噴墨接受介質(zhì)和用于噴墨印刷的預(yù)處理組合物的制作方法【專(zhuān)利摘要】一種用于在其上噴墨印刷之前預(yù)處理襯底的涂布組合物，和一種包含襯底和上面涂布有最上層的噴墨接受介質(zhì)，其中所述涂布組合物具有包含至少30重量%的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽的固體內(nèi)容物，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少約2微米的模當(dāng)量球徑的粒子。當(dāng)涂布時(shí)，組合物提供至少0.01g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有比最上層的最少涂布厚度大i)至少約2微米和ii)至少0.1微米的當(dāng)量球徑?！緦?zhuān)利說(shuō)明】噴墨接受介質(zhì)和用于噴墨印刷的預(yù)處理組合物[0001]_發(fā)明領(lǐng)域[0002]本發(fā)明涉及噴墨印刷的領(lǐng)域。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及一種施加至承印物以增強(qiáng)用顏料基油墨印刷的噴墨印刷物的品質(zhì)的組合物，用這種組合物處理的噴墨記錄介質(zhì)，和使用這種介質(zhì)的印刷系統(tǒng)和方法。[0003]發(fā)明背景本發(fā)明部分地涉及克服在光滑或半光滑的涂布紙或類(lèi)似物上用水性噴墨油墨印刷的問(wèn)題。多年來(lái)，目前可利用的此類(lèi)涂布紙已經(jīng)被設(shè)計(jì)以與常規(guī)的類(lèi)似的印刷技術(shù)（例如膠版印刷）相容，且可設(shè)計(jì)成"膠版印紙"。膠版印刷方法中所使用的印刷油墨典型地具有非常高的固體含量，且溶劑通常為非水性的。因此，目前用于制造光滑及半光滑膠印紙（例如用于雜志及郵購(gòu)目錄的那些）的涂料已有意地設(shè)計(jì)成抵抗水的吸收。實(shí)際上，已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試針對(duì)它們的多孔性及/或滲透性來(lái)表征這些紙時(shí)，這些紙比典型的非涂布紙的滲透性差得多。[0004]與平版印刷油墨相比，噴墨油墨的特征在于低粘度、低固體含量及水性溶劑。當(dāng)用包含多達(dá)90%到95%的作為載體溶劑的水的噴墨油墨印刷此類(lèi)涂布膠版印紙時(shí)，油墨具有停留在涂層的表面上而不滲透到涂層及/或下面的紙襯底中的趨勢(shì)。[0005]由于印刷在防水性承印物上的油墨必須主要通過(guò)水的蒸發(fā)來(lái)干燥而沒(méi)有任何顯著的水滲透或吸收到涂層或紙中，因此會(huì)遇到諸多問(wèn)題。一個(gè)此類(lèi)問(wèn)題是，個(gè)別墨滴緩慢地橫向擴(kuò)展到整個(gè)涂層的表面，最終觸及鄰近的墨滴并與其接合。此產(chǎn)生稱(chēng)為"接合(coalescence)"或"混攪（puddling)"的視覺(jué)圖像品質(zhì)人工痕跡（artifact)。油墨干燥得過(guò)于緩慢時(shí)遇到的另一個(gè)問(wèn)題是，當(dāng)兩種不同顏色的油墨彼此相鄰印刷時(shí)，例如當(dāng)用黃色油墨來(lái)突出黑色正文或圍繞黑色正文時(shí)，這兩種顏色往往彼此滲入，導(dǎo)致稱(chēng)為"顏色間滲入(intercolorbleed)"的缺陷。又一個(gè)問(wèn)題是，當(dāng)在單張給紙印刷（sheetfedprinting)方法或卷筒紙收紙式輪轉(zhuǎn)印刷（rolltorollprinting)方法中以高速印刷時(shí)，在被印刷的圖像與未經(jīng)印刷的表面接觸之前，已印刷的圖像未充分干燥，且油墨自已印刷的區(qū)域轉(zhuǎn)移到未經(jīng)印刷的表面，導(dǎo)致"油墨再轉(zhuǎn)移"。[0006]與光滑的膠版印紙相反，用于膠版印刷的一些涂布紙具有多孔性高的不光滑表面。盡管高固體含量的平版印刷油墨仍然留在表面上，但另一方面，水性噴墨油墨的著色劑往往深深地吸收到紙中，導(dǎo)致光密度的大量損失且因此導(dǎo)致色域減小。[0007]最近已研發(fā)出適于高速中印量（midvolume)印刷且已引起商業(yè)印刷工業(yè)的興趣的高速?lài)娔∷⒎椒?包括連續(xù)噴墨印刷方法)。由于大量地生產(chǎn)商業(yè)膠版印紙，因此對(duì)于商業(yè)噴墨印刷目的來(lái)說(shuō)，優(yōu)選地能夠使用此類(lèi)膠版印紙本身，以利用規(guī)?；慕?jīng)濟(jì)性。然而，出于上文所論述的若干個(gè)原因，用于平版膠印的襯底的標(biāo)準(zhǔn)制備使其不適宜用水性噴墨油墨進(jìn)行印刷。因此，需要提供標(biāo)準(zhǔn)平版印刷級(jí)膠版印紙的熟悉外觀(guān)及手感以及經(jīng)濟(jì)的成本的可噴墨印刷的承印物。[0008]商業(yè)印刷工業(yè)的要求之一包括關(guān)于高光密度、寬色域、分明的細(xì)節(jié)以及最少的接合、沾污、羽化等方面的圖像品質(zhì)。操作上，印刷方法力求低環(huán)境影響、低能量消耗、快速干燥等。所得印刷品必須顯示耐久性、耐磨損性（當(dāng)干的或濕的時(shí))。[0009]簡(jiǎn)單地省略光滑平版膠版印紙的防水性涂層不能實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)噴墨印刷。非涂布紙不會(huì)將油墨著色劑保留在表面上，而是容許著色劑顯著滲透到紙的內(nèi)部中，導(dǎo)致光密度損失及低品質(zhì)圖像。而且，由于紙的不均勻性，油墨非均勻地滲透到紙中，從而產(chǎn)生斑點(diǎn)，此進(jìn)一步降低圖像品質(zhì)。[0010]已為桌上型消費(fèi)者噴墨印刷系統(tǒng)研發(fā)出非常高品質(zhì)的印相紙（photopaper)，這種印相紙包括多孔的及/或可滲透油墨的較高的覆蓋（laydown)的油墨接受層。然而，出于多個(gè)原因，此類(lèi)經(jīng)涂布的印相紙通常并不適于高速商業(yè)噴墨印刷應(yīng)用。厚涂層導(dǎo)致基重對(duì)于郵寄或其它整體分發(fā)方式來(lái)說(shuō)不切實(shí)際地重。此類(lèi)承印物并不打算用于粗率處理或折疊，粗率處理或折疊會(huì)導(dǎo)致涂布層的破裂。通常，對(duì)于高速?lài)娔虡I(yè)印刷應(yīng)用（例如雜志、小冊(cè)子、目錄等）來(lái)說(shuō)，這些涂布的印相紙過(guò)于昂貴。這是因?yàn)榇祟?lèi)涂布的印相紙需要昂貴的材料（例如二氧化硅或氧化鋁的火成氧化物）以產(chǎn)生光滑的表面，或需要非常厚的涂層以充分吸收印刷高品質(zhì)照片所需要的較重的油墨覆蓋。[0011]已知多價(jià)金屬鹽可改善來(lái)自噴墨印刷機(jī)的在普通紙上形成的圖像的印刷密度及均勻性。例如，Cousin等人在美國(guó)專(zhuān)利4,554,181中公開(kāi)組合干燥涂布重量為0.Ig/m2到15.0g/m2的多價(jià)金屬離子的水溶性鹽與陽(yáng)離子聚合物的組合，其用于改善由使用基于陰離子型染料的油墨的噴墨印刷機(jī)印刷的圖像的印刷密度。[0012]Varnell在美國(guó)專(zhuān)利6,207,258中公開(kāi)在施膠機(jī)中使用多價(jià)金屬離子的水溶性鹽與聚合施膠劑及載劑的組合，以改善由采用在墨盒（inkset)中的顏料著色劑的噴墨印刷機(jī)在普通紙上形成的圖像的印刷密度及均勻性。根據(jù)施膠機(jī)應(yīng)用方法的公開(kāi)內(nèi)容，實(shí)際表面濃度不能顯而易見(jiàn)。[0013]Tanaka等人在美國(guó)專(zhuān)利7,199,182中公開(kāi)一種噴墨記錄材料，其包括涂布了至少20g/m2水性樹(shù)脂組合物的不透性襯底，所述組合物包含水溶性鎂鹽、水性聚氨酯及一種或更多種陽(yáng)離子化合物（例如陽(yáng)離子聚合物）、非離子型水溶性高分子量化合物（例如乙酰乙酰化聚（乙烯醇）（PVAacac))及水溶性環(huán)氧化合物。[0014]Tran等人（US2011/0059272)描述用于噴墨承印物的抗卷曲組合物，其包括多價(jià)金屬離子的水溶性鹽和陽(yáng)離子聚合物，所述抗卷曲組合物通常與氧化胺組合在施膠機(jī)中施加。[0015]Sheng(US2003/0203134)描述低摩擦物質(zhì)作為噴墨接受層的組分的用途，以便修改噴墨介質(zhì)的摩擦系數(shù)并且提供改進(jìn)給紙性能。低摩擦物質(zhì)為蠟、簡(jiǎn)單有機(jī)高分子、硅酮聚合物和含氟聚合物的乳化形式。粒度小于5微米、優(yōu)選小于1微米。所示實(shí)例具有含量為總干涂層重量的大約4-5%的滑動(dòng)助劑。[0016]Ma等人（US6,779,884)描述一種用于印刷耐久噴墨圖像的系統(tǒng)，其中在此前印刷的噴墨圖像上施加滑動(dòng)組分。[0017]Wang等人（US2011/0091666)描述噴墨可印刷制品，其中油墨接受層包含60-95重量％粘土、高嶺土、碳酸興、或這些粒子的組合。[0018]Wang等人（US2012/0034398)和Wang等人（US8,092,873)各自描述噴墨接受涂層，其包含作為主要重量組分的無(wú)機(jī)顏料和摩擦系數(shù)減小劑。后者描述為具有范圍為0.1-2.O微米的粒度，并且包含聚乙烯、石蠟、巴西棕櫚蠟、聚丙烯、或PTFE蠟或這些的組合。[0019]Sargeant等人（US5,700,582)描述用于用作避免顏料油墨破裂問(wèn)題的噴墨承印物層的聚合物基體涂層。所選聚合物的特征在于Tg、完整值和可膨脹性參數(shù)。另外，至多15重量％的干涂層可以包含水不溶性顏料。這些粒子可以包含有機(jī)材料，包括聚烯烴、聚苯乙烯、PTFE和其他材料。[0020]與在紙張制造期間在施膠機(jī)上包括表面改性化學(xué)相反，或在印相紙上涂布較厚油墨接受層，進(jìn)一步涂布處理也可在成品紙上作為涂層施加。Dannhauser等人（US2011/0279554)(例如）描述包括襯底并且上面涂布有最上層的噴墨接受介質(zhì)，所述最上層包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽和交聯(lián)親水性聚合物粘結(jié)劑，例如乙酰乙?；郏ㄒ蚁┐迹?。Xiang和Botros(共同待審共同轉(zhuǎn)讓的USSN13/433,412)描述包含襯底和上面涂布有最上層的的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，包含脒部分的陽(yáng)離子聚合電解質(zhì)，和第二聚合物，其不同于包含脒部分的陽(yáng)離子聚合電解質(zhì)并且選自聚酰胺-環(huán)氧氯丙烷、聚胺溶液聚合物和位于水中的或水可分散性聚氨酯。通過(guò)在成品紙上使用這種涂層可以實(shí)現(xiàn)抗?jié)衲Σ梁透赡Σ寥毕莸娘@著改進(jìn)，以及良好圖像品質(zhì)，包括高光密度和減少的斑點(diǎn)和接合。[0021]Nigam在美國(guó)專(zhuān)利7,041，338中公開(kāi)一種通過(guò)使用含有一種或更多種含氮染料固定化合物和成膜粘結(jié)劑的涂層組合物來(lái)提供涂布紙的方法，其中所述涂層組合物還可包括有機(jī)或無(wú)機(jī)交聯(lián)劑，并且其中所述涂層組合物可以作為預(yù)處理（在印刷之前）、與印刷同時(shí)、或作為后處理來(lái)施加。[0022]當(dāng)它們印刷在設(shè)計(jì)用于膠版印刷的傳統(tǒng)紙張上時(shí)，著色油墨具有優(yōu)于基于染料的油墨的許多優(yōu)點(diǎn)。然而，產(chǎn)生具有水基著色油墨的耐水圖像已成為一種挑戰(zhàn)，所以當(dāng)最終使用者用濕潤(rùn)手指翻動(dòng)書(shū)頁(yè)或水接觸印刷物時(shí)，將不存在油墨沾污。[0023]即便迄今為止有耐磨擦性方面的進(jìn)步，在膠版印紙上仍需要更耐久的數(shù)字印刷物以克服生產(chǎn)中處理和消費(fèi)者使用中的影響?！?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0024]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的主要目的是實(shí)現(xiàn)使用水性噴墨油墨以高速印刷光滑、半光滑及不光滑的涂布平版膠印紙，所述印刷具有高圖像質(zhì)量、高光密度及良好的物理耐久性，包括耐濕或干磨損性、防水性及抗后續(xù)高光標(biāo)記（highlightermarking)模糊。[0025]本發(fā)明在一個(gè)實(shí)施方式中提供一種用于在其上噴墨印刷之前預(yù)處理襯底的涂布組合物，其包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述組合物具有包含至少30重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽的固體內(nèi)容物，并且所述主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子具有至少約2微米的模當(dāng)量球徑（modeequivalentsphericaldiameter)。[0026]在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供一種噴墨接受介質(zhì)，其包含襯底并且上面涂布有最上層，其中所述最上層包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述最上層以0.1至5g/m2的干固體涂層重量涂布并且包含至少30重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，并且提供至少0.Olg/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有比所述最上層的最小涂布厚度大i)至少約2微米和ii)至少0.1微米的當(dāng)量球徑。[0027]本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及一種印刷的方法，其中用在水性油墨組合物中使用至少一種基于顏料的著色劑的噴墨印刷機(jī)來(lái)印刷上述噴墨接受介質(zhì)，其中所述基于顏料的著色劑使用陰離子分散劑來(lái)穩(wěn)定或?yàn)樽苑稚⒌摹0028]在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供印刷方法，所述方法包括通過(guò)將噴墨油墨施加到所述接受介質(zhì)上的連續(xù)噴墨印刷頭來(lái)傳送本發(fā)明的噴墨接受介質(zhì)，所述噴墨油墨在水性油墨組合物中包含至少一種基于顏料的著色劑，及隨后將經(jīng)印刷的接受介質(zhì)傳送通過(guò)干燥站（dryingstation)〇[0029]本發(fā)明的各實(shí)施方式的優(yōu)點(diǎn)包括：高印刷圖像品質(zhì)，包括高顏料密度及色域，以及少顆粒及斑點(diǎn)；對(duì)干摩擦、濕磨損及高光標(biāo)記的改善的印刷耐久性；提供所有表面類(lèi)型的能力，包括光滑的、半光滑的及暗淡不光滑的；以及允許容易施加的極其低的覆蓋量(coverage)和低成本。[0030]發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的噴墨接受介質(zhì)包含襯底并且具有涂布于其上的優(yōu)選連續(xù)的最上層，其中所述最上層包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，和至少0.01g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少約2微米的當(dāng)量球徑。最上層還可以任選地包含聚合物粘結(jié)劑，并且主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少約2微米的當(dāng)量球徑的粒子還具有比最上層的最小涂布厚度大至少0.1微米的當(dāng)量球徑，所述最小厚度將主要由最上層中含有的任何這種粘結(jié)劑的涂布量確定。更優(yōu)選地，主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有至少約2微米的當(dāng)量球徑的粒子還具有比最上層的最小涂布厚度大至少0.5微米的當(dāng)量球徑。本發(fā)明還涉及一種用于在其上噴墨印刷之前預(yù)處理襯底以形成這種噴墨接受介質(zhì)的涂布組合物，其包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中組合物具有包含至少30重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽的固體內(nèi)容物，并且主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子具有至少約2微米、優(yōu)選地約2至10微米的模當(dāng)量球徑。[0031]最上層可以?xún)?yōu)選地以0.1至3g/m2的干固體涂層重量涂布，并且優(yōu)選地包含30-98重量％(更優(yōu)選50-90重量％)的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，約1-69重量％(更優(yōu)選10-50重量％)的聚合物粘結(jié)劑，和約1至10重量％的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90、優(yōu)選小于R75的聚合物并且具有至少約2微米、優(yōu)選約2至10微米的模當(dāng)量球徑。主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子還優(yōu)選地以0.01到至多且包括0.05g/m2、更優(yōu)選0.02到至多且包括0.05g/m2的量被涂布。[0032]雖然本發(fā)明的接受介質(zhì)的最上層據(jù)信在各種各樣襯底上改進(jìn)噴墨印刷性能，但在本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中，襯底為光滑、半光滑或不光滑涂布的平版印刷膠版印紙之一。雖然此類(lèi)涂布膠版印紙?jiān)O(shè)計(jì)成用于主要用基于非水性溶劑的油墨來(lái)印刷，但是已發(fā)現(xiàn)，在此類(lèi)涂布膠版印紙上提供本發(fā)明的最上層能夠?qū)崿F(xiàn)具有以下性質(zhì)的噴墨印刷：高圖像質(zhì)量，包括斑點(diǎn)減少、高光密度；及良好的物理耐久性，包括耐濕或干磨損性、防水性及抗來(lái)自后續(xù)高光標(biāo)記造成的模糊。使用涂布膠版印紙作為本發(fā)明的噴墨接受介質(zhì)的襯底的此類(lèi)實(shí)施方式因此能夠?qū)崿F(xiàn)在介質(zhì)襯底的制備中利用規(guī)模化的經(jīng)濟(jì)性來(lái)制造有利的噴墨接受介質(zhì)。[0033]涂布平版膠版印紙典型地包括紙基，其已涂布有粘土或類(lèi)似物且經(jīng)歷表面研光處理以提供期望的表面光滑度。本發(fā)明同時(shí)適用于使用光滑的及不光滑的涂布膠版印紙。有利地，本發(fā)明的噴墨接受介質(zhì)的最上層的較低的涂層重量有助于保持所用襯底的相對(duì)光滑或不光滑表面。可用作本發(fā)明的噴墨接受介質(zhì)的襯底的此類(lèi)涂布膠版印紙可從多個(gè)商業(yè)紙制造商獲得，包括（例如）InternationalPaper、Sappi、NewPage、AppletonCoated、AbitibiBowater、MohawkPapers、Verso、Mitsubishi、Norpac、Domtar及其它。具體的實(shí)例包括（例如）STERLINGULTRAGLOSS紙（80lb基重），它是由NewPage制造的用于平版印刷的涂布光滑膠版印紙；及UTOPIABOOK(45Ib基重），其可自AppletonCoated購(gòu)得且為涂布的不光滑膠版印紙。[0034]在多個(gè)實(shí)施方式中，襯底可易于具有親水性且能夠在其上涂布本發(fā)明的最上層之前將油墨著色劑吸附及轉(zhuǎn)移到襯底的內(nèi)部，例如其中襯底可為多孔的。或者，襯底可實(shí)質(zhì)上不能透過(guò)水或水性油墨，例如非多孔塑料膜。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明尤其有用，其中，襯底在其上涂布最上層之前包括較疏水性的經(jīng)涂布的表面且最上層提供連續(xù)的較親水性的表面。[0035]雖然在某些實(shí)施方式中本發(fā)明針對(duì)使用涂布膠版印紙作為襯底，但是，本發(fā)明的最上層也可與非涂布膠版印紙或其它普通紙組合使用。此外，本發(fā)明還可與通常用于噴墨承印物的那些支撐體中的任意一種一起使用，所述支撐體例如涂布樹(shù)脂的紙、聚酯或微孔性材料例如以商品名TESLIN由PPGIndustries公司（Pittsburgh,PA)出售的含有聚乙烯聚合物的材料、TYVEK合成紙（DuPont公司）及0PPALYTE膜（MobilChemical公司）以及美國(guó)專(zhuān)利5,244,861中列出的其它復(fù)合薄膜。不透明支撐體包括普通紙、涂布紙、合成紙、印相紙支撐體、熔融擠出涂布紙及層壓紙(例如雙軸定向的支撐體層壓物)。[0036]雙軸定向的支撐體層壓物描述于美國(guó)專(zhuān)利5,853,965、5,866,282、5,874,205、5,888,643、5,888,681、5,888,683及5,888,714中，所述專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容以引用方式并入本文。這些雙軸定向的支撐體包括紙基及層壓到紙基的一側(cè)或兩側(cè)的雙軸定向的聚烯烴薄片（典型地為聚丙烯）。透明的支撐體包括纖維素衍生物，例如，纖維素酯、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素；聚酯，例如聚（對(duì)苯二甲酸乙二酯）、聚（萘二甲酸乙二酯）、聚（對(duì)苯二甲酸1，4-環(huán)己烷二甲酯）、聚（對(duì)苯二甲酸丁二酯）及它們的共聚物；聚酰亞胺；聚酰胺；聚碳酸酯；聚苯乙烯；聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯；聚砜；聚丙烯酸酯；聚醚酰亞胺；及它們的混合物。上文列出的紙支撐體的種類(lèi)包括廣大范圍的紙，從高端紙（例如印相紙）到低端紙（例如用于新聞紙的種類(lèi)）不等。在優(yōu)選實(shí)施方式中，使用商業(yè)膠印級(jí)涂布紙。[0037]最上面的涂層組合物可施加到襯底的兩側(cè)，或者替代地僅施加到一側(cè)。用以達(dá)成這一點(diǎn)的方法可選自諸多種已知技術(shù)，包括（但不限于）噴涂、棒式涂布、刮刀涂布、凹板涂布（直接、反向及膠?。?、柔性版涂布、施膠壓榨（攪拌型（puddle)及計(jì)量涂布）、擠出機(jī)料斗涂布及簾式涂布。干燥后，可將所得最上層研光以改善光澤，但在優(yōu)選的實(shí)施方式中，涂布所述最上層之后不進(jìn)行廣泛研光以便更好保持發(fā)明實(shí)現(xiàn)的耐磨擦性?xún)?yōu)點(diǎn)。[0038]在使用紙作為支撐體的一個(gè)實(shí)施方式中，最上層可作為紙制造方法的一部分聯(lián)機(jī)(inline)施加。在另一個(gè)實(shí)施方式中，最上層可作為單獨(dú)的涂布步驟在紙（或其它襯底）制造之后涂布。在具體的實(shí)施方式中，最上層可作為噴墨印刷操作的一部分聯(lián)機(jī)施加，其中，此類(lèi)層是在印刷噴墨油墨之前在預(yù)涂布站中施加到襯底。此類(lèi)聯(lián)機(jī)施加可通過(guò)上文所述的各種涂布方法來(lái)實(shí)施，或者通過(guò)與施加油墨的印刷頭聯(lián)機(jī)定位的印刷頭來(lái)實(shí)施。當(dāng)使用印刷頭來(lái)施加涂層溶液時(shí)，可選擇用涂層材料覆蓋僅已印刷的圖像區(qū)域，而不是襯底的整個(gè)區(qū)域。預(yù)涂布應(yīng)用提供消除在成像期間顏色間滲入的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)橛湍闹珓┰谟湍佑|預(yù)涂布的襯底時(shí)瞬間固定。而且，在預(yù)涂布的情況下，圖像顯得較暗且具有較分明的邊緣界定，因?yàn)榇祟?lèi)涂布使油墨滲透最小化且容許更多的著色劑固定在表面上。最后，盡管可任選地在圖像印刷之前使預(yù)涂布材料完全干燥，但預(yù)涂布的襯底的完全干燥并非必需的。因此，替代地可在成像之后立即實(shí)施干燥，此可相當(dāng)多地節(jié)省能量。[0039]本發(fā)明的噴墨接受介質(zhì)的最上層包括多價(jià)金屬的水溶性鹽。水溶性在本文中定義為在20°C下100ml水中能夠溶解至少0.5g的鹽。所述鹽優(yōu)選地基本上是無(wú)色的且非反應(yīng)性的。更優(yōu)選地，多價(jià)金屬是選自與適宜的抗衡離子組合的Mg+2、Ca+2、Ba+2、Zn+2及ΑΓ3的陽(yáng)離子，最優(yōu)選地Ca+2或Mg+2。[0040]本發(fā)明中所用的鹽的實(shí)例包括（但不限于）氯化鈣、乙酸鈣、硝酸鈣、氯化鎂、乙酸鎂、硝酸鎂、氯化鋇、硝酸鋇、氯化鋅、硝酸鋅、氯化鋁、羥基氯化鋁及硝酸鋁。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解類(lèi)似的鹽。特別優(yōu)選的鹽為CaCl2、Ca(CH3C02)2、MgCl2、Mg(CH3C02)2、Ca(N03)2、或Mg(NO3)2，包括這些鹽的水合型。也可使用上述鹽的組合。最上層優(yōu)選包含等同于至少0.05g/m2氯化鈣、更優(yōu)選等同于至少0.Ig/m2的氯化鈣的鈣離子。[0041]最上層還包含粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物。這種粒子可以包含例如各種蠟粒子，和其他足夠軟的聚合物粒子。具體實(shí)例包括聚合物粒子，所述聚合物粒子包含(如)聚乙烯、聚（四氟乙烯）、聚丙烯、乙烯雙硬脂酰胺、合成烴蠟、卡洛巴蠟、或它們的組合。優(yōu)選地，粒子為具有特定洛氏硬度的聚（四氟乙烯）粒子或蠟粒子。許多聚合物材料的洛氏硬度值是易得的（參見(jiàn)例如PlasticsInternational在線(xiàn)公布的文獻(xiàn)(http://www.plasticsinti.com/sortable_materials.php))，并且這種值還可根據(jù)ASTMD785-51測(cè)量。[0042]聚合物粒子的優(yōu)選模式平均當(dāng)量球徑（ESD)粒度為2.0-10.0微米、更優(yōu)選3-6微米。這些大聚合物粒子的所施加覆蓋優(yōu)選地故意保持得足夠低，使得紙張的光澤度不由于過(guò)度光散射而降低；準(zhǔn)確覆蓋為聚合物粒度的函數(shù)，但一般將為〇.Ig/m2或更小、優(yōu)選0.05g/m2或更小。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，較小聚合物粒子的相同涂層重量在賦予干摩擦保護(hù)時(shí)沒(méi)有較大粒子有效，盡管較小聚合物粒子具有大很多的單位面積數(shù)目。通過(guò)選擇模式平均粒度大于2微米、且更優(yōu)選2至10微米的粒子，可以使用實(shí)現(xiàn)有效耐干摩擦性以及最小化光澤度下降的涂層覆蓋率。[0043]聚合物粒子的尺寸比最上層的最少涂布厚度更大（至少大0.1微米并且更優(yōu)選大至少0.5微米），所述最小厚度將主要?dú)w因于在施加的處理涂層中存在任何任選粘結(jié)劑。任選的粘結(jié)劑包括成膜水溶性和水分散性膠乳聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，粘結(jié)劑聚合物可以包含單獨(dú)的或與其他非陽(yáng)離子聚合物粘結(jié)劑組合的一種或更多種陽(yáng)離子聚合物。包括可用于本發(fā)明的組合物的聚合物粘結(jié)劑的預(yù)涂布組合物的例子在美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2011/0279554和在共同待審共同轉(zhuǎn)讓的USSN13/433,412中已有描述，所述專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容以引用方式并入本文。這些處理的涂層覆蓋通常為1.0g/m2(干燥）或更低，優(yōu)選地〇.5g/m2或更低，并且這種處理的電子顯微鏡橫截面已揭示在表面上的極薄聚合物膜，所述膜經(jīng)測(cè)量?jī)H約〇.5微米厚。類(lèi)似SEM橫截面已顯示油墨的干燥層的厚度(按其最大覆蓋噴涂）為約0.1微米厚。因此，為提供良好耐干摩擦性，選擇本發(fā)明使用的聚合物粒子以便具有大于粘結(jié)劑層的施加厚度加噴墨層的最大厚度的組合厚度的粒度（即，對(duì)于單油墨覆蓋，大至少0.1微米，并且更優(yōu)選大至少0.5微米以超出4種油墨在100%覆蓋下的厚度）。[0044]用于根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的最上層的優(yōu)選的任選粘結(jié)劑包括如Dannhauser等人（US2011/0279554)公開(kāi)的單獨(dú)的或與一種或更多種附加的粘結(jié)劑組合的交聯(lián)親水性聚合物粘結(jié)劑。這種親水性聚合物粘結(jié)劑包含能夠吸附水且優(yōu)選能夠形成連續(xù)相溶液的聚合物。這種材料的非排他性實(shí)例包括明膠、淀粉、羥基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亞胺、聚乙烯基胺和這些材料的衍生物。優(yōu)選的粘結(jié)劑為NipponGohsei的GohsefimerZ-320,一種乙酰乙酸鹽改性的聚乙烯醇。此實(shí)施方式的最上層涂層配方中的水吸附親水性聚合物被交聯(lián)以改進(jìn)潤(rùn)濕時(shí)的印刷耐磨損性，并且一經(jīng)干燥后使涂層的粘結(jié)性提高。為提供期望的耐磨損性及粘結(jié)性，最上層優(yōu)選包含至少0.02g/m2的交聯(lián)的親水性聚合物粘合劑。交聯(lián)劑的特性及量將取決于所選聚合物及聚合物與交聯(lián)劑的反應(yīng)性、可利用的交聯(lián)位點(diǎn)的數(shù)量、與其它溶液組分的相容性以及制造約束（例如溶液罐的壽命及涂層的干燥速度）。交聯(lián)劑材料的非排他性實(shí)例是乙二醛、CartabondTSI(Clariant)、CartabondEPI(Clariant)、Sequarez755(Omnova)、戊二醒硫酸氫鈉復(fù)合物（Aldrich)、Sunrez700M(Omnova)、Sunrez700C(Omnova)、CR5L(Esprix)、雙（乙烯基）砜、雙（乙烯基）砜甲基醚、己二酸二酰肼、表氯醇聚酰胺樹(shù)脂及脲-甲醛樹(shù)脂。在具體的實(shí)施方式中，交聯(lián)的親水性聚合物包含交聯(lián)的乙酰乙?；木垡蚁┐季酆衔铮缗c乙二醛化合物交聯(lián)的乙酰乙?；垡蚁┐季酆衔?。[0045]用于根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式的接受介質(zhì)的最上層的優(yōu)選的任選粘結(jié)劑還包括包含脒部分的陽(yáng)離子聚合電解質(zhì)，如Xiang和Botros共同待審的共同轉(zhuǎn)讓的USSN13/433,412中所述。這種陽(yáng)離子聚合電解質(zhì)聚合物還可慣常稱(chēng)為聚脒或聚乙烯基脒聚合物，并且是具有通式[1]所示結(jié)構(gòu)單元的陽(yáng)離子大分子：【權(quán)利要求】1.一種噴墨接受介質(zhì)，其包含襯底并且襯底上面涂布有最上層，其中所述最上層包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述最上層以〇.1至5g/m2的干固體涂層重量涂布并且包含至少30重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽，并且提供至少〇.01g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有比所述最上層的最小涂布厚度大i)至少約2微米和ii)至少0.1微米的當(dāng)量球徑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層以0.1至3g/m2的干固體涂層重量涂布。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層包含30-98重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的所述一種或更多種水溶性鹽，1-69重量％的聚合物粘結(jié)劑和1至10重量％的主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層包含陽(yáng)離子聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述一種或更多種多價(jià)金屬鹽包含鈣鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層包含等同于至少0.10g/m2氯化鈣的鈣離子。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層以0.2至2g/m2的干固體涂層重量涂布。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層以0.2至1.5g/m2的干固體涂層重量涂布。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層以0.2至小于1.0g/m2的干固體涂層重量涂布。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中在用所述最上層涂布上面之前，所述襯底能夠向襯底內(nèi)部吸附和轉(zhuǎn)移水性油墨著色劑。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中在用所述最上層涂布之前，所述襯底包含相對(duì)疏水性表面，并且在涂布之前，所述最上連續(xù)層提供與所述相對(duì)疏水性襯底表面比較而言的連續(xù)相對(duì)親水性表面。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述襯底為涂布膠版印紙。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子具有至少約2微米的模當(dāng)量球徑。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層包含0.01至0.05g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物并且具有2至10微米的模當(dāng)量球徑。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層提供0.01至0.05g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述最上層提供0.01至0.05g/m2的粒子，所述粒子主要包含洛氏硬度小于R75的聚合物。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述一種或更多種多價(jià)金屬鹽包含選自Mg+2、Ca+2、Ba+2、Zn+2和ΑΓ3的陽(yáng)離子。18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述一種或更多種多價(jià)金屬鹽包含CaCl2、Ca(CH3C02)2、MgCl2、Mg(CH3C02)2、Ca(N03)2、或Mg(N03)2、或這些鹽的水合型。19.一種印刷的方法，其中用在水性油墨組合物中使用至少一種基于顏料的著色劑的噴墨印刷機(jī)來(lái)印刷根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨接受介質(zhì)，其中所述基于顏料的著色劑使用陰離子分散劑來(lái)穩(wěn)定或?yàn)樽苑稚⒌摹?0.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，所述方法包括通過(guò)將所述油墨組合物施加到所述接受介質(zhì)上的連續(xù)噴墨印刷頭來(lái)傳送所述噴墨接受介質(zhì)，及隨后將所述經(jīng)印刷的接受介質(zhì)傳送通過(guò)干燥站。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的印刷方法，其中所述噴墨印刷機(jī)是連續(xù)噴墨印刷機(jī)，并且所述噴墨印刷機(jī)以一定順序從至少兩個(gè)不同的印刷頭施加顏色，其中印刷于所述噴墨接受介質(zhì)上的圖像的不同顏色部分按所述順序進(jìn)行套準(zhǔn)。22.-種用于在襯底上噴墨印刷之前預(yù)處理襯底的涂布組合物，包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子的所述一種或更多種水溶性鹽，和主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的粒子，其中所述組合物具有包含至少30重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的一種或更多種水溶性鹽的固體內(nèi)容物，并且主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的所述粒子具有至少約2微米的模當(dāng)量球徑。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的涂布組合物，其中所述固體內(nèi)容物包含30-90重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的所述一種或更多種水溶性鹽，10-69重量％的聚合物粘結(jié)劑和1至10重量％的主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的所述粒子。24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的涂布組合物，其中所述固體內(nèi)容物包含50-98重量％的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的所述一種或更多種水溶性鹽，1-49重量％的聚合物粘結(jié)劑和1至10重量％的主要包含洛氏硬度小于R90的聚合物的所述粒子。25.根據(jù)權(quán)利要求22所述的涂布組合物，其中所述一種或更多種多價(jià)金屬鹽包含鈣鹽?！疚臋n編號(hào)】B41M5/00GK104245339SQ201380022890【公開(kāi)日】2014年12月24日申請(qǐng)日期:2013年4月29日優(yōu)先權(quán)日:2012年5月2日【發(fā)明者】J.丹豪澤T.,香Y.,博特羅斯R.申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司