專利名稱：：接收紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱轉(zhuǎn)印技術(shù)，尤其涉及一種與相配的供體紙一起使用的熱轉(zhuǎn)印接收紙?，F(xiàn)有熱轉(zhuǎn)印技術(shù)(TTP)通常涉及通過從相配的供體紙上熱轉(zhuǎn)移成象介質(zhì)在接收紙上產(chǎn)生圖象。供體紙通常包括一個以紙、合成紙或聚合薄膜為材料的支撐基層，在其上涂有一轉(zhuǎn)移層，該層由摻入印色介質(zhì)(通常包括蠟和/或聚合物樹脂粘合劑)中的可升華染料組成。相配的接收紙通常包括一個類似材料的支撐基層，在其一個表面上有一個可接收染料的聚合物接收層。當按一定圖象(該圖象例如由一個信號，如電視信號產(chǎn)生)在一個由供體紙和接收紙組成的組合體(相應(yīng)的轉(zhuǎn)移層和接收層處于接觸狀態(tài))的相應(yīng)區(qū)域選擇性地加熱時，染料被從供體紙上轉(zhuǎn)移到接收紙的染料接收層，在那里形成特定圖形的單色圖象。通過用不同的單色染料重復(fù)上述過程，可以在接收紙上產(chǎn)生全色圖象。為便于使成象后的紙同加熱的組合體分開，轉(zhuǎn)移層和接收層二者至少有一層具有防粘介質(zhì)，如硅油。盡管產(chǎn)生清晰的圖象需要強烈的局部加熱，但仍可由各種技術(shù)實現(xiàn)，包括激光成象，一種方便而且被廣泛采用的熱印刷技術(shù)涉及一個熱打印頭，例如，點陣類型的熱打印頭，它上面的每一個點由一個獨立的加熱元件代表(如果需要，可以是電控的)。這樣一種接觸式打印頭所帶來的一個問題是，由各元件作用在加熱的、軟化的組合體上的壓力產(chǎn)生的接收紙變形。這種變形表現(xiàn)為其表面光澤的下降，對于那種原先光滑且有光澤的，即生產(chǎn)高質(zhì)量藝術(shù)品所要求的接收紙來說，這種現(xiàn)象尤為明顯。由壓力變形所帶來的另一問題是“透過”現(xiàn)象，出現(xiàn)這種現(xiàn)象時，在接收紙的背面，即基層遠離接收層的自由面上，可以看到圖象的壓痕。TTP系統(tǒng)在商業(yè)上的成功，主要取決于具有合適亮度、反差和清晰度的圖象的開發(fā)。因此，圖象的光密度是一個很重要的標準，而它又主要取決于接收層的玻璃化溫度(Tg)。高光密度，可以通過采用由具有低Tg的聚合物組成的接收層獲得。實際操作上的困難，限制了可供TTP應(yīng)用的低Tg聚合物的范圍。例如，接收層一定不能是粘性的。此外，圖象會發(fā)生老化，其老化速度取決于聚合物接收紙的Tg。不幸的是，Tg越低，老化速度越快。圖象的老化表現(xiàn)為光密度的下降，這主要是因為染料擴散到了接收紙表面，并在那里發(fā)生染料結(jié)晶。各種各樣的接收紙被推薦用于TTP工藝。例如，EP-A-0133012中公開了一種可以熱轉(zhuǎn)移的紙。它具有一個基層，并在其上有一個圖象接收層，一種染料可透過的防粘劑，如硅油，它或存在于圖象接收層中，或作為一個防粘層至少涂布在部分圖象接收層上。被證實可用作基層的材料包括電容器紙、玻璃紙、硫酸紙或高度壓平的有彈性的薄紙或塑料薄膜(包括聚對苯二甲酸乙二醇酯)，盡管所列舉的基層材料主要是一種合成紙-相信是以丙烯聚合物為基礎(chǔ)的?；鶎拥暮穸韧ǔＪ?～50μm這一數(shù)量級的。圖象接收層可以以一種含有酯、氨基甲酸乙酯、酰胺、脲、或強極性鍵的樹脂為基礎(chǔ)。相關(guān)的歐洲專利申請EP-A-0133011公開了一種以類似的基層和圖象層材料為基礎(chǔ)的可以熱轉(zhuǎn)移的紙，只是接收層的暴光表面包括第一和第二兩個區(qū)，分別由(a)一種其玻璃化溫度在-100～20℃之間，并且有一個極性基團的合成樹脂，和(b)一種其玻璃化溫度為40℃或40℃以上的合成樹脂構(gòu)成。當與一個基層共同使用時，接收層的厚度為3～50μm，當單獨使用時，接收層的厚度為60～200μm。正如上文所講到的，伴隨著現(xiàn)有商業(yè)TTP接收紙的問題，包括所產(chǎn)生的圖象亮度和反差不合適，以及貯藏時圖象退色。現(xiàn)在，我們發(fā)明了一種用于TTP工藝的接收紙，它克服了或者說基本上消除了上述缺陷。因此，本發(fā)明提供一種用于同相配的供體紙同時使用的熱轉(zhuǎn)印接收紙，該接收紙包括一個支撐基層，至少在其一面具有一個可接收染料的接收層，用以接收從供體紙上熱轉(zhuǎn)印過來的染料，其中，接收層包括一種可接收染料的聚合物，以及至少一種占接收層重量0.5%～30%的抗增塑劑。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)用于同相配的供體紙同時使用的熱轉(zhuǎn)印接收紙的方法，包括形成一種支撐基層，至少在其一面具有一個可接收染料的接收層，用以接收從供體紙上熱轉(zhuǎn)移過來的染料，其中，該接收層包括一種可接收染料的聚合物，以及至少一種占接收層重量0.5%～30%的抗增塑劑。在本發(fā)明的上下文中，下列術(shù)語被理解成具有在這里給定的含義紙不僅包括單張紙，而且還包括能夠再分為很多單(Sheet)張紙的卷筒紙或帶狀結(jié)構(gòu)紙。相配的涉及供體紙，表示被染料浸泡的供體紙，受(Compatible)熱影響，其上的染料可轉(zhuǎn)移到與其接觸的接收紙的接收層上，并產(chǎn)生圖象。不透明的是指接收紙基層基本上是不透可見光的。(opaque)含孔的是指接收紙基層包括一種多孔結(jié)構(gòu)，它至少含有(voided)一部分不連續(xù)的閉孔。薄膜是一種自身支撐結(jié)構(gòu)，能夠在沒有支撐基層的情(film)況下獨立存在?？轨o電是指接收紙經(jīng)涂布抗靜電層進行處理，和(antistatic)未處理的接收紙相比，處理過的表面上蓄積的靜電，表現(xiàn)出下降趨勢。按照本發(fā)明，接收紙基層可以由紙制成，不過，最好用任何一種熱塑性成膜聚合材料制成。合適的材料包括1-烯烴如乙烯、丙烯或丁烯-1的均聚物或共聚物，聚酰胺、聚碳酸酯，特別是合成的線性聚酯，它可以通過將一個或多個二羧酸或它們的低烷基(直至6個碳原子)二酯，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、苯二酸、2，5-、2，6或2，7-萘二甲酸、丁二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4′-聯(lián)苯二羧酸、六氫化對苯二甲酸、或1，2-雙對羧基苯氧乙烷(任意帶有一個一元羧酸，如新戊酸)同一個或多個二元醇，尤其是脂族二元醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇縮合而得到的。特別優(yōu)先推薦聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，尤其是這樣一種薄膜通常在70～125℃范圍內(nèi)通過在兩個相互垂直的方向上順序拉伸，實現(xiàn)雙向定向的薄膜。而且最好使其熱定型，如英國專利838708中所講述的那樣，通常在150～250℃范圍內(nèi)進行。根據(jù)本發(fā)明，用作接收紙的薄膜基層，可以是單向定向的，不過，最好還是通過在薄膜的水平面上向兩個相互垂直的方向拉伸進行雙向定向，以取得令人滿意的機械和物理性能的綜合效果。薄膜的形成可用本領(lǐng)域任何已知的生產(chǎn)定向聚合薄膜的方法實現(xiàn)。例如，生產(chǎn)管形或平擠薄膜的方法。在管形薄膜加工工藝中，通過擠出熱塑性聚合物管，接著進行急冷，再加熱，然后通過內(nèi)部氣壓的膨脹引起橫向定向，同時以可以導(dǎo)致縱向定向的速度拉伸，可以同時實現(xiàn)雙向定向。在優(yōu)選的平擠薄膜加工工藝中，成膜聚合物通過一個槽模擠出，并在一個冷鑄筒上快速急冷，以保證該聚合物被急冷成非晶態(tài)。然后，在高于該聚合物的玻璃化溫度的溫度條件下，通過至少在一個方向上拉伸冷卻的擠出物進行定向。通過薄膜拉伸機械首先在一個方向上，通常是縱向，即向前的方向拉伸扁平的、冷卻的擠出物，然后在橫向上拉伸，可以實現(xiàn)順序的定向。擠出物向前拉伸可以在一套轉(zhuǎn)輥上或在兩對壓送輥之間很方便地完成，然后在一臺展幅機械上完成橫向拉伸。拉伸要達到的程度由成膜聚合物的性質(zhì)決定，例如，通常聚酯的拉伸是使定向聚酯薄膜的尺寸在拉伸的某一方向或各個方向上，為其原始尺寸的2.5～4.5倍。拉伸薄膜可以而且最好通過熱定型進行尺寸固定，其條件為溫度高于成膜聚合物的玻璃化溫度，但又低于其熔化溫度，以引起聚合物的結(jié)晶。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中，接收紙包括一種不透明的基層。不透明度主要取決于薄膜的厚度和填料含量，不過，不透明的基層薄膜最好有0.75-1.75的透射光密度(Sakura密度計，PDA65型，透射型)，以1.2～1.5為最佳。通過向成膜合成聚合物中摻入有效量的不透明劑，可以使接收紙基層很方便地變成不透明的。不過，在本發(fā)明的另一個實施例中，不透明的基層是含孔的，正如上文所說的。因此，最好把一種能夠形成不透明的、含孔的基層組織的有效量的介質(zhì)摻入上述聚合物中，合適的成孔劑也具有不透明性，它包括不相容樹脂填料，顆粒狀無機填料，或者兩種或多種這類填料的混合物。所謂“不相容樹脂”是指這樣一種樹脂它在遇到薄膜的擠出和成型期間的高溫時既不熔化，基本上也不同聚合物混溶。這種樹脂包括聚酰胺和烯烴聚合物，尤其是分子中含有直至6個碳原子的α-單烯烴的均聚物或共聚物，用以摻入聚酯薄膜中;或者將上文所述的那種聚酯摻入聚烯烴薄膜中。適于生產(chǎn)不透明的、含孔基層的顆粒狀無機填料，包括常用的無機顏料和填料，尤其是金屬或準金屬氧化物，如氧化鋁、二氧化硅、和二氧化鈦，以及堿土金屬鹽類，如鈣和鋇的碳酸鹽和硫酸鹽，硫酸鋇是一種特別優(yōu)選的填料，它還起著成孔劑的作用。合適的填料可以是基本上由一種單一的填料材料或化合物如二氧化鈦或硫酸鋇單獨組成的均體。另一方面，至少填料的一部分可以是異質(zhì)體，即主填料材料與附加改性劑同時使用。例如，主填料顆?？梢杂靡环N表面改性劑如顏料、皂、表面活性劑、偶合劑或其他改性劑處理，以改善或改變填料與基層聚合物的相容程度。生產(chǎn)具有滿意的不透明度、孔率和白度的基層，有將填料細碎的必要，而且，其顆粒的平均尺寸以在0.1～10μm之間比較理想，以99.9%的顆粒(數(shù)量百分比)的實際顆粒尺寸不超過30μm為宜。填料的平均顆粒尺寸在0.1～1.0μm之間比較好，以在0.2～0.75μm之間為最好。降低顆粒尺寸能夠改善基層的光澤。顆粒尺寸可以通過電子顯微鏡、庫爾特計數(shù)計或沉降分析進行測量，而平均顆粒尺寸可以通過繪制表示在選定顆粒尺寸以下的顆粒百分比的累積分布曲線而確定。根據(jù)本發(fā)明，摻入薄膜支撐體中的填料，其實際顆粒尺寸最好不要有超過30μm的。超過這一尺寸的顆?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域公知的過篩方法清除。然而，過篩操作并非總是能夠完全成功地清除全部大于選定尺寸的顆粒。因此，實際上占顆粒數(shù)的99.9%的顆粒尺寸不應(yīng)超過30μm。最好占顆粒數(shù)的99.9%的顆粒尺寸不超過20μm。不透明劑/成孔劑摻入聚合物基層，可以通過常規(guī)技術(shù)完成，例如，將其與將生成聚合物的單體反應(yīng)物混合，或者在薄膜形成之前，將其與顆粒狀或片狀聚合物干混合。摻入基層聚合物中的填料量，尤其是硫酸鋇的量，以聚合物的重量為重基計，以既不低于5%，又不高于50%為宜。當填料的濃度以基層聚合物的重量為重基計為大約8～30%，特別是為15～20%時，可以獲得特別滿意的不透明度和光澤。其他添加劑可選擇性地摻入薄膜基層，其用量通常較小。例如，可以摻入用量直至25%的陶土以改善成孔度，以直至百萬分之1500的量摻入光學(xué)增白劑以提高白度，以直至百萬分之10的量摻入染料以改進色彩，所給定的濃度是重量濃度，以基層聚合物的重量為重基計?；鶎拥暮穸瓤梢愿鶕?jù)接收紙將來的用途而變化，不過，通常不超過250μm，在50～190μm范圍內(nèi)比較合適，在145～180μm之間最好。具有上述那種基層的接收紙有很多優(yōu)點，包括(1)一定的白度和不透明度，對有亮度、反差和感覺的藝術(shù)作品的印刷品的生產(chǎn)來說很重要;(2)一定的硬度和韌性，對抗表面變形和克服接觸打印頭所產(chǎn)生的透過現(xiàn)象有影響;(3)一定的穩(wěn)定性，包括熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，具有尺寸穩(wěn)定性和抗卷曲性。當TTP直接在上文所述那種含孔的基層表面上完成時，形成的圖象其光密度偏低，所得到的印刷品的質(zhì)量通常也低劣。因此，在上述基層的至少一面需要有接收層，而且最好表現(xiàn)出(1)對從供體紙上熱轉(zhuǎn)移過來的染料有較高接收能力;(2)對由與熱打印頭接觸產(chǎn)生的表面變形有抗性，以確保生產(chǎn)出具有令人滿意的光澤的印刷品;(3)保持穩(wěn)定的圖象的能力。滿足上述標準的接收層由一種可接收染料的合成熱塑性聚合物組成。接收層的組織可以根據(jù)所需要的特性而變化。例如，接收聚合物可以基本上是非晶態(tài)的，以增強熱轉(zhuǎn)移圖象的光密度，也可以基本上是結(jié)晶態(tài)的，以降低表面變形，或者是部分非晶態(tài)/部分結(jié)晶態(tài)的，以提供一種各種特性的平衡。接收層的厚度可以在一個很寬的范圍內(nèi)變化，但一般不超過50μm。接收層的干厚度，主要影響在特定接收聚合物上形成的圖象的光密度，最好在0.5～25μm的范圍之內(nèi)。特別是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過小心將接收層厚度控制在0.5～10μm的范圍內(nèi)，同時采用一種這里所提到的不透明的/含孔的聚合物基層，可以明顯改善抗表面變形性而又不會明顯降低所轉(zhuǎn)移圖象的光密度。根據(jù)本發(fā)明，摻入紙接收層中的抗增塑劑最好由一種可用標準的有機合成方法制備的芳香酯組成，例如，通過合適的酸和醇之間的酯化反應(yīng)制備的芳香酯。芳香酯是比較小的分子，其分子量不超過1000，最好低于500。芳香酯最好是鹵化的，氯化的更好，盡管鹵素在分子中的確切位置并不認為是很重要的。芳香酯最好包括一個獨立的苯環(huán)或萘環(huán)。非鹵化芳香酯的合適例子包括對苯二甲酸二甲酯(DMT)，尤其是2，6-二甲基萘二羧酸酯(DMN)，氯化芳香酯的合適例子包括四氯萘二甲酸二甲酯(TPDE)，尤其是氫醌二氯甲酯(HQDE)和2，5-二氯代對苯二甲酸二甲酯(DTDE)。用于接收層的，并對基層有適當附著力的可接收染料的聚合物，最好由聚酯樹脂組成，尤其是由一個或多個二元芳香羧酸如對苯二甲酸、間苯二甲酸及六氫化對苯二甲酸與一個或多個二元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、及新戊二醇形成的共聚多酯樹脂構(gòu)成。具有滿意的染料接收能力和抗變形性的典型共聚多酯是對苯二甲酸乙二醇酯和間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物，特別是摩爾比為50～90(摩爾)%的對苯二甲酸乙二醇酯和相應(yīng)的50～10(摩爾)%的間苯二甲酸乙二醇酯所組成的共聚物。優(yōu)選的共聚多酯由65～85(摩爾)%的對苯二甲酸乙二醇酯和35～15(摩爾)%的間苯二甲酸乙二醇酯組成，特別是由大約82(摩爾)%的對苯二甲酸乙二醇酯和大約18(摩爾)%的間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚多酯。根據(jù)本發(fā)明，抗增塑劑，如芳香酯，和紙的接收層的可接收染料的聚合物樹脂組分，可以通過任何適當?shù)姆椒ɑ旌显谝黄?。例如，這些組分可以通過在滾筒里轉(zhuǎn)動或干混合法混合，或者通過復(fù)合法-是指在密閉式混煉器或擠出機里的二輥磨上熔融混合，隨后冷卻，而且通常被粉碎成顆?；蛩槠??？乖鏊軇┡c聚合物比例按重量計一般應(yīng)在0.5∶99.5～30∶70%的范圍內(nèi)，最好按重量計在1∶99～20∶80%的范圍內(nèi)，按重量計在5∶95～20∶80%的范圍內(nèi)更好。本發(fā)明并不限制只加一種抗增塑劑，如果需要，例如為了使觀測效果最佳，可以向接收層聚合物中加入一種或多種不同的抗增塑劑。所產(chǎn)生的初始圖象和正在老化的圖象的光密度的改善，是因為本發(fā)明接收層的防護性能的提高，而且被認為是由于抑制了因聚合物分子局部移動而發(fā)生的接收層聚合物的松馳峰。這一效應(yīng)，可能是因為比較小的抗增塑劑分子充滿了在玻璃化溫度(Tg)以下存在于聚合物中的比較固定的自由空間;或者另一種情況，是因為芳香酯分子與相鄰聚合物鏈的相互聯(lián)系比聚合物鏈之間的相互聯(lián)系更加緊密。這一效應(yīng)叫做抗增塑。芳香酯分子也起著增塑劑的作用，降低接收層聚合物的Tg。當溫度范圍在β松馳峰與抗增塑劑/聚合物的混合物Tg之間時，出現(xiàn)防護性能的改善。在基層上形成接收層，可以通過常規(guī)方法，例如，通過將聚合物澆鑄在預(yù)先成型的基層上來完成。然而，復(fù)合紙的形成(基層和接收層)，可以通過共擠出工藝很方便地完成，即，或者可以通過多口模的獨立的?？谕瑫r共擠出有關(guān)的成膜層，然后將仍然熔化的各層復(fù)合;或者最好通過單管路共擠出來完成，有關(guān)聚合物的熔流首先在一個通向模歧管的管路中合并，然后在不混合的直線流動條件下從?？谥泄矓D出，從而形成復(fù)合紙。共擠出的紙被拉伸以實現(xiàn)基層的分子定向，而且最好象上文所述那樣進行熱定型。一般，用于拉伸基層的條件會引起接收聚合物的部分結(jié)晶，因此，最好在所選擇的可以增進接收層的理想組織的溫度下進行熱定型，以實現(xiàn)尺寸限制。因此，通過在低于接收聚合物的晶體熔解溫度的溫度下實現(xiàn)熱定型，并允許或促使該復(fù)合物冷卻，接收聚合物會基本上保持結(jié)晶態(tài)。然而，如果在比接收聚合物的晶體熔解溫度高的溫度下實現(xiàn)熱定型，會使后者基本變成非晶態(tài)。很方便地，在175～200℃的溫度范圍內(nèi)實現(xiàn)由聚酯基層和共聚多酯接收層組成的接收紙的熱定型，可以產(chǎn)生基本上是結(jié)晶態(tài)的接收層，或者在200～250℃的溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生基本上是非晶態(tài)的接收層。如果需要，按照本發(fā)明，接收紙在基層的遠離接收層的一面可以具有背層，背層由聚合樹脂粘合劑和平均顆粒尺寸為5～250nm的非成膜惰性顆粒材料組成。因此，背層包含有效量的顆粒狀材料，以改善接收紙的滑爽性、防粘性和其手感性能。這種滑爽劑可以由任何在背層形成后的薄膜形成期間不成膜的顆粒狀材料組成，例如，一種無機材料如二氧化硅、氧化鋁、陶土和碳酸鈣等，或者一種具有高的玻璃化溫度(Tg≥75℃)的有機聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯。優(yōu)選的滑爽劑是二氧化硅，最好使其作為溶膠而使用，不過膠態(tài)氧化鋁溶膠也適合使用。如果需要，可以使用兩種或兩種以上顆粒狀滑爽劑的混合物。用光子關(guān)聯(lián)能譜法測定的滑爽劑的平均顆粒尺寸為5～250毫微米(nm)，最好為5～150nm。當滑爽劑由尺寸在5～150nm范圍內(nèi)的大顆粒和小顆粒的混合物組成時，觀測到了最理想的供紙性能尤其是一種小顆粒的平均直徑為5～50nm，最好為20～35nm，大顆粒的平均直徑為70～150nm，最好為90～130nm的混合物?；砑觿┑牧空急硨痈芍氐?～50%比較合適，最好占10～40%。當采用混合尺寸的顆粒時，小顆粒∶大顆粒的重量比在1∶1至5∶1之間比較合適，最好在2∶1至4∶1之間。背層的厚度可以根據(jù)所采用的打印機和打印頭的類型在一個相當大的范圍內(nèi)變化，但一般在0.005～10μm的范圍內(nèi)。當至少有一些滑爽劑顆粒凸出背層的自由表面時，觀測到了最有效的供紙性能。因此，背層的理想厚度為0.01～1.0μm，最好為0.02～0.1μm。背層的聚合物粘合劑樹脂可以是本領(lǐng)域任何已知能夠形成連續(xù)的、最好是均勻的薄膜的聚合物，可以抗所遇到的打印頭的溫度，最好表現(xiàn)出光學(xué)透明性，并同支撐基層緊密粘合。合適的聚合物粘合劑樹脂包括(a)“氨基塑料”樹脂，可以通過胺或酰胺與醛相互作用而制備，典型的是蜜胺和甲醛的烷氧基化縮合產(chǎn)物，例如六甲氧基甲基蜜胺;(b)均聚多酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯;(c)共聚多酯，尤其是那些由二羧酸衍生出來的磺基衍生物，如磺基對苯二甲酸和/或磺基間苯二甲酸，制備的共聚多酯。(d)苯乙烯和一個或多個不飽和烯共聚用單體如馬來酐或衣康酸的共聚物，尤其是英國專利公開說明書GB-A-1540067中所述的那種共聚物;尤其是(e)丙烯酸和/或異丁烯酸和/或他們的低烷基(直至6個碳原子)酯的共聚物，例如丙烯酸乙酯和異丁烯酸甲酯的共聚物，異丁烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸的共聚物，其摩爾百分比通常為55/27/18%和36/24/40%，尤其是含有親水性官能團的共聚物，如異丁烯酸甲酯和異丁烯酸的共聚物，以及可交聯(lián)的共聚物，例如由摩爾百分比分別約為46/46/8%的丙烯酸乙酯/異丁烯酸甲酯/丙烯酰胺或異丁烯酰胺組成的共聚物，后一種聚合物在熱定型時特別有用，例如，有約25(重)%的甲基化蜜胺甲醛樹脂時。背層的形成，可以通過本領(lǐng)域任何已知的技術(shù)完成，可將由存在于揮發(fā)性介質(zhì)中的樹脂和滑爽劑組成的涂料組合物溶液或分散體很方便地涂布在支撐基層上，以形成該層?？膳渲凭酆衔镎澈蟿┦褂玫暮苛辖橘|(zhì)，當以水分散體或乳液形式使用時，通常能夠形成一種連續(xù)、均勻的涂層膜，這種介質(zhì)尤其適合于形成丙烯酸或異丁烯酸的背層。換句話說，該揮發(fā)性液態(tài)介質(zhì)是一種通用有機溶劑或是一種可溶解聚合物粘合劑而且滑爽顆粒不會從涂料組合物中析出的混合溶液。合適的有機溶劑包括甲醇、丙酮、乙醇、雙丙酮醇和2-甲氧基乙醇。其他微量溶劑如二氯甲烷和甲基·乙基酮也可以和上述溶劑混合使用。如果加入已知的增粘劑，可以增強涂料組合物對基層的粘著力。前面所提到的“氨基塑料”樹脂(a)特別適合添作增粘劑。如果需要，可以在涂料組合物涂布到基層表面上后，通過添加交聯(lián)催化劑和加熱以引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)，使增粘劑發(fā)生交聯(lián)。背層的形成，可以在接收紙生產(chǎn)的任何方便階段，通過涂布一種液態(tài)涂料組合物而完成。例如，特別對于聚酯薄膜基層來說，其形成需要比較高的擠出力和/或處理溫度，背層組合物最好直接涂在預(yù)先成形的薄膜基層的一面。尤其是，背層組合物可在雙向薄膜拉伸操作的兩階段(縱向和橫向階段)之間作為拉伸中的涂層。所涂布的涂料介質(zhì)隨后被干燥，以除去揮發(fā)性介質(zhì)，而且如果合適，還會實現(xiàn)粘合劑組分的交聯(lián)。干燥可以通過常規(guī)技術(shù)完成，例如，使涂后的薄膜基層通過一個熱烘箱。當然，干燥也可以在常規(guī)的薄膜形成后的處理階段完成，如熱定型階段。如果需要，根據(jù)本發(fā)明，接收紙還可以包括一個抗靜電層。該抗靜電層被很方便地涂在基層的遠離接收層的一面，或者，如果有背層，被涂在遠離接收層的背層的自由表面上。盡管可以采用常用的抗靜電劑，還是以用聚合的抗靜電劑為好。最適合的聚合抗靜電劑是在我們的待批英國專利申請NO.8815632.8中所說的那種，其所公開的內(nèi)容合并在這里作為參考。該抗靜電劑包括(a)乙氧化羥基胺的聚氯乙醇醚;(b)聚乙二醇二胺;組分(a)和(b)中的總堿金屬含量不超過(a)和(b)總重量的0.5%。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中，通過摻入紫外線穩(wěn)定劑使接收紙變得抗紫外線輻射。盡管穩(wěn)定劑可以存在于接收紙的任何一層中，但最好還是存在于接收層中。穩(wěn)定劑可以由一種單獨的添加劑組成，但最好由接收聚合物鏈上的共聚化殘余物組成。尤其當接收聚合物是一種聚酯時，聚合物鏈最好包括芳香碳基穩(wěn)定劑的共聚酯化殘余物。上述酯化殘余物，如歐洲專利出版物EP-A-31202所公開，包括二(羥基烷氧基)香豆素的殘余物，如EP-A-31203所公開，包括2-羥基-二(羥基烷氧基)二苯酮的殘余物，如EP-A-6686中所公開，包括雙(羥基烷氧基)黃原-9-酮的殘余物，最好如EP-A-76582中所公開，包括羥基-雙(羥基烷氧基)黃原-9-酮的殘余物。上述穩(wěn)定劑的烷氧基團以含1～10個碳原子為宜，最好含2-4個碳原子，例如，乙氧基團。酯化殘余物的含量以占接收層總重量的0.01～30%為宜，最好為0.05～10%。最好的殘余物是1-羥基-3，6-雙(羥基烷氧基)黃原-9-酮的殘余物。根據(jù)本發(fā)明，如果需要，接收紙可以包括一種防粘介質(zhì)，或者存在于接收層里，或者最好作為一個不連續(xù)的層至少位于接收層遠離基層的部分暴光表面上。如果采用，防粘介質(zhì)應(yīng)能允許由供體紙上熱轉(zhuǎn)移過來的染料透過，而且包括一種防粘劑，例如，常被用于TTP工藝中的那種用來增強接收紙相對于供體紙的防粘性能的防粘劑。合適的防粘劑包括固體蠟、氟化高聚物、硅油(最好是熟化的)如由環(huán)氧基和/或氨基改性的硅油，特別是有機多分子硅醚樹脂。有機多分子硅醚樹脂尤其適合用作至少在接收層的部分暴光表面上的不連續(xù)層。如果需要，防粘介質(zhì)可以另外包括一種顆粒狀輔助劑。該輔助劑最好由平均顆粒尺寸不超過0.75μm、而且在TTP操作過程中所遇到的溫度條件下具有熱穩(wěn)定性的有機或無機顆粒狀材料。在防粘介質(zhì)中輔助劑的需要量可以隨著所要求的表面性能而變化，而且，一般輔助劑與防粘劑的重量比在0.25∶1至2.0∶1的范圍內(nèi)。為了理想地控制表面摩擦性能，輔助劑的平均顆粒尺寸不應(yīng)超過0.75μm。較大平均顆粒尺寸的顆粒還有損于接收紙的光學(xué)性能，如模糊。輔助劑的平均顆粒尺寸為0.001～0.5μm比較理想，最好為0.005～0.2μm。所要求的防粘劑的摩擦性能，主要取決于用于TTP操作的相配的供體紙的性能。不過，一般來說，當接收紙上的防粘介質(zhì)，使其表面靜摩擦系數(shù)為0.075～0.75時，觀測到令人滿意的性能，尤其是表面靜摩擦系數(shù)為0.1～0.5時，效果更好。防粘介質(zhì)可以高達約50%的重量百分比混入接收層，或者溶在適當?shù)娜軇┗蚍稚┲型坎荚谄浔┕獗砻嫔?，然后干燥，例如?00～160℃范圍內(nèi)，最好在100～120℃范圍內(nèi)干燥，以形成一個干厚度在直至約5μm，最好在0.025～2.0μm范圍內(nèi)的熟化防粘層。防粘介質(zhì)的使用可以在接收紙生產(chǎn)的任何方便階段完成。因此，倘若接收紙基層是由雙向定向的聚合物薄膜組成，可以在薄膜雙向拉伸脫機后，將防粘介質(zhì)涂布于接收層表面上;或者作為一個流水線拉伸中的涂層在薄膜縱向和橫向拉伸兩階段之間涂布于薄膜表面。如果需要，防粘介質(zhì)還可以再包括表面活性劑，以促進介質(zhì)的擴散，并增強其透過由供體紙上轉(zhuǎn)移過來的染料的能力。上述那種防粘介質(zhì)，能產(chǎn)生一種具有優(yōu)異的光學(xué)性能、沒有表面瑕疵和缺陷的接收紙，它可透過各種染料，并且具有重復(fù)的、連續(xù)的防粘性能，一張接收紙可以成功地用不同的單色染料顯象，以產(chǎn)生一個全色圖象。特別是在TTP操作期間供體紙和接收紙的對齊很容易維持，不會出現(xiàn)有關(guān)紙張的折皺、破裂或遭受其他破壞的危險。下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明進行說明圖1是TTP接收紙1的部分垂直剖面示意圖(不按比例)，包括聚合物支撐基層2，在其第一表面上的可接收染料的接收層3，和在第二表面上的背層4;圖2是一個類似的局部垂直剖面示意圖，圖中所示接收紙包括一個單獨的防粘層5;圖3是一個相配的TTP供體紙6的局部垂直剖面示意圖(不按比例)，包括聚合物基層7，在其一面(正面)有一個由存在于樹脂粘合劑中的可升華染料組成的轉(zhuǎn)移層8，在其另一面(背面)有一個聚合物保護層9;圖4是TTP過程的垂直剖面示意圖;圖5是顯象后的接收紙的垂直剖面示意圖。參見附圖，特別是圖4，通過裝配供體紙和接收紙使相應(yīng)的轉(zhuǎn)移層8同防粘層5接觸，開始TTP過程，包括許多打印元件11(只有一個被顯示出來)的由電力驅(qū)動的熱打印頭隨后接觸供體紙的保護層。給打印頭供能，使所選定的各個打印元件變熱，從而使染料從轉(zhuǎn)移層的下部升華通過可透過染料的防粘層5，并進入接收層3，在那里形成被加熱的元件的圖象12。所形成的與供體紙分離后的有圖象的接收紙，如圖5所示。通過相對于接收紙推進供體紙，并重復(fù)以上過程，可以在接收層上產(chǎn)生理想形式的多色圖象。下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例1TTP接收紙按如下方法生產(chǎn)的。氫醌二氯甲酯(HQDE)是通過將亞硫酰氯滴加到氯乙酸里，然后再加入氫醌而制備的。該混合物被加熱，并加入碳酸氫鈉。一旦泡騰結(jié)束，就加入異丙醇，加熱該混合物，提取該產(chǎn)物的白色結(jié)晶。將8克HQDE同92克由65(摩爾)%的對苯二甲酸乙二醇酯和35(摩爾)%的間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚多酯混合。該混合物被溶解在氯仿里形成5(重)%的溶液。該溶液被涂布在175μm厚的雙向拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯A4紙上，以聚合物的重量為重量計，它含有18(重)%的細碎的、平均顆粒尺寸為0.5μm的顆粒狀硫酸鋇填料。涂布的溶液使之產(chǎn)生一個2.5μm的標準的干涂層厚度。在氯仿溶劑蒸發(fā)以后，涂布后的聚對苯二甲酸乙二醇酯紙被放進一個烘箱，120℃溫度下30秒鐘。上面所生產(chǎn)的接收紙的打印性能，用這樣一種供體紙來評定，即，基層由雙向定向的、厚度約為6μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯組成，在其一面有一個厚度約為2μm且在其纖維素樹脂粘合劑中含有青色染料的轉(zhuǎn)移層的供體紙。由供體和接收紙試樣構(gòu)成的雙層紙(相應(yīng)的轉(zhuǎn)移層和接收層互相接觸)被放在一臺熱轉(zhuǎn)移打印機的包有橡皮的輥筒上，并與打印頭接觸。打印頭由線性密度為6個/毫米的線性列陣的象素(pixcels)組成。根據(jù)圖形信號，選擇性地將象素加熱到大約350℃(功率供應(yīng)0.32w/象素)，加熱10毫秒(ms)時間，青色染料被從供體紙的轉(zhuǎn)移層上轉(zhuǎn)移，在接收紙的接收層上形成與被加熱象素相應(yīng)的圖象。測定所產(chǎn)生圖象的反射光密度(ROD)。用另外的接收紙試樣以9、8和7毫秒的打印時間重復(fù)以上打印過程。結(jié)果見表1。所列ROD結(jié)果是10次讀數(shù)的平均值。實施例2這是一個不同于本發(fā)明的比較例。重復(fù)例1的過程，只是共聚多酯中不加HQDE。10次ROD讀數(shù)的平均值見表1。實施例3重復(fù)例1的過程，只是打印出來的接收紙在測量其ROD前放進烘箱里在40℃下老化400小時。算出10次讀數(shù)的平均值，結(jié)果見表1。實施例4這是一個不同于本發(fā)明的比較例。重復(fù)例2的過程，只是打印出來的接收紙在測量其ROD前放進烘箱里在40℃下老化400小時。算出10次讀數(shù)的平均值，結(jié)果見表1。表1＊老化后的實施例5-10重復(fù)例1和例3的過程，只是共聚多酯層中HQDE的濃度被從8%分別降至占涂層材料總重量的6%、4%和2%。算出10次ROD讀數(shù)的平均值，并列在表2中。例5、7和9給出的是原始ROD值，例6、8和10給出的是在40℃的烘箱中老化400小時以后的ROD值。表2</tables>＊老化后的實施例11-18重復(fù)例1的過程，只是用品紅染料的紙代替了青色染料的紙，共聚多酯層中HQDE的量在2～20%的范圍內(nèi)變化(占總涂層材料重量的百分數(shù))。算出10次ROD讀數(shù)的平均值，結(jié)果列在表3中。實施例19這是一個不同于本發(fā)明的比較例。重復(fù)例2的過程，只是用品紅染料的紙代替了青色染料的紙。算出10次ROD讀數(shù)的平均值，結(jié)果列在表3中。表3</tables>實施例20-22重復(fù)例1的過程，只是將10克2，6-二甲基萘二羧酸(DMN)同90克共聚多酯混合，用于涂布在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。所用的供體著色紙分別為青色、品紅和黃色。10次ROD讀數(shù)的平均值列在表4中。實施例23-25這些是不同于本發(fā)明的比較例。重復(fù)例20～22的過程，只是聚酯中不加入DMN10次ROD讀數(shù)的平均值列在表4中。實施例26-28重復(fù)例20-22的過程，只是打印出來的接收紙在測量其ROD前放在40℃的烘箱里老化400小時，算出10次讀數(shù)的平均值。結(jié)果列在表4中。實施例29-31這些是不同于本發(fā)明的比較例。重復(fù)例23-25的過程，只是打印出來的接收紙在測量其ROD前放在40℃的烘箱里老化400小時。算出10次讀數(shù)的平均值。結(jié)果列在表4中。表4＊老化后的表1-4中的結(jié)果表示出用本發(fā)明所獲得的最初ROD的改進。圖象亮度的這一改進，即使在所打印的紙老化以后仍然保持著。權(quán)利要求1.一種用于與相配的供體紙同時使用的熱轉(zhuǎn)印接收紙，該接收紙包括一個支撐基層，至少在其一個表面上具有一個可接收染料的接收層，用于接收由供體紙熱轉(zhuǎn)換過來的染料，其特征在于，上述接收層包括一種可接收染料的聚合物，以及至少一種占接收層重量0.5%～30%的抗增塑劑。2.如權(quán)利要求1所述的接收紙，其特征在于，上述抗增塑劑包括至少一種其分子量不超過1000的芳香酯。3.如權(quán)利要求2所述的接收紙，其特征在于，上述芳香酯包括一個單獨的苯環(huán)或萘環(huán)。4.如權(quán)利要求2或3所述的接收紙，其特征在于，上述芳香酯包括至少一個鹵原子。5.如權(quán)利要求4所述的接收紙，其特征在于，上述鹵原子是氯原子。6.如上述權(quán)利要求任何一個所述的接收紙，其特征在于，上述可接收染料的聚合物包括一種共聚多酯。7.如權(quán)利要求6所述的接收紙，其特征在于，上述共聚多酯包括一種對苯二甲酸乙二醇酯和間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。8.如上述權(quán)利要求中任何一個所述的接收紙，其特征在于，上述基層是一種定向聚酯薄膜。9.一種生產(chǎn)用于與相配的供體紙同時使用的熱轉(zhuǎn)印接收紙的方法，包括形成一種支撐基層，至少在其一個表面上具有一個可接收染料的接收層，用于接收由供體紙熱轉(zhuǎn)移過來的染料，其特征在于，上述接收層包括一種可接收染料的聚合物，以及至少一種占接收層重量0.5%～30%的抗增塑劑。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，上述抗增塑劑包括至少一種其分子量不超過1000的芳香酯。全文摘要一種用于與相配的供體紙同時使用的熱轉(zhuǎn)印接收紙，包括一個支撐基層，在其上具有可接收染料的接收層，該染料接收層包括一種可接收染料的聚合物，以及至少一種占接收層重量0.5-30％的抗增塑劑。文檔編號B41M5/50GK1048820SQ90103928公開日1991年1月30日申請日期1990年4月24日優(yōu)先權(quán)日1989年4月24日發(fā)明者伊莎貝爾·斯隆·邁爾斯,加里·維克托·羅茲,莫雷·威廉·麥肯齊申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司