平均分子量為10,000 至20,000的聚乙烯醇;黃原膠;羧甲基纖維素;氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物,尤其是平 均分子量為1,000至8,000的氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。上述嵌段共聚物的一個 實例是Pluronic 的產品系列。殺菌劑的份額,相對于油墨的總量,可以在o至o. 5wt%、 優(yōu)選為0. 1襯%至0.3襯%的范圍內。表面活性劑的份額,相對于油墨的總量,可以在0至 0. 2wt %的范圍內。豎起劑的份額,相對于油墨的總量,可以為0至lwt %,優(yōu)選為0. 1至 0.5wt%。輔助劑也屬于來自于所使用染料溶液或糊劑的所有的其它成分,如醋酸、甲酸或 N-甲基吡咯烷酮、或者其它聚合物。關于適合作為成分E的物質,例如可參考《Ullmarm' s Encyclopaedia of Chemicallndustry》,電子版本 2007 年,Wiley Verlag,“漆和涂料”章, “漆添加劑”節(jié)。 激光敏感成分,原則上可以是通過激光照射而發(fā)生局部熱解因而被染成黑色的一 種聚合物。相應的聚合物層也可以由這種聚合物組成。以下對與激光敏感顏料有關的合適 的聚合物進行解釋。但是,激光敏感成分,也可以是與相應聚合物層的聚合物材料混合的、 并且分散于其中的一種激光敏感顏料。作為激光敏感顏料,可以使用在安全和/或重要產 品的技術領域中已知的所有顏料。例如,它們可以由對激光照射具有較高吸收的有機聚合 物而形成,例如PET、ABS、聚苯乙烯、PP0、聚苯硫醚、聚苯砜、聚酰亞胺砜。但是,它們也可能 例如是(液晶聚合物)LCP類。尤其合適的是具有非常高的熔化范圍(高于300°C)的經(jīng) 微細磨碎的熱塑性材料。粒度通常是在0. 01 y m至100 y m、尤其是0. 1 y m至50 y m、優(yōu)選 111111至2011111的范圍內。而且,聚合物粒子可以包含例如相對于激光敏感顏料為0. lwt% 至90襯%的光敏感的填充材料或顏料。它們也可以是導電性的顏料和/或有效的顏料和 /或染料,如上所述。但是,它們也可以是金屬(如01、81、511、211、六§、513、111、卩6、慰、或者 Cr)的氧化物、氫氧化物、硫化物、硫酸鹽或磷酸鹽。尤其可使用堿式磷酸氫氧化銅(II)。 例如,提到一種產物,是通過將藍色的正磷酸銅(II) (Cu3(P04)2 3H20)加熱到100°C至200°C而獲得,其化學式為Cu3(P04)2 Cu(0H)2。更合適的磷酸銅為Cu3(P04)2 3Cu(0H)2、 Cu3(P04)2 2Cu(0H)2 2H20、4Cu0 P205、4Cu0 P205 3H20、4Cu0 P205 1. 5H20、及 4CuO P205 1. 2H20o用于生成第二個性化信息的合適的激光照射的波長是在150nm至10,600nm,尤其 是150nm至1,lOOnm的范圍內。例如可以使用0)2激光(10,600nm)、Nd :YAG激光(1,064nm 或者532nm)、及脈沖紫外激光(準分子激光)。一般來說,能量密度是在0. 3mJ/cm2至50J/ cm2的范圍內,尤其是在0. 3mJ/cm2至lOJ/cm2的范圍內??梢詫⑵渌∷釉O置于多層部分復合材料上或者整合到其中,所述的其它印刷 層是根據(jù)安全文件和/或重要文件的領域已知的??梢栽谶M行熱層壓之前,將它們布置于 聚合物層部分復合材料的一側或兩側上。也可以將如此的另一個打印層添附在彩色噴墨打 印層上,也可以緊靠地添附在噴墨打印層的上方或下方和/或在與噴墨打印層相反的聚合 物層部分復合材料的一側上。該印刷層也可以含有功能性物質,如上述對成分D)所進行的 解釋。根據(jù)本發(fā)明的安全文件和/或重要文件,可以另外包含以紙、Teslin和其它復合 材料為基礎的一層或若干層。這些層可以用堆疊的方式整合于聚合物層部分復合材料中, 或者與之相連接。安全文件和/或重要文件的實例為身份證、護照、ID卡、訪問控制卡、簽證、票、駕 駛執(zhí)照、車輛文件、個性化的重要文件、信用卡、及個性化的芯片卡。該安全文件和/或重要 文件通常包括至少一種基底、一種打印層、及視情況包括一種透明的覆蓋層。基底和覆蓋 層自身可以由許多層組成?;资且环N載體結構,將帶有信息、圖像、圖案及類似物的印刷 層添附到該載體結構。作為用于基底的材料,可以使用以紙和/或(有機)聚合物為基礎 的所有常規(guī)材料。這樣的安全文件和/或重要文件在總的多層結構中包括了 根據(jù)本發(fā)明 的一種聚合物層部分復合材料以及一種聚合物覆蓋層的聚合物層復合材料。除了根據(jù)本發(fā) 明的聚合物層復合材料外,還可以提供至少一個(另外的)印刷層,該印刷層可以添附到聚 合物層復合材料的外表面上、或者添附到與聚合物層復合材料相連接的另一層上。
以下,本發(fā)明就僅表述實例的各實施例進行更詳細的解釋。在附圖中圖1是根據(jù)本發(fā)明的方法的第一變型的工藝步驟,圖2是根據(jù)本發(fā)明的方法的第二變型的工藝步驟,圖3是聚合物層部分復合材料或者文件坯料的層結構,和圖4是完成的安全文件和/或重要文件的結構。圖5是根據(jù)本發(fā)明的方法的第三變型的工藝步驟。
具體實施例方式例1 第一生產過程。在圖1中可以看出,在步驟(a)中使用一種文件坯料1,例如如圖3中所示。在本 實例中,文件坯料1具有一個厚度為300 u m且?guī)в幸粋€芯片3和一個天線4的聚合物層2。 在聚合物層2的兩側上設置厚度為100 ym且不透明的聚合物層5、6,視情況聚合物層5、6可以各自及彼此獨立地套印在一側或兩側上。將厚度為lOOym的透明聚合物層7、8布置 在聚合物層5、6的兩側上。可以將聚合物層8壓印在一側或兩側上。在聚合物層8后接著 的是一個厚度為50 y m的透明聚合物層9。再次就圖1的圖示而論,可以看到在步驟b)中將文件坯料設置于帶有表示個性化 信息(例如一張護照照片)的噴墨打印層10的一側上。可以印刷所有顏色(例如利用基 本顏色青色、品紅和黃色)和黑色。視情況,在步驟C)中接著的是噴墨打印層10的干燥 過程和/或光學檢查。光學檢查尤其是用于鑒定噴墨打印層中的缺陷(例如是由于堵塞的 噴嘴而造成),用于確定安全文件和/或重要文件是否無效、且用于開始進行帶有各相應信 息的其它的個性化。在檢測缺陷時,如果在文件坯料1的另一個印刷過程之前,為了達到清 洗或更換的目的而進行一次清洗周期或者一次壓頭更換,則是適宜的。在步驟d)中,將一 個聚合物覆蓋層11安置在帶有噴墨打印層并且與文件坯料1進行熱層壓的文件坯料1的 一側上。,聚合物覆蓋層11的聚合物材料與在文件坯料1表面的范圍內的聚合物材料相容, 如果適用的話則甚至是與之相同,從而通過層壓而形成一個文件坯料1與聚合物覆蓋層11 的整塊。在步驟e)中,然后借助于激光雕刻而整合入其它個性化信息,例如姓名、地址、出 生地、出生日期、文件號等。傾斜效應也可以屬于其中。在可選的步驟f)中,可以對激光雕 刻過程進行光學控制。在可選的步驟g)中,然后接下來是將個性化數(shù)據(jù)存儲于芯片3中。 在可選的步驟h)中,接下來是對芯片3中的個性化數(shù)據(jù)進行電子測試,如果適用,則對所存 儲的數(shù)據(jù)進行一次檢測來看與噴墨打印層10和/或激光雕刻的個性化信息是否相一致。最 后,獲得一種安全文件和/或重要文件,如圖4中所示??梢钥匆娨环N文件坯料1、噴墨打印 層10和聚合物覆蓋層11的復合材料(在圖像中被展開)。如果文件坯料1是多頁安全文件和/或重要文件的一張數(shù)據(jù)頁,例如一張護照,那 么在步驟a)之前,將安全文件和/或重要文件的頁翻轉,以使要將要添附噴墨打印層的這 頁處于打開狀態(tài)。然后,如圖所示進行各步驟。此后,視情況將更多的頁翻轉,可以進行對 安全文件和/或重要文件的更多頁的個性化。而且,視情況,例如可以借助于激光穿孔將一 個序列號集成到護照的所有頁中。例2 第二生產過程圖2中示出一種替代的生產過程。其基本的不同之處在于,在步驟b)中打印一個 不帶黑色的噴墨打印層。在步驟e)中,(也)進行激光雕刻,從而將失去的黑色像素加到 步驟b)中所形成的圖像中。由此產生一個圖像,一方面將該圖像中的彩色成分和另一方面 將該圖像中的黑色成分布置在不同層上,由此實現(xiàn)針對操作的有所增加的安全性。其余的 結構則對應于圖3和圖4的圖示。例3 第三生產過程。圖5中示出另一種生產過程。其基本的不同之處在于,在步驟e)中,甚至在噴墨個 性化的步驟b)之前進行激光個性化。激光個性化可以再次包含彩色噴墨圖像的黑色成分、 及合適的定位標記。此變型具有以下優(yōu)點通過柔性噴墨技術,而獲得對與激光雕刻相關的 噴墨層的精確定位,尤其是通過在噴墨頭處采用局部配準而獲得噴墨層的精確定位。其余 的結構則對應于圖3和圖4的表示。
權利要求
一種用于生產包含聚合物層復合材料的、或由其組成的安全文件和/或重要文件的方法,所述聚合物層復合材料是由一種聚合物層部分復合材料和一種聚合物覆蓋層而形成,該聚合物層部分復合材料和/或該聚合物覆蓋層包含一種激光敏感成分;該方法包括以下步驟(A)借助于噴墨打印法,將第一個性化信息添附到聚合物層部分復合材料,作為彩色噴墨打印層,(B)通過熱層壓,將聚合物覆蓋層添附到噴墨打印層,并且將其接合到聚合物層部分復合材料,及(C1)借助于激光雕刻,將第二個性化信息刻寫入步驟(B)中獲得的安全文件和/或重要文件的聚合物層復合材料內,或者(C2)在步驟(A)或步驟(B)之中的一個之前,借助于激光雕刻將第二個性化信息刻寫入聚合物層部分復合材料內。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法,其中聚合物覆蓋層是由一種在層壓之前玻璃化溫度低 于140°C的聚合物而形成。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法,其中該聚合物層部分復合材料和該聚合物覆蓋層 是由相同或不同的聚合物而形成,至少該聚合物覆蓋層的基礎聚合物、以及優(yōu)選地聚合物 層部分復合材料的基礎聚合物包含著相互具有反應性的相同或不同的基團,在低于200°C 的層壓溫度處該聚合物覆蓋層的反應性基團相互發(fā)生反應、和/或與聚合物層部分復合材 料的反應性基團發(fā)生反應,并且相互形成共價結合。
4.根據(jù)權利要求2或3所述的方法,其中在熱層壓之前該聚合物覆蓋層的玻璃化溫 度低于120°C,且其中通過聚合物覆蓋層的基礎聚合物的反應性基團的相互反應,熱層壓 之后的聚合物覆蓋層的玻璃化溫度比熱層壓之前的玻璃化溫度至少高5°C、優(yōu)選地至少高 20°C。
5.根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的方法,其中在步驟(B)中,層壓溫度低于180°C, 優(yōu)選低于150°C。
6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的方法,其中聚合物部分復合材料的聚合物與聚 合物覆蓋層的聚合物是相同或不同的,該聚合物是由選自包括以下的一組中的一種基礎聚 合物而形成PC、PET、PMMA, TPU, ΡΕ、ΡΡ、PI及這些聚合物的共聚物。
7.根據(jù)權利要求6所述的方法,其中聚合物部分復合材料和/或聚合物覆蓋層是由基 礎聚合物PC形成。
8.根據(jù)權利要求3至7中任一項所述的方法,其中反應性基團是選自包括以下的一組 中-CN、-0CN、-NCO, -NC、_SH、-Sx, -Tos, -SCN、-NCS, -H、環(huán)氧基(-CHOCH2)、-NH2, -ΝΝ+、-NN -R、-0H、_C00H、-CH0、-C00R、-Hal (_F、-Cl、-Br、-I)、-Me-Hal、_Si (OR) 3、-SiHal3、_CH = CH2, 及-COR",其中R可以是任意的反應性或非反應性基團,例如-H、-Hal, C1-C2tl燒基、C3-C20 芳基、C4-C20芳烷基,各基團是分枝狀或線性的、飽和或不飽和的、視情況被取代的、或者是 含有一個或數(shù)個相同或不同雜原子0、N或S的相應雜環(huán)。
9.根據(jù)權利要求3至8中所述的方法,其中利用聯(lián)接基團將反應性基團連接到基礎 聚合物,所述聯(lián)接基團例如是選自包括以下的一組_(CH2)n-、-(CH2-CH2-O)n-、-(SiR2-O) -> “ (C6H4) n-、- (C6H10) n-、C1-Cn烷基、C3-C(n+3)芳基、C4-C(n+4)芳烷基,各基團是分枝狀或線性的、飽和或不飽和的、視情況被取代的、或者是含有一個或數(shù)個相同或不同雜原子0、N或S 的相應雜環(huán),η = 1至20,優(yōu)選為1至10。
10.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的方法,其中該聚合物層部分復合材料包含電子 線路,尤其是電子線路系統(tǒng),且其中在步驟(C)之前,尤其是在即將進行步驟(C)之前、在進 行步驟(C)的同時或者之后,將第三個性化信息存儲于該電子線路系統(tǒng)中。
11.根據(jù)權利要求1至10中任一項所述的方法,其中聚合物覆蓋層含有激光敏感成分。
12.根據(jù)權利要求1至11中任一項所述的方法,其中第一個性化信息是個性化總圖像 信息的彩色部分,且其中第二個性化信息是個性化總圖像信息的黑色部分。
13.根據(jù)權利要求1至12中任一項所述的方法,其中在進行步驟⑶或(C)之前或之 后,尤其是在即將進行步驟(B)之前或者緊接在步驟(B)之后,對彩色噴墨打印層進行光學 檢查和/或對電子線路尤其是電子電路系統(tǒng)進行電子測試。
14.一種安全文件和/或重要文件,其可以通過根據(jù)權利要求1至14項的方法而獲得。
15.尤其是根據(jù)權利要求14的安全文件和/或重要文件,其包含一種聚合物層部分復 合材料和一種聚合物覆蓋層,或者由其組成,其中在該聚合物層部分復合材料與該聚合物 覆蓋層之間布置一種借助于噴墨打印而產生的含有第一個性化信息的彩色噴墨打印層,且 其中在該聚合物層部分復合材料和/或該聚合物覆蓋層中,包含一個激光敏感成分,并布 置借助于激光雕刻而產生的第二個性化信息。
16.根據(jù)權利要求15所述的安全文件和/或重要文件,其中聚合物層部分復合材料包 含一種其中存儲有第三個性化信息的電子線路。
17.根據(jù)權利要求15或16所述的安全文件和/或重要文件,其中第一個性化信息是個 性化總圖像信息的彩色部分,第二個性化信息是個性化總圖像信息的黑色部分。
18.根據(jù)權利要求15或16所述的安全文件和/或重要文件,其中第一個性化信息是一 種圖像表示,尤其是一個人的護照照片。
19.根據(jù)權利要求17所述的安全文件和/或重要文件,其中個性化總圖像信息是一種 圖像表示,尤其是一個人的護照照片。
20.根據(jù)權利要求15至19中任一項所述的安全文件和/或重要文件,其中第二個性化 信息包含一種個性化的字符序列。
21.根據(jù)權利要求15至20中任一項所述的安全文件和/或重要文件,其中聚合物層 部分復合材料的厚度是在200 μ m至2,000 μ m、尤其是400 μ m至1,500 μ m的范圍內,和/ 或聚合物覆蓋層的厚度是在5μπι至270μπκ優(yōu)選為ΙΟμπι至120μπκ最優(yōu)選為20 μ m至 120 μ m的范圍內。
22.根據(jù)權利要求15至21中任一項所述的安全文件和/或重要文件,其中該聚合物層 部分復合材料和該聚合物覆蓋層是相同或不同的,并且基于選自包括以下的一組中的一種 聚合物材料PC、PET、PMMA, TPU, ΡΕ、ΡΡ、PI、PVC及上述聚合物的共聚物。
23.根據(jù)權利要求1至22中任一項所述的安全文件和/或重要文件,其另外包含以紙、 Teslin及其它復合材料為基礎的一層或數(shù)層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于生產包含一個聚合物層復合材料或者由其組成的安全文件和/或重要文件的生產方法;所述聚合物層復合材料是由一個聚合物層部分復合材料和一個聚合物覆蓋層所形成,聚合物層部分復合材料和/或聚合物覆蓋層含有一個激光敏感成分;該方法包括以下步驟(A)借助于噴墨打印法,將第一個性化信息添附到聚合物層部分復合材料,作為彩色噴墨打印層;(B)通過熱層壓,將聚合物覆蓋層添附到噴墨打印層,并且將其接合到聚合物層部分復合材料;及(C1)借助于激光雕刻,將第二個性化信息刻寫入步驟(B)中獲得的安全文件和/或重要文件的聚合物層復合材料內。本發(fā)明也涉及一種可以根據(jù)所述方法而生產的安全文件和/或重要文件。
文檔編號B41M3/14GK101932455SQ200880119638
公開日2010年12月29日 申請日期2008年12月8日 優(yōu)先權日2007年12月7日
發(fā)明者A·馬西亞, H·帕德萊納, J·費希爾, M·哈格曼, M·普夫魯戈夫特, O·穆思 申請人:聯(lián)邦印刷廠有限公司;拜爾材料科學股份公司