專利名稱：印刷版前體及印刷方法
印刷版前體及印刷方法
技術領域：
本發(fā)明涉及印刷的改進，特別涉及具有新性能的平版印刷版；并且涉及在所述方 法中所使用的裝置。
從根本上講，所有平版印刷工藝都采用印刷版前體，所述印刷版前體具有特別制 備的均勻分布的表面；并且修飾了其所選擇的區(qū)域，留下相對的未修飾的區(qū)域。許多工藝將 印刷版前體置于化學顯影劑(其或者作用于修飾區(qū)域或者作用于未修飾區(qū)域)中以產生印 刷所需的區(qū)別。任選地，印刷前，處理所制備的表面(例如通過烘烤)以硬化涂層剩余的區(qū) 域。
應注意的是，在本說明書中，我們使用術語“印刷版前體”是指具有均勻表面的最 初物體，對于墨的合格或不合格沒有區(qū)別；術語“印刷版”是指具有能夠印刷的分化表面的 物體。本文中的術語印刷版可由術語印刷版或版來代替。術語印刷版由于其寬泛的含義在 本發(fā)明的描述和定義中是優(yōu)選的。為方便閱讀，在本文中術語印刷版或版仍然可以使用。
通過合適的能量，其上具有化學組合物涂層的印刷版前體可改變它們在顯影劑溶 液中的傾向性。在某些組合物中，能量使經受該能量的涂層區(qū)域更易溶解在顯影劑中。因 為由能量成像實施所導致的溶解性的差異，在與顯影劑接觸時，成像區(qū)域溶解掉，剩下保留 涂層的未成像區(qū)域。這樣的體系被稱為陽圖制版體系。涂層所剩余的區(qū)域通常是親油和親 墨的。在溶解掉的區(qū)域中，基體暴露，并且通常是親水的，而且能夠接受墨/水貯存溶液的 水組分，因此可以進行印刷。
在可替換的體系中，使已經經受成像能量處理的區(qū)域比成像區(qū)域更不易溶解，從 而其中涂層溶解掉的是未成像的區(qū)域。這樣的體系稱為陰圖制版體系。
隨著傳統技術的發(fā)展，印刷版被成像一次然后丟棄或回收使用。印刷工業(yè)是一個 巨大的產業(yè)，并且使用印刷版并將其丟棄，或者甚至使用它并將基體(例如可再利用的金 屬)回收(甚至以沉重的環(huán)境成本)的通用做法的環(huán)境問題是巨大的。
這些現有的方法還具有對化學品的強烈需求。其本身具有可成像涂層，所述涂層 通常包含從溶劑中共沉淀形成的聚合物和成像化學品，溶劑通過蒸發(fā)除去。具有顯影劑溶 液。必須處理或加工溶劑和顯影劑溶液用于重新使用。具有用于清除、再循環(huán)或處理溶劑 和顯影劑溶液所需的化學品。
我們之前發(fā)明了印刷的方法，其包括
a)提供具有包含無機金屬化合物的印刷表面的印刷版前體，沒有涂覆可顯影的成 像層，并且均勻接受親油性印刷墨；
b)用脈沖持續(xù)時間不長于1X10—6秒的電磁輻射以成像的方式將所述印刷表面進 行成像，從而提高經受能量的所述印刷表面的親水性，足以使所述表面在其接受墨和不接 受:墨時分化；以及
c)將墨施加至所述印刷表面并且從所述印刷表面進行印刷。
步驟c)之后
d)使所述印刷表面經歷親水性的降低，足以再次使所述印刷表面均勻接受印刷 墨，以及
e)至少重復步驟b)和c)。
此外，我們已經發(fā)明了含有印刷表面的印刷版前體，所述印刷表面包含無機金屬 化合物，所述印刷表面是疏水的并且能夠通過持續(xù)時間不長于IX 10_6秒的電磁輻射脈沖 對所述印刷表面進行作用使之變成親水，但還能夠再次變成疏水的用于再次使用。
我們之前的發(fā)現記載在PCT/GB2009/051132中。
本領域的技術人員應理解本文所使用的術語“親水”和“疏水”以及它們的衍生形 式的含義。這些可視為相關術語并且對于成像的主要點是存在變化，從而印刷表面變得更 親水，并且回復步驟其中印刷表面變得更疏水；在本發(fā)明中，在任何情況下，對于操作的相， 程度足以顯示分化的接受墨的特性。在本領域中，對于應用的目的，其中油墨是常用的，“親 水”可視為與“疏油”具有相同的含義；并且“疏水”可視為與“親油”具有相同的含義。在 本說明書中，各自的術語可互相替換。
在非常簡單的方法中，這些術語可認為與印刷表面的水滴有關。當表面合適地為 用于本發(fā)明目的的疏水，即在成像步驟b)之前，水滴形成珠，外觀直立，并且與表面具有很 小的接觸面積。優(yōu)選地，這些類似珠的水滴與印刷表面的接觸角45°以上，優(yōu)選50°以上， 優(yōu)選55°以上，優(yōu)選60°以上；并且最優(yōu)選65°以上。當表面合適地為用于本發(fā)明目的的 親水，即在成像步驟b)之后的區(qū)域中，接觸面積更大，并且水更廣泛地潤濕表面。優(yōu)選地， 這些水滴具有的與印刷表面的接觸角為35°以下，優(yōu)選30°以下，并且最優(yōu)選25°以下。
目前我們已經做出的改進與具有陽極層的印刷版前體有關。
在本發(fā)明的第一方面中，描述了具有陽極氧化的金屬氧化物印刷表面(或本文稱 為“陽極層”)的印刷版前體，印刷表面是疏水的并且能夠通過脈沖持續(xù)時間不長于1X10_6 秒的電磁輻射變成親水的，其中所述金屬氧化物印刷表面的重量為至少3. 5gnT2。優(yōu)選地， 印刷表面能夠再次變成疏水用于重新使用。
根據本發(fā)明的第二方面，提供重量至少3. 5gnT2的陽極氧化的金屬氧化物印刷表 面作為成像和印刷表面從而獲得改進的抗燒蝕或散裂性的用途。優(yōu)選地，所述抗燒蝕或散 裂性質使得印刷版前體被重新使用。
根據本發(fā)明的第三方面，提供印刷的方法，所述方法包括進行以上步驟a)、b)和 c);優(yōu)選隨后進行步驟d)和e);其中所述印刷版前體具有重量至少3. 5gnT2的陽極氧化的 金屬氧化物印刷表面。
優(yōu)選地，陽極層的重量為至少3. 5gm_2，優(yōu)選至少5. 5gm_2，優(yōu)選至少6. 5gm_2，并且最 優(yōu)選至少8gnT2。
優(yōu)選地，所述陽極層的重量最高達到20gm_2。
其中成像和印刷表面僅為陽極金屬氧化物的印刷版前體在印刷技術中是新的發(fā) 展。當我們測試不同陽極圖層重量的陽極層時，我們沒有預期是否低或高涂層重量的陽極 層將表現得更好，或者，實際上是否存在任何不同。因此，相當驚奇地發(fā)現高涂層重量的陽 極層提供了實現無燒蝕的或無散裂的，或者低燒蝕的或低散裂的，并優(yōu)選可重新使用的印 刷版前體的更好的前景。事實上，較薄的陽極層比較厚的陽極層表現出明顯被脈沖成像能 量損壞。
我們還已經確定了在將陽極層著色中的益處。
根據本發(fā)明的第四方面，提供具有陽極層的印刷版前體作為印刷表面，所述印刷表面是疏水的并且能夠通過持續(xù)時間不長于I X 10_6秒的電磁輻射脈沖影響變成親水的， 其中所述印刷表面被著色。優(yōu)選地，所述印刷表面能夠再次變成疏水的用于重新使用。
默認情況下，陽極層是淺色的，除非采取步驟將其著色。我們已經確定不具有化學 涂層并且優(yōu)選可重新使用的印刷版前體不是最佳的。我們已經確定當將我們在本文中已經 描述的該類型的印刷版前體第一次成像時，在某些實施方式中，可保留其第一次成像形成 “重影”像。當該版重新使用時可看見這種“重影”像，并且甚至不隨時間或連續(xù)再使用而褪 去，這種“重影”像在隨后的操作中不起作用。從后續(xù)的成像和印刷操作來看，其對印刷質 量沒有影響。然而，其潛在地誤導了印刷者。
優(yōu)選地，陽極的印刷表面顏色足夠深從而掩蓋可存在的任何重影像。例如，其著色 可以是深藍色、深綠色、深褐色、古銅色、黑色、暗紅色、紫色等。
由于這種著色，當陽極層被覆蓋時，印刷者不能夠看到在印刷操作中形成的真實 的圖像。許多印刷者已經對深色版感到滿意。而且可采用不使用可見光的檢查技術。在任 何情況中，期望避免潛在誤導的重影像。
通過在染料或顏料或者其它化學品的陽極氧化池中混合產生著色的陽極層來實 現著色。甚至當其它化學品本身沒有被著色或者是不同顏色時這能夠發(fā)生使陽極層中產生 顏色。例如，白色固體并且在陽極氧化池中存在時為無色的硫酸錫能夠使陽極層變成銅黑 色。陽極氧化技術專家已經提供給他們一些在陽極氧化過程中可使用的染料或顏料以對陽 極層提供一些顏色中的任意一種。
或者在陽極氧化后將陽極層著色，例如通過噴涂或浸潰操作。
用來將陽極層著色的染料或顏料可以為具有吸收光譜的著色劑，所述吸收光譜與 入射脈沖輻射重疊，并因此輻射吸收可直接發(fā)生。
我們已經發(fā)現如果將印刷版前體暴露于任何含碳或含硅氣氛中，這有助于在第 一次使用印刷版前體之前獲得合適的親油條件，或者有助于或促進步驟d)。含碳氣氛可以 是液體或氣體氣氛，其包含以下的一種或多種一氧化碳、二氧化碳、烷烴、烯烴、炔烴、有機 酸、酯、醛、醇、諸如汽油等的燃料、諸如植物油或礦物油等的油或者白酒。硅烷也可以促進 親油性。
這樣的在含碳或含硅氣氛中的暴露優(yōu)選作為生產的最終步驟進行，但是也可以發(fā) 生在本文所定義的步驟之一的部分。
在第五方面中，通過暴露于這樣的氣氛來提供調節(jié)印刷版前體的方法。
上述描述的本發(fā)明的方面的潛在價值是使用任何材料的陽極層，但優(yōu)選采用鋁、 鈦、鎂、鋅、鈮和鉭的陽極金屬氧化物。特別優(yōu)選的材料是鈦，特別是鋁。
我們還已經發(fā)現鋁/氧化鋁型的印刷版前體的成像性質受到被陽極氧化的鋁合 金中的合金元素的影響，并且某些合金元素特別有助于促進或使印刷表面在所述方法開始 時變得足夠親油用于實現步驟a)，和/或經歷足夠的親水性降低(以上步驟d))，和/或有 效控制獲得合適程度的親油性的時間用于步驟a)中的隨后制備或用于步驟d)中的重新使 用。
根據本發(fā)明的第六方面，提供印刷版前體，所述印刷版前體在具有較多部分鋁 和較少部分合金元素的金屬基體上包含氧化鋁印刷表面，所述合金元素選自錳、鋅、銅、 硅、鎂、鋯或鈦中的一種或多種，所述印刷表面是疏水的并能夠通過脈沖持續(xù)時間不長于I X 10_6秒的電磁輻射而變成親水的。
在相當短的時間內，在提供高疏水表面中(在以上步驟d)中)鎂和錳是優(yōu)選的。 該印刷版前體可準備用于重新使用。
猛的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的猛/ 總金屬重量。
鋒的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的鋒/ 總金屬重量。
銅的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的銅/ 總金屬重量。
娃的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的娃/ 總金屬重量。
續(xù)的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的續(xù)/ 總金屬重量。
錯的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的錯/ 總金屬重量。
鋒的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至lwt%的鋒/ 總金屬重量。
鈦/鈦和錯/錯的量可為O. lwt%至5wt%,優(yōu)選O. 2wt%至2wt%,更優(yōu)選O. 3wt%至 lwt%的鈦/鈦和錯/錯/總金屬重量。
每總金屬重量，這樣的合金元素的存在總量優(yōu)選不超過30wt%;優(yōu)選不超過 20wt%,優(yōu)選不超過15wt%。
在優(yōu)選的實施方案中，錳 和鎂作為合金元素分別以上述重量存在于所述鋁中。
不排除所述鋁中的其它元素的存在。然而，我們仍然沒有看到在使用其它合金元素中的其它益處。
使用指定的合金元素特別是錳和/或鎂的特別益處是促進步驟d)的恢復。
根據本發(fā)明的第七方面，提供在賦予印刷表面疏水性，隨后通過持續(xù)時間不長于 I X 1(Γ6秒的電磁輻射脈沖的作用已經賦予親水性的階段中上述合金元素之一作為在鋁基體中的合金元素的用途，所述鋁基體具有作為印刷表面的陽極層。
在所有實施方案中，所述方法包括上述步驟a)、b)和C)，隨后是步驟d)和e)。
除了基體中的某些合金元素的有益效果，我們還已經發(fā)現氧化物膜的形式是重要的。我們制備了電化學去油并在不同條件下將其陽極氧化的鋁基體的樣品。選擇條件以提供不同密度或孔尺寸的陽極膜。因此，在冷的硫酸中的陽極氧化(硬陽極氧化)提供非常小孔的密集結構，而磷酸陽極氧化產生大的孔或眼的結構。在我們的實驗中，我們觀察到與產生較小孔的陽極氧化(20° )相比，產生越大孔的陽極氧化越親水(接觸角〈10° )。
因此，通過將合金類型與陽極層多孔性的效果結合，我們根據應用能夠顯著調節(jié)并最大限度地利用印刷版的差別。例如，由諸如各自含有鎂和錳作為主要合金元素的3004 或5374等的3000系列和/或5000系列中的鋁合金制備的印刷版并使用磷酸陽極氧化能夠在曝光之前潛在地優(yōu)化親油性并且在曝光之后潛在地親水性。曝光和未曝光的接觸角之間的差別越大，印刷版的印刷能力越好。
優(yōu)選地，陽極層的孔尺寸至少O. 03 μ m,優(yōu)選至少O. 06 μ m,最優(yōu)選至少O.1 μ m。標準地，本文中的孔尺寸是指使用掃描電鏡檢查測定的眼(孔)直徑。
上述已經描述的任意方面可與其它任何方面以及優(yōu)選的特征組合使用。
以下描述的特征是可與本發(fā)明的所有方面或方面和實施方案的所有組合一起使用的特征，除非另有說明或上下文的需要。
可將基體表面粗化；即使用諸如礦物酸等的溶液進行化學處理以發(fā)展印刷表面的形貌。然而，表面粗化不是本發(fā)明的必要部分，并且存在不經歷表面粗化卻有效的實施方案。
優(yōu)選的陽極氧化過程在陽極氧化池中采用磷酸。然而，還可以使用硫酸，諸如鉻酸也可以使用。
金屬化合物可包含環(huán)境條件下在金屬基體上形成的層；例如鋁、鈦或鋅上的氧化物層?；蛘撸淇梢酝ㄟ^諸如電化學陽極氧化等的陽極氧化制備步驟或通過電暈放電來提供或建立。能夠在金屬基體上提供金屬氧化物，例如與基體相同的金屬類型(如AVAl2O3) 或者與合金元素的氧化物相同的金屬類型，例如不銹鋼上的鉻氧化物或者黃銅上的鋅氧化物?；蛘撸缦挛乃?，其能夠在非金屬基體上被提供(例如塑料基體)。
優(yōu)選的金屬基體可以是表面粗化和陽極氧化的，例如電化學表面粗化和電化學陽極氧化的。
印刷版前體可以是其上涂覆金屬化合物的塑料或含塑料的板(優(yōu)選聚酯板或纖維增強的塑料板，如玻璃增強的塑料(GRP)，如玻璃增強的環(huán)氧樹脂板)。這能夠通過氣相沉積或噴濺涂覆方法，或者通過電暈放電，或者通過任意的陽極氧化方法來實現。為了通過陽極氧化實現這一目的，印刷表面前體需要導電層。導電聚合物是可以得到的，但是在優(yōu)選的方法中，通過氣相沉積，燒鑄、溶液沉積或層壓將金屬層施加于板上。在US5, 650, 258中描述了對鋁和塑料的層壓材料參考給予了更多如何提供這樣的層壓材料的信息。當這樣的層壓材料在本發(fā)明的方法中有效時，對任何這樣的層壓材料本身不做出權利保護?；蛘撸w可以是等級和厚度的鋼板從而其能夠被彎曲并壓延很多倍，而沒有裂縫或形成不理想的永久形狀。
金屬基體可任選用保護性表面涂覆以避免在前體生產過程中或者來自任何印刷室產品的印刷版可接觸的印刷機上的化學侵蝕
可以將本發(fā)明中使用的優(yōu)選的陽極金屬氧化物印刷表面進行電化學陽極氧化處理(post-anodic treatment) (PAT)。合適的電化學陽極氧化處理包括例如通過聚乙烯基膦酸、無機磷酸鹽和諸如氟化鈉和六氟鋯酸鉀等的含氟的材料的處理。然而不排除其中基體沒有進行電化學陽極氧化處理的實施方案。
當本文中我們記載沒有通過可顯影的成像層涂覆金屬化合物印刷表面時，我們是指其不具有在顯影劑液體中可顯影成像的層。這樣的層通常包含有機材料，例如形成膜的聚合物?？梢哉f金屬化合物印刷表面不可能在顯影劑液體中提供能量誘導的溶解度差異。 反而，可通過相對接受墨與排斥墨狀態(tài)之間的入射能量來改變本發(fā)明的金屬化合物印刷表面。
步驟a)中提供的金屬化合物印刷表面比步驟b)中通過足以產生親墨差異程度制備的印刷表面更疏水。
已知并可以接受的是表面粗化，陽極氧化，電化學陽極氧化處理并涂覆成像層的 平版的非成像氧化鋁印刷表面區(qū)域是強力親水的，同時成像層是疏水的。實際上，正如已經 描述的那樣，就是成像和非成像區(qū)域之間墨接受能力的差異，這是平版印刷方法的基礎。因 此，吃驚地發(fā)現未涂覆的平版氧化鋁基體具有比預想更高的水接觸角，并且氧化鋁表面是 強力疏水的。還令人吃驚的是，已經發(fā)現如本文所述的這種表面對能量的曝光將氧化鋁基 體從疏水改變成親水，有效地引入能夠產生良好質量印刷的平版印刷表面。而且，在一段時 間內曝光的表面回到疏水狀態(tài)，并且能夠再次曝光于能量以使曝光區(qū)域再一次親水并產生 新的平版印刷表面。
因此，對于實際的目的，本發(fā)明中步驟a)提供的未涂覆的金屬化合物印刷表面是 優(yōu)選能夠被視為疏水的。我們不知道為什么其印刷表面沒有被成像層涂覆的本發(fā)明的印刷 版是相對疏水的(這里假設金屬化合物的相對疏水性可能是由于常壓‘不定碳’，但沒有證 明)。我們也不理解它們一旦成像曝光于能量如何變成親水；隨后它們如何恢復到所需要 的疏水狀態(tài)。然而，這些改變確實發(fā)生了并且在本發(fā)明的實踐中被開發(fā)。
有一些證據表明存在一些參數可(可能獨立地)影響金屬化合物達到‘第一親油 性’(這就是從接觸角的視角金屬化合物能夠認為是疏水的點)所花費的時間
初始測試已經顯示在將鋁/氧化鋁印刷版前體陽極氧化，任選表面粗化和任選提 供電化學陽極氧化處理的情況下，第一親油性(TFO)的時間可受到例如陽極氧化程度，進 行或不進行電化學表面粗化以及進行或不進行電化學陽極氧化處理的影響。除了本發(fā)明的 測定之外，這是之前描述
還有某些初始跡象表明TFO能夠受到溫度的影響-更高溫度顯然導致更快地疏水 化。
利用這一初始證據，強烈表明能夠設置‘控制測定’以提供用于制備印刷版前體的 連貫并相對穩(wěn)定的金屬化合物表面。
本文中的步驟a)可包括當初始提供的表面是親水的時，使用這一的控制測定以 控制(優(yōu)選加速)期望的疏水條件的起點。這樣的控制測量可包括在任意陽極氧化或電化 學陽極氧化處理，或者提供合適的環(huán)境(例如氣體環(huán)境)，或者應用熱或其它能量的過程中 所采取的測量。如上所述，我們已經發(fā)現含碳或硅的環(huán)境是特別受關注的。
優(yōu)選進行步驟d)和e)，但不一定進行。當它們進行時，印刷版是可重新使用的。 然而，甚至在僅一次使用印刷版前體，僅采用步驟a)-c)中具有非常大的益處。具有金屬化 合物成像層并且不具有其它的含有成像化學組成的涂層的印刷版前體是有利簡單的，并且 期望是便宜的。
其中印刷表面親水性變小的任選的步驟d)在下文中稱為“恢復(reversal) ”或 “恢復(reversing) ”。
可使用恢復控制設備來控制恢復，例如恢復所需要的時間或恢復的程度。
我們已經描述了控制或影響步驟a)至c)以及優(yōu)選步驟d)和e)所述的改變的不 同的新型設備。隨后的測定是我們認為能夠具有影響的其它測定。
恢復控制設備的形式可以是恢復推進設備(也可稱為“恢復促進器”或“恢復加速 器”)或者恢復阻滯設備(也可稱為“恢復減速器”)。
否則，當表面將不自我恢復時；或者當其將自我恢復，但比預期更慢或不完全時，可采用恢復推進設備來影響或促進在本發(fā)明方法的任選步驟d)中所定義的親水性的恢復。
否則，當表面恢復得比預期的更快時，可采用恢復阻滯設備來減慢在本發(fā)明方法 的任選步驟d)中所定義的親水性的恢復。
相信某些氣體環(huán)境可延遲步驟d)中所定義的親水性的恢復；例如氦氣氛或富含 氦的氣氛(優(yōu)選至少50%w/w氦,優(yōu)選至少80%w/w氦)，或者氧氣氛或富含氧的氣氛(優(yōu)選 至少50%w/w氧,優(yōu)選至少80%w/w氧),以及氮環(huán)境或富含氮的環(huán)境(優(yōu)選至少90%w/w氮)。 可使用這樣的氣體或這樣氣體的共混物來控制恢復時間；潛在地將其減速或縮短。
空氣可以適用速度提供恢復，并且自身可視為恢復控制設備。對加速或減速的說 明可對對比于空氣作為參考。
在任選的步驟d)中，可合適地將印刷表面暴露于氣體(包括空氣)。
優(yōu)選地，貫穿步驟d)并優(yōu)選直至步驟e)開始，印刷表面處于氣體環(huán)境中。
恢復控制設備可以是能量；特別是作為恢復推進設備。
當采用步驟d)時，在步驟d)中，在激活步驟的輔助下，可使印刷表面經歷親水性 的降低，所述激活步驟例如全面化學處理或大量曝光于合適的熱或電磁輻射(包括熱)。 然而，在其它消極的或者天然或獨立的實施方案中，僅通過時間的消逝，優(yōu)選在環(huán)境條件 (在空氣中，環(huán)境溫度例如15-30° C)下使印刷表面經歷親水性的降低。因此，這樣優(yōu)選的 印刷表面在恢復期間可以說是自恢復的。或者，步驟d)的改變能夠涉及積極步驟與消極的 或者天然或獨立的恢復期的組合。
為了方便并容易闡釋步驟d)，將使用術語‘恢復’及其衍生的術語總體討論本發(fā) 明。這并不意味著，當進行步驟d)和e)時，本發(fā)明需要精確地保留印刷表面的原始性質。 存在從疏水至親水再至疏水等等的變化，能夠進行不同成像，并且由相同的印刷表面印刷， 這些足夠了。‘恢復’主要是指成像能力引起的差異基本上消失，從而現在‘印刷版’本身已 經再次變成能夠再次使用的‘印刷版前體’。
合適地，在包括重新使用的本發(fā)明方法中所涉及的時間段-恢復完全是消極的或 者是積極和消極的組合-對于印刷者來說應是可行的。優(yōu)選地，步驟b)后，印刷表面保持 充分地親水，由形成成像的步驟b)測量來看，對于印刷者能夠使用其用于印刷持續(xù)至少4 小時，優(yōu)選至少8小時，更優(yōu)選至少12小時的時間。另一方面，印刷者期望合適的時間段后 在新的印刷操作中重新使用它，這時它應該已經再次變得足夠疏水。由形成成像的步驟b) 測定，這個時間段優(yōu)選不長于72小時，優(yōu)選不長于48小時，更優(yōu)選不長于24小時。
在本發(fā)明的方法中，除了步驟b)和c)之外，優(yōu)選重復步驟e)。
合適地，可進行步驟b)、c)和d)至少3次。合適地，可進行步驟b)、c)和d)最多 至20次，合適最多至10次。例如它們可合適地進行4或5次。
在操作的單獨階段，步驟b)可涉及足夠能量的傳輸，優(yōu)選通過激光傳輸以導致印 刷表面的親水性的所述增加。
優(yōu)選地，步驟b)采用數字控制的能量源。
或者，在步驟b)中，在兩個以上的不相關的階段中可將能量傳輸至印刷表面，同 時最后的階段使印刷表面的親水性達到理想的水平，并且之前的階段制備印刷表面。之前 的階段可認為是“準備”所述表面。合適地，如果最后階段是步驟b)中傳輸能量的唯一階段，在最后階段中傳輸的能量則小于所需要的能量。
確實，步驟b)中能量傳輸的第一階段可作為印刷版前體制備的部分進行，并且將 印刷版前體置于準備就緒的狀態(tài)，從而通過印刷者在使用過程中提供的相對低的能量而賦 予親水性。
如上所述，階段中能量的傳輸可有助于實現親水性的期望變化，同時將能量所引 起的損害的風險降到最低，所述損害例如不可逆轉的燒蝕損害。
如上所述，階段中能量的傳輸可涉及例如在印刷版前體制備中能量以全面大量方 式的第一次傳輸，以及例如印刷之前能量快速地以成像方式的第二次傳輸。可由數字源例 如激光進行能量的第二次傳輸。
在印刷中，施加至印刷版前體的親油的墨能夠涂覆其整個疏水表面。合適能量的 成像輸送導致親水區(qū)域的生成是指這樣的區(qū)域將不再接受墨。相反，它們優(yōu)先接受潤版液 中所存在的水。
優(yōu)選地，在本發(fā)明中所使用的印刷版前體的印刷表面是基本上均勻的表面。
成像能量可合適地位可見光、紫外或紅外輻射。
成像能量以脈沖方式傳送，所述脈沖非常短并且被很長的間隔時間分隔。
通過超短脈沖或超快激光來傳輸成像能量。優(yōu)選地，激光器本身發(fā)射合適的脈沖 (即為專用脈沖發(fā)生器)；優(yōu)選地，它不是一個連續(xù)波激光器，其輸出是調制后的發(fā)射以形 成“脈沖”。優(yōu)選地，它不是連續(xù)波(CW)激光器，其通過激光能量源的電子控制來調制輸出。 在這種情況中，通過“脈沖”傳輸的能量與通過未調制的連續(xù)波輸出傳輸的能量是不同的， 或者基本上沒有不同。相比之下，本發(fā)明優(yōu)選使用強能量的脈沖。
可通過Q開關，其中在電子雪崩情況中能量以脈沖進行釋放；鎖模，其使用光學干 涉來產生光的脈沖形“節(jié)拍”;腔倒空，其中“門”周期性打開來丟棄一陣光；以及增益開關， 其中通過在用來產生激光的激光媒介中快速轉換光增益來形成脈沖，來操作本發(fā)明中所使 用的合適的激光。
優(yōu)選地，以電磁輻射的脈沖形式來傳遞成像能量，所述電磁輻射來自超快激光，例 如脈沖的持續(xù)時間不長于5X 10_7秒，優(yōu)選不長于I X IO-7秒，優(yōu)選不長于5X 10_8秒，優(yōu)選 不長于I X 10_8秒，優(yōu)選不長于5 X 10_9秒，優(yōu)選不長于I X 10_9秒，優(yōu)選不長于5 X 10,秒， 優(yōu)選不長于IX 10 w秒,優(yōu)選不長于5X 10 11秒,優(yōu)選不長于IX 10 11秒。在某些實施方案 中，持續(xù)時間可不長于5X 10_12秒，優(yōu)選不長于IX 10_12秒，優(yōu)選不長于IX 10_13秒。
優(yōu)選地，電磁輻射的脈沖優(yōu)選超短脈沖或超快激光的持續(xù)時間至少I X 10_18秒，優(yōu) 選至少I X 10_16秒，優(yōu)選至少I X 10_15秒，優(yōu)選至少5 X 10_15秒，優(yōu)選至少I X 10_14秒，優(yōu)選至 少5X 10_14秒，優(yōu)選至少I X 10_13秒。在某些實施方案中，它們的持續(xù)時間可為至少5X 10_13 秒，優(yōu)選至少I X 10_12秒，優(yōu)選至少5 X 10_12秒。
適于在本發(fā)明中使用的成像工具為飛秒激光器，例如脈沖持續(xù)時間50-400飛秒 (fs)，例如100-250飛秒的發(fā)射脈沖。
適于在本發(fā)明中使用的另一成像工具是皮秒激光器，例如脈沖持續(xù)時間1-50皮 秒(ps)，例如5-20ps的發(fā)射脈沖。
能夠由在固定頻率或固定頻率附近的區(qū)域運行的發(fā)生器產生脈沖?；蛘?，可由來 自版加工儀器的信號產生脈沖。這樣的信號通常能夠在脈沖重復頻率中具有小的變化，或者可在脈沖重復頻率中具有大的范圍，原則上可能是非常低的速率。在所有的這些情況中， 能夠識別在整個版加工過程中發(fā)生的脈沖的平均頻率，并且可能最高頻率可取決于電磁源的分類或版曝光儀器(制版機)的分類。平均脈沖重復加工頻率是版曝光設備(制版機-下文中更詳細描述)的生產率的重要參數
脈沖的平均頻率優(yōu)選至少100脈沖/秒(IOOHz)。優(yōu)選至少1000脈沖/秒(IkHz)， 優(yōu)選至少IO4脈沖/秒(IOkHz)，優(yōu)選至少IO5脈沖/秒(IOOkHz)，以及優(yōu)選至少IO6脈沖/ 秒(IMHz)。在特定實施方案中，它可能更高，例如至少IO7脈沖/秒(IOMHz)，或至少5 X IO7 脈沖/秒。這些重復率為O. 0001MHz至50MHz，或更高，并且期望可主導版的生產速率，例如制版機內，每小時最多達到約45個版。
優(yōu)選地,在小于IXKT4Cm2(例如113μηι直徑的圓)，優(yōu)選小于5Xl(T5cm2(例如 80 μ m直徑的圓)，優(yōu)選小于I X 10_5cm2 (例如35 μ m直徑的圓)的面積施加脈沖福射。
優(yōu)選地,在大于IXKT7Cm2(例如3· 5μηι直徑的圓)，優(yōu)選大于5Xl(T7cm2(例如 8 μ m直徑的圓)，優(yōu)選大于I X 10_6cm2 (例如11 μ m直徑的圓)的面積施加脈沖福射。
電磁輻射的傳輸甚至可隨時間變化，但這不是本發(fā)明的主要特征。如果電磁輻射的傳輸隨時間變化，例如使用脈沖重復掃頻，則本文所給出的諸如脈沖持續(xù)時間和脈沖間隔等的參數的定義被視 為平均值。
用于形成印刷版的加工方法的能量需求的常規(guī)測量是來測定版表面中的必要變化所需的能量密度(每單位面積的能量)。當以功率P (瓦特)將電磁能量連續(xù)(連續(xù)波) 傳輸入直徑D(cm)(或者對于非圓斑，該斑的線性范圍的某些測量，例如方形斑的邊長)的確定斑時，則功率密度即每單位面積的瓦特數為功率除以該斑面積。常見做法是對于相似斑形狀忽略任何數值比例因子，即對于圓斑，通常將功率除以直徑的平方P/D2。為了得到能量密度，需要估計斑曝光的時間。簡單的估計是波束穿過斑所花費的時間，即斑的直徑除以電磁束的穿過速度V (cm/s)。這就是D/v。能量密度是功率密度乘以曝光時間，由公式P/ Dv(J/cm2)表示。對于能量密度的定義通常是指連續(xù)波過程的“具體能量”。
然而本發(fā)明優(yōu)選使用脈沖輻射。對于脈沖電磁束，情況更加復雜。最簡單的分析是當源的每個脈沖將唯一并先前未曝光的斑曝光在表面上。此外，如果波束在到達時是靜止的并且貫穿整個脈沖的持續(xù)時間，則能夠容易計算能量密度。脈沖過程中的波束功率能夠估算成脈沖能量E (J)除以脈沖寬度(S)。如前文的討論，功率密度定義成該功率除以斑的面積。然而，現在曝光時間僅是脈沖寬度(S)并因此能量密度簡單地成為脈沖能量除以斑面積E/D2。在文獻中，這樣的能量密度通常被稱作“粒流密度”。
正常下，由于引入了延遲而不期望停止波束移動來傳輸脈沖，并且沒有使加工的生產量優(yōu)化。因此在脈沖的范圍的發(fā)展期間波束穿過表面。這能夠被認為是在波束移動方向上在一定程度上將斑延伸，表示為將穿過速度V乘以脈沖寬度τ，同時斑的面積表示為 D (D+ τ V)。粒流密度的公式F表示為
F=E/ (D (D+ τ v) =E/D2 (I + τ V/D)
如果τ v/D〈〈l，則能夠忽視穿過速度的效果。對于以lms—1移動的20 μ m的斑尺寸并且脈沖寬度為10pS，則τ V/D=5X 10_7，因此，能夠安全地忽略移動速度對粒流密度的影響。
另一因素與脈沖重置有關。對于給定頻率，如果速度足夠聞，則在材料的表面上，單獨的脈沖不重疊。為此,則簡單表示為fD/v〈l，其中f為脈沖電磁源的重復頻率。當移動速度使脈沖沒有空間上分開，則重疊脈沖對材料表面的影響必須要考慮。在短脈沖激光工藝的文獻中，通常將重疊脈沖的效果稱為“培養(yǎng)”并且通常通過估算重疊脈沖的數量 N(N=fD/v)來測量培養(yǎng)的程度。N有時是指培養(yǎng)數或培養(yǎng)因子并且不必是整數。如果N〈l， 則沒有脈沖的重疊。當N=I (優(yōu)選的)時，連續(xù)脈沖的曝光斑正在接觸，并且隨著N增大，斑的重疊增加。對于N的低值，即N〈5，對培養(yǎng)存在小的影響。然而，在N的高值時，過程可視為“準CW”過程，并且根據“具體能量”可更好表達能量密度。
最后，整個版的基本區(qū)域或整個區(qū)域已經曝光后，可進行另外的通過。這些另外的通過可增加或加入至由之前通過產生的材料變化中。
當采用脈沖疊加(N>1)時，相信需要的能量比不使用脈沖疊加(N=I)時的能量低。 而且，相信降低的脈沖能量將使脈沖電磁源的重復頻率隨著大于培養(yǎng)數N的因子而增加， 使該方法比沒有重疊脈沖的方法快。
本發(fā)明優(yōu)選采用N的低值；因此，以mj/cm2表示的“粒流密度”被視為能量密度的最合適的定義用于在本發(fā)明中的使用。
優(yōu)選地，本發(fā)明方法中的粒流密度為至少lmj/cm2，優(yōu)選至少lOmJ/cm2，優(yōu)選至少 30mJ/cm2,優(yōu)選至少 50mJ/cm2,例如至少 100mJ/cm2。
優(yōu)選地，本發(fā)明方法中的粒流密度不高于20，000mJ/cm2，優(yōu)選不高于10，OOOmJ/ cm2,優(yōu)選不高于5，000mj/cm2,優(yōu)選不長于2，000mj/cm2,優(yōu)選不高于1，000mj/cm2,優(yōu)選不高于500mJ/cm2,優(yōu)選不高于200mJ/cm2?？刹桓哂?00mJ/cm2,并且在某些實施方案中不高于 5 OmJ/cm2。
優(yōu)選地，在所述方法中傳輸的脈沖能量為至少O.1 μ J，優(yōu)選至少O. 5 μ J，以及優(yōu)選至少I μ Jo
優(yōu)選地，在所述方法中傳輸的脈沖能量最高達50 μ J，優(yōu)選最高達20 μ J，優(yōu)選最高達10 μ J，以及優(yōu)選最高達5 μ J0
優(yōu)選地，將在所述方法中待成像的區(qū)域進行電磁成像能量的波束的僅一次通過或穿過。然而，在其它實施方案中，可采用多個通過，例如最高達10，合適地最高達5，例如2。 在這樣的實施方案中，第一脈沖具有如上定義的脈沖能量。隨后的脈沖可具有如上定義的脈沖能量，但是不需要具有與第一脈沖或任何其它脈沖相同的脈沖能量；例如有利地，其可更小。
當采用多通激光成像時，試圖進行多個通過而它們之間沒有明顯的延遲并且它們之間沒有進行處理(除了如果必要進行殘渣清除)。期望進行任何這樣的處理而沒有從制版機除去版。然而，優(yōu)選地，不需要這樣的處理，并且在一個階段中進行多通成像過程(例如，對比于停留時間分開的兩個階段)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的方法不引起燒蝕；或者，如果是，僅引起非實質的燒蝕；例如，步驟b)和d)之間在不需 要除去殘渣的水平上的燒蝕。
脈沖可產生任意形狀的斑或像素，所述形狀例如圓形、橢圓形和矩形，包括正方形。矩形是優(yōu)選的，這是由于其能夠提供期望區(qū)域的所有成像，不包括重疊和/或未到達的區(qū)域。
激光束的固有曲線(曲線合適地表示能量或強度)是高斯曲線；然而，其它波束曲線同樣合適地進行本文所述的變化，特別是具有正方形或矩形曲線的激光束(即涉及激光束的能量或強度)。激光束的橫截曲線可為圓形、橢圓形、正方形或矩形，并且優(yōu)選地，跨越橫截面的整個面積，激光束能量的強度(激光束的“曲線”)是基本上不變的。
所述方法優(yōu)選采用諸如皮秒或飛秒激光器等的提供這樣的脈沖的激光器作為成像設備。這樣的激光器提供高強度的脈沖；它們不是合適的或選通的CW激光器。或者，所述方法采用與諸如Q開關等的儀器相匹配的納秒激光器作為成像設備以釋放在停留時間中貯存的激光能量的強脈沖(其中仍然泵送激光，但不釋放所產生的光子能量)。
優(yōu)選地，成像能量無論是什么類型和如何傳輸在沖擊表面處不產生大量的熱。
飛秒和皮秒激光器是特別優(yōu)選的。
可使用超快光纖激光器，其中化學處理的(“摻雜的”)光纖形成激光器空腔。由激光二極管“注入”光纖，并且使用某些專利技術來將來自激光二極管的注入的光接入至光纖中。這樣的激光器具有相對少的光學組件，并且便宜、效率高、緊實和凹凸不平。因此，認為它們特別合適用在本發(fā)明中。然而，可以使用其它超短脈沖或超快激光。
可將本發(fā)明的印刷前體在其制備過程中進行輻射。例如，其可以是大量曝光，從而減少使用中將其成像所需要的能量?；蛘?，這能夠由印刷者在第一次使用印刷版前體之前完成。因此，其可準備好待用，一旦在步驟d)中發(fā)生恢復，印刷者可再次將其大量曝光用于相同的目的。
在某些實施方案中，在一成像步驟b)中可將印刷版前體曝光于成像裝置上并將其轉移至印刷機，之后再回到成像裝置上用于接下來(以及任何連續(xù)的)的成像步驟b)。
成像設備可以是制版機。為了使版進行激光曝光，激光、版或兩者必須移動，從而能夠將整個版表面進行處理 -該過程稱為rastering。能夠以三種基本方式中的一種來完成制版機內的激光器的布置(通常被稱為‘構造’)。在本發(fā)明中可使用這些構造中的每一個，并且每個構造具有其自身的性能差別、優(yōu)勢和缺點。在平板構造中，版被平面安裝在平臺上并且激光掃描掠過，然后平臺向下移動一個像素并且激光再次返回掃描。在內滾筒構造中，版被固定在外殼中并且成像激光在滾筒的中心高速旋轉(大多數而不是所有的內滾筒定位裝置中，版保持靜止并且激光橫向和縱向移動)。在第三種構造外滾筒中，將版固定在圓柱體的外側，并且將激光器(或十分普遍的一些例如激光二極管)裝在桿上；通常圓柱體旋轉并且激光追Ife掠過版。
在某些實施方案中，可將印刷版前體曝光在印刷機上。
涉及在成像設備和印刷機之間傳遞印刷版前體的方法可需要能夠在平板形(當在成像設備上)與圓柱形(當在印刷機上)兩者之間重新裝配的印刷版前體。這樣的印刷版前體需要靈活性。某些上述的印刷版前體足夠靈活從而在平板形與圓柱形兩者之間重新裝配數次，而沒有形狀上的變形或對印刷表面的損壞。一個實例是具有塑料基體層的印刷版前體，所述塑料基體層例如聚酯層，如平均厚度為25至250 μ m,優(yōu)選100至150 μ m的聚酯層；氧化鋁層，如平均厚度如上所述的氧化鋁層。在聚酯層和氧化鋁層之間，平均厚度為 10至50 μ m，優(yōu)選20至30 μ m的鋁層是有利的。具有金屬氧化物層或能夠攜帶金屬氧化物層的的非金屬(和金屬)基體描述在US 5881645,US 6105500和W098/52769中，并且它們及其變型可提供在本發(fā)明中應用的靈活并不易碎的印刷版前體。
印刷版前體可以是平板形的版、諸如滾筒等的具有曲面的版，其例如用在印刷機上，或者是圓柱體或用于圓柱體的套筒，在每個情況下，其適用于印刷機上。
根據本發(fā)明，直接實施的能量(即沒有顯影劑的作用)以可在印刷中開發(fā)的方式改變了印刷表面的性質。在本發(fā)明中，不強調重新使用，優(yōu)選不將本方法進行至燒蝕發(fā)生的點。相反地，將表面進行非災難性的改進，從而能夠恢復，并且優(yōu)選多次恢復。
本發(fā)明的印刷版前體在成像和非成像區(qū)域中性質上是非有機的，并因此不可能受到印刷室化學品的影響。因此，不能夠遇到降低的游程和圖像不清晰的問題-所描述的系統的獨特優(yōu)勢。相比之下，帶有有機成像層的傳統印刷版易受到來自印刷機洗滌和清潔媒介的損害的影響。特別是，如果采用由于紫外線變硬的印刷墨，使用具有高含量溶劑(例如醚、酯或酮)的沖洗(或清潔媒介)劑或者甚至基于有機溶劑將沖洗劑完整配制。這些沖洗劑可引起對復制層的相當大的損害，例如導致成像‘不清晰’(不接受墨或不充分接受墨) 或更短的印刷機運行。除了 UV墨對復制圖像的有害影響之外，其它印刷室化學品也可引起短的游程和/或成像不清晰(image blinding),所述印刷室化學品例如潤版液、洗膠布液和印刷機清洗液，所有這些可含有顯著水平的有機溶劑或助劑，例如異丙基醇或表面活性劑。
參考以下內容，借助實施例現在進一步描述本發(fā)明。
除非另有說明，在這些實驗中 所使用的印刷版前體來自于如下處理的除油的鋁
步驟1:用鹽酸進行電化學表面粗化(在30-33° C^-lOgF1)；
步驟2 :磷酸除污(在35° C，25(^11 ；
步驟3 :用硫酸電化學陽極氧化(在30-32° C，MOgr1)。
來提供平均厚度約2. 5gsm的氧化鋁層。
除非另有說明，使用脈沖重疊頻率IkHz以及波長775nm的Clark飛秒激光器并且使用6 μ J的能量以及20_/秒的跟蹤速度進行超快曝光。
實施例組I和2顯示的是在PCT/GB2009/051132中描述的我們之前的部分工作， 并且現在作為背景呈現。實施例組3起通過實施例顯示我們現在已經做出的改進。
實施例組I
在這組實驗，測試陽極氧化鋁板對超快(u_f)激光輻射的曝光。
用剛制備的氧化鋁/鋁基體，O. 3mm厚(脫脂化，粒化粗糙化，出光處理及陽極氧化，涂層重量2. 5gnT2，沒有進行后陽極氧化處理)開始這組實驗，其與水的接觸角為約 15°。接觸角是指一滴水的表面與基體的印刷表面之間的角，其中所述水達到與印刷表面接觸。
如表I所示，當將基體老化四或五天時，接觸角增大，直至其達到約70°。換句話說，表面從親水變成疏水。
表I
制備后的氧化鋁/鋁基體上老化對水接觸角的影響
制備后的時間5分鐘6小時24小時48小時96小時120小時接觸角15。20。30。50。65。70。
一旦將‘老化的’(>48小時)疏水的氧化鋁/鋁基體對超快激光束(在以下常規(guī)條件進行操作的Clark超快激光波長775nm，斑尺寸30μπι，脈沖寬度180fs以及具有的能量密度(粒流密度)約225mJ/cm2)進行曝光，則接觸角減少至 20°，即曝光區(qū)域變得更親水。然后接觸角相當保持常數約12小時，之后開始相當快速增大，從而曝光后約16-18 小時，接觸角再次為約70°，印刷表面再次是疏水的。結果顯示在表2中。
表2
氧化鋁/鋁的表面粗化并陽極氧化的基體上的u_f ( “超快激光”)曝光后的時間對水接觸角的影響
權利要求
1.具有陽極氧化的金屬氧化物印刷表面(或本文其他地方稱為“陽極層”)的印刷版前體，所述印刷表面是疏水的并且能夠通過脈沖持續(xù)時間不長于IX 10_6秒的電磁輻射而變成親水的，其中所述金屬氧化物印刷表面的重量為至少3. 5gm_2。
2.重量至少3.5gm_2的陽極氧化的金屬氧化物印刷表面作為成像和印刷表面從而獲得改進的抗燒蝕或散裂性的用途。
3.印刷方法，所述方法包括a)提供具有包含無機金屬化合物的印刷表面的印刷版前體，沒有涂覆可顯影的成像層，并且均勻接受親油性印刷墨；b)用脈沖持續(xù)時間不長于1X10—6秒的電磁輻射以成像的方式將所述印刷表面進行成像，從而提高經受能量的所述印刷表面的親水性，足以使所述表面在其接受墨和不接受墨時分化；c)將墨施加至所述印刷表面并且從所述印刷表面進行印刷；之后任選d)使所述印刷表面經歷親水性的降低，足以再次使所述印刷表面均勻接受印刷墨，以及e)至少重復步驟b)和c)；其中所述印刷版前體具有重量至少3. 5gnT2的陽極氧化的金屬氧化物印刷表面。
4.具有陽極層作為印刷表面的印刷版前體，所述印刷表面是疏水的并能夠通過持續(xù)時間不長于1X10—6秒的電磁輻射脈沖作用變成親水的，其中所述印刷表面是著色的；任選深藍色、深綠色、深褐色、古銅色、黑色、暗紅色或紫色。
5.如權利要求4所述的印刷版前體，其中通過將染料或顏料或者其它化學品加入至陽極氧化池中混合來實現著色，并且得到著色的陽極層；或者通過陽極氧化之后再進行著色來實現所述著色。
6.調節(jié)具有陽極氧化的金屬氧化物印刷表面的印刷版前體的方法，所述印刷表面是疏水的，并能夠通過脈沖持續(xù)時間不長于IX 1(Γ6秒的電磁福射曝光于這樣含碳或含娃氣氛中而變成親水的。
7.含碳或含硅氣氛在提高陽極氧化的金屬氧化物印刷表面的疏水性中的用途，所述陽極氧化的金屬氧化物印刷表面能夠通過脈沖持續(xù)時間不長于IX 10_6秒的電磁輻射而變成親水的。
8.印刷版前體，所述印刷版前體在具有較多部分鋁和較少部分合金元素的金屬基體上含有氧化鋁印刷表面，所述合金元素選自錳、鋅、銅、硅、鎂、鋯和鈦中的一種或多種，所述印刷表面是疏水的并能夠通過脈沖持續(xù)時間不長于IX ο-6秒的電磁輻射而變成親水的。
9.如權利要求8所述的印刷版前體，其中基于總的金屬重量，所述金屬基體中存在的錳的量為O. 1%至5%和/或鎂的量為O. 1%至5%。
10.如前述任一權利要求所述的印刷版前體，其中所述陽極金屬氧化物是通過在磷酸中進行陽極氧化而制備的陽極金屬氧化物。
11.如前述任一權利要求所述的印刷版前體，其中所述陽極金屬氧化物具有孔尺寸至少O. 03μ 的孔。
12.如權利要求11所述的印刷版前體，其中所述孔尺寸為至少O.1 μ m。
13.如前述任一權利要求所述的改進，其中所述陽極金屬氧化物選自鋁、鈦、鎂、鋅、鈮和鉭；特別是選自鈦和鋁。
14.如前述任一權利要求所述的改進，其中所述脈沖持續(xù)時間為IX 10,秒至1X10_18秒。
全文摘要
包含含有陽極層的印刷表面的印刷版前體，印刷表面是疏水的并能夠通過快速激光脈沖變成親水的，但如果希望，其又能夠再次變成疏水的優(yōu)選用于重新使用。這些變化受到陽極層厚度和陽極層中合金元素的影響。還可以通過使用深著色的陽極層并使從親水至疏水的改變在含碳或含硅的氣氛中發(fā)生來得到益處。通過這樣的方法，本發(fā)明實現了提供不需要化學顯影劑并能夠多次使用來印刷不同圖像的印刷版前體的目標。
文檔編號B41C1/10GK103025525SQ201180022755
公開日2013年4月3日 申請日期2011年3月18日 優(yōu)先權日2010年3月18日
發(fā)明者彼得·安德魯·瑞斯·貝內特, 約翰·大衛(wèi)·亞當森, 羅德尼·馬丁·帕茲 申請人:劉頓