專利名稱：：噴墨記錄方式的印刷方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種噴墨記錄方式的印刷方法。
背景技術：
：以往，對于氯乙烯系基材等墨液非吸收性記錄介質，使用溶劑系顏料墨液。溶劑系顏料墨液，雖然干燥性和耐水性優(yōu)良，但是由于通過在記錄介質表面溶劑的揮發(fā)而形成圖像，干燥時溶劑的臭氣、毒性成為問題。因此，對于墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質，從安全方面和保護環(huán)境的觀點出發(fā)，均逐漸變得能夠使用水性墨液。對于通過噴墨記錄方式在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上使用水性墨液形成圖像的印刷方法，記載于例如下述的專利文獻中。在專利文獻l中，提出了使用含有水、二醇系溶劑、不溶性著色劑、聚合物分散劑、硅表面活性劑、氟化表面活性劑、水不溶性接枝共聚物粘合劑J-甲基吡咯烷酮的墨液在疏水性表面上印刷的方法。在專利文獻2中，提出了包含含有沸點285°C以下的揮發(fā)性共溶劑的水性液體載色劑、氧功能化聚合物膠體粒子、顏料著色劑的，用于在非多孔性基材上印刷的含有聚合物膠體的水性噴墨墨液。然而，對于以往提出的水性墨液，在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上形成的圖像的耐擦性還談不上非常優(yōu)良，需要圖像的耐擦性優(yōu)良的墨液噴墨記錄方式的印刷方法。另外，在以往所提出的墨液中，由于多使用較高沸點的溶劑，有時印刷物的干燥緩慢，有不能提高印刷速度的問題。[專利文獻l]日本特開2000-44858號公報[專利文獻2]日本特開2005-220352號公報
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于，提供通過噴墨記錄方式在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上使用水性墨液形成圖像的印刷方法，該方法是印刷物的耐擦性和干燥性優(yōu)良的噴墨記錄方式的印刷方法。本發(fā)明的印刷方法，其特征在于，是包括以噴墨記錄方式在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上噴出水性墨液組合物的液滴而形成圖像的第1工序，以及在上述第1工序時和上述第1工序后中的至少一個時期，使上述記錄介質上的上述水性墨液組合物干燥的第2工序的印刷方法，上述水性墨液組合物，至少含有水不溶性的著色劑、樹脂粒子、硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑、吡咯烷酮衍生物、1，2_烷二醇類、多元醇類和水，上述樹脂粒子至少含有樹脂固定劑粒子和蠟粒子。本發(fā)明的墨液噴墨記錄方式的印刷方法中，上述蠟粒子可以為聚烯烴蠟粒子。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述第2工序可以含有將上述記錄介質加熱至40°C80°C的工序和對所述記錄介質上的上述水性墨液組合物吹送40°C80°C的風的工序中的至少一個工序。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述水性墨液組合物的印刷分辨率為360dpi以上(每英寸點數(shù))，相對于印刷分辨率噴墨噴嘴的分辨率比可以為l倍2倍的范圍。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述水性墨液組合物在2(TC的粘度可以為1.5mPas15mPas。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述水性墨液組合物中的上述硅系表面活性劑的含量可以為O.1質量％1.5質量％。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述水性墨液組合物中的上述炔二醇系表面活性劑的含量可以為O.1質量％1.0質量％。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述水性墨液組合物中的上述吡咯烷酮衍生物的含量可以為1.0質量％8.0質量％，上述水性墨液組合物中的上述1，2-烷二醇類的含量可以為1.0質量％8.0質量％，上述吡咯烷酮衍生物和上述1，2_烷二醇類的含量的合計可以為10.0質量％以下。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述吡咯烷酮衍生物可以為2-吡咯烷酮。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，在上述l，2-烷二醇類中烷基的碳原子數(shù)可以為48。在本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法中，上述多元醇類可以為選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和雙丙甘醇中的至少1種。具體實施例方式以下，針對本發(fā)明優(yōu)選的實施方式進行詳細地說明。1.噴墨記錄方式的印刷方法本實施方式的噴墨記錄方式的印刷方法包括，以噴墨記錄方式在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上，噴出水性墨液組合物的液滴而形成圖像的第1工序，以及在上述第1工序時和上述第1工序之后中的至少一個時期，使上述記錄介質上的上述水性墨液組合物干燥的第2工序，上述水性墨液組合物至少含有水不溶性的著色劑、樹脂粒子、硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑、吡咯烷酮衍生物、1，2_烷二醇類、多元醇類和水，上述樹脂粒子至少含有樹脂固定劑粒子和蠟粒子。首先，針對在本實施方式的噴墨記錄方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物進行說明。1.1水性墨液組合物1.1.1著色劑本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有水不溶性的著色劑。作為水不溶性的著色劑，可列舉水不溶性的染料或顏料，優(yōu)選顏料。顏料不僅在水中不溶或難溶，還具有對于光、氣等均難以退色的性質。因此，以使用了顏料的墨液組合物進行印刷的印刷物在耐水性、耐氣性、耐光性等方面優(yōu)良，因而保存性良好。作為顏料，可以使用公知的無機顏料、有機顏料和炭黑中的任一者。在這些之中，從發(fā)色良好、由于比重小而在分散時難以沉降的觀點出發(fā)，優(yōu)選炭黑、有機顏料。在本發(fā)明中，作為優(yōu)選的炭黑的具體例，可列舉爐法炭黑、燈黑、乙炔黑或槽法炭黑等(C.I.顏料黑7)，還可列舉作為市售品的No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MAIOO、No.2200B等(以上均為商品名，三菱化學公司制)、ColorBlackFWl、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex35、U、V、140U、SpecialBlack6、5、4A、4、250等(以上均為商品名，Degussa公司制)、ConductexSC、Ravenl255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上均為商品名，ColumbiaCarbon公司制)、Regal400R、330R、660R、MogulL、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、Elftexl2等(以上均為商品名，Cabot公司制)。此外應予說明，這些僅是在本發(fā)明中優(yōu)選的炭黑的例子的記載，本發(fā)明不限于此。這些炭黑可以單獨使用或使用二種類以上的混合物。這些炭黑的含量，相對于黑色墨液組合物總量為0.5質量％20質量％，優(yōu)選為l質量％10質量％。作為在本發(fā)明中優(yōu)選的有機顏料，可列舉喹吖啶酮系顏料、喹吖啶酮醌系顏料、二噁嗪系顏料、酞菁系顏料、蒽素嘧啶系顏料、二苯并芘系顏料、陰丹酮系顏料、黃烷士酮系顏料、茈系顏料、二酮基吡咯并吡咯系顏料、紫環(huán)酮系顏料、喹酞酮系顏料、蒽醌系顏料、硫靛系顏料、苯并咪唑酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、偶氮甲堿系顏料或偶氮系顏料等。作為在根據(jù)本發(fā)明的水性墨液組合物中使用的有機顏料的具體例，可列舉下述的顏料。作為在青色墨液組合物中使用的顏料，可列舉C.I.顏料藍1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等；C.I.還原藍4、60等，優(yōu)選選自C.I.顏料藍15:3、15:4和60中的一種或二種類以上的混合物。另外，這些顏料的含量相對于青色墨液組合物總量為0.5質量％20質量％左右，優(yōu)選1質量％10質量％左右。作為在品紅色墨液組合物中使用的顏料，可列舉C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:l、112、122、123、168、184、202、C.I.顏料紫19等，優(yōu)選選自C.I.顏料紅122、202、209和C.I.顏料紫19中的一種或二種類以上的混合物。另外，這些顏料的含量相對于品紅色墨液組合物總量為0.5質量％20質量％左右，優(yōu)選1質量％10質量％左右。作為在黃色墨液組合物中使用的顏料，可列舉C.I.顏料黃1、2、3、12U3、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等，優(yōu)選選自C.I.顏料黃74、109、110、128和138中的一種或二種類以上的混合物。另外，這些顏料的含量相對于黃色墨液組合物總量為0.5質量％20質量％左右，優(yōu)選1質量％10質量％左右。作為橙色墨液組合物中使用的顏料，為C.I.顏料橙36或43或這些的混合物。另外，這些顏料的含量相對于橙色墨液組合物總量為0.5質量％20質量％左右，優(yōu)選1質量％10質量％左右。作為綠色墨液組合物中使用的顏料，為C.I.顏料綠7或36或這些的混合物。另外，這些顏料的含量相對于綠色墨液組合物總量為0.5質量％20質量％左右，優(yōu)選1質量％10質量％左右。為使上述的顏料適用于水性墨液組合物，必須使顏料在水中可以穩(wěn)定地保持分散。作為其方法，可列舉利用水溶性樹脂和/或水分散性樹脂等樹脂分散劑使其分散的方法(以下，通過這種方法被分散的顏料稱為"樹脂分散顏料"。)；利用水溶性表面活性劑和/或水分散性表面活性劑的表面活性劑使其分散的方法(以下，通過這種方法被分散的顏料稱為"表面活性劑分散顏料"。)；在顏料粒子表面化學性的和/或物理性的引入親水性官能團，使其在不存在上述的樹脂或表面活性劑等的分散劑的水中變得能夠分散和/或溶解的方法(以下，通過這種方法被分散的顏料稱為"表面處理顏料"。)等。本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物，可以使用上述的樹脂分散顏料、表面活性劑分散顏料、表面處理顏料中的任一者，根據(jù)需要也可以使用多種混合的形式。作為樹脂分散顏料中使用的樹脂分散劑，可列舉聚乙烯醇類、聚乙烯吡咯烷酮類、聚丙烯酸、丙烯酸_丙烯腈共聚物、乙酸乙烯_丙烯酸酯共聚物、丙烯酸_丙烯酸酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸酯共聚物、苯乙烯_a-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯_a-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、乙烯基萘_丙烯酸共聚物、乙烯基萘_馬來酸共聚物、乙酸乙烯_馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯_巴豆酸共聚物、乙酸乙烯_丙烯酸共聚物等和它們的鹽類。在這些之中，特別優(yōu)選具有疏水性官能團的單體與具有親水性官能團的單體的共聚物、包含同時具有疏水性官能團和親水性官能團的單體的聚合物。作為共聚物的形態(tài)，可以使用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交互共聚物、接枝共聚物中的任一種形態(tài)。作為上述的鹽類，可列舉與氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、異丙胺、二丙胺、丁胺、異丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、氨甲基丙醇、嗎啉等堿性化合物所成的鹽。這些堿性化合物的添加量，只要是上述樹脂分散劑的中和當量以上，就沒有特別的限制。上述樹脂分散劑的分子量，以重均分子量計，優(yōu)選為1000100000的范圍，更優(yōu)選300010000的范圍。通過分子量在上述范圍，可以使著色劑在水中穩(wěn)定地分散，而且應用于水性墨液組合物時也容易進行粘度控制等。另外，作為酸價，優(yōu)選50300的范圍，更優(yōu)選70150的范圍。通過酸價在這樣的范圍，可以穩(wěn)定地確保著色劑粒子在水中的分散性，而且以使用了這種著色劑的水性墨液組合物進行印刷的印刷物的耐水性也良好。作為以上所述的樹脂分散劑，可以使用市售品。具體地說，可列舉JONCRYL67(重均分子量12500，酸價213)、JONCRYL678(重均分子量8500，酸價215)、JONCRYL586(重均分子量4600，酸價:108)、JONCRYL611(重均分子量8100，酸價:53)、JONCRYL680(重均分子量4900，酸價215)、JONCRYL682(重均分子量1700，酸價238)、JONCRYL683(重均分子量8000，酸價160)、J0NCRYL690(重均分子量16500，酸價240)(以上為商品名，BASF日本公司制)等。另外，作為表面活性劑分散顏料中使用的表面活性劑，可列舉鏈烷磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、?；谆；撬猁}、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽、硫酸化烯烴(日文硫酸化力^7<>)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽、單甘油磷酸酯鹽(日文乇7夕'，七，<卜'J>酸工^于A塩)等陰離子性表面活性劑，烷基吡啶鎗鹽(日文7A*&^'j-々A塩)、烷基氨基酸鹽、烷基二甲基甜菜堿等兩性表面活性劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油烷基酯、山梨糖醇酐烷基酯等非離子性表面活性劑。上述樹脂分散劑或上述表面活性劑的相對于顏料的添加量，以顏料為100質量份，優(yōu)選1質量份100質量份，更優(yōu)選5質量份50質量份。通過在這樣的范圍，能夠確保顏料對于水的分散穩(wěn)定性。另外，作為表面處理顏料，作為親水性官能團，可列舉-0M、-C00M、-C0-、-S03M、-S02NH2、-RS02M、-P03HM、_P03M2、_S02NHC0R、_NH3、_NR3(其中，式中的M表示氫原子、堿金屬、銨或有機銨，R表示碳原子數(shù)為112的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基。)等。這些官能團通過直接和/或介由其他基團與顏料粒子表面進行接枝，從而物理性和/或化學性地被引入。作為多價的基團，可列舉碳原子數(shù)為112的亞烷基、可以具有取代基的亞苯基或可以具有取代基的亞萘基等。另外，作為上述的表面處理顏料，優(yōu)選通過含硫的處理劑以在該顏料粒子表面上與-S03M和/或-RS02M(M為抗衡離子，表示氫離子、堿金屬離子、銨離子、或有機銨離子。)形成化學鍵的方式進行了表面處理的顏料，即，優(yōu)選進行以下處理的表面處理顏料在不含活性質子、沒有與磺酸的反應性且對于顏料而言不溶乃至難溶的溶劑中，使上述顏料分散，接著，通過氨基硫酸或三氧化硫與叔胺的絡合物以在其粒子表面上與_S03M和/或-RS02M形成化學鍵的方式進行表面處理，使其成為能夠在水中分散和/或溶解的顏料。作為將上述官能團或它們的鹽在顏料粒子的表面上直接或介由多價的基團進行接枝的表面處理方法，可以應用各種公知的表面處理方法。例如，可列舉對市售的氧化炭黑使用臭氧、次氯酸碳酸鈉溶液進行作用，再對炭黑進一步進行氧化處理而對其表面進行更加親水化的處理方法(例如，日本特開平7-258578號公報、日本特開平8-3498號公報、日本特開平10-120958號公報、日本特開平10-195331號公報、日本特開平10-237349號公報)；將炭黑以溴化3-氨基-N-烷基取代吡啶鎗處理的方法(例如，日本特開平10-195360號公報，日本特開平10-330665號公報)；在有機顏料不溶或難溶的溶劑中使有機顏料分散，通過磺化劑在顏料粒子表面引入磺基的方法(例如，日本特開平8-283596號公報、日本特開平10-110110號公報、日本特開平10-110111號公報)；在可與三氧化硫形成絡合物的堿性溶劑中使有機顏料分散，添加三氧化硫從而對有機顏料的表面進行處理而引入磺基或磺胺基的方法(例如，日本特開平10-110114號公報)等，用于制造在本發(fā)明中使用的表面處理顏料的方法并不限于這些方法。在一個顏料粒子上所接枝的官能團可以是一種也可以是多種。所接枝的官能團的種類和其程度，可以從在墨液中的分散穩(wěn)定性、色濃度、和在噴墨打印頭前面的干燥性等方面考慮進行適當?shù)臎Q定。作為使以上所述的樹脂分散顏料、表面活性劑分散顏料、表面處理顏料分散在水中的方法，對于樹脂分散顏料而言添加顏料、水、樹脂分散劑混合，對于表面活性劑分散顏料而言添加顏料、水、表面活性劑，對于表面處理顏料而言添加表面處理顏料和水，另外分別根據(jù)需要添加水溶性有機溶劑、中和劑等，通過球磨機、混砂機、超微磨碎機(attritor)、軋式磨碎機、攪拌磨、亨舍爾混合機、膠體磨、超聲勻漿儀、氣流磨、超精細磨(Angstrommill)等的以往所使用的分散機進行分散。在這種情況下，作為顏料的粒徑，從確保顏料在水中的分散穩(wěn)定性觀點出發(fā)，以平均粒徑計，優(yōu)選分散程度達到20nm500nm的范圍的，更優(yōu)選達到50nm200nm的范圍。1.1.2樹脂粒子本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有樹脂粒子。該樹脂粒子具有在下述的第2工程中使墨液固化，進而使墨液固化物在記錄介質上穩(wěn)固地固定的作用。通過該作用，以含有樹脂粒子的水性墨液組合物進行印刷的印刷物，在墨液非吸收性或墨液低吸收性的記錄介質上的耐擦性優(yōu)良。本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物優(yōu)選含有乳液狀態(tài)或懸濁液狀態(tài)的樹脂粒子。通過含有乳液狀態(tài)或懸濁液狀態(tài)的樹脂粒子，能夠容易地將水性墨液組合物的粘度調整至本實施方式的印刷方法中的適當?shù)姆秶虼艘子诖_保保存穩(wěn)定性、吐出穩(wěn)定性。本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物，作為樹脂粒子，含有主要在下述的第2工程中形成樹脂皮膜從而使印刷物在記錄介質上固定的樹脂固定劑粒子、以及對形成的印刷物的表面賦予光澤從而提高耐擦性的蠟粒子。以下，針對樹脂固定劑粒子和蠟粒子進行詳細的說明。作為構成上述的樹脂固定粒子的成分，可列舉聚丙烯酸酯或其共聚物、聚甲基丙烯酸酯或其共聚物、聚丙烯腈或其共聚物、聚氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯或它們的共聚物、石油樹脂、色滿茚樹脂(日文々口^><>亍'>樹脂)、萜類樹脂、聚乙酸乙烯或其共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醚、聚氯乙烯或其共聚物、聚偏氯乙烯、氟樹脂、氟橡膠、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮或其共聚物、聚乙烯吡啶、聚乙烯咪唑、聚丁二烯或其共聚物、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、天然樹脂等。其中，特別優(yōu)選在分子結構中同時具有疏水性部分和親水性部分的樹脂固定劑。作為如上所述的樹脂固定劑粒子，可以使用以公知的材料、方法得到的樹脂固定劑。例如，可以使用在日本特公昭62-1426號公報、日本特開平3-56573號公報、日本特開平3-79678號公報、日本特開平3-160068號公報、日本特開平4-18462號公報中所記載的樹脂固定劑。另外，可以使用市售品，例如，可列舉MicrogelE-1002、MicrogelE-5002(以上商品名，NipponPaint公司制)、V0NC0AT4001，V0NC0AT5454(以上商品名，大日本墨液化學工業(yè)公司制)、SAE1014(商品名，ZE0N公司制)、SAIVIN0LSK_200(商品名，Saiden化學公司制)、J0NCRYL7100、J0NCRYL390、J0NCRYL711、J0NCRYL511、J0NCRYL7001、J0NCRYL632、J0NCRYL741、J0NCRYL450、J0NCRYL840、J0NCRYL74J、J0NCRYLHRC-1645J、J0NCRYL734、J0NCRYL852、J0NCRYL7600、J0NCRYL775、J0NCRYL537J、J0NCRYL1535、J0NCRYLPDX-7630A、J0NCRYL352J、J0NCRYL352D、J0NCRYLPDX_7145、J0NCRYL538J、J0NCRYL7640、J0NCRYL7641、J0NCRYL631、J0NCRYL790、J0NCRYL780、J0NCRYL7610(以上商品名，BASF日本公司制)等。上述的樹脂固定劑粒子成分，可以用以下所示方法得到，可以使用其中任一方法，也可以根據(jù)需要將多個方法組合。作為其方法，可列舉在構成所需的樹脂固定劑的單體中混合聚合催化劑(聚合引發(fā)劑)和分散劑而進行聚合(即乳液聚合)的方法；將含親水性部分的樹脂固定劑在水溶性有機溶劑中溶解，將該溶液在水中混合之后再將水溶性有機溶劑通過蒸餾等除去而得到產(chǎn)物的方法；將樹脂固定劑在非水溶性有機溶劑中溶解，將該溶液與分散劑一同在水溶液中混合而得到產(chǎn)物的方法等。上述的方法，可以根據(jù)所使用樹脂固定劑的種類、特性進行適當?shù)倪x擇。作為可以在將樹脂固定劑分散成微粒狀態(tài)時使用的分散劑，沒有特別的限制，可列舉陰離子性表面活性劑(例如，十二烷基苯磺酸鈉鹽、十二烷基磷酸鈉鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽等)、非離子性表面活性劑(例如，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基苯基醚等)，這些可以單獨使用或二種以上混合使用。另外，構成樹脂固定劑粒子的成分，必須至少含有一種具有室溫以上(大致30°C以上)的玻璃化轉變溫度(以下，記為"Tg"。)的成分。通過含有Tg為室溫以上的成分，在下述的第2工程中可以形成堅固的樹脂皮膜，因此印刷物的耐擦性變得良好，另外，在噴墨方式中在噴墨頭的噴嘴的尖端的墨液堵塞難以發(fā)生。另一方面，使用僅包含Tg未達室溫的成分的樹脂固定劑粒子時，有時難以形成堅固的樹脂被膜，印刷物的耐擦性變得不良，另外，有時在噴嘴頭的尖端產(chǎn)生墨液固化物以致于變得易于堵塞。作為構成上述的蠟粒子的成分，可以單獨或多種混合使用例如巴西棕櫚蠟(carnaubawax)、小燭樹蠟(candelillawax)、蜂蠟、米糠蠟、羊毛脂等植物或動物系蠟；石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、石油凍(petrolatum)等石油系蠟；褐煤蠟、地蠟(ozokerite)等礦物系蠟；碳蠟、赫斯特蠟(Hoechstwax)、聚烯烴蠟、硬脂酰胺等合成蠟類、a-烯烴-馬來酸酐共聚物等天然或合成蠟乳液和/或配合蠟等。其中優(yōu)選的蠟的種類為聚烯烴蠟，特別是聚乙烯蠟、聚丙烯蠟。作為蠟粒子，可以利用原本狀態(tài)的市售品，例如可列舉乂/;i一卜PEM17(商品名，圣諾普科公司制)、ChemipearlW4005(商品名，三井化學公司制)、AQUACER515、AQUACER593(以上為商品名，畢克化學日本公司制)等。樹脂粒子的平均粒徑，從確保水性墨液組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，其平均粒徑優(yōu)選為5nm400nm的范圍，更優(yōu)選50nm200nm的范圍。樹脂粒子的含量，相對于水性墨液組合物總量，以固體成分計算，優(yōu)選O.l質量％15質量％，更優(yōu)選0.5質量％10質量％。通過在該范圍內，即使在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質，也可以使在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物固化、固定。若含量不足O.1質量％，則墨液固化、固定的強度變弱，有時變得容易從記錄介質表面剝離。另一方面，若含量超過15質量％，有時不能確保水性墨液組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性。作為樹脂粒子，在將上述樹脂固定劑粒子和蠟粒子并用時，印刷物的耐擦性變得良好的原因目前尚不清楚，推測可能為如下所述原因。構成樹脂固定劑粒子的成分，由于對于墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質和水不溶性的著色劑具有良好的親和性，在第2工程中形成樹脂皮膜的時候邊將著色劑包埋邊在記錄介質上穩(wěn)固地進行固定。另一方面，蠟粒子的成分也存在于樹脂皮膜的表面，具有降低樹脂皮膜表面的摩擦阻力的特性。因此，可以推測，由于能夠形成難以被來自外部的摩擦刮落的、并且難以從記錄介質剝落的樹脂皮膜，因此印刷物的耐擦性提高。樹脂粒子中的樹脂固定劑粒子與蠟粒子的含量比率，以固體成分換算，優(yōu)選樹脂固定劑粒子蠟粒子=1:15:i的范圍。若為這個范圍，則上述的機制良好地運作，因此印刷物的耐擦性良好。1.1.3硅系表面活性劑在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有硅系表面活性劑。硅系表面活性劑具有在記錄介質上不發(fā)生墨液的濃淡斑、洇滲而均一地擴展的作用。硅系表面活性劑的含量，相對于水性墨液組合物總量，優(yōu)選為0.1質量％1.5質量％。若硅系表面活性劑的含量不足O.1質量％，則由于在記錄介質上墨液難以均一地潤濕擴展，墨液的濃淡斑、洇滲容易發(fā)生。另一方面，若硅系表面活性劑的含量超過1.5質量％，有時不能確保水性墨液組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性。作為硅系表面活性劑，優(yōu)選使用聚硅氧烷系化合物等，例如，可列舉聚醚改性有機硅氧烷等。更具體地說，可列舉BYK-306、BYK-307、BYK_333、BYK_341、BYK_345、BYK_346、BYK-348(以上為商品名，BYK日本公司制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF_945、KF_640、KF_642、KF_643、KF_6020、X_22_4515、KF_6011、KF_6012、KF-6015、KF-6017(以上為商品名，信越化學公司制)等。1.1.4炔二醇系表面活性劑在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有炔二醇系表面活性劑。炔二醇系表面活性劑，與其他表面活性劑相比較，適當?shù)乇３直砻鎻埩徒缑鎻埩Φ哪芰?yōu)良，且具有幾乎沒有起泡性的特性。因此，含有炔二醇系表面活性劑的水性墨液組合物，能夠適當?shù)乇３直砻鎻埩σ约芭c噴嘴頭面等的和墨液接觸的打印機部件的界面張力，因此將其應用于噴墨記錄方式時，能夠提高噴出穩(wěn)定性。另外，含有炔二醇系表面活性劑的水性墨液組合物，對記錄介質顯示了良好的潤濕性、浸透性，能夠得到墨液的濃淡斑、洇滲少的高精細圖像。炔系表面活性劑的含量，相對于水性墨液組合物總量，優(yōu)選為0.1質量％1.0質量％。若炔二醇系表面活性劑的含量不足O.1質量％，則在記錄介質上墨液難以均一地潤濕擴展，因此墨液的濃淡斑、洇滲容易發(fā)生。另一方面，若炔二醇系表面活性劑的含量超過1.0質量％，則有時不能確保水性墨液組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性。作為炔二醇系表面活性劑，例如，可列舉Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CTlll、CT121、CT131、CT136、TG、GA(以上均為商品名，AirProductsandChemicals.Inc.公司制)、OlfinB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-OOl、PD-002W、PD_003、PD_004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上均為商品名，日信化學工業(yè)公司制)、7七，^乂一AE00、E00P、E40、E100(以上均為商品名，KawakenFineChemicals公司制)等。1.1.5吡咯烷酮衍生物在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有吡咯烷酮衍生物。吡咯烷酮衍生物，有作為上述樹脂成分在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上的墨液固定面的良好的溶解劑或軟化劑的作用。另外，吡咯烷酮衍生物在墨液干燥時促進基于樹脂固定劑粒子的皮膜形成，對在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上的墨液的固化、固定具有促進作用。吡咯烷酮衍生物的含量相對于水性墨液組合物總量，優(yōu)選為1質量％8質量％。若吡咯烷酮衍生物的含量不足1質量％，則水性墨液組合物中的樹脂成分的皮膜形成受阻，結果有時墨液的固化、固定不充分。另一方面，若吡咯烷酮衍生物的含量超過8質量％，則在進行后述的第2工序(干燥工序)時，吡咯烷酮衍生物的蒸發(fā)飛散也不充分，結果印刷物的干燥不充分。另外，有時在臭氣方面會出現(xiàn)問題。作為吡咯烷酮衍生物，例如，可列舉N-甲基-2-吡咯烷酮J-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2_吡咯烷酮、正丁基-2-吡咯烷酮、5_甲基-2-吡咯烷酮等。其中，從確保水性墨液組合物的保存性、促進樹脂固定劑的皮膜形成和臭氣比較少方面考慮，特別優(yōu)選2-吡咯烷酮。1.1.61，2-烷二醇類在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有1，2-烷二醇類。1，2_烷二醇類，與上述的硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑相協(xié)同，具有進一步提高水性墨液組合物對于記錄介質的潤濕性從而使其均一地潤濕的作用。因此，通過使水性墨液組合物中含有1，2-烷二醇類的方式，可以使墨液的濃淡斑、洇滲進一步減低。1，2-烷二醇類的含量，相對于水性墨液組合物總量，優(yōu)選為1質量％8質量％。若1，2-烷二醇類的含量不足1質量％，則水性墨液組合物對于記錄介質的潤濕性不足，有時在印刷物上發(fā)生濃淡斑、洇滲。另一方面，若1，2_烷二醇類的含量超過8質量％，則在進行后述的第2工序(干燥工序)時，l，2-烷二醇類的蒸發(fā)飛散也不充分，結果，印刷物的干燥不充分。另外，有時在臭氣方面出現(xiàn)問題。在此，吡咯烷酮衍生物與1，2-烷二醇類的含量的合計，相對于水性墨液組合物總量，優(yōu)選為10質量％以下。若含量的合計超過10質量％，則在進行后述的第2工序(干燥工序)時吡咯烷酮衍生物和l，2-烷二醇類的蒸發(fā)飛散也不充分，結果的印刷物的干燥不充分，另外有時在臭氣方面出現(xiàn)問題。作為1，2-烷二醇類，例如，可列舉丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇等的碳原子數(shù)為48的1，2-烷二醇，更優(yōu)選1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等的碳原子數(shù)為68的1，2-烷二醇。若碳原子數(shù)不足4時，對于記錄介質的潤濕性缺乏，有時在印刷物上發(fā)生濃淡斑、洇滲，若碳原子數(shù)比8多，水溶性變差，變得難以添加必要的量，有時損害墨液的保存穩(wěn)定性。1.1.7多元醇類在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有多元醇類。多元醇類具有抑制在噴墨頭的噴嘴面的墨液的干燥固化，防止堵塞、噴出不良等作用，優(yōu)選蒸氣壓高的多元醇。這是因為，在后述的水性墨液組合物的干燥工序中，期望其與水分共同蒸發(fā)飛散。多元醇類的含量相對于水性墨液組合物總量優(yōu)選2質量％20質量％的范圍。通過添加該范圍的多元醇類，能夠發(fā)揮上述的效果。相反，若不足2質量％，則有時無法得到上述的效果。另一方面，若超過20質量％時，在進行后述的第2工序(干燥工序)時多元醇類的蒸發(fā)飛散也不充分，結果印刷物的干燥不充分，另外有時在臭氣方面出問題。作為多元醇類，例如，可列舉乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、l，3-丙二醇、l，4-丁二醇等。這些之中，從蒸氣壓高、不損害印刷后的水性墨液組合物的干燥性的觀點出發(fā)，優(yōu)選乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇。1.1.8水在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物含有水。水是上述水性墨液組合物的主要的介質，是在后述的干燥工序中蒸發(fā)飛散的成分。水優(yōu)選使用離子交換水、超過濾水、反滲透水，蒸餾水等的純水或超純水之類的將離子性雜質盡力除去的水。另外，若使用通過紫外線照射或添加過氧化氫等進行了滅菌處理的水，將顏料分散液和使用其的水性墨液組合物長期間保存時，可以防止產(chǎn)生霉和細菌，因而是優(yōu)選的。1.1.9其他添加成分在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物至少含有以上所述的著色劑、樹脂粒子、硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑、吡咯烷酮衍生物、l，2-烷二醇類和水，若是這種構成則印刷時的臭氣少，干燥性優(yōu)良，即使在塑料膜上也能夠形成濃淡斑、洇滲少且耐擦性優(yōu)良的印刷物，但是從進一步提高其特性的觀點出發(fā)，可以添加浸透溶劑、保濕劑、防腐劑防霉劑、PH調整劑、螯合劑等。浸透溶劑具有使水性墨液組合物對記錄介質的潤濕性進一步提高而使其均一地涂布的作用。因此，可以使形成的圖像的墨液的濃淡斑、洇滲進一步減低。作為浸透溶劑，例如，可列舉二醇醚類、一元醇類等。作為二醇醚類，例如，可列舉乙二醇單丁基醚、二甘醇單正丙基醚、乙二醇單異丙基醚、二甘醇單異丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、二甘醇單正丁基醚、三甘醇單正丁基醚、二甘醇單叔丁基醚、1_甲基-l-甲氧基丁醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單叔丁基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基醚、丙二醇單正丁基醚、雙丙甘醇單正丁基醚、雙丙甘醇單正丙基醚、雙丙甘醇單異丙基醚等。作為一元醇類，例如，可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、2、2-二甲基-l-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、異丁醇、2_甲基-1_丁醇、3-甲基-1_丁醇、3-甲基-2-丁醇、正戊醇、2_戊醇、3_戊醇、叔戊醇等水可溶性的醇。浸透溶劑的含量相對于水性墨液組合物總量優(yōu)選為10質量％以下，更優(yōu)選8質量％以下。保濕劑具有抑制水性墨液組合物中的水的蒸發(fā)從而防止墨液中的顏料、樹脂固定劑等的固體成分發(fā)生凝集的作用。作為保濕劑，例如，可列舉甘油、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，5-戊二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-乙基_1，3_己二醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、l，6-己二醇、l，8-辛二醇、2，2-二甲基-l，3-丙二醇、2，2-二乙基-l，3-丙二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等、尿素、2-咪唑啉酮、硫脲、l，3-二甲基-2-咪唑啉酮等。保濕劑的含量相對于水性墨液組合物總量，優(yōu)選不足10質量％，更優(yōu)選5質量％以下。若保濕劑的含量為10質量％以上，則有時墨液的干燥速度變得過于緩慢，另外有時損害由樹脂固定劑粒子構成的皮膜形成。因此，損害在記錄介質上的墨液的固化、固定，有時印刷物的印刷面脫落。作為pH調整劑，例如，可列舉磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。作為防腐劑防霉劑，例如，可列舉苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-巰基吡啶-l-氧化鈉鹽(日文2-匕°'J->，才一A-1-才*寸<卜'*卜'J々厶)、山梨酸鈉、脫氫醋酸鈉、1，2-二苯并異噻唑啉-3-酮(日文1，2_-《>-乂，7'/'J>-3-才>)等。在市售品中，可列舉ProxelXL2、ProxelGXL(以上商品名，Avecia公司制)、DenicideCSA、NS-500W(以上商品名，Negasechemtex公司制)等。作為防銹劑，例如，可列舉苯并三唑等。作為螯合劑化劑，例如，可列舉乙二胺四乙酸和它們的鹽類(乙二胺四乙酸二氫二鈉鹽等)等。1.1.10水性墨液組合物的物性水性墨液組合物的pH優(yōu)選中性或堿性，更優(yōu)選為7.010.0的范圍內。若pH為酸性，則有時損害水性墨液組合物的保存穩(wěn)定性和分散穩(wěn)定性。另外，容易發(fā)生在噴墨記錄裝置內的墨液流路所使用的金屬部件的腐蝕等的不良情況。pH可以使用上述pH調整劑調整至中性或堿性。水性墨液組合物的粘度優(yōu)選在2(TC為1.5mPas15mPas的范圍。若在這樣的范圍內，能夠確保在下述的第1工序中墨液的噴出穩(wěn)定性。水性墨液組合物的表面張力優(yōu)選在25°C時20mN/m以上且小于40mN/m，更優(yōu)選25mN/m以上35mN/m以下。若在這樣的范圍內，可以確保在下述的第1工序中的墨液的噴出穩(wěn)定性，也可以確保對墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質適當?shù)臐櫇裥浴?.1.11水性墨液組合物的制造方法在本實施方式的印刷方法中使用的水性墨液組合物，可以通過將上述材料以任意順序混合，根據(jù)需要進行過濾等除去雜質的方法得到。在此，在預先將著色劑調制成在水性媒體中均一地分散的狀態(tài)的基礎上再混合的方法，因為操作簡便等而優(yōu)選。作為各材料的混合方法，可以適當?shù)貞迷诰邆錂C械攪拌器、磁力攪拌器等的攪拌裝置的容器中按順序添加材料進行攪拌混合的方法。作為過濾方法，可以根據(jù)需要進行離心過濾、濾器過濾等。1.2印刷工序以下，針對本實施方式的噴墨記錄方式的印刷方法的各工序進行詳細地說明。1.2.1第1工序本實施方式的印刷方法的第1工序是以噴墨記錄方式在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上噴出上述水性墨液組合物的液滴從而形成圖像的工序。噴墨記錄方式，只要是將上述水性墨液組合物通過細微的噴嘴以液滴噴出而使該液滴在記錄介質上附著的方式，就可以使用任何方法。作為噴墨記錄方式，例如可列舉以下的四種方式。第1方式是稱為靜電吸引方式的方式，是在噴嘴與放置于噴嘴的前方的加速電極之間施加強電場，使墨液從噴嘴以液滴狀連續(xù)地噴射，墨液滴在偏轉電極間飛翔期間將印刷信息信號給予偏轉電極從而記錄的方式，或不使墨液滴偏轉使其與印刷信息信號相對應而噴射的方式。第2方式，是通過小型泵對墨液施加壓力，通過利用水晶振動件等使噴嘴機械地振動，強制地噴射墨液滴的方式。在噴射的同時使噴射的墨液滴帶電，墨液滴在偏轉電極之間飛翔期間將印刷信息信號給予偏向電極從而記錄。第3方式是使用壓電元件的方式，利用壓電元件對墨液同時施加壓力和印刷信息信號，使墨液滴噴射、記錄的方式。第4方式是通過熱能的作用使墨液急劇地體積膨張的方式，是根據(jù)印刷信息信號利用微小電極使墨液加熱發(fā)泡，使墨液滴噴射、記錄的方式。作為記錄介質，使用墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質。作為墨液非吸收性的記錄介質，可列舉例如，在沒有進行用于噴墨印刷的表面處理(即，未形成墨液吸收層)的塑料膜、紙等的基材上，涂覆塑料的記錄介質或粘合塑料膜的記錄介質等。作為所謂的塑料，可列舉聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。作為墨液低吸收性的記錄介質，可列舉銅版紙(artpaper)、涂布紙、無光澤紙等的印刷用紙。在此，本說明書中的所謂"墨液非吸收性和低吸收性的記錄介質"，是指"在Bristow試驗法中從接觸開始至30mSec1/2水吸收量為10mL/m2以下的記錄介質"。該Bristow試驗法，作為在短時間液體吸收量的測定方法是最普及的方法，被日本紙漿技術協(xié)會(日本TAPPI)采用。試驗方法的詳細情況記述在"日本TAPPI紙槳試驗方法2000年版"的標準No.51"紙和板紙-液體吸收性試驗方法-Bristow法"中。在第l工序中，各水性墨液組合物的印刷分辨率為360dpi(每英寸點數(shù))以上，與印刷分辨率相對的噴墨噴嘴的分辨率比優(yōu)選在1倍2倍的范圍。為得到高畫質的圖像，期望360dpi以上的高印刷分辨率，不足360dpi的印刷分辨率有時造成畫質發(fā)生混亂。另外，若與印刷分辨率相對的噴墨噴嘴的分辨率為l倍2倍的范圍內，則可以高速印刷。1.2.2第2工序本實施方式的印刷方法的第2工序，是在上述第1工序時和上述第1工序后中的至少一個時期，使記錄介質上的上述水性墨液組合物干燥的工序。通過將第2工序組合進來，在記錄介質上附著的上述水性墨液組合物中所含的液體介質(具體地說，水、吡咯烷酮衍生物、l，2-烷二醇類、多元醇類)迅速地蒸發(fā)飛散，從而形成上述水性墨液組合物中所含有的樹脂固定劑粒子的皮膜。因此，即使在沒有墨液吸收層的塑料膜之類的墨液非吸收性記錄介質上，也可以在短時間得到濃淡斑/洇少的高畫質圖像，通過使樹脂固定劑粒子的皮膜形成而在記錄介質上粘合墨液干燥物，從而圖像固定。第2工序，只要是促進在水性墨液組合物中存在的液體介質的蒸發(fā)飛散的方法，就沒有特別的限制。作為在第2工序中使用的方法，可列舉在第1工序時和第1工序后中的至少一個時期對記錄介質加熱的方法、在第1工序后向記錄介質上的水性墨液組合物吹風的方法、進一步將這些組合的方法等。具體地說，優(yōu)選使用強制空氣加熱、輻射加熱、電導加熱、高頻干燥、微波干燥等。在第2工序中加熱時的溫度范圍，只要是可以促進水性墨液組合物中存在的液體介質的蒸發(fā)飛散就沒有特別的限制，只要在4(TC以上就能夠得到該效果，優(yōu)選4(rC8(TC，更優(yōu)選4(TC6(rC的范圍。溫度超過8(TC時，有時根據(jù)記錄介質的種類發(fā)生變形等的不良情況而在第2工序后的記錄介質搬運中產(chǎn)生障礙，有時記錄介質在冷卻至室溫時也會發(fā)生收縮等的不良的情況。另外，在第2工序中加熱時間，只要水性墨液組合物中存在的液體介質可以蒸發(fā)飛散且樹脂固定劑的皮膜可以形成就沒有特別的限制，可以參考所使用的液體介質種類、樹脂固定劑種類、印刷速度進行適當?shù)脑O定。2.實施例以下，根據(jù)實施例對本發(fā)明進行詳細地說明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。2.1水性墨液組合物的調制2.1.l顏料分散液的調制本實施例中使用的水性墨液組合物，使用水不溶性的顏料作為著色劑。將顏料添加在水性墨液組合物中時，使用預先用樹脂分散劑使該顏料分散的樹脂分散顏料。顏料分散液，按以下所述調制。首先，在溶解有30%氨水溶液(中和劑)1.5質量份的離子交換水76質量份中，加入作為樹脂分散劑的丙烯酸_丙烯酸酯共聚物(重均分子量25000，酸價180)7.5質量份并使其溶解。接著，加入下述的顏料15質量份使用利用氧化鋯磨珠的球磨機進行10小時的分散處理。然后，通過離心分離機進行離心過濾將粗大粒子、垃圾等雜質除去，將顏料濃度調整為15質量％。以下表示在顏料分散液的制造中使用的顏料種類。C.I.顏料黑7(在黑色顏料分散液1中使用)C.I.顏料黃74(在黃色顏料分散液中使用)C.I.顏料紅122(在品紅色顏料分散液中使用)C.I.顏料藍15:3(在青色顏料分散液中使用)C.I.顏料橙43(在橙色顏料分散液中使用)C.I.顏料綠36(在綠色顏料分散液中使用)另外，作為供給本實施例的水性墨液組合物的著色劑，使用通過對顏料進行表面處理使其可以分散在水中的表面處理顏料。在添加水性墨液組合物時，使用將該表面處理顏料分散在水中的顏料分散液。在此，在以下所示的評價之前，制造使用的顏料分散液。顏料分散液，首先將炭黑ColorBlackS170(商品名，DegussaHuls公司制)利用次氯酸鈉進行表面氧化使其在水中可以分散從而制成表面處理炭黑，將其分散在離子交換水中并將顏料濃度調整為15質量％，從而制成黑色顏料分散液2。2.1.2水性墨液組合物的調制使用上述的"2.1.1顏料分散液的調制"中調制的顏料分散液，按照表1所示的材料組成，調制黑1、黑2、黃、品紅、青、橙、綠7色的水性墨液組合物作為1組墨液組，得到材料組成不同的墨液組19。各水性墨液組合物通過以下方法調制將如表1所示材料放入容器中，通過磁力攪拌器進行2小時的攪拌混合后，利用孔徑5iim的膜濾器進行過濾除去垃圾、粗大粒子等雜質。此外應予說明，表1中的數(shù)值，全都以質量％表示，添加離子交換水以使墨液總量變?yōu)?00質量％。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1中，作為硅系表面活性劑使用的"BYK-348"為商品名，由畢克化學日本公司制。另外，作為炔二醇系表面活性劑使用的"SurfynolDF-110D"為商品名，由日信化學工業(yè)公司制。聚乙烯蠟乳液為"AQUACER515"(商品名，畢克化學日本公司制)，聚丙烯蠟乳液為"7:Z-—卜PEM17"(商品名，圣諾普科公司制)。此外應予說明，墨液組9是基于日本特開2005-220352號公報中記載的墨液組成制作的墨液組。2.2印刷評價2.2.l耐擦性評價作為記錄介質，使用作為墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)和墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)。另外，作為噴墨記錄方式的打印機，使用在紙引導部配備了溫度可變加熱器的噴墨打印機PX-G930(商品名，精工愛普生公司制，噴嘴分辨率180dpi)。另外，該評價在室溫(25°C)條件下的實驗室進行。在噴墨打印機PX-G930中填充墨液組19中的任一墨液組，在上述記錄介質上印刷。印刷條件為，打印機的加熱器設定為"未設定(印刷面的溫度為室溫25°C)"、"印刷面的溫度為4(TC的設定"、"印刷面的溫度為8(TC的設定"的三個水平。作為印刷圖案，以橫360dpi、縱360dpi的分辨率制成邊緣圖案(日文塗0潰L"夕一>)。進而，對于印刷剛結束后的印刷物，在25°C、40°C、60°C、80°C的任一溫度下，通過以無風、弱風、強風3等級中的任一吹風強度吹風1分鐘以進行干燥處理。此外，上述的吹風強度中，"弱風"表示在記錄介質表面的風速為2m/秒5m/秒左右，"強風"同樣表示使風速變?yōu)?m/秒10m/秒左右的吹風狀態(tài)。對于在室溫(25°C)條件下的實驗室中放置5小時的印刷物的印刷面，使用學振型摩擦堅固度試驗機AB-301(商品名，TesterSangyo公司制)，在荷重500g條件下，用棉布摩擦20次，通過確認摩擦后的印刷面的剝落狀態(tài)、墨液向棉布移動的狀態(tài)，評價耐擦性。耐擦性的評價標準如下所述。A:20次摩擦仍未確認墨液剝落、墨液向棉布移動。B:20次摩擦之后，確認稍有墨液剝落或墨液向棉布移動。C:20次摩擦之后，確認墨液剝落或墨液向棉布移動。D:20次摩擦結束前，確認墨液剝落或墨液向棉布移動。在上述評價標準中，若為A或B則記為"可"，若為C或D則記為"不可"。表2中顯示將打印機的加熱器設定為"未設定(印刷面的溫度為室溫25°C)"時的結果。表3中顯示將打印機的加熱器設定為"印刷面的溫度為4(TC的設定"時的結果。表4顯示將打印機的加熱器設定為"印刷面的溫度為8(TC的設定"時的結果。[表2]印刷時打印機加熱器未設定(印刷面為室溫25°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[表3]印刷時打印機加熱器設定(印刷面為40°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[表4]印刷時打印機加熱器設定(印刷面為80°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如表2、表3和表4所示，對于作為在本發(fā)明的印刷方法中能夠使用的組成的墨液組16，通過經(jīng)過適當?shù)母稍锕ば蚨@示了良好的耐擦性。即使是墨液組16，如果不經(jīng)過適當?shù)母稍锕ば蛞参达@示良好的耐擦性。另一方面，對于作為不適于本發(fā)明的印刷方法的組成的墨液組79，即使經(jīng)適當?shù)母稍锕ば蛞参达@示良好的耐擦性。此外，在印刷物的耐擦性的評價中，作為記錄介質，使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)時和使用墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)時的任一情況下，均為表2、表3和表4所示的結果。2.2.2干燥性評價作為記錄介質，使用作為墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)和墨液低吸收性的光澤微涂布紙的0Ktopcoat+(商品名，王子制紙公司制)。另外，作為噴墨記錄方式的打印機，使用在紙引導部配備了溫度可變加熱器的噴墨打印機PX-G930(商品名，精工愛普生公司制，噴嘴分辨率180dpi)。另外，該評價在室溫(25°C)條件下的實驗室進行。在噴墨打印機PX-G930中填充墨液組19中的任一墨液組，在上述記錄介質上印刷。印刷條件為，打印機的加熱器設定為"未設定(印刷面的溫度為室溫25°C)"、"印刷面的溫度為4(TC的設定"、"印刷面的溫度為8(TC的設定"的三個水平。作為印刷圖案，以橫360dpi、縱360dpi的分辨率、制成以50%100%的范圍的duty能夠以10%刻紋進行印刷的邊緣圖案。進而，對于印刷剛結束后的印刷物，在25°C、40°C、60°C、80°C的任一溫度下，通過以無風、弱風、強風3等級中的任一吹風強度吹風1分鐘以進行干燥處理。此外，上述的吹風強度中，"弱風"表示在記錄介質表面的風速為2m/秒5m/秒左右，"強風"同樣表示使風速變?yōu)?m/秒10m/秒左右的吹風狀態(tài)。然后，用手指磨擦干燥處理后的印刷物的印刷面，確認墨液不滑動或不脫落的邊緣圖案中的duty，從而評價干燥性。在此，所謂"duty"是指，例如橫360dpi、縱360dpi的情況下，在將1平方英寸橫向分割360、縱向分割360份的總計129600分割部分中，配置有墨液點的分割部分的比例(％)。S卩，在上述的例中所謂50%duty，表示在64800分割部分(=129600分割X50%)中配置有墨液點。干燥性的評價標準如下所述。A:在duty80%以上未確認墨液的滑動、脫落。B:在duty70X以下未確認墨液的滑動、脫落。C:在duty60%以下未確認墨液的滑動、脫落。D:在duty60%以下確認墨液的滑動、脫落。表5中顯示將打印機的加熱器設定為"未設定(印刷面的溫度為室溫25°C)"時的結果。表6中顯示將打印機的加熱器設定為"印刷面的溫度為4(TC的設定"時的結果。表7顯示將打印機的加熱器設定為"印刷面的溫度為8(TC的設定"時的結果。[表5]印刷時打印機加熱器未設定(印刷面為室溫25°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表6]印刷時打印機加熱器設定(印刷面為40°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表7]印刷時打印機加熱器設定(印刷面為80°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表5、表6和表7所示，對于作為在本發(fā)明的印刷方法中能夠使用的組成的墨液組16，通過經(jīng)過適當?shù)母稍锕ば蚨@示了良好的干燥性。即使是墨液組16，如果不經(jīng)過適當?shù)母稍锕ば蛞参达@示良好的干燥性。另一方面，作為水性墨液組合物，對于作為不適于本發(fā)明的印刷方法的組成的墨液組79，即使經(jīng)適當?shù)母稍锕ば蛞参达@示良好的干燥性。此外，在印刷物的干燥性的評價中，作為記錄介質，使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)時和使用墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)時的任一情況下，均為表5、表6和表7所示的結果。2.2.3在印刷時的臭氣評價作為記錄介質，使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50"商品名，Lami-corporation公司制)。作為噴墨記錄方式的打印機，與"2.2.2干燥性評價"同樣使用噴墨打印機PX-G930(商品名，精工愛普生公司制，噴嘴分辨率180dpi)。印刷圖案也與"2.2.2干燥性評價"同樣方法制作。另外，該評價在室溫(25°C)條件下的實驗室進行。在噴墨打印機PX-G930中填充墨液組19中的任一墨液組，將打印機的加熱器設定為"印刷面的溫度為4(TC的設定"，在上述記錄介質上進行印刷。通過確認在這樣的條件下進行連續(xù)印刷時的臭氣強度，對臭氣進行評價。臭氣評價的標準如下所述。A:幾乎感覺不到臭氣。B:稍微感覺到臭氣，但為不構成問題水平。C:能感覺到臭氣。D:臭氣強，不能忍受。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表8所示，對于作為在本發(fā)明的印刷方法中能夠使用的組成的墨液組16，即使進行連續(xù)印刷也幾乎感覺不到臭氣，或即使稍微感覺到臭氣但為不構成問題的水平。另一方面，作為水性墨液組合物，對于作為不適于本發(fā)明的印刷方法的組成的墨液組79，能夠感覺到臭氣，或有時產(chǎn)生停留在當場無法忍受程度的臭氣。2.2.4印刷物的洇滲的評價作為記錄介質，使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)和墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)。另外，作為噴墨記錄方式的打印機，使用在紙引導部配備了溫度可變加熱器的噴墨打印機PX-G930(商品名，精工愛普生公司制，噴嘴分辨率180dpi)。另外，該評價在室溫(25°C)條件下的實驗室進行。在噴墨打印機PX-G930中填充墨液組19中的任一墨液組，在上述記錄介質上進行印刷。印刷條件將打印機的加熱器設定為"未設定(印刷面的溫度為室溫25°C)"、"印刷面的溫度為35°C的設定"、"印刷面的溫度為40°C的設定"、"印刷面的溫度為60°C的設定"、"印刷面的溫度為8(TC的設定"、"印刷面的溫度為10(TC的設定"的六個水平。作為印刷圖案，以橫360dpi、縱360dpi的分辨率使不同色墨液發(fā)生相接重合，制成以50%100%的范圍的duty能夠以10%刻紋印刷的圖案。對在這樣的條件下印刷時的印刷物的單色和多色處的洇滲以目視進行確認。印刷物的洇滲的評價標準如下所述。A:在duty80X以上未確認洇滲。B:至duty70X未確認洇滲。C:至duty60X未確認洇滲。D:在duty60X以下確認洇滲。[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如表9所示，對于作為在本發(fā)明的印刷方法中能夠使用的組成的墨液組16，如果經(jīng)適當?shù)母稍锕ば蚰軌虻玫戒ι俚挠∷⑽?。即使對于墨液組16，將加熱器設定溫度設為35t:以下時，也有評價標準變?yōu)镃的墨液組。另外，雖然將加熱器設定溫度設為IO(TC時，印刷物的洇滲的評價標準為A，但是由于施予記錄介質的溫度過高而記錄介質因變形不能搬運、不能印刷的情況多有發(fā)生。即使可以印刷，冷卻至室溫的過程中記錄介質變形，作為印刷物變得不適當?shù)那闆r也多有發(fā)生。另一方面，作為水性墨液組合物，對于不適于本發(fā)明的印刷方法的組成的墨液組79，能夠得到洇滲多的印刷物。此外，在印刷物的洇滲的評價中，作為記錄介質，在使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)時和使用墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)時的任一情況下，均為表9所示的結果。2.2.5印刷物的濃淡斑評價作為記錄介質，使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)和墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)。另外，作為噴墨記錄方式的打印機，使用在紙引導部配備了溫度可變加熱器的噴墨打印機PX-G930(商品名，精工愛普生公司制，噴嘴分辨率180dpi)。另外，該評價在室溫(25°C)條件下的實驗室進行。在噴墨打印機PX-G930中填充墨液組19中的任一墨液組，在上述記錄介質上進行印刷。印刷條件將打印機的加熱器設定為"未設定(印刷面的溫度為室溫25°C)"、"印刷面的溫度為35°C的設定"、"印刷面的溫度為40°C的設定"、"印刷面的溫度為60°C的設定"、"印刷面的溫度為8(TC的設定"、"印刷面的溫度為10(TC的設定"的六個水平。作為印刷圖案，制作以橫360dpi、縱360dpi的分辨率在50%100%的范圍的duty能夠以10%刻紋進行印刷的邊緣圖案。對于在這樣的條件下印刷的印刷物的濃淡斑以目視進行確認。印刷物的濃淡斑的評價標準如下所述。A:在duty80%以上未確認濃淡斑。B:至duty70X未確認濃淡斑。C:至duty60X未確認濃淡斑。D:在duty60%以下確認濃淡斑。[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如表10所示，對于作為本發(fā)明的印刷方法中可以使用的組成的墨液組16，經(jīng)適當?shù)母稍锕ば蚰軌虻玫綕獾呱俚挠∷⑽?。即使是墨液組16，在加熱器設定溫度設定為室溫(25°C)時，評價標準也為C。另外，雖然將加熱器設定溫度設定為IO(TC時印刷物的濃淡斑的評價標準為A，但是由于施予記錄介質的溫度過高而記錄介質因變形不能搬運、不能印刷的情況多有發(fā)生。即使可以印刷，冷卻至室溫的過程中記錄介質變形，作為印刷物變得不適當?shù)那闆r也多有發(fā)生。另一方面，對于不適于本發(fā)明的印刷方法的組成的墨液組79，能夠得到濃淡斑多的印刷物。此外，在印刷物的濃淡斑的評價中，作為記錄介質，使用墨液非吸收性的聚對苯二甲酸乙二酯膜的冷層壓膜PG-50L(商品名，Lami-corporation公司制)時和使用墨液低吸收性的光澤微涂布紙的OKtopcoat+(商品名，王子制紙公司制)時的任一情況下，均為表IO所示的結果。本發(fā)明，并不限于上述的實施方式，可以有各種變形。例如，本發(fā)明包含與在實施方式中說明的構成基本上相同的構成(例如，功能、方法和結果相同的構成，或目的和效果相同的構成)。另外，本發(fā)明包含將在實施方式中說明的構成的非本質部分置換了的構成。另外，本發(fā)明包含能夠與在實施方式中說明的構成起到同樣作用效果的構成或達到同樣的目的構成。另外，本發(fā)明包含在實施方式中說明的構成的基礎上附加公知技術的構成。權利要求一種噴墨記錄方式的印刷方法，其包括以噴墨記錄方式，向墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上噴出水性墨液組合物的液滴而形成圖像的第1工序，以及在所述第1工序時和所述第1工序后的至少一個時期，使所述記錄介質上的所述水性墨液組合物干燥的第2工序，其特征在于，所述水性墨液組合物至少含有水不溶性的著色劑、樹脂粒子、硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑、吡咯烷酮衍生物、1，2-烷二醇類、多元醇類和水，所述樹脂粒子至少含有樹脂固定劑粒子和蠟粒子。2.根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述蠟粒子為聚烯烴蠟粒子。3.根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述第2工序包括將所述記錄介質加熱至40°C8(TC的工序和對所述記錄介質上的所述水性墨液組合物吹送40°C8(TC的風的工序中的至少一個工序。4.根據(jù)權利要求13中任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述水性墨液組合物的印刷分辨率為360dpi以上，相對于印刷分辨率的噴墨噴嘴的分辨率比為1倍2倍的范圍。5.根據(jù)權利要求14中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述水性墨液組合物在20。C的粘度為1.5mPas15mPas。6.根據(jù)權利要求15中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述水性墨液組合物中的所述硅系表面活性劑的含量為0.1質量％1.5質量％。7.根據(jù)權利要求16中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述水性墨液組合物中的所述炔二醇系表面活性劑的含量為0.1質量％1.0質量％。8.根據(jù)權利要求17中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述水性墨液組合物中的所述吡咯烷酮衍生物的含量為1.0質量％8.0質量％，所述水性墨液組合物中的所述1，2-烷二醇類的含量為1.0質量％8.0質量％，所述吡咯烷酮衍生物和所述1，2-烷二醇類的含量的合計為10.0質量％以下。9.根據(jù)權利要求18中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述吡咯烷酮衍生物為2-吡咯烷酮。10.根據(jù)權利要求19中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述1，2_烷二醇類中的烷基的碳原子數(shù)為48。11.根據(jù)權利要求110中的任一項所述的噴墨記錄方式的印刷方法，其中，所述多元醇類為選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和雙丙甘醇中的至少1種。全文摘要本發(fā)明的目的在于，提供印刷物的耐擦性和干燥性優(yōu)良的噴墨記錄方式的印刷方法。本發(fā)明的噴墨記錄方式的印刷方法的特征在于，包括，有以噴墨記錄方式，在墨液非吸收性或低吸收性的記錄介質上噴出水性墨液組合物的液滴從而形成圖像的第1工序，以及在上述第1工序時和上述第1工序后中的至少一個時期，使上述記錄介質上的上述水性墨液組合物干燥的第2工序的印刷方法，上述水性墨液組合物至少含有水不溶性的著色劑、樹脂粒子、蠟粒子、硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑、吡咯烷酮衍生物、1，2-烷二醇類、多元醇類和水，上述的樹脂粒子至少含有樹脂固定劑粒子和蠟粒子。文檔編號B41M7/00GK101716852SQ2009101790公開日2010年6月2日申請日期2009年10月9日優(yōu)先權日2008年10月8日發(fā)明者太田等申請人:精工愛普生株式會社