專利名稱：圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種圖像形成方法。
背景技術(shù)：
噴墨技術(shù)已經(jīng)在辦公室打印機(jī)、家用打印機(jī)等領(lǐng)域中應(yīng)用。此外，近年來，它們正被應(yīng)用于商業(yè)印刷。在商業(yè)印刷中，印刷紙需要具有與普通印刷紙相似的印刷感，而不是在完全排除油墨溶劑滲透進(jìn)原紙的樹脂涂布紙上形成的油墨吸收層上的噴墨紙的表面印刷感。此外，要求形成的圖像具有高質(zhì)量。與上述相關(guān)聯(lián)的是，已經(jīng)公開了在通過使用粘結(jié)劑和吸水量受到控制的白色顏料層形成阻斷層而保持印刷感的同時(shí)，具有改善的卷曲和皺折改善的記錄介質(zhì)(例如，日本專利申請(qǐng)未審公開(JP-A)No. 2009-73158)。此外，已經(jīng)公開了在紙記錄介質(zhì)上使用可光固化的水性單體油墨的記錄方法(例如，JP-ANo. 2001-323194)。然而，即使對(duì)于使用JP-A No. 2009-73158中記載的記錄介質(zhì)的圖像形成方法，也希望進(jìn)一步改善卷曲和皺折，還需要進(jìn)一步改善對(duì)形成的圖像的粘合性。此外，根據(jù)JP-ANo. 2001-323194，僅記載了使用噴墨紙的圖像形成方法，不能獲得具有普通紙那樣感覺的印刷材料。有鑒于上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種通過在形成圖像時(shí)抑制卷曲和皺折的發(fā)生而形成對(duì)用于記錄形成的圖像的介質(zhì)具有優(yōu)異的粘合性的圖像的方法。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于上述情況，完成了本發(fā)明，并提供一種圖像形成方法。本發(fā)明的第一方面是提供一種圖像形成方法，其包括通過在記錄介質(zhì)上噴射含有著色顆粒、水溶性可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和水的油墨組合物，涂布油墨而形成圖像，在所述記錄介質(zhì)中原紙(base paper)、含有粘結(jié)劑的第一層和含有白色顏料的第二層順次層疊，在配置在所述原紙上的第一層的表面上根據(jù)JIS P8140的吸水度測(cè)試以15秒的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為5. Og/m2或更小，第二層的表面上根據(jù)Bristow法以0. 5秒的接觸時(shí)間測(cè)量的吸水量為2mL/m2 8mL/m2。JIS P8140的公開內(nèi)容援引并入本申請(qǐng)中。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種通過在形成圖像時(shí)抑制卷曲和皺折的發(fā)生而形成對(duì)用于記錄形成的圖像的介質(zhì)具有優(yōu)異的粘合性的圖像的方法。


圖1的示意圖顯示了本發(fā)明的記錄介質(zhì)的構(gòu)造的實(shí)例。
具體實(shí)施例方式〈圖像形成方法〉本發(fā)明的圖像形成方法包括通過噴墨方法在記錄介質(zhì)上噴射含有著色顆粒、水溶性可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和水的油墨組合物，涂布油墨而形成圖像，在所述記錄介質(zhì)中原紙、含有粘結(jié)劑的第一層和含有白色顏料的第二層順次層疊，在配置在所述原紙上的第一層的表面上根據(jù)Jis P8140的吸水度測(cè)試以15秒的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為 5. Og/m2或更小，第二層的表面上根據(jù)Bristow法以0.5秒的接觸時(shí)間測(cè)量的吸水量為2mL/ m2 8mL/m2 (下面，可以稱作“特定記錄介質(zhì)”)。通過在特定記錄介質(zhì)上涂布含有水溶性可聚合化合物的油墨組合物而形成圖像， 可以形成對(duì)記錄介質(zhì)具有優(yōu)異粘合性并在油墨涂布時(shí)抑制記錄介質(zhì)變形如卷曲和皺折的圖像。[油墨涂布步驟]根據(jù)本發(fā)明的油墨涂布步驟，利用噴墨法在特定記錄介質(zhì)上噴射含有著色顆粒、 水溶性可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和水的油墨組合物形成圖像。此外，下面給出關(guān)于記錄介質(zhì)和油墨組合物的詳細(xì)說明。(噴墨法)使用噴墨法的圖像記錄可以通過施加能量將油墨組合物噴射到記錄介質(zhì)上面形成著色圖像進(jìn)行。此外，作為本發(fā)明中優(yōu)選的噴墨記錄方法，可以使用JP-ANo. 2003-306623 的段落

中記載的方法。噴墨法沒有特別限制，并且可以是任何已知的方法，例如，通過利用靜電引力噴射油墨的電荷控制方法；通過利用壓電元件的振蕩壓力噴射油墨的按需滴落方法(drop-on demand method)(壓力脈沖方法)；通過利用從電信號(hào)轉(zhuǎn)換的聲束照射油墨產(chǎn)生的放射壓噴射油墨的聲音噴墨法。噴墨法中使用的噴墨頭可以是按需式噴墨頭(on-demand type)或連續(xù)式噴墨頭。 通過噴墨法進(jìn)行記錄時(shí)使用的油墨噴嘴沒有特別限制，可以根據(jù)預(yù)期用途適當(dāng)?shù)剡x擇。此外，噴墨法的實(shí)例包括噴射大量被稱作照相油墨的低密度的小油墨液滴的方法；使用具有基本上相同色調(diào)但不同密度的多種油墨來改善圖像質(zhì)量的方法；和使用透明無色油墨的方法。此外，關(guān)于噴墨法，存在穿梭系統(tǒng)(shuttle system)，其中在短系列頭部以掃描方式沿記錄介質(zhì)的寬度方向移動(dòng)的同時(shí)進(jìn)行記錄；和線性系統(tǒng)，其中使用具有對(duì)應(yīng)于記錄介質(zhì)的一側(cè)全長排列的記錄裝置的線性頭部。在線性系統(tǒng)中，通過沿垂直于記錄裝置排列方向的方向移動(dòng)記錄介質(zhì)，在記錄介質(zhì)一整面上進(jìn)行圖像記錄，從而可以省略以掃描方式移動(dòng)短頭部的運(yùn)輸系統(tǒng)，如墨盒。此外，由于不需要對(duì)墨盒和記錄介質(zhì)移動(dòng)的復(fù)雜掃描-運(yùn)動(dòng)控制并且只有記錄介質(zhì)移動(dòng)，因此與穿梭系統(tǒng)相比，可以提高記錄速度。從獲得高清晰圖像的觀點(diǎn)來看，從噴墨頭噴射的每滴的油墨量為IpL IOpL(皮升)，更優(yōu)選1. 5pL 6pL。從抑制圖像不均勻和改善連續(xù)層次(continuous gradation) 的平滑性的觀點(diǎn)來看，組合噴射不同量的液滴也是有效的。本發(fā)明在這種實(shí)施方案中也是有效的。油墨組合物在記錄介質(zhì)上的涂布量可以根據(jù)所需的圖像密度等適當(dāng)?shù)剡x擇。從圖像粘合性和圖像密度的觀點(diǎn)來看，油墨組合物的最大涂布量優(yōu)選為3 30ml/m2，更優(yōu)選 3 20ml/m2，再更優(yōu)選5 15ml/m2。[處理液涂布步驟]優(yōu)選的，本發(fā)明的圖像形成方法還包括處理液涂布步驟，通過該處理液涂布步驟將含有凝集劑的處理液涂布在記錄介質(zhì)上，所述凝集劑在所述處理液與油墨組合物接觸時(shí)能夠形成聚集體。通過包括處理液涂布步驟，可以在較高速下產(chǎn)生具有較高清晰度的圖像。 此外，下面給出處理液的詳細(xì)說明。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)行處理液涂布步驟和油墨涂布步驟的順序沒有特別限制。然而，從圖像質(zhì)量的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在處理液涂布步驟之后進(jìn)行油墨涂布步驟。具體來說，優(yōu)選的是，油墨涂布步驟是將油墨組合物涂布到已經(jīng)涂布有處理液的記錄介質(zhì)上的步驟。根據(jù)處理液涂布步驟，將含有能夠凝集油墨組合物中的組分的凝集劑的處理液涂布到記錄介質(zhì)上?？梢允褂靡阎姆椒▽⑻幚硪和坎嫉接涗浗橘|(zhì)上，沒有特定限制，即，可以選擇任何方法，包括噴涂法、使用涂布輥的涂布法、基于噴墨法的涂布法、或浸漬法。噴墨法的詳細(xì)說明與上面給出的相同?？梢允褂靡阎耐坎挤ㄟM(jìn)行涂布，如使用刮涂機(jī)(bar coater)、擠出模涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、刮板式涂布機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)等。此外，可以使用在利用配備有液體量控制件的涂布設(shè)備控制涂布量的同時(shí)進(jìn)行涂布的方法，如JP-ANo. 10-230201中記載的涂布設(shè)備。處理液可以涂布到記錄介質(zhì)的整個(gè)表面上?？蛇x擇地，處理液可以涂布到在油墨涂布步驟中已經(jīng)進(jìn)行噴墨記錄的區(qū)域上。根據(jù)本發(fā)明，從均勻調(diào)節(jié)處理液涂布量、均勻記錄細(xì)線、微細(xì)圖像部分等以及抑制密度不均勻如圖像不均勻的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是，通過使用涂布輥等涂布液體的方法將處理液涂布到記錄介質(zhì)的整個(gè)表面上。關(guān)于在將處理液的涂布量控制到上述范圍內(nèi)的同時(shí)涂布處理液的方法，可以適當(dāng)?shù)靥岬嚼缡褂镁W(wǎng)紋輥(anilox roller)的方法。網(wǎng)紋輥是一種如下的輥，其中對(duì)熱噴涂有陶瓷的輥表面進(jìn)行激光加工，而在表面上形成錐形圖案、斜線圖案、六邊形圖案等。處理液進(jìn)入形成在輥表面上的凹部內(nèi)，并且當(dāng)輥表面與紙面接觸時(shí)，發(fā)生轉(zhuǎn)移，而且以由網(wǎng)紋輥的凹部控制的涂布量涂布處理液。[活性能量射線照射步驟]優(yōu)選的，本發(fā)明的圖像形成方法包括用活性能量射線照射涂布在記錄介質(zhì)上的油墨組合物的步驟。當(dāng)使用活性能量射線照射時(shí)，油墨組合物中包含的可聚合化合物聚合形成含有著色顆粒的固化膜。結(jié)果，圖像的粘合性、耐磨性和抗粘連性更有效地改善。噴射在記錄介質(zhì)上的油墨組合物被活性能量射線的照射而固化。這是因?yàn)?，在本發(fā)明的油墨組合物中包含的聚合引發(fā)劑經(jīng)活性能量射線照射而劣化，產(chǎn)生諸如自由基、酸或堿等引發(fā)物，引發(fā)物引發(fā)并促進(jìn)可聚合化合物的聚合反應(yīng)，從而固化本發(fā)明的油墨組合物。這里，作為活性能量射線，可以使用α線、Y線、電子束、X線、紫外線、可見光線或紅外線等?；钚阅芰可渚€的波長優(yōu)選為200 600nm，更優(yōu)選300 450nm，再更優(yōu)選350 420nmo以累積照射量計(jì)，活性能量射線的輸出優(yōu)選為5000mJ/cm2或更小，更優(yōu)選10 5000mJ/cm2,再更優(yōu)選10 2000mJ/cm2，進(jìn)一步再更優(yōu)選20 2000mJ/cm2。當(dāng)活性能量射線的累積照射量落入上述范圍內(nèi)時(shí)，圖像的粘合性更有效地改善。作為活性能量射線源，主要利用水銀燈和氣體或固體激光器等，作為紫外線光固化型噴墨記錄油墨用的光源，水銀燈和金屬鹵化物燈是廣泛已知的。然而，近來年，從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)來看，強(qiáng)烈希望不使用水銀，使用GaN半導(dǎo)體紫外光發(fā)光裝置從工業(yè)和環(huán)境的觀點(diǎn)來看非常有用。此外，LED(UV-LED)和LD(UV-LD)具有小型、壽命長、效率高和成本低的優(yōu)點(diǎn)，人們期望使用它們作為光固化型噴墨光源。此外，可以使用發(fā)光二極管(LED)和激光二極管(LD)作為活性射線源。特別地， 在需要紫外線源的情況下，可以使用UV-LED或UV-LD。例如，Nichia Corporation銷售的主要發(fā)出365nm 420nm范圍內(nèi)波長的光的紫外線LED。在本發(fā)明中，UV-LED是特別優(yōu)選的活性能量射線源，峰值波長為350 420nm的 UV-LED是特別優(yōu)選的。[油墨干燥步驟]本發(fā)明的圖像形成方法在需要時(shí)可以包括干燥和去除涂布到記錄介質(zhì)上的油墨組合物中的油墨溶劑(其實(shí)例包括水和水溶性有機(jī)溶劑)。油墨干燥步驟沒有特別限制，只要在該步驟中至少可以除去一部分油墨溶劑，可以使用任何常用方法。例如，可以使用已知的加熱單元如加熱器、利用鼓風(fēng)的鼓風(fēng)單元如干燥機(jī)或其組合進(jìn)行油墨干燥。加熱方法的實(shí)例包括使用加熱器等從記錄介質(zhì)的處理液涂布面相反側(cè)施加熱量的方法；向記錄介質(zhì)的處理液涂布面吹溫風(fēng)或熱風(fēng)的方法；和使用紅外線加熱器等的加熱方法?？梢越M合使用這些方法進(jìn)行加熱。此外，油墨干燥步驟在油墨涂布步驟之后進(jìn)行，并且可以在活性能量射線照射步驟之前或之后進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，從固化感度和抗粘連性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是在活性能量射線照射步驟之前進(jìn)行油墨干燥步驟。下面，更詳細(xì)地說明本發(fā)明的圖像形成方法中使用的記錄介質(zhì)、油墨組合物和處理液。[記錄介質(zhì)]本發(fā)明的記錄介質(zhì)包括順次疊置的原紙、第一層和第二層，在需要時(shí)還包括根據(jù)用途適當(dāng)?shù)剡x擇的其他層。例如，如圖1所示，記錄介質(zhì)100包括用作原紙的高質(zhì)量紙11、用作第一層的溶劑阻擋層12和用作第二層的油墨吸收層13，其中溶劑阻擋層12形成在高質(zhì)量紙11上，油墨吸收層13形成在溶劑阻擋層12上。此外，記錄介質(zhì)可以是單張紙和卷筒紙中的任何一種。(原紙)原紙沒有特別限制，并且可以根據(jù)預(yù)期用途從本領(lǐng)域中已知的那些適當(dāng)?shù)剡x擇。關(guān)于可以用作原紙的原料的紙漿，從同時(shí)增加表面光滑性、剛性和尺寸穩(wěn)定性 (卷曲性)至令人滿意的水平的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選闊葉漂白硫酸鹽漿(LBKP)。然而，針葉漂白硫酸鹽漿(NBKP)和闊葉漂白亞硫酸鹽漿(LBSP)等也可使用。紙漿可以使用打漿機(jī)或均料機(jī)打漿。如有需要，向打漿后形成的漿料(以下，可以稱作“紙漿原料”)中加入各種添加劑。添加劑的實(shí)例包括填料、干紙?jiān)鰪?qiáng)劑、上漿劑(sizingagent)、濕紙?jiān)鰪?qiáng)劑、固色劑、pH調(diào)節(jié)劑和其他試劑。填料的實(shí)例包括碳酸鈣、粘土、高嶺土、白土(white clay)、滑石、二氧化鈦、硅藻土、硫酸鋇、氫氧化鋁和氫氧化鎂。干紙?jiān)鰪?qiáng)劑的實(shí)例包括陽離子淀粉、陽離子聚丙烯酰胺、 陰離子聚丙烯酰胺、兩性聚丙烯酰胺和羧基改性的聚乙烯醇。上漿劑的實(shí)例包括脂肪酸鹽、 松香、松香衍生物(例如，馬來松香)、石蠟、烷基烯酮二聚體、烯基琥珀酸酐(ASA)和環(huán)氧化的脂肪酸酰胺。濕紙?jiān)鰪?qiáng)劑的實(shí)例包括聚胺聚酰胺表氯醇、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂和環(huán)氧化的聚酰胺樹脂。固色劑的實(shí)例包括諸如硫酸鋁和氯化鋁等多價(jià)金屬鹽和諸如陽離子淀粉等陽離子聚合物。PH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括苛性鈉和碳酸鈉。其他試劑的實(shí)例包括消泡劑、染料、粘泥控制劑和熒光增白劑。如有需要，還可以加入軟化劑。軟化劑的實(shí)例包括例如在“New edition-Paper and Paper Treatment Manual (SHIGYO TIMES 出版，1980) (pp. 554 555) ” 中記載的那些。用于表面上漿處理的處理液可以含有水溶性聚合物、上漿劑、耐水性化合物、顏料、pH調(diào)節(jié)劑、染料和熒光增白劑等。水溶性聚合物的實(shí)例包括陽離子淀粉、聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、硫酸纖維素、明膠、酪蛋白、聚丙烯酸鈉、 苯乙烯-馬來酸酐共聚物的鈉鹽和聚苯乙烯磺酸鈉。上漿劑的實(shí)例包括石油樹脂乳液、苯乙烯_馬來酸酐共聚物烷基酯的銨鹽、松香、 高級(jí)脂肪酸鹽、烷基烯酮二聚體(AKD)和環(huán)氧化的脂肪酸酰胺。耐水性化合物的實(shí)例包括苯乙烯_ 丁二烯共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、偏二氯乙烯共聚物等的膠乳或乳液以及聚酰胺聚胺表氯醇。顏料的實(shí)例包括碳酸鈣、粘土、高嶺土、滑石、硫酸鋇和二氧化鈦。pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括鹽酸、苛性鈉和碳酸鈉。原紙的實(shí)例包括由上述紙漿形成的天然漿紙、合成漿紙、由天然紙漿和合成紙漿形成的混合紙以及各種組合紙。原紙的厚度例如為30 μ m 500 μ m,優(yōu)選50 μ m 300 μ m， Mifcit 70 μ m ~ 200 μ m。(第一層)第一層沒有特別限制，只要其含有粘結(jié)劑并且按JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試以 15秒的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為5. Og/m2或更小，并且可以根據(jù)目的從本領(lǐng)域中已知的那些適當(dāng)?shù)剡x擇。這里，針對(duì)其上形成有第一層的原紙的JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試放置在原紙上的第一層的與原紙相背那側(cè)的表面上進(jìn)行。例如，其上形成有第一層的原紙按JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試以2分鐘的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為2. Og/m2或更小，其上形成有第一層的原紙按JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試使用二乙二醇代替水以2分鐘的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb值為5. Og/m2或更小，第一層含有至少一種熱塑性樹脂和聚乙烯醇(特別地，聚合度為1，000或更大的乙酰乙?；男缘木垡蚁┐际莾?yōu)選的)作為粘結(jié)劑，第一層還含有層狀無機(jī)化合物，第一層同時(shí)含有聚乙烯醇和層狀無機(jī)化合物，其中聚乙烯醇的質(zhì)量(X)與用作層狀無機(jī)化合物的水膨脹性合成云母的質(zhì)量(Y)之比，即，X/Y為1 30，第一層還含有硬化劑，并且優(yōu)選第一層還含有白色顏料。當(dāng)其上形成有溶劑阻擋層(第一層)的原紙按JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試以15秒的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度大于5. Og/m2時(shí)，可能存在紙強(qiáng)度降低和由于不能令人滿意地防止膨脹造成的變形的情況。另一方面，當(dāng)按JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試以2分鐘的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為2. Og/m2或更小和根據(jù)JIS P8140程序使用二乙二醇以2分鐘的接觸時(shí)間測(cè)量的 Cobb值為5. Og/m2或更小時(shí)，幾乎可以完全防止紙強(qiáng)度降低和由于膨脹造成的變形(例如， 卷曲和皺折)。針對(duì)上述問題的具體解決辦法是，將通過在微粒形式的水分散體中分散水不溶性或水難溶性疏水性聚合物制備的主要含有水分散性膠乳的涂布液在每一表面上以3g/m2 20g/m2的固體量涂布在原紙上，結(jié)果，獲得幾乎完全的耐水性。此外，為了使樹脂表面具有親水性，即，不排斥水，按每100質(zhì)量份的后述粘結(jié)劑計(jì)5質(zhì)量份 50質(zhì)量份的量加入白色顏料，形成溶劑阻擋層。得到的其上形成有第一層的原紙表現(xiàn)出充分耐水性并可以容易涂布第二層。此外，通過使用寬高比為30或更大的白色顏料作為白色顏料，其量可以增大到按每100質(zhì)量份的粘結(jié)劑計(jì)200質(zhì)量份。此外，使用這種白色顏料不僅允許容易涂布第二層， 而且具有優(yōu)異處理性，優(yōu)異的清潔性能。_粘結(jié)劑_第一層中所含的粘結(jié)劑沒有特別限制，只要該層含有至少一種熱塑性樹脂和聚乙烯醇。優(yōu)選地，其含有熱塑性樹脂。_熱塑性樹脂_熱塑性樹脂沒有特別限制，并且可以從已知的熱塑性樹脂如聚烯烴樹脂(例如， α_烯烴的均聚物，如聚乙烯和聚丙烯；和均聚物的混合物)和熱塑性樹脂的膠乳適當(dāng)?shù)剡x擇。其中，優(yōu)選的是膠乳，如聚酯聚氨酯膠乳、丙烯酸膠乳、丙烯酸硅酮膠乳、丙烯酸環(huán)氧膠乳、丙烯酸苯乙烯膠乳、丙烯酸聚氨酯膠乳、苯乙烯-丁二烯膠乳、丙烯腈_ 丁二烯膠乳和乙酸乙烯酯膠乳，并且優(yōu)選選自其中的至少一種。其中，特別地，優(yōu)選使用選自聚酯聚氨酯膠乳和丙烯酸硅酮膠乳的至少一種。聚酯聚氨酯膠乳的實(shí)例包括Dainippon Ink and Chemicals, Inc.生產(chǎn)的HYDRAN AP系列和HYDRAN ECOS系列(商品名)。前述丙烯酸膠乳可以是市售產(chǎn)品。例如，可以使用下述的水分散性膠乳。丙烯酸樹脂的實(shí)例包括 Daicel Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn)的 “CEVIAN A4635、46583 和 4601”(商品名)和 Zeon Corporation 生產(chǎn)的“NIPOL Lx 811、814、821、820 和 857”(商品名)。特別地，可以適當(dāng)?shù)厥褂肑P-ANo. 10-264511,2000-43409,2000-343811 和 2002-120452中記載的丙烯酸硅酮膠乳的丙烯酸乳液(具體來說，例如，市售的Daicel Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn)的 “AQUABRID SERIESUM7760、UM7611、UM4901、MSi-045、 ASi-753、ASi-903、ASi-89、ASi-91、ASi-86、4635、MSi-04S、AU-124、AU-131、AEA-61、AEC-69 和AEC-162”(商品名))。上述熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用或兩種或更多種可以組合使用。熱塑性樹脂優(yōu)選其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為5°C 70°C，特別優(yōu)選15°C 50°C。通過具有這個(gè)范圍的Tg，可以避免形成第一層的液體(例如，涂布液)的聚集體產(chǎn)生的問題造成的制備過程中處理性困難。此外，不會(huì)引起以下問題，包括由于Tg過高而不能在沒有顯著高的壓延機(jī)溫度下獲得所需光澤的問題和由于在金屬輥表面上具有高粘合性使表面狀態(tài)劣化的問題，因此可以容易地獲得高光澤度和高平面性。熱塑性樹脂優(yōu)選其最低成膜溫度為20°C 60°C，更優(yōu)選25°C 50°C。通過調(diào)節(jié)最低所需成膜溫度到上述范圍內(nèi)，形成第一層的液體(例如，涂布液)不會(huì)在制備過程中涉及處理中的任何困難(例如，產(chǎn)生毛刺)，在形成第二層的過程中，形成的第二層的表面狀況沒有由于較高滲透而劣化，可以形成所需的微孔層，允許油墨溶劑迅速滲透。涂布液體 (例如，涂布液)后得到的層不會(huì)表現(xiàn)出優(yōu)異的光澤度，然而，通過進(jìn)行后壓延處理，可以獲得具有微孔性的高光澤層。按第一層的固體含量計(jì)，第一層中的熱塑性樹脂含量優(yōu)選為15 95質(zhì)量％，更優(yōu)選30 90質(zhì)量％。當(dāng)含量調(diào)節(jié)到落入上述范圍內(nèi)時(shí)，在不損害進(jìn)行壓延處理后的光澤度和平面性的情況下，獲得了充分的油墨溶劑滲透性，從而有效防止隨著時(shí)間推移發(fā)生的油墨滲出。-聚乙烯醇-除了普通聚乙烯醇(PVA)之外，聚乙烯醇包括陽離子改性的聚乙烯醇、陰離子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐己推渌垡蚁┐佳苌?。聚乙烯醇可以單獨(dú)使用或兩種或更多種可以組合使用。其中，可以優(yōu)選使用聚乙烯醇和乙酰乙?；男缘木垡蚁┐?。根據(jù)本發(fā)明，聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為70% 99%，更優(yōu)選85% 99%。此夕卜， 聚合度優(yōu)選為1000 4500，更優(yōu)選1500 4500。通過調(diào)節(jié)皂化度和聚合度到上述范圍， 可以獲得充分的膜強(qiáng)度和伸長性。-Cobb 吸水度 _根據(jù)JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試測(cè)量Cobb吸水度。在該測(cè)試中，使紙的一個(gè)表面與水接觸預(yù)定時(shí)間，并測(cè)量紙吸收的水量。此外，接觸時(shí)間設(shè)定為15秒或2分鐘。此外，根據(jù)本發(fā)明，放置在原紙上的第一層的與原紙相背那側(cè)的表面上進(jìn)行吸水
度測(cè)量。-Cobb 值-基于JIS P8140規(guī)定的吸水度測(cè)試程序，使用二乙二醇代替水并且接觸時(shí)間為2 分鐘來測(cè)量Cobb值。在該測(cè)量中，使紙的一個(gè)表面與二乙二醇接觸預(yù)定時(shí)間，并測(cè)量紙吸
收的二乙二醇量。此外，根據(jù)本發(fā)明，放置在原紙上的第一層的與原紙相背那側(cè)的表面上進(jìn)行二乙二醇吸液量測(cè)量。-層狀無機(jī)化合物_優(yōu)選地，第一層還含有層狀無機(jī)化合物。層狀無機(jī)化合物的優(yōu)選實(shí)例包括膨脹性層狀無機(jī)化合物如膨脹性粘土礦物(如膨潤土、鋰蒙脫石、皂石、bidelite、綠脫石、 stivensite、貝得石和蒙脫土)、膨脹性合成云母和膨脹性合成綠土。這些膨脹性層狀無機(jī)化合物具有由厚度Inm 1.5nm的單晶格層形成的層狀結(jié)構(gòu)，并且與其他粘土礦物相比， 晶格中的金屬原子取代度顯著提高。結(jié)果，晶格層中出現(xiàn)正電荷短缺，并且為了彌補(bǔ)短缺， Na+、Ca2+、Mg2+和其他陽離子吸附在層之間。這些置于層之間的陽離子稱為交換陽離子，可以與各種陽離子交換。特別地，當(dāng)層之間的陽離子是Li+、Na+和其他離子時(shí)，由于離子半徑小，層狀晶格之間的結(jié)合很弱，用水顯著膨脹。在這種狀態(tài)下，當(dāng)施加剪切力時(shí)容易發(fā)生斷裂，形成穩(wěn)定的水溶膠。膨潤土和膨脹性合成云母表現(xiàn)出強(qiáng)烈的這種行為，并且對(duì)于本發(fā)明的目的是優(yōu)選的。特別地，水膨脹性合成云母是優(yōu)選的。水膨脹性合成云母的實(shí)例包括Na-四硅云母(NaMg2.5(Si4Oltl)F2Na)、Li-帶云母 ((NaLi)Mg2(Si4O10)F2Na)和 Li-蒙脫石((NaLi)/3Mg2/3Li1/3 (Si4O10) F2)。本發(fā)明中優(yōu)選使用的水膨脹性合成云母的厚度為Inm 50nm，面尺寸為Iym 20 μ m。從優(yōu)選控制其擴(kuò)散的觀點(diǎn)來看，厚度優(yōu)選小于最大可能程度；面尺寸優(yōu)選大于最大可能程度，只要其落入使得涂層的表面平滑性和透明性沒有劣化的范圍。因此，寬高比優(yōu)選為100或更大，更優(yōu)選200或更大，特別優(yōu)選500或更大。_質(zhì)量比_在第一層中，乙酰乙?；男缘木垡蚁┐嫉馁|(zhì)量⑴與水膨脹性合成云母的質(zhì)量 (Y)之比，即，X/Y，優(yōu)選為1 30，更優(yōu)選5 15。當(dāng)質(zhì)量比落入1 30的范圍內(nèi)時(shí)，可以有效地防止氧滲透和氣泡形成。-硬化劑-本發(fā)明的第一層中所含的硬化劑的特征在于，其是選自以下物質(zhì)的至少一種化合物醛系化合物；2，3_ 二羥基-1，4-二噁烷和其衍生物；和在一個(gè)分子中具有2個(gè)或更多的乙烯基的化合物，所述乙烯基鄰近Hammett取代基常數(shù)Op為正的取代基。通過含有至少一種以下化合物醛系化合物；2，3_ 二羥基-1，4-二噁烷和其衍生物；和在一個(gè)分子中具有2 個(gè)或更多的乙烯基的化合物作為本發(fā)明的第一層中的硬化劑，所述乙烯基鄰近Hammett取代基常數(shù)ο p為正的取代基，其與乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇反應(yīng)，從而增強(qiáng)形成的記錄介質(zhì)的耐水性，而不增稠第一層涂布液。結(jié)果，獲得耐水性改善并且其中第一層涂布液更穩(wěn)定涂布的記錄介質(zhì)。Hammett取代基常數(shù)σ ρ為正的取代基的實(shí)例包括CF3基團(tuán)(ο ρ值0. 54)、CN基團(tuán)(05值0.66)、C0CH3基團(tuán)(ο。值沘 50)、COOH 基團(tuán)(ο p 值0· 45)、C00R(R 代表烷基) 基團(tuán)(σ p 值0. 45)、NO2 基團(tuán)(σ p 值0. 78)、OCOCH3 基團(tuán)(ο p 值0· 31)、SH 基團(tuán)(σ p 值 0. 15)、SOCH3 基團(tuán)(σ p 值0· 49)、SO2CH3 基團(tuán)(σ p 值0· 72)、SO2NH2 基團(tuán)(σ p 值0· 57)、 SCOCH3 基團(tuán)(σ p 值0· 44)、F 基團(tuán)(ο p 值0· O6)、Cl 基團(tuán)(ο p 值0· 23)、Br 基團(tuán)(ο p 值0. 23)、I 基團(tuán)(0￡)值0. 18)、IO2 基團(tuán)(ο 5值0· 76)、N+(CH3)2 基團(tuán)(%值0. 82)，和 S+(CH3)2 基團(tuán)(05值0.90)。在一個(gè)分子中具有2個(gè)或更多的鄰近Hammett取代基常數(shù)σ ρ為正的取代基的乙烯基的化合物的實(shí)例包括2-乙烯磺?；?N-[2-(2-乙烯磺?；?乙?；被?_乙基]乙酰胺、雙-2-乙烯基磺?；一?、雙丙烯酰亞胺、Ν，Ν' - 二丙烯酰脲、1，1-雙乙烯基砜乙烷、乙烯-雙-丙烯酰胺和以及以下結(jié)構(gòu)式代表的二丙烯酸酯化合物和二甲基丙烯酸酯化合物。其中，2-乙烯磺?；?Ν-[2-(2-乙烯磺?；?乙?；被?_乙基]乙酰胺是特別優(yōu)選的。CH2 = CHCOO(CH2CH2O)n-COCH = CH2η = 4, η = 9
權(quán)利要求
1.圖像形成方法，其包括通過在記錄介質(zhì)上噴射含有著色顆粒、水溶性可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和水的油墨組合物，涂布油墨而形成圖像，在所述記錄介質(zhì)中原紙、含有粘結(jié)劑的第一層和含有白色顏料的第二層順次層疊，在配置在所述原紙上的所述第一層的表面上根據(jù)吸水度測(cè)試以15 秒的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為5. Og/m2或更小，第二層的表面上根據(jù)Bristow法以0. 5 秒的接觸時(shí)間測(cè)量的吸水量為2mL/m2 8mL/m2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述水溶性可聚合化合物包括選自(甲基)丙烯酰胺基團(tuán)、馬來酰亞胺基團(tuán)、乙烯基砜基團(tuán)和N-乙烯基酰胺基團(tuán)的至少2個(gè)可聚合官能團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述可聚合官能團(tuán)中的至少一個(gè)是(甲基)丙烯酰胺基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中根據(jù)吸水度測(cè)試以2分鐘的接觸時(shí)間測(cè)量，在配置在所述原紙上的所述第一層的表面上的Cobb吸水度為2. Og/m2或更小。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中根據(jù)吸水度測(cè)試使用二乙二醇代替水以 2分鐘的接觸時(shí)間測(cè)量，在配置在所述原紙上的所述第一層的表面上的Cobb值為5. Og/m2 或更小，并且根據(jù)Bristow法使用含有30質(zhì)量％的二乙二醇的水以0. 9秒的接觸時(shí)間測(cè)量，所述第二層的表面上的吸液量為lmL/m2 6mL/m2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述第一層中的粘結(jié)劑包含熱塑性樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的圖像形成方法，其中所述熱塑性樹脂包含聚酯聚氨酯膠乳或丙烯酸硅酮膠乳。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中除了所述粘結(jié)劑之外，所述第一層還包含層狀無機(jī)化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述粘結(jié)劑包含聚乙烯醇或乙酰乙?；男缘木垡蚁┐?。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的圖像形成方法，其中所述第一層包含作為硬化劑的至少一種以下化合物醛系化合物；2，3_ 二羥基-1，4-二噁烷和其衍生物；和在一個(gè)分子中具有至少2個(gè)鄰近Hammett取代基常數(shù)σ ρ為正的取代基的乙烯基的化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述第二層中的白色顏料包括高嶺土、 二氧化鈦或者高嶺土和二氧化鈦的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述第二層中的層表面PH小于8.O。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述油墨組合物包含3% 20質(zhì)量％ 的所述水溶性可聚合化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中在所述油墨組合物中，所述水溶性可聚合化合物與所述著色顆粒的含量比按質(zhì)量比計(jì)為1 30。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述油墨組合物的粘度(25°C)為1 IOmPa · S。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中當(dāng)所述油墨組合物包含顏料作為所述著色顆粒時(shí)，包含水不溶性聚合物分散劑作為分散劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的圖像形成方法，其中所述水不溶性聚合物分散劑包括具有羧基作為親水性結(jié)構(gòu)單元的乙烯基聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中所述油墨組合物包含至少一種樹脂顆粒。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其中在涂布油墨時(shí)所述油墨組合物的最大加入量為3 20ml/m2。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法，其還包括用累積照射量為10 5000mJ/cm2的活性能量射線照射已經(jīng)涂布到記錄介質(zhì)上的油墨組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種圖像形成方法，其包括通過在記錄介質(zhì)上噴射含有著色顆粒、水溶性可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和水的油墨組合物，涂布油墨而形成圖像，在所述記錄介質(zhì)中原紙、含有粘結(jié)劑的第一層和含有白色顏料的第二層順次層疊，在配置在所述原紙上的第一層的表面上根據(jù)JISP8140的吸水度測(cè)試以15秒的接觸時(shí)間測(cè)量的Cobb吸水度為5.0g/m2或更小，第二層的表面上根據(jù)Bristow法以0.5秒的接觸時(shí)間測(cè)量的吸水量為2mL/m2～8mL/m2。
文檔編號(hào)B41J2/01GK102218907SQ2011100789
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2011年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月29日
發(fā)明者佐佐田美里, 入田潔, 安田浩司, 松本淳 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社