專利名稱：激光雕刻用樹脂組合物、激光雕刻用凸版印刷版原版及其制造方法、以及凸版印刷版及其 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及激光雕刻用樹脂組合物、激光雕刻用凸版印刷版原版及其制造方法、以及凸版印刷版及其制版方法。
背景技術(shù)：
提出了較多用激光直接雕刻凸版形成層而制版的所謂的“直接雕刻CTP方式”。該方式中，對柔性原版直接照射激光，通過光熱轉(zhuǎn)換產(chǎn)生熱分解和揮發(fā)，形成凹部。直接雕刻CTP方式與使用原圖膜的凸版形成不同，其可以自由地控制凸版形狀。因此，在形成如鏤空文字那樣的圖像的情況下，可以將該區(qū)域以比其它的區(qū)域更深地雕刻，或在微細(xì)網(wǎng)點圖像中，考慮到抵抗印刷壓力，進(jìn)行帶肩(shoulder)的雕刻等。該方式中使用的激光通常使用高輸出功率的ニ氧化碳激光。在ニ氧化碳激光的情況下，所有有機(jī)化合物均吸收照射能量·而可以轉(zhuǎn)化為熱。另ー方面，正在開發(fā)廉價且小型的半導(dǎo)體激光，但這些激光是可見光和近紅外光，因此，需要吸收該激光而轉(zhuǎn)換成熱。激光雕刻型的凸版印刷版(柔性版)中的凸版的凸部具有與凸版印刷版原版(柔性原版)相同的物性，柔性原版本身需要具有對于印刷而必要的柔軟性、硬度、耐藥品性等。柔性原版在熱固化或光固化的作用下可以被賦予所期待的物性，但通過對能夠?qū)⒖梢姽饧敖t外光激光進(jìn)行光熱轉(zhuǎn)換的柔性原版進(jìn)行光固化來制作卻比較困難，作為解決方法，公開了通過熱交聯(lián)制造激光雕刻型柔性原版的方法(專利文獻(xiàn)1)。另外，作為激光雕刻用凸版印刷版原版，已知有專利文獻(xiàn)2及3中記載的激光雕刻用凸版印刷版原版?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 :日本特開2008-63553號公報專利文獻(xiàn)2 :歐洲專利申請公開第1936438號說明書專利文獻(xiàn)3 日本特開2009-262370號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題凸版印刷版原版中的凸版形成層的熱固化或光固化可利用粘合劑的交聯(lián)反應(yīng)或鏈聚合反應(yīng)等，但顯然存在膜中生成的高分子發(fā)生相分離，無法獲得膜的強(qiáng)韌性等所期望的膜物性的問題。本發(fā)明的目的就在于提供一種能夠使所得到的膜的組成均勻性以及強(qiáng)韌性優(yōu)良，且能夠得到小尺寸網(wǎng)點的破損少的凸版印刷版的激光雕刻用樹脂組合物、使用所述激光雕刻用樹脂組合物的凸版印刷版原版、使用該凸版印刷版原版的凸版印刷版的制版方法、以及由該制造方法得到的凸版印刷版。
解決問題的手段本發(fā)明的上述技術(shù)問題是利用以下的〈1>、〈8> 〈11>以及〈13>中所述的手段來解決的。與作為優(yōu)選實施方式的〈2> 〈7>、〈12>、<14>以及〈15> —同記載如下?！?> 一種激光雕刻用樹脂組合物，其特征在于，含有(成分A)具有I個以上縮合性基，且具有I個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物、(成分B)自由基聚合性化合物、(成分C)自由基聚合引發(fā)劑、以及(成分D)粘合劑聚合物。<2>根據(jù)上述〈1>所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中，成分D具有能夠與所述縮合性基反應(yīng)的基團(tuán)。<3>根據(jù)上述〈1>或〈2>所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中，所述縮合性基為水解性甲娃燒基和/或娃醇基。<4>根據(jù)上述〈1> 〈3>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中，所述自由基鏈轉(zhuǎn)移性基為硫醇基或~■硫釀基。<5>根據(jù)上述<1> 〈4>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中，還含有(成分E)具有2個以上水解性甲硅烷基和/或硅醇基的化合物。<6>根據(jù)上述〈1> <5>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中，還含有(成分F)縮合反應(yīng)催化劑。<7>根據(jù)上述〈1> 〈6>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中，成分B為具有2個以上(甲基)丙烯?；幕衔?。<8> 一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有包含上述〈1> 〈7>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層。<9> 一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有包含利用光和/或熱使上述〈1> 〈7>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層交聯(lián)而得到的交聯(lián)凸版形成層。<10> 一種激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其包括層形成工序，形成包含上述〈1> 〈7>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層；以及交聯(lián)工序，利用光和/或熱使所述凸版形成層交聯(lián)，得到具有交聯(lián)凸版形成層的凸版印刷版原版。<11> 一種凸版印刷版的制版方法，其包括層形成工序，形成包含上述〈1> 〈7>中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層；交聯(lián)工序，使所述凸版形成層熱交聯(lián)，得到具有交聯(lián)凸版形成層的凸版印刷版原版；以及雕刻工序，對具有所述交聯(lián)凸版形成層的凸版印刷版原版進(jìn)行激光雕刻，形成凸版層。<12>根據(jù)上述〈11>所述的凸版印刷版的制版方法，其中，還包括利用水系沖洗液對雕刻后的凸版層表面進(jìn)行沖洗的沖洗工序。<13> 一種凸版印刷版，其具有利用上述〈11>或〈12>所述的凸版印刷版的制版方法制造而成的凸版層?！?4>根據(jù)上述〈13>所述的凸版印刷版，其中，所述凸版層的厚度為0.05mm以上且10mm以下?！?5>根據(jù)上述〈13>或〈14>所述的凸版印刷版，其中，所述凸版層的肖氏A硬度為50°以上且90°以下。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種能夠使所得到的膜的組成均勻性以及強(qiáng)韌性優(yōu)良，且能夠得到小尺寸網(wǎng)點的破損少的凸版印刷版的激光雕刻用樹脂組合物、使用所述激光雕刻用樹脂組合物的凸版印刷版原版、使用該凸版印刷版原版的凸版印刷版的制版方法、以及由該制造方法得到的凸版印刷版。
具體實施方式

以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。予以說明，本發(fā)明中，表示數(shù)值范圍的“下限 上限”的記載表示“下限以上且上限以下”，“上限 下限”的記載表示“上限以下且下限以上”。即，表示包含上限及下限在內(nèi)的數(shù)值范圍。另外，“(成分A)具有1個以上縮合性基，且具有1個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物”等也簡單稱為“成分A”等。(激光雕刻用樹脂組合物)本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物(以下，簡單稱為“樹脂組合物”)的特征在于，含有(成分A)具有1個以上縮合性基，且具有1個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物、(成分
B)自由基聚合性化合物、(成分C)自由基聚合引發(fā)劑、以及(成分D)粘合劑聚合物。本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物，除了被實施激光雕刻的凸版印刷版原版的凸版形成層用途以外，還可以沒有特別限定地廣范圍地應(yīng)用于其他用途中。例如，不僅可應(yīng)用于以下詳細(xì)敘述的利用激光雕刻進(jìn)行凸?fàn)畹耐拱嫘纬傻挠∷嬖娴耐拱嫘纬蓪拥男纬芍?，還可應(yīng)用于在表面形成凹凸或開ロ部的其他的材形例如凹版、孔版、印模(stamp)等通過激光雕刻形成圖像的各種印刷版及各種成型體的形成中。其中，優(yōu)選應(yīng)用于在適當(dāng)?shù)闹误w上設(shè)置的凸版形成層的形成中。予以說明，本說明書中，關(guān)于凸版印刷版原版的說明中，將含有(成分D)粘合劑聚合物、例如數(shù)均分子量為500 50萬的樹脂，且供于激光雕刻的作為圖像形成層的、表面平坦且未交聯(lián)的交聯(lián)性層稱為凸版形成層，將交聯(lián)了上述凸版形成層的層稱為交聯(lián)凸版形成層，將對其進(jìn)行激光雕刻而在表面形成了凹凸的層稱為凸版層。以下，對激光雕刻用樹脂組合物的構(gòu)成成分進(jìn)行說明。< (成分A)具有1個以上縮合性基，且具有1個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物>本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物含有(成分A)具有1個以上縮合性基，且具有1個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物。本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物通過含有成分A，可抑制膜中生成的高分子發(fā)生相分離，并且是所得到的膜的組成均勻性以及強(qiáng)韌性優(yōu)良，可得到小尺寸網(wǎng)點的破損少的凸版印刷版。縮合性基是指能夠通過縮合反應(yīng)成鍵的官能團(tuán)?？s合反應(yīng)是指如下形式的反應(yīng)從2個官能團(tuán)中分別分離一部分且這些分離出來的部分相結(jié)合形成小分子而脫離，與此同吋，2個官能團(tuán)剩余的部分之間也結(jié)合形成新的官能團(tuán)。例如可以舉出2個羧酸基的脫水反應(yīng)、羧酸與醇的脫水反應(yīng)、2個醇的脫水反應(yīng)、2個烷氧基甲硅烷基的脫醇反應(yīng)、水解性甲硅烷基或硅醇基與羥基的縮合反應(yīng)等。作為成分A中的縮合性基，可以例示水解性甲硅烷基、硅醇基、羧基以及羥基。其中，特別優(yōu)選水解性甲硅烷基以及硅醇基。成分A中的縮合性基可以單獨使用I種也可并用2種以上。成分A中的縮合性基的數(shù)目為I個以上，更優(yōu)選為I 6，進(jìn)一步優(yōu)選為I或2，特別優(yōu)選為I。
水解性甲硅烷基是指具有水解性的甲硅烷基，作為與硅原子結(jié)合的水解性基，可以舉出烷氧基、巰基、鹵素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基、異丙氧基等。甲硅烷基可發(fā)生水解而形成硅醇基，硅醇基可脫水縮合生成硅氧鍵。上述水解性甲硅烷基或硅烷醇基優(yōu)選下式(I)所示的基團(tuán)。
K
—Si-R1 (1 )
I ^
Rj所述式(I)中，R1 R3中的至少一個表示選自烷氧基、巰基、鹵素原子、酰胺基、乙酰氧基、氨基及異丙烯氧基中的水解性基、或羥基。其中，剩余的R1 R3分別獨立地表示氫原子、齒素原子或一價的有機(jī)取代基(例如，燒基、芳基、稀基、塊基、芳燒基。)。所述式⑴中，作為與硅原子結(jié)合的水解性基，特別優(yōu)選烷氧基、鹵素原子，更優(yōu)選燒氧基。作為烷氧基，從沖洗性及耐刷性的觀點出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)I 30的烷氧基。更優(yōu)選碳原子數(shù)I 15的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)I 5的烷氧基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)I 3的燒氧基。最優(yōu)選甲氧基或乙氧基。另外，作為齒素原子，可以舉出F原子、Cl原子、Br原子、I原子，從合成的容易度以及穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選Cl原子及Br原子，更優(yōu)選Cl原子。上述水解性基可在I 4個的范圍內(nèi)與I個硅原子結(jié)合，式⑴中的水解性基的總個數(shù)優(yōu)選在2或3的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選3個水解性基與硅原子結(jié)合。2個以上水解性基與硅原子結(jié)合時，它們可以相同或不同。作為所述烷氧基，具體而言，可以舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、苯氧基、芐氧基等。這些烷氧基可各自多個組合使用，也可將多個不同的烷氧基組合使用。作為與烷氧基結(jié)合而成的烷氧基甲硅烷基，可以舉出例如三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲娃燒基、二異丙氧基甲娃燒基、二苯氧基甲娃燒基等二燒氧基甲娃燒基；~■甲氧基甲基甲娃燒基、_■乙氧基甲基甲娃燒基等_■燒氧基單燒基甲娃燒基；甲氧基_■甲基甲娃燒基、乙氧基_■甲基甲娃燒基等單燒氧基_■燒基甲娃燒基。所述鏈轉(zhuǎn)移性基是指能夠從鏈聚合反應(yīng)中生成的聚合物鏈中得到自由基來阻止聚合物的伸長，而得到了自由基的鏈轉(zhuǎn)移劑又能夠進(jìn)攻單體再一次引發(fā)聚合的官能團(tuán)。例如可以舉出硫醇基、_■硫釀基、酌■基、以及稀丙基等。作為成分A中的鏈轉(zhuǎn)移性基，優(yōu)選硫醇基、二硫醚基以及烯丙基，更優(yōu)選硫醇基及_■硫釀基，特別優(yōu)選硫醇基。成分A中的鏈轉(zhuǎn)移性基可以單獨使用1種，也可并用2種以上。成分A中的鏈轉(zhuǎn)移性基的數(shù)為1以上，優(yōu)選為1 6，更優(yōu)選為1或2，特別優(yōu)選為
Ιο作為成分Α，優(yōu)選下式(Α1) (Α4)所示的化合物。X^L^SH (A1)X2-L2-S-S-L3-X3 (A2)
權(quán)利要求
1.一種激光雕刻用樹脂組合物，其特征在于，含有成分A、成分B、成分C以及成分D， 所述成分A為具有I個以上縮合性基，且具有I個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物， 所述成分B為自由基聚合性化合物， 所述成分C為自由基聚合引發(fā)劑， 所述成分D為粘合劑聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中， 成分D具有能夠與所述縮合性基反應(yīng)的基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中， 所述縮合性基為水解性甲硅烷基和/或硅醇基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中， 所述自由基鏈轉(zhuǎn)移性基為硫醇基或~■硫釀基。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中， 還含有成分E :具有2個以上水解性甲硅烷基和/或硅醇基的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中， 還含有成分F :縮合反應(yīng)催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物，其中， 成分B為具有2個以上(甲基)丙烯?；幕衔?。
8.一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有包含權(quán)利要求I 7中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層。
9.一種激光雕刻用凸版印刷版原版，其具有使包含權(quán)利要求I 7中任ー項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層熱交聯(lián)而得到的交聯(lián)凸版形成層。
10.一種激光雕刻用凸版印刷版原版的制造方法，其包括 層形成エ序，形成包含權(quán)利要求I 7中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層；以及 交聯(lián)エ序，利用光和/或熱使所述凸版形成層交聯(lián)，得到具有交聯(lián)凸版形成層的凸版印刷版原版。
11.ー種凸版印刷版的制版方法，其包括 層形成エ序，形成包含權(quán)利要求I 7中任一項所述的激光雕刻用樹脂組合物的凸版形成層； 交聯(lián)エ序，利用光和/或熱使所述凸版形成層交聯(lián)，得到具有交聯(lián)凸版形成層的凸版印刷版原版；以及 雕刻エ序，對具有所述交聯(lián)凸版形成層的凸版印刷版原版進(jìn)行激光雕刻，形成凸版層。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的凸版印刷版的制版方法，其中， 還包括利用水系沖洗液對雕刻后的凸版層表面進(jìn)行沖洗的沖洗エ序。
13.ー種凸版印刷版，其具有利用權(quán)利要求11或12所述的凸版印刷版的制版方法制造而成的凸版層。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的凸版印刷版，其中， 所述凸版層的厚度為0. 05mm以上且IOmm以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的凸版印刷版，其中，所述凸版層的肖氏A硬 度為50°以上且90°以下。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種激光雕刻用樹脂組合物、使用所述激光雕刻用樹脂組合物的凸版印刷版原版、使用該凸版印刷版原版的凸版印刷版的制版方法、以及由該制版方法得到的凸版印刷版，其中所述激光雕刻用樹脂組合物能夠獲得使所得到的膜的組成均勻性以及強(qiáng)韌性優(yōu)良，且小尺寸網(wǎng)點破損少的凸版印刷版。本發(fā)明的激光雕刻用樹脂組合物的特征在于，含有(成分A)具有1個以上縮合性基，且具有1個以上自由基鏈轉(zhuǎn)移性基的化合物、(成分B)自由基聚合性化合物、(成分C)自由基聚合引發(fā)劑、以及(成分D)粘合劑聚合物。
文檔編號B41N1/12GK102958704SQ20118003188
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月29日
發(fā)明者山下克宏 申請人:富士膠片株式會社