專利名稱：二苯砜衍生物和由其制成的記錄材料的制作方法
發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有至少一種新穎二苯砜衍生物的記錄材料。這種記錄材料提高了由其顯影的彩色圖象的保存性。
背景技術(shù)：
基于著色原(coloring chromogen)和顯影劑間成色反應(yīng)的記錄材料已廣泛用作傳真機(jī)、打印機(jī)等輸出記錄的熱敏記錄紙或用作一次需產(chǎn)生幾份復(fù)印件的記帳卡的無(wú)碳紙，因?yàn)檫@些記錄材料可用較簡(jiǎn)單的設(shè)備在短時(shí)間內(nèi)完成記錄，而無(wú)需復(fù)雜的記錄步驟(如顯影、定影等)。
對(duì)于這樣一種記錄材料而言，已要求能馬上顯色，防止非圖象區(qū)域(以后稱為背景)的顏色變化和提供彩色圖象和背景的高度保存性。另外，近年來(lái)這種記錄材料已被大量使用，特別是在高度重視記錄圖象可靠性的標(biāo)簽印刷領(lǐng)域。還有，已迫切需要能提供保存性好、耐增塑劑性和耐油性高的彩色圖象的記錄材料，因?yàn)橛米靼b材料的有機(jī)高分子材料中含有增塑劑和油。對(duì)于這個(gè)目的，已從各個(gè)方面進(jìn)行了尋找有效助劑(如穩(wěn)定劑以及發(fā)色原和顯影劑)的研究。然而，還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)完全具有上述性質(zhì)的材料。
對(duì)于與本發(fā)明中所述化合物相似的化合物的例子，可以列舉各種二苯砜衍生物、苯乙醇衍生物等。已知這些化合物是用于記錄材料的顯影劑。日本特許公開昭57-210886、昭58-20493、昭58-82788、昭58-132593、昭60-13852、國(guó)際公開WO84/02882等中分別公開了一側(cè)有烷氧基或芳烷氧基和另一側(cè)有羥基的二苯砜衍生物。
最近，一些試圖改善記錄材料保存性的專利申請(qǐng)已揭示了含環(huán)氧基的記錄材料，如酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和縮水甘油基化合物。本發(fā)明的申請(qǐng)人也曾提出了一份將4-羥基-4’-(2-甲基縮水甘油氧基)二苯砜化合物用于相同目的的專利。然而，所有這些化合物都不能給顯影圖象提供足夠的保存性。
另外，本發(fā)明的申請(qǐng)人曾在日本特許公開平成5-194368中揭示了一種用如下通式表示的化合物，它可用作一種圖象穩(wěn)定劑。

然而，已發(fā)現(xiàn)上述的化合物具有較差的耐水性和耐熱性。當(dāng)將其用作顯影劑時(shí)，僅能產(chǎn)生低密度的顯影色彩和低的敏感度。
如上所述，近年來(lái)迫切需要改進(jìn)記錄材料，以便提高彩色圖象的保存性，特別是耐增塑劑性和耐油性。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種能具有極好彩色圖象保存性、顯影時(shí)能產(chǎn)生足夠色密度以及能有效地防止背景顏色變化的記錄材料。發(fā)明的公開本發(fā)明涉及含有至少一種用如下通式(I)表示的二苯砜衍生物的記錄材料； 式中Y表示直鏈或支鏈(不)飽和C1-C12烴基，含有醚鍵的C1-C8烴基，或用如下通式表示的基團(tuán)； 式中R表示亞甲基或亞乙基；R1、R2、R3和R4各自表示低級(jí)烷基或低級(jí)鏈烯基；m表示0或一個(gè)1或2的整數(shù)；n、p、q和r各自表示0或一個(gè)1-4間的整數(shù)，條件是n、p、q和r都為2或以上時(shí)，用R1、R2、R3和R4表示的取代基可相互不同。
Y的具體例子可以列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞王基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、甲基亞乙基、亞甲基亞乙基、乙基亞乙基、1，2-二甲基亞乙基、1-甲基亞丙基、1-甲基亞丁基、1，3-二甲基亞丙基、1-乙基-4-甲基-亞丁基、亞乙烯基、亞丙烯基、2-亞丁烯基、亞乙炔基、2-亞丁炔基、1-乙烯基亞乙基、亞乙基氧基亞乙基、亞丁基氧基亞丁基、亞乙基氧基亞乙基氧基亞乙基、亞乙基氧基亞甲基氧基亞乙基、1，3-二噁烷-5，5-二亞甲基、1，2-二甲苯基、1，3-二甲苯基、1，4-二甲苯基等。
用R1、R2、R3和R4表示的低級(jí)烷基或低級(jí)鏈烯基分別是C1-C6烷基或C2-C4鏈烯基，它們的具體例子可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、異己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、乙烯基、烯丙基、異丙烯基、1-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、2-甲基-2-丙烯基等。
在用通式(I)表示的化合物中，優(yōu)選使用用如下通式(II)表示的二苯砜衍生物。 特別優(yōu)選使用如下通式(III)表示的化合物。 另外，從化學(xué)合成的觀點(diǎn)來(lái)看，用如下通式(IV)表示的化合物更好。 在如下表1-4中列舉了用通式(II)表示的二苯砜衍生物。然而，本發(fā)明的化合物就不限于如下的例子。應(yīng)當(dāng)注意到，所述衍生物的所有可能的異構(gòu)體也包括在本發(fā)明化合物的范圍內(nèi)。
表1
表1(續(xù))

表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表2
表3
表3(續(xù))
表4
表4(續(xù))
關(guān)于通式(I)表示的二苯砜衍生物的制備方法，最好在含堿性物質(zhì)的水或由水和有機(jī)溶劑組成的雙層溶液體系中進(jìn)行。例如，所述衍生物可按如下的反應(yīng)式進(jìn)行制備。關(guān)于起始原料，最好使用4，4’-二羥基二苯砜衍生物或2，4’-二羥基二苯砜衍生物，因?yàn)檫@些衍生物容易購(gòu)得。 式中X表示鹵素，如氯和溴。反應(yīng)式中其它取代基與上述相同。
在由水和有機(jī)溶劑組成的雙層溶劑體系中，反應(yīng)在60-90℃的溫度和堿性物質(zhì)(如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，特別是氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰)的存在下在不溶于水的有機(jī)溶劑(如苯型有機(jī)溶劑，如苯、甲苯、氯苯和二氯苯；酮型有機(jī)溶劑，如二乙酮和甲基異丁酮；酯型有機(jī)溶劑，如乙酸乙酯)中進(jìn)行幾小時(shí)-幾十小時(shí)。
在上述水溶劑體系中，反應(yīng)在0-90℃的溫度和上述堿性物質(zhì)的存在下在水中進(jìn)行幾小時(shí)到幾十小時(shí)。
反應(yīng)后，用溶劑進(jìn)行選擇性萃取可以得到單個(gè)高度純化的化合物。
只要記錄材料是以著色原反應(yīng)為基礎(chǔ)的，本發(fā)明的化合物可用作任何用途，如熱敏記錄紙、無(wú)碳紙等。
如果在含著色原的記錄材料中含有一種或多種本發(fā)明所述的化合物，本發(fā)明的記錄材料可以達(dá)到本發(fā)明的目的。因此，本發(fā)明的化合物也可用作具有耐增塑劑性的彩色圖象的穩(wěn)定劑和用作能提供極好耐增塑劑性的顯影劑。這種既可用作彩色圖象的顯影劑又可用作彩色圖象的穩(wěn)定劑的特性帶來(lái)了極大的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)橄鄬?duì)于著色原的總用量它可減少顯影劑和圖象穩(wěn)定劑所需的相對(duì)用量(userate)，結(jié)果減少了記錄材料的生產(chǎn)成本。
關(guān)于含著色原的記錄材料的制備方法，可以使用任何曾通常使用的方法。例如，記錄材料可按如下方法制備，即當(dāng)該材料用作圖象穩(wěn)定劑時(shí)，將本發(fā)明的化合物與顯影劑和助劑(如感光劑)組合，當(dāng)它用作顯影劑時(shí)，將本發(fā)明的化合物與某些助劑(如感光劑)組合。當(dāng)然，可將幾種本發(fā)明的化合物組合用作圖象穩(wěn)定劑或顯影劑。通過(guò)聯(lián)合使用具有與本發(fā)明化合物相同用途的化合物，也可制造賦予特定著色性能(coloring property)的記錄材料。
當(dāng)將本發(fā)明的化合物用作熱敏記錄紙時(shí)，可按使用已知顯影劑和圖象穩(wěn)定劑相同的方法進(jìn)行使用。例如，可將本發(fā)明化合物分散在水溶性粘合劑以及助劑和著色染料的水溶液中，然后混合所得的懸浮液，將其涂覆在支承材料(如紙)上，最后進(jìn)行干燥。
另外，除上述成色層中含有本發(fā)明化合物的方法以外，如果所述的成色層由多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成，也可將本發(fā)明的化合物結(jié)合到保護(hù)層、中間涂層或其它涂層的任何一層中。
當(dāng)本發(fā)明的化合物用作圖象穩(wěn)定劑時(shí)，與著色原有關(guān)的本發(fā)明化合物的用量應(yīng)為0.1-5重量份，最好為0.2-2重量份，以1重量份著色原為基準(zhǔn)；而它用作顯影劑時(shí)，本發(fā)明化合物的用量應(yīng)為1-10重量份，最好為1.5-5重量份，以1重量份著色原為基準(zhǔn)。
關(guān)于上述的助劑，如果合適，可以加入圖象穩(wěn)定劑、感光劑、填料、分散劑、抗氧化劑、減感劑、防粘劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、熒光增亮劑等。
感光劑可以任選。例如可以列舉高級(jí)脂肪酰胺，如硬脂酰胺、苯甲酰胺、硬脂酰苯胺、乙酰乙酰苯胺、硫代乙酰苯胺、草酸二芐酯、草酸二(4-甲基芐)酯、草酸二(4-氯芐)酯、鄰苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二芐酯、間苯二甲酸二芐酯、雙(叔丁基酚)及其衍生物、4，4’-二羥基二苯基砜的二醚、1，2-雙苯氧基乙烷、1，2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、2-萘基芐基醚、二苯胺、咔唑、2，3-二間甲苯基丁烷、4-芐基聯(lián)苯、4，4’-二甲基聯(lián)苯、間三聯(lián)苯、二-β-萘基苯二胺、1-羥基萘酸苯酯、2-萘基芐基醚、4-甲基苯基二苯醚、2，2-雙(3，4-二甲基苯基)乙烷、2，3，5，6-四甲基-4’-甲基二苯基甲烷等。
對(duì)于填料的例子，可以列舉粘土、滑石、高嶺土、緞光白、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硅酸鎂、硅酸鋁等。
對(duì)于分散劑的例子，可以列舉磺基丁二酸(sulfosuccinic acid)酯，如丁二酸二辛酯磺酸鈉、硫酸月桂醇酯的鈉鹽和脂肪酸鹽等。
對(duì)于圖象穩(wěn)定劑的例子，可以列舉含環(huán)氧基的二苯砜，如4-芐氧基-4’-(2-甲基縮水甘油氧基)二苯砜和4，4’-縮水甘油氧基二苯砜、1，4-二縮水甘油氧基苯、4-(α-羥甲基芐氧基)-4’-羥基二苯砜、2-丙醇衍生物、水楊酸衍生物、α-萘酚酸衍生物的金屬鹽(特別是鋅鹽)和其它不溶于水的鋅化合物。
對(duì)于抗氧化劑的例子，可列舉2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丙基亞甲基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫-雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷等。對(duì)于減感劑的例子，可以列舉脂族高級(jí)醇、聚乙二醇、胍衍生物等。
另外，對(duì)于防粘劑的例子，可以列舉硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、巴西棕櫚蠟、石蠟、蠟酯等。
對(duì)于光穩(wěn)定劑的例子，可以列舉水楊酸型紫外輻射吸收劑、苯甲酸型紫外輻射吸收劑、苯并三唑型紫外輻射吸收劑、氰基丙烯酸型紫外輻射吸收劑、受阻胺型紫外輻射吸收劑等。
對(duì)于與本發(fā)明化合物一起使用的著色原，可以使用含熒烷、2-苯并[c]呋喃酮、內(nèi)酰胺、三苯基甲烷、吩噻嗪和螺吡喃化合物的白色(leuco)著色原。然而，著色原不應(yīng)局限于本發(fā)明中所述的著色原，而可不受限制地使用任何與酸性物質(zhì)顯影劑接觸時(shí)顯色的著色原。
在著色原中，就熒烷化合物而言，可以列舉如下化合物。3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-乙基-N-異丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-二乙氨基-7-鄰氯苯胺基熒烷3-二丁氨基-7-鄰氫苯胺基熒烷3-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-吡咯烷子基(pyrrolidino)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-二甲氨基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-(N-乙氧基丙基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷3-二丁氨基-7-(間氟苯胺基)熒烷3-二乙氨基苯并[a]熒烷3-(N-乙基-N-異丁氨基)-5，6-苯并熒烷3-二甲氨基-6-甲基-7-氯熒烷3-二甲氨基-5-甲基-7-二芐氨基熒烷3-二乙氨基-7-二芐氨基熒烷3-二乙氨基-5-氯熒烷3-二乙氨基-6-(N，N’-二芐氨基)熒烷3，6-二甲氧基熒烷等。
另外，對(duì)于近紅外吸收色原的例子，可以列舉3-(4-(4-(4-苯胺基)-苯胺基)苯胺基)-6-甲基-7-氯熒烷、3，3-雙(2-(4-二甲氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基)-4，5，6，7-四氯2-苯并[c]呋喃酮、3，6，6’-三(二甲氨基)螺[芴-9，3’-2-苯并[c]呋喃酮]等。
還有，本發(fā)明的化合物可與其它顯影劑一起使用，對(duì)于它們的例子可以列舉雙酚類，如雙酚A、4，4’-亞仲丁基-雙酚、4，4’-亞環(huán)己基雙酚、2，2-二甲基-3，3-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2’-二羥基聯(lián)苯、亞戊基-雙(4-羥基苯甲酸酯)、2，2-二甲基-3，3-二(4-羥苯基)戊烷、2，2-二(4-羥苯基)己烷等；含硫雙酚，如4，4-二羥基二苯硫醚、1，7-二(4-羥基苯硫基)-3，5-二氧雜庚烷、2，2’-雙(4-羥基苯硫基)二乙醚、4，4’-二羥基-3，3’-二甲基苯硫醚等；4-羥基苯甲酸酯，如4-羥基苯甲酸芐酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸異丁酯、4-羥基苯甲酸氯芐酯、4-羥基苯甲酸甲基芐酯、4-羥基苯甲酸二苯基甲酯等；苯甲酸金屬鹽，如苯甲酸鋅和4-硝基苯甲酸鋅；水楊酸，如4-(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)水楊酸；水楊酸金屬鹽，如水楊酸鋅；羥基砜，如4，4’-二羥基二苯砜、2，4’-二羥基二苯砜、4-羥基-4’-甲基二苯砜、4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜、4-羥基-4’-丁氧基二苯砜、4，4’-二羥基-3，3’-二烯丙基二苯砜、3，4-二羥基-4’-甲基二苯砜和4，4’-二羥基-3，3’，5，5’-四溴二苯砜；4-羥基鄰苯二甲酸二酯，如4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯、4-羥基鄰苯二甲酸二環(huán)己酯和4-羥基鄰苯二甲酸二苯酯；羥基萘甲酸酯，如2-羥基-6-羧基萘；三鹵甲基砜，如羥基苯乙酮、對(duì)苯基苯酚、4-羥基苯基乙酸芐酯、對(duì)芐基苯酚、氫醌一芐醚和三鹵甲基砜，如三溴甲基苯基砜；磺酰脲，如4，4’-雙(對(duì)甲苯磺酰氨基甲酰氨基)二苯基甲烷；和電荷轉(zhuǎn)移配合物，如四氰基喹啉并二甲烷(tetracyanoquinodimethane)等。
本發(fā)明化合物可按使用已知圖象穩(wěn)定劑、顯影劑和感光劑相同的方法用于無(wú)碳紙。例如，無(wú)碳紙可通過(guò)復(fù)合涂有著色原的紙張和涂有顯影劑的紙張制備。涂有著色原紙張的制備方法是，用公眾已知的方法將包在微膠囊的著色原分散在合適的分散劑中，然后將所述的分散體涂布在所述的紙上。涂有顯影劑紙張的制備方法是，將含有本發(fā)明化合物的懸浮液涂布在紙上。
本發(fā)明的化合物可用于按單元型(unit-type)結(jié)構(gòu)形式或所謂自滿自足(self-content)紙形式制成的無(wú)碳紙。按單元型結(jié)構(gòu)形式制成的無(wú)碳紙包括將包含著色原的微膠囊有機(jī)溶液涂在下表面的上面紙和將顯影劑涂在上表面的下面紙。按自滿自足紙形式制得的無(wú)碳紙中所述的微膠囊和顯影劑都涂在紙的同一表面。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式現(xiàn)在，參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但是，本發(fā)明不應(yīng)局限于如下實(shí)施例所述的范圍。實(shí)施例1(合成化合物1-1的實(shí)施例)將8.0克(0.20摩爾)氫氧化鈉溶解在100毫升水，再加入40.0克(0.16摩爾)4，4’-二羥基二苯砜(以下稱為BPS)。在所得的溶液中加入100毫升甲基異丁基酮(以下稱為MIBK)，再加入7.0克(0.04摩爾)二溴甲烷。然后將混合物加熱回流15小時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后，將稀硫酸加入到反應(yīng)溶液中，將水層調(diào)節(jié)至偏酸性。分離所述的水層。用1％NaOH水溶液洗滌有機(jī)層，回收未反應(yīng)的BPS后，濃縮MIBK，冷卻后得到2.5克1，1-雙(4-(4-羥基苯磺酰)苯氧基)甲烷白色晶體。它的熔點(diǎn)為213-215℃。用高性能液相色譜測(cè)得的所得化合物的純度為95.2％，產(chǎn)率(按二溴甲烷計(jì))為12％。實(shí)施例2(合成化合物1-6的實(shí)施例)除用9.8克(0.04摩爾)二溴己烷代替二溴甲烷以外，按實(shí)施例1所述的相同步驟使反應(yīng)在加熱回流下進(jìn)行11小時(shí)。反應(yīng)后，將稀硫酸加入到反應(yīng)溶液中，將水層調(diào)節(jié)至偏酸性。分離所述的水層。用1％NaOH水溶液洗滌有機(jī)層，回收未反應(yīng)的BPS后，濃縮MIBK，取出后，產(chǎn)生14.5克黃色油。根據(jù)用高性能液相色譜分析，所述油中目標(biāo)化合物，即1，6-雙(4-(4-羥基苯磺酰)苯氧基)己烷的含量為50.0％。用柱色譜對(duì)該油進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到3.5克目標(biāo)化合物白色晶體，其熔點(diǎn)為225-226℃。用高性能液相色譜測(cè)得的所得化合物的純度為96.6％，產(chǎn)率(按二溴己烷計(jì))為10％。實(shí)施例3(合成化合物1-25的實(shí)施例)除用5.0克(0.04摩爾)1，4-二氯-2-丁烯代替二溴甲烷以外，按實(shí)施例1所述的相同步驟使反應(yīng)在加熱回流下進(jìn)行2小時(shí)。反應(yīng)后，將稀硫酸加入到反應(yīng)溶液中，將水層調(diào)節(jié)至偏酸性。分離所述的水層。用1％NaOH水溶液洗滌有機(jī)層，回收未反應(yīng)的BPS后，濃縮MIBK，冷卻后，產(chǎn)生5.9克1，4-雙(4-(4-羥基苯磺酰)苯氧基)-2-丁烯白色晶體。根據(jù)用高性能液相色譜的分析，所得化合物的純度為91.7％，產(chǎn)率(1，4-二氯丁烯計(jì))為27％。
然后用甲醇對(duì)所得目標(biāo)化合物再進(jìn)行重結(jié)晶，分離異構(gòu)體。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，順式異構(gòu)體是無(wú)定形的，反式異構(gòu)體的熔點(diǎn)為244-246℃。實(shí)施例4(合成化合物1-30的實(shí)施例)在200毫升脫水二甲基甲酰胺中，溶解27.2克(0.08摩爾)4-芐氧基-4’-羥基二苯砜，再加入3.5克(0.088摩爾)60％油狀氫化鈉。再加入5.7克(0.04摩爾)雙(2-氯乙基)醚后，使混合物在10℃反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)后，加入200毫升MIBK和200毫升水，當(dāng)將溫度維持在70℃時(shí)，分離水層。然后讓MIBK層冷卻，產(chǎn)生23.7克2，2’-雙(4-(4-芐氧基苯磺酰)苯氧基)二乙醚白色晶體。產(chǎn)率(按雙(2-氯乙基)醚計(jì))為79％。
將23.7克所得晶體加入到由80毫升氫溴酸和80毫升乙酸組成的混合溶液中后，使該溶液在加熱回流下反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)后，減壓除去溶劑，將反應(yīng)產(chǎn)物加入到100毫升甲醇中結(jié)晶，過(guò)濾和干燥，得到11.4克目標(biāo)化合物，即2，2’-雙(4-(4-羥基苯磺酰)苯氧基)二乙醚白色晶體，其熔點(diǎn)為171-172℃。根據(jù)用高性能液相色譜的分析，目標(biāo)化合物的純度為98.7％，產(chǎn)率(按雙(2-氯乙基)醚計(jì))為50％。實(shí)施例5(制備熱敏記錄紙)著色原分散溶液(A溶液)2-苯胺基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷7.0克聚乙烯醇15％水溶液30.0克填料(碳酸鈣) 13.5克純水 49.5克顯影劑的分散溶液(B溶液)本發(fā)明化合物 7.0克聚乙烯醇15％水溶液30.0克填料(碳酸鈣) 13.5克純水 49.5克填料的分散溶液(C溶液)聚乙烯醇15％水溶液30.0克填料(碳酸鈣) 20.5克純水 49.5克用砂磨機(jī)將上述每一種溶液的組分充分研磨，分別制備A、B和C溶液?；旌?重量份A溶液、2重量份B溶液和1重量份C溶液，制備涂料溶液。用盤條(12號(hào))將涂料溶液涂在光滑紙(plain paper)上后進(jìn)行干燥，砑光涂布過(guò)的紙，制備熱敏記錄紙。對(duì)比例1除用4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜代替本發(fā)明的化合物以外，按實(shí)施例5所述的相同步驟制備記錄紙。對(duì)比例2除用日本特許公開平成5-194368中揭示的1，3-雙(4-羥基二苯砜-4’-氧基)-2-丙醇代替本發(fā)明的化合物以外，按實(shí)施例5所述的相同步驟制備記錄紙。實(shí)施例6(記錄紙耐增塑劑性試驗(yàn))在26V打印電壓和1.8ms脈沖寬度的條件下用使熱敏記錄紙顯色的試驗(yàn)裝置(Okura Denki制造，型號(hào)TH-PMD)按方格圖形使實(shí)施例5和對(duì)比例中制得的每一種記錄紙顯色。用氯乙烯制成的rapping膜將紙上的彩色圖案密封。將密封后的紙于40℃保溫8小時(shí)，以確定耐增塑劑性。用Macbeth反射密度計(jì)RD-514(所用的填料#106)測(cè)量試驗(yàn)前后的著色密度。其結(jié)果列于表5。
表5

在上表中，較大的值意味著較高的著色圖象密度。較大的顏色保留率值意味著較小的褪色。從上表可以看出，將本發(fā)明化合物用作顯影劑的熱敏記錄紙已提高了著色圖象的耐增塑劑性。用試驗(yàn)前測(cè)得的色密度除以試驗(yàn)后測(cè)得的色密度計(jì)算顏色百分保留率。實(shí)施例7(熱敏記錄紙的耐濕性和耐熱性試驗(yàn))讓實(shí)施例5和對(duì)比例中制得的每一種熱敏記錄紙?jiān)?0℃和80％相對(duì)濕度的氣氛中放置2小時(shí)。然后用Macbeth反射密度計(jì)RD-514(所用的填料#106)測(cè)量背景的色密度。結(jié)果列于表6。
表6

上表中較大的值意味著背景上較大的色密度。因此，上表中表明，將本發(fā)明化合物用作顯影劑的記錄紙可以為背景提供極好的耐濕性和耐熱性。
發(fā)明的工業(yè)用途在記錄材料領(lǐng)域中，材料的保存能力(包括耐增塑劑性和耐油性)是極其重要的性質(zhì)。因?yàn)楸景l(fā)明的二苯砜衍生物改善了這種保存能力，所以應(yīng)該認(rèn)為它們是極好的材料。特別是當(dāng)本發(fā)明的化合物用作顯影劑時(shí)，它們可以提供這樣的記錄材料，這種記錄材料可以提供足夠的記錄材料著色敏感性，背景在耐濕性和耐熱性試驗(yàn)中的極好保存能力以及良好的耐增塑劑性。
另外，本發(fā)明的二苯砜衍生物也可被用作具有極好保存能力的圖象穩(wěn)定劑。
權(quán)利要求
1.用如下通式(I)表示的二苯砜衍生物； 式中Y表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1-C12烴基，含有醚鍵的C1-C8烴基，或用如下通式表示的基團(tuán)； 式中R表示亞甲基或亞乙基；R1、R2、R3和R4各自表示低級(jí)烷基或低級(jí)鏈烯基；m表示0或一個(gè)1或2的整數(shù)；n、p、q和r各自表示0或一個(gè)1-4間的整數(shù)，條件是n、p、q和r都為2或以上時(shí)，用R1、R2、R3和R4表示的取代基可相互不同。
2.如權(quán)利要求1所述的二苯砜衍生物，其特征在于它用通式(II)表示； 式中Y、R1、R2、R3、R4、n、p、q和r與上述定義相同。
3.如權(quán)利要求1或2所述的用作含著色原記錄材料的記錄材料，其特征在于該記錄材料含有至少一種用通式(I)或(II)表示的二苯砜衍生物。
4.如權(quán)利要求1或2所述的用作含著色原記錄材料的記錄材料，其特征在于該記錄材料含有至少一種用通式(I)或(II)表示的二苯砜衍生物顯影劑。
5.如權(quán)利要求1或2所述的用作含著色原記錄材料的記錄材料，其特征在于該記錄材料含有至少一種用通式(I)或(II)表示的二苯砜衍生物圖象穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有至少一種用如下通式(I)表示的二苯砜衍生物的記錄材料；式中Y表示直鏈或支鏈(不)飽和C
文檔編號(hào)B41M5/155GK1149867SQ95193458
公開日1997年5月14日 申請(qǐng)日期1995年6月1日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月6日
發(fā)明者藤井博, 佐藤真一, 金子隆一 申請(qǐng)人:日本曹達(dá)株式會(huì)社