本發(fā)明涉及一種平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。詳細(xì)而言，涉及一種能夠通過(guò)激光進(jìn)行圖像曝光及機(jī)上顯影的平版印刷版原版。尤其涉及一種使用于印刷用紙寬度比平版印刷版寬度寬的報(bào)紙印刷的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。

背景技術(shù)：

目前，平版印刷版的制作中，利用ctp(計(jì)算機(jī)直接制版)技術(shù)來(lái)進(jìn)行圖像曝光。即，圖像曝光利用激光或激光二極管，不經(jīng)由高反差膠片而直接在平版印刷版原版通過(guò)掃描曝光等來(lái)進(jìn)行。隨此，平版印刷版原版所涉及的課題變成對(duì)應(yīng)于ctp技術(shù)的圖像形成特性、印刷特性、物理特性等的改良。

而且，根據(jù)對(duì)地球環(huán)境的關(guān)心的提高，作為平版印刷版原版所涉及的又一課題，伴隨顯影處理等的濕式處理的與廢液相關(guān)的環(huán)境問(wèn)題變得明顯。隨此，指向顯影處理的簡(jiǎn)單化或無(wú)處理化。作為簡(jiǎn)單的顯影處理之一，提出有稱為“機(jī)上顯影”的方法。即，為如下方法：對(duì)平版印刷版原版進(jìn)行曝光之后，不進(jìn)行以往的顯影處理而直接安裝于印刷機(jī)，且在通常的印刷工序的初始階段去除圖像記錄層的不需要的部分。

并且，平版印刷版還使用于如報(bào)紙那樣利用輪轉(zhuǎn)印刷機(jī)連續(xù)印刷寬度較寬的卷狀紙張的情況。對(duì)于如通常的單張紙印刷機(jī)那樣尺寸比印刷版小的紙張的印刷中，由于印刷版的端部位于紙面外的位置，因此端部不會(huì)影響印刷質(zhì)量，但在如上述那樣的報(bào)紙印刷中，由于印刷版的端部位于卷筒紙面內(nèi)，因此附著于端部的油墨被轉(zhuǎn)印于紙張而產(chǎn)生線狀污染(以下，還稱為邊緣污染)，從而有時(shí)明顯損壞印刷物的產(chǎn)品價(jià)值。因此，以往對(duì)抑制邊緣污染進(jìn)行了各種研究。

例如，提出有平版印刷版原版的裁剪中在分切機(jī)上刃/下刃之間設(shè)置間隙且在原版的端部形成如后述那樣的塌角形狀的方法(專利文獻(xiàn)1)、將含有硅酸鹽的水溶性保護(hù)膜在分切機(jī)裁剪前或裁剪后涂布于平版印刷版原版端面(側(cè)面)的方法(專利文獻(xiàn)2)、而且作為防止機(jī)上顯影型平版印刷版中的邊緣污染的方法，針對(duì)從平版印刷版原版的端部至1cm以內(nèi)的區(qū)域，以含有有機(jī)溶劑及親水性樹脂的溶液進(jìn)行處理的方法(專利文獻(xiàn)3)、或者以含有陰離子性或非離子性表面活性劑的處理液進(jìn)行處理的方法(專利文獻(xiàn)4)。

另一方面，已知有在底涂層含有具有甲硅烷基的聚合物的平版印刷版原版。例如，可舉出具有含有(甲基)丙烯酸或乙烯基膦酸與含苯氧基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基的單體的共聚物的底涂層的平版印刷版原版(專利文獻(xiàn)5)、具有含有含膦酸基單體與含乙烯基甲硅烷基單體的共聚物的底涂層的平版印刷版原版(專利文獻(xiàn)6)等。

以往技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平8-011451號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2003-255519號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2011-177983號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：美國(guó)專利申請(qǐng)公開第2006/0046198號(hào)說(shuō)明書

專利文獻(xiàn)6：日本特開2006-276768號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的技術(shù)課題

但是，根據(jù)專利文獻(xiàn)1中所記載的技術(shù)，在印刷時(shí)減少了潤(rùn)版液的量的情況下，無(wú)法充分解決邊緣污染。這意味著印刷時(shí)的容限較窄。容限是指為了保持印刷適性而需要的潤(rùn)版液量的上限至下限的幅度，為了進(jìn)行穩(wěn)定的印刷而強(qiáng)烈要求容限較寬。

并且，根據(jù)專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4中所記載的技術(shù)可以判明，雖然邊緣污染得到了一定程度的改善，但在其處理部中產(chǎn)生滲漏在印刷版原版表面的處理成分轉(zhuǎn)印于出貨形態(tài)的與印刷版原版層疊體相鄰的版的背面，或者轉(zhuǎn)印于定型機(jī)、沖孔折彎?rùn)C(jī)內(nèi)等的搬送路徑而逐漸污染裝置內(nèi)的壞影響。尤其后者對(duì)制版生產(chǎn)線的搬送路徑的污染有可能因長(zhǎng)時(shí)間堆積而引起搬送不良，或者在印刷版產(chǎn)生壓痕。

本發(fā)明的目的在于提供一種即使減少印刷時(shí)的潤(rùn)版液量也不會(huì)產(chǎn)生邊緣污染且不會(huì)污染制版生產(chǎn)線的搬送路徑的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。

用于解決技術(shù)課題的手段

(1)一種平版印刷版原版，在支撐體上具有圖像記錄層，其中，在從上述平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域包含含有由下述通式(a)表示的官能團(tuán)的聚合物，上述區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量比上述區(qū)域以外的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量多10mg/m²以上。

-si(x)m(r³)n(a)

通式(a)中，x表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氫原子或羥基，r³表示烴基，m表示1～3的整數(shù)，當(dāng)m為2或3時(shí)，x可以相同也可以不同，n表示0～2的整數(shù)，當(dāng)n為2時(shí)，r³可以相同也可以不同，且m+n＝3。

(2)根據(jù)(1)所述的平版印刷版原版，其中，上述通式(a)中，x是碳原子數(shù)為1～25的烷氧基。

(3)根據(jù)(1)所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物為具有從由下述通式(i)表示的單體衍生的重復(fù)單元的丙烯酸系聚合物。

[化學(xué)式1]

通式(i)中，x表示碳原子數(shù)為1～25的烷氧基、碳原子數(shù)為6～12的芳氧基、碳原子數(shù)為2～5的酰氧基、氫原子或羥基，r¹、r²分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烴基，r³表示碳原子數(shù)為1～8的烴基，z表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，m表示1～3的整數(shù)，當(dāng)m為2或3時(shí)，x可以相同也可以不同，n表示0～2的整數(shù)，當(dāng)n為2時(shí)，r³可以相同也可以不同，且m+n＝3。

(4)根據(jù)(3)所述的平版印刷版原版，其中，上述通式(i)中，x是碳原子數(shù)為1～25的烷氧基。

(5)根據(jù)(2)或(4)所述的平版印刷版原版，其中，上述碳原子數(shù)為1～25的烷氧基為甲氧基。

(6)根據(jù)(1)至(5)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物為還含有支撐體吸附性基團(tuán)的聚合物。

(7)根據(jù)(6)所述的平版印刷版原版，其中，上述支撐體吸附性基團(tuán)為磷酸基、膦酸基或這些的鹽。

(8)根據(jù)(1)至(7)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物為還含有親水性基團(tuán)的聚合物。

(9)根據(jù)(8)所述的平版印刷版原版，其中，上述親水性基團(tuán)為磺酸基或其鹽、羧基或其鹽、或者磺基甜菜堿基團(tuán)。

(10)根據(jù)(1)至(9)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，上述平版印刷版原版的端部具有塌角量x為35～150μm，且塌角寬度y為70～300μm的塌角形狀。

(11)根據(jù)(1)至(10)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，從上述端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域還含有親水性化合物。

(12)根據(jù)(11)所述的平版印刷版原版，其中，上述親水性化合物為不含有硅原子的聚合物。

(13)根據(jù)(1)至(12)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，上述圖像記錄層含有紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑、聚合性化合物及粘合劑聚合物。

(14)根據(jù)(1)至(12)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，上述圖像記錄層含有紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑、聚合性化合物及微粒狀高分子化合物。

(15)根據(jù)(1)至(12)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，上述圖像記錄層含有紅外線吸收劑及熱塑性聚合物微粒。

(16)一種平版印刷版原版的制造方法，在從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域包含含有由下述通式(a)表示的官能團(tuán)的聚合物，上述區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量比上述區(qū)域以外的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量多10mg/m²以上，該平版印刷版原版在支撐體上具有圖像記錄層，其中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、

以與上述工序a中形成的上述圖像記錄層的一部分區(qū)域重疊的方式涂布含有上述聚合物的涂布液的涂布工序b、及

以涂布有上述涂布液的區(qū)域位于從裁剪后的平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的范圍的方式進(jìn)行裁剪的裁剪工序c，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序a、上述工序b或依次進(jìn)行上述工序b、上述工序a，之后進(jìn)行上述工序c。

-si(x)m(r³)n(a)

通式(a)中，x表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氫原子或羥基，r³表示烴基，m表示1～3的整數(shù)，當(dāng)m為2或3時(shí)，x可以相同也可以不同，n表示0～2的整數(shù)，當(dāng)n為2時(shí)，r³可以相同也可以不同，且m+n＝3。

(17)一種平版印刷版原版的制造方法，在從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域包含含有由下述通式(a)表示的官能團(tuán)的聚合物，上述區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量比上述區(qū)域以外的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量多10mg/m²以上，該平版印刷版原版在支撐體上具有圖像記錄層，其中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、及

將含有上述聚合物的涂布液涂布于從上述平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域的涂布工序f，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序a、上述工序f。

-si(x)m(r³)n(a)

通式(a)中，x表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氫原子或羥基，r³表示烴基，m表示1～3的整數(shù)，當(dāng)m為2或3時(shí)，x可以相同也可以不同，n表示0～2的整數(shù)，當(dāng)n為2時(shí)，r³可以相同也可以不同，且m+n＝3。

(18)根據(jù)(16)或(17)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，在上述工序a之前，進(jìn)行形成底涂層的底涂層形成工序d。

(19)根據(jù)(16)至(18)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，在上述工序a之后，且在上述工序c之前，或者在上述工序a之后，且在上述工序f之前，進(jìn)行形成保護(hù)層的保護(hù)層形成工序e。

(20)根據(jù)(16)至(19)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，上述平版印刷版原版為(2)至(15)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版。

(21)一種印刷方法，其中，對(duì)(1)至(15)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版原版進(jìn)行圖像曝光，供給印刷油墨及潤(rùn)版液并在印刷機(jī)上去除圖像記錄層的未曝光部分，從而進(jìn)行印刷。

(22)根據(jù)(21)所述的印刷方法，使用寬度比上述平版印刷版原版寬的印刷用紙進(jìn)行印刷。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種即使減少印刷時(shí)的潤(rùn)版液量也不會(huì)產(chǎn)生邊緣污染且不會(huì)污染制版生產(chǎn)線的搬送路徑的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。

附圖說(shuō)明

圖1為表示被裁剪的平版印刷版原版的端部的截面形狀的示意圖。

圖2表示分切裝置的裁剪部的1例的概念圖。

圖3表示平版印刷版用支撐體的制造中的機(jī)械粗糙化處理中所使用的刷拭磨版工序的概念的側(cè)視圖。

圖4是表示平版印刷版用支撐體的制造中的利用交流的電化學(xué)粗糙化處理中使用的徑向型電解槽的一例的側(cè)視圖。

圖5為平版印刷版用支撐體的制造中的陽(yáng)極氧化處理中所使用的陽(yáng)極氧化處理裝置的概要圖。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的特征在于，從在支撐體上具有圖像記錄層的平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域中包含含有由通式(a)表示的官能團(tuán)的聚合物，上述區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量比上述區(qū)域以外的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量多10mg/m²以上。

已知以往的平版印刷版原版中，在其結(jié)構(gòu)層，例如底涂層(還稱為中間層)、圖像記錄層(還稱為圖像形成層)、保護(hù)層(還稱為外涂層)中含有聚合物，該聚合物含有由通式(a)表示的官能團(tuán)，但在任意情況下，該聚合物在平版印刷版原版的結(jié)構(gòu)層的面內(nèi)大致均勻地存在。即，平版印刷版原版的中央部分和端部部分中，該聚合物的含量實(shí)質(zhì)上沒(méi)有差異。

相對(duì)于此，本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的特征在于，通過(guò)僅在平版印刷版原版的端部區(qū)域涂布含有上述聚合物的涂布液等方法，與端部區(qū)域以外的區(qū)域相比，端部區(qū)域中的上述聚合物的含量意圖性變多。具體而言，其特征在于，從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域中所包含的上述聚合物的每單位面積的含量比上述區(qū)域以外的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量多10mg/m²以上。將從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的區(qū)域中的每單位面積的上述聚合物的含量與上述區(qū)域以外的區(qū)域中的每單位面積的上述聚合物的含量之差如上述那樣進(jìn)行確定，由此可得到即使減少印刷時(shí)的潤(rùn)版液量也不會(huì)產(chǎn)生邊緣污染，且不會(huì)污染制版生產(chǎn)線的搬送路徑的平版印刷版原版。

上述聚合物含量之差優(yōu)選為50mg/m²～5.0g/m²，更優(yōu)選為0.10～2.0g/m²。

在此，平版印刷版原版的端部是指，平版印刷版原版的制造過(guò)程中，通過(guò)裁剪成片狀的工序等而形成的邊緣部分。片狀平版印刷版原版具有上下左右4個(gè)端部。從防止邊緣污染的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明所涉及的具有較高的上述聚合物含量的端部的數(shù)量與印刷紙張的大小相關(guān)，為1～4。例如，報(bào)紙印刷的情況下，通常成為印刷紙張面內(nèi)且沿卷筒紙搬送方向的平版印刷版原版的相對(duì)置的兩邊相當(dāng)于端部。

并且，從端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域中不僅包含圖像記錄層，還包含設(shè)置于支撐體的圖像記錄層側(cè)的所有層。從而，從端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量是指，在上述區(qū)域中以每單位面積存在的上述聚合物的總含量。同樣地，上述區(qū)域以外的區(qū)域中的上述聚合物的每單位面積的含量是指，在該區(qū)域中以每單位面積存在的上述聚合物的總含量。

以下，在本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版中，將從端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的區(qū)域還稱為端部區(qū)域。并且，將端部區(qū)域以外的區(qū)域還稱為其他區(qū)域。

端部區(qū)域及其他區(qū)域中的每單位面積的上述聚合物的含量能夠按以下方式確定。

準(zhǔn)備適合平版印刷版原版的端部區(qū)域及其他區(qū)域的試樣，利用切片機(jī)或聚焦離子束(fib)加工裝置對(duì)各試樣的至少圖像記錄層側(cè)版面進(jìn)行傾斜切削，并對(duì)該切削面利用掃描型x射線光電子能譜分析裝置(esca)(例如，ulvac-phiinc制phiquantera2000)定量si-c鍵，并利用以下所記載的校準(zhǔn)曲線按每單位面積(m²)對(duì)該測(cè)定值(xa)進(jìn)行換算，從而能夠分別確定端部區(qū)域及其他區(qū)域的每單位面積的上述聚合物含量。

在此所使用的校準(zhǔn)曲線為以相對(duì)于上述聚合物的每單位面積的涂布量(mg/m²)的esca測(cè)定的si-c鍵的測(cè)定值(x)的校準(zhǔn)曲線，且能夠利用上述si-c鍵的測(cè)定值(xa)和校準(zhǔn)曲線的傾斜度(a)并通過(guò)下式分別計(jì)算端部區(qū)域及其他區(qū)域的每單位面積的上述聚合物的含量。

每單位面積的上述聚合物的含量(mg/m²)＝(xa)×(a)

esca的測(cè)定值與上述聚合物的量的校準(zhǔn)曲線能夠通過(guò)如下方式制作，即預(yù)先利用水、有機(jī)溶劑或它們的混合物等的溶劑從平版印刷版原版提取/分離上述聚合物，改變涂布量而將上述聚合物單獨(dú)在支撐體上進(jìn)行3～4次樣品涂布，以與上述相同的方法對(duì)該試樣進(jìn)行傾斜切削及esca測(cè)定。

另外，從平版印刷版原版提取上述聚合物時(shí)，通過(guò)烷氧基甲硅烷基等的縮合或支撐體吸附等僅進(jìn)行基于溶劑的溶出時(shí)有可能無(wú)法全部提取的情況下，根據(jù)需要，能夠在酸性條件下將硅氧烷鍵水解之后進(jìn)行提取。

并且，可替代esca測(cè)定，按照飛行時(shí)間型二次離子質(zhì)譜分析法(tof-sims)測(cè)定包含si-c鍵的碎片，并以相同的方法確定上述聚合物的含量。

[本發(fā)明所涉及的聚合物]

本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的端部區(qū)域中所含有的聚合物為含有由下述通式(a)表示的官能團(tuán)的聚合物(以下，還稱為特定聚合物)。認(rèn)為通過(guò)在平版印刷版原版的端部區(qū)域含有上述聚合物，端部區(qū)域的減感化得到促進(jìn)，且為機(jī)上顯影型平版印刷版原版時(shí)，機(jī)上顯影性得到促進(jìn)，由此解決了邊緣污染。

本發(fā)明所涉及的特定聚合物若為含有由下述通式(a)表示的官能團(tuán)的聚合物，則無(wú)特別限定，優(yōu)選使用丙烯酸系聚合物或聚氨酯，尤其優(yōu)選使用丙烯酸系聚合物。

-si(x)m(r³)n(a)

通式(a)中，x表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氫原子或羥基，r³表示烴基，m表示1～3的整數(shù)，當(dāng)m為2或3時(shí)，x可以相同也可以不同，n表示0～2的整數(shù)，當(dāng)n為2時(shí)，r³可以相同也可以不同，且m+n＝3。

通式(a)中，由x表示的烷氧基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～25的烷氧基，芳氧基優(yōu)選碳原子數(shù)為6～12的芳氧基，酰氧基優(yōu)選碳原子數(shù)為2～5的酰氧基。由r³表示的烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。碳原子數(shù)為1～25的烷氧基中，更優(yōu)選甲氧基。

上述烷氧基、芳氧基、酰氧基、烴基的具體例與下述通式(i)中的各自的基團(tuán)的具體例相同。

關(guān)于本發(fā)明中所使用的丙烯酸系聚合物，例如，可通過(guò)將選自烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、氫甲硅烷基及硅烷醇基的至少一個(gè)官能團(tuán)與具有聚合性基團(tuán)的單體聚合而得到。作為這種單體，可舉出由下述通式(i)表示的單體來(lái)作為優(yōu)選的單體。

[化學(xué)式2]

通式(i)中，x表示碳原子數(shù)為1～25的烷氧基、碳原子數(shù)為6～12的芳氧基、碳原子數(shù)為2～5的酰氧基、氫原子或羥基，r¹、r²分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烴基，r³表示碳原子數(shù)為1～8的烴基，z表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，m表示1～3的整數(shù)，當(dāng)m為2或3時(shí)，x可以相同也可以不同，n表示0～2的整數(shù)，當(dāng)n為2時(shí)，r³可以相同也可以不同，且m+n＝3。

通式(i)中，作為由x表示的烷氧基，例如，可舉出甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、月桂基、油烯氧基等。作為由x表示的芳氧基，例如，可舉出苯氧基、甲苯氧基、聯(lián)苯氧基、萘氧基等。作為由x表示的酰氧基，例如，可舉出乙酰氧基、丙酰氧基等。

通式(i)中，由r¹或r²表示的碳原子數(shù)為1～8的烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烷基，例如，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、正己基、異己基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、2-降冰片基、正辛基、2-乙基己基等。

通式(i)中，由r³表示的碳原子數(shù)為1～8的烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烷基，例如，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、正己基、異己基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、2-降冰片基、正辛基、2-乙基己基等。

通式(i)中，m優(yōu)選2或3，更優(yōu)選3。

通式(i)中，z表示單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，優(yōu)選為下述2價(jià)連接基團(tuán)中的任一個(gè)。

[化學(xué)式3]

在此，r⁵表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烴基，r⁶表示碳原子數(shù)為2～5的亞烷基或多個(gè)亞烷基與氧原子或氮原子鍵結(jié)而成的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，n表示0～4的整數(shù)。

由r⁵表示的碳原子數(shù)為1～8的烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烷基，例如，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、正己基、異己基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、2-降冰片基、正辛基、2-乙基己基等。

多個(gè)亞烷基與氧原子或氮原子鍵結(jié)而成的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選為由-r⁷-o-r⁸-、-r⁷-n(r⁹)-r⁸-或-r⁷-n⁺(r⁹)(r¹⁰)(y^-)-r⁸-表示的基團(tuán)。在此，r⁷表示碳原子數(shù)為1～5的亞烷基，r⁸表示碳原子數(shù)為2～5的亞烷基，r⁹、r¹⁰分別表示氫原子、甲基或乙基，y^-表示一價(jià)陰離子。由y^-表示的一價(jià)陰離子優(yōu)選鹵化物離子、乙酸離子、pf6^-。

從本發(fā)明的效果的大小和涂布液的穩(wěn)定性等觀點(diǎn)考慮，上述通式(i)中的x優(yōu)選為碳原子數(shù)是1～25的烷氧基，更優(yōu)選為甲氧基。

關(guān)于由上述通式(i)表示的單體，根據(jù)由x表示的基團(tuán)，以下示出其具體例示，但本發(fā)明并不限定于這些具體例。

＜含烷氧基甲硅烷基的單體(x為烷氧基的單體)＞

可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基異丁基二甲氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三己氧基硅烷、乙烯基甲氧基二己氧基硅烷、乙烯基二甲氧基辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二辛氧基硅烷、乙烯基三辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二月桂氧基硅烷、乙烯基二甲氧基月桂氧基硅烷、乙烯基甲氧基二油稀氧基硅烷、乙烯基二甲氧基油稀氧基硅烷、

苯乙稀基乙基二甲氧基硅烷、4-三甲氧基硅烷基苯乙烯、3-(n-苯乙稀基甲基-2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、

3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基乙基三甲氧基硅烷、n-(2-(甲基)丙烯酰胺-乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰胺-乙基三甲氧基硅烷、1-(甲基)丙烯酰胺-甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基甲氧基硅烷、3-(n-甲基-(甲基)丙烯酰胺)-丙基三甲氧基硅烷、3-((甲基)丙烯酰胺-甲氧基)-3-羥基丙基三甲氧基硅烷、3-((甲基)丙烯酰胺-甲氧基)-丙基三甲氧基硅烷、二甲基-3-(甲基)丙烯酰胺-丙基-3-(三甲氧基甲硅烷)-丙基銨基氯化物、二甲基-2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙基-3-(三甲氧基甲硅烷)-丙基銨基氯化物等。

＜含芳氧基甲硅烷基的單體(x為芳氧基的單體)＞

可舉出乙烯基三苯氧基硅烷、烯丙基三苯氧基硅烷、乙烯基甲基二苯氧基硅烷、乙烯基二甲基苯氧基硅烷、乙烯基二甲基(甲苯氧基)硅烷、乙烯基二甲基(聯(lián)苯氧基)硅烷、乙烯基二甲基(萘氧基)硅烷、

苯乙烯三苯氧基硅烷、4-二甲基苯氧基甲硅烷基苯乙烯、

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三苯氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基苯氧基硅烷、

3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三苯氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基苯氧基硅烷等。

可舉出＜含酰氧基甲硅烷基的單體(x為酰氧基的單體)＞

乙烯基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、乙烯基二甲基丙氧基硅烷、

苯乙烯三乙酰氧基硅烷、4-三乙酰氧基甲硅烷基苯乙烯、

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙酰氧基硅烷、

3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基乙酰氧基硅烷等。

＜含氫甲硅烷基的單體(x為氫原子的單體)＞

可舉出乙烯基二甲基氫硅烷、烯丙基二甲基氫硅烷、

苯乙烯二甲基氫硅烷、4-二甲基氫甲硅烷基苯乙烯、

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基氫硅烷、

3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基氫硅烷等。

＜含硅烷醇基的單體(x為羥基的單體)＞

可舉出乙烯基二甲基硅烷醇、烯丙基二甲基硅烷醇、

苯乙烯二甲基硅烷醇、4-二甲基羥基甲硅烷基苯乙烯、

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基硅烷醇、二甲基羥基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、

3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基硅烷醇、二甲基羥基甲硅烷基(甲基)丙烯酰胺等。

本發(fā)明中所使用的丙烯酸系聚合物可以具有兩種以上的從由上述通式(i)表示的單體衍生的重復(fù)單元成分。

本發(fā)明中所使用的丙烯酸系聚合物可以具有除了從由上述通式(i)表示的單體衍生的重復(fù)單元成分以外的重復(fù)單元成分。這種丙烯酸系聚合物例如可通過(guò)同時(shí)使用由上述通式(i)表示的單體及能夠與由上述通式(i)表示的單體共聚的單體聚合而得到。

作為能夠與由上述通式(i)表示的單體共聚的單體，并無(wú)特別限定，但優(yōu)選使用含支撐體吸附性基團(tuán)的單體、含親水性基團(tuán)的單體。由此，本發(fā)明的效果進(jìn)一步提高。

作為上述含支撐體吸附性基團(tuán)的單體，可舉出日本特開2005-125749號(hào)公報(bào)的〔0038〕～〔0043〕段中所記載的衍生重復(fù)單元成分的單體。其中，尤其優(yōu)選使用含有磷酸基、膦酸基或這些的鹽(例如，鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽)的單體。

作為含有磷酸基或其鹽的單體的具體例，可舉出單(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、單(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、單(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙基)酸式磷酸酯、單(2-(甲基)丙烯酰氧基-3-羥基丙基)酸式磷酸酯、單(3-氯-2-(甲基)丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、單(3-(甲基)丙烯酰氧基-3-氯-2-羥基丙基)酸式磷酸酯、單((甲基)丙烯酰氧基聚乙二醇)酸式磷酸酯、單((甲基)丙烯酰氧基聚丙二醇)酸式磷酸酯、烯丙基醇酸式磷酸酯及它們的磷酸殘基的鹽等。上述單體中，從有助于邊緣污染防止的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用單(2-丙烯酰氧乙基)酸式磷酸酯。作為代表性市售品，可舉出lightesterp-1m(kyoeishachemicalco.,ltd制)、phosmerpe(uni-chemicalco.,ltd.制)等。

作為含有膦酸基或其鹽的單體的具體例，可舉出乙烯基膦酸、乙基膦酸單乙烯基酯、(甲基)丙烯酰基氨基甲基膦酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基膦酸及這些膦酸殘基的鹽等。

作為上述含親水性基團(tuán)的單體，可舉出日本特開2005-125749號(hào)公報(bào)的〔0044〕～〔0048〕段中所記載的衍生重復(fù)單元成分的單體。其中，尤其優(yōu)選使用含有磺酸基、羧酸基或這些的鹽(例如，鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽)的單體。并且，還優(yōu)選使用含有磺基甜菜堿基團(tuán)的單體。

作為含有磺酸基、羧酸基或這些的鹽的單體的具體例，可舉出單(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)硫酸鹽、單(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)硫酸鹽、單(2-(甲基)丙烯?；被?2-甲基丙基)硫酸鹽、(甲基)丙烯酸、單(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、4-乙烯基苯甲酸、4-((雙)羧基甲基氨基甲基)苯乙烯及這些的鹽等。

作為含有磺基甜菜堿基團(tuán)的單體的具體例，可舉出n,n-二甲基-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)銨甲磺酸鹽、3-(n,n-二甲基-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)銨)-1-丙磺酸鹽、4-(n,n-二甲基-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)銨)-1-丁烷磺酸鹽、4-(n,n-二甲基-(3-(甲基)丙烯酰胺丙基)銨)-1-丁烷磺酸鹽等。

丙烯酸系聚合物中的含支撐體吸附性基團(tuán)的單體的含量?jī)?yōu)選為30～97質(zhì)量％，更優(yōu)選50～95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選60～90質(zhì)量％。

丙烯酸系聚合物中的含親水性基團(tuán)的單體的含量?jī)?yōu)選為10～97質(zhì)量％，更優(yōu)選30～95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選50～90質(zhì)量％。

上述單體的聚合能夠通過(guò)公知的方法來(lái)進(jìn)行。丙烯酸系聚合物可以為無(wú)規(guī)則聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物中的任一個(gè)。

作為本發(fā)明所涉及的特定聚合物的一例的聚氨酯含有由上述通式(a)表示的官能團(tuán)，且包含在主鏈或接枝鏈具有氨酯鍵(-nrc(＝o)o-(其中，r表示氫原子或取代基))的聚合物及其衍生物。優(yōu)選在主鏈具有氨酯鍵。

聚氨酯基本上通過(guò)二異氰酸酯化合物與二元醇化合物的縮合反應(yīng)而合成。

作為二異氰酸酯化合物，例如，可舉出六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-環(huán)己基二異氰酸酯、4,4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯化合物、亞二甲苯二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯化合物、甲苯二異氰酸酯(toluylenediisocyanate)、苯甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物、這些二異氰酸酯的改性物(碳化二亞胺、脲二酮(uretdione)、含脲亞胺(uretoimine)改性物等)等。

作為二元醇化合物，例如，可舉出將環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷或四氫呋喃等雜環(huán)式醚(共)聚合而得到的二元醇化合物。作為二元醇化合物的具體例，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等聚醚二元醇、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊基酯、聚-3-甲基戊基己二酸酯、聚乙烯/丁烯己二酸酯、聚新戊基/己基己二酸酯等聚酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇等聚內(nèi)酯二元醇、聚碳酸酯二元醇。這些中，優(yōu)選聚醚系、聚酯系及聚碳酸酯系。并且，還能夠使用具有羧酸基、磺基等酸基的二元醇化合物，作為具體例，可舉出二羥甲基乙酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等。

作為對(duì)這種聚氨酯導(dǎo)入由通式(a)表示的官能團(tuán)的方法，可舉出利用含有由通式(a)表示的官能團(tuán)的二異氰酸酯化合物或二醇化合物并通過(guò)縮合反應(yīng)而聚氨酯化的方法、或者在利用含有羧酸等的二異氰酸酯化合物或二醇化合物并通過(guò)縮合反應(yīng)而聚氨酯化之后，利用含有環(huán)氧基等反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑并通過(guò)高分子反應(yīng)而導(dǎo)入由通式(a)表示的官能團(tuán)的方法。

尤其，作為二醇化合物，優(yōu)選使用利用2,2-二羥甲基丙酸并通過(guò)與任意的二異氰酸酯化合物的縮合反應(yīng)而合成聚氨酯，通過(guò)高分子反應(yīng)對(duì)側(cè)鏈羧酸加成3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等的方法。

特定聚合物中的含有由通式(a)表示的官能團(tuán)的重復(fù)單元成分的含量?jī)?yōu)選為2～50質(zhì)量％。更優(yōu)選5～30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選8～20質(zhì)量％。

特定聚合物的質(zhì)均分子量(mw)優(yōu)選500～500,000，優(yōu)選2,000～300,000，更優(yōu)選10,000～200,000。本說(shuō)明書中，上述特定聚合物及其他高分子化合物的質(zhì)均分子量除了特別規(guī)定的情況以外，通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc)來(lái)測(cè)定，且為進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc)進(jìn)行的測(cè)定，以如下條件進(jìn)行。

試樣濃度：0.2質(zhì)量％

柱：tskgelα-m+tskgelα-2500(tosohcorporation制)

洗脫液：100mmnano3水溶液

流速：0.35ml/min

檢測(cè)器：示差折射率(ri)檢測(cè)器

溫度：40℃

特定聚合物可以單獨(dú)使用，也可以同時(shí)使用兩種以上。

本發(fā)明所涉及的特定聚合物能夠在從構(gòu)成平版印刷版原版的支撐體上至最上層為止的任意位置含有。例如，平版印刷版原版中在支撐體上依次具有底涂層、圖像記錄層、保護(hù)層的情況下，特定聚合物可以存在于支撐體與底涂層之間、底涂層中、底涂層與圖像記錄層之間、圖像記錄層中、圖像記錄層與保護(hù)層之間、保護(hù)層中及保護(hù)層上的任意位置。并且，特定聚合物可以存在于多個(gè)位置，在上述結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版的情況下，例如，可以存在于支撐體與底涂層之間及底涂層中、支撐體與底涂層之間及底涂層中及底涂層與圖像記錄層之間、保護(hù)層中及保護(hù)層上。關(guān)于特定聚合物的含有位置，由于可防止推斷為邊緣污染的原因即圖像記錄層殘留于支撐體上，因此優(yōu)選存在于支撐體與圖像記錄層之間。具體而言，優(yōu)選存在于支撐體與底涂層之間、底涂層中、底涂層與圖像記錄層之間、支撐體與底涂層之間及底涂層中、支撐體與底涂層之間及底涂層中及底涂層與圖像記錄層之間。使特定聚合物存在于平版印刷版原版的特定位置時(shí)，可通過(guò)將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于平版印刷版原版的特定位置來(lái)進(jìn)行。關(guān)于具體方法，作為平版印刷版原版的制造方法而進(jìn)行后述。

從本發(fā)明所涉及的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域中優(yōu)選除了特定聚合物以外還含有親水性化合物。親水性化合物通過(guò)將后述的塌角形狀形成時(shí)所產(chǎn)生的裂紋親水化，從而具有防止因在該裂紋蓄積印刷油墨而產(chǎn)生的污染的效果。

親水性化合物為與上述特定聚合物不同的化合物，優(yōu)選為不包含硅原子的聚合物。

作為親水性化合物，優(yōu)選水溶性化合物。例如，作為親水性化合物，優(yōu)選在20℃的100g水溶解0.5g以上的化合物，更優(yōu)選溶解2g以上的化合物。

親水性化合物優(yōu)選具有支撐體吸附性基團(tuán)。支撐體吸附性基團(tuán)為可吸附于平版印刷版原版的支撐體表面的吸附性基團(tuán)，作為優(yōu)選例，可舉出酚性羥基、羧基、-po3h2基、-opo3h2基、-conhso2-基、-so2nhso2-基、-coch2coch3基。其中，尤其優(yōu)選-po3h2基及-opo3h2基。以下，對(duì)具有-po3h2基及-opo3h2基的化合物、即磷酸化合物及膦酸化合物進(jìn)行詳細(xì)記載。

(磷酸化合物)

磷酸化合物包含磷酸、其鹽、其酯等。例如，可舉出磷酸、偏磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、三聚磷酸鈉、焦磷酸鉀、六偏磷酸鈉等。其中，優(yōu)選使用磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、六偏磷酸鈉。

作為磷酸化合物，優(yōu)選高分子化合物，更優(yōu)選具有磷酸單酯基的高分子化合物。可得到涂布性優(yōu)異的含水溶性化合物的涂布液。

作為具有磷酸酯基的高分子化合物，可舉出由在分子內(nèi)具有磷酸酯基的一種以上的單體構(gòu)成的聚合物或包含磷酸酯基的一種以上的單體及不包含磷酸酯基的一種以上的單體的共聚物、通過(guò)聚合物反應(yīng)向不具有磷酸酯基的高分子導(dǎo)入磷酸酯基的高分子等。

作為具有磷酸酯基的單體，可舉出在本發(fā)明所涉及的特定聚合物中作為共聚單體而例示的單體。

作為上述共聚物中的不具有磷酸酯基的單體，優(yōu)選具有親水性基團(tuán)的單體。作為親水性基團(tuán)，例如可舉出羥基、環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)、氨基、銨基、酰胺基，其中，優(yōu)選羥基、環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)、酰胺基，更優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子數(shù)2或3的環(huán)氧烷單元的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步優(yōu)選具有2～10個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)。例如，可舉出2-羥乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、n-異丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。

具有磷酸酯基的高分子化合物中，具有磷酸酯基的重復(fù)單元成分的比例優(yōu)選為1～100摩爾％，更優(yōu)選為5～100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為10～100摩爾％。

具有磷酸酯基的高分子化合物的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選5,000～1,000,000，更優(yōu)選7,000～700,000，尤其優(yōu)選10,000～500,000。

(膦酸化合物)

膦酸化合物包含膦酸、其鹽、其酯等。例如，可舉出乙基膦酸、丙基膦酸、異丙基膦酸、丁基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十八烷基膦酸、2-羥乙基膦酸及它們的鈉鹽或鉀鹽、甲基膦酸甲酯、乙基膦酸甲酯、2-羥乙基膦酸甲酯等烷基膦酸單烷基酯及它們的鈉鹽或鉀鹽、亞甲基二膦酸、亞乙基二膦酸等亞烷基二膦酸及它們的鈉鹽或鉀鹽、聚乙烯膦酸。

作為膦酸化合物優(yōu)選高分子化合物。可得到涂布性優(yōu)異的含水溶性化合物的涂布液。

作為優(yōu)選的膦酸化合物的高分子化合物，可舉出聚乙烯基膦酸、由在分子內(nèi)具有膦酸基或膦酸單酯基的一種以上的單體構(gòu)成的聚合物、具有膦酸基或膦酸單酯基的一種以上的單體及不包含膦酸基或膦酸單酯基的一種以上的單體的共聚物等。

作為具有膦酸基的單體，可舉出在本發(fā)明所涉及的特定聚合物中作為共聚單體而例示的單體。

作為上述高分子化合物，具有膦酸酯基的單體的單獨(dú)聚合物、具有膦酸酯基的單體與不具有膦酸酯基的單體的共聚物均可使用。

作為上述共聚物中的不具有膦酸酯基的單體，優(yōu)選具有親水性基團(tuán)的單體。作為具有親水性基團(tuán)的單體，例如可舉出2-羥乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、n-異丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。

具有膦酸酯基的高分子化合物中，具有膦酸酯基的重復(fù)單元成分的比例優(yōu)選為1～100摩爾％，更優(yōu)選為3～100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～100摩爾％。

具有膦酸酯基的高分子化合物的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選5,000～1,000,000，更優(yōu)選7,000～700,000，尤其優(yōu)選10,000～500,000。

為了在從端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域含有上述親水性化合物，從操作性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在將上述特定聚合物應(yīng)用于平版印刷版原版時(shí)一起進(jìn)行。具體而言，向含有特定聚合物的涂布液添加親水性化合物來(lái)涂布，由此可輕松地進(jìn)行。

[平版印刷版原版]

本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版中，在支撐體上具有圖像記錄層。平版印刷版原版中，可根據(jù)需要在支撐體與圖像記錄層之間具有底涂層，且在圖像記錄層上具有保護(hù)層。

〔圖像記錄層〕

本發(fā)明中所使用的圖像記錄層優(yōu)選為其非圖像部在印刷機(jī)上通過(guò)酸性～堿性潤(rùn)版液及印刷油墨的至少一種而被去除的圖像記錄層。

根據(jù)本發(fā)明的一方式，圖像記錄層為含有紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑、聚合性化合物及粘合劑聚合物的圖像記錄層(以下，還稱為圖像記錄層a)。

根據(jù)本發(fā)明的另一方式，圖像記錄層為含有紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑、聚合性化合物及微粒狀高分子化合物的圖像記錄層(以下，還稱為圖像記錄層b)。

根據(jù)本發(fā)明的又一方式，圖像記錄層為含有紅外線吸收劑及熱塑性聚合物微粒的圖像記錄層(以下，還稱為圖像記錄層c)。

(圖像記錄層a)

圖像記錄層a含有紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑、聚合性化合物及粘合劑聚合物。以下，對(duì)圖像記錄層a的構(gòu)成成分進(jìn)行說(shuō)明。

＜紅外線吸收劑＞

紅外線吸收劑具有將所吸收的紅外線轉(zhuǎn)換為熱的功能和通過(guò)紅外線而被激起并向后述的聚合引發(fā)劑電子移動(dòng)和/或能量移動(dòng)的功能。本發(fā)明中所使用的紅外線吸收劑優(yōu)選波長(zhǎng)760～1200nm下具有極大吸收的染料或顏料，更優(yōu)選染料。

作為染料，可使用日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0082〕～〔0088〕段中所記載的染料，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

顏料的粒徑優(yōu)選0.01～1μm，更優(yōu)選0.01～0.5μm。分散顏料時(shí)，可使用油墨制造或調(diào)色劑制造等中所使用的公知的分散技術(shù)。詳細(xì)內(nèi)容記載于“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(cmc出版，1986年刊)等。

紅外線吸收劑可以僅使用一種也可以同時(shí)使用兩種以上。

紅外線吸收劑的含量相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1～20質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為0.2～10質(zhì)量份。

＜聚合引發(fā)劑＞

聚合引發(fā)劑為引發(fā)并促進(jìn)聚合性化合物的聚合的化合物。作為聚合引發(fā)劑，可使用公知的熱聚合引發(fā)劑、具有鍵離解能較小的鍵的化合物、光聚合引發(fā)劑等。具體而言，可使用日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0092〕～〔0106〕段中所記載的自由基聚合引發(fā)劑，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

聚合引發(fā)劑中，作為優(yōu)選的化合物，可舉出鎓鹽，其中可舉出碘鎓鹽及硫鎓鹽。各自的鹽中的優(yōu)選的具體化合物與日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0104〕～〔0106〕段中所記載的化合物相同，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

聚合引發(fā)劑的含量相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分優(yōu)選0.1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5～30質(zhì)量％，尤其優(yōu)選0.8～20質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)可得到更良好的靈敏度和印刷時(shí)的非圖像部的更良好的耐污性。

＜聚合性化合物＞

聚合性化合物為具有至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的加成聚合性化合物，選自具有至少一個(gè)末端烯屬不飽和鍵的化合物，優(yōu)選選自具有兩個(gè)以上的末端烯屬不飽和鍵的化合物。這些例如具有單體、預(yù)聚物、即二聚體、三聚體及低聚物、或它們的混合物等的化學(xué)形態(tài)。具體而言，可使用日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0109〕～〔0113〕段中所記載的聚合性化合物，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

上述中，從與機(jī)上顯影性有關(guān)的親水性和與印刷耐久性有關(guān)的聚合能力的均衡優(yōu)異的方面考慮，尤其優(yōu)選三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、雙(丙烯酰氧基乙基)羥乙基異氰脲酸酯等異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性丙烯酸酯類。

聚合性化合物的結(jié)構(gòu)、單獨(dú)使用或同時(shí)使用、添加量等的使用方法的詳細(xì)內(nèi)容可對(duì)應(yīng)于最終的平版印刷版原版的性能設(shè)計(jì)而任意設(shè)定。聚合性化合物相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分，優(yōu)選在5～75質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選在10～70質(zhì)量％，尤其優(yōu)選在15～60質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。

＜粘合劑聚合物＞

粘合劑聚合物主要以提高圖像記錄層的膜強(qiáng)度為目的而使用。粘合劑聚合物可使用以往公知的聚合物，優(yōu)選具有成膜性的聚合物。其中，優(yōu)選丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚氨酯樹脂等。

作為較佳的粘合劑聚合物，可舉出如日本特開2008-195018號(hào)公報(bào)中所記載的在主鏈或側(cè)鏈具有用于提高圖像部的成膜強(qiáng)度的交聯(lián)性官能團(tuán)的聚合物，優(yōu)選在側(cè)鏈具有的聚合物。通過(guò)交聯(lián)性基團(tuán)在聚合物分子間形成交聯(lián)，并促進(jìn)固化。

作為交聯(lián)性官能團(tuán)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯屬不飽和基團(tuán)或環(huán)氧基等，交聯(lián)性官能團(tuán)可通過(guò)高分子反應(yīng)或共聚合而導(dǎo)入聚合物。例如，可利用在側(cè)鏈具有羧基的丙烯酸聚合物或聚氨酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)或具有環(huán)氧基的聚合物與甲基丙烯酸等含有烯屬不飽和基團(tuán)的羧酸的反應(yīng)。

粘合劑聚合物中的交聯(lián)性基團(tuán)的含量按每1g粘合劑聚合物，優(yōu)選為0.1～10.0mmol，更優(yōu)選為0.25～7.0mmol，尤其優(yōu)選為0.5～5.5mmol。

并且，粘合劑聚合物優(yōu)選具有親水性基團(tuán)。親水性基團(tuán)有益于向圖像記錄層賦予機(jī)上顯影性。尤其，通過(guò)使交聯(lián)性基團(tuán)與親水性基團(tuán)一同存在，可兼顧印刷耐久性和機(jī)上顯影性。

作為親水性基團(tuán)，例如有羥基、羧基、環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)、氨基、銨基、酰胺基、磺基、磷酸基等，其中，優(yōu)選具有1～9個(gè)碳原子數(shù)2或3的環(huán)氧烷單元的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)。向粘合劑聚合物賦予親水性基團(tuán)時(shí)，例如可通過(guò)將具有親水性基團(tuán)的單體共聚合來(lái)進(jìn)行。

為了控制著墨性，粘合劑聚合物中還可導(dǎo)入烷基、芳基、芳烷基、烯基等親油性基團(tuán)。例如，可通過(guò)將甲基丙烯酸烷基酯等含親油性基團(tuán)的單體共聚合來(lái)進(jìn)行。

粘合劑聚合物優(yōu)選質(zhì)均分子量(mw)為2,000以上，更優(yōu)選為5,000以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10,000～300,000。

粘合劑聚合物的含量相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分為3～90質(zhì)量％為適宜，優(yōu)選5～80質(zhì)量％，更優(yōu)選10～70質(zhì)量％。

作為粘合劑聚合物的優(yōu)選例，可舉出在側(cè)鏈具有聚氧化烯鏈的高分子化合物。通過(guò)在圖像記錄層含有高分子化合物(以下，還稱為含poa鏈高分子化合物)，潤(rùn)版液的浸透性得到促進(jìn)，且機(jī)上顯影性得到提高，該高分子化合物在側(cè)鏈具有聚氧化烯鏈。

作為構(gòu)成含poa鏈高分子化合物的主鏈的樹脂，可舉出丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚苯乙烯系樹脂、酚醛清漆型苯酚系樹脂、聚酯樹脂、合成橡膠、天然橡膠，尤其優(yōu)選丙烯酸樹脂。

含poa鏈高分子化合物為實(shí)質(zhì)上不包含全氟烷基的化合物。“實(shí)質(zhì)上不包含全氟烷基”為高分子化合物中作為全氟烷基而存在的氟原子的質(zhì)量比小于0.5質(zhì)量％的化合物，優(yōu)選不包含氟原子。氟原子的質(zhì)量比可通過(guò)元素分析法測(cè)定。

并且，“全氟烷基”為烷基的所有氫原子被氟原子取代的基團(tuán)。

作為聚氧化烯鏈中的環(huán)氧烷(氧亞烷基)優(yōu)選碳原子數(shù)為2～6的環(huán)氧烷，更優(yōu)選環(huán)氧乙烷(氧乙烯)或環(huán)氧丙烷(氧丙烯)，進(jìn)一步優(yōu)選環(huán)氧乙烷。

聚氧化烯鏈、即聚(環(huán)氧烷)部位中的環(huán)氧烷的重復(fù)數(shù)優(yōu)選2～50，更優(yōu)選4～25。

環(huán)氧烷的重復(fù)數(shù)為2以上，則可充分提高潤(rùn)版液的浸透性，并且，重復(fù)數(shù)為50以下，則印刷耐久性不會(huì)因磨損而降低，因此優(yōu)選。

關(guān)于聚(環(huán)氧烷)部位，優(yōu)選日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0060〕～〔0062〕段中所記載的結(jié)構(gòu)，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

為了提高圖像部的皮膜強(qiáng)度，含poa鏈高分子化合物可以具有交聯(lián)性。關(guān)于具有交聯(lián)性的含poa鏈高分子化合物，記載于日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0063〕～〔0072〕段中，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

相對(duì)于構(gòu)成含poa鏈高分子化合物的總重復(fù)單元，具有聚(環(huán)氧烷)部位的重復(fù)單元的比率并無(wú)特別限定，優(yōu)選為0.5～80摩爾％，更優(yōu)選0.5～50摩爾％。含poa鏈高分子化合物的具體例可舉出日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0075〕～〔0076〕段中所記載的化合物，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

含poa鏈高分子化合物可根據(jù)需要而同時(shí)使用日本特開2008-195018號(hào)公報(bào)中所記載的聚丙烯酸、聚乙烯醇等的親水性高分子化合物。并且，還可同時(shí)使用親油性高分子化合物和親水性高分子化合物。

含poa鏈高分子化合物在圖像記錄層中的形態(tài)為如下：作為發(fā)揮與圖像記錄層成分關(guān)聯(lián)的功能的粘合劑而存在，除此以外，還可以以微粒形狀存在。以微粒形狀存在的情況下，平均粒徑為10～1000nm的范圍，優(yōu)選為20～300nm的范圍，尤其優(yōu)選為30～120nm的范圍。

含poa鏈高分子化合物的含量相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分，優(yōu)選為3～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～80質(zhì)量％。在3～90質(zhì)量％的范圍內(nèi)，可進(jìn)一步可靠地兼顧潤(rùn)版液的浸透性和圖像形成性。

作為粘合劑聚合物的另一優(yōu)選例，可舉出以6官能以上且10官能以下的多官能硫醇作為核，相對(duì)于該核具有通過(guò)硫醚鍵鍵合的聚合物鏈，且該聚合物鏈具有聚合性基團(tuán)的高分子化合物(以下，還稱為星型高分子化合物)。作為星型高分子化合物，例如可優(yōu)選使用日本特開2012-148555號(hào)公報(bào)中所記載的化合物。

關(guān)于星型高分子化合物，可舉出在主鏈或側(cè)鏈，優(yōu)選在側(cè)鏈具有如日本特開2008-195018號(hào)公報(bào)中所記載的用于提高圖像部的成膜強(qiáng)度的烯屬不飽和鍵等聚合性基團(tuán)的化合物。通過(guò)聚合性基團(tuán)在聚合物分子間形成交聯(lián)，且促進(jìn)固化。

作為聚合性基團(tuán)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯屬不飽和基團(tuán)或環(huán)氧基等，從聚合反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸基、乙烯基、苯乙烯基，尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酸基。這些基團(tuán)可通過(guò)高分子反應(yīng)或共聚合而導(dǎo)入于聚合物。例如，可利用在側(cè)鏈具有羧基的聚合物與甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)或具有環(huán)氧基的聚合物與甲基丙烯酸等含烯屬不飽和基團(tuán)的羧酸的反應(yīng)。這些基團(tuán)可以同時(shí)使用。

星型高分子化合物中的交聯(lián)性基團(tuán)的含量按星型高分子化合物1g，優(yōu)選為0.1～10.0mmol，更優(yōu)選為0.25～7.0mmol，最優(yōu)選為0.5～5.5mmol。

并且，星型高分子化合物優(yōu)選還具有親水性基團(tuán)。親水性基團(tuán)有益于向圖像記錄層賦予機(jī)上顯影性。尤其，通過(guò)使聚合性基團(tuán)與親水性基團(tuán)一同存在，可兼顧印刷耐久性和顯影性。

作為親水性基團(tuán)，可舉出-so3m¹、-oh、-conr¹r²(m¹表示氫、金屬離子、銨離子、鏻離子，r¹，r²各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基。r¹與r²可以鍵合而形成環(huán)。)、-n⁺r³r⁴r⁵x^-(r³～r⁵各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～8的烷基，x^-表示抗衡陰離子)、由下述通式(1)表示的基團(tuán)及由通式(2)表示的基團(tuán)。

[化學(xué)式4]

上式中，n及m分別獨(dú)立地表示1～100的整數(shù)，r分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～18的烷基。

在此，星型高分子化合物為在側(cè)鏈具有聚氧化烯鏈(例如，由上述通式(1)或(2)表示的基團(tuán))的星型高分子化合物的情況下，這種星型高分子化合物為在側(cè)鏈具有上述聚氧化烯鏈的高分子化合物。

這些親水性基團(tuán)中，也優(yōu)選-conr¹r²、由通式(1)表示的基團(tuán)及由通式(2)表示的基團(tuán)，更優(yōu)選-conr¹r²及由通式(1)表示的基團(tuán)，尤其優(yōu)選由通式(1)表示的基團(tuán)。而且由通式(1)表示的基團(tuán)中，更優(yōu)選n為1～10，尤其優(yōu)選1～4。并且，r更優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，尤其優(yōu)選氫原子或甲基。這些親水性基團(tuán)可以同時(shí)使用兩種以上。

并且，星型高分子化合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不具有羧酸基、磷酸基、膦酸基。具體而言，優(yōu)選小于0.1mmol/g，更優(yōu)選小于0.05mmol/g，尤其優(yōu)選為0.03mmol/g以下。這些酸基小于0.1mmol/g時(shí)顯影性得到進(jìn)一步提高。

并且，為了抑制著墨性，星型高分子化合物中可導(dǎo)入烷基、芳基、芳烷基、烯基等的親油性基團(tuán)。具體而言，將甲基丙烯酸烷基酯等含親油性基團(tuán)的單體共聚合即可。

作為星型高分子化合物的具體例，可舉出日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0153〕～〔0157〕段中所記載的化合物，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

存在上述多官能硫醇化合物的情況下，星型高分子化合物可通過(guò)將構(gòu)成聚合物鏈的上述單體自由聚合等公知的方法來(lái)合成。

星型高分子化合物的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選5,000～500,000，更優(yōu)選10,000～250,000，尤其優(yōu)選20,000～150,000。在該范圍內(nèi)，機(jī)上顯影性和印刷耐久性變得更加良好。

星型高分子化合物可以單獨(dú)使用一種也可以混合使用兩種以上。并且，可以與通常的直鏈型粘合劑聚合物同時(shí)使用。

星型高分子化合物的含有率相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分，優(yōu)選5～95質(zhì)量％，更優(yōu)選10～90質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選15～85質(zhì)量％以下。

尤其，從潤(rùn)版液的浸透性得到促進(jìn)，機(jī)上顯影性得到提高的方面考慮，優(yōu)選日本特開2012-148555號(hào)公報(bào)中所記載的星型高分子化合物。

＜其他成分＞

圖像記錄層a中可根據(jù)需要而含有以下所述的其他成分。

(1)低分子親水性化合物

為了不降低印刷耐久性而提高機(jī)上顯影性，圖像記錄層可以含有低分子親水性化合物。

作為低分子親水性化合物，例如作為水溶性有機(jī)化合物，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等甘醇類及其醚或酯衍生物類、甘油、季戊四醇、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯等多元醇類、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺等有機(jī)胺類及其鹽、烷基磺酸、對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸等的有機(jī)磺酸類及其鹽、烷基氨基磺酸等有機(jī)氨基磺酸類及其鹽、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有機(jī)硫酸類及其鹽、苯基膦酸等有機(jī)膦酸類及其鹽、酒石酸、草酸、檸檬酸、蘋果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸類等有機(jī)羧酸類及其鹽、甜菜堿類等。

這些中，優(yōu)選含有選自多元醇類、有機(jī)硫酸鹽類、有機(jī)磺酸鹽類，甜菜堿類的組中的至少一個(gè)。

作為有機(jī)磺酸鹽的具體化合物，可舉出日本特開2007-276454號(hào)公報(bào)的〔0026〕～〔0031〕段、日本特開2009-154525號(hào)公報(bào)的〔0020〕～〔0047〕段中所記載的化合物等。鹽可以為鉀鹽、鋰鹽。

作為有機(jī)硫酸鹽，可舉出日本特開2007-276454號(hào)公報(bào)的〔0034〕～〔0038〕段中所記載的化合物。

作為甜菜堿類，優(yōu)選為針對(duì)氮原子的烴取代基的碳原子數(shù)為1～5的化合物，作為具體例，可舉出三甲基銨醋酸鹽、二甲基丙基銨醋酸鹽、3-羥基-4-三甲基銨丁酸鹽、4-(1-吡啶基)丁酸鹽、1-羥基乙基-1-咪唑醋酸鹽、三甲基銨甲烷磺酸鹽、二甲基丙基銨甲烷磺酸鹽、3-三甲基銨基-1-丙烷磺酸鹽、3-(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸鹽等。

低分子親水性化合物由于疏水性部分的結(jié)構(gòu)較小且?guī)缀鯖](méi)有表面活性作用，因此潤(rùn)版液不會(huì)浸透于圖像記錄層曝光部(圖像部)而降低圖像部的疏水性或成膜強(qiáng)度，且可良好地維持圖像記錄層的受墨性或印刷耐久性。

低分子親水性化合物的添加量?jī)?yōu)選圖像記錄層總固體成分量的0.5～20質(zhì)量％。更優(yōu)選1～15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選2～10質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)可得到良好的機(jī)上顯影性和印刷耐久性。

化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合使用兩種以上。

(2)感脂化劑

為了提高著墨性，圖像記錄層中可使用鏻化合物、含氮低分子化合物、含銨基聚合物等感脂化劑。尤其，保護(hù)層中含有無(wú)機(jī)質(zhì)層狀化合物的情況下，這些化合物作為無(wú)機(jī)質(zhì)層狀化合物的表面覆蓋劑而發(fā)揮功能，并具有防止因無(wú)機(jī)質(zhì)層狀化合物而印刷中途的著墨性降低的作用。

鏻化合物、含氮低分子化合物、含銨基聚合物的具體內(nèi)容記載于日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0184〕～〔0190〕段中，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

感脂化劑的含量相對(duì)于圖像記錄層的總固體成分，優(yōu)選0.01～30.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～15.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1～10質(zhì)量％。

(3)其他成分

圖像記錄層中作為其他成分，還可含有表面活性劑、著色劑、印相劑、聚合抑制劑、高級(jí)脂肪酸衍生物、增塑劑、無(wú)機(jī)微粒、無(wú)機(jī)質(zhì)層狀化合物、共增感劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等。具體而言，能夠優(yōu)選使用日本特開2008-284817號(hào)公報(bào)的〔0114〕～〔0159〕段、日本特開2006-091479號(hào)公報(bào)的〔0023〕～〔0027〕段、美國(guó)專利公開2008/0311520號(hào)說(shuō)明書的〔0060〕段中所記載的化合物及添加量。

＜圖像記錄層a的形成＞

圖像記錄層a通過(guò)如下形成：例如，如日本特開2008-195018號(hào)公報(bào)的〔0142〕～〔0143〕段中所記載，將必要的上述各成分分散或溶解于公知的溶劑來(lái)制備涂布液，在支撐體上將該涂布液直接或經(jīng)由底涂層并通過(guò)棒涂布機(jī)涂布等公知的方法進(jìn)行涂布并干燥。涂布、干燥后得到的支撐體上的圖像記錄層涂布量(固體成分)根據(jù)用途而不同，通常優(yōu)選0.3～3.0g/m²。在該范圍內(nèi)，可得到良好的靈敏度和圖像記錄層的良好的成膜特性。

(圖像記錄層b)

圖像記錄層b含有紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑、聚合性化合物及微粒狀高分子化合物。以下，對(duì)圖像記錄層b的構(gòu)成成分進(jìn)行說(shuō)明。

關(guān)于圖像記錄層b中的紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑及聚合性化合物，可同樣使用圖像記錄層a中所記載的紅外線吸收劑、聚合引發(fā)劑及聚合性化合物。

＜微粒狀高分子化合物＞

微粒狀高分子化合物優(yōu)選選自熱塑性聚合物微粒、熱反應(yīng)性聚合物微粒、具有聚合性基團(tuán)的聚合物微粒、內(nèi)含疏水性化合物的微膠囊及微凝膠(交聯(lián)聚合物微粒)。其中，優(yōu)選具有聚合性基團(tuán)的聚合物微粒及微凝膠。尤其優(yōu)選的實(shí)施方式中，微粒狀高分子化合物至少包含一個(gè)烯屬不飽和聚合性基團(tuán)。由于存在這種微粒狀高分子化合物，可得到提高曝光部的印刷耐久性及未曝光部分的機(jī)上顯影性的效果。

作為熱塑性聚合物微粒，優(yōu)選1992年1月的researchdisclosureno.33303、日本特開平9-123387號(hào)公報(bào)、日本特開平9-131850號(hào)公報(bào)、日本特開平9-171249號(hào)公報(bào)、日本特開平9-171250號(hào)公報(bào)及歐洲專利第931647號(hào)說(shuō)明書等中所記載的熱塑性聚合物微粒。

作為構(gòu)成熱塑性聚合物微粒的聚合物的具體例，可舉出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亞烷基結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等單體的均聚物或共聚物或它們的混合物。優(yōu)選可舉出聚苯乙烯、包含苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。熱塑性聚合物微粒的平均粒徑優(yōu)選0.01～3.0μm。

作為熱反應(yīng)性聚合物微粒，可舉出具有熱反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物微粒。熱反應(yīng)性聚合物微粒通過(guò)基于熱反應(yīng)的交聯(lián)及此時(shí)的官能團(tuán)變化而形成疏水化區(qū)域。

作為具有熱反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物微粒中的熱反應(yīng)性基團(tuán)，若可形成化學(xué)鍵，則可以為進(jìn)行任何反應(yīng)的官能團(tuán)，優(yōu)選為聚合性基團(tuán)，作為其例，優(yōu)選舉出進(jìn)行自由聚合反應(yīng)的烯屬不飽和基團(tuán)(例如，丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)(例如，乙烯基、乙烯氧基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基等)、進(jìn)行加成反應(yīng)的異氰酸酯基或其嵌段物、環(huán)氧基、乙烯氧基及作為這些的反應(yīng)對(duì)象的具有活性氫原子的官能團(tuán)(例如，氨基、羥基、羧基等)、進(jìn)行縮合反應(yīng)的羧基及作為反應(yīng)對(duì)象的羥基或氨基、進(jìn)行開環(huán)加成反應(yīng)的酸酐及作為反應(yīng)對(duì)象的氨基或羥基等。

作為微膠囊，例如如日本特開2001-277740號(hào)公報(bào)、日本特開2001-277742號(hào)公報(bào)中所記載，在微膠囊內(nèi)含圖像記錄層的構(gòu)成成分的至少一部分。圖像記錄層的構(gòu)成成分還可在微膠囊外含有。含有微膠囊的圖像記錄層的優(yōu)選方式為如下結(jié)構(gòu)，即在微膠囊內(nèi)含疏水性構(gòu)成成分，且在微膠囊外含有親水性構(gòu)成成分。

微凝膠(交聯(lián)聚合物微粒)可在其表面或內(nèi)部的至少一方含有圖像記錄層的構(gòu)成成分的一部分。尤其，從圖像形成靈敏度或印刷耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在其表面具有自由聚合性基團(tuán)的反應(yīng)性微凝膠。

將圖像記錄層的構(gòu)成成分微膠囊化或微凝膠化時(shí)，可應(yīng)用公知的方法。

微粒狀高分子化合物的平均粒徑優(yōu)選0.01～3.0μm，更優(yōu)選0.03～2.0μm，進(jìn)一步優(yōu)選0.10～1.0μm。在該范圍內(nèi)，可得到良好的分辨率和經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。

微粒狀高分子化合物的含量?jī)?yōu)選圖像記錄層總固體成分的5～90質(zhì)量％。

＜其他成分＞

圖像記錄層b中可根據(jù)需要而含有上述圖像記錄層a中所記載的其他成分。

＜圖像記錄層b的形成＞

關(guān)于圖像記錄層b的形成，可應(yīng)用形成上述圖像記錄層a的記載。

(圖像記錄層c)

圖像記錄層c含有紅外線吸收劑及熱塑性聚合物微粒。以下，對(duì)圖像記錄層c的構(gòu)成成分進(jìn)行說(shuō)明。

＜紅外線吸收劑＞

圖像記錄層c中所包含的紅外線吸收劑優(yōu)選為在760～1200nm具有極大吸收的染料或顏料。更優(yōu)選染料。

作為染料，可利用市售的染料及文獻(xiàn)(例如“染料便覽”有機(jī)合成化學(xué)協(xié)會(huì)編輯，昭和45年刊，“化學(xué)工業(yè)”1986年5月號(hào)p.45～51的“近紅外吸收色素”，“90年代功能性色素的開發(fā)和市場(chǎng)動(dòng)向”第2章2.3項(xiàng)(cmc出版，1990年刊))或日本專利中所記載的公知的染料。具體而言，優(yōu)選偶氮染料、金屬絡(luò)鹽偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亞胺染料、聚次甲基染料、花青染料等紅外線吸收染料。

這些中，添加于圖像記錄層時(shí)尤其優(yōu)選的染料為具有水溶性基的紅外線吸收染料。

以下示出紅外線吸收染料的具體例，但本發(fā)明并不限定于此。

[化學(xué)式5]

[化學(xué)式6]

作為顏料，可利用市售的顏料及比色指數(shù)(c.i.)便覽、“最新顏料便覽”(日本顏料技術(shù)協(xié)會(huì)編，1977年刊)，“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(cmc出版，1986年刊)，“印刷油墨技術(shù)”(cmc出版，1984年刊)中所記載的顏料。

顏料的粒徑優(yōu)選0.01～1μm，更優(yōu)選0.01～0.5μm。作為分散顏料的方法，可使用油墨制造或調(diào)色劑制造等中所使用的公知的分散技術(shù)。詳細(xì)內(nèi)容記載于“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(cmc出版，1986年刊)。

紅外線吸收劑的含量?jī)?yōu)選圖像記錄層固體成分的0.1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.25～25質(zhì)量％，尤其優(yōu)選0.5～20質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)，并不損害圖像記錄層的膜強(qiáng)度即可得到良好的靈敏度。

＜熱塑性聚合物微粒＞

熱塑性聚合物微粒優(yōu)選其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為60℃～250℃。熱塑性聚合物微粒的tg更優(yōu)選70℃～140℃，進(jìn)一步優(yōu)選80℃～120℃。

作為tg為60℃以上的熱塑性聚合物微粒，例如作為較佳的聚合物可舉出1992年1月的reseachdisclosureno.33303、日本特開平9-123387號(hào)公報(bào)、日本特開平9-131850號(hào)公報(bào)、日本特開平9-171249號(hào)公報(bào)、日本特開平9-171250號(hào)公報(bào)及ep931647號(hào)公報(bào)等中所記載的熱塑性聚合物微粒。

具體而言，可例示由乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑等單體構(gòu)成的均聚物或共聚物或它們的混合物等。作為較佳的化合物，可舉出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

熱塑性聚合物微粒的平均粒徑優(yōu)選為0.005～2.0μm。若平均粒徑過(guò)大，則有時(shí)分辨率變差，并且若過(guò)小，則有時(shí)經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性變差。該值還可作為混合有兩種以上的熱塑性聚合物微粒的情況下的平均粒徑而應(yīng)用。平均粒徑更優(yōu)選為0.01～1.5μm，尤其優(yōu)選為0.05μm～1.0μm?；旌嫌袃煞N以上的熱塑性聚合物微粒的情況下的多分散性優(yōu)選為0.2以上。平均粒徑及多分散性可通過(guò)激光散射來(lái)計(jì)算。

可以混合使用兩種以上的熱塑性聚合物微粒。具體而言，可舉出使用粒子尺寸不同的至少兩種或使用tg不同的至少兩種的情況。通過(guò)混合使用兩種以上，圖像部的成膜固化性進(jìn)一步提高，作為平版印刷版的情況下，印刷耐久性進(jìn)一步提高。

例如，作為熱塑性聚合物微粒使用粒子尺寸相同的聚合物的情況下，在熱塑性聚合物微粒間會(huì)存在一定程度的孔隙，且即使通過(guò)圖像曝光而使熱塑性聚合物微粒熔融固化，有時(shí)成膜固化性也達(dá)不到所希望的值。相對(duì)于此，作為熱塑性聚合物微粒而使用粒子尺寸不同的聚合物的情況下，可降低熱塑性聚合物微粒間的孔隙率，其結(jié)果，可提高圖像曝光后的圖像部的成膜固化性。

并且，作為熱塑性聚合物微粒而使用tg相同的聚合物的情況下，通過(guò)圖像曝光而圖像記錄層的溫度未充分上升時(shí)，熱塑性聚合物微粒未充分熔融固化而有時(shí)成膜固化性達(dá)不到所希望的值。相對(duì)于此，作為熱塑性聚合物微粒而使用tg不同的聚合物的情況下，即使通過(guò)圖像曝光而圖像記錄層的溫度未充分上升，也可提高圖像部的成膜固化性。

混合使用兩種以上的tg不同的熱塑性聚合物微粒的情況下，至少一種熱塑性聚合物微粒的tg優(yōu)選為60℃以上。此時(shí)，tg之差優(yōu)選為10℃以上，更優(yōu)選為20℃以上。并且，優(yōu)選相對(duì)于所有熱塑性聚合物微粒含有70質(zhì)量％以上的tg為60℃以上的熱塑性聚合物微粒。

熱塑性聚合物微?？删哂薪宦?lián)性基團(tuán)。使用具有交聯(lián)性基團(tuán)的熱塑性聚合物微粒，由此通過(guò)圖像曝光部中所產(chǎn)生的熱而交聯(lián)性基團(tuán)熱反應(yīng)并在聚合物間形成交聯(lián)，圖像部的成膜強(qiáng)度得到提高，且印刷耐久性變得更加優(yōu)異。若作為交聯(lián)性基團(tuán)可形成化學(xué)鍵，則可以為進(jìn)行任何反應(yīng)的官能團(tuán)，例如，可舉出進(jìn)行聚合反應(yīng)的烯屬不飽和基團(tuán)(例如，丙烯?；?、甲基丙烯?；?、乙烯基、烯丙基等)、進(jìn)行加成反應(yīng)的異氰酸酯基或其嵌段物及作為其反應(yīng)對(duì)象的具有活性氫原子的基團(tuán)(例如，氨基、羥基、羧基等)、同樣地進(jìn)行加成反應(yīng)的環(huán)氧基及作為其反應(yīng)對(duì)象的氨基、羧基或羥基、進(jìn)行縮合反應(yīng)的羧基和羥基或氨基、進(jìn)行開環(huán)加成反應(yīng)的酸酐和氨基或羥基等。

作為具有交聯(lián)性基團(tuán)的熱塑性聚合物微粒，具體而言，可舉出丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、環(huán)氧基、氨基、羥基、羧基、異氰酸酯基、酸酐及保護(hù)這些的基團(tuán)等具有交聯(lián)性基團(tuán)的聚合物。將這些交聯(lián)性基團(tuán)導(dǎo)入聚合物時(shí)，可在聚合物微粒聚合時(shí)進(jìn)行，也可以在聚合物微粒聚合之后利用高分子反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。

在聚合物微粒聚合時(shí)導(dǎo)入交聯(lián)性基團(tuán)的情況下，優(yōu)選乳液聚合或懸浮聚合具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體。作為具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體的具體例、可舉出甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、2-甲基丙烯酸異氰基乙酯或基于其醇等的封端異氰酸酯、2-丙烯酸異氰基乙酯或基于其醇等的封端異氰酸酯、2-氨乙基甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸羥乙酯、2-丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐、2官能丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯等。

作為在聚合物微粒聚合之后進(jìn)行交聯(lián)性基團(tuán)的導(dǎo)入時(shí)所利用的高分子反應(yīng)，例如可舉出wo96/34316號(hào)中所記載的高分子反應(yīng)。

關(guān)于熱塑性聚合物微粒，聚合物微粒彼此可以經(jīng)由交聯(lián)性基團(tuán)而反應(yīng)，也可以與添加在圖像記錄層的高分子化合物或低分子化合物反應(yīng)。

熱塑性聚合物微粒的含量?jī)?yōu)選為圖像記錄層固體成分的50～95質(zhì)量％，更優(yōu)選60～90質(zhì)量％，尤其優(yōu)選70～85質(zhì)量％。

＜其他成分＞

圖像記錄層c中可根據(jù)需要而還含有其他成分。

＜具有聚氧化烯基或羥基的表面活性劑＞

作為具有聚氧化烯基(以下，還記載為poa基)或羥基的表面活性劑，可適當(dāng)?shù)厥褂镁哂衟oa基或羥基的表面活性劑，但優(yōu)選陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑。具有poa基或羥基的陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑中，優(yōu)選具有poa基的陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑。

作為poa基，優(yōu)選聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等，尤其優(yōu)選聚氧乙烯基。

氧化烯基的平均聚合度通常為2～50為適宜，優(yōu)選為2～20。

羥基的數(shù)通常為1～10為適宜，優(yōu)選為2～8。但是，氧化烯基中的末端羥基并不包含于羥基的數(shù)量中。

(具有poa基或羥基的陰離子表面活性劑)

作為具有poa基的陰離子表面活性劑，并無(wú)特別限定，可舉出聚氧化烯烷基醚羧酸鹽類、聚氧化烯烷基磺基琥珀酸鹽類、聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽類、烷基苯氧基聚氧化烯丙基磺酸鹽類、聚氧化烯烷基磺基苯醚類、聚氧化烯芳基醚硫酸酯鹽類、聚氧化烯多環(huán)苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧化烯烷基磷酸酯鹽類、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯鹽類、聚氧化烯全氟烷基醚磷酸酯鹽類等。

作為具有羥基的陰離子表面活性劑，并無(wú)特別限定，可舉出羥基羧酸鹽類、羥烷基醚羧酸鹽類、羥烷基磺酸鹽類、脂肪酸單甘油酯硫酸酯鹽類、脂肪酸單甘油酯磷酸酯鹽類等。

具有poa基或羥基的表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為圖像記錄層固體成分的0.05～15質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～10質(zhì)量％。

以下，舉出具有poa基或羥基的表面活性劑的具體例，但本發(fā)明并不限定于此。下述表面活性劑a-12為zonylfsp的產(chǎn)品名且可從dupont公司得到。并且，下述表面活性劑n-11為zonylfso100的產(chǎn)品名且可從dupont公司得到。

[化學(xué)式7]

[化學(xué)式8]

以確保圖像記錄層的涂布的均勻性為目的，圖像記錄層中可以含有不具有聚氧化烯基及羥基的陰離子表面活性劑。

該陰離子表面活性劑在實(shí)現(xiàn)上述目的的范圍內(nèi)，并無(wú)特別限制。其中，優(yōu)選烷基苯磺酸或其鹽、烷基萘磺酸或其鹽、(二)烷基二苯基米(二)磺酸或其鹽、烷基硫酸酯鹽。

不具有聚氧化烯基及羥基的陰離子表面活性劑的添加量相對(duì)于具有聚氧化烯基或羥基的表面活性劑優(yōu)選1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選1～30質(zhì)量％。

以下，舉出不具有聚氧化烯基及羥基的陰離子表面活性劑的具體例，但本發(fā)明并不限定于此。

[化學(xué)式9]

并且，以確保圖像記錄層的涂布的均勻性為目的，可以使用不具有聚氧化烯基及羥基的非離子表面活性劑或氟系表面活性劑。例如，優(yōu)選使用日本特開昭62-170950號(hào)中所記載的氟系表面活性劑。

圖像記錄層可含有親水性樹脂。作為親水性樹脂，例如優(yōu)選具有羥基、羥乙基、羥丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、羧基、羧酸鹽基、磺基、磺酸基、磷酸基等的親水基團(tuán)的樹脂。

作為親水性樹脂的具體例，可舉出阿拉伯膠、酪蛋白、明膠、淀粉衍生物、羧甲基纖維素及其鈉鹽、醋酸纖維素、海藻酸鈉、醋酸乙烯-馬來(lái)酸共聚物類、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物類、聚丙烯酸類及其鹽、聚甲基丙烯酸類及其鹽、羥乙基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羥乙基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羥丙基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羥丙基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羥丁基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羥丁基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、聚乙二醇類、羥丙烯聚合物類、聚乙烯醇類、水解度至少為60％、優(yōu)選至少為80％的水解聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇丁縮醛、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物及共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物、n-羥甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物等。

從可得到充分的成膜強(qiáng)度和印刷耐久性的觀點(diǎn)考慮，親水性樹脂的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選為2,000以上。

親水性樹脂的含量?jī)?yōu)選為圖像記錄層固體成分的0.5～50質(zhì)量％，更優(yōu)選1～30質(zhì)量％。

圖像記錄層可以不含有無(wú)機(jī)微粒。作為無(wú)機(jī)微粒，可將氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、碳酸鎂、海藻酸鈣或它們的混合物等作為較佳的例而舉出。無(wú)機(jī)微粒能夠以強(qiáng)化皮膜等為目的而使用。

無(wú)機(jī)微粒的平均粒徑優(yōu)選5nm～10μm，更優(yōu)選10nm～1μm。在該范圍內(nèi)，可穩(wěn)定地分散熱塑性聚合物微粒，充分保持圖像記錄層的膜強(qiáng)度，并形成不易產(chǎn)生印刷污染且親水性優(yōu)異的非圖像部。

無(wú)機(jī)微粒作為膠體二氧化硅分散物等的市售品可輕松地得到。

無(wú)機(jī)微粒的含量?jī)?yōu)選為圖像記錄層固體成分的1.0～70質(zhì)量％，更優(yōu)選5.0～50質(zhì)量％。

圖像記錄層中，為了賦予涂膜的柔軟性等而可含有增塑劑。作為增塑劑，例如可舉出聚乙二醇、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、四氫糠基油酸酯等。

增塑劑的含量?jī)?yōu)選為圖像記錄層固體成分的0.1％～50質(zhì)量％，更優(yōu)選1～30質(zhì)量％。

圖像記錄層中，使用具有熱反應(yīng)性官能團(tuán)(交聯(lián)性基團(tuán))的聚合物微粒的情況下，可根據(jù)需要添加引發(fā)或促進(jìn)熱反應(yīng)性官能團(tuán)(交聯(lián)性基團(tuán))的反應(yīng)的化合物。作為引發(fā)或促進(jìn)熱反應(yīng)性官能團(tuán)的反應(yīng)的化合物，可舉出通過(guò)熱而產(chǎn)生如自由基或陽(yáng)離子的化合物。例如，可舉出包含洛粉堿二聚體、三鹵甲基化合物、過(guò)氧化物、偶氮化合物、重氮鹽、二苯碘鎓鹽等的鎓鹽、?；ⅰⅤ啺坊撬岬?。這種化合物的添加量?jī)?yōu)選為圖像記錄層固體成分的1～20質(zhì)量％，更優(yōu)選1～10質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)，不損害機(jī)上顯影性即可得到引發(fā)或促進(jìn)反應(yīng)的良好的效果。

＜圖像記錄層c的形成＞

圖像記錄層c如下形成：將必要的上述各成分溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇﹣?lái)制備涂布液，并在支撐體上直接或經(jīng)由底涂層涂布該涂布液來(lái)形成。作為溶劑，可使用水或水與有機(jī)溶劑的混合溶劑，但從使涂布后的面狀為良好的方面考慮，優(yōu)選混合使用水與有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的量根據(jù)有機(jī)溶劑的種類而不同，因此無(wú)法明確確定，優(yōu)選通常在混合溶劑中為5～50容量％。然而，有機(jī)溶劑需要以熱塑性聚合物微粒不凝聚的范圍的量使用。圖像記錄層用涂布液的固體成分濃度優(yōu)選為1～50質(zhì)量％。

用作涂布液的溶劑的有機(jī)溶劑優(yōu)選可溶解于水的有機(jī)溶劑。具體而言，可舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇溶劑、丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑、乙二醇二甲醚等二醇醚溶劑、γ-丁內(nèi)酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二甲基亞砜等。尤其，優(yōu)選沸點(diǎn)為120℃以下，且相對(duì)于水的溶解度(相對(duì)于水100g的溶解量)為10g以上的有機(jī)溶劑，更優(yōu)選20g以上的有機(jī)溶劑。

作為圖像記錄層用涂布液的涂布方法，可利用各種方法。例如，可舉出棒涂布機(jī)涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、噴射涂布、簾式涂布、浸漬涂布、氣刀涂布、刮板涂布、輥式涂布等。涂布、干燥后得到的支撐體上的圖像記錄層的涂布量(固體成分)根據(jù)用途而不同，通常優(yōu)選0.5～5.0g/m²，更優(yōu)選0.5～2.0g/m²。

以下，記載平版印刷版原版的其他構(gòu)成要件。

〔底涂層〕

平版印刷版原版中，在圖像記錄層與支撐體之間，可根據(jù)需要設(shè)置底涂層。底涂層由于在曝光部中強(qiáng)化支撐體與圖像記錄層的粘著，且在未曝光部分中使得容易從圖像記錄層的支撐體產(chǎn)生剝離，從而不損害印刷耐久性而有助于提高機(jī)上顯影性。并且，紅外線激光曝光的情況下，底涂層作為絕熱層而發(fā)揮功能，由此具有通過(guò)曝光而產(chǎn)生的熱擴(kuò)散于支撐體而防止靈敏度下降的作用。

作為使用于底涂層的化合物，具體而言，可舉出日本特開平10-282679號(hào)公報(bào)中所記載的具有可加成聚合的烯鍵式雙鍵反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑、日本特開平2-304441號(hào)公報(bào)中所記載的具有烯鍵式雙鍵反應(yīng)性基團(tuán)的磷化合物。作為較佳的化合物，如日本特開2005-125749號(hào)公報(bào)及日本特開2006-188038號(hào)公報(bào)中所記載，可舉出具有可吸附于支撐體表面的吸附性基團(tuán)、親水性基團(tuán)及交聯(lián)性基團(tuán)的高分子化合物。作為這種高分子化合物，優(yōu)選為具有吸附性基團(tuán)的單體、具有親水性基團(tuán)的單體及具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體的共聚物。進(jìn)一步具體而言，可舉出酚性羥基、羧基、-po3h2、-opo3h2、-conhso2-、-so2nhso2-、-coch2coch3等具有吸附性基團(tuán)的單體、磺基等具有親水性基團(tuán)的單體、及甲基丙烯酸基、烯丙基等具有可聚合交聯(lián)性基團(tuán)的單體的共聚物。高分子化合物可以具有通過(guò)高分子化合物的極性取代基與具有相反電荷的取代基及具有烯屬不飽和鍵的化合物的鹽形成而導(dǎo)入的交聯(lián)性基團(tuán)。并且，可以進(jìn)一步共聚合上述以外的單體，優(yōu)選親水性單體。

底涂層用高分子化合物中的不飽和雙鍵的含量按高分子化合物1g，優(yōu)選為0.1～10.0mmol，更優(yōu)選為2.0～5.5mmol。

底涂層用高分子化合物的質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選為5,000以上，更優(yōu)選為10,000～300,000。

底涂層中，除了上述底涂層用化合物以外，為了防止隨著時(shí)間的推移的污染，可含有螯合劑、仲胺或叔胺、聚合抑制劑、具有氨基或具有聚合抑制功能的官能團(tuán)和與鋁支撐體表面相互作用的基團(tuán)的化合物等(例如，1,4-二氮雜二環(huán)[2,2,2]辛烷(dabco)、2,3,5,6-四羥基-對(duì)苯醌、氯醌、磺基鄰苯二甲酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二羥乙基乙二胺二乙酸、羥乙基亞氨二乙酸等)。

底涂層可通過(guò)公知的方法來(lái)涂布。底涂層的涂布量(固體成分)優(yōu)選0.1～100mg/m²，更優(yōu)選1～30mg/m²。

〔支撐體〕

作為平版印刷版原版的支撐體，可使用公知的支撐體。其中，優(yōu)選通過(guò)公知的方法進(jìn)行粗糙化處理，且進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理的鋁板。

關(guān)于鋁板，可根據(jù)需要對(duì)其適當(dāng)選擇進(jìn)行如下處理，即日本特開2001-253181號(hào)公報(bào)或日本特開2001-322365號(hào)公報(bào)中所記載的陽(yáng)極氧化皮膜的微孔的擴(kuò)大處理或封孔處理及如美國(guó)專利第2,714,066號(hào)、美國(guó)專利第3,181,461號(hào)、美國(guó)專利第3,280,734號(hào)及美國(guó)專利第3,902,734號(hào)的各說(shuō)明書中所記載的堿金屬硅酸鹽或如美國(guó)專利第3,276,868號(hào)、美國(guó)專利第4,153,461號(hào)及美國(guó)專利第4,689,272號(hào)的各說(shuō)明書中所記載的基于聚乙烯基膦酸等的表面親水處理。

支撐體的中心線平均粗細(xì)優(yōu)選為0.10～1.2μm。

關(guān)于支撐體，可根據(jù)需要在背面設(shè)置包含日本特開平5-45885號(hào)公報(bào)中所記載的有機(jī)高分子化合物、日本特開平6-35174號(hào)公報(bào)中所記載的硅的烷氧基化合物的背涂層。

〔保護(hù)層〕

平版印刷版原版中，可根據(jù)需要在圖像記錄層上設(shè)置保護(hù)層。保護(hù)層除了通過(guò)阻氧來(lái)抑制圖像形成阻礙反應(yīng)的功能以外，還具有防止圖像記錄層中產(chǎn)生傷痕及防止高照度激光曝光時(shí)燒蝕的功能。

關(guān)于具有這種功能的保護(hù)層，可使用日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0202〕～〔0204〕段中所記載的保護(hù)層，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

保護(hù)層可通過(guò)公知的方法來(lái)涂布。保護(hù)層的涂布量以干燥后的涂布量計(jì)，優(yōu)選0.01～10g/m²，更優(yōu)選0.02～3g/m²，尤其優(yōu)選0.02～1g/m²。

[平版印刷版原版的制造方法]

如上述，本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的特征在于具有如下結(jié)構(gòu)，即與其他區(qū)域相比，端部區(qū)域含有較高含量的特定聚合物。在可得到具有這種結(jié)構(gòu)的平版印刷版原版的范圍內(nèi)，平版印刷版原版的制造方法并無(wú)特別限定。以下，例示本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的制造方法。

將特定聚合物導(dǎo)入平版印刷版原版的端部區(qū)域時(shí)，在平版印刷版原版的制造過(guò)程中，可通過(guò)將含有上述特定聚合物的涂布液應(yīng)用于平版印刷版原版的端部區(qū)域來(lái)進(jìn)行。將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于平版印刷版原版的端部區(qū)域的時(shí)刻可以為平版印刷版原版的制造過(guò)程中的任意時(shí)刻，優(yōu)選形成各結(jié)構(gòu)層的工序的前后，即，最底層(例如，底涂層)的涂布前至最上層(例如，保護(hù)層)的干燥后為止的時(shí)刻。平版印刷版原版的裁剪可以在將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于平版印刷版原版的端部區(qū)域之前進(jìn)行，也可以在之后進(jìn)行。

即，形成平版印刷版原版的結(jié)構(gòu)層的工序中，可以在將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于與平版印刷版原版的端部區(qū)域相對(duì)應(yīng)的位置之后，以形成平版印刷版原版的端部區(qū)域的方式進(jìn)行裁剪，也可以在對(duì)經(jīng)形成平版印刷版原版的結(jié)構(gòu)層的工序而制造的平版印刷版原版進(jìn)行裁剪之后，將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于平版印刷版原版的端部區(qū)域。在此，與端部區(qū)域相對(duì)應(yīng)的位置是指，在裁剪后的平版印刷版原版中，可形成從端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域的位置。從而，在平版印刷版原版的制造過(guò)程中，與端部區(qū)域相對(duì)應(yīng)的位置可以為平版印刷版原版的端部附近的位置，也可以為平版印刷版原版的中心附近的位置。為后者的情況下，以隨著特定聚合物涂布區(qū)域而形成端部區(qū)域的方式進(jìn)行裁剪，由此可得到兩個(gè)具有端部區(qū)域的平版印刷版原版。

形成平版印刷版原版的結(jié)構(gòu)層的工序中，作為將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于與平版印刷版原版的端部區(qū)域相對(duì)應(yīng)的位置之后，以形成平版印刷版原版的端部區(qū)域的方式進(jìn)行裁剪的方式，例如優(yōu)選例示出以下方法。

可舉出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撐體上具有圖像記錄層的平版印刷版原版中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、

以與上述工序a中所形成的上述圖像記錄層的一部分區(qū)域重疊的方式涂布含有上述特定聚合物的涂布液的涂布工序b、及

以涂布有上述涂布液的區(qū)域位于從裁剪后的平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的范圍的方式進(jìn)行裁剪的裁剪工序c，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序a、上述工序b或依次進(jìn)行上述工序b、上述工序a，之后進(jìn)行上述工序c。

并且，可以在進(jìn)行上述工序a之后，且在進(jìn)行上述工序c之前，在上述圖像記錄層上進(jìn)行形成保護(hù)層的保護(hù)層形成工序e。

可舉出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撐體上，依次具有底涂層及圖像記錄層的平版印刷版原版中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、

以與上述工序a中所形成的上述圖像記錄層的一部分區(qū)域重疊的方式涂布含有上述特定聚合物的涂布液的涂布工序b、

以涂布有上述涂布液的區(qū)域位于從裁剪后的平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的范圍的方式進(jìn)行裁剪的裁剪工序c、及

形成上述底涂層的底涂層形成工序d，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序b、上述工序d、上述工序a或依次進(jìn)行上述工序d、上述工序b、上述工序a或依次進(jìn)行上述工序d、上述工序a、上述工序b，之后進(jìn)行上述工序c。

可舉出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撐體上，依次具有底涂層、圖像記錄層及保護(hù)層的平版印刷版原版中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、

以與上述工序a中所形成的上述圖像記錄層的一部分區(qū)域重疊的方式涂布含有上述特定聚合物的涂布液的涂布工序b、

以涂布有上述涂布液的區(qū)域位于從裁剪后的平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的范圍的方式進(jìn)行裁剪的裁剪工序c、

形成上述底涂層的底涂層形成工序d、及

形成上述保護(hù)層的保護(hù)層形成工序e，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序b、上述工序d、上述工序a、上述工序e，或依次進(jìn)行上述工序d、上述工序b、上述工序a、上述工序e，或依次進(jìn)行上述工序d、上述工序a、上述工序b、上述工序e，或依次進(jìn)行上述工序d、上述工序a、上述工序e、上述工序b，之后進(jìn)行上述工序c。

作為對(duì)經(jīng)形成平版印刷版原版的結(jié)構(gòu)層的工序而制造的平版印刷版原版進(jìn)行裁剪之后，將含有特定聚合物的涂布液應(yīng)用于平版印刷版原版的端部區(qū)域的方式，例如優(yōu)選例示出以下方法。

可舉出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撐體上具有圖像記錄層的平版印刷版原版中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、及

將含有上述特定聚合物的涂布液涂布于從上述平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域的涂布工序f，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序a、上述工序f。

并且，可以在進(jìn)行工序a之后，且在進(jìn)行工序f之前，在上述圖像記錄層上進(jìn)行形成保護(hù)層的保護(hù)層形成工序e。

可舉出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撐體上，依次具有底涂層及圖像記錄層的平版印刷版原版中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、

將含有上述特定聚合物的涂布液涂布于從上述平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域的涂布工序f、及

形成上述底涂層的底涂層形成工序d，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序d、上述工序a、上述工序f。

可舉出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撐體上，依次具有底涂層、圖像記錄層及保護(hù)層的平版印刷版原版中，

關(guān)于形成上述圖像記錄層的圖像記錄層形成工序a、

將含有上述特定聚合物的涂布液涂布于從上述平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的圖像記錄層側(cè)版面的區(qū)域的涂布工序f、

形成上述底涂層的底涂層形成工序d、及

形成上述保護(hù)層的保護(hù)層形成工序e，

在上述支撐體上依次進(jìn)行上述工序d、上述工序a、上述工序e、上述工序f。

形成上述結(jié)構(gòu)層的工序至少包括涂布結(jié)構(gòu)層的工序。在形成結(jié)構(gòu)層的工序中無(wú)需一定要在涂布結(jié)構(gòu)層之后進(jìn)行干燥涂布層的工序。例如，在支撐體上涂布底涂層之后，無(wú)需進(jìn)行干燥即可涂布含有特定聚合物的涂布液。該情況下，認(rèn)為特定聚合物不僅存在于底涂層上，還存在于底涂層中。

〔含特定聚合物的涂布液〕

含特定聚合物的涂布液為上述中所記載的含有特定聚合物的涂布液。含特定聚合物的涂布液優(yōu)選具有主要在由水構(gòu)成的介質(zhì)中溶解有特定聚合物的水溶液的形態(tài)。

含特定聚合物的涂布液優(yōu)選含有以上所記載的親水性化合物。

含特定聚合物的涂布液中的親水性化合物的含量根據(jù)含特定聚合物的涂布液的總質(zhì)量，優(yōu)選0.03～20.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05～10質(zhì)量％。

含特定聚合物的涂布液還優(yōu)選含有特定聚合物以外的水溶性樹脂。水溶性樹脂與上述親水性化合物相同，通過(guò)將后述的塌角形狀形成時(shí)所產(chǎn)生的裂紋親水化，而具有防止因在該裂紋蓄積印刷油墨而產(chǎn)生的污染的效果。作為水溶性樹脂，可舉出作為多糖類而分類的水溶性樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲醚/馬來(lái)酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物等。

作為多糖類，可舉出淀粉衍生物(例如糊精、酶解糊精、羥丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧化烯基接枝化淀粉、環(huán)糊精)、纖維素類(例如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基丙基纖維素、甲基丙基纖維素)、卡拉膠、藻酸、瓜爾膠、刺槐豆膠、黃原膠、阿拉伯膠、大豆多糖類等。

水溶性樹脂中，優(yōu)選使用糊精、聚氧亞烷基接枝淀粉等淀粉衍生物、阿拉伯膠、羧甲基纖維素、大豆多糖類等。

水溶性樹脂可以組合使用兩種以上。水溶性樹脂的含量根據(jù)含特定聚合物的涂布液的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.5～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～10質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)，可良好地實(shí)現(xiàn)上述水溶性樹脂的效果。

含特定聚合物的涂布液還可含有表面活性劑、有機(jī)溶劑、增塑劑、其他添加劑。

(表面活性劑)

作為使用于含特定聚合物的涂布液的表面活性劑，可舉出陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑及兩性表面活性劑。優(yōu)選陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑。表面活性劑有助于調(diào)整含有特定聚合物的涂布液的涂布性。

作為陰離子性表面活性劑，可舉出在日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0022〕段中所記載的表面活性劑，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

陰離子性表面活性劑中，優(yōu)選使用二烷基磺基琥珀酸鹽類、烷基硫酸酯鹽類、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯鹽類及烷基萘磺酸鹽類。

具體而言，優(yōu)選舉出由下述通式(i-a)或通式(i-b)表示的陰離子性表面活性劑。

[化學(xué)式10]

通式(i-a)中，r¹表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1～20的烷基，p表示0、1或2，ar¹表示碳原子數(shù)6至10的芳基，q表示1、2或3，m1⁺表示na⁺、k⁺、li⁺或nh4⁺。p為2的情況下，存在多個(gè)的r¹可以彼此相同也可以不同。

通式(i-b)中，r²表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1～20的烷基，m表示0、1或2，ar²表示碳原子數(shù)6～10的芳基，y表示單鍵或碳原子數(shù)1～10的亞烷基，r³表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1～5的亞烷基，n表示1～100的整數(shù)，m2⁺表示na⁺、k⁺、li⁺或nh4⁺。m為2的情況下，存在多個(gè)的r²可以彼此相同也可以不同，n為2以上的情況下，存在多個(gè)的r³可以彼此相同也可以不同。

通式(i-a)及通式(i-b)中，作為r¹及r²的優(yōu)選例，可舉出ch3、c2h5、c3h7或c4h9。作為r³的優(yōu)選例，可分別舉出-ch2-、-ch2ch2-、-ch2ch2ch2-、-ch2ch(ch3)-，作為更優(yōu)選的例可舉出-ch2ch2-。p及m優(yōu)選為0或1，尤其優(yōu)選p為0。y優(yōu)選為單鍵。n優(yōu)選為1～20的整數(shù)。

以下示出由通式(i-a)或通式(i-b)表示的陰離子性表面活性劑的具體例。

[化學(xué)式11]

作為非離子性表面活性劑，可舉出在日本特開2014-104631號(hào)公報(bào)的〔0031〕段中所記載的表面活性劑，并將該內(nèi)容編入本申請(qǐng)說(shuō)明書中。

非離子性表面活性劑中，優(yōu)選使用聚氧乙烯芳基醚類、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物類等。

具體而言，可優(yōu)選舉出由下述通式(ii-a)表示的非離子性表面活性劑。

[化學(xué)式12]

(r⁴)s-ar³-o(ch2ch2o)t(ch2ch(ch3)o)uh(ii-a)

通式(ii-a)中，r⁴表示氫原子或碳原子數(shù)1～20的烷基，s表示0、1或2，ar³表示碳原子數(shù)6～10的芳基，t及u分別表示0～100的整數(shù)，且t及u兩者不會(huì)均為0。s為2的情況下，存在多個(gè)的r⁴可以彼此相同也可以不同。

由通式(ii-a)表示的化合物包含聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。

由通式(ii-a)表示的化合物中，聚氧乙烯鏈的重復(fù)單元數(shù)(t)優(yōu)選為2～50，更優(yōu)選為4～30，聚氧丙烯鏈的重復(fù)單元數(shù)(u)優(yōu)選為0～10，更優(yōu)選為0～5。聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分可以以無(wú)規(guī)則或嵌段形式存在。

以下示出由通式(ii-a)表示的非離子性表面活性劑的具體例。下述例示化合物“y-5”中的氧乙烯重復(fù)單元及氧丙烯重復(fù)單元可以為無(wú)規(guī)則鍵合、嵌段連結(jié)的任一形態(tài)。

[化學(xué)式13]

[化學(xué)式14]

表面活性劑可同時(shí)使用兩種以上。例如，可舉出彼此不同的兩種以上的陰離子性表面活性劑的同時(shí)使用、彼此不同的兩種以上的非離子性表面活性劑的同時(shí)使用、陰離子性表面活性劑與非離子性表面活性劑的同時(shí)使用。

含特定聚合物的涂布液中的表面活性劑的含量根據(jù)涂布液的總質(zhì)量?jī)?yōu)選0.01～20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～15質(zhì)量％。

(有機(jī)溶劑)

有機(jī)溶劑能夠以調(diào)整水溶性樹脂的溶解度，促進(jìn)圖像記錄層的溶脹為目的而含有。作為有機(jī)溶劑，可舉出醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、酰胺系溶劑、烴系溶劑等。有機(jī)溶劑中，優(yōu)選使用醇系溶劑。

作為醇系溶劑，可舉出甲醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、二丙酮醇、1-甲氧基-2-丙醇、糠醇、2-辛醇、2-乙基己醇、壬醇、正癸醇、十一烷醇、正十二烷醇、三甲基壬醇、芐醇、苯乙醇、乙二醇單異戊醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單芐醚、乙二醇單己醚等。

優(yōu)選為芐醇、苯乙醇、糠醇。

有機(jī)溶劑可以組合使用兩種以上。有機(jī)溶劑的含量根據(jù)含特定聚合物的涂布液的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.5～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～5質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)，可良好地實(shí)現(xiàn)上述有機(jī)溶劑的效果。

(增塑劑)

作為增塑劑，包含鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二癸酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯等鄰苯二甲酸二酯類、己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯等的脂肪族二鹽基酸酯類、環(huán)氧化大豆油等的環(huán)氧化甘油三酯類、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯等磷酸酯類、苯甲酸芐酯等苯甲酸酯類等凝固點(diǎn)為15℃以下的增塑劑。

增塑劑可以組合使用兩種以上。增塑劑的含量根據(jù)含特定聚合物的涂布液的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～5質(zhì)量％。

(其他添加劑)

除了上述以外，含特定聚合物的涂布液還可以含有硝酸鹽、硫酸鹽等無(wú)機(jī)鹽、防腐劑、消泡劑等。

作為無(wú)機(jī)鹽，可舉出硝酸鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、硫酸氫鈉、硫酸鎳等。

作為防腐劑，可舉出苯酚或其衍生物、甲醛、咪唑衍生物、脫氫乙酸鈉、4-異噻唑啉-3-酮衍生物、苯并異噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季銨鹽類、吡啶、喹啉、胍等衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、間溴硝基乙醇系2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。

作為消泡劑，能夠使用通常的硅烷系自乳化型、乳化型、hlb5以下的非離子性表面活性劑。

＜含特定聚合物的涂布液的制備＞

含特定聚合物的涂布液例如可以通過(guò)將特定聚合物及根據(jù)需要而使用的添加劑添加于水(蒸餾水、離子交換水、脫鹽水等)中來(lái)制備。

含特定聚合物的涂布液中的特定聚合物的含量?jī)?yōu)選為0.05～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為0.2～10質(zhì)量％。

含特定聚合物的涂布液的粘度在25℃下，優(yōu)選為0.5～1000mpa·s，更優(yōu)選為1～100mpa·s。粘度在上述范圍內(nèi)，則不易產(chǎn)生液珠斷裂，且涂布開始時(shí)的涂抹為良好，因此優(yōu)選。

含特定聚合物的涂布液的表面張力在25℃下，優(yōu)選為25～70mn/m，更優(yōu)選為40～65mn/m。表面張力在上述范圍內(nèi)，則容易控制涂布寬度，且不易產(chǎn)生液珠斷裂，因此優(yōu)選。

〔含特定聚合物的涂布液的涂布〕

如上述，含特定聚合物的涂布液在平版印刷版原版的制造過(guò)程中被涂布于與端部區(qū)域相對(duì)應(yīng)的位置。關(guān)于涂布寬度，優(yōu)選從端部或相當(dāng)于端部的位置至5mm為止的區(qū)域，更優(yōu)選至3mm為止的區(qū)域。

本發(fā)明所涉及的含聚合物的涂布液的涂布可利用模具涂布法、浸漬涂布法、氣刀涂布法、簾式涂布法、輥式涂布法、線棒涂布法、凹版涂布法、滑動(dòng)式涂布法、噴墨法、滴注法、噴射法等公知的方法。從將涂布液涂布于特定的位置的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選噴墨法或滴注法。

裁剪后涂布含特定聚合物的涂布液的方式中，除了上述涂布方法以外，還可利用使用含浸含特定聚合物的涂布液的布或雙面絨輥的涂布方法。

含特定聚合物的涂布液的涂布量作為干燥后的固體成分優(yōu)選0.05～5.0g/m²，更優(yōu)選0.1～2.0g/m²。

在涂布含特定聚合物的涂布液之后進(jìn)行干燥。干燥可以在涂布含特定聚合物的涂布液之后進(jìn)行，而且還可以在涂布平版印刷版原版的結(jié)構(gòu)層形成用涂布液之后進(jìn)行。

干燥能夠通過(guò)使用烘干箱，即通過(guò)噴吹干燥風(fēng)等來(lái)進(jìn)行。干燥溫度優(yōu)選60～250℃，更優(yōu)選80～160℃。

〔平版印刷版原版的裁剪〕

如上述，平版印刷版原版在平版印刷版原版的制造過(guò)程中被裁剪。裁剪可利用公知的裁剪方法來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選可使用日本特開平8-58257號(hào)公報(bào)、日本特開平9-211843號(hào)公報(bào)、日本特開平10-100556號(hào)公報(bào)、日本特開平11-52579號(hào)公報(bào)中所記載的方法。

平版印刷版原版中，優(yōu)選其端部具有塌角形狀。與本發(fā)明所涉及的含聚合物的端部區(qū)域相結(jié)合，在端部具有塌角形狀的平版印刷版原版的邊緣污染防止效果優(yōu)異。

圖1為示意性表示平版印刷版原版的截面形狀的圖。

圖1中，平版印刷版原版1在其端部具有塌角2。將平版印刷版原版1的端面1c的上端(塌角2與端面1c的邊界點(diǎn))與圖像記錄層面(形成有保護(hù)層的情況下為保護(hù)層面)1a的延長(zhǎng)線的距離x稱為“塌角量”，將平版印刷版原版1的圖像記錄層面1a開始產(chǎn)生塌角的點(diǎn)與端面1c的延長(zhǎng)線上的距離y稱為“塌角寬度”。平版印刷版原版中的端部的塌角量?jī)?yōu)選35μm以上，更優(yōu)選40μm以上。從防止由端部表面狀態(tài)的惡化而引起的機(jī)上顯影性的劣化的觀點(diǎn)考慮，塌角量的上限優(yōu)選為150μm。若機(jī)上顯影性劣化，則油墨附著于剩余圖像記錄層而成為產(chǎn)生邊緣污染的原因。若塌角量小于35μm，則有時(shí)附著在端部的油墨容易轉(zhuǎn)印于橡皮布而成為產(chǎn)生邊緣污染的原因。塌角量的范圍在35～150μm的情況下，若塌角寬度較小，則在端部產(chǎn)生裂紋，且印刷油墨蓄積于該裂紋而成為產(chǎn)生污染的原因。為了減少產(chǎn)生這種裂紋，塌角寬度在70～300μm的范圍內(nèi)為適宜，優(yōu)選在80～250μm的范圍內(nèi)。另外，上述塌角量和塌角寬度的優(yōu)選范圍與平版印刷版原版1的支撐體面1b的邊緣形狀無(wú)關(guān)。

通常，平版印刷版原版1的端部中，圖像記錄層與支撐體的邊界b及支撐體面1b也與圖像記錄層面1a相同而產(chǎn)生塌角。

形成具有上述塌角的端部時(shí)，例如可通過(guò)調(diào)整平版印刷版原版的裁剪條件來(lái)進(jìn)行。

具體而言，可通過(guò)調(diào)整平版印刷版原版的裁剪時(shí)所使用的分切裝置中的上側(cè)裁剪刀片與下側(cè)裁剪刀片的間隙、咬合量、刀刃角度等來(lái)進(jìn)行。

例如，圖2為表示分切裝置的裁剪部的剖視圖。分切裝置中，上下一對(duì)裁剪刀片10、裁剪刀片20配置在左右側(cè)。裁剪刀片10、裁剪刀片20由圓板上的圓刀刃組成，上側(cè)裁剪刀片10a及裁剪刀片10b在旋轉(zhuǎn)軸11上，且下側(cè)裁剪刀片20a及裁剪刀片20b在旋轉(zhuǎn)軸21上分別支撐在相同軸上。上側(cè)裁剪刀片10a及裁剪刀片10b和下側(cè)裁剪刀片20a及裁剪刀片20b向相反方向旋轉(zhuǎn)。平版印刷版原版30通過(guò)上側(cè)裁剪刀片10a、裁剪刀片10b與下側(cè)裁剪刀片20a、裁剪刀片20b之間而被裁剪成規(guī)定寬度?？赏ㄟ^(guò)調(diào)整分切裝置的裁剪部的上側(cè)裁剪刀片10a與下側(cè)裁剪刀片20a的間隙及上側(cè)裁剪刀片10b與下側(cè)裁剪刀片20b的間隙來(lái)形成具有塌角的端部。

以下記載本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的制版。本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的制版的優(yōu)選方式基本上包含圖像曝光工序及機(jī)上顯影工序。在圖像曝光工序與機(jī)上顯影工序之間，根據(jù)需要，例如能夠進(jìn)行沖孔、折彎工序、版信息視認(rèn)性賦予工序等。

[圖像曝光工序]

平版印刷版原版的圖像曝光可依據(jù)通常的平版印刷版原版的圖像曝光操作來(lái)進(jìn)行。

關(guān)于圖像曝光，通過(guò)具有線圖像、網(wǎng)點(diǎn)圖像等的透明原圖而激光曝光或通過(guò)基于數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)的激光掃描等進(jìn)行。優(yōu)選使用700～1400nm的光源的波長(zhǎng)。作為700～1400nm的光源，優(yōu)選輻射紅外線的固體激光及半導(dǎo)體激光。關(guān)于紅外線激光，輸出優(yōu)選為100mw以上，每1像素的曝光時(shí)間優(yōu)選為20微秒以內(nèi)，且照射能量?jī)?yōu)選為10～300mj/cm²。為了縮短曝光時(shí)間，優(yōu)選使用多束激光設(shè)備。曝光機(jī)構(gòu)可以為內(nèi)鼓方式、外鼓方式、平板方式等的任一個(gè)。圖像曝光可使用板定型機(jī)等并通過(guò)常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行。

〔沖孔、折彎工序〕

為了將平版印刷版原版組裝于印刷機(jī)印版滾筒，優(yōu)選在平版印刷版原版的卡盤部或卡盤部及卡盤尾部這兩個(gè)部位的邊緣側(cè)形成用于定位的定位穿孔和/或用于將卡盤部或卡盤部及卡盤尾部這兩個(gè)部位的邊緣側(cè)折彎成規(guī)定形狀來(lái)安裝的卡止片。在此，“定位穿孔”是指，為了將平版印刷版原版安裝于印刷機(jī)印版滾筒而對(duì)應(yīng)于印版滾筒上的定位銷而在平版印刷版原版形成的孔，也稱為沖孔，且還將形成該沖孔的工序還稱為沖孔工序或沖壓工序?！翱ㄖ蛊笔侵?，為了將平版印刷版原版安裝于印版滾筒而通過(guò)將平版印刷版原版的邊緣側(cè)彎曲加工成規(guī)定形狀而形成的卡止部，且將形成該卡止部的工序稱為折彎工序。定位穿孔及卡止片的加工方法并無(wú)特別限制，能夠使用公知的方法，例如能夠例示日本特開2010-89384號(hào)公報(bào)中所記載的方法。

關(guān)于多種顏色印刷中在印刷開始之后以短時(shí)間進(jìn)行對(duì)準(zhǔn)調(diào)整的情況，在減少加放紙、減少工作時(shí)間方面存在成本優(yōu)勢(shì)，因此優(yōu)選利用ccd相機(jī)讀取成為套準(zhǔn)調(diào)整的標(biāo)記的平版印刷版原版上的規(guī)矩線(十字規(guī)矩線)，并與其對(duì)應(yīng)而進(jìn)行沖孔工序和/或折彎工序。

作為使用于沖孔工序和/或折彎工序的裝置，例如，優(yōu)選舉出市售的沖孔折彎?rùn)C(jī)sibm-v40(shimizuseisakuco.,ltd.制)。

〔版信息視認(rèn)性賦予工序〕

經(jīng)圖像曝光的平版印刷版原版安裝于印刷機(jī)的印版滾筒，但尤其在如報(bào)紙印刷那樣同時(shí)進(jìn)行多張印刷時(shí)等，在一次印刷中使用幾十張平版印刷版原版，從而有可能導(dǎo)致將頁(yè)數(shù)或顏色不同的平版印刷版原版顛倒而安裝。以防止該現(xiàn)象為目的，通常優(yōu)選在不進(jìn)入最終的紙面的部分記入版信息。作為該方法，可舉出在圖像曝光時(shí)同時(shí)記入版信息的方法、利用噴墨繪圖裝置記入的方法、利用魔術(shù)筆等手寫的方法、利用刻印刀描繪劃線的方法等。賦予這些信息的面可以為平版印刷版原版的表面也可以為背面。

而且，在圖像曝光時(shí)對(duì)平版印刷版原版賦予版信息之后，例如，還能夠使日本特開2007-230185號(hào)公報(bào)中所記載的含色素處理液與平版印刷版原版的相關(guān)部分接觸而進(jìn)行染色處理來(lái)提高視認(rèn)性。此時(shí)，平版印刷版原版的圖像記錄層的未曝光部分可以被去除也可以不被去除，被去除的情況下對(duì)比度變高，因此優(yōu)選。作為染色處理的具體方法，可舉出使平版印刷版原版的相關(guān)部分含浸上述處理液并利用海綿或脫脂棉擦拭的方法、向筆類型的容器填充上述處理液并利用毛氈材料等的筆尖擦拭的方法等。結(jié)束染色處理之后可以適當(dāng)進(jìn)行水洗、干燥。

[機(jī)上顯影工序及印刷]

平版印刷版原版的機(jī)上顯影及印刷可通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。即，對(duì)圖像曝光的平版印刷版原版，在印刷機(jī)上供給潤(rùn)版液和印刷油墨，則在圖像記錄層的曝光部中，由通過(guò)曝光而固化的圖像記錄層形成具有親油性表面的印刷油墨容納部。另一方面，在未曝光部分，通過(guò)所供給的潤(rùn)版液和/或印刷油墨，未固化的圖像記錄層通過(guò)溶解或分散而被去除，且親水性表面露出于該部分。其結(jié)果，潤(rùn)版液附著于露出的親水性表面，印刷油墨著墨于曝光區(qū)域的圖像記錄層而開始進(jìn)行印刷。

在此，最初向平版印刷版原版的表面供給的可以為潤(rùn)版液也可以為印刷油墨，但為了使?jié)櫚嬉航付龠M(jìn)機(jī)上顯影性，優(yōu)選最初供給潤(rùn)版液。

本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版的制版中，還可利用制版系統(tǒng)，該制版系統(tǒng)在基于通常的顯影液的處理中使用。即，可利用依次具有通過(guò)曝光機(jī)將平版印刷版原版圖像曝光的曝光部、通過(guò)自動(dòng)顯影機(jī)將通過(guò)曝光部而圖像曝光的平版印刷版原版的未曝光部分去除的顯影處理部、為了將平版印刷版原版安裝于印刷機(jī)而通過(guò)沖孔折彎?rùn)C(jī)進(jìn)行加工的加工部的制版系統(tǒng)。

機(jī)上顯影時(shí)，由于不需要顯影處理部，因此可以通過(guò)除去顯影處理部的系統(tǒng)來(lái)進(jìn)行制版，還可在保留有顯影處理部的狀態(tài)下直接進(jìn)行制版。在保留有顯影處理部的狀態(tài)下直接進(jìn)行制版時(shí)，并不注入顯影處理部的顯影部、清洗部及修整部中所使用的顯影液、水及膠溶液而動(dòng)作，由此可將顯影處理部作為曝光部至加工部為止的輸送裝置來(lái)使用。

并且，將顯影處理部的插入輥部和排版輥部通過(guò)如下輸送裝置來(lái)連接，且略過(guò)顯影部、清洗部、修整部，由此可作為曝光部至加工部為止的輸送裝置而使用，該輸送裝置可在如帶式輸送機(jī)輸送的平版印刷版的圖像記錄層側(cè)的一面不與輸送路徑中的任何部分相接觸的狀態(tài)下進(jìn)行輸送。

而且，還可使用顯影處理部，該顯影處理部具有與向如日本特開2006-65169號(hào)公報(bào)中所記載的顯影部、清洗部、修整部輸送平版印刷版原版的路徑不同的輸送路徑。

本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版具有即使在印刷時(shí)減少潤(rùn)版液量也不會(huì)產(chǎn)生邊緣污染，且不會(huì)污染制版生產(chǎn)線的搬送路徑的優(yōu)異的特性。這種特性在機(jī)上顯影型平版印刷版原版中較明顯。尤其，如印刷報(bào)紙，在使用比平版印刷版原版的寬度寬的印刷紙張來(lái)印刷的情況下，本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版發(fā)揮該優(yōu)異的特性。該情況下，平版印刷版原版的寬度相當(dāng)于安裝在印刷機(jī)的印版滾筒時(shí)的平版印刷版原版的橫向的長(zhǎng)度。

從而，作為使用于報(bào)紙印刷用的機(jī)上顯影型平版印刷版原版，本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版尤其發(fā)揮該優(yōu)異的特性。

實(shí)施例

以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此。另外，高分子化合物中，在無(wú)特別規(guī)定的情況以外，分子量為質(zhì)均分子量(mw)，重復(fù)單元的比率為摩爾百分率。

[實(shí)施例1～實(shí)施例41及比較例1～比較例11]

〔平版印刷版原版1的制作〕

＜支撐體的制作＞

對(duì)厚度0.3mm的表a中所示的組成的鋁合金板實(shí)施下述(a)～(m)的處理，從而制作了支撐體。另外，在所有處理工序之間實(shí)施清洗處理，且在清洗處理之后通過(guò)軋輥進(jìn)行除液。

[表1]

表a

(a)機(jī)械性粗糙化處理(刷粒法)

使用如圖3所示的裝置，并通過(guò)將研磨劑的懸浮液(比重1.1g/cm³)作為研磨漿液而向鋁板表面供給的同時(shí)通過(guò)旋轉(zhuǎn)的硬毛束刷來(lái)進(jìn)行機(jī)械性粗糙化處理。圖3中，41為鋁板，42及44為輥狀刷(本實(shí)施例中為硬毛束刷)，43為研磨漿液，45、46、47及48為支撐輥。

機(jī)械性粗糙化處理中，將研磨材料的研磨劑的中值粒徑設(shè)為30μm，將硬毛束刷的數(shù)量設(shè)為4，將硬毛束刷的轉(zhuǎn)速設(shè)為250rpm來(lái)進(jìn)行。硬毛束刷的材質(zhì)為6·10尼龍，刷毛的直徑為0.3mm，毛長(zhǎng)為50mm。硬毛束刷為以在φ300mm的不銹鋼制筒中開孔并進(jìn)行植毛而使其變密的刷子。硬毛束刷下部的2根支撐輥(φ200mm)的距離為300mm。將硬毛束刷按壓至使刷子旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的負(fù)載比向鋁板按壓硬毛束刷之前的負(fù)載大10kw為止。硬毛束刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板的移動(dòng)方向相同。

(b)堿性蝕刻處理

在溫度70℃下通過(guò)噴射管向鋁板噴吹苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來(lái)進(jìn)行蝕刻處理。之后，通過(guò)噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為10g/m²。

(c)酸性水溶液中的除污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行除污處理。除污處理中所使用的硝酸水溶液使用了在下一工序的電化學(xué)粗糙化中所使用的硝酸電解液。液溫為35℃。通過(guò)噴射噴吹除污液來(lái)進(jìn)行3秒鐘的除污處理。

(d)電化學(xué)粗糙化處理

使用60hz的交流電壓來(lái)連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。電解液使用了向溫度35℃、硝酸10.4g/l的水溶液添加硝酸鋁來(lái)將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。交流電源波形使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時(shí)間tp為0.8msec，duty比1:1，梯形的矩形波交流，且將碳電極作為對(duì)電極來(lái)進(jìn)行了電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽(yáng)極使用了鐵氧體。電解槽使用了圖4所示的電解槽。圖4中，鋁板w被卷裝于浸漬并配置于主電解槽50中的徑向鼓輥52，且在輸送過(guò)程中通過(guò)與交流電源51連接的主極53a、主極53b而被電解處理。電解液55從電解液供給口54通過(guò)狹縫56而被供給于徑向鼓輥52與主極53a、主極53b之間的電解液通路57。在主電解槽50中被處理的鋁板w接著在輔助陽(yáng)極槽60中被電解處理。該輔助陽(yáng)極槽60中對(duì)置配置有輔助陽(yáng)極58和鋁板w，電解液55以在輔助陽(yáng)極58與鋁板w之間的空間流動(dòng)的方式被供給。電流密度以電流的峰值計(jì)為30a/dm²，使來(lái)自電源的5％的電流向輔助陽(yáng)極分流。電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為185c/dm²。之后通過(guò)噴射進(jìn)行水洗。

(e)堿性蝕刻處理

在溫度50℃下通過(guò)噴射管向鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來(lái)進(jìn)行蝕刻處理。之后，通過(guò)噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.5g/m²。

(f)酸性水溶液中的除污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行除污處理。除污處理中使用了硫酸濃度170g/l、鋁離子濃度5g/l的硫酸水溶液。液溫為60℃。通過(guò)噴射噴吹除污液來(lái)進(jìn)行3秒鐘的除污處理。

(g)電化學(xué)粗糙化處理

使用60hz的交流電壓來(lái)連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。電解液使用了向液溫35℃、鹽酸6.2g/l的水溶液添加鹽化鋁來(lái)將鋁離子濃度調(diào)整為4.5g/l的電解液。交流電源波形使用電流值從零達(dá)到峰值為止的時(shí)間tp為0.8msec，duty比1:1，梯形的矩形波交流，且將碳電極作為對(duì)電極來(lái)進(jìn)行了電化學(xué)粗糙化處理。輔助陽(yáng)極使用了鐵氧體。電解槽使用了圖4所示的電解槽。電流密度以電流的峰值計(jì)為25a/dm²，鹽酸電解中的電量以鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量的總和計(jì)為63c/dm²。之后通過(guò)噴射進(jìn)行水洗。

(h)堿性蝕刻處理

在溫度50℃下通過(guò)噴射管向鋁板噴吹苛性鈉濃度5質(zhì)量％、鋁離子濃度0.5質(zhì)量％的苛性鈉水溶液來(lái)進(jìn)行蝕刻處理。之后，通過(guò)噴射進(jìn)行水洗。鋁溶解量為0.1g/m²。

(i)酸性水溶液中的除污處理

接著，在硝酸水溶液中進(jìn)行除污處理。使用陽(yáng)極氧化處理工序中所使用的硫酸水溶液(硫酸170g/l水溶液中含有5g/l的鋁離子)，在液溫35℃下進(jìn)行4秒鐘的除污處理。通過(guò)噴射噴吹除污液來(lái)進(jìn)行3秒鐘的除污處理。

(j)第1陽(yáng)極氧化處理

使用基于圖5所示的結(jié)構(gòu)的直流電解的陽(yáng)極氧化裝置進(jìn)行了第1階段的陽(yáng)極氧化處理。通過(guò)表b所示的條件進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，從而形成了規(guī)定皮膜厚度的陽(yáng)極氧化皮膜。電解液中使用了包含表b所示的成分的水溶液。表b～表d中，“成分濃度”表示“溶液成分”欄中所記載的各成分的含有濃度(g/l)。

[表2]

表b

圖5所示的陽(yáng)極氧化處理裝置610中，向如圖5中以箭頭表示的方向輸送鋁板616。在貯藏有電解液618的供電槽612，鋁板616通過(guò)供電電極620而帶(+)電。而且，鋁板616在供電槽612中通過(guò)輥622而被輸送至上方，且通過(guò)軋輥624向下方改變方向之后，被輸送至貯藏有電解液626的電解處理槽614，并通過(guò)輥628向水平方向改變方向。接著，鋁板616通過(guò)電解電極630帶(-)電，由此在其表面形成陽(yáng)極氧化皮膜，脫離電解處理槽614的鋁板616在后續(xù)工序中被輸送。陽(yáng)極氧化處理裝置610中，由輥622、軋輥624及輥628構(gòu)成方向轉(zhuǎn)換機(jī)構(gòu)，鋁板616在供電槽612與電解處理槽614的槽間部，通過(guò)上述輥622、輥624及輥628，以山形及倒u字形輸送。供電電極620和電解電極630與直流電源634連接。

(k)第2陽(yáng)極氧化處理

使用基于圖5所示的結(jié)構(gòu)的直流電解的陽(yáng)極氧化裝置進(jìn)行了第2階段的陽(yáng)極氧化處理。通過(guò)表c所示的條件進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，從而形成了規(guī)定皮膜厚度的陽(yáng)極氧化皮膜。電解液中使用了包含表c所示的成分的水溶液。

[表3]

表c

(l)第3陽(yáng)極氧化處理

使用基于圖5所示的結(jié)構(gòu)的直流電解的陽(yáng)極氧化裝置進(jìn)行了第3階段的陽(yáng)極氧化處理。通過(guò)表d所示的條件進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，從而形成了規(guī)定皮膜厚度的陽(yáng)極氧化皮膜。電解液中使用了包含表d所示的成分的水溶液。

[表4]

表d

(m)親水化處理

為了確保非圖像部的親水性，使用2.5質(zhì)量％的3號(hào)硅酸鈉水溶液在50℃下浸漬7秒鐘來(lái)實(shí)施了硅酸鹽處理。si的附著量為8.5mg/m²。之后，通過(guò)噴射進(jìn)行水洗。

將上述中所得到的具有微孔的陽(yáng)極氧化皮膜中的大徑孔部的陽(yáng)極氧化皮膜表面中的平均直徑(表層平均直徑)、大徑孔部的連通位置中的平均直徑(底部平均直徑)、小徑孔部的連通位置中的平均直徑(小徑孔部徑)、大徑孔部及小徑孔部的平均深度、小徑孔部的底部至鋁板表面為止的陽(yáng)極氧化皮膜的厚度(阻擋層厚度)、小徑孔部的密度等示于表e。上述小徑孔部包含深度不同的第1小徑孔部及第2小徑孔部，將較深的一方稱為第1小徑孔部。

[表5]

表e(其1)

[表6]

表e(其2)

表e中，作為阻擋層厚度，示出平均值和最小值。平均值為如下：在50處測(cè)定第1小徑孔部的底部至鋁板表面為止的陽(yáng)極氧化皮膜的厚度，并進(jìn)行算數(shù)平均而得。

微孔的平均直徑(大徑孔部及小徑孔部的平均直徑)為如下值：以倍率15萬(wàn)倍的fe-sem觀察n＝4個(gè)大徑孔部表面及小徑孔部表面，在所得到的4個(gè)圖像中，測(cè)定存在于400×600nm²的范圍的微孔(大徑孔部及小徑孔部)的直徑，并進(jìn)行平均而得到。另外，大徑孔部的深度較深，且很難測(cè)定小徑孔部的直徑的情況下，裁剪陽(yáng)極氧化皮膜上部，之后求出各種直徑。

大徑孔部的平均深度以倍率50萬(wàn)倍的fe-tem觀察支撐體(陽(yáng)極氧化皮膜)的截面，在所得到的圖像中，測(cè)定60個(gè)(n＝60)任意的微孔表面至連通位置為止的距離，并進(jìn)行平均而得到的值。并且，小徑孔部的平均深度為通過(guò)fe-sem(5萬(wàn)倍)觀察支撐體(陽(yáng)極氧化皮膜)的截面，在所得到的圖像中，測(cè)定任意25個(gè)微孔的深度，并進(jìn)行平均而得到的值。

“連通部密度”是指，連通位置中的陽(yáng)極氧化皮膜截面的小徑孔部的密度“表面積增加倍率”是指，根據(jù)下述式(a)計(jì)算的值。

式(a)

表面積增加倍率＝1+孔密度×((π×(表層平均直徑/2+底部平均直徑/2)×((底部平均直徑/2-表層平均直徑/2)²+深度a²)^1/2+π×(底部平均直徑/2)²-π×(表層平均直徑/2)²))

小徑孔部的“平均深度(nm)”欄中，第2小徑孔部的平均深度示于左側(cè)，且將第1小徑孔部的平均深度示于右側(cè)。表e中的小徑孔部的“連通部密度”欄中，將第1小徑孔部的密度與小徑孔部的連通部密度一同示于括號(hào)內(nèi)。

并且，位于從第2小徑孔部的底部至第1小徑孔部的底部為止的第1小徑孔部的平均直徑為12nm左右。

＜底涂層的形成＞

在支撐體上，將下述組成的底涂層涂布液(1)以干燥涂布量成為20mg/m²的方式進(jìn)行涂布，從而形成了底涂層。另外，實(shí)施例27、比較例4及比較例8中，替代底涂層用化合物(uc-1)，將表f中所記載的聚合物以涂布量成為表f中所記載的涂布量的方式進(jìn)行涂布，從而形成了底涂層。(底涂層涂布液(1))

·底涂層用化合物(uc-1)(下述結(jié)構(gòu))0.18g

·羥乙基亞氨二乙酸0.05g

·表面活性劑(emalex710，nihonemulsionco.,ltd.制)0.03g

·水28.0g

[化學(xué)式15]

＜圖像記錄層的形成＞

在底涂層上，將下述組成的圖像記錄層涂布液(1)進(jìn)行棒涂之后，在100℃下烘干60秒鐘，從而形成了干燥涂布量1.0g/m²的圖像記錄層。

圖像記錄層涂布液(1)通過(guò)在涂布之前混合并撹拌下述感光液(1)及微凝膠液(1)來(lái)得到。

(圖像記錄層涂布液(1))

(感光液(1))

·粘合劑聚合物(1)(下述結(jié)構(gòu))0.240g

(mw：55,000，n(eo單元數(shù))：2)

·紅外線吸收劑(1)(下述結(jié)構(gòu))0.020g

·硼酸化合物(1)(四苯基硼酸鈉)0.010g

·聚合引發(fā)劑(1)(下述結(jié)構(gòu))0.162g

·聚合性化合物0.192g

三(丙烯酰氧基)異氰脲酸酯

(nk酯a-9300，shin-nakamurachemicalco.,ltd.制)·陰離子性表面活性劑1(下述結(jié)構(gòu))0.050g

·感脂化劑0.055g

鏻化合物(1)(下述結(jié)構(gòu))

·感脂化劑0.018g

芐基二甲基辛基銨·pf6鹽

·感脂化劑0.040g

含銨基聚合物(下述結(jié)構(gòu))

(mw：50,000，折合比濃粘度45ml/g)

·氟系表面活性劑(1)(下述結(jié)構(gòu))0.008g

·2-丁酮1.091g

·1-甲氧基-2-丙醇8.609g

(微凝膠液(1))

·微凝膠(1)2.640g

·蒸餾水2.425g

[化學(xué)式16]

[化學(xué)式17]

(微凝膠(1)的制作)

作為油相成分，加成下述結(jié)構(gòu)的多官能異氰酸酯(mitsuichemicals,inc.制；75質(zhì)量％的乙酸乙酯溶液)4.46g、三羥甲基丙烷(6摩爾)和二甲苯二異氰酸酯(18摩爾)，并對(duì)這些加成甲基單端末聚氧乙烯(1摩爾，氧乙烯單元的重復(fù)數(shù)：90)的加成物(mitsuichemicalspolyurethanesinc.制；50質(zhì)量％的乙酸乙酯溶液)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(nipponkayakuco.,ltd.制，sr444)3.15g及pionina-41c(takemotooil&fatco.,ltd.制)0.1g溶解于乙酸乙酯17g。作為水相成分制備了聚乙烯醇(kurarayco.,ltd.制，pva-205)的4質(zhì)量％水溶液40g。將油相成分及水相成分混合，并使用均料器以12,000rpm乳化10分鐘。將所得到的乳化物添加于25g的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘之后，在50℃下攪拌3小時(shí)。使用蒸餾水進(jìn)行稀釋，直至以如此得到的微凝膠液的固體成分濃度成為15質(zhì)量％，從而制作了微凝膠(1)。通過(guò)光散射法測(cè)定的微凝膠的平均粒徑為0.2μm。

[化學(xué)式18]

＜保護(hù)層的形成＞

在圖像記錄層上，將下述組成的保護(hù)層用涂布液(1)棒涂布后，在120℃下烘干60秒鐘，并形成干燥涂布量0.15g/m²的保護(hù)層來(lái)制作了平版印刷版原版1。

(保護(hù)層用涂布液(1))

·無(wú)機(jī)層狀化合物分散液(1)(下述)1.5g

·親水性聚合物(1)(下述結(jié)構(gòu)，mw：30,000)(固體成分)0.03g

·聚乙烯醇(nipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.制，cks50，磺酸改性，皂化度99摩爾％以上，聚合度300)6質(zhì)量％水溶液0.10g

·聚乙烯醇(kurarayco.,ltd.制，pva-405，

皂化度81.5摩爾％，聚合度500)6質(zhì)量％水溶液0.03g

·表面活性劑(emalex710，nihonemulsionco.,ltd.制)(下述結(jié)構(gòu))1質(zhì)量％水溶液0.86g

·離子交換水6.0g

[化學(xué)式19]

(無(wú)機(jī)層狀化合物分散液(1)的制備)

向離子交換水193.6g添加合成云母somasifme-100(co-opchemicalco.,ltd.制)6.4g，使用均料器分散至體積平均粒徑(激光散射法)成為3μm。所得到的分散粒子的縱橫比為100以上。

〔平版印刷版原版2的制作〕

＜圖像記錄層的形成＞

在平版印刷版原版1的制作中所使用的具有底涂層的支撐體的底涂層上，將下述組成的圖像記錄層涂布液(2)棒涂之后，在70℃下烘干60秒鐘，從而形成了干燥涂布量0.6g/m²的圖像記錄層。

(圖像記錄層涂布液(2))

·熱塑性聚合物微粒水分散液(下述)20.0g

·紅外線吸收劑(2)(下述結(jié)構(gòu))0.2g

·聚合引發(fā)劑(irgacure250，cibaspecialitychemicals制)0.4g

·聚合引發(fā)劑(2)(下述結(jié)構(gòu))0.15g

·聚合性化合物sr-399(sartomercompany,inc制)1.50g

·巰基-3-三唑0.2g

·byk336(bykchemiegmbh制)0.4g

·klucelm(herculesincorporated制)4.8g

·elvacite4026(ineosacrylics公司制)2.5g

·陰離子性表面活性劑1(上述結(jié)構(gòu))0.15g

·n-丙醇55.0g

·2-丁烷17.0g

以上述組成中的產(chǎn)品名記載的化合物如下述。

·irgacure250：(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓＝六氟磷酸鹽(75質(zhì)量％的碳酸丙烯酯溶液)

·sr-399：二季戊四醇五丙烯酸酯

·byk336：改性二甲聚硅氧烷共聚物(25質(zhì)量％二甲苯/甲氧基乙酸丙酯溶液)

·klucelm：羥丙基纖維素(2質(zhì)量％的水溶液)

·elvacite4026：高分支聚甲基丙烯酸甲酯(10質(zhì)量％的2-丁酮溶液)

[化學(xué)式20]

[化學(xué)式21]

(熱塑性聚合物微粒水分散液的制備)

對(duì)1000ml的4口燒瓶設(shè)置攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、氮導(dǎo)入管、回流冷卻器，導(dǎo)入氮?dú)鈦?lái)進(jìn)行脫氧，并且添加聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(pegma，乙二醇的平均的重復(fù)單元數(shù)：20)10g、蒸餾水200g及正丙醇200g來(lái)加熱至內(nèi)溫成為70℃為止。接著將預(yù)混合的苯乙烯(st)10g、丙烯腈(an)80g及2,2’-偶氮二異丁腈0.8g的混合物經(jīng)1小時(shí)進(jìn)行滴加。滴落結(jié)束后原封不動(dòng)地連續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，之后添加0.4g的2,2’-偶氮二異丁腈，將內(nèi)溫升溫至80℃。接著，將0.5g的2,2’-偶氮二異丁腈經(jīng)6小時(shí)來(lái)添加。在合計(jì)反應(yīng)20小時(shí)的階段，聚合物化進(jìn)行了98％以上，從而得到了以質(zhì)量比計(jì)為pegma/st/an＝10/10/80的熱塑性聚合物微粒水分散液。該熱塑性聚合物微粒的粒徑分布在體積平均粒徑150nm具有極大值。

在此，如下求出粒徑分布：拍攝聚合物微粒的電子顯微鏡照片，在照片上測(cè)定總計(jì)5000個(gè)微粒的粒徑，將所得到的粒徑測(cè)定值的最大值至0之間以對(duì)數(shù)刻度分割為50份來(lái)標(biāo)繪各粒徑的出現(xiàn)頻率。另外，關(guān)于非球狀粒子，將具有與照片上的粒子面積相同的粒子面積的球狀粒子的粒徑值作為粒徑。

〔平版印刷版原版3的制作〕

＜支撐體的制作＞

在40g/l的氫氧化鈉水溶液中，將厚度0.19mm的鋁板以60℃浸漬8秒鐘來(lái)脫脂，并以脫鹽水清洗2秒鐘。接著，利用15秒鐘交流在含有12g/l的鹽酸及38g/l的硫酸鋁(18水和物)的水溶液中，將鋁板以33℃的溫度及130a/dm²的電流密度進(jìn)行了電化學(xué)粗糙化處理。以脫鹽水清洗2秒鐘之后，將鋁板通過(guò)155g/l的硫酸水溶液以70℃蝕刻4秒鐘，由此進(jìn)行除污處理，并以脫鹽水在25℃下清洗2秒鐘。在155g/l的硫酸水溶液中，將鋁板以45℃的溫度及22a/dm²的電流密度進(jìn)行13秒鐘的陽(yáng)極氧化處理，以脫鹽水清洗2秒鐘。而且，使用4g/l的聚乙烯基膦酸水溶液在40℃下處理10秒鐘，以脫鹽水在20℃下清洗2秒鐘，并干燥來(lái)制作了支撐體。支撐體中，表面粗糙度ra為0.21μm，且陽(yáng)極氧化皮膜量為4g/m²。

＜圖像記錄層的形成＞

制備含有下述熱塑性聚合物微粒、紅外線吸收劑及聚丙烯酸的圖像記錄層水系涂布液，將ph調(diào)整至3.6之后涂布于支撐體上，在50℃下干燥1分鐘來(lái)形成圖像記錄層，從而制作了平版印刷版原版3。以下示出各成分的干燥后的涂布量。

熱塑性聚合物微粒：0.7g/m²

紅外線吸收劑ir-01：1.20×10^-4g/m²

聚丙烯酸：0.09g/m²

圖像記錄層涂布液中所使用的疏水性聚合物微粒、紅外線吸收劑ir-01、聚丙烯酸如以下所示。

熱塑性聚合物微粒：苯乙烯/丙烯腈共聚物(摩爾比50/50)，tg：99℃，體積平均粒徑：60nm

紅外線吸收劑ir-01：下述結(jié)構(gòu)的紅外線吸收劑

[化學(xué)式22]

聚丙烯酸mw：250,000

〔特定聚合物p1～p15及比較用聚合物p16〕

特定聚合物p1～p15及比較用聚合物p16如下所述。下述聚合物中，重復(fù)單元的比為質(zhì)量比(wt％)。質(zhì)均分子量(mw)均為100,000±10,000。

p1：三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝100

p2：乙烯基膦酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝70/30

p3：乙烯基膦酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p4：乙烯基膦酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝97/3

p5：乙烯基膦酸/三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p6：乙烯基膦酸/苯氧基二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p7：乙烯基膦酸/乙酰氧基二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p8：乙烯基膦酸/氫二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p9：p1的三甲氧基水解聚合物(甲基的水解率:50％)

p10：乙烯基膦酸/乙烯基二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝80/10/10

p11：甲基丙烯乙基磷酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p12：丙烯酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p13：2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10

p14：含磺基甜菜堿基團(tuán)的單體/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10(下述結(jié)構(gòu))

[化學(xué)式23]

p15：乙烯基膦酸/丙烯酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝60/30/10

p16：比較用聚合物(下述結(jié)構(gòu)：式中，m³及m⁴分別表示鈉原子。)

[化學(xué)式24]

＜含特定聚合物的涂布液的制備＞

制備了含有下述組成的特定聚合物的涂布液。關(guān)于特定聚合物p1，替代純水將1-甲氧基-2-丙醇用作溶劑而制備了涂布液。實(shí)施例22中，單獨(dú)制備含有待混合的特定聚合物的水溶液，并以各特定聚合物的質(zhì)量比成為1:1的方式進(jìn)行混合而制備了涂布液。實(shí)施例23中，將含特定聚合物的水溶液及作為其他添加劑的水溶液分開制備，并以特定聚合物及其他添加劑的質(zhì)量比成為1:1的方式進(jìn)行混合而制備了涂布液。

(含特定聚合物的涂布液)

·表f中所記載的特定聚合物2.0g

·純水998.0g

(作為其他添加劑的水溶液)

·表f中所記載的其他添加劑2.0g

·純水998.0g

〔含特定聚合物的涂布液的涂布、裁剪〕

如下實(shí)施將含特定聚合物的涂布液涂布于平版印刷版原版，之后裁剪平版印刷版原版的方式。

＜含特定聚合物的涂布液的涂布＞

含特定聚合物的涂布液的涂布通過(guò)下述(x)的方法進(jìn)行。

(x)：上述平版印刷版原版的制作過(guò)程中，在底涂層的涂布后且在未干燥的狀態(tài)下通過(guò)以下方法涂布含特定聚合物的涂布液，并在80℃下干燥30秒鐘。

作為滴注法所涉及的涂布裝置的heishinltd.制2nl04，將間隙調(diào)整為0.3mm，送液量調(diào)整為1～50ml/分鐘，搬送速度調(diào)整為1～50m/分鐘的范圍來(lái)將含特定聚合物的涂布液以成為規(guī)定的固體成分涂布量的方式進(jìn)行涂布。關(guān)于涂布，在從平版印刷版原版的相對(duì)置的兩邊的兩端部分別距離3cm的位置上在寬10mm的區(qū)域進(jìn)行。

另外，比較例3中，替代特定聚合物利用表f中所記載的其他添加劑以成為表f中所記載的涂布量的方式進(jìn)行涂布。

＜裁剪＞

使用如圖2所示的旋轉(zhuǎn)刃，調(diào)整上側(cè)裁剪刀片與下側(cè)裁剪刀片的間隙、咬合量及切削刃角度來(lái)將平版印刷版原版裁剪成具有所希望的塌角量及塌角寬度的端部形狀。通過(guò)上述裁剪條件，將含特定聚合物的涂布液的涂布區(qū)域的中央的位置作為裁剪位置，裁剪平版印刷版原版的兩處。通過(guò)下述方法測(cè)定塌角形狀的結(jié)果，塌角量為60μm，且塌角寬度為150μm。

〔裁剪、含特定聚合物的涂布液的涂布〕

裁剪平版印刷版原版，之后如下實(shí)施將含特定聚合物的涂布液涂布于平版印刷版原版的方式。

＜裁剪＞

使用如圖2所示的旋轉(zhuǎn)刃，調(diào)整上側(cè)裁剪刀片與下側(cè)裁剪刀片的間隙、咬合量及切削刃角度來(lái)使平版印刷版原版連續(xù)裁剪，以使成為具有所希望的塌角量及塌角寬度的端部的形狀。通過(guò)下述方法測(cè)定塌角形狀的結(jié)果，塌角量為60μm，且塌角寬度為150μm。

塌角形狀的測(cè)定利用tokyoseimitsuco.,ltd.制的表面粗糙度計(jì)(surfcom)進(jìn)行。表面粗糙度計(jì)使用型號(hào)480a，觸針使用直徑2μm的針。將觸針從平版印刷版原版端部的內(nèi)側(cè)約1mm向端部以3mm/sec的速度移動(dòng)，從而進(jìn)行形狀測(cè)定。

＜含特定聚合物的涂布液的涂布＞

含特定聚合物的涂布液的涂布通過(guò)下述(y-1)～(y-3)的方法進(jìn)行。

(y-1)：使含有含特定聚合物的涂布液的布與平版印刷版原版的端部接觸，并使布沿端部滑動(dòng)的同時(shí)在從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的區(qū)域涂布含特定聚合物的涂布液之后，在100℃的溫風(fēng)下干燥10秒鐘。

(y-2)：使含有含特定聚合物的涂布液的毛刷與層疊有500張平版印刷版原版而成的集聚物的側(cè)面(各平版印刷版原版的端面)接觸而在從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的區(qū)域涂布含本特定聚合物的涂布液之后，在25℃的室內(nèi)自然干燥。

(y-3)：作為涂布裝置，使用了非接觸滴注方式的musashiengineeringco.,ltd制aerojet。在間隙6mm、吐出壓力0.05mpa的條件下，調(diào)整搬送速度以使成為表f中所記載的涂布量(固體成分)，在從平版印刷版原版的端部向內(nèi)側(cè)5mm為止的區(qū)域涂布含特定聚合物的涂布液之后，在100℃的溫風(fēng)下干燥20秒鐘。

如表f中所記載那樣組合平版印刷版原版、特定聚合物的種類、含特定聚合物的涂布液的涂布方法等來(lái)進(jìn)行基于含特定聚合物的涂布液的處理，從而得到了在端部區(qū)域含有特定聚合物的平版印刷版原版。

另外，在比較例7及比較例11中，替代特定聚合物利用表f中所記載的其他添加劑以成為表f中所記載的涂布量的方式進(jìn)行涂布。

＜特定聚合物含量的測(cè)定＞

從對(duì)相對(duì)置的長(zhǎng)邊兩側(cè)進(jìn)行基于含特定聚合物的涂布液的處理而成的平版印刷版原版以寬2mm、0.1°的角度傾斜切削進(jìn)行基于含特定聚合物的涂布液的處理而成的端部區(qū)域而得到了樣品a。另一方面，以相同的方法從端部區(qū)域以外的未進(jìn)行基于含特定聚合物的涂布液的處理的區(qū)域傾斜切削而得到了樣品b。

以0.5mm×0.5mm角的視野，利用掃描型x射線光電子能譜分析裝置(ulvac-phiinc(株)制phiquantera2000)對(duì)樣品a及樣品b的傾斜切削面定量si-c鍵，并按每單位面積(m²)進(jìn)行換算，由此求出每單位面積的特定聚合物含量。

〔平版印刷版原版的制造〕

將如上述那樣制造的平版印刷版原版通過(guò)搭載紅外線半導(dǎo)體激光的neccorporation制熱定型機(jī)amzisetter并在外側(cè)輥轉(zhuǎn)速220rpm、激光輸出23w(相當(dāng)于照射能110mj/cm²)的條件下進(jìn)行曝光。

〔平版印刷版原版的評(píng)價(jià)〕

＜邊緣污染防止性的評(píng)價(jià)＞

將圖像曝光后的平版印刷版原版安裝于tokyokikaiseisakusho,ltd.制膠印滾筒印刷機(jī)，作為報(bào)紙用印刷油墨使用inktecco.,ltd.制soybikkst-s(紅)，并作為潤(rùn)版液而使用sakatainxcorporation.制ecosevenn-1，對(duì)報(bào)紙用紙以100,000張/小時(shí)的速度、從標(biāo)準(zhǔn)水刻度減少5％的潤(rùn)版液量進(jìn)行印刷。上述印刷過(guò)程中，將第1,000張印刷物作為樣品而取樣，用肉眼觀察邊緣部的線狀污染的程度，并以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。5～3為許可水準(zhǔn)。將結(jié)果示于表f。

5：完全未發(fā)現(xiàn)污染。

4：5與3之間的中間水準(zhǔn)。

3：隱約觀察到污染。

2：3與1之間的中間水準(zhǔn)。

1：清楚地觀察到污染。

＜制版生產(chǎn)線污染的評(píng)價(jià)＞

在實(shí)際的制版生產(chǎn)線進(jìn)行污染的評(píng)價(jià)時(shí)需要制造大量的平版印刷版原版而不符合現(xiàn)實(shí)，因此利用小徑橡膠輥對(duì)污染的模型簡(jiǎn)單進(jìn)行評(píng)價(jià)。制造200張用于進(jìn)行評(píng)價(jià)的平版印刷版原版，使包含涂布有特定聚合物的端面區(qū)域的部分在25℃50％rh的環(huán)境下與乙烯丙烯二烯橡膠(epdm)的φ20mm×寬50mm的橡膠輥接觸，對(duì)橡膠輥施加200g的負(fù)荷而使其旋轉(zhuǎn)移動(dòng)。旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的長(zhǎng)度合計(jì)為200m。

然后，用肉眼觀察與平版印刷版原版的端部區(qū)域接觸的橡膠輥表面，并按照以下基準(zhǔn)對(duì)因從平版印刷版原版的端部區(qū)域轉(zhuǎn)印特定聚合物而引起的轉(zhuǎn)印痕跡進(jìn)行評(píng)價(jià)。轉(zhuǎn)印痕跡的程度與制版生產(chǎn)線污染的程度對(duì)應(yīng)。5～3為容許水準(zhǔn)。將結(jié)果示于表f。

5：在橡膠輥表面完全未觀察到轉(zhuǎn)印痕跡。

4：5和3之間的中間水準(zhǔn)。

3：在橡膠管表面僅觀察到一些轉(zhuǎn)印痕跡。

2：3與1之間的中間水準(zhǔn)。

1：在橡膠管表面清楚地觀察到轉(zhuǎn)印痕跡。

下述表f中，“其他添加劑”是指涂布在端面區(qū)域的“特定聚合物”以外的化合物?！疤幚矸椒ā睘閷?duì)平版印刷版原版涂布含特定聚合物的涂布液的方法，即，表示上述(x)、(y-1)-(y-3)中的任一個(gè)。

[表7]

表f(其1)

[表8]

表f(其2)

[表9]

表f(其3)

從上述表f所示的結(jié)果可知，在端部區(qū)域包含格外多的特定聚合物的本發(fā)明所涉及的平版印刷版原版中，在減少潤(rùn)版液量的條件(從標(biāo)準(zhǔn)水刻度減少5％的潤(rùn)版液量)下的印刷中也未產(chǎn)生邊緣污染，且假定平版印刷版制版生產(chǎn)線的搬送路徑污染的模型評(píng)價(jià)中，對(duì)橡膠輥的轉(zhuǎn)印得到抑制。另外，未對(duì)端部區(qū)域應(yīng)用本發(fā)明所涉及的特定聚合物，或者本發(fā)明所涉及的特定聚合物的含量差小于10mg/m²的比較例的平版印刷版原版中，在邊緣污染及制版生產(chǎn)線污染的至少任一個(gè)方面的防止中不夠充分。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種即使減少印刷時(shí)的潤(rùn)版液量也不會(huì)產(chǎn)生邊緣污染且不會(huì)污染制版生產(chǎn)線的搬送路徑的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。

詳細(xì)地并參考特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可施加各種變更或修正是顯而易見的。

本申請(qǐng)主張基于2015年2月13日于日本申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(專利申請(qǐng)2015-026885)號(hào)的優(yōu)先權(quán)，并將該內(nèi)容作為參考而編入本說(shuō)明書中。

符號(hào)說(shuō)明

1-平版印刷版原版，1a-圖像記錄層面，1b-支撐體面，1c-端面，2-塌角，x-塌角量，y-塌角寬度，b-圖像記錄層與支撐體的邊界，10-裁剪刀片，10a-上側(cè)裁剪刀片，10b-上側(cè)裁剪刀片，11-旋轉(zhuǎn)軸，20-裁剪刀片，20a-下側(cè)裁剪刀片，20b-下側(cè)裁剪刀片，21-旋轉(zhuǎn)軸，30-平版印刷版原版，41-鋁板，42、44-輥狀刷，43-研磨漿液，45、46、47、48-支撐輥，50-主電解槽，51-交流電源，52-徑向鼓輥，53a、53b-主極，54-電解液供給口，55-電解液，56-間隙，58-輔助陽(yáng)極，60-輔助陽(yáng)極槽，w-鋁板，610-陽(yáng)極氧化處理裝置，612-供電槽，614-電解處理槽，616-鋁板，618、626-電解液，620-供電電極，622、628-輥，624-軋輥，630-電解電極，632-槽壁，634-直流電源。