專利名稱：感光性凸版印刷原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于通過計算機制版技術(shù)制造凸版印刷版的感光性凸版印刷原版，特 別涉及包括作為薄膜且具有較高的擋光性和耐損傷性的熱敏掩模層的感光性凸版印刷原 版。
背景技術(shù)：
近年，在凸版印刷的領(lǐng)域，作為數(shù)字圖像形成技術(shù)而為人們知曉的計算機制版技 術(shù)(Computer to Plate、CTP技術(shù))逐漸變成極普遍的技術(shù)。CTP技術(shù)為講將計算機上處 理好的信息直接輸出，獲得構(gòu)成浮凸(relief)的凹凸圖案的方法。通過該技術(shù)，不需要負(fù) 片的制造步驟，可削減成本和負(fù)片制作所需的時間。在CTP技術(shù)中，為了覆蓋不應(yīng)聚合的區(qū)域，以往采用的負(fù)片由在印刷版內(nèi)形成統(tǒng) 一的掩模取代。作為獲得該統(tǒng)一掩模的方法，廣泛地采用下述的方法在感光性樹脂層上， 設(shè)置對化學(xué)射線不透明的紅外線敏感層(熱敏掩模層)，通過紅外線激光，使該紅外線敏感 層蒸發(fā)，從而形成圖像掩模(參照專利文獻(xiàn)1)。熱敏掩模層一般采用由放射線不透明材料的炭黑和粘結(jié)劑形成的掩模。熱敏掩模 層通過紅外線激光而進(jìn)行燒蝕(ablation)處理，從燒蝕效率來說，最好為更薄的層。另外， 膜越薄，對浮凸的褶皺造成的影響越小。但是，對于熱敏掩模層，為了阻止化學(xué)放射線相對 光聚合層的透射，一般要求2. 0以上的透射光學(xué)濃度(擋光性)。理想的熱敏掩模層為薄膜 且具有規(guī)定以上的透射光學(xué)濃度(擋光性)的層。熱敏掩模層的光學(xué)濃度(擋光性)一般通過下述式定義光學(xué)濃度=lOg(100/T)= ε cl在這里，T表示透射率(％ )，c表示紅外線吸收物質(zhì)的濃度(mol · Γ1)，1表示厚 度(cm)，ε表示分子吸光系數(shù)(1 ^or1Cm-1)。根據(jù)上述式可理解，可通過提高紅外線吸收 物質(zhì)(炭黑)的濃度來提高光學(xué)濃度，但是，在此情況下，膜過脆，在加工步驟中，產(chǎn)生無數(shù) 的損傷。在損傷部位，無法擋光，形成對于浮凸(relief)不需要的圖像。另外，也可通過增 加涂膜厚度來提高光學(xué)濃度，但是，在此情況下，在燒蝕中，必須要求高能量，另外，成為在 浮凸(relief)中產(chǎn)生褶皺的原因。浮凸(relief)的褶皺在感光性樹脂層是柔軟的水顯影 版的情況下是特別顯著的問題。另一方面，人們知道，擋光性即使在炭黑濃度、層厚相同的情況下，仍因炭黑的分 散狀態(tài)不同而變化。一般，分散狀態(tài)越好，可實現(xiàn)的光學(xué)濃度越高。炭黑的分散狀態(tài)因粘結(jié) 劑樹脂，受到較大的影響。到目前為止，人們知道作為熱敏掩模層的粘結(jié)劑樹脂采用尼龍樹脂(參照專利文 獻(xiàn)2)、聚乙烯醇樹脂(參照專利文獻(xiàn)幻、熱分解性聚合物(參照專利文獻(xiàn)4)、或多種聚合物 的方法。在采用尼龍樹脂的情況下，雖然熱敏掩模層的耐損傷性良好，但是，炭黑的分散狀 態(tài)不好，為了實現(xiàn)規(guī)定的光學(xué)濃度，必須要求增加層厚。另一方面，在采用聚乙烯醇樹脂的 情況下，具有膜的耐損傷性差的缺點。同樣在采用熱分解性聚合物的情況下，無法獲得令人滿意的燒蝕效率。因此，實際的情況是，薄膜且具有較高的光學(xué)濃度(擋光性)，而且耐損傷 性優(yōu)良的熱敏掩模層在目前是不存在的。專利文獻(xiàn)1 JP特表平7-506201號文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)2 JP特開平8-305030號文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)3 JP特開平9-171247號文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)4 JP特開2002-214792號文獻(xiàn)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是針對上述過去技術(shù)的現(xiàn)狀而提出的，本發(fā)明的目的是提供一種感光性凸 版印刷原版，其包括為薄膜且具有較高的擋光性和耐損傷性的熱敏掩模。用于解決課題的技術(shù)方案作為實現(xiàn)上述目的而深入分析的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)下述的情況而完成了本發(fā) 明，該情況指，作為提高熱敏掩模層的炭黑的分散性的粘結(jié)劑，采用縮丁醛樹脂和含有極性 基的聚酰胺，由此，獲得所希望的效果。S卩，本發(fā)明涉及一種感光性凸版印刷原版，其特征在于，其為依次至少層疊有(A) 支撐體、(B)感光性樹脂層與(C)熱敏掩模層的感光性凸版印刷原版，(C)熱敏掩模層包含 炭黑；以及作為其分散粘結(jié)劑的縮丁醛樹脂和選自包含叔胺基的聚酰胺、包含季銨鹽基的 聚酰胺、包含醚基的聚酰胺、與包含磺酸基的聚酰胺中的包含極性基的聚酰胺。在本發(fā)明的感光性凸版印刷原版的優(yōu)選形式中，縮丁醛樹脂和包含極性基的聚酰 胺的重量比為20 80 20 80，炭黑和分散粘結(jié)劑的重量比為25 50 20 75。發(fā)明的效果在本發(fā)明的感光性凸版印刷原版中，熱敏掩模層的炭黑的分散粘結(jié)劑采用縮丁醛 樹脂，由此，謀求了炭黑的分散性的提高，且通過采用含有極性基的聚酰胺，謀求了耐損傷 性的提高和極性基的分散性的提高。因此，根據(jù)本發(fā)明，可通過薄膜的熱敏掩模層，實現(xiàn)較 高的擋光性，其結(jié)果是，可提供能通過較低的能量進(jìn)行燒蝕，在浮凸中難以產(chǎn)生褶皺的制
具體實施例方式下面對本發(fā)明的感光性凸版印刷原版進(jìn)行具體說明。本發(fā)明的感光性凸版印刷原版具有至少依次層疊有(A)支撐體、(B)感光性樹脂 層、與(C)熱敏掩模層的構(gòu)成。用于本發(fā)明的原版的(A)支撐體具有撓性，但是，最好為尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的材料， 比如，可列舉有鋼、鋁、銅、鎳等金屬制支撐體，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二 醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、或聚碳酸酯膜等熱塑性樹脂制支撐體。在它們中，特別 優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良、具有充分高的粘彈性的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。從機械特性、形狀 穩(wěn)定性或印刷版制版時的處理性等考慮，優(yōu)選支撐體的厚度在50 350 μ m的范圍內(nèi)，最好 在100 250 μ m的范圍內(nèi)。另外，根據(jù)需要，為了提高支撐體和感光性樹脂層的粘接性，也 可在它們之間設(shè)置粘接劑。
本發(fā)明的原版所采用的(B)感光性樹脂層的構(gòu)成中包括合成高分子化合物、光 聚合性不飽和化合物與光聚合引發(fā)劑這些必需成分；增塑劑、熱聚合防止劑、染料、顏料、紫 外線吸收劑、香料或氧化防止劑等任意的添加劑。作為合成高分子化合物，可采用過去公知的可溶性合成高分子化合物，如可舉出 聚醚酰胺(比如，JP特開昭陽-79437號文獻(xiàn)等)、聚醚酯酰胺(比如，JP特開昭58-113537 號文獻(xiàn)等)、包含叔氮原子的聚酰胺(比如，JP特開昭50-76055號文獻(xiàn)等)，包含銨鹽型叔 氮原子的聚酰胺(比如，JP特開昭53-36555號文獻(xiàn)等)、具有1個以上的酰胺鍵的酰胺化 合物和有機二異氰酸酯的化合物的加成聚合物(比如，JP特開昭58-140737號文獻(xiàn)等)、不 包含酰胺鍵的二胺和有機二異氰酸酯化合物的加成聚合物(比如，JP特開平4-971M號文 獻(xiàn)等)等，其中，最好為包含叔氮原子的聚酰胺和包含銨鹽型叔氮原子的聚酰胺。作為光聚合性不飽和化合物，列舉有多元醇的聚縮水甘油醚和甲基丙烯酸和丙烯 酸的開環(huán)加成反應(yīng)生成物。作為上述多元醇，列舉有二季戊四醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷、 丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、鄰苯二甲酸的氧化乙烯加成物等，其中，最好為三羥 甲基丙烷。作為光聚合引發(fā)劑，列舉有二苯甲酮類、苯偶姻類、苯乙酮類、苯偶酰、苯偶姻烷基 醚類、芐基烷基縮酮類、蒽醌類、噻噸酮類。具體來說，列舉有二苯甲酮、氯代二苯甲酮、苯偶 姻、苯乙酮、苯偶酰、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、芐基 二甲基縮醛、芐基二乙基縮醛、芐基二異丙基縮醛、蒽醌、2-乙基蒽醌、2-甲基蒽醌、2-烯丙 基蒽醌、2-氯蒽醌、噻噸酮、2-氯噻噸酮等。在本發(fā)明的原版所采用的(C)熱敏掩模層的構(gòu)成中，包括具有吸收紅外線激光并 將其變換為熱量的功能和隔絕紫外光的功能的材料的炭黑、和其分散粘結(jié)劑。另外，作為它 們以外的任意成分，可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，包含顏料分散劑、填料、表面活性 劑或涂敷助劑等。本發(fā)明的特征在于，作為炭黑的分散粘結(jié)劑，并用縮丁醛樹脂和包含極性基的聚 酰胺?？s丁醛樹脂可提高炭黑的分散性，可有助于較高的擋光性，但是，在縮丁醛樹脂單獨 使用的情況下，熱敏掩模層的被膜變脆，耐損傷性差。于是，在本發(fā)明中，為了克服耐損傷 性，采用包含極性基的聚酰胺。對于包含極性基的聚酰胺而言，包含極性基的效果是炭黑的 分散性優(yōu)良，即使在置換縮丁醛樹脂的一部分的情況下，仍不降低分散性。另外，由于縮丁 醛樹脂和包含極性基的聚酰胺均溶解于醇和水中，故如果將它們作為分散粘結(jié)劑并用時， 膜形成時的處理性優(yōu)良、溶劑和水的顯影性優(yōu)良的熱敏掩模層得以容易地制作。由于由縮 丁醛樹脂和包含極性基的聚酰胺形成的熱敏掩模層容易分散于水中，故可特別適合用作水 顯影版的熱敏掩模層。用作分散粘結(jié)劑的縮丁醛樹脂也指聚乙烯基縮丁醛，其是利用氧催化劑而使聚乙 烯醇和丁醛反應(yīng)而生成的聚乙烯基縮醛的一種。用作分散粘結(jié)劑的包含極性基的聚酰胺，從包含叔胺基的聚酰胺、包含季銨鹽基 的聚酰胺、包含醚基的聚酰胺、與包含磺酸基的聚酰胺中選擇。(C)熱敏掩模層的分散粘結(jié)劑中的縮丁醛樹脂和包含極性基的聚酰胺的重量比優(yōu) 選為20 80 20 80。如果兩者的重量比不在上述范圍內(nèi)，則有可能無法以良好的平衡 性實現(xiàn)炭黑的分散性和熱敏掩模層的被膜的耐損傷性。
(C)熱敏掩模層中的炭黑和分散粘結(jié)劑的重量比優(yōu)選為25 50 20 75。如 果兩者的重量比不在上述范圍內(nèi)，則有可能通過薄層不能實現(xiàn)炭黑的擋光性。(C)熱敏掩模層優(yōu)選具有相對于化學(xué)射線來說在2. 0以上的光學(xué)濃度，進(jìn)一步優(yōu) 選2. 0 3. 0的光學(xué)濃度，尤其優(yōu)選2. 2 2. 5的光學(xué)濃度。(C)熱敏掩模層的層厚優(yōu)選在0. 5 2. 5 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1. 0 2. 0 μ m的 范圍內(nèi)。如果在上述下限以上，則不必要求較高的涂敷技術(shù)，可獲得一定程度以上的光學(xué)濃 度。另外，如果在上述上限以下，則熱敏掩模層的蒸發(fā)不必要求較高的能量，從成本來說是 有利的。優(yōu)選在(C)熱敏掩模層上設(shè)置可剝離的撓性保護膜，保護印刷原版。作為優(yōu)選的 可剝離的撓性保護膜，可列舉比如，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚 對苯二甲酸丁二醇酯膜。但是，這樣的保護薄膜不是絕對必要的。制造本發(fā)明的凸版印刷原版的方法沒有特別地限定，一般如下述這樣制造。首先，將熱敏掩模層的炭黑以外的粘結(jié)劑等成分溶解于適合的溶劑中，將炭黑分 散于其中，制作分散液。接著，將這樣的分散液涂敷于熱敏掩模層用支撐體(比如PET膜) 上，使溶劑蒸發(fā)，制作一個疊層體。另外，另外在其他支撐體上通過涂敷方式形成感光性樹 脂層，制作另一疊層體。在壓力和/或加熱下，將上述獲得的2個疊層體按照感光性樹脂層 與熱敏掩模層鄰接的方式層疊。此外，熱敏掩模層用支撐體在印刷原版的完成之后，用作其 表面的保護膜。作為從本發(fā)明的印刷原版制造印刷版的方法，在存在保護膜的情況下，首先，從感 光性印刷版上去除保護膜。然后，通過頂激光器，按照圖像紋樣，對熱敏掩模層進(jìn)行照射， 在感光性樹脂層上形成掩模。作為優(yōu)選的頂激光器的例子，可列舉ND/YAG激光器(1064nm) 或二極管激光器(比如830nm)。適合于計算機制版技術(shù)的激光系統(tǒng)可采用在市場有銷售的 例如CDI Spark^sko Graphics公司)。該激光系統(tǒng)包括保持印刷原版的旋轉(zhuǎn)圓筒鼓、頂 激光器的照射裝置、與排版計算機，圖像信息從排版計算機直接傳輸?shù)郊す馄髦?。在將圖像信息寫入熱敏掩模層中之后，在感光性印刷原版上，經(jīng)由掩模整面地照 射活性光線。該動作也可在將版安裝于激光打印機中的狀態(tài)下進(jìn)行，但是，將版從激光器中 去除，通過慣用的平板的照射組件照射的方法，從能夠應(yīng)對規(guī)格以外的版尺寸的方面考慮， 是有利且常用的?；钚怨饩€可采用其波長在150 500nm的范圍內(nèi)，特別是在300 400nm 的范圍內(nèi)的紫外線。其光源可采用低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、 氙氣燈、鋯燈、碳弧光燈、紫外線用熒光燈等。然后，對已照射的版進(jìn)行顯影，獲得印刷版。顯 影步驟可通過慣用的顯影組件而實施。實施例下面通過實施例，具體給出本發(fā)明，但是，本發(fā)明并不限于這些實施例。分散粘結(jié)劑的準(zhǔn)備作為分散粘結(jié)劑，準(zhǔn)備縮丁醛樹脂、包含叔胺基的聚酰胺、包含醚基的聚酰胺、包 含季銨鹽基的聚酰胺、包含磺酸基的聚酰胺、不包含極性基的聚酰胺和聚乙烯醇。作為縮丁 醛樹脂，采用積水化學(xué)工業(yè)(株)制的BM-5。作為包含叔胺基的聚酰胺、包含季銨鹽基的 聚酰胺、和包含磺酸基的聚酰胺，采用如下述那樣合成的聚酰胺。作為不包含極性基的聚酰 胺采用漢高公司生產(chǎn)的Macromelt 6900。作為聚乙烯醇，采用日本合成化學(xué)(株)生產(chǎn)的GH23。包含叔胺基的聚酰胺的合成將ε -己內(nèi)酰胺50重量份、N，N-雙(γ -氨基丙基)哌嗪己二酸酯40重量份， 3-二氨甲基環(huán)己烷己二酸酯10重量份和水100重量份放入高壓釜中，在進(jìn)行氮置換后，進(jìn) 行密封，慢慢地進(jìn)行加熱。從內(nèi)部壓力達(dá)到10kg/m3的時刻起，將水餾出，直至無法保持該 壓力，經(jīng)約2個小時返回到常壓，然后，經(jīng)1小時而在常壓的條件下使其發(fā)生反應(yīng)。最高聚 合反應(yīng)溫度為255°C。由此，獲得熔點為137°C，比粘度為1. 96的包含叔胺基的聚酰胺。包含醚基的聚酰胺的合成在數(shù)均分子量為600的聚乙二醇的兩末端，加成丙烯腈，將對其進(jìn)行氧還原而獲 得的α，ω-二氨基聚氧乙烯(diaminopolyoxyethylene)與二己二酸的等摩爾鹽60重量 份、ε -己內(nèi)酰胺20重量份和己二胺與己二酸時的等摩爾鹽20重量份溶融聚合，獲得相對 粘度(將聚合物Ig溶解于水合氯醛水IOOml中，在25°C的溫度測定的粘度)為2. 50的包 含醚基的聚酰胺。包含季銨鹽基的聚酰胺的合成將按照上述方式合成的包含叔胺基的聚酰胺IOOg溶解于甲醇lOOOcc中。接著， 添加己二酸4. 4g。在30°C的溫度攪拌3個小時，然后，將甲醇餾出，獲得包含季銨鹽基的聚酰胺。包含磺酸基的聚酰胺的合成將ε -己內(nèi)酰胺4270g、六亞甲二胺己二酸酯^90g、間苯二甲酸二甲酯1397g，間 苯二甲酸二甲酯5-磺酸鈉鹽1397g、己二胺1253g、水2500g放入高壓釜中，在130 270°C 的溫度下進(jìn)行縮聚合處理10個小時，獲得包含磺酸基的聚酰胺。熱敏掩模層涂敷液的調(diào)制按照表1的熱敏掩模層組分中記載的組分(重量比)，將分散粘結(jié)劑溶解于溶劑 中，在其中分散炭黑來調(diào)制分散液，形成熱敏掩模層涂敷液。另外，采用的溶劑在實施例 1 6和比較例1 3中為甲醇和乙醇的70 30的重量比例的混合液，對于比較例4，為 正丁醇和甲苯的80 20的重量比的混合液，對于比較例5，為水。熱敏掩模層的制作在于兩個面上進(jìn)行了脫模處理的PET薄膜支撐體(東洋紡績(株))，E5000，厚度 為100 μ m)上，采用適當(dāng)選擇的棒式涂敷器，按照層厚為1. 5 μ m的方式涂敷熱敏掩模層涂 敷液，以120°C X5分鐘的條件進(jìn)行干燥，制作熱敏掩模層。性能評價如下述那樣，對上述獲得的各熱敏掩模層的性能進(jìn)行評價。擋光性采用白黑透射濃度計DM_520(大日本^ ”丨」一>制(株))，測定制作于 PET薄膜支撐體上的熱敏掩模層的光學(xué)濃度。耐損傷性將作于PET薄膜支撐體上的熱敏掩模層切取為20cmX20cm的正方形， 在其層面上重疊另一 PET薄膜(東洋紡績(株)，E5000,厚度為100 μ m)，維持該狀態(tài)，不 施加力，沿左右方向各摩擦1次，然后采用10倍放大鏡，檢查形成于熱敏掩模層的表面上的 傷。〇無傷。
Δ :50μπι以上的傷為1 4個。X :50 μ m以上的傷為5個以上。這些性能評價的結(jié)果在下面的表1中給出。表1實施例1 6和比較例1 5的熱敏掩模層組分及其評價結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種感光性凸版印刷原版，其特征在于，其是依次至少層疊有(A)支撐體、(B)感光 性樹脂層與(C)熱敏掩模層的感光性凸版印刷原版，(C)熱敏掩模層包含炭黑；以及作為其分散粘結(jié)劑的縮丁醛樹和包含極性基的聚酰胺，所述包含極性基的聚酰胺從包 含叔胺基的聚酰胺、包含季銨鹽基的聚酰胺、包含醚基的聚酰胺、與包含磺酸基的聚酰胺中 選擇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性凸版印刷原版，其特征在于，縮丁醛樹脂和包含極性 基的聚酰胺的重量比為20 80 20 80。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的感光性凸版印刷原版，其特征在于，炭黑和分散粘結(jié)劑的 重量比為25 50 20 75。
全文摘要
本發(fā)明提供一種感光性凸版印刷原版，其具有在為薄膜的且具有較高的擋光性和耐損傷性的熱敏掩模層。該原版為依次至少層疊有(A)支撐體、(B)感光性樹脂層、與(C)熱敏掩模層的感光性凸版印刷原版，其特征在于，(C)熱敏掩模層包含炭黑；作為其分散粘結(jié)劑的縮丁醛樹和選自包含叔胺基的聚酰胺、包含季銨鹽基的聚酰胺、包含醚基的聚酰胺、與包含磺酸基的聚酰胺中的包含極性基的聚酰胺。
文檔編號B41N1/12GK102124410SQ20098012
公開日2011年7月13日 申請日期2009年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月16日
發(fā)明者八和田雪美, 和田通, 本井慶一, 河上哲真, 芳本和也 申請人:東洋紡織株式會社