活性光線固化型噴墨油墨組合物及其制造方法、噴墨記錄方法以及印刷物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供能夠獲得耐擦拭性、耐候性和色再現(xiàn)性(色濃度和彩度)優(yōu)異的油墨圖像且打印休止中的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的活性光線固化型噴墨油墨組合物及其制造方法、噴墨記錄方法以及印刷物。本發(fā)明的活性光線固化型噴墨油墨組合物的特征在于，其含有顏料黃184(PY184)、高分子分散劑、聚合性化合物和聚合引發(fā)劑，其中，PY184的含量為2～10質(zhì)量％且PY184的90％體積粒徑為200～400nm。
【專利說(shuō)明】活性光線固化型噴墨油墨組合物及其制造方法、噴墨記錄 方法以及印刷物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及活性光線固化型噴墨油墨組合物及其制造方法、噴墨記錄方法以及印 刷物。

【背景技術(shù)】
[0002] 從油墨噴出口將油墨組合物以液滴形式噴出的噴墨方式由于小型且便宜、并能夠 對(duì)記錄介質(zhì)非接觸地進(jìn)行圖像形成等理由，被用于許多打印機(jī)中。這些噴墨方式當(dāng)中，利 用壓電元件的變形使油墨噴出的壓電噴墨方式以及利用由熱能帶來(lái)的油墨組合物的沸騰 現(xiàn)象來(lái)將油墨組合物進(jìn)行液滴噴出的熱噴墨方式具有高析像度、高速打印性優(yōu)異這樣的特 征。
[0003] 這幾年，不僅僅限于家庭用或辦公室用的照片印刷、文件印刷，還進(jìn)行了使用噴墨 打印機(jī)的商業(yè)用印刷、產(chǎn)業(yè)用印刷的開(kāi)發(fā)。尤其是，適于陳列櫥窗、大廈等的墻壁上粘貼的 大型廣告的印刷的寬幅噴墨打印機(jī)的需要正在快速增長(zhǎng)。大型廣告主要在室外使用，需要 長(zhǎng)期的耐候性，因此作為記錄介質(zhì)的基材廣泛使用聚氯乙烯等，作為顏料廣泛使用耐候性 (對(duì)光、雨、風(fēng)的耐受性）優(yōu)異的偶氮骨架的顏料（主要為黃色用途）、喹吖酮系顏料（主要 為品紅色用途）、銅酞菁系顏料（主要為青色用途）、炭黑（主要為黑色用途）等。
[0004] 另外，為了進(jìn)行全彩色印刷，使用將這些黃色、品紅色以及青色的減色法三原色油 墨以及加上了黑色油墨的4色組合的噴墨油墨組。
[0005] 作為以往的油墨組合物，可列舉出專利文獻(xiàn)1?3。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :國(guó)際公開(kāi)第2007/029448號(hào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2003-342503號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :國(guó)際公開(kāi)第2008/003508號(hào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 另一方面，近年來(lái)，噴墨印刷不僅在室外廣告、而且在建材（建筑材料）的花樣印 刷物方面也得到了應(yīng)用。
[0013] 本
【發(fā)明者】發(fā)現(xiàn)對(duì)于建材的花樣印刷中使用的油墨組而言，要求具有與室外廣告用 的油墨組不同的特性。即，對(duì)于主要在建材的花樣印刷物中使用的活性放射線（活性光線） 固化型噴墨油墨組而言，進(jìn)一步要求如下述（1)和（2)那樣的特性。
[0014] (1)印刷物需要具有10年以上的耐侯性。
[0015] (2)為了滿足印刷物的10年以上的耐侯性，作為油墨組合物的顏料，優(yōu)選無(wú)機(jī)顏 料，但無(wú)機(jī)顏料由于比以往一直使用的有機(jī)顏料的密度大，因此噴墨打印作業(yè)的休止中，在 油墨組合物中易于發(fā)生顏料的沈降。由此，噴墨打印機(jī)的噴墨頭有時(shí)會(huì)發(fā)生噴嘴堵塞，需要 對(duì)其進(jìn)行防止。
[0016] 本發(fā)明的目的在于提供能夠得到耐擦拭性、耐侯性和色再現(xiàn)性（色濃度和彩度） 優(yōu)異的油墨圖像、打印休止中的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的活性光線固化型噴墨油墨組合物及其制 造方法、噴墨記錄方法以及印刷物。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 上述目的是通過(guò)下述〈1>、〈10>、〈11>或〈13>所述的手段達(dá)成的。與作為優(yōu)選的 實(shí)施方式的〈2>?〈9>和〈12> -起如下所示。
[0019] 〈1> 一種活性光線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，其含有顏料黃 184(PY184)、高分子分散劑、聚合性化合物和聚合引發(fā)劑，其中，PY184的含量為2?10質(zhì) 量％且？￥184的90%體積粒徑為200?40011111。
[0020] 〈2>根據(jù)〈1>所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，PY184的密度為 5. 0 ?5. 5g/cm3。
[0021] 〈3>根據(jù)〈1>或〈2>所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，PY184的含量 為4?10質(zhì)量％。
[0022] 〈4>根據(jù)〈1>?〈3>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，所述 高分子分散劑是重均分子量為10, 〇〇〇?300, 000且胺值為10?45mgK0H/g的聚合物。
[0023] 〈5>根據(jù)〈1>?〈4>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，所述 高分子分散劑的Tg為25°C以下。
[0024] 〈6>根據(jù)〈1>?〈5>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，所述 高分子分散劑的重均分子量為45, 000?250, 000。
[0025] 〈7>根據(jù)〈1>?〈6>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，含有 雙?；趸⒑?或噻噸酮化合物作為所述聚合引發(fā)劑。
[0026] 〈8>根據(jù)〈1>?〈7>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，含有 N-乙烯基己內(nèi)酰胺和/或環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯作為所述聚合性化合物。
[0027] 〈9>根據(jù)〈1>?〈8>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，含有 N-乙烯基己內(nèi)酰胺和環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯作為所述聚合性化合物。
[0028] 〈10X1〉?〈9>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物的制造方法，其 特征在于，其包含下述工序：
[0029] 顏料分散工序：對(duì)含有20?50質(zhì)量％的PY184和高分子分散劑的顏料分散預(yù)備 液實(shí)施顏料分散處理，制作顏料分散液；和
[0030] 稀釋工序：將所述顏料分散液與至少含有聚合性化合物和聚合引發(fā)劑的液體混 合，制造 PY184的含量為2?10質(zhì)量％的活性光線固化型噴墨油墨組合物。
[0031] 〈11> 一種噴墨記錄方法，其特征在于，其包含：
[0032] (a1)工序：向記錄介質(zhì)上噴出〈1>?〈9>中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油 墨組合物或通過(guò)〈1〇>所述的制造方法制造得到的活性光線固化型噴墨油墨組合物，和
[0033] (b1)工序：對(duì)所噴出的所述噴墨油墨組合物照射活性光線，將所述噴墨油墨組合 物固化。
[0034] 〈12>根據(jù)〈11>所述的噴墨記錄方法，其中，所述記錄介質(zhì)為建材。
[0035] 〈13>使用〈11>或〈12>所述的噴墨記錄方法制成的印刷物。
[0036] 發(fā)明效果
[0037] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可獲得耐擦拭性、耐侯性和色再現(xiàn)性（色濃度和彩度）優(yōu)異 的油墨圖像，打印休止中的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的活性光線固化型噴墨油墨組合物及其制造方 法、噴墨記錄方法以及印刷物。

【具體實(shí)施方式】
[0038] 以下，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。
[0039] 需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，"下限?上限"的記載表示"下限以上且上限以下"， "上限?下限"的記載表示"上限以下且下限以上"。即，表示包含上限和下限在內(nèi)的數(shù)值范 圍。另夕卜，也將"顏料黃 184"等稱為"C.I. Pigment Yellow 184"、"Ρ·Υ· 184"或"PY184"。 另外，"（甲基）丙烯酸酯"等與"丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯"等的含義相同，以下同樣。
[0040] 另外，本發(fā)明中，"質(zhì)量％ "與"重量％ "的含義相同，"質(zhì)量份"與"重量份"的含義 相同。
[0041] 另外，以下的說(shuō)明中，優(yōu)選方式的組合物為更優(yōu)選的方式。
[0042] (活性光線固化型噴墨油墨組合物）
[0043] 本發(fā)明的活性光線固化型噴墨油墨組合物（以下也僅稱為"油墨組合物"或"油 墨"）的特征在于，其含有顏料黃184(PY184)、高分子分散劑、聚合性化合物和聚合引發(fā)劑， ?丫184的含量為2?10質(zhì)量％且？￥184的90%體積粒徑為200?40011111。
[0044] 本發(fā)明的油墨組合物為非水性的油墨組合物。
[0045] 本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選為在活性光線（也稱為活性放射線）的作用下能夠固化 的油性的油墨組合物。另外，本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選為不含有揮發(fā)性有機(jī)溶劑的非溶劑 型的油墨組合物。"活性光線"是指通過(guò)其照射能夠賦予油墨組合物中以產(chǎn)生引發(fā)種的能量 的放射線，包括α射線、 Υ射線、X射線、紫外線、可見(jiàn)光線、電子射線等。其中，從固化感度 和裝置的獲得容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選紫外線和電子射線，更優(yōu)選紫外線。
[0046] 另外，本發(fā)明的油墨組合物可優(yōu)選用作活性光線固化型黃色噴墨油墨組合物。
[0047] 下面對(duì)本發(fā)明的油墨組合物所含有的ΡΥ184、高分子分散劑、聚合性化合物、聚合 引發(fā)劑及其他成分進(jìn)行說(shuō)明。
[0048] 〈顏料黃1別>
[0049] 本發(fā)明的油墨組合物含有顏料黃184(C. I. Pigment Yellow 184 ;以下也稱為 PY184)。
[0050] PY184為由釩酸鉍構(gòu)成的黃色無(wú)機(jī)顏料，可用于本發(fā)明的PY184沒(méi)有特別限制，可 優(yōu)選使用下述市售的顏料。
[0051] 作為 PY184，可列舉出例如 SicopalLllOO、SicopalLlllO、SicopalL1120、 SicopalL1600(以上由 BASF 公司制）、Lysopac Yellow 6601B、Lysopac Yellow6611B、 Lysopac Yellow 6615B、Lysopac Yellow 6616B(以上由 Cappelle 公司制）等。
[0052] 本發(fā)明的油墨組合物的特征在于，PY184的含量為2?10質(zhì)量％且？￥184的90% 體積粒徑為200?400nm。
[0053] 當(dāng)油墨組合物中的PY184的含量在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，能夠兼顧充分的黃色發(fā)色 和活性光線（特別是紫外線）固化型油墨的充分的固化性。為了兼顧充分的發(fā)色和活性光 線固化型油墨的固化性，油墨組合物中的PY184的含量?jī)?yōu)選為4?10質(zhì)量％、更優(yōu)選為4? 8質(zhì)量％。
[0054] 另外，當(dāng)油墨組合物中的PY184的90%體積粒徑（DV90)在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，顏 料粒子間的相互作用不會(huì)變強(qiáng)，其結(jié)果油墨粘度的上升得到抑制，在噴出穩(wěn)定性方面優(yōu)選。
[0055] 這里，90%體積粒徑（DV90)表示以用粒度分布測(cè)定計(jì)等測(cè)定的粒度分布為基礎(chǔ)， 對(duì)經(jīng)分割的粒度范圍（Channel)從小徑側(cè)對(duì)體積描繪累積分布時(shí)達(dá)到累積90%時(shí)的粒徑。
[0056] 當(dāng)DV90在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，由于不需要顏料分散時(shí)不必要的高剪切力和不必 要的長(zhǎng)分散時(shí)間且油墨組合物中的分散介質(zhì)或聚合性化合物的不需要的分解、反應(yīng)得到抑 制，因此優(yōu)選。另外，當(dāng)DV90在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，能夠抑制噴墨打印機(jī)的作業(yè)休止中顏料 沉淀的產(chǎn)生和噴墨頭的故障的發(fā)生，因此優(yōu)選。
[0057] 關(guān)于油墨組合物中的？￥184的90%體積粒徑（0￥90)，當(dāng)考慮油墨的粘度、顏料 分散時(shí)所需的能量和避免噴墨頭的故障（噴墨打印機(jī)休止中的保存穩(wěn)定性）時(shí)，優(yōu)選為 210?300nm、更優(yōu)選為220?270nm。
[0058] 體積粒徑DV90可以通過(guò)激光衍射粒度分布計(jì)（例如Malvern公司制 Mastersizer2000或株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置LA-920 等）進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定時(shí)使用的試樣稀釋用溶劑只要是不破壞分散體系的液體則無(wú)特別限 定，在為本發(fā)明的油墨組合物時(shí)，可優(yōu)選使用丙二醇醚類（例如富士膠片株式會(huì)社制UV固 化型油墨洗滌液QV017)。此外，作為測(cè)定時(shí)的設(shè)定參數(shù)，可例示出顏料的折射率為2. 5? 2. 7 (例如2. 6)、顏料的吸收為0. 005?0. 05 (例如0. 01)、溶劑的折射率為任意（例如使用 QV017 時(shí)為 1. 429)。
[0059] 上述顏料的粒徑可通過(guò)后述的分散劑（需要時(shí)再加上分散介質(zhì)）的選擇、分散條 件、過(guò)濾條件的設(shè)定等來(lái)進(jìn)行調(diào)整。另外，通過(guò)控制上述顏料的粒徑，可維持顏料分散物的 流動(dòng)性和保存穩(wěn)定性。
[0060] 本發(fā)明中使用的PY184的密度從避免以打印機(jī)休止中的顏料沉淀為原因的噴墨 頭故障（噴嘴堵塞）的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5. 0?7. 5g/cm3,更優(yōu)選為5. 0?5. 5g/cm3,進(jìn)一 步優(yōu)選為5. 3?5. 5g/cm3。密度可根據(jù)IS0787-10進(jìn)行測(cè)定。
[0061] 本發(fā)明中使用的PY184的比表面積從粒徑足夠小、易于分散的觀點(diǎn)以及散射小、 可獲得充分的發(fā)色的觀點(diǎn)這2個(gè)觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為6?12m 2/g。比表面積可通過(guò)BET法（例 如根據(jù)DIN66131及DIN66132的方法）進(jìn)行測(cè)定。
[0062] 本發(fā)明中使用的PY184作為黃色顏料可單獨(dú)使用1種，還可與其他黃色顏料2種 以上并用。特別優(yōu)選單獨(dú)使用1種。與其他黃色顏料并用時(shí)的含有比可取任意比，但PY184 : 其他黃色顏料之比優(yōu)選為51 :49?99 :1，更優(yōu)選為60 :40?99 :1，進(jìn)一步優(yōu)選為70 :30? 99 :1。
[0063] 本發(fā)明的油墨組合物中的PY184的含量很大程度上依賴所使用的PY184的各種物 性、后述的顏料分散條件和搭載油墨的噴墨打印機(jī)的系統(tǒng)條件，如前所述。
[0064]另外，油墨組合物的制造中使用的顏料分散液（以下也稱為"粉碎物料"或"粉碎 物"）分散前的顏料分散預(yù)備液中所含的PY184的含量相對(duì)于顏料分散預(yù)備液總質(zhì)量?jī)?yōu)選 為20?50質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20?45質(zhì)量％、特別優(yōu)選為25?45質(zhì)量％。
[0065] 當(dāng)在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到為所期望的DV90且保存穩(wěn)定性和發(fā)色良好的 油墨組合物。
[0066]〈高分子分散劑〉
[0067] 本發(fā)明的噴墨油墨組合物含有高分子分散劑。
[0068] 本發(fā)明中，1?分子分散劑優(yōu)選是重均分子量（Mw)為10, 000?300, 000的1?分子 分散劑。
[0069] 關(guān)于本發(fā)明中所用的高分子分散劑，從避免以噴墨打印機(jī)的打印作業(yè)休止中的顏 料沉淀為原因的噴墨頭的噴嘴堵塞故障（噴嘴堵塞）的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選是重均分子量為 10, 000?300, 000聚合物且胺值為10?45mgK0H/g的高分子分散劑。
[0070] 發(fā)現(xiàn)當(dāng)高分子分散劑的分子量和胺值在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，能夠避免以噴墨打印 機(jī)的打印作業(yè)休止中的顏料沉淀為原因的噴墨頭的故障。另外，當(dāng)高分子分散劑的分子量 在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，分散時(shí)的粘度變得適當(dāng)，顏料的DV90達(dá)到所期望的粒徑。另外，關(guān)于 胺值，當(dāng)在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的油墨組合物的保存穩(wěn)定性也良好。
[0071] 本發(fā)明中所用的1?分子分散劑的重均分子量?jī)?yōu)選為10, 〇〇〇?300, 000,更優(yōu)選為 20, 000 ?300, 000,進(jìn)一步優(yōu)選為 45, 000 ?250, 000。
[0072] 本發(fā)明中所用的高分子分散劑的胺值優(yōu)選為10?45mgK0H/g、更優(yōu)選為10? 40mgK0H/g。
[0073] 高分子分散劑的重均分子量（Mw)可通過(guò)公知的方法測(cè)定。例如可使用 HLC-8220GPC(Tosoh株式會(huì)社制），以通過(guò)GPC測(cè)定（溶劑：N-甲基-2-吡咯烷酮（10mM LiBr)、色譜柱：以親水性乙烯基聚合物為基材的微粒凝膠、色譜柱溫度：40°C、流速： 0. 5mL/分鐘、試樣濃度：0. 1質(zhì)量％、注入量：60 μ L、檢測(cè)器：RI)得到的聚苯乙烯換算值的 形式來(lái)測(cè)定。其中，作為高分子分散劑的重均分子量，在具有目錄值時(shí)還可采用目錄值。
[0074] 高分子分散劑的胺值可通過(guò)以下順序測(cè)定。將高分子分散劑溶解在甲基異丁酮 中，利用0. 01摩爾/L高氯酸甲基異丁酮溶液進(jìn)行電位差滴定，將進(jìn)行KOH mg/g換算后的 值作為胺值。電位差滴定例如可使用平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制的自動(dòng)滴定裝置C0M-1500進(jìn)行 測(cè)定。
[0075] 本發(fā)明中所用的高分子分散劑從避免室外經(jīng)時(shí)的油墨膜的裂紋的觀點(diǎn)出發(fā)，玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選低于常溫（25°C )，更優(yōu)選為0°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為一 15°C以下。
[0076] 這里，高分子分散劑的Tg利用差示熱分析（DTA)法或差示掃描熱量測(cè)定（DSC)法 等來(lái)測(cè)定。
[0077] 關(guān)于本發(fā)明中優(yōu)選使用的胺值為10?45mgK0H/g的高分子分散劑，作為顏料分散 齊U，優(yōu)選為堿性高分子分散劑。這里，堿性高分子分散劑為至少具有堿性基團(tuán)的高分子分散 劑。
[0078] 作為上述堿性基團(tuán)，可例示出氨基、亞氨基、酰胺基、酰亞胺基和含含氮雜環(huán)基等。 另外，上述堿性基團(tuán)可以含有在高分子分散劑中的主鏈中，也可含有在側(cè)鏈中，還可含有在 這兩者中。
[0079] 其中，從保存穩(wěn)定性和再分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為在主鏈或側(cè)鏈上具有氨基的 高分子分散劑，更優(yōu)選為在主鏈或側(cè)鏈上具有仲氨基或叔氨基的高分子分散劑，進(jìn)一步優(yōu) 選為主鏈或側(cè)鏈上具有仲烷基氨基或叔烷基氨基的高分子分散劑。
[0080] 本發(fā)明中所用的高分子分散劑優(yōu)選為在主鏈或側(cè)鏈具有胺部位的結(jié)構(gòu)。另外，作 為優(yōu)選的結(jié)構(gòu)，可列舉出末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。
[0081] 作為本發(fā)明中所用的高分子分散劑可優(yōu)選使用的具體例子，除了胺改性乙烯基聚 合物外，可列舉出聚氨基酰胺與酸酯的鹽、改性聚乙烯亞胺、改性聚烯丙基胺等聚合物等。
[0082] 下面對(duì)作為本發(fā)明中所用的高分子分散劑可優(yōu)選使用的高分子進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā) 明并不限于這些。
[0083] 作為本發(fā)明中所用的高分子分散劑可優(yōu)選使用的高分子，可例示出（1)具有氨基 和烯鍵式不飽和鍵（也稱為烯鍵式不飽和雙鍵）的單體的均聚物或具有氨基和烯鍵式不飽 和鍵的單體與其他單體的共聚物、（2)具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體與在末端具有烯 鍵式不飽和鍵的聚合性低聚物的共聚物、（3)含有具有氨基的結(jié)構(gòu)單元和具有顏料類似殘 基的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。以下對(duì)（1)?（3)進(jìn)行說(shuō)明。
[0084] (1)具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體的均聚物或具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的 單體與其他單體的共聚物優(yōu)選為具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體與其他單體的共聚物。 其中，特別優(yōu)選具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體與（甲基）丙烯酸烷基酯和/或（甲基） 丙烯酸烷基芳基酯的共聚物。
[0085] 作為具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體，可列舉出例如N，N_二甲基氨基乙基（甲 基）丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酸酯、1-(N，N-二甲基氨基）-1，1-二甲基 (甲基）丙烯酸甲酯、N，N-二甲基氨基己基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基（甲 基）丙烯酸酯、N，N-二異丙基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二正丁基氨基乙基（甲基） 丙烯酸酯、N，N-二-異丁基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、嗎啉代乙基（甲基）丙烯酸酯、哌 啶基乙基（甲基）丙烯酸酯、1-吡咯嗪基乙基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二甲基-2-吡咯烷 基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯和N，N-二甲基苯基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯（以上為（甲 基）丙烯酸酯類）；（甲基）丙烯酰嗎啉、哌啶基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-2-吡咯烷基 (甲基）丙烯酰胺、2-(N，N-二甲基氨基）乙基（甲基）丙烯酰胺、2-(N，N-二乙基氨基） 乙基（甲基）丙烯酰胺、3-(N，N-二乙基氨基）丙基（甲基）丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨 基）丙基（甲基）丙烯酰胺、1-(N，N-二甲基氨基二甲基甲基（甲基）丙烯酰胺和 6-(N，N-二乙基氨基）己基（甲基）丙烯酰胺（以上為（甲基）丙烯酰胺類）；對(duì)乙烯基芐 基-N，N-二甲基胺、對(duì)乙烯基芐基-N，N-二乙基胺和對(duì)乙烯基芐基-N，N-二己基胺（以上 乙烯基芐基胺類）；2_乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑。其中，優(yōu)選N，N-二甲 基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酸酯、3-(N，N-二乙基氨 基）丙基（甲基）丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基）丙基（甲基）丙烯酰胺等。
[0086] 作為可與上述具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體共聚的單體，只要是能夠與它們 共聚的單體則沒(méi)有特殊限定，可以使用公知的烯鍵式不飽和化合物。
[0087] 作為能夠與它們共聚的其它單體的例子，可列舉出芳香族乙烯基化合物（例如苯 乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2-乙烯基批陡、4-乙烯基批陡、N-乙烯基咪唑等）、（甲 基）丙烯酸烷基酯（例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正 丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯等）、（甲基）丙烯酸烷基芳基酯（例如（甲基）丙烯酸芐酯 等）、（甲基）丙烯酸取代烷基酯（例如（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸2-羥 基乙酯等）、羧酸乙烯基酯（例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯）、丙烯腈（例如（甲基）丙烯 腈和α -氯丙烯腈）和脂肪族共軛二烯（例如1，3- 丁二烯和異戊二烯）、不飽和羧酸（例 如（甲基）丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸）。其中，優(yōu)選不飽和羧酸、（甲基）丙 稀酸燒基醋、（甲基）丙稀酸燒基芳基醋和竣酸乙稀醋。
[0088] 另外，從分散穩(wěn)定化的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中所用的高分子分散劑還優(yōu)選為（2)具 有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體與在末端具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性低聚物的共聚物。 作為本發(fā)明中所用的高分子分散劑中使用的聚合性低聚物，還可以根據(jù)油墨組合物中的聚 合性化合物的親和性來(lái)使用公知的聚合性低聚物。作為聚合性低聚物，還可以優(yōu)選使用日 本特開(kāi)2007-9117號(hào)公報(bào)的段落0029?0039中記載的低聚物。
[0089] 其中，上述（2)中，除了具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體以及在末端具有烯鍵 式不飽和鍵的聚合性低聚物外，還優(yōu)選將其他具有烯鍵式不飽和鍵的單體共聚。
[0090] 上述（1)和（2)中，本發(fā)明中所用的高分子分散劑中的具有氨基的單體單元的含 量相對(duì)于高分子分散劑的總質(zhì)量，優(yōu)選為2?50質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選為5?30質(zhì)量％的 范圍。
[0091] 另外，（2)中，本發(fā)明中所用的高分子分散劑優(yōu)選含有相對(duì)于高分子分散劑的總質(zhì) 量為30?98質(zhì)量％的所述聚合性低聚物（大單體）來(lái)源的結(jié)構(gòu)單元、更優(yōu)選含有70?95 質(zhì)量％。
[0092] (2)中，當(dāng)將具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體除除聚合性低聚物以外的單體 (其他單體）進(jìn)一步作為共聚成分導(dǎo)入本發(fā)明中所用的高分子分散劑時(shí)，優(yōu)選以相對(duì)于高 分子分散劑的總質(zhì)量為2?40質(zhì)量％的范圍含有具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體單元、 進(jìn)一步優(yōu)選以5?20質(zhì)量％的范圍含有。此外，優(yōu)選含有相對(duì)于高分子分散劑的總質(zhì)量為 30?98質(zhì)量％的所述聚合性低聚物（大單體）來(lái)源的結(jié)構(gòu)單元、進(jìn)一步優(yōu)選為60?95質(zhì) 量％。
[0093] 作為上述（2)中的具有氨基和烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體，可例示在（1)中記載的 單體，優(yōu)選的方式也同樣。其中，具有氨基和烯鍵式不飽和鍵的單體的特別優(yōu)選的具體例 子，可列舉出3-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
[0094] 作為所述聚合性低聚物（大單體）的優(yōu)選的具體例子，可列舉出末端甲基丙烯酰 基化聚甲基丙烯酸甲酯（AA-6、東亞合成株式會(huì)社制）、末端甲基丙烯?；郾┧岫□?(AB-6、東亞合成株式會(huì)社制）、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（Blemmer PME-4000、日本 油脂株式會(huì)社制）、末端丙烯?；奂簝?nèi)酯（PlaxelFAlOL、Daicel化學(xué)株式會(huì)社制）、末 端甲基丙烯?；奂谆┧峒柞ィˋA-6、東亞合成株式會(huì)社制）。
[0095] 接著，對(duì)上述（3)包含具有氨基的結(jié)構(gòu)單元和具有顏料類似殘基的結(jié)構(gòu)單元的聚 合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0096] 另外，本發(fā)明中，還可優(yōu)選使用具有顏料類似殘基的具有下述式（1)所示的結(jié)構(gòu) 單兀的高分子分散劑。
[0097]

【權(quán)利要求】
1. 一種活性光線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，其含有顏料黃184即PY184、高 分子分散劑、聚合性化合物和聚合引發(fā)劑， 其中，？￥184的含量為2?10質(zhì)量％且？￥184的90%體積粒徑為200?40011111。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，PY184的密度為 5. 0 ?5. 5g/cm3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，PY184的含量為 4?10質(zhì)量％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，所述高 分子分散劑是重均分子量為10, 〇〇〇?300, 000且胺值為10?45mgKOH/g的聚合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，所述高 分子分散劑的Tg為25°C以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，所述高 分子分散劑的重均分子量為45, 000?250, 000。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，含有雙 ?；趸⒑?或噻噸酮化合物作為所述聚合引發(fā)劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，含有 N-乙烯基己內(nèi)酰胺和/或環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯作為所述聚合性化合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物，其中，含有 N-乙烯基己內(nèi)酰胺和環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯作為所述聚合性化合物。
10. 權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨組合物的制造方法，其特 征在于，其包含下述工序： 顏料分散工序：對(duì)含有20?50質(zhì)量％的PY184和高分子分散劑的顏料分散預(yù)備液實(shí) 施顏料分散處理，制作顏料分散液；和 稀釋工序：將所述顏料分散液與至少含有聚合性化合物和聚合引發(fā)劑的液體混合，制 造 PY184的含量為2?10質(zhì)量％的活性光線固化型噴墨油墨組合物。
11. 一種噴墨記錄方法，其特征在于，其包含下述工序： (a1)工序：向記錄介質(zhì)上噴出權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油 墨組合物、或通過(guò)權(quán)利要求10所述的制造方法制造得到的活性光線固化型噴墨油墨組合 物，和 (b1)工序：對(duì)所噴出的所述噴墨油墨組合物照射活性光線，將所述噴墨油墨組合物固 化。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的噴墨記錄方法，其中，所述記錄介質(zhì)為建材。
13. 使用權(quán)利要求11或12所述的噴墨記錄方法制成的印刷物。
【文檔編號(hào)】B41M5/00GK104204113SQ201380017006
【公開(kāi)日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月28日
【發(fā)明者】梅林勵(lì) 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社