專利名稱：：激光雕刻用凸版印刷版原版和凸版印刷版及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種激光雕刻用凸版印刷版原版，凸版印刷版以及制造凸版印刷版的方法。
背景技術(shù)：
：作為通過在層壓在載體表面上的感光樹脂層上形成凹凸結(jié)構(gòu)以形成印刷版的方法，熟知的是將使用感光組合物形成的凸版形成層經(jīng)由原始圖像膜曝光于紫外線輻射，以選擇性固化圖像區(qū)，并且用顯影劑溶液移除未固化部分的方法，即，所謂的"模擬制版"。凸版印刷版是含具有凹凸結(jié)構(gòu)的凸版層的活版印刷版，并且這種具有凹凸結(jié)構(gòu)的凸版層可以通過將凸版形成層圖案化以由此形成凹凸結(jié)構(gòu)而獲得，所述凸版形成層由感光組合物形成，所述感光組合物含有作為主要組分的，例如，彈性體聚合物如合成橡膠，樹脂如熱塑性樹脂，或者樹脂和增塑劑的混合物。在這種凸版印刷版中，具有撓性凸版層的印刷版通常稱作柔性印刷版(flexoplate)。在采用模擬制版制造凸版印刷版的情況下，由于通常需要使用銀鹽材料的原始圖像膜，制版工藝需要用于制造原始圖像膜的時(shí)間和成本。此外，由于在原始圖像膜的顯影中需要化學(xué)處理，而且還必需處理顯影廢水，因此正在進(jìn)行對(duì)更簡(jiǎn)單的制版方法的研究，例如，不使用原始圖像膜的方法或者不需要顯影處理的方法。
發(fā)明內(nèi)容近年來，研究了通過掃描曝光而不需要原始圖像膜的制造具有凸版形成層的版的方法。作為不需要原始圖像膜的技術(shù)，已經(jīng)提出了一種凸版印刷版原版，其中在凸版形成層上設(shè)置能夠形成圖像掩模的激光-感光型掩模層元件(參見，例如，日本專利2773847和日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)9-171247)。制造這種原版的方法稱作"掩模CTP方法"，因?yàn)橥ㄟ^基于圖像數(shù)據(jù)的激光輻照由掩模層元件形成具有與原始圖像膜相同功能的圖像掩模。該方法不需要原始圖像膜，但是隨后的制版處理包括將原版通過圖像掩模曝光于紫外線輻射，然后通過相應(yīng)除去未固化部分，并且出于需要顯影處理的觀點(diǎn)，該方法具有進(jìn)一步改進(jìn)的空間。作為不需要顯影處理的制版方法，己經(jīng)多次提出了所謂的"直接雕刻CTP方法"，其中制版是通過使用激光直接雕刻凸版形成層而進(jìn)行的。直接雕刻CTP方法從字面上講是一種通過用激光雕刻結(jié)構(gòu)體而形成將起到凸版作用的凹凸結(jié)構(gòu)的方法。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于可以自由地控制凸版形狀，這與使用原始圖像膜的凸版形成工藝不同。為此原因，在形成類似切塊字符(cutoutcharacters)的圖像的情況下，可以將圖像區(qū)域雕刻得比其它區(qū)域更深，或者考慮到耐印刷壓力性等，對(duì)于微粒圖像，可以進(jìn)行帶肩的(shouldered)雕刻。迄今，用于直接雕刻CTP的版材料的特征取決于所用的粘合劑。已經(jīng)提出了各種粘合劑，如疏水性彈性體(橡膠)(例如，參見美國(guó)專利5798202，曰本專利3438404，和日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)2002-3665，2004-262135，和2001-121833)和親水性聚乙烯醇衍生物(例如，參見JP-ANo.2006-2061)。當(dāng)在凸版形成層中使用疏水性彈性體(橡膠)作為粘合劑聚合物時(shí)，由這種凸版形成層形成的凸版層具有良好的耐水性，因此，在印刷過程中對(duì)水性墨水具有高抵抗力。然而，這種凸版層對(duì)疏水性墨水如UV墨水的抵抗力差。因此，采用具有這種凸版層的印刷版用疏水性墨水進(jìn)行印刷，可能造成在印刷過程中組分從凸版層中流出，這相當(dāng)于使印刷版強(qiáng)度不足，從而造成耐印刷性劣化。另一方面，當(dāng)使用親水性粘合劑如聚乙烯醇衍生物時(shí)，由這種凸版形成層形成的凸版層對(duì)疏水性墨水的抵抗力高，但是耐水性非常差。因此，采用具有這種凸版層的印刷版用水性墨水進(jìn)行印刷，可能造成在印刷過程中組分從凸版層中流出，因此，沒有獲得實(shí)際的印刷耐久性。如從上述所理解的，還沒有提供一種凸版形成層，該凸版形成層結(jié)合有常用粘合劑聚合物并且同時(shí)適合于水性墨水和UV墨水，而且還表現(xiàn)出適合直接雕刻CTP的良好的雕刻靈敏度。近年來，已經(jīng)研究了適合于疏水性墨水并且含有酯溶劑的凸版印刷版，并且提出了含有疏水性彈性體的組合物(例如，參見JP-A2007-148322)。然而，這種彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，并且在常溫處于橡膠形式。因此，紅外線激光曝光和通過曝光由光熱轉(zhuǎn)化劑產(chǎn)生的熱量可能在分子振動(dòng)的增強(qiáng)中被耗盡，從而降低聚合物熱分解的能量效率。結(jié)果，不能獲得足夠的雕刻靈敏度。如上所述，針對(duì)激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成層己經(jīng)提出了各種技術(shù)，但是還沒有提供這樣一種凸版印刷版原版，該凸版印刷版原版在進(jìn)行激光雕刻時(shí)不僅提供高靈敏度，而且對(duì)于水性墨水和疏水性墨水如UV墨水都適合。本發(fā)明是考慮到上述情形而完成的。本發(fā)明提供一種激光雕刻用凸版印刷版原版，該凸版印刷版原版在進(jìn)行激光雕刻時(shí)顯示高的雕刻靈敏度，并且提供一種適用于采用水性墨水的印刷以及適用于采用疏水性墨水的印刷的印刷版。本發(fā)明還提供一種使用該凸版印刷版原版制造激光雕刻用凸版印刷版的方法，和通過該制造方法形成的凸版印刷版。g卩，本發(fā)明的第一方面提供<1>一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其包含凸版形成層，所述凸版形成層包含激光雕刻用樹脂組合物，并且所述激光雕刻用樹脂組合物包含不溶于水而可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的粘合劑聚合物(A)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<2〉提供<1>中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中粘合劑聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為從20。C至低于200。C。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<3>提供<1>中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中粘合劑聚合物(A)包含選自由聚氨酯、聚乙烯醇縮丁醛化合物、聚酰胺、纖維素化合物和丙烯酸類樹脂組成的組中的一種或多種物質(zhì)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<4>提供<1>至<3>任何一項(xiàng)中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成層還包含粘合劑聚合物(B)，所述粘合劑聚合物(B)或者可溶于水，或者可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇，或者既可溶于水又可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇；并且凸版形成層中含有的粘合劑聚合物(A)的量與凸版形成層中含有的粘合劑聚合物(A)和粘合劑聚合物(B)的總量的質(zhì)量比為0.3至1.0。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<5>提供<1>至<4>任何一項(xiàng)中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成層包含可聚合化合物(C)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<6>提供<5>中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成層還包含聚合引發(fā)劑(D)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<7>提供<1〉至<6>任何一項(xiàng)中的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中凸版形成層還包含光熱轉(zhuǎn)換劑，所述光熱轉(zhuǎn)換劑吸收波長(zhǎng)在700至1,300nm的范圍內(nèi)的光。本發(fā)明的第二方面提供<8>—種制造凸版印刷版的方法，所述方法包括通過施加光或熱中的至少一種，使<1>至<7>任何一項(xiàng)中的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成層中的至少一部分組分交聯(lián)；和對(duì)已經(jīng)進(jìn)行了交聯(lián)的凸版形成層進(jìn)行激光雕刻以形成凸版層。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<9>提供用于制造<8>中的凸版印刷版的方法，其中所述交聯(lián)包括向凸版形成層施加熱。本發(fā)明的第三方面提供<10>—種凸版印刷版，該凸版印刷版包含設(shè)置在載體上的凸版層，并且是通過<8>或<9>中的制造凸版印刷版的方法制造的。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<11>提供<10〉中的凸版印刷版，其中凸版層的厚度在0.05mm至10mm的范圍內(nèi)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案<12>提供<10〉或<11>中的凸版印刷版，其中凸版層的肖氏A硬度在50。至90。的范圍內(nèi)。根據(jù)<1>，可以提供一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其既適合于水性墨水，也適合于疏水性墨水，具有高的雕刻靈敏度，并且可以通過激光雕刻進(jìn)行直接制版。根據(jù)<2>，可以有效實(shí)現(xiàn)凸版形成層的雕刻靈敏度和成膜性的良好平衡。根據(jù)<3>，可以有效實(shí)現(xiàn)對(duì)水性墨水和UV墨水都有的適合性，以及高的雕刻靈敏度和良好的成膜性。根據(jù)<4>，可以有效實(shí)現(xiàn)雕刻靈敏度的改善和對(duì)水性墨水和UV墨水的良好平衡的適合性。根據(jù)<5〉，可以對(duì)樹脂組合物有效提供通過交聯(lián)被硬化(固化)的性質(zhì)。根據(jù)<6>，可以有效引發(fā)和加速與可聚合化合物的聚合反應(yīng)。根據(jù)<7〉，本發(fā)明的樹脂組合物可適于其中使用發(fā)出波長(zhǎng)為700nm至1,300nm的光的激光器作為光源的激光雕刻。根據(jù)<8>，可以提供由本發(fā)明第一方面的凸版印刷版原版制造凸版印刷版的方法。根據(jù)<9>，可以將凸版形成層從表面到內(nèi)部有效且均勻地固化(交聯(lián))。根據(jù)<10>，可以提供采用本發(fā)明第二方面的制造方法制造的凸版印刷版。根據(jù)<11>，可以有效滿足對(duì)膠版印刷的各種適應(yīng)性，如耐磨性或墨水轉(zhuǎn)移性。根據(jù)<12>，可以有效地實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)挠∷ⅲ梢杂行У胤乐箤?shí)體部分的印刷劃痕。圖l是本發(fā)明一個(gè)方面的一種實(shí)施方案的具有激光記錄裝置的制版裝置的示意圖(透視圖)。具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的凸版印刷版原版具有凸版形成層，該凸版形成層至少含有激光雕刻用樹脂組合物，其中激光雕刻用樹脂組合物至少含有不溶于水而可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的粘合劑聚合物(A)。根據(jù)本發(fā)明的凸版印刷版原版的凸版形成層在進(jìn)行激光雕刻時(shí)具有高的雕刻靈敏度。因此，當(dāng)使用本發(fā)明的凸版印刷版原版時(shí)，可以高速進(jìn)行激光雕刻。因此，可以縮短雕刻所需的時(shí)間。而且，由于通過施加單位能量，本發(fā)明的樹脂組合物可以形成比常規(guī)的激光雕刻用樹脂組合物更深的刻痕，因此其還適合形成高度精確的圖像。具有如上所述特征的本發(fā)明的凸版印刷版原版可用于將要進(jìn)行激光雕刻的由樹脂形成的物品的寬的應(yīng)用范圍，而沒有特別的限制。本發(fā)明凸版印刷版原版的應(yīng)用的具體實(shí)例包括印刷版原版，其通過如以下詳細(xì)描述的激光雕刻由其凸版形成層形成凸面凸版；以及用于各種印刷版以通過激光雕刻形成圖像的具有凸-凹結(jié)構(gòu)或開口的其它材料和產(chǎn)品，如凹雕印刷版，絲網(wǎng)印刷版和印模，而本發(fā)明不限于這些實(shí)例。本發(fā)明的樹脂組合物可以特別優(yōu)選用于激光雕刻用印刷版原版的凸版形成層。在優(yōu)選實(shí)施方案中，可以將凸版形成層設(shè)置在合適的載體上。在下文中，作為將要進(jìn)行激光雕刻的具有平坦表面的圖像形成層并且含有粘合劑聚合物的層被稱作"凸版形成層"，并且將通過對(duì)凸版形成層進(jìn)行激光雕刻而制備的并且在其表面上具有通過激光雕刻形成的不平度的層稱作"凸版層"。當(dāng)凸版層在其配方中含有可聚合化合物時(shí)，凸版層可以在通過激光雕刻形成不平度后，任選通過加熱或曝光進(jìn)行硬化處理(后-交聯(lián)處理)。還可以在激光雕刻前，通過加熱等首先進(jìn)行硬化處理(交聯(lián)處理或預(yù)-交聯(lián)處理)，以使凸版形成層變硬，然后進(jìn)行激光雕刻。可以將預(yù)先進(jìn)行交聯(lián)處理的所得物稱作"硬凸版形成層"。當(dāng)凸版形成層含有可聚合化合物并且在不進(jìn)行交聯(lián)處理的情況下進(jìn)行激光雕刻時(shí)，可以將由其形成的并且在其上已經(jīng)形成不平度的凸版層稱作"硬化前的凸版層"，并且將通過施加能量如熱或光對(duì)"硬化前的凸版層"進(jìn)行后-交聯(lián)處理而形成的凸版層稱作"硬化后的凸版層"。下面進(jìn)一步描述激光雕刻用凸版印刷版原版的組分。(A)不溶于水而可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的粘合劑聚合物本發(fā)明中使用的凸版形成層含有不溶于水而可溶于醇(含1至4個(gè)碳原子的醇)的粘合劑聚合物(A)(在下文中可以稱作"特定聚合物"，"特定聚合物(A)"，或"特定粘合劑聚合物(A)")。本發(fā)明中，使用不溶于水而可溶于醇的粘合劑聚合物(A)，因?yàn)樗鼘?duì)于水性墨水和UV墨水都可具有適合性。此處提及的"醇"是指所謂的"低級(jí)醇"，即含1至4個(gè)碳原子的醇。根據(jù)本發(fā)明，特定聚合物具有高極性并且不溶于水，以在被包含在凸版形成層中時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)水性墨水和UV墨水都具有的適合性。本發(fā)明中，粘合劑聚合物"不溶于某一液體"的描述是指在將O.lg粘合劑聚合物與2ml某一液體(例如，水或有機(jī)溶劑)混合，然后在蓋住混合物容器的情況下使混合物在室溫靜置24小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)粘合劑聚合物的沉淀的狀態(tài)，或者即使通過視覺觀察沒有發(fā)現(xiàn)沉淀，但是溶液(分散體)混濁的狀態(tài)。粘合劑聚合物"可溶于每一液體"的描述是指在上述條件下混合和靜置后，通過視覺觀察沒有發(fā)現(xiàn)粘合劑聚合物的沉淀并且溶液是透明和均勻的狀態(tài)。通過使用不溶于水而可溶于低級(jí)醇的粘合劑聚合物(A)所引起的作用的機(jī)理是未知的，但是估計(jì)如下。粘合劑不溶于水。因此，可以抑制由于凸版層在印刷過程中被水性墨水溶脹所造成的小分子組分從凸版層流出的現(xiàn)象，從而可以防止凸版形成的膜強(qiáng)度的劣化。因此，可以提高凸版形成層對(duì)于水性墨水的適合性。此外，由于粘合劑可溶于醇，用于形成凸版形成層的醇分子對(duì)特定聚合物(A)具有高親和力。因此，當(dāng)形成凸版形成層時(shí)，特定聚合物(A)的鏈結(jié)構(gòu)可以被醇分子展開(即，可以在特定聚合物(A)的結(jié)構(gòu)中有效形成分子水平的空隙)。結(jié)果，凸版形成層中含有的其它組分可容易地進(jìn)入特定聚合物(A)中的展開部分或者分子水平的空隙，由此以均勻膜的形式形成凸版形成層，其由含有特定聚合物(A)的組合物組成，所述特定聚合物(A)與其它組分在分子水平上混合。與在分子水平具有不均勻構(gòu)型的膜相比，如此形成的凸版形成層可以更不易受由墨水滲透造成的損害的影響。特定粘合劑聚合物(A)優(yōu)選為可溶于醇?？紤]到獲得對(duì)UV墨水的良好適合性，優(yōu)選的醇的實(shí)例包括甲醇，乙醇，2-丙醇，l-丙醇，1-甲氧基-2-丙醇，i-丁醇和叔-丁醇。優(yōu)選特定粘合劑聚合物(A)可溶于這些醇中的至少一種。更優(yōu)選特定粘合劑聚合物(A)可溶于甲醇，乙醇，2-丙醇或l-甲氧基-2-丙醇中的至少一種，并且特別有效可溶于甲醇，乙醇和1-甲氧基-2-丙醇中的全體。更優(yōu)選特定聚合物(A)不溶于酯溶劑如乙酸乙酯。當(dāng)特定聚合物(A)不溶于酯溶劑時(shí)，可以抑制由于凸版層在印刷過程中被UV墨水溶脹所造成的小分子組分從凸版層流出的現(xiàn)象，從而可以防止凸版形成的膜強(qiáng)度的劣化。因此，可以提高凸版形成層對(duì)于UV墨水的適合性。當(dāng)特定聚合物(A)是具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的物質(zhì)時(shí)，考慮到凸版形成層的雕刻靈敏度和成膜性之間的平衡，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為從20。C至低于200。C，更優(yōu)選從20。C至170。C，并且特別優(yōu)選從25。C至150。C。此處的表述"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為室溫以上"是指Tg為20。C以上。考慮到實(shí)現(xiàn)對(duì)水性墨水和UV墨水都具有適合性，以及高雕刻靈敏度和良好成膜性，特定聚合物(A)的特別優(yōu)選的實(shí)例包括聚氨酯，聚乙烯醇縮丁醛(PVB)化合物，醇溶性聚酰胺，水-不溶性纖維素化合物，和在其側(cè)鏈中具有極性基團(tuán)的丙烯酸類樹脂。本發(fā)明中，特別優(yōu)選將特定聚合物(A)與吸收波長(zhǎng)為700nm至1300nm的光的光熱轉(zhuǎn)換劑(D)組合使用。光熱轉(zhuǎn)換劑(D)，下面對(duì)其進(jìn)行解釋，是形成凸版形成層的激光雕刻用樹脂組合物的優(yōu)選附加組分。通過將光熱轉(zhuǎn)換劑(D)與特定聚合物(A)組合使用，可以提高雕刻靈敏度，因?yàn)橥ㄟ^組合可以使特定聚合物(A)的Tg在上述范圍內(nèi)。具有這樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的粘合劑聚合物在下文中稱作非彈性體。在這點(diǎn)上，"彈性體"在科學(xué)領(lǐng)域中被定義為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于常溫的聚合物(Kagah第二片反，由FoundationforAdvancementofInternationalScience編輯，MaruzenCo.，Ltd.出版，第154頁)。因此，"非彈性體"應(yīng)當(dāng)理解為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于常溫的聚合物。當(dāng)特定聚合物(A)是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于室溫(20。C)的聚合物時(shí)，特定聚合物(A)在常溫可以處于玻璃態(tài)，其中與特定聚合物(A)處于橡膠態(tài)的狀態(tài)相比，特定聚合物(A)的與熱量對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)受到明顯抑制。在激光雕刻中，不僅在激光輻照過程中由紅外線激光施加的熱量，而且由作為任選添加劑的光熱轉(zhuǎn)換劑(D)產(chǎn)生的熱量，都可以被傳遞至位于其附近的特定聚合物(A)。這些熱量使特定聚合物(A)熱分解和分散，引起這樣的雕刻以形成凹部。在優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)光熱轉(zhuǎn)換劑(D)在特定聚合物(A)的與熱量對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)受到抑制的條件下共存時(shí)，通過向特定聚合物(A)有效傳熱以有效引起熱分解，可以提高雕刻靈敏度的改善。另一方面，當(dāng)特定聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫時(shí)，聚合物是其中聚合物與熱量對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)未受到抑制的橡膠態(tài)。此處，由于分子的劇烈振動(dòng)(更具體地，與熱量對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng))，光熱轉(zhuǎn)換劑(D)和特定聚合物(A)之間的分子間距離變得更大(換言之，分子間體積(空間)急劇增加)。結(jié)果，從光熱轉(zhuǎn)換劑(D)向特定聚合物(A)的傳熱效率可以降低，而且，如此傳遞的熱量可以有助于分子的活性運(yùn)動(dòng)以引起熱量消耗。因此，所傳遞的熱量對(duì)有效熱分解的貢獻(xiàn)程度可以降低，從而特定聚合物(A)可能幾乎不提高雕刻靈敏度。下面顯示特定聚合物(A)的特別優(yōu)選實(shí)例中包括的聚合物的具體實(shí)例。聚乙烯醇縮丁醛(PVB)和通過改性PVB獲得的化合物特定聚合物(A)的優(yōu)選實(shí)例包括PVB和通過改性PVB獲得的PVB化合PVB可以是均聚物或聚乙烯醇縮丁醛化合物。相對(duì)于材料單體被定義為100M的總摩爾數(shù)，PVB化合物中丁縮醛的含量?jī)?yōu)選在30%至90%范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50%至80%范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在55%至78%范圍內(nèi)?？紤]到保持凸版形成層的雕刻靈敏度和成膜性之間的平衡，以重均分子量計(jì)，PVB和PVB化合物的分子量?jī)?yōu)選在5,000至800,000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在8,000至500,000范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在10,000至300,000范圍內(nèi)。PVB和PVB化合物可以作為商品獲得。其考慮到其在醇(特別是乙醇)中的溶解度而優(yōu)選的具體實(shí)例包括"ESRECB"系列和"ESRECK(KS)"系列(都是商品名，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)，和"DENKABUTYRAL"系歹U(商品名，由DenJdKagakuKogyo制造)?？紤]到其在醇(特別是乙醇)中的溶解度而更優(yōu)選的具體實(shí)例包括"ESRECB"系歹i」(如上所述)和"DENKABUTYRAL"系歹i」(如上所述)。進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)例包括"ESRECB"系列中的"BL-1"，"BL-1H"，"BL-2"，"BL-5"，"BL-S"，"BX-L"，"BM陽S，，和"BH-S，，(都是商品名，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)和"DENKABUTYRAL，，系列中的"#3000-1"，"#3000-2"，"#3000-4"，"#4000-2"，"#6000-C"，"#6000-EP"，"弁6000-CS"和"弁6000-AS"(都是商品名，由DenkiKagakuKogyo制造)。當(dāng)使用PVB作為特定聚合物(A)以形成凸版形成層的膜時(shí)，考慮到改善凸版形成層表面的平直度和光滑度，優(yōu)選通過包括流延其中將PVB溶解在溶劑中的溶液和干燥所述溶液的方法形成凸版形成層。醇溶性聚酰胺通過將極性基團(tuán)如聚乙二醇或哌嗪引入到其主鏈中獲得的聚酰胺，由于極性基團(tuán)的作用，對(duì)于醇具有提高的溶解度，因此可以優(yōu)選用作特定聚合物(A)。例如，具有聚乙二醇單元(其也稱作聚環(huán)氧乙烷鏈段)的聚酰胺可以通過將s-己內(nèi)酰胺和/或己二酸與用胺在兩個(gè)鏈端改性的聚乙二醇反應(yīng)而獲得。具有哌嗪骨架的親水性聚酰胺通過s-己內(nèi)酰胺和/或己二酸與哌嗪反應(yīng)而獲得。含有聚乙二醇單元的聚酰胺通常是通過至少含有ot,co-二氨基丙基聚(氧化乙烯)的二胺單體在已知方法(例如，JP-A55-79437)下的縮聚或共縮聚而制備的聚醚酰胺，或者通過至少含有聚乙二醇的二元醇組分在已知方法(例如，JP-A50-159586)下的縮聚或共縮聚而制備的聚醚酯酰胺。然而，聚酰胺沒有特別限制，并且可以從在其主鏈中具有酰胺鍵的聚合物的寬范圍內(nèi)選擇?？紤]到保持版材料的形狀，聚環(huán)氧乙垸鏈段的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為從150至5，000,并且更優(yōu)選從200至3,000。具有聚環(huán)氧乙烷鏈段的聚酰胺的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為從5,000至300,000，更優(yōu)選從10,000至200,000，并且特別優(yōu)選從10,000至50,000。聚酰胺的優(yōu)選實(shí)例優(yōu)選包括在其主鏈中具有高極性單元如聚環(huán)氧乙烷的聚酰胺。在這點(diǎn)上，在其側(cè)鏈中具有高極性官能團(tuán)的聚酰胺也可以表現(xiàn)出與具有所述高極性單元的聚酰胺類似的性能。因此，在其側(cè)鏈中具有高極性官能團(tuán)的聚酰胺也可以優(yōu)選用作本發(fā)明中的特定粘合劑聚合物(A)。從雕刻靈敏度的觀點(diǎn)，在其側(cè)鏈中具有高極性官能團(tuán)的聚酰胺可以更優(yōu)選用于本發(fā)明中。具體地，其優(yōu)選實(shí)例包括甲氧基甲基化的聚酰胺和甲氧基甲基化的尼龍。在聚酰胺化合物的商品中，優(yōu)選"TORESIN"系歹U(商品名，由NagaseChemteXCorporation制造)的甲氧基甲基化的聚酰胺，并且特別優(yōu)選甲氧基甲基化的聚酰胺"TORESINF-30K"和"TORESINEF-30T"(都是商品名，由NagaseChemteXCorporation制造)。(3)纖維素化合物一般的纖維素很少可溶于水和醇。然而，纖維素在水或溶劑中的溶解度是可以通過用特定官能團(tuán)改性吡喃型葡萄糖單元中的殘余-OH而控制的。因此，不溶于水而可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的纖維素化合物可適合作為用于本發(fā)明中的特定粘合劑聚合物(A)。適合用于本發(fā)明的纖維素化合物不溶于水而可溶于低級(jí)醇，并且其實(shí)例包括垸基纖維素如乙基纖維素或甲基纖維素，羥乙基(hydroxyethylene)纖維素，羥丙基(hydroxypropylene)纖維素，和乙酸丁酸纖維素。具體實(shí)例包括METOLOSE系歹lJ(商品名，由Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造)。METOLOSE系列提供其中其羥基上的一些氫原子分別被甲基(-CH3)、羥丙基(-CH2CHOHCH3)或羥乙基(-CH2CH20H)取代的纖維素化合考慮到為了本發(fā)明目的獲得醇溶解度和雕刻靈敏度，優(yōu)選烷基纖維素，并且特別優(yōu)選乙基纖維素和甲基纖維素。(4)環(huán)氧樹脂考慮到實(shí)現(xiàn)本發(fā)明中的水不溶性而優(yōu)選使用的、不溶于水而可溶于醇的環(huán)氧樹脂的實(shí)例為雙酚A型-環(huán)氧樹脂和通過聚合雙酚A型-環(huán)氧樹脂或者用改性劑官能團(tuán)化而形成的改性的環(huán)氧樹脂。特別優(yōu)選的是改性的環(huán)氧樹脂。優(yōu)選的改性的環(huán)氧樹脂的具體實(shí)例包括"ARAKYD9201N"，"ARAKYD9203N"，"ARAKYD9205"，"ARAKYD9208"，"KA-1439A"，"MODEPICS401"和"MODEPICS402"(都是商品名，由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造)。(5)丙烯酸類樹脂可用于本發(fā)明的水-不溶性和醇溶性丙烯酸類樹脂可以由己知的丙烯酸類單體制備，并且可以控制其溶解度以滿足上述條件。用于合成丙烯酸類樹脂的丙烯酸類單體的優(yōu)選實(shí)例包括(甲基)丙烯酸酯，巴豆酸酯和(甲基)丙烯酰胺類。這些單體的具體實(shí)例包括以下化合物。(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸叔-丁酯，(甲基)丙烯酸正己酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯，(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯，(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯，(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸芐酯，二甘醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇單苯醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，由乙二醇和丙二醇形成的共聚物的單甲醚(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯，禾n(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基丙酯。它們之中，出于對(duì)于醇的溶解度的觀點(diǎn)，優(yōu)選二甘醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯，二甘醇氮苯醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，三甘醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯，以及乙二醇和丙二醇形成的共聚物的單甲醚(甲基)丙烯酸酯。巴豆酸酯的實(shí)例包括巴豆酸丁酯和巴豆酸己酯。(甲基)丙烯酰胺類的實(shí)例包括(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-丙基(甲基)丙烯酰胺，N-正-丁基丙烯(甲基)酰胺，N-叔-丁基(甲基)丙烯酰胺，N-環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺，N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺，N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N-苯基(甲基)丙烯酰胺，N-芐基(甲基)丙烯酰胺，和(甲基)丙烯?；鶈徇?。-丙烯酸類樹脂的優(yōu)選實(shí)例還包括由具有氨基甲酸酯或脲基團(tuán)的丙烯酸類單體組成的改性的丙烯酸類樹脂?？捎糜诤铣商囟ň酆衔?A)的丙烯酸類單體的具體實(shí)例包括以下示例性單體(AM-1)至(AM-22)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>h下面列出本發(fā)明中適合作為特定聚合物(A)的丙烯酸類樹脂的具體實(shí)例，同時(shí)列出了其通過GPC測(cè)量的重均分子量[用Mw(GPC)表示]，但是可用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂不限于它們，并且只要實(shí)現(xiàn)上述優(yōu)選性能:可以使用任何丙烯酸類樹脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(6)聚氨酯樹脂本發(fā)明中，可用作特定聚合物(A)的聚氨酯樹脂是主要結(jié)構(gòu)具有從至少一種由下式(U-1)表示的二異氰酸酯化合物和至少一種由下式(U-2)表示的二元醇化合物之間反應(yīng)得到的結(jié)構(gòu)單元的聚氨酯樹脂?？捎米魈囟ň酆衔顲A)的聚氨酯樹脂在下文中可以稱作"特定聚氨酯"。OCN-X0-NCOCU-l)HO-Y。-OH0J-2)在式(u-i)和(u-2)中，xg和yg各自獨(dú)立地表示二價(jià)有機(jī)殘基。將至少一種由xg和yo表示的有機(jī)殘基經(jīng)由芳族基團(tuán)連接至NCO基團(tuán)或OH基團(tuán)。(l)二異氰酸酯化合物在由式(U-1)表示的二異氰酸酯化合物中，由X。表示的有機(jī)殘基優(yōu)選具有直接連接至NCO基團(tuán)的芳族基團(tuán)。二異氰酸酯化合物優(yōu)選由式(U-3)表示。OCN-L!-NCO0J-3)在式(U-3)中，"表示可以具有取代基的二價(jià)芳族烴基。取代基的實(shí)例包括垸基，芳烷基，芳基，垸氧基，芳氧基和鹵素原子(-F，-Cl，-Br和-1)。如果需要，L'可以具有不與異氰酸酯基反應(yīng)的其它官能團(tuán)，如酯，氨基甲酸酯，酰胺，或脲基。由式(U-3)表示的二異氰酸酯化合物的具體實(shí)例包括芳族二異氰酸酯化合物如2，4-甲苯二異氰酸酯，2,4-甲苯二異氰酸酯的二聚體，2,6-甲苯二異氰酸酯，對(duì)-二甲苯二異氰酸酯，間-二甲苯二異氰酸酯，4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，1,5-亞萘基二異氰酸酯和3,3'-二甲基聯(lián)苯-4，4'-二異氰酸酯。它們之中，出于熱分解性的觀點(diǎn)，優(yōu)選4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和1,5-亞萘基二異氰酸酯。用作特定聚合物(A)的聚氨酯樹脂可以含有與上述的不同的另一種二異氰酸酯化合物，其目的是如提高聚氨酯樹脂與激光雕刻用樹脂組合物中其它組分的相容性以提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。這樣的另一種二異氰酸酯化合物的實(shí)例包括脂肪族二異氰酸酯化合物如六亞甲基二異氰酸酯，三甲基六亞甲基二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯，或二聚酸二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯化合物如異怫爾酮二異氰酸酯，4,4，-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)，甲基環(huán)己烷-2，4(或2,6)二異氰酸酯，或l,3-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己垸；和由二元醇和二異氰酸酯之間反應(yīng)形成的二異氰酸酯化合物，如l摩爾l,3-丁二醇和2摩爾甲苯二異氰酸酯的加成物。其實(shí)例還包括通過將單官能團(tuán)醇加成到三異氰酸酯的三個(gè)NCO基團(tuán)中的一個(gè)而形成的二異氰酸酯。(2)二元醇化合物特別優(yōu)選二元醇化合物中由f表示的有機(jī)殘基具有直接連接到OH基團(tuán)上的芳族基團(tuán)。具體地，優(yōu)選由下式(A-1)至(A-3)表示的二元醇化合物。HO-Ar、OH式(A-1)HO-(Ar'-Ar2)m-OH式(A-2)HO-Ar'-X-Ar2-OH式(A-3)在式(A-l)至(A-3)中，Ar'和A一可以彼此相同或不同，并且每一個(gè)表示芳族環(huán)。芳族環(huán)的實(shí)例包括苯環(huán)，萘環(huán)，蒽環(huán)，芘環(huán)和雜環(huán)。這些芳族環(huán)可以具有取代基。取代基的實(shí)例包括垸基，芳烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，和鹵素原子(-F，-Cl，-Br和-I)。出于原料易獲得性的觀點(diǎn)，優(yōu)選A—和A一各自表示苯環(huán)或萘環(huán)。此外，考慮到成膜性，特別優(yōu)選Ar'和A一分別表示苯環(huán)。X是二價(jià)有機(jī)殘基。出于成膜性的觀點(diǎn)，m優(yōu)選為l至3，并且特別優(yōu)選l。由式(A-1)表示的二元醇化合物的優(yōu)選實(shí)例包括1，4-二羥基苯和1，8-二羥基萘。由式(A-2)表示的二元醇化合物的優(yōu)選實(shí)例包括4，4'-二羥基聯(lián)苯和2,2'-二羥基聯(lián)萘。由式(A-3)表示的二元醇化合物的優(yōu)選實(shí)例包括雙酚A和4,4'-雙(羥基苯基)甲垸。用作特定聚合物(A)的聚氨酯樹脂可以含有與上述的不同的另一種二異氰酸酯化合物，其目的是如提高聚氨酯樹脂與激光雕刻用樹脂組合物中其它組分的相容性以提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。這樣的另一種二異氰酸酯化合物的實(shí)例包括聚醚二元醇化合物，聚酯二元醇化合物和聚碳酸酯二元醇化合物。聚醚二元醇化合物的實(shí)例包括由下式(U-4)，(U-5)，(U-6)，(U-7)和(U-8)中的任何一個(gè)表示的化合物，以及在其末端具有羥基的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷無規(guī)共聚物。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在式(U-4)至(U-8)中，R"表示氫原子或甲基。X'表示以下基團(tuán)中的任一個(gè)。a，b，c,d，e，f和g各自獨(dú)立地表示2以上的整數(shù)，優(yōu)選為2至100的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>由式(U-4)或(U-5)表示的聚醚二元醇化合物的具體實(shí)例包括二甘醇，三甘醇，四甘醇，五甘醇，六甘醇，七甘醇，八甘醇，二-l，2-丙二醇，三-l，2-丙二醇，四-l，2-丙二醇，六-l，2-丙二醇，二-l,3-丙二醇，三-l，3-丙二醇，四-l,3-丙二醇，二-l,3-丁二醇，三-l，3-丁二醇，六-l,3-丁二醇，質(zhì)量平均分子量為1000的聚乙二醇，質(zhì)量平均分子量為1500的聚乙二醇，質(zhì)量平均分子量為2000的聚乙二醇，質(zhì)量平均分子量為3000的聚乙二醇，質(zhì)量平均分子量為7500的聚乙二醇，質(zhì)量平均分子量為400的聚丙二醇，質(zhì)量平均分子量為700的聚丙二醇，質(zhì)量平均分子量為1000的聚丙二醇，質(zhì)量平均分子量為2000的聚丙二醇，質(zhì)量平均分子量為3000的聚丙二醇，和質(zhì)量平均分子量為4000的聚丙二醇。由式(U-6)表示的聚醚二元醇化合物具體實(shí)例的包括PTMG650，PTMGIOOO，PTMG2000和PTMG3000(都是商品名，由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)。由式(U-7)表示的聚醚二元醇化合物的具體實(shí)例包括NEWPOLPE-61,NEWPOLPE-62,NEWPOLPE-64，NEWPOLPE-68,NEWPOLPE-71,NEWPOLPE-74,NEWPOLPE-75,NEWPOLPE-78，NEWPOLPE-108，NEWPOLPE-128和NEWPOLPE-61(都是商品名，由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)。由式(U-8;)表示的聚醚二元醇化合物的具體實(shí)例包括NEWPOLBPE-20,NEWPOLBPE-20F，NEWPOLBPE-20NK，NEWPOLBPE-20T，NEWPOLBPE-20G，NEWPOLBPE-40,NEWPOLBPE-60,NEWPOLBPE-IOO，NEWPOLBPE-180,NEWPOLBPE-2P，NEWPOLBPE-23P，NEWPOLBPE-324P和NEWPOLBPE-5P(都是商品名，由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)。在其末端具有羥基的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙垸無規(guī)共聚物的具體實(shí)例包括NEWPOL50HB-100,NEWPOL50HB-260,NEWPOL50HB-400,NEWPOL50HB-660,NEWPOL50HB-2000和NEWPOL50HB-5100(商品名，由SanyoChemicalIndustries，Ltd.制造)。聚酯二元醇化合物的實(shí)例包括由下式(U-9)或(U-10)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>在式(U-9)和(U-10)中，L2，1^和l/可以彼此相同或不同，并且每一個(gè)表示二價(jià)脂肪族基團(tuán)或二價(jià)芳族烴基，并且LS表示二價(jià)脂肪族烴基。優(yōu)選，！^至"各自表示亞烷基，亞烯基，亞炔基，或亞芳基，并且LS表示亞烷基。L^至LS可以含有不與異氰酸酯基反應(yīng)的另一官能團(tuán)，如醚基團(tuán)，羰基，酯基，氰基，烯烴基團(tuán)，氨基甲酸酯基，酰胺基，脲基，或鹵素原子。nl和n2各自表示2以上的整數(shù)，并且優(yōu)選2至100的整數(shù)。聚碳酸酯二元醇化合物的實(shí)例包括由式(U-11)表示的化合物。〇H〇一L6——(〇~<^——L6)n3—〇H(U—11)在式(U-12)中，"可以彼此相同或不同，并且每一個(gè)表示二價(jià)脂肪族烴基或二價(jià)芳族烴基，優(yōu)選亞烷基，亞烯基，亞炔基或亞芳基。！^可以含有不與異氰酸酯基反應(yīng)的其它官能團(tuán)，例如，醚基團(tuán)，羰基，酯基，氰基，烯烴基團(tuán)，氨基甲酸酯基，酰胺基，脲基，或鹵素原子。n3是2以上的整數(shù)，優(yōu)選2至100的整數(shù)。由式(U-9)，(U-10)和(U-11)中的任何一個(gè)表示的二元醇化合物的具體實(shí)例包括下面所示的示例性化合物No.l至No.18。在示例性化合物中，n表示2以上的整數(shù)。(No.1)HO—CH2CH2—(No.2)HO~CH2CH2—(OCCH2CH2-￡oCH2CH2》n—OHOOIIil(OC(CHaJ4—COCH2CH2)n—OH(No.3)o9HO—(CH2)4—(0&(CH2)4—CO(CH2)4)n—QH(No.4)HO-CH2-—CH2-(OC(CH2)4-COCH2+CH2);rOHCH3CH3(No.5)HO—CH2CH2OCH2CH2-(OC(CH2)4—COCH2CH2OCH2CH2)rOH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(No.13)H0—CH2CH=CHCH2+0C<CH2)4q:O—CH2CH=CHCH20-c￡II、"Ml0O(No.14)HO—CH2CH2i~OCCH=CHCO~CH2CH20-0on(No.15)HO—Cbl2CH=CHCH2-OCCH-CHCO—CH2CH=CHCH20-Hn(No.16)HO—CH2-,CH3一CH2o一2)4CQ—CHg-,CH3-CH20-(Wo.17)HO—CH2C，CGH2-O^CH^O—CH2C3CCH20-Hi>6」nMo.18)HO~(CH2)m-OOm=2，4除上述二元醇化合物外，其它具有不與異氰酸酯基反應(yīng)的取代基的二元醇化合物也可以用于合成聚氨酯樹脂。這樣的二元醇化合物的實(shí)例包括以下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在式(u-12)和(u-13)中，L7和lS可以彼此相同或不同，并且每一個(gè)表示二價(jià)脂肪族烴基，二價(jià)芳族烴基，或二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)，它們可以具有取代基。取代基的實(shí)例包括烷基，芳垸基，芳基，垸氧基，芳氧基和鹵素原子(-F，-Cl，-Br和-I)。如果需要，！7和/或L8可以含有不與異氰酸酯基反應(yīng)的其它官能團(tuán)，如羰基，酯基，氨基甲酸酯基，酰胺基，或脲基。l、口l8可以連接在一起形成環(huán)。為了合成特定聚氨酯樹脂，可以使用含有酸性基團(tuán)如羧基，砜基，和/或磷酸酯基的二元醇化合物。特別是，出于由氫鍵引起的膜強(qiáng)度和耐水性的改善的觀點(diǎn)，優(yōu)選具有羧基的二元醇化合物。具有羧基的二元醇化合物的實(shí)例包括由下式(u-14)至(u-16)中任何一個(gè)表示的那些。Ar表示可以具有取代基的三價(jià)芳族烴基，并且優(yōu)選表示含6至15個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)。由式(U-14)至(U-16)中任何一個(gè)表示的含羧基的二元醇化合物的具體實(shí)例包括3，5-二羥基苯甲酸，2,2-雙(羥甲基)丙酸，2,2-雙(2-羥基乙基)丙酸，2，2-雙(3-羥基丙基)丙酸，雙(羥甲基)乙酸，雙(4-羥基苯基)乙酸，2，2-雙(羥甲基)丁酸，4,4-雙(4-羥基苯基)戊酸，酒石酸，N,N-二羥基乙基甘氨酸，和N,N-雙(2-羥基乙基)-3-羧基-丙酰胺。通過用二元醇化合物解環(huán)由下式(U-17)至(U-19)中任何一個(gè)表示的四羧酸二酐獲得的化合物可用于合成特定聚氨酯樹脂。在式(U-17)至(U-19)中，1^表示單鍵，可以具有取代基的二價(jià)脂肪族烴或二價(jià)芳族烴基(取代基的優(yōu)選實(shí)例包括烷基，芳烷基，芳基，烷氧基，鹵代基團(tuán)，酯基和酰胺基)，-CO-，-SO-，-S02-，-O-，或-S-，并且優(yōu)選表示單鍵，含1至15個(gè)碳原子的二價(jià)脂肪族烴基，-CO-，-S02-，-O-，或S-。Rn和R"可以彼此相同或不同，并且每一個(gè)表示氫原子，垸基，芳烷基，芳基，烷氧基，或鹵代基團(tuán)，并且優(yōu)選表示氫原子，含1至8個(gè)碳原子的烷基，含6至15個(gè)碳原子的芳基，含1至8個(gè)碳原子的烷氧基，或鹵代基團(tuán)。L12，R"和R"中的兩個(gè)可以連接在一起形成環(huán)。RW和R^可以彼此相同或不同，并且每一個(gè)表示氫原子，烷基，芳烷基，芳基，或鹵代基團(tuán)，并且優(yōu)選表示氫原子，含1至8個(gè)碳原子的垸基，或含6至15個(gè)碳原子的芳基。L12，R"和R^中的兩個(gè)可以連接在一起形成環(huán)。L"和L"可以彼此相同或不同，各自表示單鍵，雙鍵，或二價(jià)脂肪族烴基，并且優(yōu)選表示單鍵，雙鍵，或亞甲基。A表示單核或多核芳族環(huán)，并且優(yōu)選表示環(huán)6至18個(gè)碳原子的芳族環(huán)。由式(U-17)，(U-18)或(U-19)表示的化合物的具體實(shí)例包括芳族四羧酸二酐如均苯四酸二酐，3,3',4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐，3,3',4，4'-二苯基四羧酸二酐，2,3,6,7-萘四羧酸二酐，1,4,5，8-萘四羧酸二酐，4,4'-磺酰基二鄰苯二甲酸二酐，2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙垸二酐，雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐，4,4'-[3,3'-(烷基磷?；啽交?-雙(亞氨基羰基)]二鄰苯二甲酸二酐，對(duì)苯二酚二乙酸酯和偏苯三酸酐的加成物，或二乙酰基二胺和偏苯三酸酐的加成物；脂環(huán)族四羧酸二酐如5-(2，5-二氧代四氫糠基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐(商品名EPICLONB-4400，由DainipponInkAndChemicals,Incorporated制造)，1，2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐，1,2，4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐，或四氫呋喃四羧酸二酐；和脂肪族四羧酸二酐如1,2,3,4-丁四羧酸二酐或l,2,4，5-戊四羧酸二酐。將通過這些四羧酸二酐中任何一個(gè)的解環(huán)而獲得的化合物引入聚氨酯樹脂中的方法的實(shí)例包括a)包括二異氰酸酯化合物與具有醇末端的化合物反應(yīng)的方法，所述具有醇末端的化合物是通過用二元醇化合物解環(huán)四羧酸二酐獲得的；和b)包括四羧酸二酐與具有醇末端的氨基甲酸酯化合物反應(yīng)的方法，所述具有醇末端的氨基甲酸酯化合物是通過二異氰酸酯化合物與過量的二元醇化合物反應(yīng)獲得的。用于解環(huán)反應(yīng)的二元醇化合物的具體實(shí)例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，丙二醇，雙丙甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，新戊二醇，1,3-丁二醇，1,6-己二醇，2-丁烯-l,4-二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，1,4-雙-卩-羥基乙氧基環(huán)己垸，環(huán)己烷二甲醇，三環(huán)癸烷二甲醇，氫化雙酚A，氫化雙酚F，雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物，雙酚A的環(huán)氧丙垸加成物，雙酚F的環(huán)氧乙烷加成物，雙酚F的環(huán)氧丙垸加成物，氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物，氫化雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物，對(duì)苯二酚二羥基乙基醚，對(duì)-亞二甲苯基二甲醇，二羥基乙基砜，雙(2-羥基乙基)-2,4-甲苯二氨基甲酸酯，2,4-甲苯-雙(2-羥基乙基脲)，雙(2-羥基乙基)-間-二甲苯二氨基甲酸酯，和雙(2-羥基乙基)間苯二甲酸酯。旨還可(3)其它共聚組分.除由式(5)表示的氨基甲酸酯鍵外，用于本發(fā)明的特定聚氨酯；以進(jìn)一步含有有機(jī)基團(tuán)作為官能團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán)含有選自由醚鍵，酰胺鍵，脲鍵，酯鍵，氨基甲酸酯鍵，縮二脲鍵和脲基甲酸酯鍵組成的組中的至少一種。用于本發(fā)明的特定聚氨酯樹脂優(yōu)選還含有具有烯式不飽和鍵的單元。含有具有烯式不飽和鍵的單元的聚氨酯樹脂優(yōu)選在該樹脂側(cè)鏈中具有至少一種由下式(E1)至(E3)中任何一個(gè)表示的官能團(tuán)。下面描述由式(E1)ZS/nD，、rh乂工乂TT_^A圭；dl^i臺(tái)臺(tái)!iffl土、LJ,「I丄I，I仏小H:jtqtJDIiU。式(E1)〇在式(E1)中，R'至W各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。W的優(yōu)選實(shí)例包括氫原子和可以具有取代基的垸基。它們之中，氫原子和甲基由于其自由基反應(yīng)性高而是特別優(yōu)選的。112和113中每一個(gè)的實(shí)例分別包括氫原子，鹵素原子，氨基，羧基，垸氧基羰基，磺基，硝基，氰基，可以具有取代基的烷基，可以具有取代基的芳基，可以具有取代基的烷氧基，可以具有取代基的芳氧基，可以具有取代基的烷基氨基，可以具有取代基的芳基氨基，可以具有取代基的烷基磺酰基，和可以具有取代基的芳基磺?；?。它們之中，氫原子，羧基，烷氧羰基，可以具有取代基的烷基，和可以具有取代基的芳基由于其自由基反應(yīng)性高而是優(yōu)選的。X表示氧原子，硫原子，或-N(R12)，并且R^表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。一價(jià)有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括可以具有取代基的烷基。它們之中，R12優(yōu)選為氫原子，甲基，乙基，或異丙基，原因在于它們的自由基反應(yīng)性高?？梢砸脎娜〈膶?shí)例包括垸基，鏈烯基，炔基，芳基，垸氧基，芳氧基，鹵素原子，氨基，垸基氨基，芳基氨基，羧基，垸氧羰基，磺基，硝基，氰基，酰胺基，垸基磺?；?，和芳基磺酰基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在式(E2)巾，尺4至尺8各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。PJ至RS中的每一個(gè)的優(yōu)選實(shí)例分別包括氫原子，鹵素原子，氨基，二烷基氨基，羧基，垸氧羰基，磺基，硝基，氰基，可以具有取代基的烷基，可以具有取代基的芳基，可以具有取代基的烷氧基，可以具有取代基的芳氧基，可以具有取代基的烷基氨基，可以具有取代基的芳基氨基，可以具有取代基的烷基磺酰基，和可以具有取代基的芳基磺?；?。它們之中，更優(yōu)選氫原子，羧基，垸氧羰基，可以具有取代基的垸基，和可以具有取代基的芳基?？梢砸胨鲇袡C(jī)基團(tuán)的取代基的實(shí)例與用于式(E1)的那些相同。Y表示氧原子，硫原子，或-N(R12)-。R^等于式(E1)中的R12，并且其優(yōu)選實(shí)例與式(E1)中的那些相同。式(E3)在式(E3)中，W至R"各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。R9的優(yōu)選實(shí)例包括氫原子和可以具有取代基的烷基，并且其更優(yōu)選實(shí)例包括氫原子和甲基，原因在于它們的自由基反應(yīng)性高。R"和R'每一個(gè)的實(shí)例分別包括氫原子，鹵素原子，氨基，二烷基氨基，羧基，烷氧羰基，磺基，硝基，氰基，可以具有取代基的烷基，可以具有取代基的芳基，可以具有取代基的垸氧基，可以具有取代基的芳氧基，可以具有取代基的烷基氨基，可以具有取代基的芳基氨基，可以具有取代基的烷基磺?；?，和可以具有取代基的芳基磺酰基。它們之中，更優(yōu)選氫原子，羧基，垸氧羰基，可以具有取代基的烷基和可以具有取代基的芳基，原因在于它們的自由基反應(yīng)性高?？梢砸胨鲇袡C(jī)基團(tuán)的取代基的實(shí)例與用于式(E1)的那些相同。Z表示氧原子，硫原子，-N(R13)-，或可以具有取代基的亞苯基。11'3可以表示可以具有取代基的垸基，并且其優(yōu)選實(shí)例包括甲基，乙基和異丙基，原因在于它們的自由基反應(yīng)性高。將烯式不飽和鍵引入特定聚氨酯樹脂的側(cè)鏈的方法的實(shí)例包括使用在其側(cè)鏈中具有烯式不飽和鍵的二元醇化合物作為特定聚氨酯樹脂的原料的方法。二元醇化合物可以是商品如三羥甲基丙烷單烯丙基醚，或容易通過卣代二元醇化合物、三元醇化合物或氨基二元醇化合物與含烯式不飽和鍵的化合物如羧酸、酰氯、異氰酸酯、醇、胺、硫醇或垸基鹵之間的反應(yīng)制備的化合物。二元醇化合物的具體實(shí)例包括以下化合物，但是其范圍不限于它們。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>特定聚氨酯樹脂的更優(yōu)選實(shí)例包括從作為至少一種含烯式不飽和鍵的二元醇化合物的由下式(G)表示的二元醇化合物合成的聚氨酯樹脂。式(G)在式(G)中，Ri至R各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。A表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。X表示氧原子，硫原子，或-N(R12)-。1112表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。式(G)中的W至R，nX等于式(El)中的R'至I^和X，并且其優(yōu)選實(shí)例與式(E1)的那些相同。通過使用從所述二元醇化合物制備的聚氨酯樹脂，可以抑制由具有大的空間位阻的仲醇造成的聚合物主鏈的過度分子運(yùn)動(dòng)，其可有助于膜強(qiáng)度的改善。下面顯示優(yōu)選用于合成特定聚氨酯樹脂的由式(G)表示的二元醇化合物的具體實(shí)例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>當(dāng)通過采用NCO亞結(jié)構(gòu)的摩爾數(shù)與用于合成特定聚氨酯樹脂的二元醇化合物中含有的0H基團(tuán)的摩爾數(shù)的比例(NC0/0H比例)為1以上的條件，使用過量NCO基團(tuán)合成特定聚氨酯樹脂時(shí)，主鏈在其末端具有NCO基團(tuán)，可以向其加入含烯式不飽和鍵的醇(例如，(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯或BLEMMERPME200(商品名，由NOFCorporation制造))以將烯式不飽和鍵引入特定聚氨酯主鏈的末端。特定聚氨酯樹脂還可以在其主鏈和/或其側(cè)鏈的末端具有烯式不飽和基團(tuán)。在本發(fā)明中可用作特定聚合物(A)的聚氨酯樹脂可以通過在已知催化劑存在下，在質(zhì)子惰性溶劑中加熱二異氰酸酯化合物和二元醇化合物而合成，所述催化劑具有適合這些化合物的反應(yīng)性的活性。用于合成的二異氰酸酯的摩爾數(shù)(MJ和二元醇化合物的摩爾數(shù)(Mb)之間的比例(Ma:Mb)優(yōu)選為l:1至1.2:1。合成產(chǎn)物可以用醇或胺處理以提供具有所需性能(例如，分子量和粘度)并且不含異氰酸酯基團(tuán)的最終產(chǎn)物。為了合成聚氨酯樹脂，出于減小環(huán)境負(fù)擔(dān)和提高聚合速度的觀點(diǎn)，與采用錫催化劑的已知合成方法相比，優(yōu)選采用鉍催化劑的合成方法。鉍催化劑的特別優(yōu)選實(shí)例包括NEOSTANU-600(商品名，由NITTOKASEICO.，LTD制造)。也可以優(yōu)選使用在末端和/或聚合物的主鏈中具有烯式不飽和鍵的聚氨酯樹脂作為根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯樹脂。向聚合物末端引入不飽和基團(tuán)的方法包括在合成聚氨酯樹脂過程中，在用醇或胺處理聚合物末端的殘余異氰酸酯基團(tuán)時(shí)，使用含不飽和基團(tuán)的醇或胺。向聚合物主鏈中引入不飽和基團(tuán)的方法的實(shí)例包括使用在其連接羥基的鏈結(jié)構(gòu)中具有不飽和基團(tuán)的二元醇化合物作為合成聚氨酯樹脂的原料。在連接羥基的鏈結(jié)構(gòu)中具有不飽和基團(tuán)的二元醇化合物的具體實(shí)例包括順式-2-丁烯-l,4-二醇，反式-2-丁烯-l,4-二醇，和聚丁二烯二醇?？紤]到易于控制和提高引入的烯式不飽和鍵的量以及提高交聯(lián)反應(yīng)效率，優(yōu)選將烯式不飽和鍵引入聚氨酯的側(cè)鏈中，而不是其主鏈的末端。從交聯(lián)固化成膜性觀點(diǎn)優(yōu)選的被引入的烯式不飽和鍵基團(tuán)的實(shí)例包括甲基丙烯?；；捅揭蚁┗⑶移涓鼉?yōu)選實(shí)例包括甲基丙烯?；捅；?。為了獲得成膜性以形成交聯(lián)的(固化的)層并且獲得儲(chǔ)存穩(wěn)定性，進(jìn)一步優(yōu)選甲基丙烯?；?。根據(jù)本發(fā)明，特定聚氨酯樹脂側(cè)鏈中含有的烯式不飽和鍵(基團(tuán))的量(當(dāng)量)優(yōu)選為0.3meq/g以上，并且更優(yōu)選從0.35m叫/g至1.50meq/g。更具體地，特別優(yōu)選聚氨酯樹脂在其側(cè)鏈中含有0.35m叫/g至1.50meq/g的甲基丙烯酰基。根據(jù)本發(fā)明，作為特定聚合物(A)的聚氨酯樹脂的分子量，以質(zhì)量平均分子量計(jì)，優(yōu)選為10,000以上，并且更優(yōu)選從40，000至200,000。特別是，當(dāng)本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物用于形成圖案形成材料的記錄層時(shí)，如44果特定聚合物(A)的質(zhì)量平均分子量在上述范圍內(nèi)，則形成在記錄層上的圖像區(qū)域的強(qiáng)度可以高。下面列出可用于本發(fā)明的特定聚氨酯樹脂(PU)的具體實(shí)例，但是本發(fā)明不限于它們。用于形成特定聚氨酯樹脂的二異氰酸酯化合物和二元醇化合物是分別與重均分子量(Mw)—起顯示的。各個(gè)化合物帶有的數(shù)值表示以在特定聚氨酯樹脂中使用的摩爾(mo。/。)計(jì)的百分比。[<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>將作為根據(jù)本發(fā)明的特定聚合物(A)的聚氨酯樹脂在比構(gòu)成已知激光雕刻用樹脂組合物的粘合劑聚合物更低的溫度(低于250。C)下熱分解。(大多數(shù)商業(yè)上的通用樹脂在從300。C至400。C的高溫?zé)岱纸?。因此，含有聚氨酯樹脂的本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物可以對(duì)激光高度敏感以引起分解。在含有聚氨酯樹脂作為特定聚合物(A)并且含有下述輔助粘合劑聚合物(B)的體系中，即使在這些聚合物不是均勻混合而是處于相-分離狀態(tài)時(shí)，也可以通過由激光輻照產(chǎn)生的熱量使聚氨酯樹脂分解。因此，在聚氨酯樹脂的熱分解和汽化過程中產(chǎn)生的氣體(例如，氮?dú)?可以幫助和加速共存的輔助粘合劑聚合物(B)的汽化。因此，使用聚氨酯樹脂作為特定聚合物(A)的激光雕刻用樹脂組合物，即使在共存輔助粘合劑聚合物(B)時(shí)，也可以提供高的激光分解性和高靈敏度?？紤]到形態(tài)穩(wěn)定性、耐水性和凸版形成層的雕刻靈敏度之間的良好平衡，特定聚合物(A)在本發(fā)明樹脂組合物中的含量，相對(duì)于樹脂組合物中的總的固含量，優(yōu)選為從2質(zhì)量％至95質(zhì)量％，更優(yōu)選從5質(zhì)量％至80質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選從10質(zhì)量％至65質(zhì)量％。(B)輔助粘合劑聚合物除特定聚合物(A)外，本發(fā)明激光雕刻用印刷版原版的凸版形成層還可以含有不在特定聚合物(A)范圍內(nèi)的己知粘合劑聚合物(即，可溶于水和/或不溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的粘合劑聚合物)。在下文中，將這樣的可與特定聚合物(A)組合使用的粘合劑聚合物稱作"輔助粘合劑聚合物(B)"。輔助粘合劑聚合物通常含于激光雕刻用樹脂組合物中，與特定聚合物(A)組合作為樹脂組合物的主要成分。通常，出于提高對(duì)激光的記錄靈敏度的觀點(diǎn)，根據(jù)目的使用熱塑性樹脂、熱塑性彈性體等作為粘合劑聚合物。輔助粘合劑聚合物可以與特定聚合物(A)組合使用以對(duì)凸版形成層提供所需的性能。例如，在使用激光雕刻用樹脂組合物以通過加熱或曝光使其固化而提高其強(qiáng)度的情況下，可以選擇在分子中具有碳-碳不飽和鍵的聚合物作為輔助粘合劑聚合物(B)。在使用激光雕刻用樹脂組合物以形成具有撓性的可剝離膜的情況下，可以選擇軟樹脂或熱塑性彈性體作為輔助粘合劑聚合物(B)。出于易于制備用于凸版形成層的組合物和/或在由樹脂組合物獲得的凸版印刷版中提高對(duì)油性墨水的抵抗力的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用親水性或親醇性聚合物作為輔助粘合劑聚合物(B)。同樣，出于激光雕刻靈敏度的觀點(diǎn)，可以優(yōu)選使用具有通過曝光或加熱熱分解的部分結(jié)構(gòu)的聚合物作為輔助粘合劑聚合物(B)。如此，可以根據(jù)目的，同時(shí)考慮根據(jù)激光雕刻用樹脂組合物應(yīng)用的性能，選擇粘合劑聚合物作為本發(fā)明中的輔助粘合劑聚合物(B)，并且可以將一種或兩種以上組合的這樣的粘合劑聚合物與特定聚合物(A)組合使用。相對(duì)于本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物的總固含量，粘合劑聚合物的總量(特定聚合物(A)的量和輔助粘合劑聚合物(B)的量的總和)優(yōu)選在2質(zhì)量％至99質(zhì)量％范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在5質(zhì)量％至80質(zhì)量％范圍內(nèi)。在下文中，將描述在本發(fā)明中可以用作輔助粘合劑聚合物(B)的各種聚合物。含碳-碳不飽和鍵的聚合物可以適當(dāng)選擇在分子中具有碳-碳不飽和鍵的聚合物作為輔助粘合劑聚合物(B)。碳-碳不飽和鍵可以存在于主鏈或側(cè)鏈中，或者還可以同時(shí)存在于主鏈和側(cè)鏈中。在下文中，碳-碳不飽和鍵也可以簡(jiǎn)稱為"不飽和鍵"，并且存在于主鏈或側(cè)鏈末端的碳-碳不飽和鍵也可以稱作"可聚合基團(tuán)"。在聚合物在其主鏈中具有碳-碳不飽和鍵的情況下，聚合物可以在其一個(gè)末端、在其兩個(gè)末端和/或在其主鏈中具有不飽和鍵。此外，在聚合物在其側(cè)鏈中具有碳-碳不飽和鍵的情況下，不飽和鍵可以直接接在主鏈上，和/或可以經(jīng)由合適的連接基團(tuán)接在主鏈上。在主鏈中具有碳-碳不飽和鍵的聚合物的實(shí)例包括SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)，SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)，SIS(聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯)，SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)等。當(dāng)將不飽和鍵或可聚合基團(tuán)引入粘合劑聚合物時(shí)，可以采用任何已知的方法。方法的實(shí)例包括將聚合物與含可聚合基團(tuán)前體的結(jié)構(gòu)單元聚合的方法，所述含可聚合基團(tuán)前體的結(jié)構(gòu)單元是通過將保護(hù)基接在可聚合基團(tuán)上而形成的，并且消除保護(hù)基以恢復(fù)可聚合基團(tuán)；以及以下方法，其中制備含有多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)如羥基，氨基，環(huán)氧基，羧基，酸酐基，酮基，肼基，異氰酸酯基，異硫氰酸酯基，環(huán)狀碳酸酯基或酯基的聚合物化合物，隨后將該聚合物化合物與具有多個(gè)能夠與所述反應(yīng)性基團(tuán)結(jié)合的基團(tuán)(例如，對(duì)于羥基或氨基的情形，為聚異氰酸酯等)的結(jié)合劑反應(yīng)，從而進(jìn)行分子量的調(diào)節(jié)和向在鏈端的可結(jié)合基團(tuán)的轉(zhuǎn)化，然后使該能夠與末端結(jié)合性基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)與含可聚合不飽和基團(tuán)的有機(jī)化合物反應(yīng)，由此通過聚合物反應(yīng)引入可聚合基團(tuán)。當(dāng)采用這些方法時(shí)，可以控制引入聚合物化合物中的不飽和鍵或可聚合基團(tuán)的量。還優(yōu)選將含不飽和鍵的聚合物與不含不飽和鍵的聚合物組合使用。即，由于可通過將氫加成到含碳-碳不飽和鍵的聚合物的烯烴部分而獲得的聚合物，或可通過使用其中烯烴部分已經(jīng)被氫化的單體(如從丁二烯、異戊二烯等的氫化獲得的單體)作為原料形成聚合物而獲得的聚合物，具有優(yōu)異的相容性，可以將該聚合物與含不飽和鍵的聚合物組合使用，以調(diào)節(jié)粘合劑聚合物中擁有的不飽和鍵的量。在組合使用這些的情況下，相對(duì)于ioo質(zhì)量份的含不飽和鍵的聚合物，不含不飽和鍵的聚合物的使用比例通常為l質(zhì)量份至90質(zhì)量份，并且優(yōu)選為5質(zhì)量份至80質(zhì)量份。如稍后將要討論的，在不要求粘合劑聚合物具有固化性的方面中，如在與另一種可聚合化合物組合使用的情況下，粘合劑聚合物不是必需含有不飽和鍵，并且可以將多種不含不飽和鍵的聚合物單獨(dú)用作凸版形成層中的粘合劑聚合物。不含不飽和鍵并且可以用于這種情況下的聚合物的實(shí)例包括聚酯，聚酰胺，聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂，縮醛樹脂，聚碳酸酯等。適合用于本發(fā)明中的粘合劑聚合物，其可以具有或不具有不飽和鍵，其數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在從1，000至1，000,000范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在從5,000至500,000范圍內(nèi)。當(dāng)粘合劑聚合物的數(shù)均分子量在1,000至1,000,000范圍內(nèi)時(shí)，可以確保形成的膜的機(jī)械強(qiáng)度。此處，數(shù)均分子量是使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的值，并且是相對(duì)于具有已知分子量的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品換算的。熱塑性聚合物和具有可分解性的聚合物從確保激光雕刻靈敏度觀點(diǎn)而可以優(yōu)選使用的輔助粘合劑聚合物(B)的實(shí)例包括可以通過曝光和/或加熱被給予能量而液化的熱塑性聚合物，和具有可以通過曝光和/或加熱被給予能量而分解的部分結(jié)構(gòu)的聚合物。具有可分解性的聚合物的實(shí)例包括那些聚合物，其含有作為在分子鏈中具有易于分解和解離的部分結(jié)構(gòu)的單體單元含有苯乙烯，a-甲基苯乙烯，a-甲氧基苯乙烯，丙烯酸酯類，甲基丙烯酸酯類，與上述那些不同的酯化合物，醚化合物，硝基化合物，碳酸酯化合物，氨基甲?；衔?，半縮醛酯化合物，氧化乙烯化合物，脂肪族環(huán)狀化合物等。鑒于與特定聚合物(A)類似的原因，可以優(yōu)選從玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20。C以上并且小于200。C的那些，更優(yōu)選從Tg在從20。C至170。C范圍內(nèi)的那些，并且特別優(yōu)選從Tg在從25。C至150。C范圍內(nèi)的那些選擇輔助粘合劑聚合物(B)。在這些之中，考慮到可分解性，可以特別優(yōu)選示例聚醚如聚乙二醇，聚丙二醇和聚四甘醇，脂肪族聚碳酸酯，脂肪族氨基甲酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，硝基纖維素，聚氧化乙烯，聚降冰片烯，聚環(huán)已二烯氫化產(chǎn)物，或具有含許多支化結(jié)構(gòu)的分子結(jié)構(gòu)的聚合物如樹枝狀大分子。從可分解性的觀點(diǎn)，在分子鏈中含有多個(gè)氧原子的聚合物是優(yōu)選的。出于這個(gè)觀點(diǎn)，可以適當(dāng)?shù)厥纠诰酆衔镏麈溨芯哂刑妓狨セ?，氨基甲酸酯或甲基丙烯酰基的化合物。例如，從作為原料?聚)碳酸酯二元醇或(聚)碳酸酯二羧酸合成的聚酯或聚氨酯，從作為原料的(聚)碳酸酯二胺合成的聚酰胺等可以被示例為具有良好熱分解性的聚合物的實(shí)例。這些聚合物還可以是在主鏈或側(cè)鏈中含有可聚合不飽和基團(tuán)的那些。特別是，在具有反應(yīng)性官能團(tuán)如羥基，氨基或羧基的聚合物的情況下，也容易將可聚合不飽和基團(tuán)引入這樣的熱分解性聚合物中。熱塑性聚合物可以是彈性體或非彈性體樹脂，并且可以根據(jù)本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物的目的而選擇，而其可以優(yōu)選為非彈性體樹脂，即Tg為20。C以上并且小于200。C的聚合物，更優(yōu)選Tg在從20。C至170。C范圍內(nèi)的那些，并且特別優(yōu)選Tg在從25。C至150。C范圍內(nèi)的那些。熱塑性彈性體的實(shí)例包括氨基甲酸酯熱塑性彈性體，酯熱塑性彈性體，酰胺熱塑性彈性體，有機(jī)硅熱塑性彈性體等。為了提高這種熱塑性彈性體的激光雕刻靈敏度，也可以使用其中已經(jīng)將易分解官能團(tuán)如氨基甲?；蛱妓狨セ胫麈湹膹椥泽w。還可以以與熱分解性聚合物的混合物的形式使用熱塑性聚合物。熱塑性彈性體是在常溫顯示橡膠彈性的材料，并且分子結(jié)構(gòu)包括軟鏈段如聚醚或橡膠分子和防止常溫附近塑性變形的硬鏈段，如硫化橡膠那樣。存在多種類型的硬鏈段如凍結(jié)態(tài)，結(jié)晶態(tài)，氫鍵鍵合和離子架橋。這種熱塑性彈性體在將本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物應(yīng)用于例如要求塑性的凸版印刷版如柔性印刷版的生產(chǎn)的情況下可以是合適的。可以根據(jù)目的選擇熱塑性彈性體的種類。例如，在要求耐溶劑性的情況下，優(yōu)選氨基甲酸酯熱塑性彈性體，酯熱塑性彈性體，酰胺熱塑性彈性體和氟熱塑性彈性體。在要求耐熱性的情況下，優(yōu)選氨基甲酸酯熱塑性彈性體，烯烴熱塑性彈性體，酯熱塑性彈性體和氟熱塑性彈性體。由樹脂組合物形成的膜的硬度可以根據(jù)熱塑性彈性體種類的選擇而在很大程度上變化。使用熱塑性彈性體可以對(duì)由樹脂組合物形成的膜有效提供撓性，從而提供所謂的柔性印刷版。復(fù)合在樹脂組合物中的熱塑性彈性體的含量應(yīng)當(dāng)在某一范圍內(nèi)以不對(duì)由特定聚合物(A)衍生的功能產(chǎn)生不利影響。具體地，相對(duì)于特定聚合物(A)的總量，熱塑性彈性體的含量為30質(zhì)量％以下。非彈性體樹脂的實(shí)例包括聚酯樹脂，包括不飽和聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，聚酰胺酰亞胺樹脂，聚氨酯樹脂，不飽和聚氨酯樹脂，聚砜樹脂，聚醚砜樹脂，聚酰亞胺樹脂，聚碳酸酯樹脂，所有芳族聚酯樹脂，和含有羥基乙烯單元的親水性聚合物(例如，聚乙烯醇化合物)。為了良好平衡對(duì)水性墨水的適合性和對(duì)UV墨水的適合性，相對(duì)于含輔助粘合劑聚合物(B)的粘合劑聚合物的總量，特定聚合物(A)的含量[特59定聚合物(A)的量相對(duì)于特定聚合物(A)和輔助粘合劑聚合物(B)總量的比例]，即(A)/[(A)+(B)]，優(yōu)選為從0.3至1.0，更優(yōu)選從0.5至1.0，并且特別優(yōu)選從0.7至1.0。在實(shí)施方案中，所有粘合劑聚合物都可以在特定聚合物(A)的范圍內(nèi)。本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物優(yōu)選含有與作為基本成分的特定粘合劑聚合物(A)和如果需要時(shí)可以使用的輔助粘合劑聚合物(B)—起的，任意成分如可聚合化合物，光熱轉(zhuǎn)換劑，聚合引發(fā)劑或增塑劑。下面更具體解釋這些成分中的每一種。(C)可聚合化合物如果需要，根據(jù)本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物可以含有可聚合化合物(C)。當(dāng)將可聚合化合物包含在樹脂組合物中時(shí)，可以提供通過交聯(lián)被硬化(固化)的性能。本發(fā)明中的"可聚合化合物"是指具有至少一個(gè)能夠被衍生自聚合引發(fā)劑的起始自由基的產(chǎn)生觸發(fā)自由基聚合的碳-碳不飽和鍵的化合物。將以使用可加聚化合物作為可聚合化合物為例，給出更詳細(xì)的解釋。可優(yōu)選用于本發(fā)明的可聚合化合物的實(shí)例包括含至少一個(gè)烯式不飽和雙鍵的可加聚化合物。該可加聚化合物優(yōu)選選自含至少一個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)以上的末端烯式不飽和鍵的化合物。這種化合物的家族是有關(guān)工業(yè)領(lǐng)域中公知的，并且這些化合物可用于本發(fā)明中而沒有任何特別限制。這些化合物分別具有以下化學(xué)形式，如單體，預(yù)聚物如二聚物或三聚物，低聚物，其共聚物，或這些中任意的混合物。單體的實(shí)例包括不飽和羧酸(例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，異巴豆酸，馬來酸等)，其酯和其酰胺。其優(yōu)選實(shí)例包括不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯，和不飽和羧酸與脂肪族多價(jià)胺化合物的酰胺。此外，還可以適當(dāng)使用含親核取代基如羥基、氨基或巰基的不飽和羧酸酯；酰胺與單官能團(tuán)或多官能團(tuán)異氰酸酯或環(huán)氧化合物的加成物；酰胺與單官能團(tuán)或多官能團(tuán)羧酸的脫水縮合反應(yīng)產(chǎn)物等。含親電取代基如異氰酸酯基或環(huán)氧基的不飽和羧酸酯；酰胺與單官能團(tuán)或多官能團(tuán)醇，胺或硫醇的加成物；含可解離取代基如鹵素基團(tuán)或甲苯磺酰氧基的不飽和羧酸酯；酰胺與單官能團(tuán)或多官能團(tuán)醇，胺或硫醇的取代反應(yīng)產(chǎn)物，也是合適的。還可以使用通過引入不飽和膦酸，苯乙烯，乙烯基醚等對(duì)上述化合物進(jìn)行改性而形成的化合物家族代替不飽和羧酸。脂肪族多元醇化合物和不飽和羧酸形成的酯單體的具體實(shí)例包括，作為丙烯酸酯，乙二醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙垸三(丙烯?；趸?醚，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，1，4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，山梨糖醇四丙烯酸酯，山梨糖醇五丙烯酸酯，山梨糖醇六丙烯酸酯，三(丙烯?；趸一?異氰脲酸酯，聚酯丙烯酸酯低聚物等。該酯單體的具體實(shí)例還包括，作為甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，己二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，山梨糖醇三甲基丙烯酸酯，山梨糖醇四甲基丙烯酸酯，雙[對(duì)-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷，雙[對(duì)-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲垸該酯單體的具體實(shí)例還包括，作為衣康酸酯，乙二醇二衣康酸酯，丙二醇二衣康酸酯，1,3-丁二醇二衣康酸酯，1,4-丁二醇二衣康酸酯，四亞甲基二醇二衣康酸酯，季戊四醇二衣康酸酯，山梨糖醇四衣康酸酯等。該酯單體的具體實(shí)例還包括，作為巴豆酸酯，乙二醇二巴豆酸酯，1,4-丁二醇二巴豆酸酯，季戊四醇二巴豆酸酯，山梨糖醇四巴豆酸酯等。該酯單體的具體實(shí)例還包括，作為異巴豆酸酯，乙二醇二異巴豆酸酯，季戊四醇二異巴豆酸酯，山梨糖醇四異巴豆酸酯等。該酯單體的具體實(shí)例還包括，作為馬來酸酯，乙二醇二馬來酸酯，三甘醇二馬來酸酯，季戊四醇二馬來酸酯，山梨糖醇四馬來酸酯等。該酯單體的具體實(shí)例還包括如日本專利申請(qǐng)公開(JP-B)46-27926和51-47334，以及JP-A57-196231中所述的脂肪族醇酯;如JP-A59-5240，59-5241和2-226149中所述的含芳族骨架的酯；如JP-Al-165613中所述的含有氨基的酯；等。所述酯單體中的任一種也可以以混合物形式組合使用。由脂肪族多元胺化合物和不飽和羧酸形成的酰胺單體的具體實(shí)例包括亞甲基二丙烯酰胺，亞甲基二甲基丙烯酰胺，1,6-亞己基二丙烯酰胺，1,6-亞己基二甲基丙烯酰胺，二亞乙基三胺三丙烯酰胺，二甲苯二丙烯酰胺，二甲苯二甲基丙烯酰胺等。酰胺單體的具體實(shí)例還包括如JP-BNo.54-21726中所述的具有環(huán)亞己基結(jié)構(gòu)的酰胺?？蓛?yōu)選用于本發(fā)明的可加聚化合物的實(shí)例還包括利用異氰酸酯和羥基的加成反應(yīng)制備的氨基甲酸酯-基可加聚化合物。其具體實(shí)例包括如JP-B48-41708中所述的、通過將含由下式(V)表示的羥基的乙烯基單體加成到在一個(gè)分子中含兩個(gè)以上異氰酸酯的聚異氰酸酯化合物上而獲得的、在一個(gè)分子中含有兩個(gè)以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物，等。CH2=C(R)COOCH2CH(R，)OH(V)在式(V)中，R和R，各自獨(dú)立地表示H或CH3。如JP-A51-37193，JP-B2-32293和2-16765中所述的氨基甲酸酯丙烯酸酯類；禾口如JP-B58-49860，56-17654，62-39417和62-39418中所述的具有環(huán)氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物也適合作為可加聚化合物。當(dāng)使用如JP-A63-277653，63-260909和1-105238中所述的，在分子中具有氨基結(jié)構(gòu)或硫醚結(jié)構(gòu)的可加聚化合物時(shí)，可以在短時(shí)間內(nèi)獲得可固化的組合物。可加聚化合物的實(shí)例還包括聚酯丙烯酸酯，如JP-A48-64183以及jp一B49-43191和52-30490中所述的那些；和多官能團(tuán)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如通過環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧丙烯酸酯。可加聚化合物的實(shí)例還包括JP-B46-43946，1-40337和1-40336中所述的特定不62飽和化合物；JP-A2-25493中所述的乙烯基膦酸化合物；等。在某些情況下，可以適當(dāng)使用如JP-A61-22048中所述的含有全氟垸基的結(jié)構(gòu)。還可以使用JournaloftheAdhesionSocietyofJapan，20巻，No.7，300隱308頁(1984)中作為光固化性單體和低聚物介紹的化合物作為可加聚化合物。出于感光速度的觀點(diǎn)，可加聚化合物優(yōu)選具有每分子中不飽和基團(tuán)含量高的結(jié)構(gòu)，并且在許多情況下，優(yōu)選兩個(gè)以上官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)。為了提高圖像部分的強(qiáng)度(即，固化膜的強(qiáng)度)，可加聚化合物優(yōu)選具有三個(gè)以上官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)。通過組合使用具有不同官能團(tuán)和不同可聚合基團(tuán)的多種化合物(例如，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯化合物，或乙烯基醚化合物)同時(shí)控制感光度和強(qiáng)度的方法也可以是有效的?；诮M合物中的非揮發(fā)性組分，可以以優(yōu)選在10質(zhì)量％至60質(zhì)量％，并且更優(yōu)選在15質(zhì)量％至40質(zhì)量％范圍內(nèi)的比例使用可加聚化合物?？杉泳刍衔锟梢詥为?dú)使用或者可以其兩種以上組合使用。通過使用可聚合化合物，還可以調(diào)節(jié)膜的性能如凸版形成層的脆性和撓性。含可聚合化合物的激光雕刻用樹脂組合物可以在被激光分解前，被能量如光或熱聚合和固化。當(dāng)通過在被雕刻前進(jìn)行交聯(lián)而形成凸版形成層作為硬凸版形成層時(shí)，可以形成銳敏的(輪廓分明的)凸部和凹部(凸版)。當(dāng)通過在雕刻后進(jìn)行后-交聯(lián)而硬化凸版層時(shí)，可以提高在通過雕刻凸版形成層形成的凸版層中形成的圖像的硬度。本發(fā)明中可以進(jìn)行雕刻前交聯(lián)和后-交聯(lián)中的任一種或兩種。下面顯示可用于本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物的可聚合化合物的優(yōu)選的具體實(shí)例，但是本發(fā)明不受此限制。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>當(dāng)將含有可聚合化合物的本發(fā)明激光雕刻用樹脂組合物用于激光雕刻用印刷版原版的凸版形成層時(shí)，出于幾乎不發(fā)生由含其的凸版形成層形成的凸版的熔邊并且因此可以容易獲得銳敏的(輪廓分明的)凸版的觀點(diǎn)，特別優(yōu)選可聚合化合物(C)含有硫(S)原子。即，由樹脂組合物形成的凸版形成層優(yōu)選在其中的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中含有硫原子。盡管也可以將含有硫原子的可聚合化合物和不含硫原子的可聚合化合物組合使用，出于幾乎不發(fā)生由含其的凸版形成層形成的凸版的熔邊的觀點(diǎn)，但是優(yōu)選單獨(dú)使用含硫的可聚合化合物。組合使用具有不同特性的多種含硫可聚合化合物可以有助于膜撓性的控制等。含有硫原子的可聚合化合物的實(shí)例包括以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(D)聚合引發(fā)劑本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物優(yōu)選含有聚合引發(fā)劑。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何聚合引發(fā)劑均可以用于本發(fā)明而沒有特別的限制。其具體實(shí)例廣泛描述于BruceM.Monroe,等，ChemicalRevue，93435(1993)或R.S.Davidson,JournalofPhotochemistryandBiologyA:Chemistry,73，81(1993);J.P.Faussier，"PhotoinitiatedPolymerization-TheoryandApplications":RapraReviewVol.9，Report,RapraTechnology(1998);M.Tsunooka等，Prog.Polym.Sci.，21，1(1996);等。還己知的是氧化性地或還原性地引起鍵斷裂的化合物家族，如在F.D.Saeva，T叩icsinCurrentChemistry,156，59(1990);G.G.Maslak，TopicsinCurrentChemistry,168，1(1993);H.B.Shuster等，JACS，112，6329(19卯);I.D.F.Eaton等，JACS，102，3298(1980);等中描述的那些。在下文中，將詳細(xì)描述優(yōu)選聚合引發(fā)劑的具體實(shí)例，特別是對(duì)于作為能夠通過光和/或熱能的作用產(chǎn)生自由基、并且引發(fā)和加速與可聚合化合物的聚合反應(yīng)的化合物的自由基聚合引發(fā)劑，然而本發(fā)明不意在受其限制。根據(jù)本發(fā)明，自由基聚合引發(fā)劑的優(yōu)選實(shí)例包括(a)芳族酮，(b)鑰鹽化合物，(c)有機(jī)過氧化物，(d)硫代化合物，(e)六芳基聯(lián)咪唑化合物，(f)酮肟酯化合物，(g)硼酸酯化合物，(h)吖嗪鎗(azinium)化合物，(i)茂金屬化合物，(j)活性酯化合物，(k)含有碳-鹵鍵的化合物，(1)偶氮化合物等。下面顯示(a)至(l)的化合物的具體實(shí)例，但是本發(fā)明不限于這些具體實(shí)例。(a)芳族酮優(yōu)選作為可用于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑的(a)芳族酮的實(shí)例包括如"RADIATIONCURINGINPOLYMERSCIENCE和TECHNOLOGY",J.P.Fouassier和J.F.Rabek(1993)，77-117頁中所述的具有二苯甲酮骨架和噻噸酮骨架的化合物。例如，可以提及以下化合物。[OHO]它們之中，(a)芳族酮的特別優(yōu)選的實(shí)例包括以下化合物。(b)鑰鹽化合物作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(b)鑰鹽化合物的實(shí)例包括由下式(1)至(3)中任何一個(gè)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>在式(1)中，Ar'和A^各自獨(dú)立地表示具有至多20個(gè)碳原子的芳基，其可以被取代；并且(Z^表示選自鹵素離子、高氯酸根離子、羧酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子和磺酸根離子中的抗衡離子，并且優(yōu)選為高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或芳基磺酸根離子。在式(2)中，A^表示具有至多20個(gè)碳原子的芳基，其可以被取代；并且(Z"—表示以與(Z2)—相同的方式定義的抗衡離子。在式(3)中，R23、1124和1125可以彼此相同或不同，各自表示具有至多20個(gè)碳原子的烴基，其可以被取代；并且(Z^表示以與(Z2)—相同的方式定義的抗衡離子?？蛇m當(dāng)?shù)赜糜诒景l(fā)明中的鐵鹽的具體實(shí)例包括在JP-A2001-133969的至段和JP-A2001-343742的至段中描述的那些(這些都是由本申請(qǐng)人早先提出的)，以及在JP-A2002-148790、2001-343742、2002-6482、2002-116539和2004-102031中描述的特定芳族锍鹽化合物。(c)有機(jī)過氧化物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑的(c)有機(jī)過氧化物幾乎包括所有在其分子中具有一個(gè)以上氧-氧鍵的有機(jī)化合物。其具體實(shí)例包括過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化甲基乙基酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化3,3,5-三甲基環(huán)己酮、過氧化甲基環(huán)己酮、過氧化乙酰丙酮、l,l-二(叔丁基過氧化)-3，3,5-三甲基環(huán)己垸、U-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、2,2-二(叔丁基過氧化)丁烷、過氧化氫叔丁基、過氧化氫枯烯、過氧化氫二異丙基苯、萜垸(paramethane)過氧化氫、2,5-二甲基己垸-2,5-二過氧化氫、過氧化氫l,1,3,3-四甲基丁基、過氧化二-叔丁基、過氧化叔丁基枯基、過氧化二枯基、二(叔丁基過氧化異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、過氧化2,5-黃原酰(xanoyl)、過氧化琥珀酰、過氧化苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、過氧化間-甲苯酰、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二甲氧基異丙酯、過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧化月桂酸叔丁酯、叔碳酸酯、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3，3，,4，4，-四(叔戊基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3，,4,4'-四(叔己基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔辛基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(枯基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(對(duì)-異丙基枯基過氧化羰基)二苯甲酮、羰基二(叔丁基過氧化二氫二鄰苯二甲酸酯)、羰基二(叔己基過氧化二氫二鄰苯二甲酸酯)和過氧化氫叔丁基。它們之中，優(yōu)選3，3',4,4'-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔戊基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3，,4,4，-四(叔己基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔辛基過氧化羰基)二苯甲酮、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、過氧化氫叔丁基、3，3'，4,4'-四(枯基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3',4,4，-四(對(duì)-異丙基枯基過氧化羰基)二苯甲酮和二-叔丁基二過氧化間苯二甲酸酯，并且更優(yōu)選過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基和過氧化氫叔丁基。發(fā)現(xiàn)，考慮到提高凸版形成層的交聯(lián)性以及獲得提高雕刻靈敏度的出乎意料的效果，(c)有機(jī)過氧化物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明的聚合引發(fā)劑?？紤]到提高雕刻靈敏度，特別優(yōu)選將(c)有機(jī)過氧化物與特定聚合物(A)和作為輔助粘合劑聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于常溫的聚合物組更優(yōu)具體地，當(dāng)通過用有機(jī)過氧化物進(jìn)行熱交聯(lián)而使凸版形成層固化時(shí)，可能殘留沒有參與自由基生成的有機(jī)過氧化物的未反應(yīng)部分。殘留的有機(jī)過氧化物可能起到自動(dòng)反應(yīng)添加劑的作用，其在激光雕刻過程中可以放熱分解。因此，產(chǎn)生的熱量可以添加到激光能量中，從而可以導(dǎo)致雕刻靈敏度的提高。特別是，當(dāng)特定聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于室溫時(shí)，通過有機(jī)過氧化物的分解產(chǎn)生的熱量可以被有效傳遞到粘合劑聚合物，并且被有效用于特定聚合物(A)和輔助粘合劑聚合物(B)的熱分解，從而可以導(dǎo)致雕刻靈敏度的進(jìn)一步提高。當(dāng)使用炭黑作為光熱轉(zhuǎn)換劑時(shí)，可以顯著地獲得這些效果，其詳細(xì)內(nèi)容將在光熱轉(zhuǎn)換劑的解釋中給出。這很可能是因?yàn)閷奶亢卺尫诺臒崃總鬟f至有機(jī)過氧化物(C)以引起有機(jī)過氧化物的生熱，從而導(dǎo)致用于特定聚合物(A)等分解的熱能的協(xié)同產(chǎn)生。(d)硫代化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(d)硫代化合物的實(shí)例包括具有由下式(4)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。式(4)27IR26—N27H在式(4)中，R"表示烷基，芳基或取代的芳基；R"表示氫原子或烷基；并且1126和1127可以相互結(jié)合以表示形成5-至7-元環(huán)所必需的非金屬原子團(tuán)，所述的5-至7-元環(huán)可以含有選自氧原子、硫原子和氮原子中的雜原子。由式(4)表示的硫代化合物的具體實(shí)例包括下列化合物。74<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>(e)六芳基聯(lián)咪唑化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(e)六芳基聯(lián)咪唑化合物的實(shí)例包括在JP-B45-37377和44-86516中描述的洛粉堿二聚體。其具體實(shí)例包括2，2'-二(鄰-氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2，-二(鄰-溴苯基)-4,4，,5，5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-二(鄰,對(duì)-二氯苯基)-4,4，，5,5，-四苯基聯(lián)咪唑、2,2，-二(鄰-氯苯基)-4,4，,5，5'-四(間-甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2，2'-二(鄰,鄰'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2'-二(鄰-硝基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、2,2，-二(鄰-甲基苯基)-4,4，,5,5，-四苯基聯(lián)咪唑、2，2，-二(鄰-三氟甲基苯基)-4,4',5，5'-四苯基聯(lián)咪唑等。(f)酮肟酯化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(f)酮肟酯化合物的實(shí)例包括3-苯甲酰氧基亞氨基丁-2-酮、3-乙酰氧基亞氨基丁-2-酮、3-丙酰氧基亞氨基丁-2-酮、2-乙酰氧基亞氨基戊-3-酮、2-乙酰氧基亞氨基-l-苯基丙-l-酮、2-苯甲酰氧基亞氨基-l-苯基丙-l-酮、3-對(duì)甲苯磺酰氧基亞氨基丁-2-酮、2-乙氧基羰氧基亞氨基-l-苯基丙-l-酮等。(g)硼酸酯化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(g)硼酸酯化合物的實(shí)例包括由下式(5)表示的化合物。R28-"31(Z5)+(5)在式(5)中，R28、R29、R"和R"可以相同或不同，各自表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的炔基或取代或未取代的雜環(huán)基，并且R28、R29、R^和R"中的兩個(gè)以上基團(tuán)可以彼此結(jié)合以形成環(huán)結(jié)構(gòu)，條件是R28、R29、R"和R"中的至少一個(gè)是取代或未取代的垸基；并且(zS)+表示堿金屬陽離子或季銨陽離子。由式(5)表示的化合物的具體實(shí)例包括美國(guó)專利3,567,453和4,343,891和歐洲專利109,772和109，773中所述的化合物，以及下面所示的化合物。(h)吖嗪鑰化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(h)吖嗪鐺鹽化合物的實(shí)例包括在JP-A63-138345，63-142345，63-142346和63-143537以及JP國(guó)B46-42363中所述的具有N-0鍵的化合物。(i)茂金屬化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(i)茂金屬化合物的實(shí)例包括在JP-A59-152396，61-151197，63-41484，2-249和2-4705中所述的二茂鈦化合物，以及在JP-Al-304453和l-152109中所述的鐵芳烴配合物。二茂鈦化合物的具體實(shí)例包括二環(huán)戊二烯基-Ti-二氯化物、二環(huán)戊二烯基-Ti-聯(lián)苯、二環(huán)戊二烯基-Ti-二-2,3,4，5,6-五氟苯-l-基、二環(huán)戊二烯基-Ti-二-2,3,5，6-四氟苯-l-基、二環(huán)戊二烯基-Ti-二-2,4,6-三氟苯-l-基、二環(huán)戊二烯基-Ti-二-2,6-二氟苯-l-基、二環(huán)戊二烯基-^-二-2,4-二氟苯-1-基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-二-2，3,4,5，6-五氟苯-l-基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-二-2,3,5,6-四氟苯-l-基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-二-2,4-二氟苯-l-基、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(吡咯-l-基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(甲基磺酰胺基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(!^-丁基新戊酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基口[2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-氯苯甲?；鶑V基)苯基]鈦，二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-芐基-2,2-二甲基戊酰氨基)苯基]鈦，二(環(huán)戊二烯基)二P,6-二氟-3-(N-P-乙基己基M-甲苯基磺酰基氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-(3-氧雜庚基)苯甲酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-(3，6-二氧雜癸基)苯甲酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(三氟甲基磺?；被?苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(三氟乙酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(2-氯苯甲酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(4-氯苯甲酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2,6-二氟-3-(N-(3，6-二氧雜癸基)-2,2-二甲基戊酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基)二[2，6-二氟-3-(N-(3，7-二甲基-7-甲氧基辛基)苯甲酰氨基)苯基]鈦、二(環(huán)戊二烯基口[2，6-二氟-3-(N-環(huán)己基苯甲酰氨基)苯基]鈦等。(J)活性酯化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(j)活性酯化合物的實(shí)例包括在JP-A62-6223中描述的亞氨基磺酸酯化合物，和在JP-B63-14340和JP-A59-174831中描述的活性磺酸酯。(k)含碳-鹵鍵的化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(k)含碳-鹵鍵的化合物的實(shí)例包括由下式(6)至(12)中任何一個(gè)表示化合物。在式(6)中，X2表示鹵素原子，Y'表示-C(X2)3、-NH2、-NHR38、-N(R38)2或-OR38;R"表示烷基、取代的烷基、芳基或取代的芳基；并且R"表示-C(X、、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基或取代的鏈烯基。N-NR39A/"CH(3-n)(X3>n(7)在式(7)中，R"表示垸基、取代的垸基、鏈烯基、取代的鏈烯基、芳基、取代的芳基、鹵素原子、垸氧基、取代的垸氧基、硝基或氰基；X3表示鹵素原子，并且n表示l至3的整數(shù)。R4。-Z6-CH(2—m)(X3)mR41(8)在式(8)中，R"表示芳基或取代的芳基；R"表示下面所示基團(tuán)中的任何一個(gè)或鹵素原子；zS表示-C^O)-、-0=^)-或-802-，^表示鹵素原子;并且m表示l或2。其中R^和R"各自為烷基、取代的垸基、鏈烯基、取代的鏈烯基、芳基或取代的芳基；并且R"具有與在式(6)中對(duì)R"的定義相同的含義。6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>45(9)46在式(9)中，R"表示各自可以被取代的芳基或雜環(huán)基；R"表示各自具有1至3個(gè)碳原子的三鹵代烷基或三鹵代鏈烯基；并且p表示l、2或3。-(R47)q(cx43)r(10)式(10)表示具有三鹵代甲基的羰基亞甲基雜環(huán)化合物。在式(10)中，L7表示氫原子或下式的取代基CO-(R47)q(C(X4)3》；(52表示硫原子、硒原子、氧原子、二烷基亞甲基、鏈烯-l,2-亞基、1,2-亞苯基或N-R基團(tuán)，其中R表示含l至6個(gè)碳原子的垸基；MA表示取代或未取代的亞垸基或亞鏈烯基，或表示l，2-亞芳基；R"表示垸基、芳垸基或烷氧垸基；R"表示碳環(huán)或雜環(huán)二價(jià)芳族基；X"表示氯原子、溴原子或碘原子；而且或者q=0且r=1，或者q二l且r^l或2。CH(3-t)(X)t式(ll)表示4-鹵-5-(鹵代甲基苯基)噁唑化合物。在式(ll)中，^表示鹵素原子；t表示l至3的整數(shù)；s表示l至4的整數(shù)；R"表示氫原子或-CH3—tX基團(tuán)；R^表示具有s價(jià)的并且可以被取代的不飽和有機(jī)基團(tuán)。60CH(3-V)(X)v(12)o=cL\、c、c/82/\480式(12)表示2-(鹵代甲基苯基)-4-鹵代噁唑衍生物。在式(12)中，X6表示鹵素原子；v表示l至3的整數(shù)；u表示l至4的整數(shù)；R"表示氫原子或-CH3.vX基團(tuán)；并且R"表示具有U價(jià)并且可以被取代的不飽和有機(jī)基團(tuán)。含有碳-鹵鍵的化合物的具體實(shí)例包括在Wakabayashi等，Bull.Chem.Soc.Japan,42,2924(1969)中描述的化合物，例如2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對(duì)-氯苯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對(duì)-甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對(duì)-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(2，,4，-二氯苯基)-4，6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2,4,6-三(三氯甲基)-S-三嗪、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-正壬基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(a，a，(3-三氯乙基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪等。此外，可以提及在英國(guó)專利1,388，492中描述的化合物，例如，2-苯乙烯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對(duì)-甲基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對(duì)-甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對(duì)-甲氧基苯乙烯基)-4-氨基-6-三氯甲基-S-三嗪等；在JP-A53-133428中描述的化合物，例如，2-(4-甲氧基萘-l-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(4-乙氧基萘-l-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-[4-(2-乙氧基乙基)萘小基]—4，6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(4,7-二甲氧基萘-l-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(苊-5-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪等；在德國(guó)專利3,337，024中描述的化合物，例如，下面顯示的化合物；等。而且，可以提及下面顯示的化合物家族，這些化合物可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)在M.P.Hutt、E.F.Elslager禾口L.M.Herbel,"JournalofHeterocyclicChemistry",7巻，第3期，第511頁(1970)中描述的合成方法容易地合成，例如，下面的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>(1)偶氮化合物優(yōu)選作為可用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑的(l)偶氮化合物的實(shí)例包括2，2，-偶氮二異丁腈、2，2，-偶氮二丙腈、l，l，-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)、2,2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、4,4，-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2，-偶氮二異丁酸二甲酯、2，2'-偶氮二(2-甲基丙酰胺基肟)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2，-偶氮二(2-甲基-N-[l,l-二(羥基甲基)-2-羥乙基]丙酰胺)、2,2，-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]、2，2，-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2'-偶氮二(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2，-偶氮二(2,4,4-三甲基戊垸傳。用于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑的更優(yōu)選實(shí)例包括(a)芳族酮，(b)鎗鹽化合物，(c)有機(jī)過氧化物，(e)六芳基聯(lián)咪唑化合物，(i)茂金屬化合物和(k)含碳-鹵鍵的化合物，并且其最優(yōu)選實(shí)例包括芳族碘鑰鹽、芳族锍鹽、二茂鈦化合物和由式(6)表示的三鹵甲基-S-三嗪化合物。用于本發(fā)明的聚合引發(fā)劑(D)的量，相對(duì)于含有可聚合化合物(C)的激光雕刻用樹脂組合物的總固含量，可以優(yōu)選為0.01質(zhì)量％至10質(zhì)量°/。，并且更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％至3質(zhì)量％。聚合引發(fā)劑適合通過單獨(dú)使用它們或者將兩種以上組合而使用。(E)光熱轉(zhuǎn)換劑本發(fā)明的激光雕刻用組合物優(yōu)選含有吸收波長(zhǎng)在700nm至l,300nm范圍內(nèi)的光的光熱轉(zhuǎn)換劑。即，可用于本發(fā)明的光熱轉(zhuǎn)換劑的最大吸收波長(zhǎng)為700讓至1，300亂當(dāng)將本發(fā)明的激光雕刻用組合物用于采用發(fā)出700至1,300nm的光的激光器(YAG激光器、纖維激光器或表面發(fā)射激光器)作為光源的激光雕刻時(shí)，光熱轉(zhuǎn)換劑可以被用作紅外線吸收劑。光熱轉(zhuǎn)換劑吸收激光以產(chǎn)生熱量，其提高樹脂組合物的熱分解?？捎糜诒景l(fā)明的光熱轉(zhuǎn)換劑優(yōu)選是染料或顏料，其最大吸收波長(zhǎng)在700nm至1,300nm范圍內(nèi)。作為染料，可以使用可商購染料和在文獻(xiàn)如"HandbookofDyes"(theSocietyofSyntheticOrganicChemistry,Japan,1970年編輯)中描述的己知染料。其具體實(shí)例包括偶氮染料、金屬配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鐵染料、二亞氨鐵(diimonium)染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方形鑰(squarylium)染料、吡喃鑰鹽和金屬硫醇鹽配合物。染料的優(yōu)選實(shí)例包括在JP-A58-125246、59-84356、59-202829、60-78787等中描述的花青染料;在JP-A58-173696、58-181690、58-194595等中描述的次甲基染料；在JP-A58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940、60-63744等中描述的萘醌染料；在JP-A58-112792等中描述的方形鎗染料；在英國(guó)專利434,875中描述的花青染料；等。染料的優(yōu)選實(shí)例還包括美國(guó)專利5,156，938中描述的近紅外線吸收敏化劑，美國(guó)專利3,881,924中描述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鑰鹽；JP-A57-142645(美國(guó)專利4,327,169)中描述的三次甲基噻喃鐵鹽;JP-A58-181051，58-220143，59-41363，59-84248，59-84249,59-146063和59-146061中描述的吡喃鑰化合物；JP-A59-216146中描述的花青染料；美國(guó)專利4,283,475中描述的五次甲基硫代吡喃鎗鹽；以及JP-B5-13514和5-19702中描述的吡喃鐵化合物。染料的優(yōu)選實(shí)例還包括美國(guó)專利4J56,993中由式(I)和(II)表示的近紅外線吸收染料。本發(fā)明光熱轉(zhuǎn)換劑的優(yōu)選實(shí)例包括JP-A2002-278057中描述的特定假吲哚花青染料。這些染料中特別優(yōu)選的實(shí)例包括花青染料、方形鐡染料、吡喃鐵染料、鎳硫醇鹽配合物和假吲哚花青染料。還更優(yōu)選花青染料或假吲哚花青染料。適合用于本發(fā)明中的花青染料的具體實(shí)例包括在JP-A2001-133969的至段、JP-A2002-40638的至段和JP-A2002-23360的至段中描述的那些。從光熱轉(zhuǎn)換性質(zhì)考慮，優(yōu)選由下式(d)或式(e)表示的著色劑?！?K屮)n(R)m(d)在式(d)中，R"至R"各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或芳基；R"和R^各自獨(dú)立地表示烷基、取代的氧基或鹵素原子；n和m各自獨(dú)立地表示O至4的整數(shù)；R"和R3、或R"和R"分別可以彼此結(jié)合形成環(huán)，并且R，口/M、R32,34、385或R"可以結(jié)合至R33，并且1131和/或尺32可以結(jié)合至1134以分別形成環(huán)；如果存在多個(gè)R33，多個(gè)R"可以彼此結(jié)合形成環(huán)；如果存在多個(gè)1134時(shí)，多個(gè)R34可以彼此結(jié)合形成環(huán)；XS和《各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或芳基，并且XS和XS中的至少一個(gè)表示氫原子或烷基；Q表示三次甲基或五次甲基，其可以被取代，并且可以與二價(jià)有機(jī)基團(tuán)一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)；Zc-表示抗衡陰離子。然而，如果由式(d)表示的著色劑在其結(jié)構(gòu)中具有陰離子取代基并且不需要電荷中和，Zc—不是必需的。從感光層涂布溶液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選Zcf是鹵素離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子或磺酸根離子，并且特別優(yōu)選Zc—是高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或芳基磺酸根離子。適合用于本發(fā)明中的由式(d)表示的染料的具體實(shí)例包括下面所示的那些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>在式(e)中，R"至R^各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、烷基、芳基、鏈烯基、炔基、羥基、羰基、硫基、磺酰基、亞磺酰基、氧基、氨基或鎿鹽結(jié)構(gòu)；如果可以向這些基團(tuán)中引入取代基，這些基團(tuán)可以被取代；M表示兩個(gè)氫原子或金屬原子、鹵代金屬基或含氧金屬基；并且作為包含在其中的金屬原子，可以提及周期表中的第IA、IIA、IIIB和IVB族的原子，第一、第二和第三行的過渡金屬，以及鑭系元素。它們中，優(yōu)選銅、鎂、鐵、鋅、鈷、鋁、鈦和釩。適合用于本發(fā)明中的由式(e)表示的染料的具體實(shí)例包括下面所示的那些。0233]可用于本發(fā)明的顏料的實(shí)例包括可商購的顏料和在ColorIndex(C.I.)Handbook,"HandbookofNewPigments"(JapanAssociationofPigmentTechnology編車茸，1977)，"NewPigmentApplicationTechnology"(CMC,Inc.,1986年出版)和"PrintingInkTechnology"(CMC,1984年出版)中描述的那些。顏料的實(shí)例包括黑色顏料、黃色顏料、橙色顏料、棕色顏料、紅色顏料、品紅色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料、熒光顏料、金屬粉末顏料和其它聚合物結(jié)合顏料。具體地，可以使用不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、稠合偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌顏料、茈和茈酮(perynone)顏料、硫靛顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、異吲哚啉酮顏料、喹諾酞酮(quinophthalone)顏料、染色色淀顏料、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料、無機(jī)顏料、碳黑等。在這些顏料當(dāng)中，優(yōu)選碳黑。這些顏料可以在沒有進(jìn)行表面處理的條件下使用，或者可以在進(jìn)行表面處理之后使用。表面處理方法的實(shí)例包括用樹脂或蠟涂布顏料表面的方法；粘附表面活性劑至顏料表面的方法；和將反應(yīng)性物質(zhì)(例如，硅垸偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物或聚異氰酸酯等)結(jié)合到顏料表面的方法等。這些表面處理方法描述于"PropertiesandApplicationsofMetalSoaps"(SaiwaiShoboCo.，Ltd.出版)，"PrintingInkTechnology"(CMC,Inc.,1984年出版),禾口"NewPigmentApplicationTechnology"(CMC,Inc.,1986年出版)中。顏料的粒度優(yōu)選在O.Oliam至lOpm范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.05pm至l)am范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在O.liim至l)am范圍內(nèi)。當(dāng)顏料的粒度為0.01)im以上時(shí)，可以提高顏料在涂布溶液中的分散穩(wěn)定性。而且，當(dāng)粒度為10nm以下時(shí)，可以改善由樹脂組合物形成的層的均勻性。可以使用用于制備墨水或制備調(diào)色劑的任何已知的分散技術(shù)作為用于分散顏料的方法。用于分散的分散機(jī)的實(shí)例包括超聲波分散機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、珠磨機(jī)、超級(jí)研磨機(jī)、球磨機(jī)、高速攪拌機(jī)、分散機(jī)、KD磨機(jī)、膠體磨機(jī)、負(fù)阻管(Dynatron)、三輥式研磨機(jī)、壓力捏合機(jī)等。其詳細(xì)資料描述于"NewPigmentApplicationTechnology"(CMC,Inc.,1986年出版)中。在實(shí)施方案中，從高雕刻靈敏度考慮，用于本發(fā)明的光熱轉(zhuǎn)換劑可以是選自花青化合物和酞菁化合物中的至少一種。當(dāng)將這些光熱轉(zhuǎn)換劑中的至少一種在光熱轉(zhuǎn)換劑的熱分解溫度等于或高于適合作為粘合劑聚合物的親水性聚合物的熱分解溫度的條件下組合使用時(shí)，雕刻靈敏度趨向于進(jìn)一步提高并且因此是優(yōu)選的?？捎糜诒景l(fā)明的光熱轉(zhuǎn)換劑的具體實(shí)例包括最大吸收波長(zhǎng)在700nm至l，300nm范圍內(nèi)的著色劑并且選自花青著色劑如七次甲基花青著色劑、氧雜菁著色劑如五次甲基氧雜菁著色劑、吲哚鐺著色劑、苯并吲哚鎗著色劑、苯并噻唑鎗著色劑、喹啉鐵著色劑、與顯色劑反應(yīng)的2-苯并[c]呋喃酮化合物等。根據(jù)取代基的種類和分子內(nèi)的位置、共軛鍵的數(shù)量、抗衡離子的種類、著色劑分子周圍的環(huán)境等，著色劑的吸光性質(zhì)有很大的變化。還可以使用可商購的激光著色劑、超飽和吸收著色劑和近紅外線吸收著色劑。激光著色劑的實(shí)例包括"ADS740PP"、"ADS745HT"、"ADS760MP"、"ADS740WS"、"ADS765WS"、"ADS745HO"、"ADS790NH"禾口"ADS800NH，，(都是商品名，由AmericanDyeSource,Inc.(加拿大)制造)；以及"NK-3555"、"NK-3509，，和"NK-3519"(都是商品名，由HayashibaraBiochemicalLabs，Inc.制造)。近紅外線吸收著色劑的實(shí)例包括ADS775MI"、"ADS775MP"、"ADS775ffl"、"ADS775PI"、"ADS775PP"、ADS780MT"、"ADS780BP"、"ADS793EI"、'"ADS798MI"、''ADS798MP"、ADS800AT"、"ADS805PI"、"ADS805PP"、"ADS805PA"、"ADS805PF，、ADS812MI"、"ADS815EI"、''ADS818ffl"、''ADS818HT"、''ADS822MT"、ADS830AT"、"ADS838MT"、"ADS840MT"、"ADS845BI"、''ADS905AM"、ADS956BI"、"ADS1040T"、"ADS1040P"、"ADS1045P"、"ADS1050P"、:ADS1060A"、"ADS1065A"、"ADS1065P"、"ADS1100T"、"ADS1120F，、ADS1120P，，、"'ADS780WS"、"'ADS785WS，，、''ADS790WS"、''ADS805WS"、;ADS820WS"、"ADS830WS"、"ADS850WS"、"ADS780HO"、"ADS810CO"、ADS820HO"、"ADS821NH"、"ADS840NH"、"ADS880MC"、,"ADS890MC"禾口"ADS920MC"(都是商品名，由AmericanDyeSource,Inc.(加拿大)制造)；"YKR-2200"、"YKR-2081"、"YKR-2卯0"、"YKR-2100，，和"YKR-3071"(都是商品名，由YamamotoChemicalIndustryCo.，Ltd.制造)；"SDO-1000B"(商品名，由ArimotoChemicalCo.，Ltd.制造)；以及"NK-3508，，和"NKX-114"(都是商品名，由HayashibaraBiochemicalLabs，Inc.制造)，然而其實(shí)例不限于這些。可以使用在日本專利3271226中描述的那些作為與顯色劑反應(yīng)的2-苯并[c]呋喃酮化合物。還可以將磷酸酯金屬化合物例如在JP-A6-345820和WO99/10354中描述的磷酸酯和銅鹽的配合物用作光熱轉(zhuǎn)換劑。而且，90還可以將超微粒子用作光熱轉(zhuǎn)換劑，該超微粒子在近紅外線區(qū)具有光吸收特性并且具有優(yōu)選為0.3^m以下，更優(yōu)選為O.l(^m以下，還更優(yōu)選為0.08^m以下的數(shù)均粒度。其實(shí)例包括金屬氧化物例如氧化釔、氧化錫和/或氧化銦、氧化銅或氧化鐵，和金屬例如金、銀、鈀或鉑。而且，還可以將通過向由玻璃等制成的微粒中添加金屬離子例如銅、錫、銦、釔、鉻、鈷、鈦、鎳、釩和稀土元素的離子而獲得的、數(shù)均粒度為5一m以下、更優(yōu)選為1pm以下的復(fù)合物用作光熱轉(zhuǎn)換劑。在著色劑可以與本發(fā)明樹脂組合物中含有的組分反應(yīng)并且引起其光吸收的最大吸收波長(zhǎng)變化的情況下，可以將著色劑封裝入微膠囊中。在這種情況下，膠囊的數(shù)均粒度優(yōu)選為IOpm以下，更優(yōu)選為5^m以下，還更優(yōu)選為l[im以下。還可以將通過將銅、錫、銦、釔、稀土元素等的金屬離子吸附到離子交換的微粒上而獲得的復(fù)合物用作光熱轉(zhuǎn)換劑。離子交換的微?？梢允怯袡C(jī)樹脂微?；驘o機(jī)微粒中的任一個(gè)。無機(jī)微粒的實(shí)例包括無定形磷酸鋯、無定形磷硅酸鋯、無定形六偏磷酸鋯(zirconiumhexamethaphosphate)、層狀磷酸鋯、網(wǎng)狀磷酸鋯、鎢酸鋯和沸石等。有機(jī)樹脂微粒的實(shí)例包括通常使用的離子交換樹脂，離子交換纖維素等。出于提供高雕刻靈敏度的觀點(diǎn)，最優(yōu)選本發(fā)明中的光熱轉(zhuǎn)換劑可以是炭黑。據(jù)估計(jì)，由于與有機(jī)染料或有機(jī)顏料相比，炭黑具有更高的耐熱性，因此其很少因?yàn)槠渥陨碓诩す廨椪者^程中通過光-熱轉(zhuǎn)換產(chǎn)生的熱量而自分解，并且可以在激光輻照過程中穩(wěn)定地產(chǎn)生熱量。另一方面，鑒于其以下性質(zhì)，有機(jī)染料或有機(jī)顏料可能具有低的耐熱性其是有機(jī)化合物并且因?yàn)槠渥陨碓诩す廨椪者^程中通過光-熱轉(zhuǎn)換產(chǎn)生的熱量而自分解，而且考慮到激光輻照過程中的穩(wěn)定熱量產(chǎn)生，其與炭黑相比可能有些差。因此，據(jù)認(rèn)為當(dāng)使用炭黑時(shí)熱靈敏度特別高?？梢允褂萌魏畏N類的炭黑，只要炭黑在樹脂組合物中具有穩(wěn)定的分散性等即可。炭黑可以是根據(jù)AmericanSocietyforTestingandMaterials(ASTM)標(biāo)準(zhǔn)分類的產(chǎn)品，或可以是通常用于各種應(yīng)用如著色，橡膠制造，或電池中的那些。炭黑的實(shí)例包括爐黑，熱裂法炭黑，槽法炭黑，燈黑，乙炔黑等。另外，黑色著色劑如炭黑可以以色片或色膏形式使用，其中已經(jīng)將著色劑預(yù)91先分散在硝化纖維素、粘合劑等中，如果需要，使用促進(jìn)所述的片或膏分散在樹脂組合物中的分散劑，以制備樹脂組合物。這樣的片或膏可以作為可商購產(chǎn)品容易地得到。當(dāng)將炭黑用作光熱轉(zhuǎn)換劑時(shí)，考慮到獲得由該組合物組成的膜的更好的固化性，更優(yōu)選對(duì)本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物進(jìn)行熱交聯(lián)而不是用UV光進(jìn)行光交聯(lián)。而且，考慮到獲得明顯高的雕刻靈敏度，更優(yōu)選將炭黑與作為聚合引發(fā)劑(D)的有機(jī)過氧化物組合使用。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將特定聚合物(A)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于室溫的輔助粘合劑聚合物(B)、作為聚合引發(fā)劑(D)的有機(jī)過氧化物和作為光熱轉(zhuǎn)換劑(E)的炭黑組合使用。當(dāng)采用用作聚合引發(fā)劑(D)的有機(jī)過氧化物(c)對(duì)膜(凸版形成層)進(jìn)行熱交聯(lián)時(shí)，有機(jī)過氧化物的未反應(yīng)部分保留在膜中。有機(jī)過氧化物的剩余部分起到自動(dòng)反應(yīng)添加劑的作用，并且在激光雕刻過程中放熱分解。因此，由其產(chǎn)生的熱量可以添加到激光能量中，從而導(dǎo)致雕刻靈敏度的提高。當(dāng)炭黑共存于體系中時(shí)，通過炭黑的光-熱轉(zhuǎn)換功能產(chǎn)生的熱量可以被傳遞到有機(jī)過氧化物(C)以及特定聚合物(A)。結(jié)果，不僅可以從炭黑而且可以從有機(jī)過氧化物產(chǎn)生熱量，這導(dǎo)致了用于分解特定聚合物(A)和輔助粘合劑聚合物(B)的熱能的協(xié)同產(chǎn)生。在這點(diǎn)上，不同于炭黑的有機(jī)染料和顏料也可以以相同的方式起作用。然而，耐熱性低的有機(jī)染料和顏料可能不能承受上述的協(xié)同生熱，并且可能因此分解。因此，使用不同于炭黑的有機(jī)染料和顏料也許不能獲得與通過炭黑獲得的靈敏度一樣高的靈敏度。當(dāng)特定聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于室溫時(shí)，由有機(jī)過氧化物的分解產(chǎn)生的和從炭黑釋放的熱量可以被有效地傳遞到特定聚合物(A)和任選使用的輔助粘合劑聚合物(B)，并且該熱量可以被有效用于特定聚合物(A)和輔助粘合劑聚合物(B)的熱分解，從而可以導(dǎo)致上述效果的獲得。盡管激光雕刻用樹脂組合物中光熱轉(zhuǎn)換劑的含量可以取決于其分子吸收系數(shù)的大小而極大地變化，但是基于樹脂組合物的總的固含量，優(yōu)選在從0.01質(zhì)量％至20質(zhì)量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在從0.05質(zhì)量％至10質(zhì)量％范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在從0.1質(zhì)量％至5質(zhì)量％范圍內(nèi)。(F)增塑劑本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物優(yōu)選含有增塑劑。增塑劑的實(shí)例包括鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二(十二烷基)酯，三甘醇二辛酸酯，乙二醇一甲醚鄰苯二甲酸酯，磷酸三甲苯酯，己二酸二辛酯，癸二酸二丁酯，三乙?；视偷?。另外，增塑劑的實(shí)例還包括聚乙二醇，聚丙二醇(一醇型，二醇型等)，和聚丙二醇(一醇型，二醇型等)。由于預(yù)期增塑劑具有軟化凸版形成層的效果，所以希望增塑劑與粘合劑聚合物具有良好的相容性。通常，高親水性的化合物與粘合劑聚合物的相容性好。在高親水性的化合物中，可以優(yōu)選使用在直鏈中含有雜原子的醚化合物，或具有其中親水性基團(tuán)如仲胺和疏水性基團(tuán)交替重復(fù)的結(jié)構(gòu)的化合物。親水性基團(tuán)如-O-或-NH-的存在實(shí)現(xiàn)了這種化合物與PVA化合物的相容性，并且其它疏水性基團(tuán)弱化了PVA化合物的分子間力，從而有助于軟化。還優(yōu)選使用能夠在PVA化合物之間形成氫鍵的具有幾個(gè)羥基的化合物作為增塑劑。這種化合物的實(shí)例包括乙二醇，丙二醇，并且包括乙二醇和丙二醇的二聚體、三聚體和均低聚體或共低聚體如四聚體以上的低聚體，以及仲胺如二乙醇胺和二羥甲基胺。這些之中，特別優(yōu)選使用具有小的空間位阻、相容性優(yōu)異并且毒性低的乙二醇類(單體，二聚體，三聚體和低聚體)作為增塑劑。乙二醇類根據(jù)分子量被粗略地分成三類。第一類包括作為單體的乙二醇；第二類包括作為二聚體的二甘醇和作為三聚體的三甘醇；第三類包含包括作為四聚體以上的聚乙二醇。聚乙二醇被粗略地分成分子量為200至700的液體聚乙二醇以及分子量為1,000以上的固體聚乙二醇，以及這些是可商購的，在許多情況下，它們的商品名后跟有平均分子量。作為深入研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，增塑劑分子量越低，增塑劑軟化樹脂的作用得到提高。鑒于此，可特別優(yōu)選作為增塑劑的化合物是屬于第一類的乙二醇，屬于第二類的二甘醇和三甘醇以及包屬于第三類中的四甘醇(四聚體)。它們中，出于低毒性、不從樹脂組合物提取出來和優(yōu)異的處理性質(zhì)的觀點(diǎn)，更優(yōu)選使用二甘醇、三甘醇和四甘醇作為增塑劑。還可以優(yōu)選使用兩種以上增塑劑的混合物。相對(duì)于激光雕刻用樹脂組合物固含量的總質(zhì)量，可以以10重量％以下的量添加增塑劑。用于提高雕刻靈敏度的添加劑硝化纖維素用于提高雕刻靈敏度的添加劑的實(shí)例包括硝化纖維素。硝化纖維素是自反應(yīng)性的化合物，在激光雕刻時(shí)產(chǎn)生熱以幫助共存的親水性聚合物的熱分解。作為其結(jié)果，認(rèn)為提高了雕刻靈敏度。在本發(fā)明中可以使用任何硝化纖維素，只要其可以被熱分解即可，并且可以是RS(常規(guī)溶性)硝化纖維素，SS(酒精(spirit)溶性)硝化纖維素和AS(醇(alcohol)溶性)硝化纖維素中的任何一種。硝化纖維素中氮的含量通常約10質(zhì)量％至14質(zhì)量％，優(yōu)選11質(zhì)量％至12.5質(zhì)量％，并且更優(yōu)選約11.5質(zhì)量％至12.2質(zhì)量％。硝化纖維素的聚合度也可以從約10至1500的寬范圍內(nèi)選擇。硝化纖維素的聚合度典型地為10至900，并且優(yōu)選約15至約150。硝化纖維素的優(yōu)選實(shí)例包括溶液粘度為20秒至1/10秒，更優(yōu)選約10秒至1/8秒的那些，所述溶液粘度是根據(jù)HerculesPowder公司提供的粘度指示的方法，也被稱為JISK6703"工業(yè)用途的硝化纖維素(nitrocelluloseforindustryuse)"測(cè)定的。可用于本發(fā)明的硝化纖維素典型地具有5秒至l/8秒，優(yōu)選約l秒至l/8秒的溶液粘度。RS硝化纖維素(例如，氮含量為約11.7%至12.2%的硝化纖維素)，其可溶于酯如乙酸乙酯，酮如甲基乙基酮或甲基異丁基酮，或醚如溶纖劑，可以被用作可以包含在激光雕刻用樹脂組合物中的硝化纖維素。硝化纖維素可以單獨(dú)使用或需要時(shí)兩種以上組合使用?？梢赃x擇硝化纖維素的含量，只要可以避免降低激光雕刻用樹脂組合物的雕刻靈敏度即可，并且相對(duì)于100質(zhì)量份的粘合劑聚合物和可聚合化合物，其含量典型地為5質(zhì)量份至300質(zhì)量份，優(yōu)選20質(zhì)量份至250質(zhì)量份，更優(yōu)選50質(zhì)量份至200質(zhì)量份，并且特別優(yōu)選40質(zhì)量份至200質(zhì)量份。高導(dǎo)熱性物質(zhì)鑒于提高本發(fā)明樹脂組合物的雕刻靈敏度，可以將高導(dǎo)熱性物質(zhì)加入94樹脂組合物中作為用于幫助樹脂組合物中的熱傳遞的添加劑。高導(dǎo)熱性物質(zhì)的實(shí)例包括無機(jī)化合物如金屬粒子和有機(jī)化合物如導(dǎo)電聚合物。金屬粒子的優(yōu)選實(shí)例包括金微粒，銀微粒和銅微粒，各自具有微米數(shù)量級(jí)到幾個(gè)納米數(shù)量級(jí)的粒度。導(dǎo)電聚合物的優(yōu)選實(shí)例包括聚苯胺、聚噻吩、聚異硫茚、聚吡咯、聚亞乙二氧基噻吩、聚乙炔以及它們的改性化合物。出于高感光的觀點(diǎn)，更優(yōu)選聚苯胺、聚噻吩、聚亞乙二氧基噻吩及它們的改性化合物，并且特別優(yōu)選聚苯胺。盡管聚苯胺在加入樹脂組合物時(shí)可以為翠綠亞胺堿或翠綠亞胺鹽中的任一形式，但是從高的熱傳遞效率考慮，可以優(yōu)選以翠綠亞胺鹽的形式加入。金屬粒子和導(dǎo)電聚合物的具體實(shí)例包括由SigmaAldrichCorp.，WakoPureChemicalIndustries，Ltd.,TokyoChemicalIndustryCo.，Ltd.，MitsubishiRayonCo.，Ltd.,PanipolOy等提供的可商購產(chǎn)品。從提高熱傳遞效率考慮，特別優(yōu)選的導(dǎo)電聚合物包括AQUAPASS-01x(商品名，由MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造)，以及PANIPOLW禾口PANIPOLF(都是商品名，由PanipolOy制造)。優(yōu)選以水性分散液或水溶液形式將導(dǎo)電聚合物加入樹脂組合物中。如上所述，在使用則本發(fā)明中粘合劑聚合物的優(yōu)選實(shí)施方案的親水性聚合物和/或親醇性聚合物的情況下，用于制備激光雕刻用樹脂組合物的溶劑是水或醇性溶劑。因此，當(dāng)將導(dǎo)電聚合物以水性分散液或水溶液形式加入樹脂組合物中時(shí)，導(dǎo)電聚合物與親水性或親醇性聚合物的溶混性可以變得良好，這可進(jìn)一步導(dǎo)致由激光雕刻用樹脂組合物形成的膜的強(qiáng)度的增加，以及由于其熱傳遞效率的改善，導(dǎo)致膜的雕刻靈敏度的提高。共敏化劑使用共敏化劑可以進(jìn)一步提高激光雕刻用樹脂組合物的光-固化所需的靈敏度。盡管工作機(jī)理不清楚，但是據(jù)認(rèn)為主要是基于以下化學(xué)過程。即，認(rèn)為在聚合引發(fā)劑所引發(fā)的光反應(yīng)以及隨后的加聚反應(yīng)的過程中產(chǎn)生的各種中間體活性物種(自由基和陽離子)與共敏化劑反應(yīng)，從而產(chǎn)生新的活性自由基。這些中間體活性物種可以大致分成(a)被還原并且可以產(chǎn)生活性自由基的化合物，(b)被氧化并且可以產(chǎn)生活性自由基的化合物以及(C)與低活性的自由基反應(yīng)并且被轉(zhuǎn)化成更高活性自由基或作為鏈轉(zhuǎn)移劑的化合物。然而，在很多情況下，對(duì)于個(gè)別化合物屬于何種類型，并不存在普遍適用的理論?？捎糜诒景l(fā)明的共敏化劑的實(shí)例包括以下化合物。(a)被還原而產(chǎn)生活性自由基的化合物具有碳-鹵鍵的化合物被分在此類。認(rèn)為當(dāng)碳-鹵鍵還原性斷裂時(shí)產(chǎn)生活性自由基。該化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括三鹵代甲基-均三嗪和三鹵代甲基噁二唑。具有氮-氮鍵的化合物也分在此類。認(rèn)為當(dāng)?shù)?氮鍵還原性斷裂時(shí)產(chǎn)生活性自由基。該化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括六芳基聯(lián)咪唑。具有氧-氧鍵的化合物也分在此類。認(rèn)為當(dāng)氧-氧鍵還原性斷裂時(shí)產(chǎn)生活性自由基。該化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括有機(jī)過氧化物。鐵化合物也分在此類。認(rèn)為當(dāng)鑰化合物中的碳-雜原子鍵或氧-氮鍵還原性斷裂時(shí)產(chǎn)生活性自由基。該化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括二芳基碘鎗鹽、三芳基锍鹽和N-烷氧基吡啶鎗(吖嗪鐺)鹽等。二茂鐵和鐵-芳烴配合物也分在此類。認(rèn)為由其還原性產(chǎn)生活性自由基。(b)被氧化而產(chǎn)生活性自由基的化合物烷基化物配合物可以被分在此類。認(rèn)為當(dāng)其中的碳-雜原子鍵氧化性斷裂時(shí)產(chǎn)生活性自由基。該化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括三芳基垸基硼酸酯。烷基胺化合物也可以被分在此類。認(rèn)為當(dāng)與其中的氮原子相鄰的碳原子上的C-X鍵通過氧化而斷裂時(shí)產(chǎn)生活性自由基。X的優(yōu)選實(shí)例包括氫原子、羧基、三甲代甲硅垸基、芐基等。垸基胺化合物的具體優(yōu)選實(shí)例包括乙醇胺類、N-苯基甘氨酸和N-三甲代甲硅垸基甲基苯胺類。含硫或含錫化合物，其是通過用硫原子或錫原子取代上述烷基胺化合物的氮原子而獲得的，也可以被分在此類，并且可以以與垸基胺化合物96類似的方式產(chǎn)生活性自由基。還已知的是含有S-S鍵的化合物通過S-S鍵的斷裂而具有靈敏度提高性能。a-取代的甲基羰基化合物，其可以可以通過在羰基部分和a-碳原子之間的鍵的氧化性斷裂而產(chǎn)生活性自由基，也可以被分在此類。通過將a-取代的甲基羰基化合物中的羰基部分轉(zhuǎn)化成肟醚而得到的化合物，也顯示與a-取代的甲基羰基化合物類似的效果。該化合物的具體實(shí)例包括2-烷基-1-[4-(烷硫基)苯基]-2-嗎啉代丙酮(11101151101^(^1"01101^)-1以及通過2-烷基-1-[4-(烷硫基)苯基]-2-嗎啉代丙酮-1與羥基胺反應(yīng)，隨后醚化所得物中的N-OH部分而獲得的肟醚。亞磺酸鹽也可以被分在此類。由其可以還原性產(chǎn)生活性自由基。其具體實(shí)例包括芳基亞磺酸鈉。(c)與低活性自由基反應(yīng)從而將該自由基轉(zhuǎn)化成更高活性的自由基的化合物和作為鏈轉(zhuǎn)移劑的化合物在分子中具有SH、PH、SiH或GeH的化合物可以被分在此類。這些化合物可以通過將氫供給低活性自由基物種以產(chǎn)生自由基，或可以被氧化然后脫質(zhì)子而產(chǎn)生自由基。其具體實(shí)例包括2-巰基苯并噻唑類、2-巰基苯并噁唑類、2-巰基苯并咪唑類等。這些共敏化劑的更多具體實(shí)例在例如JP-A9-236913中作為用于提高靈敏度的添加劑而被描述，并且它們也可以在本發(fā)明中使用。下面列出其一些實(shí)例，但是本發(fā)明并不限于這些。在下面的式中，"-TMS"表示三甲代甲硅烷基。97<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>與光熱轉(zhuǎn)換劑類似，可以對(duì)共敏化劑進(jìn)行各種化學(xué)改性，以提咼激光雕刻用樹脂組合物的性能?；瘜W(xué)改性方法的實(shí)例包括與光熱轉(zhuǎn)換劑、與可聚合化合物或與一些其它部分結(jié)合；引入親水性部位；提高相容性；引入用于抑制晶體沉積的取代基；引入用于提高粘合性質(zhì)的取代基；以及轉(zhuǎn)化成聚合物。共敏化劑可以單獨(dú)使用，或其兩種以上組合使用。共敏化劑在激光雕刻用樹脂組合物中的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份的可聚合化合物，優(yōu)選為0.05質(zhì)量份至100質(zhì)量份，更優(yōu)選1質(zhì)量份至80質(zhì)量份，還更優(yōu)選3質(zhì)量份至50質(zhì)量份。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>聚合抑制劑考慮到在樹脂組合物生產(chǎn)或儲(chǔ)存過程中抑制可聚合化合物的不必要的熱聚合，可以優(yōu)選將少量熱聚合抑制劑添加到本發(fā)明的樹脂組合物中。熱聚合抑制劑的合適實(shí)例包括氫醌、對(duì)-甲氧基苯酚、二-叔丁基-對(duì)-甲酚、連苯三酚、叔丁基兒茶酚、苯醌、4，4，-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2，-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亞硝基苯胲鈰(III)鹽等。出于具有含本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層的激光雕刻用凸版印屈lj版原版在儲(chǔ)存中的優(yōu)異穩(wěn)定性的觀點(diǎn)，可以優(yōu)選使用Q-1301(商品名，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造，10%的磷酸三甲苯酯溶液)作為聚合抑制劑。當(dāng)Q-1301與可聚合化合物組合使用時(shí)，激光雕刻用凸版印刷版原版的儲(chǔ)存穩(wěn)定性可以是顯著優(yōu)異的，并且可以獲得良好的激光雕刻靈敏度。相對(duì)于激光雕刻用樹脂組合物的總質(zhì)量，熱聚合抑制劑的添加量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量％至5質(zhì)量％。而且，如果需要，為了防止由氧造成的聚合抑制，可以將高級(jí)脂肪酸化合物如二十二垸酸或二十二碳酰胺加入到樹脂組合物中，并且可以在將樹脂組合物涂覆在載體上(上面或上方)等后，在進(jìn)行凸版形成層干燥的過程中被局部化在凸版形成層表面。相對(duì)于樹脂組合物的總質(zhì)量，高級(jí)脂肪酸化合物的添加量可以優(yōu)選為0.5質(zhì)量％至10質(zhì)量％。著色劑可以將加入到著色劑如染料或顏料激光雕刻用樹脂組合物中，其目的是使樹脂組合物著色。染料或顏料的添加可以提高樹脂組合物的性能如圖像部分的可見性，圖像密度測(cè)量裝置的適合性等。在本發(fā)明中特別優(yōu)選使用顏料作為著色劑。著色劑的具體實(shí)例包括顏料如酞菁顏料，偶氮顏料，炭黑或氧化鈦；和染料如乙基紫，結(jié)晶紫，偶氮染料，蒽醌染料或花青染料。相對(duì)于樹脂組合物的總質(zhì)量，著色劑的添加量?jī)?yōu)選為約0.5質(zhì)量％至5質(zhì)量％。其它添加劑為了提高由激光雕刻用樹脂組合物形成的固化膜的性能，還可以添加已知的添加劑如填料。填料的實(shí)例包括炭黑、碳納米管、富勒烯、石墨、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鋁、碳酸鈣等，并且這些填料可以單獨(dú)地或以其兩種以上的混合物形式使用。激光雕刻用凸版印刷版原版本發(fā)明的激光雕刻用凸版印刷版原版具有含有樹脂組合物的凸版形成層，所述樹脂組合物含有如上所述的組分。優(yōu)選在載體上(上面或上方)提供凸版形成層。激光雕刻用凸版印刷版原版還可以具有任意其它層，并且這種任意其它層的實(shí)例包括位于載體和凸版形成層之間的粘合劑層，和可以設(shè)置在凸版形成層上的滑動(dòng)涂層(slipcoatlayer)和/或保護(hù)層。凸版形成層凸版形成層是由本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物形成的層?？梢酝ㄟ^采用可交聯(lián)的樹脂組合物作為激光雕刻用樹脂組合物，獲得可交聯(lián)的凸版形成層。本發(fā)明的激光雕刻用凸版印刷版原版優(yōu)選是具有可交聯(lián)的凸版形成層的激光雕刻用凸版印刷版原版。在實(shí)施方案中，從激光雕刻用凸版印刷版原版制備凸版印刷版的方法優(yōu)選包括交聯(lián)凸版形成層的組分；和激光雕刻交聯(lián)的凸版形成層以形成凸版層。交聯(lián)能夠抑制凸版形成層在印刷時(shí)的磨損并且可以通過激光雕刻提供具有銳敏的(輪廓分明的)凸版層的凸版印刷版。如上所述，相對(duì)于樹脂組合物的總固含量，特定聚合物(A)在本發(fā)明樹脂組合物中的含量?jī)?yōu)選為從2質(zhì)量％至95質(zhì)量％，更優(yōu)選從5質(zhì)量％至80質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選從10質(zhì)量％至65質(zhì)量％。當(dāng)進(jìn)一步考慮凸版形成層的性能時(shí)，凸版形成層中特定聚合物(A)和輔助粘合劑聚合物(B)的含量之和，相對(duì)于凸版形成層的固含量的總質(zhì)量，優(yōu)選為從30質(zhì)量％至80質(zhì)量％，并且更優(yōu)選從40質(zhì)量％至70質(zhì)量％。當(dāng)其含量之和設(shè)置在此范圍內(nèi)時(shí)，可以防止具有這種含量之和的印刷版原版引起冷流，并且可以充分獲得用于改善其它性能的其它組分的效果，以及給由其獲得的凸版印刷版提供作為印刷版足夠的印刷耐久性。相對(duì)于凸版形成層的固含量的總質(zhì)量，聚合引發(fā)劑的含量?jī)?yōu)選從0.01質(zhì)量％至10質(zhì)量％，并且更優(yōu)選從0.1質(zhì)量％至3質(zhì)量％。當(dāng)將聚合引發(fā)劑的含量設(shè)置為0.01質(zhì)量％以上時(shí)，可以充分獲得添加聚合引發(fā)劑的效果，以使可交聯(lián)的凸版形成層的交聯(lián)過程快速進(jìn)行。當(dāng)將聚合引發(fā)劑的含量設(shè)置為10質(zhì)量％以下時(shí)，可以使其它組分的缺乏不出現(xiàn)，并且給由其獲得的凸版印刷版提供作為印刷版足夠的印刷耐久性。相對(duì)于凸版形成層的固含量的總質(zhì)量，可聚合化合物的含量?jī)?yōu)選為從10質(zhì)量％至60質(zhì)量％，并且更優(yōu)選從15質(zhì)量％至40質(zhì)量％。當(dāng)將可聚合化合物設(shè)置為10質(zhì)量％以上時(shí)，可以充分獲得添加聚合引發(fā)劑的效果，以給由其獲得的凸版印刷版提供作為印刷版足夠的印刷耐久性。當(dāng)將可聚合化合物的含量設(shè)置為60質(zhì)量％以下，可以給由其獲得的凸版印刷版提供作為印刷版足夠的印刷耐久性?？梢酝ㄟ^使用于形成凸版形成層的樹脂組合物具有片材或套管形狀，獲得凸版形成層。凸版形成層通常被設(shè)置在載體表面上(上面或上方)。備選地，可以將凸版形成層直接設(shè)置在器件如集成在印刷設(shè)備中的滾筒(cylinder)的表面上，或者可以成形然后固定到這種裝置的表面上。以下針對(duì)其中將凸版形成層形成片材形狀的實(shí)施方案進(jìn)行說明。載體可用于激光雕刻用凸版印刷版原版的載體通常具有平板形狀或片材形狀。對(duì)用于載體的材料沒有特別限制，而優(yōu)選使用尺寸穩(wěn)定性高的材料。其實(shí)例包括金屬如鋼、不銹鋼或鋁；熱塑性樹脂如聚酯(例如，PET，PBT和PAN)或聚氯乙烯；熱固性樹脂如環(huán)氧樹脂或酚樹脂；合成橡膠如苯乙烯-丁二烯橡膠；和由含增強(qiáng)纖維如玻璃纖維、碳纖維等的樹脂材料如環(huán)氧樹脂或酚樹脂形成的纖維增強(qiáng)塑性(FRP)樹脂。這些中，考慮到強(qiáng)度、耐久性和可用性，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和鋼襯底。載體的形狀取決于凸版形成層是片材形狀還是套管形狀。下面說明其中凸版形成層為套管形狀的實(shí)施方案中的載體。粘合劑層考慮到提高作用在這些層之間的粘合力，根據(jù)本發(fā)明的凸版印刷版原版可以具有設(shè)置在凸版形成層和載體之間的粘合劑層?？梢圆捎迷谕拱嫘纬蓪又薪宦?lián)后可以提高粘合力的任何材料，并且可以優(yōu)選采用在凸版形成層交聯(lián)之前能夠提高粘合力的材料。此處的"粘合力"包括作用于載體和粘合劑層之間的粘合力和作用于粘合劑層和凸版形成層之間的粘合力。載體和粘合劑層之間的粘合力優(yōu)選如下。即，當(dāng)將粘合劑層和凸版形成層的組合以400mm/min的速率從具有載體、粘合劑層和凸版形成層按照這種順序設(shè)置的層壓體中的載體上進(jìn)行剝離時(shí)，每lcm單位寬度樣品的剝離力優(yōu)選為l.ON/cm以上或者該組合在此條件下不從載體剝離，并且更優(yōu)選為3.0N/cm以上或者該組合在此條件下不從載體剝離。粘合劑層和凸版形成層之間的粘合力優(yōu)選如下。即，當(dāng)將粘合劑層從粘合劑層和凸版形成層的層壓體中的凸版形成層上以400mm/min的速率剝離時(shí)，每lcm單位寬度樣品的剝離力優(yōu)選為1.0N/cm以上或者粘合劑層在此條件下不從凸版形成層剝離，并且更優(yōu)選為3.0N/cm以上或者粘合劑層在此條件下不從凸版形成層剝離。構(gòu)成粘合劑層的材料的實(shí)例包括在I.Skiest編輯的"粘合劑手冊(cè)(HandbookofAdhesives)"，第二版(1977)中提到的材料?？紤]到凸版印刷版的處理性能(如易于附于裝置上)，粘合劑層的厚度優(yōu)選在約0.01pm至約500pm的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在0.05pm至300pm的范圍內(nèi)。當(dāng)將粘合劑層設(shè)置在本發(fā)明的原版中時(shí)，粘合劑層是典型地通過以下方法提供的，所述方法包括將粘合劑層的組合物涂覆在載體表面上，然后干燥。保護(hù)膜和滑動(dòng)涂層凸版形成層成為在激光雕刻后形成凸版的部分。凸版的凸部表面通常可以起到墨水沉積部的作用。當(dāng)通過交聯(lián)而使凸版形成層固化時(shí)，幾乎不用擔(dān)心可能影響印刷的凸版形成層表面的損傷或凹陷的產(chǎn)生，因?yàn)槿绱私宦?lián)的凸版形成層具有強(qiáng)度和硬度。然而，沒有進(jìn)行交聯(lián)的可交聯(lián)-固化的凸版形成層趨向于具有軟的表面，并且在處理它們時(shí)擔(dān)心在其表面產(chǎn)生損傷或凹陷。出于防止損傷或凹陷的觀點(diǎn)，可以在凸版形成層上(上面或上方)設(shè)置保護(hù)膜。如果保護(hù)膜太薄，不能獲得防止損傷和凹陷的效果，而如果保護(hù)膜太厚，則造成對(duì)其處理的不便并且其生產(chǎn)成本可能變高。考慮到這些，保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為25pm至500(im，并且更優(yōu)選50(am至200^mi。由作為用于例如印刷版保護(hù)膜的材料已知的材料形成的膜可以用于本發(fā)明中，并且其實(shí)例包括聚酯膜如PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜，和聚烯烴膜如PE(聚乙烯)或PP(聚丙烯)膜。膜的表面可以是平的(光滑的)，或也可以是毛的以具有非常小的不規(guī)則。要求保護(hù)膜在需要時(shí)能夠易于從凸版形成層表面除去，以及能夠在被除去前穩(wěn)定地粘附在凸版形成層表面上，原因在于當(dāng)進(jìn)行激光雕刻時(shí)，從凸版形成層表面剝離保護(hù)膜。當(dāng)保護(hù)膜不可剝離或當(dāng)保護(hù)膜不能容易地粘附到凸版形成層上時(shí)，可以在保護(hù)膜表面設(shè)置與凸版形成層接觸的滑動(dòng)涂層。用于形成滑動(dòng)涂層的材料優(yōu)選含有，作為主要組分的水溶性或水分散性并且低粘性的樹脂如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，部分皂化的聚乙烯醇，羥垸基纖維素，烷基纖維素或聚酰胺樹脂。這些中，考慮到粘性較低，可以優(yōu)選使用皂化度為60至99摩爾。/。的部分皂化的聚乙烯醇、具有含1至5個(gè)碳原子的烷基的羥烷基纖維素以及具有含1至5個(gè)碳原子的烷基的垸基纖維素。在從凸版形成層(以及滑動(dòng)涂層)和保護(hù)膜的層壓體以200mm/min的速率剝離保護(hù)膜的情況下，每lcm單位寬度樣品的剝離力優(yōu)選為5mN/cm至200mN/cm，并且更優(yōu)選IOmN/cm至150mN/cm。當(dāng)剝離力為5mN/cm以上時(shí)，可以對(duì)凸版印刷版原版進(jìn)行操作，而不用在操作中間除去保護(hù)膜，而當(dāng)剝離力為200mN/cm以下時(shí)，可以舒適地除去保護(hù)膜。制造激光雕刻用凸版印刷版原版的方法根據(jù)本發(fā)明的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成層的制備沒有特別限制。制備凸版形成層的方法的實(shí)例包括包括從如上所述制備的用于形成凸版形成層的涂覆溶液組合物中除去溶劑并且將組合物熔融擠出到載體或印版滾筒上面或上方的方法。備選地，當(dāng)在載體上形成凸版形成層時(shí)，可以采用以下方法，該方法包括使用于形成凸版形成層的涂覆溶液組合物在載體上流動(dòng)，并且在烘箱中干燥所得物以從組合物中除去溶劑。根據(jù)需要，可以將保護(hù)膜層壓在如此形成的凸版形成層的表面上。當(dāng)在凸版形成層上設(shè)置保護(hù)膜時(shí)，典型地將保護(hù)膜和凸版形成層分層，隨后層壓。層壓方法的實(shí)例包括使其中將保護(hù)膜和凸版形成層分層的分層體通過位于一對(duì)砑光輥之間的空間，一對(duì)砑光輥中的至少一個(gè)在通過過程中被加熱，使得保護(hù)膜和凸版形成層在加熱的情況下被壓制-接觸從而層壓(相互附著)的方法；和其中制備其中浸漬少量溶劑的凸版形成層表面，并且將凸版形成層經(jīng)由該表面緊密地附著在保護(hù)膜上使得保護(hù)膜和凸版形成層可以層壓的方法。與此相關(guān)，制備凸版形成層的方法的實(shí)例還包括包括首先將凸版形成層層壓在保護(hù)膜上，然后層壓載體和凸版形成層的方法。此處，可以通過使用具有粘合劑層的載體提供粘合劑層，并且可以通過使用具有滑動(dòng)涂層的保護(hù)膜提供滑動(dòng)涂層?？梢酝ㄟ^以下方法制備用于形成凸版形成層的涂覆溶液組合物，例如，通過將特定聚合物(A)，任選的光熱轉(zhuǎn)換劑和/或任選的增塑劑溶解或分散于合適的溶劑，并且進(jìn)一步將聚合引發(fā)劑和可聚合化合物溶解于得到的溶液。必需的是，在制備印刷版原版過程中將大多數(shù)用于制備涂覆溶液組合物的溶劑組分除去。因此，優(yōu)選使用具有低沸點(diǎn)溶劑的低級(jí)醇如乙醇，并且溶劑的添加量小。可以通過溫?zé)嵝纬赏扛踩芤旱捏w系以抑制加入到涂覆溶液中的溶劑的量。然而，當(dāng)溫?zé)釋?dǎo)致的溫度太高時(shí)，體系中的可聚合化合物和/或類似物可能趨向于引起聚合?？紤]到此，當(dāng)用于形成凸版形成層的涂覆溶液組合物具有包括可聚合化合物和/或聚合引發(fā)劑的配方時(shí)，優(yōu)選將用于制備組合物的溫度調(diào)節(jié)在30。C至80。C的范圍內(nèi)。進(jìn)行交聯(lián)之前和之后的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成層的厚度優(yōu)選為0.05mm至10mm，更優(yōu)選0.05mm至7mm，并且特別優(yōu)選0.05mm至0.3mm。當(dāng)以套管形狀形成凸版形成層時(shí)，可以采用任何己知的用于模塑樹脂的方法。其實(shí)例包括流延法；包括通過機(jī)器如泵或擠出機(jī)將樹脂從噴嘴或模頭(dice)擠出，并且通過使用刀片或用輥進(jìn)行砑光處理調(diào)節(jié)所得物的厚度的方法。在模塑過程中，可以將具有不使構(gòu)成凸版形成層的樹脂組合物的特性劣化的溫度的熱量施加給模塑系統(tǒng)。如果需要，還可以進(jìn)行軋制處理、研磨處理和/或類似處理。當(dāng)將凸版形成層制成套管形狀時(shí)，可以這樣形成凸版形成層在模塑的初始階段模制成圓柱形，或可以首先模制成片材形狀，然后通過固定在圓柱型載體或印版滾筒而制成圓柱形。對(duì)片材形狀載體與圓柱型載體的固定沒有特別限制，并且其實(shí)例包括使用在每一側(cè)都具有粘合劑層、膠粘劑層等的粘合帶將片材形狀載體固定到圓柱型載體上；和經(jīng)由含粘合劑的層將片材形狀載體固定到圓柱型載體上。粘合帶的實(shí)例包括具有形成在膜基材如聚酯膜或聚烯烴膜兩側(cè)上的由丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、苯乙烯、熱塑性彈性體等形成的膠粘劑層或粘合劑層的帶；和具有由聚烯烴樹脂如聚乙烯或聚氨酯樹脂的發(fā)泡體形成的基材并且在基材的兩側(cè)設(shè)置有如上所述的膠粘劑層或粘合劑層并且具有緩沖性的帶。也可以適當(dāng)?shù)厥褂每缮藤彽脑趦蓚?cè)具有粘合劑的帶或在兩側(cè)具有膠粘劑層的緩沖帶。在經(jīng)由粘合劑層固定圓柱形載體和凸版形成層的情況下使用的粘合劑層可以使用任何已知的粘合劑形成。可用于將凸版形成層固定到圓柱形載體上的粘合劑的實(shí)例包括橡膠粘合劑如苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)，氯丁橡膠或丁腈橡膠，和被空氣中的水分硬化的粘合劑如有機(jī)硅樹脂或具有甲硅烷基的聚氨酯樹脂。當(dāng)將凸版形成層制成圓柱形時(shí)，可以首先通過己知的方法將凸版形成層模制成圓柱形，然后固定在圓柱形載體上，或可以通過擠出模塑等直接模制成圓柱形，以使其具有套管形狀?？紤]到生產(chǎn)率，優(yōu)選前一種方法。當(dāng)將凸版形成層制成套管形狀時(shí)，如果需要，仍在將如此形成的套管形狀的凸版形成層固定到圓柱形載體上后對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)和硬化，并且如果需要還可以進(jìn)一步進(jìn)行軋制處理、研磨處理等。將凸版形成層制成套管形狀所使用的圓柱形載體的實(shí)例包括由金屬如鎳、不銹鋼、鐵或鋁形成的金屬套管；通過模塑樹脂形成的塑性套管；由作為增強(qiáng)纖維纖維-增強(qiáng)的塑料的含玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維等的纖維增強(qiáng)的塑料形成的套管(FRP套管)；和由聚合物膜形成并且具有由壓縮空氣保持的形狀的套管。圓柱形載體的厚度可以根據(jù)目的任意選擇，并且只要厚度為0.1mm以上并且只要當(dāng)對(duì)圓柱形載體進(jìn)行印刷時(shí)不被施加到其上的壓力破壞，則厚度典型地是足夠的。在圓柱形載體是金屬套管或硬質(zhì)塑料套管的情況下，也可以使用厚度為5mm以上的那些，并且還可以使用具有被旋轉(zhuǎn)軸穿過的實(shí)體的圓柱形載體(即，固定到旋轉(zhuǎn)軸上的圓柱形載體)?？紤]到可收縮的凸版形成層與圓柱形載體的有效固定，圓柱形載體優(yōu)選具有這樣的特性圓柱形載體的內(nèi)徑可以被壓縮到具有約6巴的壓力的空氣膨脹并且在釋放壓縮空氣后回到其初始內(nèi)徑。優(yōu)選具有這種結(jié)構(gòu)(即，其直徑可以被壓縮空氣等容易地調(diào)節(jié)的結(jié)構(gòu))的載體，原因在于可以從具有套管形狀的凸版形成層的內(nèi)部向其施加應(yīng)力，凸版形成層的緊密軋制特性可以起作用，并且可以在進(jìn)行印刷時(shí)，即使向凸版層施加應(yīng)力，也將凸版層穩(wěn)定地固定在圓柱形版或印版滾筒上。制造凸版印刷版的方法根據(jù)本發(fā)明制造凸版印刷版的方法優(yōu)選至少具有(l)通過施加光(依靠如曝光于光化射線)和/或加熱使本發(fā)明的激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成層的至少一部分組分交聯(lián)，和(2)激光雕刻己經(jīng)進(jìn)行交聯(lián)的凸版形成層以形成凸版層。該方法可以提供根據(jù)本發(fā)明在載體上具有凸版層的凸版印刷版。通過這種采用根據(jù)本發(fā)明的凸版印刷版原版的方法可以形成具有凸版形成層的凸版印刷版。當(dāng)凸版印刷版原版具有載體時(shí)，在載體上形成凸版形成層，并且將得到的它們的組合應(yīng)用到印刷機(jī)上。此外，如果需要，可以在工序(2)激光雕刻之后進(jìn)行沖洗工序(3)，其中沖洗雕刻后的凸版層表面，干燥工序(4)，其中干燥已經(jīng)被雕刻的凸版層，和/或后-交聯(lián)工序(5)，其中向已經(jīng)被雕刻的凸版層施加能量。工序(l)過程中凸版形成層中的交聯(lián)是通過輻照光化射線和/或加熱進(jìn)行的。在工序(l)過程中凸版形成層中的交聯(lián)中，工序(l)的交聯(lián)中組合使用使用光的交聯(lián)和使用加熱的交聯(lián)的情況下，這些工序可以同時(shí)或分開進(jìn)行。工序(l)是通過光和/或熱使激光雕刻用凸版印刷版原版的凸版形成層的可交聯(lián)組分交聯(lián)的工序。凸版形成層含有特定聚合物(A)，并且優(yōu)選還含有任選的輔助粘合劑聚合物(B)，光熱轉(zhuǎn)換劑，聚合引發(fā)劑和可聚合化合物。工序(l)優(yōu)選包括通過聚合引發(fā)劑的作用使可聚合化合物聚合以形成交聯(lián)，從而將凸版形成層制成硬化的(固化)凸版形成層。聚合引發(fā)劑優(yōu)選為自由基生成劑。根據(jù)相應(yīng)產(chǎn)生自由基的觸發(fā)劑是光還是熱，自由基生成劑大致分成光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑。當(dāng)凸版形成層含有光聚合引發(fā)劑時(shí)，可以通過用光化射線輻照凸版形成層形成交聯(lián)的結(jié)構(gòu)，所述光化射線起到光聚合引發(fā)劑的觸發(fā)劑作用(被光交聯(lián))。光化射線的輻照通常在凸版形成層整個(gè)表面上進(jìn)行。光化射線的實(shí)例包括可見光，紫外線輻射和電子束，但是最通常使用紫外線輻射。盡管僅對(duì)載體的正面進(jìn)行光化射線輻照是可接受的，所述正面是凸版形成層背面的相反側(cè)，所述背面面對(duì)基材如其上設(shè)置有凸版形成層的載體，但是當(dāng)載體是透射光化射線的透明膜時(shí)，優(yōu)選同時(shí)從背面以及正面輻照光化射線。當(dāng)存在保護(hù)膜時(shí)，來自正面的輻照可以在設(shè)置保護(hù)膜的情況下進(jìn)行，或可以在除去保護(hù)膜后進(jìn)行。考慮到可能引起聚合抑制的氧的存在，光化射線的輻照可以在將可交聯(lián)的凸版形成層在真空下用氯乙烯片涂布后進(jìn)行。當(dāng)凸版形成層含有熱聚合引發(fā)劑時(shí)，可以通過加熱激光雕刻用凸版印刷版原版在凸版形成層中形成交聯(lián)的結(jié)構(gòu)(被熱交聯(lián))。此處，光聚合引發(fā)劑在某些情況下可以是熱聚合引發(fā)劑。加熱方法的實(shí)例包括將印刷版原版在熱空氣烘箱或遠(yuǎn)紅外線烘箱加熱預(yù)定時(shí)間的方法，和用加熱輥接觸印刷版原版預(yù)定時(shí)間的方法。工序(l)中通過光的交聯(lián)可能要求相對(duì)昂貴的用于輻照活性射線的裝置，其優(yōu)選之處在于對(duì)形成凸版印刷版原版的材料幾乎沒有限制，因?yàn)橥ㄟ^輻照活性射線不會(huì)對(duì)凸版印刷版原版的溫度有大的影響。另一方面，在通過加熱的交聯(lián)中印刷版原版的溫度可能升高，這可能導(dǎo)致熱塑性聚合物的變形和/或耐熱穩(wěn)定性低的化合物的變性。因此，必需注意選擇凸版形成層中使用的化合物。在通過加熱的交聯(lián)時(shí)可以添加熱聚合引發(fā)劑?？梢允褂每缮藤彽淖杂苫酆嫌脽峋酆弦l(fā)劑作為熱聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括合適的過氧化物、氫過氧化物和含偶氮基團(tuán)的化合物。典型的硫化劑也可以用于交聯(lián)。通過加熱的交聯(lián)還可以通過向凸版形成層加入熱交聯(lián)性樹脂(熱-固化性樹脂)如環(huán)氧樹脂作為交聯(lián)成分而進(jìn)行。鑒于可以從表面至內(nèi)部均勻地固化(交聯(lián))凸版形成層，通過加熱的交聯(lián)可優(yōu)選作為工序(l)中用于凸版形成層的交聯(lián)方法。凸版形成層中的交聯(lián)具有可以使激光雕刻后形成的凸版變得銳敏的第一優(yōu)點(diǎn)，以及可以抑制通過激光雕刻形成的雕刻廢料的粘性。當(dāng)激光雕刻沒有進(jìn)行交聯(lián)的凸版形成層時(shí)，在某些情況下，不打算被雕刻的部分趨向于被剩余的熱量熔化或變形，其勝于用激光輻照部分的周圍，從而阻止獲得銳敏的凸版層。此外，通常材料的分子量越低，材料越趨向于是液體而非固體，從而提高材料的粘性。隨著低分子量材料的使用量增加，雕刻凸版形成層時(shí)形成的雕刻廢料的粘性趨向于提高。由于作為低分子量材料的可聚合化合物可以通過交聯(lián)形成高分子量材料，由交聯(lián)的凸版形成層形成的雕刻廢料的粘性趨向于下降。在雕刻工序(2)中，用激光雕刻經(jīng)過交聯(lián)的凸版形成層以形成凸版層。優(yōu)選采用下面描述的特定激光器，用與要形成的所需圖像對(duì)應(yīng)的激光輻照凸版形成層進(jìn)行工序(2)，從而可以形成將要用于印刷的凸版層。更具體地，在工序(2)中通過用激光輻照凸版形成層并且對(duì)應(yīng)于所要形成的所需圖像，形成凸版層。雕刻優(yōu)選包括基于所要形成的所需圖像的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)用計(jì)算機(jī)控制激光頭，并且在凸版形成層上進(jìn)行掃描輻照。當(dāng)輻照紅外線激光時(shí)，凸版形成層中的分子進(jìn)行分子振動(dòng)，由此產(chǎn)生熱量。當(dāng)使用高功率激光器如二氧化碳激光器或YAG激光器作為紅外線激光器時(shí)，在激光輻照區(qū)域產(chǎn)生大量的熱量，并且感光層中的分子經(jīng)歷分子斷裂或離子化，從而實(shí)現(xiàn)選擇性清除(即，雕刻)。在凸版形成層中含有光熱轉(zhuǎn)換劑的情況下，在輻照的部分中產(chǎn)生熱量。由光熱轉(zhuǎn)換劑產(chǎn)生的熱量也提高選擇性清除。激光雕刻的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是三維控制雕刻部分的結(jié)構(gòu)的能力，因?yàn)橛纱丝梢匀我庠O(shè)置雕刻深度，例如，當(dāng)用于印刷細(xì)點(diǎn)的區(qū)域被淺淺地雕刻或具有肩時(shí)，可以防止凸版在印刷壓力下壓扁。當(dāng)用于印刷切塊字符的凹槽區(qū)域被深深地雕刻時(shí)，凹槽幾乎不被墨水填充，并且因此可以抑制切塊字符的壓扁。當(dāng)用與光熱轉(zhuǎn)換劑的最大吸收波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的紅外線激光進(jìn)行雕刻時(shí)，可以獲得更敏感和輪廓分明的(銳敏的)凸版層?？紤]到提高生產(chǎn)率和降低成本，可以優(yōu)選使用C02激光器或半導(dǎo)體激光器，并且其中，可以特別優(yōu)選將下面描述的纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器記錄裝置用于激光雕刻。配備有半導(dǎo)體激光器的制版裝置通常，半導(dǎo)體激光器具有高激光振蕩效率，較不昂貴并且與C02激光器相比可以更小。而且，由于其尺寸小，半導(dǎo)體激光器可以容易地以陣列形式提供。可以通過成像透鏡或特殊的光纖控制其光束直徑。纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器對(duì)于本發(fā)明的圖像形成可以是有效的，因?yàn)槠淇梢杂行У赝ㄟ^其中安裝的光纖輸出激光束?？梢酝ㄟ^加工光纖控制激光束的形狀。例如，可以將激光束的光束輪廓制成頂環(huán)(top-hat)形狀以將能量穩(wěn)定地施加給版表面。半導(dǎo)體激光器的詳細(xì)內(nèi)容描述于，例如，"LaserHandbook",第二版，LaserSociety編輯禾口"PracticalLaserTechnique"，ElectronicCommunicationSociety。盡管可以使用任何半導(dǎo)體激光器，只要它發(fā)出波長(zhǎng)在700nm至1300nm范圍內(nèi)的光即可，但是優(yōu)選發(fā)出波長(zhǎng)在800nm至1200nm范圍內(nèi)的光的半導(dǎo)體激光器，更優(yōu)選發(fā)出波長(zhǎng)在860nm至1200nm范圍內(nèi)的光的半導(dǎo)體激光器，并且進(jìn)一步優(yōu)選發(fā)出波長(zhǎng)在900nm至nOOnm范圍內(nèi)的光的半導(dǎo)體激光器。由于GaAs的帶隙在室溫位于860nm，因此含AlGsAs活性層的半導(dǎo)體激光器通常在采用波長(zhǎng)為860nm以下的光時(shí)使用。另一方面，含InGaAs活性層的半導(dǎo)體激光器通常在采用波長(zhǎng)為860nm以上的光時(shí)使用。優(yōu)選采用在860:nm至1200nm范圍內(nèi)的波長(zhǎng)，因?yàn)楹琁nGaAs活性層的半導(dǎo)體激光器比含AlGsAs活性層的半導(dǎo)體激光器可靠，在AlGsAs活性層中使用的鋁通常容易氧化。考慮到除活性層材料外的包層材料等的構(gòu)造，可實(shí)際使用的含InGaAs活性層的半導(dǎo)體激光器的更優(yōu)選實(shí)施方案包括發(fā)出波長(zhǎng)在卯Onm至llOOnm范圍內(nèi)的光的那些，其將提供更高的輸出和更高的可靠性。因此，當(dāng)采用含InGaAs活性層并且發(fā)出波長(zhǎng)在900nm至1100nm范圍內(nèi)的光的半導(dǎo)體激光器時(shí)，通過本發(fā)明可以更容易地獲得低成本和高生產(chǎn)率。使用如本發(fā)明中所定義的具有特定波長(zhǎng)的纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器可以提供激光雕刻柔性印刷系統(tǒng)，該激光雕刻柔性印刷系統(tǒng)以低成本和高生產(chǎn)率提供優(yōu)異的圖像質(zhì)量。在下文中將參考圖l，對(duì)配備有纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器記錄裝置的制版裝置的一個(gè)實(shí)施方案針對(duì)其構(gòu)造進(jìn)行說明，該纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器記錄裝置可用于制造本發(fā)明的印刷版的方法中?？捎糜诒景l(fā)明的方法中的制版裝置ll配備有纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器記錄裝置10;并且制版裝置11具有輥筒50，輥筒50的外圓周表面上可以附著本發(fā)明的印刷版原版F(記錄介質(zhì))。激光記錄裝置10具有光源單元20，其產(chǎn)生多束激光束；曝光頭30，其將凸版印刷版原版F曝光于由光源單元20產(chǎn)生的多束激光束；和曝光頭的移動(dòng)單元40，其在輔助掃描方向上移動(dòng)曝光頭30。:制版裝:置11驅(qū)動(dòng)輥筒50在主掃描方向(箭頭R所示的方向)上旋轉(zhuǎn)，同時(shí)，使曝光頭30在與主掃描方向成直角并且用箭頭S表示的輔助掃描方向上掃描輥筒;5Q，同時(shí)從曝光頭30向凸版印刷版原版F發(fā)出與要被雕刻(記錄)的智像數(shù)據(jù)相應(yīng)的多束激光束，從而可以在凸版印刷版原版F上高速雕刻(記錄)二維屈像。在雕刻狹窄區(qū)域的情況下(即，當(dāng)進(jìn)行精確雕刻以形成細(xì)線，:都點(diǎn)等時(shí))，可以淺淺地雕刻凸版印刷版原版F。在雕刻寬的區(qū)域時(shí)，可以深深地雕刻凸版印刷版原版F。曝光頭30配備有纖維陣列單元300，通過該纖維陣列單元300可以將從多個(gè)半導(dǎo)體激光器21A和21B發(fā)出的激光束一起發(fā)出。每一束從半導(dǎo)體激光器21A或21B發(fā)出的激光束通過多個(gè)光纖70A和70B中的一個(gè)被傳輸至纖維陣列單元300，光纖70A和70B被連接至SC-型光連接器25A或25B，SC-型光連接器25A或25B與適配器載體23A或23B連接。如圖1所示，曝光頭30具有準(zhǔn)直透鏡32，開口材料33和成像透鏡34，它們相對(duì)于其中設(shè)置纖維陣列單元300的位置以該順序排列。排列開口材料33，使得當(dāng)從纖維陣列單元300側(cè)觀看時(shí)，其開口位于遠(yuǎn)場(chǎng)位置。結(jié)果，可以對(duì)從在纖維陣列單元300的光纖70A或70B的末端71A或71B發(fā)出的所有激光束提供類似的光量限制效果。激光束通過在其構(gòu)造中具有準(zhǔn)直透鏡32和成像透鏡34的成像單元在凸版印刷版原版F的曝光側(cè)(表面)FA附近形成圖像。纖維_耦合的半導(dǎo)體激光器可以改變由其發(fā)出的激光束的形狀?？紤]到細(xì)線的有效雕刻和良好再現(xiàn)性，本發(fā)明中優(yōu)選通過例如控制激光束的形狀以使成像位置(圖像形成位置)P在相對(duì)于曝光表面FA的內(nèi)側(cè)(激光束向前方向的一側(cè))的區(qū)域內(nèi)等，在曝光表面(凸版形成層的表面)FA將激光束的點(diǎn)直徑控制在IOpm至80pm范圍內(nèi)。曝光頭移動(dòng)單元40配備有兩條軌道42和滾珠螺桿41，它們縱向方向沿著以輔助掃描方向的方式排列。通過操作輔助掃描電動(dòng)機(jī)43驅(qū)動(dòng)和旋轉(zhuǎn)滾珠螺桿41，可以使配備有曝光頭30的基座310在被軌道42引導(dǎo)的情況下在輔助掃描方向上移動(dòng)。當(dāng)運(yùn)行主掃描電動(dòng)機(jī)(未顯示)時(shí)，可以將輥筒50在箭頭R方向上旋轉(zhuǎn)，從而進(jìn)行主掃描。還可以在不改變來自纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器的激光束形狀的情況下，通過控制由激光束施加到凸版形成層表面的能量，控制雕刻區(qū)域的形狀。能量控制方法的具體實(shí)例包括其中改變半導(dǎo)體激光器的輸出功率的方法和其中改變用于激光輻照的時(shí)長(zhǎng)的方法。如果雕刻剩余物殘留并且附著于雕刻的表面，可以進(jìn)一步進(jìn)行沖洗工序(3)，其中用水或用含有作為主要組分的水的液體沖洗雕刻表面以洗去雕刻剩余物。沖洗方法的實(shí)例包括在高壓下噴射水的方法，或使用間歇型-或傳送器型-刷沖洗機(jī)，即用于感光樹脂活版等的顯影機(jī)，主要在水存在下，刷子摩擦雕刻表面的方法。如果通過簡(jiǎn)單地用水或液體洗滌不能除去雕刻剩余物的粘稠液體，則可以使用含有皂的沖洗溶液。當(dāng)進(jìn)行沖洗雕刻表面的工序(3)時(shí)，優(yōu)選還進(jìn)行干燥工序(4)，其中干燥被雕刻的凸版層以揮發(fā)沖洗溶液。此外，如果需要可以進(jìn)行后-交聯(lián)工序(5)，其中在凸版層中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過進(jìn)行后-交聯(lián)工序(5)，可以進(jìn)一步加強(qiáng)通過雕刻形成的凸版?？梢匀绱双@得根據(jù)本發(fā)明一個(gè)方面的在載體上具有凸版層的凸版印刷版?？紤]到滿足膠版印刷的各種應(yīng)用如耐磨性或墨水轉(zhuǎn)移性，凸版印刷版凸版層的厚度優(yōu)選在0.05mm至10mm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.05mm至7mm的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在0.05mm至3mm的范圍內(nèi)。經(jīng)過交聯(lián)的凸版形成層的肖氏A硬度優(yōu)選為從50。至90。。當(dāng)凸版層的肖氏A硬度為50。以上時(shí)，雕刻形成的細(xì)點(diǎn)即使在活版印刷機(jī)的高印刷壓力下也可以不脫落和破裂，并且可以實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)挠∷?。?dāng)凸版層的肖氏A硬度為90°以下時(shí)，即使在采用輕觸(kiss-touch)印刷壓力的膠版印刷中也可以防止在實(shí)體部分的印刷擦痕。此處的"肖氏A硬度"是指由硬度計(jì)(彈簧型橡膠硬度計(jì))測(cè)量的值，其用加壓器(稱作貫入針或硬度計(jì)壓頭)撞擊物品表面以使表面變形，并且測(cè)量表面的變形量(穿透深度)和用數(shù)值表示結(jié)果。通過本發(fā)明方法制備的凸版印刷版可以用使用任何水性墨水、油性墨水或UV墨水的活版印刷機(jī)進(jìn)行印刷，而且還可以用使用UV墨水的膠版印刷機(jī)進(jìn)行印刷。從本發(fā)明的凸版印刷版原版獲得的凸版印刷版可以對(duì)水性墨水和UV墨水都具有優(yōu)異的適合性。因此，可以采用凸版印刷版進(jìn)行印刷，而不用擔(dān)心由這種墨水的作用造成的凸版形成層強(qiáng)度或耐印刷性的劣化。實(shí)施例以下將通過實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。除非另外指出，以下每個(gè)實(shí)施例中的重均分子量(Mw)是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的。實(shí)施例l1.可交聯(lián)的激光雕刻用樹脂組合物的制備在裝備有攪拌葉片和冷卻管的三頸燒瓶中，裝入50質(zhì)量份作為特定聚合物(A)的聚乙烯醇縮丁醛(商品名BL-1，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造，Mw:19,000)，1質(zhì)量份作為光熱轉(zhuǎn)換劑(E)的炭黑(商品名KETJENBLACKEC600JD，由LionCorporation制造)，20質(zhì)量份作為增塑劑的二甘醇和47質(zhì)量份作為溶劑的乙醇，并且在攪拌的同時(shí)在70。C加熱120min以溶解特定聚合物(A)。此外，將所得物冷卻到40。C，并且加入15質(zhì)量份的具有下面所示結(jié)構(gòu)的烯式不飽和單體M-1，13質(zhì)量份的(甲基)丙烯酸羥基乙酯(商品名；BLEMMERPME200，由NOFC.orp.制造)和l質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑(D)的過氧苯甲酸叔丁酯(t-butyoxybenzoate)(商品名PERBUTYLZ，由NOFCorp.制造)，并且攪拌30min，獲得具有流動(dòng)性的用于形成可交聯(lián)的凸版形成層的涂布溶液l(可交聯(lián)的激光雕刻用樹脂組合物)。2.激光雕刻用凸版i:原版的制備將預(yù)定厚度的隔體放置在PET襯底上以形成框架，將用于可交聯(lián)的凸版形成層的涂布溶液l靜靜地流延到框架中至不流出隔體的程度，并且在40。C的烘箱中干燥3小時(shí)以設(shè)置約lmm厚的凸版形成層，從而制備出激光雕刻用凸版印刷版原版l。3.凸版印刷版的制備將如此形成的凸版印刷版原版1的凸版形成層在120。C加熱2.5小時(shí)以對(duì)凸版形成層進(jìn)行熱交聯(lián)。此外，采用以下三種方法中的任何一種對(duì)經(jīng)過交聯(lián)的凸版形成層進(jìn)行激光雕刻以形成凸版層。如此獲得實(shí)施例1的凸版印刷版。在第一激光雕刻方法中，使用高質(zhì)量CO2激光器標(biāo)識(shí)器ML-9100系列(商品名，由Keyence制造，波長(zhǎng)10.6)um)作為用于通過激光輻照進(jìn)行雕刻的C02氣體激光雕刻裝置。在從激光雕刻用印刷版的印刷版原版1剝離保護(hù)膜后，使用C02氣體激光器雕刻裝置，在其中輸出功率為12W，激光頭速度為200mm/秒并且間距設(shè)置為2,400DPI的條件下，對(duì)lcm-平方實(shí)體圖像進(jìn)行光柵雕刻。經(jīng)過第一激光雕刻方法的樣品及其評(píng)價(jià)結(jié)果在以下表的光源欄中被顯示為"C02激光器"。在第二激光雕刻方法中，使用如圖l所示的、配備有最大輸出功率為8.0W的纖維-耦合的半導(dǎo)體激光器二極管(FC-LD)(商品名SDL-6390,由JDSU制造；波長(zhǎng)915nm)的激光記錄裝置。使用半導(dǎo)體激光器雕刻裝置，在其中激光輸出功率為6W，激光頭速度為IOOmm/秒并且間距設(shè)置為2,400DPI的條件下，對(duì)lcm-平方實(shí)體圖像進(jìn)行光柵雕刻。經(jīng)過第二激光雕刻方法的樣品及其評(píng)價(jià)結(jié)果在以下表的光源欄中被顯示為"FC-LD"。在第三激光雕刻方法中，采用不含纖維的SCT200-80S-Z6-01(商品名，由ProLiteR制造，波長(zhǎng)808nm)制備的半導(dǎo)體激光器雕刻裝置"FD-100"，代替第二激光雕刻方法中的FC-LD。該裝置(光源)在表4和5中示為"LD"。使用半導(dǎo)體激光器雕刻裝置，在其中激光輸出功率為6W，激光頭速度為100mm/秒并且間距設(shè)置為2,400DPI的條件下，對(duì)lcm-平方實(shí)體圖像進(jìn)行光柵雕刻。經(jīng)過第三激光雕刻方法的樣品及其評(píng)價(jià)結(jié)果在以下表的光源欄中被顯示為"FD-100"。存在于凸版印刷版原版中的凸版形成層的厚度約lmm。由上述方法測(cè)量的凸版層的肖氏A硬度為75。。在以下實(shí)施例和比較例的每一個(gè)中也以相同的方式進(jìn)行肖氏A硬度的測(cè)量。實(shí)施例2至17和比較例1至81.可交聯(lián)的激光雕刻用樹脂組合物的制備以與實(shí)施例1相同的方式分別制備實(shí)施例2至17和比較例1至8的用于形成可交聯(lián)的凸版形成層的涂布溶液(可交聯(lián)的激光雕刻用樹脂組合物)，不同之處在于，如以下表4和5中所示，分別使用特定聚合物2至14和比較聚合物C-1至C-6代替作為特定聚合物(A)的BL-1(如上所述)，并且分別如以下表4和5中所示地改變可聚合化合物(C)，聚合引發(fā)劑(D)和光熱轉(zhuǎn)換劑(E)。用于實(shí)施例和比較例的特定聚合物(A)和比較粘合劑聚合物的詳細(xì)內(nèi)容如下。特定聚合物2:聚乙烯醇縮丁醛(Mw:66000)(商品名BH-S，由SekisuiChemicalCo.，Ltd.制造)特定聚合物3:聚乙烯醇縮丁醛(Mw:90000)(商品名#3000-2，由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha審隨)特定聚合物4:聚乙烯醇縮丁醛(Mw:308000)(商品名#6000-C，由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha制造)特定聚合物5:甲氧基甲基化的聚酰胺(商品名TORESINF-30K，由NagaseChemteXCorporation制造)特定聚合物6:甲氧基甲基化的聚酰胺(商品名TORESINEF-30T，由NagaseChemteXCorporation審隨)特定聚合物7:纖維素化合物(商品名ETHYLCELLULOSE45，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)特定聚合物8:改性環(huán)氧樹脂(商品名ARAKYD9201N，由ArakawaKagakuIndustries，Ltd.制造)特定聚合物9:改性環(huán)氧樹脂(商品名ARAKYD9203N，由ArakawaKagakuIndustries，Ltd.制造)特定聚合物10:改性環(huán)氧樹脂(商品名..ARAKYD9203N，由ArakawaKagakuIndustries，Ltd.制造)特定聚合物ll:BLEMMERPME200/甲基丙烯酸甲酯的20/80(摩爾比)共聚物(在其側(cè)鏈含有親水性基團(tuán)的丙烯酸類樹脂，Mw:32000)特定聚合物12:BLEMMERPME100/甲基丙烯酸甲酯的10/90(摩爾比)共聚物(在其側(cè)鏈含有親水性基團(tuán)的丙烯酸類樹脂，Mw:32000)特定聚合物13:苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯的45/55(摩爾比)共聚物(在其側(cè)鏈含有親水性基團(tuán)的丙烯酸類樹脂，Mw:56000)特定聚合物14:苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/甲基丙烯酸正丁酯的20/50/30(摩爾比)共聚物(在其側(cè)鏈含有親水性基團(tuán)的丙烯酸類樹脂，Mw:56000)比較聚合物C-1:苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(商品名KRATON1107，由ShellChemicalCo.，Houston.TX制造)比較聚合物C-2:聚氨酯彈性體(商品名N2304,由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd.制造)比較聚合物C-3:乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠(商品名JSR，由JSR公司制造，乙烯含量61重量％)比較聚合物C-4:用異氰酸(2-甲基丙烯?；趸?酯封閉聚碳酸酯二醇(商品名PCDLL4672，Mn:1990，由AsahiKaseiChemicalsCorporation制造)/甲苯二異氰酸酯的1/1(摩爾比)加聚產(chǎn)物的末端制備的聚合物(MW:10000)比較聚合物C-5:有機(jī)硅橡膠(商品名ELASTOSILR300/30S，由Wacker制造)比較聚合物C-6:水溶性PVA化合物(商品名GOHSENALT-215，由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.，Ltd.審!j造)關(guān)于在實(shí)施例和比較例中使用的并且在表4和5中列出的可聚合化合物(C)，聚合引發(fā)劑(D)和光熱轉(zhuǎn)換劑(E)的詳細(xì)內(nèi)容如下。CC)可聚合化合物M-l:烯式不飽和單體(結(jié)構(gòu)如上所示)M-2:甘油l,3-二甲基丙烯酸酯(由TokyoChemicalIndustryCo.，Ltd.制造)(D)聚合引發(fā)劑PERBUTYLZ(由NOFCorporation制造，有機(jī)過氧化物)V-601(商品名，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造，2,2，-偶氮二異丁酸二甲酯)(E)光熱轉(zhuǎn)換劑炭黑(商品名KETJENBLACKEC600JD，由LionCoip.制造)ADS-820HO(商品名，由AmericanDyeSource,Inc.制造)2.激光雕刻用凸版印刷版原版的制備以與實(shí)施例1的凸版印刷版原版相同的方式制備實(shí)施例2至17和比較例1至8的激光雕刻用凸版印刷版原版，不同之處在于分別使用實(shí)施例2至17和比較例1至8中的用于形成可交聯(lián)的凸版形成層的涂布溶液代替實(shí)施例l的與形成可交聯(lián)的凸版形成層的涂布溶液。3.凸版印刷版的制備以與實(shí)施例l相同的方式，對(duì)實(shí)施例2至17和比較例1至8的凸版印刷版原版分別進(jìn)行熱交聯(lián)和激光雕刻，以提供實(shí)施例2至17和比較例1至8的凸版印刷版。凸版印刷版原版中存在的凸版形成層的每一層的厚度約lmm。4.用于制備凸版形成層的粘合劑聚合物的性能的評(píng)價(jià)對(duì)實(shí)施例中使用的特定聚合物(A)1至14和比較例中使用的比較粘合劑聚合物C-l至C-6評(píng)價(jià)它們的性能。結(jié)果列于表1至3中。這些粘合劑聚合物是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于室溫(20。C)的非彈性體還是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫(20。C)的彈性體也顯示在表1至3中。(4-1)水溶脹性使用每一種樣品粘合劑聚合物形成厚度為lmm的膜。取5g的膜作為試樣，并且將試樣在25。C的水浸漬在室溫24小時(shí)。之后，取出試樣，并且在100。C干燥5小時(shí)后稱重。117計(jì)算浸漬后測(cè)量的樣品重量與浸漬前測(cè)量的樣品重量的比例，其中將浸漬前測(cè)量的樣品重量設(shè)置為100%。值越大，防止由溶脹引起的凸版形成層更多洗脫到水中，從而表明其耐水性優(yōu)異。(4-2)醇溶解度(4-2-l)甲醇溶解度(在含l個(gè)碳原子的醇中的溶解度)將O.lg粉末狀粘合劑聚合物與2ml甲醇混合，使其在帶蓋的容器中在室溫靜置24小時(shí)。之后，在視覺上觀察溶液并且根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)。A(可溶)溶液(分散液)不含粘合劑聚合物的沉淀物并且是透明和均勻的。X(不溶)溶液(分散液)含粘合劑聚合物的沉淀物并且是渾濁的。(4-2-2)乙醇溶解度(在含2個(gè)碳原子的醇中的溶解度)以與甲醇溶解度評(píng)價(jià)相同的方式評(píng)價(jià)乙醇溶解度，不同之處在于使用乙醇代替甲醇。(4-2-3)l-甲氧基-2-丙醇溶解度(在含4個(gè)碳原子的醇中的溶解度)以與甲醇溶解度評(píng)價(jià)相同的方式評(píng)價(jià)1-甲氧基-2-丙醇溶解度溶解度，不同之處在于使用l-甲氧基-2-丙醇代替甲醇。(4-3)乙酸乙酯溶脹性使用每一種樣品粘合劑聚合物形成厚度為lmm的膜。取5g的膜作為試樣，并且將試樣在25。C的乙酸乙酯浸漬在室溫24小時(shí)。之后，取出試樣，并且在80。C干燥3小時(shí)后稱重。計(jì)算浸漬后測(cè)量的樣品重量與浸漬前測(cè)量的樣品重量的比例，其中將浸漬前測(cè)量的樣品重量設(shè)置為100%。值越大，防止由用乙酸乙酯溶脹凸版形成層引起的凸版形成層的更多洗脫，從而表明其耐溶劑性優(yōu)異。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table>9687.8勢(shì)溢齒被118/1265t<table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table>5.凸版印刷版的評(píng)價(jià)(5-1)雕刻深度的評(píng)價(jià)如下所述測(cè)量通過激光雕刻實(shí)施例1至17和比較例1至8的每個(gè)凸版印刷版原版獲得的凸版印刷版中凸版層的"雕刻深度"。此處的"雕刻深度"是指在凸版層截面中觀察到的雕刻位置(高度)和未雕刻位置(高度)之間的距離。通過用超級(jí)深度彩色3D測(cè)量顯微鏡(商品名VK9510，由KeyenceCorpOTation制造)觀察凸版層的截面，測(cè)量雕刻深度。認(rèn)為雕刻深度越大，雕刻靈敏度越優(yōu)異。雕刻深度的評(píng)價(jià)結(jié)果顯示于下面的表6至8中。(5-2)雕刻細(xì)線的寬度此處測(cè)量可以使雕刻深度不小于0.002mm的激光雕刻細(xì)線的最小寬度，其在表2中顯示為"最小開口細(xì)線寬度"。細(xì)線寬度越小，高精細(xì)圖像中的雕刻靈敏度和再現(xiàn)性越高。雕刻深度的評(píng)價(jià)結(jié)果連同用于雕刻的激光器的類型顯示在下面的表6至8中。(5-3)耐水性墨水性使用沒有稀釋的水性墨水(商品名SACKI-74-19BLACK,由INCTECINC制造)進(jìn)行浸漬試驗(yàn)。從實(shí)施例1至17和比較例1至8中制備的每個(gè)具有經(jīng)過熱交聯(lián)分凸版形成層的凸版印刷版原版除去PE丁載體，并且取5g1mm厚的凸版形成層制成樣品。將樣品在大氣壓下于25。C在水性墨水中浸漬24小時(shí)，然后取出并且在100。C干燥5小時(shí)后稱重。然后，計(jì)算浸漬和干燥后測(cè)量的樣品重量的比例(殘余比例)，其中將浸漬前的樣品重量設(shè)為100%。當(dāng)殘余比例為75%以上時(shí)，將樣品評(píng)價(jià)為具有足以實(shí)際應(yīng)用的對(duì)水性墨水的適合性。結(jié)果列于表6至8中。(5-4)耐UV墨水性使用沒有稀釋的水性墨水(商品名TOKAUV500INDIGO，由T&KTOKACo.，Ltd.制造)進(jìn)行浸漬試驗(yàn)。從實(shí)施例1至17和比較例1至8中制備的每個(gè)具有經(jīng)過熱交聯(lián)分凸版形成層的凸版印刷版原版除去PET載體，并且取5g1mm厚的凸版形成層制成樣品。將樣品在大氣壓下于25。C在UV墨水中浸漬24小時(shí)，然后取出并且在100。C干燥5小時(shí)后稱重。然后，計(jì)算浸漬和干燥后測(cè)量的樣品重量的比例(殘余比例)，其中將浸漬前的樣品重量設(shè)為100%。當(dāng)殘余比例為75%以上時(shí)，將樣品評(píng)價(jià)為具有足以實(shí)際應(yīng)用的對(duì)UV墨水的適合性。結(jié)果列于表6至8中。(5-5)肖氏A石更度以與實(shí)施例1相同的方式測(cè)量實(shí)施例2至17和比較例1至8的凸版印刷版原版的凸版形成層中每一個(gè)的肖氏A硬度。結(jié)果列于表6至8中。(5-6)剩余物通過沖洗的去除性將實(shí)施例2至17和比較例1至8的凸版印刷版原版的凸版形成層中的每一個(gè)浸漬在水中并且用牙刷(商品名CLINICAHABIRASHIFLAT，由Lion公司制造)摩擦十次。摩擦后，用視覺觀察在凸版形成層的摩擦表面上的剩余物的存在，并且根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)。結(jié)果列于表6至8中A:沒有觀察到剩余物。B:幾乎觀察不到剩余物。C:觀察到少量剩余物。X:觀察到剩余物(即，剩余物不能通過沖洗除去)。<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table>如表3所示，采用由含作為粘合劑聚合物的特定聚合物(A)的激光雕刻用樹脂組合物制成的實(shí)施例的凸版印刷版，與比較例的凸版印刷版相比，可以獲得更大的雕刻深度。此外，實(shí)施例的凸版印刷版在耐水性墨水性和耐UV墨水性方面均優(yōu)于比較例的凸版印刷版。這些結(jié)果顯示，實(shí)施例中制備的激光雕刻用樹脂組合物可以提供高雕刻靈敏度和良好的再現(xiàn)性，以及對(duì)各種印刷墨水包括水性墨水和UV墨水的適合性。實(shí)施例1和2之間的比較顯示，含炭黑作為光熱轉(zhuǎn)換劑的印刷版可以表現(xiàn)出比含近紅外線吸收顏料的印刷版更高的雕刻靈敏度。實(shí)施例2和3之間的比較顯示，含有機(jī)過氧化物作為聚合引發(fā)劑的印刷版可以表現(xiàn)出比含偶氮化合物的印刷版更高的雕刻靈敏度。此外，實(shí)施例1與實(shí)施例5、6和7之間的比較顯示，含具有更高分子量的特定聚合物的印刷版可以表現(xiàn)出更好的剩余物通過沖洗的去除性。評(píng)價(jià)結(jié)果還可以顯示，對(duì)于相同的凸版印刷版原版，使用配備纖維半導(dǎo)體激光器和FC-LD光源的制版設(shè)備可以進(jìn)一步提高雕刻深度和細(xì)線再現(xiàn)性。權(quán)利要求1.一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其包含凸版形成層，所述凸版形成層包含激光雕刻用樹脂組合物，并且所述激光雕刻用樹脂組合物包含不溶于水而可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的粘合劑聚合物(A)。2.權(quán)利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述粘合劑聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為從20。C至低于200。C。3.權(quán)利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述粘合劑聚合物(A)包含選自由聚氨酯、聚乙烯醇縮丁醛化合物、聚酰胺、纖維素化合物和丙烯酸類樹脂組成的組中的一種或多種物質(zhì)。4.權(quán)利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成層還包含粘合劑聚合物(B)，所述粘合劑聚合物(B)或者可溶于水，或者可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇，或者既可溶于水又可溶于含l至4個(gè)碳原子的醇；并且所述凸版形成層中含有的所述粘合劑聚合物(A)的量與所述凸版形成層中含有的所述粘合劑聚合物(A)和所述粘合劑聚合物(B)的總量的質(zhì)量比為0.3至1.0。5.權(quán)利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成層包含可聚合化合物(C)。6.權(quán)利要求5所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成層還包含聚合引發(fā)劑(D)。7.權(quán)利要求l所述的激光雕刻用凸版印刷版原版，其中所述凸版形成層還包含光熱轉(zhuǎn)換劑，所述光熱轉(zhuǎn)換劑吸收波長(zhǎng)在700至l,300nm的范圍內(nèi)的光。8.—種制造凸版印刷版的方法，所述方法包括通過施加光或熱中的至少一種，使權(quán)利要求l的所述激光雕刻用凸版印刷版原版的所述凸版形成層中的至少一部分組分交聯(lián)；和對(duì)己經(jīng)進(jìn)行了交聯(lián)的凸版形成層進(jìn)行激光雕刻以形成凸版層。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制造凸版印刷版的方法，其中所述交聯(lián)包括向所述凸版形成層施加熱。10.—種凸版印刷版，該凸版印刷版包含設(shè)置在載體上的凸版層，并且是通過權(quán)利要求8所述的制造凸版印刷版的方法制造的。11.權(quán)利要求10所述的凸版印刷版，其中所述凸版層的厚度在0.05mm至10mm的范圍內(nèi)。12.權(quán)利要求10所述的凸版印刷版，其中所述凸版層的肖氏A硬度在50。至90。的范圍內(nèi)。全文摘要本發(fā)明公開激光雕刻用凸版印刷版原版和凸版印刷版及其制造方法。本發(fā)明提供一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其包含凸版形成層，所述凸版形成層包含激光雕刻用樹脂組合物，并且該激光雕刻用樹脂組合物包含不溶于水而可溶于含1至4個(gè)碳原子的醇的粘合劑聚合物(A)。本發(fā)明還提供一種用于制造含凸版形成層的交聯(lián)成分的凸版印刷版并且激光雕刻該凸版形成層的方法，以及由這種方法形成的凸版印刷版。文檔編號(hào)B41C1/05GK101549597SQ20091012968公開日2009年10月7日申請(qǐng)日期2009年3月26日優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日發(fā)明者今井真佐子,菅崎敦司申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社