專利名稱：噴墨記錄用白色系油墨、記錄裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄用白色系油墨以及具備該白色系油墨的記錄裝置。
背景技術(shù)：
一直以來，已知有從噴墨記錄頭的噴嘴噴出油墨的液滴來形成文字、圖像的噴墨記錄方法。
近年，在噴墨記錄中使用多種多樣的油墨。在例如塑料產(chǎn)品、金屬產(chǎn)品這種基底顏色并不限于白色的記錄介質(zhì)上記錄彩色圖像的情況下，這樣的油墨中含有白色系顏料的白色系油墨可用于消除基底顏色以提高彩色圖像的發(fā)色性的用途。另外，在透明片上記錄彩色圖像的情況下，有時可用于形成降低彩色圖像的透射性的白色遮擋層(例如，專利文獻(xiàn)I)。因此，要求白色系油墨附著于記錄介質(zhì)時的白色度高。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-248008號公報發(fā)明內(nèi)容
從與溶劑的比重差的角度考慮，有時上述白色系油墨所含的白色系顏料在噴墨記錄裝置內(nèi)沉降。
此時，如果含白色系顏料的沉降物(有時稱為硬餅)具有一定程度的柔軟性，則通過使液體(油墨、清洗液)在噴墨記錄裝置內(nèi)流通，從而能夠從噴墨式記錄頭的噴嘴噴出。
然而，如果含白色系顏料的沉降物硬化、增稠，則即使使液體在噴墨記錄裝置內(nèi)流通，也無法充分消除沉降物。這樣，有時沉降物阻礙油墨的供給，引發(fā)噴出不良等。
本發(fā)明的幾個方式的目的之一在于提供具備良好的白色度且噴出穩(wěn)定性優(yōu)異的噴墨記錄用白色系油墨以及具備該白色系油墨的記錄裝置。
本發(fā)明為了解決上述課題的至少一部分而完成，可通過以下方式或應(yīng)用例來實(shí)現(xiàn)。
應(yīng)用例I
本發(fā)明的噴墨記錄用白色系油墨的一個方式是，含有平均粒徑為200nm 400nm且由金屬氧化物構(gòu)成的白色系顏料，滿足下述式(I)。
0.5XA ^ V ^ 1.3XA …(I)`
(上述式(I)中，A表示噴墨記錄用白色系油墨含有的上述白色系顏料的含量(質(zhì)量％)。另外，V表不上述白色系顏料在噴墨記錄用白色系油墨中完全沉降時上述白色系顏料的體積在噴墨記錄用白色系油墨的總體積中所占的比例(％)。)
應(yīng)用例I的噴墨記錄用白色系油墨的噴出穩(wěn)定性優(yōu)異，能夠記錄白色度高的圖像。特別是，即使生成含有白色系顏料的沉降物，其也難以硬化或增稠，因此以向噴墨記錄裝置供給白色系油墨的狀態(tài)長期保存，也難以產(chǎn)生噴出不良。
應(yīng)用例2如應(yīng)用例I所述，上述嗔墨記錄用白色系油墨在油墨流路內(nèi)流通從嗔墨式記錄頭的噴嘴噴出，在上述油墨流路中使上述白色系顏料完全沉降時，向上述油墨流路供給流速70ml/分鐘.cm2 260ml/分鐘.cm2的液體的情況下,將在上述油墨流路中使上述白色系顏料完全沉降時的體積設(shè)為100%時，殘留于上述油墨流路的上述白色系顏料的體積為30%以下。應(yīng)用例3如應(yīng)用例I或2所述，還可含有樹脂、糖類以及二氧化硅粒子中的至少一種。應(yīng)用例4如應(yīng)用例3所述,上述樹脂的含量可為0.5質(zhì)量％ 9質(zhì)量％。應(yīng)用例5如應(yīng)用例3或4所述，上述樹脂可含有苯乙烯丙烯酸系樹脂。應(yīng)用例6如應(yīng)用例I 5中任一項(xiàng)所述，上述金屬氧化物可以為二氧化鈦。應(yīng)用例7如應(yīng)用例2 6中任一項(xiàng)所述，上述油墨流路包含向上述噴墨式記錄頭內(nèi)部供給液體的油墨供給管，上述油墨供給管的材質(zhì)可為彈性體。應(yīng)用例8如應(yīng)用例I 7中任一項(xiàng)所述，可實(shí)質(zhì)上不含有氯乙烯系樹脂。應(yīng)用例9本發(fā)明的記錄裝置的一個方式是，具備應(yīng)用例I 8中任一例記載的噴墨記錄用白色系油墨。


圖1是表示本發(fā)明的一個實(shí)施方式的打印機(jī)的構(gòu)成的立體圖。
具體實(shí)施例方式以下，對本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說明。以下說明的實(shí)施方式是說明本發(fā)明的一個例子的實(shí)施方式。另外，本發(fā)明并不限定于以下實(shí)施方式，也包含在不變更本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)實(shí)施的各種變形例。1.噴墨記錄用白色系油墨本實(shí)施方式的噴墨記錄用白色系油墨(以下,也簡稱為“白色系油墨”)含有平均粒徑為200nm 400nm且由金屬氧化物構(gòu)成的白色系顏料,滿足下述式(I )。0.5XA ^ V ^ 1.3XA …(I)上述式(I)中，A表示白色系油墨含有的白色系顏料的含量(質(zhì)量％)。另外，V表示白色系顏料在白色系油墨中完全沉降時白色系顏料的體積在白色系油墨的總體積中所占的比例(％)。本發(fā)明中，“沉降”是指將液體放置一定時間的情況下，液體所含的成分發(fā)生沉淀，液體含有的成分積蓄在液體的下層。作為沉降成分，例如白色系油墨時，可舉出白色系顏料，可含有與其結(jié)合或吸附在其上的成分。
本發(fā)明中，“白色系顏料在白色系油墨中完全沉降時”是指將白色系油墨填充到噴墨打印機(jī)，在溫度20°C、濕度50%RH的條件下，保存6個月間左右的情況。
另外，上述式(I)中的“V”在本說明書中也稱為沉降體積率(％)，白色系顏料在白色系油墨中完全沉降時，以分離成二層的油墨的界面為基準(zhǔn)，計算下層的體積，由此而得至IJ。具體而言，如果白色系顏料在白色系油墨中完全沉降，則分離成由透明的液體構(gòu)成的上層(主要由溶劑構(gòu)成)和由白色的沉降物構(gòu)成的下層(主要由白色系顏料構(gòu)成)。此時，計算下層的體積在上層和下層的體積的總計中所占的比例。通過計算該比例，求得沉降體積率(%)。
發(fā)明人進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使沉降體積率滿足上述式(1)，從而即使在噴墨記錄裝置內(nèi)生成含有白色系顏料的沉降物，其也難以硬化、增稠。這樣通過滿足上述式(I)，能夠得到噴出穩(wěn)定性優(yōu)異的白色系油墨。
具體而言，上述式(I)中，如果V低于0.5XA，則沉降物為穩(wěn)固且高密度地與流路密合的狀態(tài)，非良好。另一方面，在上述式(I)中，如果V超過1.3XA，則沉降物以高粘度的狀態(tài)存在于流路中，作為白色系油墨非良好。應(yīng)予說明，上述式(I)中，如果白色系油墨滿足0.6XA彡V ( 1.0ΧΑ，則成為更加良好的白色系油墨。
本發(fā)明中“白色系油墨”表示能夠記錄社會普遍上稱呼為“白”的顏色的油墨(ink),也包含微量著色的油墨。另外，含有該顏料的油墨(ink)也包含以“白色油墨(ink)、白油墨(ink)”等之類的名稱稱呼的進(jìn)彳丁銷售的油墨(ink)。另外例如，油墨(ink)包含以下的油墨(ink):使用分光光度計Spectrolino (商品名，GretagMacbeth公司制),將測定條件設(shè)定為D50光源、觀測視野為2。、濃度為DIN NB、白色基準(zhǔn)為Abs、濾光器為No、測定模式為Reflectance,測定以10 0%duty以上或充分覆蓋照片用紙的表面的量記錄于愛普生純正照片用紙<光澤> (Seiko Epson Corporation制)上的油墨的明度(L*)和色度(a*、b*)時，顯示出70彡L*彡100、-4.5彡a*彡2、-6彡b*彡2.5的范圍。
本實(shí)施方式的白色系油墨有時可用于對并不限于白色的記錄介質(zhì)(例如，塑料、金屬)記錄圖像。這樣的情況下，為了例如消除記錄介質(zhì)的顏色，降低彩色圖像的透射性，白色系油墨可用于形成基底層。應(yīng)予說明，本實(shí)施方式的白色系油墨并不局限于此，也可用于白色的記錄介質(zhì)。
1.1.白色系顏料
本實(shí)施方式的白色系油墨含有由金屬氧化物構(gòu)成的白色系顏料。作為金屬氧化物，例如可舉出二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂等。其中，特別是從白色度和耐擦性優(yōu)異這種觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為二氧化鈦。
應(yīng)予說明，白色系顏料中不包含例如美國專利第4880465號等說明書中記載的具有中空結(jié)構(gòu)的粒子。具有中空結(jié)構(gòu)的粒子的體積大，因此不滿足上述式(I)。
白色系顏料的體積基準(zhǔn)的平均粒徑(以下，稱為“平均粒徑”)為200nm 400nm。通過使白色系顏料的平均粒徑在上述范圍內(nèi)，尤其不低于下限，則能夠記錄具有良好的白色度的圖像。另外，通過使白色系顏料的平均粒徑在上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而能夠得到噴出穩(wěn)定性優(yōu)異的白色系油墨。
白色系顏料的平均粒徑可利用以激光衍射散射法為測定原理的粒度分布測定裝置進(jìn)行測定。作為粒度分布測定裝置，例如，可舉出以動態(tài)光散射法為測定原理的粒度分布儀(例如，“MICROTRAC UPA，，日機(jī)裝株式會社制)。相對于白色系油墨的總質(zhì)量，白色系顏料的含量(固體成分)優(yōu)選為1% 30%，更優(yōu)選為1% 20%。通過使白色系顏料的含量在上述范圍內(nèi)，尤其不低于下限，從而使白色度等顏色濃度良好。另外，通過使白色系顏料的含量在上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而能夠減少噴嘴堵塞等產(chǎn)生。1.2.樹脂本實(shí)施方式的白色系油墨可含有樹脂。作為樹脂的功能，可舉出使白色系油墨定影在記錄介質(zhì)上，使白色系顏料分散于白色系油墨中。

作為這樣的樹脂，例如可舉出丙烯酸系樹脂，苯乙烯丙烯酸系樹脂、芴系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、松香改性樹脂、萜系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、環(huán)氧類樹脂、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物樹脂等公知的樹脂，聚烯烴蠟等。這些樹脂可單獨(dú)使用I種或組合2種以上使用。上述樹脂中，苯乙烯丙烯酸系樹脂使沉降物增稠的作用小，因而優(yōu)選使用。作為苯乙烯丙烯酸系樹脂，例如可舉出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。應(yīng)予說明，作為共聚物的形態(tài)，可使用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形態(tài)。應(yīng)予說明作為苯乙烯丙烯酸系樹脂，可以利用市售的產(chǎn)品。作為苯乙烯丙烯酸系樹脂的市售品，例如可舉出YS-1274 (星光PMC株式會社制，溶液類型)、J0NCRYL61J (BASF Japan株式會社制，溶液類型)等。含有樹脂時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為0.5質(zhì)量％ 9質(zhì)量％。如果樹脂的含量在上述范圍內(nèi)，則難以發(fā)生含有白色系顏料的沉降物的硬化、增稠。應(yīng)予說明，優(yōu)選本實(shí)施方式的白色系油墨實(shí)質(zhì)上不含有氯乙烯系樹脂。因?yàn)槁纫蚁┫禈渲瑫购邪咨殿伭系某两滴镌龀怼?shí)質(zhì)上不含有氯乙烯系樹脂是指例如，油墨中的氯乙烯系樹脂的含量為0.1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以下。1.3.二氧化硅粒子本實(shí)施方式的白色系油墨可以含有二氧化硅(SiO2)粒子。二氧化硅粒子具備抑制含有白色系顏料的沉降物的硬化的功能。具體而言，二氧化硅粒子進(jìn)入到白色系顏料的粒子間，作為隔離部發(fā)揮功能，由此能夠抑制沉降物的硬化。二氧化硅粒子優(yōu)選添加使二氧化硅粒子分散于水、有機(jī)溶劑中而形成的膠體溶液的物質(zhì)(膠體二氧化硅)。由此，可使二氧化硅粒子在油墨中容易地分散。作為這樣的膠體二氧化硅，也可使用市售品，例如可舉出扶?；瘜W(xué)工業(yè)株式會社制的QUARTRON PL-l、PL-3、PL-7,日產(chǎn)化學(xué)株式會社制的SNOWTEX XS、OXS、NXS、CXS-9等。含有二氧化娃粒子時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為0.1質(zhì)量％ 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。如果二氧化娃粒子的含量在上述范圍內(nèi)，貝U有時進(jìn)一步提高抑制沉降物的硬化的作用。
二氧化硅粒子優(yōu)選的體積基準(zhǔn)的平均粒徑為30nm 120nm。通過在該范圍內(nèi)，能夠良好發(fā)揮作為白色系顏料的隔離部的功能。另外，白色系顏料與二氧化硅粒子的平均粒徑的優(yōu)選關(guān)系為白色系顏料的平均粒徑:二氧化硅粒子的平均粒徑=3:1 7:1，更優(yōu)選為3.5:1 6.5:1。應(yīng)予說明，二氧化硅粒子的體積基準(zhǔn)的平均粒徑可利用與白色系顏料的體積基準(zhǔn)的平均粒徑同樣的方法測定。
1.4.糖類
本實(shí)施方式的白色系油墨可以含有糖類。糖類具備:提高白色系油墨的濕潤性而提高抑制噴墨式記錄頭堵塞的效果的功能，抑制沉降物的硬化的功能。
糖可以由單糖和二糖以上的糖構(gòu)成，也可以僅為單糖，也可以僅由二糖以上的糖構(gòu)成。糖的種類可在要求的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇。即，想要以抑制沉降物的硬化的效果為重點(diǎn)時，可以僅由二糖以上的糖(不含有單糖)構(gòu)成。另外，僅由二糖以上的糖構(gòu)成時，該糖可僅為二糖和三糖以上的糖。
對于本實(shí)施方式的白色系油墨，作為上述糖，可以含有單糖、二糖以上的糖(低聚糖(含有三糖和四糖)及多糖)。作為單糖、二糖以上的糖的例子，可舉出葡萄糖、核糖、甘露醇、甘露糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、山梨醇、(山梨糖醇)、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麥芽三塘等。這里，多糖是指廣義的糖，是包含海藻酸、環(huán)糊精、纖維素等自然界廣泛存在的物質(zhì)的意思。另外，作為這些糖的衍生物，可舉出上述糖的還原糖[(例如，以糖醇(通式HOCH2 (CHOH)nCH2OH (這里，表示η = 2 5的整數(shù))表示]、氧化糖(例如，醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫糖等。糖的種類沒有特別限定，特別優(yōu)選還原糖，作為具體例，可舉出葡萄糖、果糖等。
另外，添加單糖和二糖以上的糖時，優(yōu)選單糖的比例相對于油墨中含有的糖整體為5質(zhì)量％ 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％ 45質(zhì)量％。由此，糖作為保濕劑起作用，能夠防止記錄頭的噴嘴堵塞。另外，糖吸附于白色系顏料的粒子，防止粒子凝聚，能夠防止白色色料在沉降的底面硬化。另外，進(jìn)一步優(yōu)選糖含有三糖(二糖以上的糖的一種)。含有三糖時，其含量沒有特別限定，優(yōu)選為3質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，更優(yōu)選為25質(zhì)量％ 85質(zhì)量％。應(yīng)予說明，將單糖與二糖以上的糖添加到油墨中時，可以分別添加單糖和二糖以上的糖，也可以添加含有2種的混合糖(例如糖漿)。
作為還 原糖的市售品，例如可舉出“HS-500”(株式會社林原商事制)、“HS_300”(株式會社林原商事制)、“HS-60”(株式會社林原商事制)、“HS-30”(株式會社林原商事制)、“HS-20”(株式會社林原商事制)等。
含有糖類時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為2質(zhì)量％ 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。如果糖的含量在上述范圍內(nèi)，則被記錄的圖像的干燥性良好，能夠良好地抑制沉降物的硬化。
1.5.其它成分
本實(shí)施方式的白色系油墨可以含有有機(jī)溶劑、表面活性劑及水等。
(有機(jī)溶劑)
白色系油墨可以含有有機(jī)溶劑。白色系油墨也可以含有多種有機(jī)溶劑。作為白色系油墨使用的有機(jī)溶劑，可舉出1，2-鏈烷二醇類、多元醇類、吡咯烷酮衍生物等。
作為1，2_鏈烷二醇類，例如可舉出1，2_丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，2_戊二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇等。由于1，2-鏈烷二醇類提高油墨對記錄介質(zhì)的潤濕性且均勻潤濕的作用優(yōu)異，所以可在記錄介質(zhì)上形成優(yōu)異的圖像。含有1，2-鏈烷二醇類時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為I質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。作為多元醇類，例如可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油等。在將白色系油墨用于噴墨記錄裝置時，從抑制油墨在噴頭噴嘴面的干燥硬化而減少孔堵塞、噴出不良等的觀點(diǎn)出發(fā)，可優(yōu)選使用多元醇類。含有多元醇類時,優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。作為吡咯烷酮衍生物，例如可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N- 丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。吡咯烷酮衍生物可作為樹脂的良好溶解劑起作用。含有吡咯烷酮衍生物時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為0.1質(zhì)量％ 25質(zhì)量％。(表面活性劑)白色系油墨可以含有表面活性劑。作為表面活性劑,可舉出硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑等。作為硅系表面活性劑，優(yōu)選使用聚硅氧烷系化合物等，例如可舉出聚醚改性有機(jī)硅氧烷等。更詳細(xì)而言，可舉出 BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348 (以上商品名，BYK Japan KK 株式會社制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017 (以上商品名，信越化學(xué)株式會社制)等。從具有在記錄介質(zhì)上不發(fā)生白色系油墨的濃淡不均、滲色地均勻擴(kuò)展的作用的觀點(diǎn)出發(fā)，可優(yōu)選使用硅系表面活性劑。含有硅系表面活性劑時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為0.1質(zhì)量％
1.5質(zhì)量％。作為炔二醇系表面活性劑，可舉出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、或者3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔_3_醇等。另外，炔二醇系表面活性劑也可利用市售品，例如可舉出SURFYN0L104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE_F、504、61、DF37、DF110D、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA (以上全部商品名，Air Products and Chemicals.1nc.公司制)，OLFINE B、Y、P、A、STG, SPC, E1004、E1010、PD-OOU PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.400UEXP.4036,EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE_3 (以上全部商品名，日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)，Acetylenol E00、Ε00Ρ、E40、ElOO (以上全部商品名，Kawaken FineChemical株式會社制)等。炔二醇系表面活性劑與其它表面活性劑相比，具有適當(dāng)?shù)乇３直砻鎻埩徒缑鎻埩Φ哪芰?yōu)異且?guī)缀鯖]有起泡性的特性。含有炔二醇系表面活性劑時，優(yōu)選其含量相對于白色系油墨的總質(zhì)量為0.1質(zhì)量％ 1.0質(zhì)量％。(水)
本實(shí)施方式的白色系油墨的主要溶劑(相對于白色系油墨的總質(zhì)量，例如含有50質(zhì)量％以上的溶劑)可以是水，也可以是有機(jī)溶劑(例如，醇類、酮類、羧酸酯類、醚類等)。白色系油墨為以水為主溶劑的所謂的水系油墨的情況下，與非水系(溶劑系)油墨(例如，作為用于記錄物的油墨，參照美國專利申請公開第2007/0044684號說明書記載的油墨)相比，與記錄頭所使用的壓電元件、被記錄介質(zhì)所含的有機(jī)粘合劑等的反應(yīng)性弱，因此有時能減少溶解它們、腐蝕它們的情況。另外，水系油墨與含有大量高沸點(diǎn) 低粘度的溶劑的非水系油墨相比，有時能夠形成干燥性優(yōu)異的圖像。另外，水系油墨與溶劑系油墨相比，具有以下優(yōu)點(diǎn):能夠抑制氣味，且其組成的50%以上為水，因此對環(huán)境也友好。
(其它)
本實(shí)施方式的白色系油墨還可含有pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑.防霉劑、防銹劑、螯合劑等。本實(shí)施方式的白色系油墨如果含有這些化合物，則有時進(jìn)一步提高其特性。
作為pH調(diào)節(jié)劑，例如可舉出磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。
作為防腐劑.防霉劑，例如可舉出苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化物鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1，2-二苯并異噻唑啉-3-酮等。市售品中，可舉出ProxelXL2、Proxel GXL (以上商品名，Avecia 公司制)，Denicide CSA、NS-500W (以上商品名，Nagasechemtex株式會社制)等。
作為防銹劑，例如可舉出苯并三唑等。
作為螯合劑，例如可舉出乙二胺四乙酸以及它們的鹽類(乙二胺四乙酸二氫二鈉土卜坐、坐ΠΤΤ.J -T^ O
本實(shí)施方式的白色系油墨可使用現(xiàn)有公知的裝置，例如使用球磨機(jī)、砂磨機(jī)、研磨機(jī)、籃式研磨機(jī)、輥磨機(jī)等，與現(xiàn)有的顏料油墨同樣地制備。制備時，優(yōu)選使用膜過濾器、網(wǎng)過濾器等除去粗大粒子。
1.6.物性
從記錄品質(zhì)和作為噴墨用油墨的可靠性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的白色系油墨在20°C的表面張力優(yōu)選為20mN/m 50mN/m,更優(yōu)選為25mN/m 40mN/m。應(yīng)予說明，表面張力的測定使用自動表面張力計CBVP-Z (協(xié)和界面科學(xué)公司制)，通過確認(rèn)在20°C的環(huán)境下用油墨潤濕鉬板時的表面張力而測定。
另外，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的白色系油墨的20°C的粘度優(yōu)選為2mPa.s 15mPa.s,更優(yōu)選為2mPa.s IOmPa.S。應(yīng)予說明，粘度的測定可通過使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)MCR-300 (Physica公司制)在20°C的環(huán)境下，使Shear Rate (剪切速率)提高至10 1000，讀取ShearRate200時的粘度而測定。
2.噴墨記錄 裝置
本實(shí)施方式的白色系油墨在油墨流路內(nèi)流通，從噴墨式記錄頭(以下，也簡稱為“噴頭”)的噴嘴作為液滴噴出，附著于記錄介質(zhì)上。這樣，能夠在記錄介質(zhì)上得到由白色系油墨構(gòu)成的圖像(記錄物)。
以下，對于本實(shí)施方式的具備可噴出白色系油墨的噴頭的噴墨記錄裝置，邊參照圖1邊進(jìn)行說明。在用于以下說明的各附圖中，為了使各部件成為可識別的大小，對各部件的比例尺進(jìn)行適當(dāng)?shù)刈兏?。在本?shí)施方式中，作為噴墨記錄裝置，例示了噴墨打印機(jī)(以下，簡稱為“打印機(jī)”)。應(yīng)予說明，本發(fā)明并不限定于該裝置構(gòu)成。
圖1是表示本實(shí)施方式的打印機(jī)I的構(gòu)成的立體圖。圖1所示的打印機(jī)I為串行打印機(jī)。串行打印機(jī)是指在沿規(guī)定方向移動的滑架上搭載有噴頭，噴頭隨著滑架的移動而移動，由此在記錄介質(zhì)上噴出液滴。
如圖1所示，打印機(jī)I具有:搭載噴頭2的滑架3、使滑架3沿著記錄介質(zhì)P的介質(zhì)寬度方向移動的滑架移動機(jī)構(gòu)4、將記錄介質(zhì)P在介質(zhì)輸送方向進(jìn)行搬運(yùn)的介質(zhì)輸送機(jī)構(gòu)5。另外，打印機(jī)I具有控制該打印機(jī)I整體動作的控制部6。應(yīng)予說明，上述介質(zhì)寬度方向?yàn)橹鲯呙璺较?噴頭掃描方向)。上述介質(zhì)輸送方向?yàn)楦睊呙璺较?與主掃描方向正交的方向)。如圖1所示，噴頭2介由油墨供給管20，與收容白色系油墨的油墨收容部10連接。作為本實(shí)施方式的打印機(jī)1，例示了將油墨收容部10安裝到打印機(jī)I的殼體等、介由油墨供給管20向噴頭2供給油墨的所謂的離架型(off-carriage-type)打印機(jī),但并不限定于此。例如，可以使用將油墨盒搭載于滑架的所謂的在架型(on-carriage-type)打印機(jī)。另夕卜，也可以使用不具有滑架的行式噴頭型的打印機(jī)。油墨供給管20具備中空狀的管形狀，使油墨在內(nèi)部流通。作為油墨供給管20的材質(zhì)沒有特別限定，可舉出彈性體。作為彈性體，例如，可舉出天然橡膠、合成橡膠等硫化橡膠，氯乙烯系、苯乙烯系、烯烴系(聚乙烯、聚丙烯等)、硅酮系、氟類等的彈性體。在油墨流路中使白色系油墨含有的白色系顏料完全沉降時，向該油墨流路供給流速70ml/分鐘.cm2 260ml/分鐘.cm2的液體的情況下,優(yōu)選殘留于油墨流路的白色系顏料為將在油墨流路中使白色系顏料完全沉降時的體積設(shè)為100%時的40%以下，更優(yōu)選為30%以下。本說明書中，有時將該值稱為流路殘留率。如果能消除60%以上(優(yōu)選為70%以上)的含白色系顏料的沉降物，則可以說能夠充分改善伴隨沉降物的噴出穩(wěn)定性的降低。另外，如果通過上述那樣的較低速的流速的液體能夠消除60%以上(優(yōu)選為70%以上)的沉降物，則可以說沉降物一定程度不硬化。因此，連續(xù)使用打印機(jī)時，能夠進(jìn)一步消除殘留在油墨流路中的沉降物的一部分。作為在油墨流路中流通的液體沒有特別限定，例如，除本實(shí)施方式的白色系油墨以外，還可使用用于清洗油墨流路的清洗液(例如，含水和甘油的液體)。
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本發(fā)明的油墨流路是指由油墨收容部流出的液體到從噴頭的噴嘴噴出為止所通過的流路。例如，上述打印機(jī)I中，油墨供給管20和噴頭2內(nèi)部的油墨流通路徑與油墨流路相當(dāng)。3.實(shí)施例以下，通過實(shí)施例和比較例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。3.1.白色系油墨的制備以表I和表2所示的配合量混合攪拌各成分后，用孔徑5 μ m的金屬過濾器過濾，使用真空泵進(jìn)行脫氣處理。這樣，得到實(shí)施例1 實(shí)施例14、以及比較例I 比較例8的白色系油墨。表I和表2中使用的成分如下。另外，表I和表2的樹脂的添加量為固體成分換算值。應(yīng)予說明，下述白色系顏料的平均粒徑是使用石原產(chǎn)業(yè)株式會社制的TIPAQUE CR-60、TIPAQUE CR-58、TIPAQUECR-50，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)該分散.攪拌方法，使粒徑不相同后，實(shí)際測定該粒徑而得到的值。(白色系顏料).二氧化鈦平均粒徑96nm (商品名“TIPAQUE CR-60”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制).二氧化鈦平均粒徑144nm (商品名“TIPAQUE CR-60”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制) 二氧化鈦平均粒徑210nm (商品名“TIPAQUE CR-60”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
.二氧化鈦平均粒徑266nm (商品名“TIPAQUE CR-50”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑280nm (商品名“TIPAQUE CR-50”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑321nm (商品名“TIPAQUE CR-50”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑330nm (商品名“TIPAQUE CR-50”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑332nm (商品名“TIPAQUE CR-50”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑360nm (商品名“TIPAQUE CR-50”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑399nm (商品名“TIPAQUE CR-58”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑440nm (商品名“TIPAQUE CR-58”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
二氧化鈦平均粒徑520nm (商品名“TIPAQUE CR-58”，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)
(樹脂)
.YS-1274 (商品名，星光PMC株式會社制，顏料分散用的樹脂，苯乙烯-丙烯酸共聚物的溶液型)
.J0NCRYL61J (商品名，BASF公司制，定影用的樹脂，苯乙烯-丙烯酸共聚物的溶液型)
.VINYBLAN711 (商品名，日信化學(xué)工業(yè)株式會社制，定影用的樹脂，由氯乙烯系樹脂構(gòu)成的樹脂粒子，乳液型)
(糖類)
.HS-500 (商品名，株式會社林原商事制，還原糖)
(二氧化硅粒子)
.PL-3(商品名，扶?；瘜W(xué)株式會社制，膠體二氧化硅)
(其它)
.2-吡咯烷酮
.1，2_ 己二醇
.丙二醇
* BYK-348 (商品名，BYK Japan KK株式會社制，硅系表面活性劑)
水
表I
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄用白色系油墨，其特征在于，含有平均粒徑為200nm 400nm且由金屬氧化物構(gòu)成的白色系顏料，滿足下述式(I )， 0.5XA ^ V ^ 1.3XA...(I) 所述式(I)中，A表示噴墨記錄用白色系油墨中含有的所述白色系顏料的含量，以質(zhì)量％計，另外，V表示所述白色系顏料在噴墨記錄用白色系油墨中完全沉降時所述白色系顏料的體積在噴墨記錄用白色系油墨的總體積中所占的比例，以％計。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，所述噴墨記錄用白色系油墨在油墨流路內(nèi)流通從噴墨式記錄頭的噴嘴噴出， 在所述油墨流路中使所述白色系顏料完全沉降時，向所述油墨流路供給流速70ml/分鐘^cm2 260ml/分鐘^cm2的液體的情況下,將在所述油墨流路中使所述白色系顏料完全沉降時的體積設(shè)為100%時，殘留于所述油墨流路的所述白色系顏料的體積為30%以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，還含有樹脂、糖類及二氧化硅粒子中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，所述樹脂的含量為0.5質(zhì)量％ 9質(zhì)量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，所述樹脂為苯乙烯丙烯酸系樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，所述金屬氧化物為二氧化鈦。
7.根據(jù)權(quán)利要求2 6中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，所述油墨流路包含向所述噴墨式記錄頭內(nèi)部供給液體的油墨供給管，所述油墨供給管的材質(zhì)為彈性體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用白色系油墨，其中，實(shí)質(zhì)上不含有氯乙烯系樹脂。
9.一種記錄裝置，其特征在于，具備權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用白色系油墨。
全文摘要
本發(fā)明涉及噴墨記錄用白色系油墨、記錄裝置。本發(fā)明提供一種具備良好的白色度且噴出穩(wěn)定性優(yōu)異的白色系油墨以及具備該白色系油墨的記錄裝置。本發(fā)明的噴墨記錄用白色系油墨含有平均粒徑為200nm～400nm且由金屬氧化物構(gòu)成的白色系顏料，滿足下述式(1)。0.5×A≤V≤1.3×A …(1)(上述式(1)中，A表示噴墨記錄用白色系油墨含有的上述白色系顏料的含量(質(zhì)量%)。另外，V表示上述白色系顏料在噴墨記錄用白色系油墨中完全沉降時上述白色系顏料的體積在噴墨記錄用白色系油墨的總體積中所占的比例(%))。
文檔編號B41J2/01GK103173059SQ2012105514
公開日2013年6月26日 申請日期2012年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月20日
發(fā)明者鹽野翔平 申請人:精工愛普生株式會社