專利名稱：用于黑白光熱成像單元顯影助劑的酰肼化合物的制作方法
背景技術(shù)：
三苯甲基肼及甲酰基-苯基肼作為顯影助劑與受阻酚顯影劑共用，可生成很高對(duì)比度的黑白光熱成象及熱成象單元。
先有技術(shù)半導(dǎo)體光源的應(yīng)用正日趨便利和廣泛，其中，可發(fā)出可見(jiàn)光特別是電磁譜紅及紅外區(qū)光的激光二極管尤其如此，這導(dǎo)致對(duì)用于醫(yī)學(xué)診斷及影像技術(shù)的光熱成象材料的需求。該類材料可利用激光攝像儀、發(fā)光二極管或激光成像儀充分曝光，并形成高分辨率、高清晰度的鮮明影像。此外，利用半導(dǎo)體光源可設(shè)計(jì)自動(dòng)化水平高的設(shè)備，提高成像過(guò)程的效率，這在醫(yī)學(xué)診斷及影像技術(shù)領(lǐng)域更是如此。光熱成象單元的目的在于避免使用經(jīng)濕處理的化學(xué)物品并向用戶提供簡(jiǎn)便、環(huán)境有利的熱系統(tǒng)。
含鹵化銀的光熱成象材料(即熱致光熱成像單元)經(jīng)熱處理，但無(wú)需液體顯影，這在本領(lǐng)域已知多年。這類材料也稱“干銀”組合物或乳膠，通常包括載體，并在其上涂敷a)輻照時(shí)產(chǎn)生銀離子的光敏性材料；b)非光敏性可還原銀源；c)銀離子還原劑(即顯影劑)，如非光敏性可還原銀源中的銀離子；以及d)膠粘劑。
光敏性材料一般為光成象用鹵化銀，其催化性必須與非光敏性可還原銀源相近。催化近似性要求這兩種材料間存在密切的物理締合，如此當(dāng)銀原子(也稱銀斑、叢或核)在輻照下產(chǎn)生時(shí)，或光成象用鹵化銀受到光曝照，這些核可使可還原銀源催化還原。如所周知，銀原子(Ag°)為銀離子的還原劑，并且，光敏性鹵化銀可以多種形式與催化性相近的非光敏性可還原銀源相混配。鹵化銀可以“就地”方式制備，例如，向可還原銀源中加入一種含有鹵素的物質(zhì)以達(dá)到部分置換(參見(jiàn)美國(guó)專利第3454075號(hào))；或是鹵化銀與可還原銀源材料共沉淀(參見(jiàn)美國(guó)專利第3839049號(hào))。鹵化銀也可以“非就地”方式制備，并加入有機(jī)銀鹽中。向光熱成象材料中加入鹵化銀顆粒在“研究公開(kāi)(Research Disclorsure)，J une 1978，ItemNo.17029”中有述。另?yè)?jù)本領(lǐng)域報(bào)導(dǎo)，當(dāng)鹵化銀“非就地”制備時(shí)，有可能十分精確控制顆粒的組成和大小，如此則可使光熱成象單元具有更為特殊的性能，而且比“就地”技術(shù)更易于實(shí)現(xiàn)，非光敏性可還原銀源是一種含有銀離子的材料。一般，優(yōu)選的非光敏性可還原銀源為一種具有10～30個(gè)碳原子長(zhǎng)鏈脂族羧酸的銀鹽。通常采用山萮酸或具相類分子量的酸的混合物的銀鹽。也有人建議采用其它有機(jī)酸或有機(jī)材料的鹽，如咪唑酸銀。美國(guó)專利第4260677號(hào)介紹采用無(wú)機(jī)或有機(jī)銀鹽的配合物作為非光敏性可還原銀源。
在光熱成象及熱成象乳膠中，光成象用鹵化銀受光曝照而產(chǎn)生銀原子(Ag°)聚集體。這些聚集體的像素分布在本領(lǐng)域中稱潛象。這種潛象一般不能通過(guò)常規(guī)手段視見(jiàn)。故此，為生成可見(jiàn)圖象，光敏乳膠必須經(jīng)進(jìn)一步處理，也即，將含銀原子聚集體(即潛象)的鹵化銀顆粒中與其催化性相近的銀離子還原。
在光熱成象及熱成象單元中，有機(jī)銀鹽的還原劑(一般稱顯影劑)可以是任何材料，優(yōu)選可將銀離子還原為金屬銀的任一種有機(jī)材料。在加熱并且有潛象條件下，非光敏性可還原銀源(如山萮酸銀)被銀離子還原劑還原，這樣便產(chǎn)生元素銀的黑白底片。
盡管可以采用常規(guī)的光成象顯影劑，如鎵酸甲酯，氫醌，取代氫醌，兒茶酚，焦棓酚，抗壞血酸及抗壞血酸的衍生物，但它們產(chǎn)生反應(yīng)性很高的光熱成象混合物，并且，在光熱成象單元制備及涂敷時(shí)出現(xiàn)翳影。因而，一直優(yōu)選采用受阻酚還原劑。
黑白光熱成象及熱成象單元中的顯象一般完全由元素銀(Ag°)產(chǎn)生，若不降低最大象密度則難于減少乳膠中銀的用量。但是，人們一般期望降低銀的用量，以降低乳膠中所用原材料的成本，和/或提高性能。例如，可配合使用調(diào)色劑改善光熱成象單元中銀圖象的色調(diào)。另一種增加光成象及光熱成象乳膠最大象密度但不增加乳膠層銀量的方法是，在乳膠中配入生成染料或可釋出染料的物質(zhì)。一旦成象后，生成染料或可釋出染料的物質(zhì)就被氧化，并且在曝光區(qū)同時(shí)產(chǎn)生一種染料和還原銀圖象，如此則產(chǎn)生經(jīng)染料加強(qiáng)后的黑白銀圖象。
熱成象結(jié)構(gòu)(即熱顯影材料)經(jīng)熱處理但不用液體顯象，僅靠熱產(chǎn)生圖象，這已為影象技術(shù)所熟知。這類單元一般包括包括載體或基體(如紙，塑料，金屬，玻璃等)，并在其上涂敷a)熱敏性可還原銀源；b)一種用于該熱敏性可還原銀源的還原劑(即顯影劑)，以及c)膠粘劑。
在一個(gè)典型的熱成象結(jié)構(gòu)中，成象層主要為長(zhǎng)鏈脂肪酸的銀鹽。一般，優(yōu)選的非光敏性可還原銀源為一種具有10～30個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈脂族羧酸的銀鹽。通常采用山萮酸或具相類分子量的酸的混合物的銀鹽。在加熱下，山萮酸銀經(jīng)銀離子還原劑，如鎵酸甲酯，氫醌，取代氫醌，兒茶酚，焦棓酚，抗壞血酸及抗壞血酸的衍生物還原，這樣便產(chǎn)生含元素銀的黑白底片。
多數(shù)情況下，熱成象結(jié)構(gòu)與熱成象記錄儀器的熱頭相接觸，如熱打印機(jī)，熱傳真機(jī)等。通常在成象層上涂敷防粘附層以防止所用儀器熱頭被熱成象結(jié)構(gòu)粘附。所得熱成象結(jié)構(gòu)隨后經(jīng)加熱，一般介于60～225℃下，繼而生成圖象。
光熱成象及熱成象與光成象技術(shù)有明顯的不同，光熱成象及熱成象單元也與需經(jīng)濕處理的常規(guī)鹵化銀光成像單元有顯著不同，這是影象技術(shù)中的共識(shí)。
在光熱成象及熱成象單元中，可見(jiàn)圖象是由熱產(chǎn)生，系顯影劑與單元相互反應(yīng)的結(jié)果。熱對(duì)于顯影是必需的，常規(guī)溫度在100℃以上。相比之下，為產(chǎn)生可見(jiàn)圖象，常規(guī)經(jīng)濕處理的光成象單元需在水槽中處理(即顯影和定影槽)，并且顯影通常在較為適中的溫度下進(jìn)行(30～50℃)。
在光熱成象單元中僅使用少量鹵化銀，并且為以熱產(chǎn)生圖象，所用銀的形式也不同(山萮酸銀)。因此，鹵化銀是作為非光敏性可還原銀源顯影的催化劑。相反，常規(guī)濕處理黑白光成像單元僅使用一種形式的銀(鹵化銀)，后者一經(jīng)顯影自身便轉(zhuǎn)化為銀圖象。此外，單位面積光熱成象單元所用鹵化銀的量是常規(guī)濕處理鹵化銀中所用量的1/100。
光熱成象系統(tǒng)使用非光敏性銀鹽，如山萮酸銀，它與顯影劑配合使?jié)撓箫@影。反之，光成象系統(tǒng)在成象時(shí)并不直接使用非光敏性銀鹽。故此，光熱成象單元中的圖象主要經(jīng)還原非光敏性銀源產(chǎn)生，而光成像黑白單元中的圖象主要由鹵化銀產(chǎn)生。
在光熱成象及熱成象單元中，系統(tǒng)的所有“化學(xué)”均組合于單元本身內(nèi)。例如，光熱成象及熱成象單元中包含了顯影劑(即非光敏性可還原銀源的還原劑)，而常規(guī)光成像單元中并非如此。較之光成象乳膠，光熱成象單元內(nèi)組入顯影劑易在涂敷光熱成象乳膠時(shí)產(chǎn)生斑點(diǎn)。即使在即時(shí)光成象中，顯影前顯影劑化學(xué)也與鹵化銀在物理上分離。在光熱成象及熱成象單元制備及生產(chǎn)中，已投入極大精力以消除在涂敷、儲(chǔ)存及后續(xù)老化處理時(shí)產(chǎn)生的斑點(diǎn)。
同樣，在光熱成象及熱成象單元中，未經(jīng)曝光的鹵化銀顯影后仍保持原狀，為避免進(jìn)一步顯影，單元須經(jīng)穩(wěn)定化處理。反之，鹵化銀在顯影后從光成象單元除去，以防進(jìn)一步顯影(即定影)。
在光熱成象及熱成象單元中，膠粘劑多種多樣，有許多膠粘劑可供制備這類單元。反之，光成象單元?jiǎng)t幾乎僅限于使用親水性膠體膠粘劑，如明膠。
由于光熱成象及熱成象單元需經(jīng)熱處理，其生產(chǎn)及使用的目的不同，問(wèn)題也截然有別。另外，添加劑(即穩(wěn)定劑，防翳劑，增速劑，感光劑及超感光劑)的作用也與成象過(guò)程直接相關(guān)，也即，是用于光熱成象或熱成象單元中，還是光成象單元中。
有關(guān)光熱成象與光成象單元間區(qū)別的介紹見(jiàn)成像方法及材料(Imaging Processes and Materials)(Neblette′s Eighth Edition)，J.Sturge等編，Van Nostrand ReinholdNew York，1989，第9章；另見(jiàn)非常規(guī)成像方法(Unconventional Imaging Processes)，E.Brinkman等編，The Focal Press，London & New York，1978，第74～75頁(yè)。
酰肼一直用在常規(guī)濕法處理黑白及彩色光成像系統(tǒng)，用途為成核劑，傳染顯影劑，對(duì)比劑，增速劑及彩色顯影劑。
已有人研究了酰肼作為光成像藝術(shù)片的傳染性顯影劑的用途，見(jiàn)美國(guó)專利第4798790及4925832號(hào)；Kitchin，J.P.et al.J.Photogr.Sci.1987，35，162～164；以及Kitchin，J.P.et al.J.Imag.Technol.1989，15(6)，282～284.
已知含氫醌類顯影劑(即聚羥基苯)的酰肼可在濕鹵化銀光成象材料中產(chǎn)生對(duì)比度很高的光成象單元。這些材料在激光成象影象技術(shù)應(yīng)用中優(yōu)點(diǎn)獨(dú)具。
美國(guó)專利第47725131，4891295，4902599，4952474，4970132，5037719，5070132，5196288及5246811號(hào)均述及苯肼和/或其衍生物的用途，其中配入了常規(guī)的濕鹵化銀類顯影劑、鹵化銀、以及一種可聚合化合物，并且有時(shí)將分散在光敏層的微球內(nèi)裹入一種染料或顯色化合物。光敏材料一俟成像并熱顯象，則酰肼就在形成潛象的區(qū)域引發(fā)聚合，隨后加壓使染料圖象由未聚合的微球轉(zhuǎn)移至接收片。銀皂體也選擇性地包括在其中，聚合及染料生成材料一同組合在微球中為優(yōu)選。
美國(guó)專利第4735884號(hào)采用以明膠為主要組分的三苯甲基肼作為鹵化銀的還原劑，同時(shí)也作為在有潛象區(qū)域丙烯酸鹽聚合的引發(fā)劑。酰肼以及其它常規(guī)的鹵化銀顯影劑、光敏鹵化銀及無(wú)色染料或預(yù)制染料一同組合在微囊中。曝光后，加熱以促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)，加壓使未曝光微囊破碎，而且，正彩色圖象轉(zhuǎn)移至接收層。
美國(guó)專利第4772531號(hào)使亞磺氨基苯酚顯影劑殘基和三苯甲基締合在一個(gè)分子內(nèi)以減少聚合系統(tǒng)對(duì)顯影劑用量的進(jìn)一步需求。
在黑白微囊化應(yīng)用方面，美國(guó)專利第3667958號(hào)采用肼及芳基酰肼與氫醌類顯影劑一同作為光熱成象混配物的還原劑以生成黑白圖象。所選酰肼為1-甲酰-2-苯肼。
美國(guó)專利第3782949號(hào)特別選用羥基取代脂族羧酸芳基酰肼與二氨基苯酚及3-吡唑酮顯影助劑一同產(chǎn)生光熱成象圖象。
能夠用目前已有濕鹵化銀材料在干法光熱成象單元或熱成象單元中取得高對(duì)比度是人們最期望的。目前，為此所做的努力尚不成功，若能做到這一點(diǎn)將會(huì)是干法光熱成象或熱成象技術(shù)中的一大進(jìn)步。光熱成象系統(tǒng)的新的顯影劑系統(tǒng)也是所期望的，這將可改善感光性能，如很高質(zhì)量圖象所要求的高對(duì)比度。
發(fā)明綜述按照本發(fā)明，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，基本上由至少一種受阻酚顯影劑，至少一種三苯甲基肼顯影助劑，和/或至少一種甲酰-苯肼顯影助劑，或者至少一種三苯甲基肼顯影助劑和至少一種甲酰-苯肼顯影助劑的混合物組成的還原劑系統(tǒng)(一種顯影劑系統(tǒng))，提供的黑白光熱成象或熱成象單元具有很高的對(duì)比度和圖象密度(Dmax)。
本發(fā)明提供可熱致顯象的光熱成象及熱成象單元，其成象速度高、穩(wěn)定、高圖象密度下分辨率高、鮮明、對(duì)比度高且可長(zhǎng)期穩(wěn)定存放。本發(fā)明單元吸收率低介于350～450nm，因而適于成象技術(shù)應(yīng)用，如接觸打印，曬版及復(fù)制。
熱致顯象的光熱成象單元包括a)光敏性鹵化銀；b)非光敏性可還原銀源；c)非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)；d)膠粘劑；以及e)載體；其中還原劑系統(tǒng)含至少一種受阻酚顯影劑以及至少一種下式的顯影助劑R1-(C＝O)-NH-NH-R2其中R1表示氫，R2表示芳基或取代芳基；或者R1表示氫，有最多20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，更優(yōu)選為有最多5個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基；有最多20個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基，或酰氨基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子者，更優(yōu)選為有最多5個(gè)碳原子者；或有最多20個(gè)碳原子的芳烷基，芳基烷芳基其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子者，更優(yōu)選為有最多5個(gè)碳原子者；有最多20個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或苯胺基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子者，更優(yōu)選為有最多6個(gè)碳原子者；有最多6個(gè)環(huán)原子的脂族或芳族雜環(huán)基；有最多6個(gè)環(huán)碳原子的碳環(huán)基；或者是有最多14個(gè)環(huán)原子的稠環(huán)或橋鍵基團(tuán)；且R2表示三苯甲基。
若R2表示三苯甲基，則此處所言化合物為三苯甲基肼?！叭郊谆币辉~通常指三苯甲基基團(tuán)(Ph3C-)，此處用以泛指包括三芳基甲基(C-Ar3)，三苯甲基及取代三苯甲基，以及內(nèi)中兩個(gè)苯基相接的三苯甲基類基團(tuán)(如后述化合物H-27)。
若R1表示氫，R2表示芳基或取代芳基，則此處所言化合物為“甲酰-苯肼”或“甲酰-芳基肼”。
此處，“芳基”優(yōu)選指苯基或萘基。
本發(fā)明光熱成象單元熱顯影時(shí)，優(yōu)選溫度范圍為80～250℃(176～482°F)，持續(xù)時(shí)間約1秒到2分鐘，幾乎處于無(wú)水條件下，黑白圖象在曝光后或與此同時(shí)得到。
在本發(fā)明的光熱成象單元中，含光成象銀鹽層在此處指乳膠層。
按照本發(fā)明，還原劑系統(tǒng)的一種或多種組分既可加入乳膠層中也可加入與乳膠相鄰的一層或多層中，例如，保護(hù)性表面涂層，涂底層，內(nèi)層，透明層，抗暈層，隔離層，附加層，等等。作為優(yōu)選，還原劑系統(tǒng)在光熱成象乳膠層或表面涂層內(nèi)。
本發(fā)明也提供一種形成可見(jiàn)圖象的方法，即先使前述所發(fā)明的光熱成象單元在電磁輻射下曝光，隨后加熱。
本發(fā)明還提供一種包括如下步驟的方法(a)使前述本發(fā)明光熱成象單元曝光，該單元的鹵化銀顆粒對(duì)電磁輻射感光，如此則產(chǎn)生潛象；(b)加熱經(jīng)曝光的單元使?jié)撓箫@影為可見(jiàn)圖象；(c)將具有可見(jiàn)圖象的單元定位在一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射能源與一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)之間；而且(d)隨后經(jīng)過(guò)單元上可見(jiàn)圖象將成象介質(zhì)曝光給紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射，借此使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射吸收在單元上有可見(jiàn)圖象的區(qū)域，并使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射透過(guò)單元上無(wú)可見(jiàn)圖象區(qū)域。
光熱成象單元也可在步驟(a)中以可見(jiàn)光，紅外光，或激光曝光。
本發(fā)明熱成象單元包括a)非光敏性可還原銀源；b)非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)；c)膠粘劑；以及d)載體。其中的還原劑系統(tǒng)含至少一種受阻酚顯影劑以及至少一種下式的顯影助劑R1-(C＝O)-NH-NH-R2其中R1表示氫，R2表示芳基或取代芳基；或者R1表示氫，有最多20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，更優(yōu)選為有最多5個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基；有最多20個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基，或酰氨基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子者，更優(yōu)選為有最多5個(gè)碳原子者；或有最多20個(gè)碳原子的芳烷基，芳基，烷芳基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子者，更優(yōu)選為有最多5個(gè)碳原子者；有最多20個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或苯胺基，其中優(yōu)選有最多10個(gè)碳原子者，更優(yōu)選為有最多6個(gè)碳原子者；有最多6個(gè)環(huán)原子的脂族或芳族雜環(huán)基；有最多6個(gè)環(huán)碳原子的碳環(huán)基；或者是有最多14個(gè)環(huán)原子的稠環(huán)或橋鍵基團(tuán)；且R2表示三苯甲基。
在本發(fā)明的熱成象單元中，含非光敏性可還原銀源層在此處指熱成象層或熱成象乳膠層。按照本發(fā)明，還原劑系統(tǒng)的一種或多種組分既可加入熱成象乳膠層中也可加入與乳膠相鄰的一層或多層中，例如，保護(hù)性表面涂層，涂底層，內(nèi)層，透明層，抗暈層，隔離層，附加層，等等。作為優(yōu)選，還原劑系統(tǒng)在熱成象層或表面涂層內(nèi)。
本發(fā)明熱成象單元熱顯影時(shí)，優(yōu)選溫度范圍為80～250℃(176～482°F)，持續(xù)時(shí)間約1秒到2分鐘，幾乎處于無(wú)水條件下，并由此得到黑白銀圖象。
本發(fā)明也提供一種通過(guò)加熱前述本發(fā)明熱成象單元形成可見(jiàn)圖象的方法。
本發(fā)明進(jìn)而提供一種包括如下步驟的方法(a)使前述本發(fā)明熱成象單元在足夠溫度下加熱并在其上生成可見(jiàn)圖象；(b)將具有可見(jiàn)圖象的熱成象單元定位在一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射源與一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)之間；而且(c)隨后經(jīng)過(guò)單元上可見(jiàn)圖象將成象介質(zhì)曝光給紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射，借此使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射吸收在單元上有可見(jiàn)圖象的區(qū)域，并使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射透過(guò)單元上無(wú)可見(jiàn)圖象區(qū)域。
較之配入已知顯影劑或顯影劑混配物的光熱成象或熱成象單元，用于本發(fā)明的還原劑系統(tǒng)(一種顯影劑混配物)可大大改善圖象的對(duì)比度。
向含至少一種受阻酚顯影劑的黑白光熱成象乳膠中加入至少一種三苯甲基肼和/或至少一種甲酰-苯肼可提供高Dmax、快速及高對(duì)比度的圖象。相應(yīng)的D-1ogE感光曲線形狀與常規(guī)的經(jīng)濕處理的硬點(diǎn)黑白鹵化銀成象單元的傳染性顯影曲線相似。
加入至少一種三苯甲基肼和/或至少一種甲酰-苯肼化合物作為顯影助劑(也稱助還原劑或輔助顯影劑)后，可制得具有高圖象質(zhì)量的硬點(diǎn)干鹵化銀復(fù)模，它可在成象中用于制版，以及影象技術(shù)中的接觸曬版和復(fù)制模。這類模目前是以常規(guī)濕鹵化銀制得的。
此處，幾乎無(wú)水條件下加熱表示溫度范圍為80～250℃。“幾乎無(wú)水條件”意指反應(yīng)系統(tǒng)在接近水與空氣平衡氣氛中，且誘發(fā)及促進(jìn)反應(yīng)的水并不屬有意從外界加入單元中。此條件見(jiàn)述于T.H.James，The Theory ofthe Photographic Process，F(xiàn)ourth Edition，Macmillan 1977，page 374。
此處，“光熱成象單元”指結(jié)構(gòu)中包括至少一層光熱成象乳膠層，以及任何載體，表面涂層，圖象接收層，抗暈層，附加層，等等。
此處，“熱成象單元”指結(jié)構(gòu)中包括至少一層熱成象乳膠層，以及任何載體，表面涂層，抗暈層，隔離層，等等。
此處，“乳膠層”指一層光熱成象或熱成象單元，該單元包括非光敏性銀源材料及光敏性銀鹽(若使用)。
本發(fā)明中，紫外光譜區(qū)定義在低于400nm的區(qū)域，優(yōu)選在100～400nm，更優(yōu)選該區(qū)在190～400nm本發(fā)明中，短波可見(jiàn)光譜區(qū)定義在約400～450nm間。
本發(fā)明中，紅外光譜區(qū)定義在750～1400nm的區(qū)域，其可見(jiàn)光區(qū)定義在400～750nm，紅光區(qū)定義在640～750nm，優(yōu)選紅光區(qū)在650～700nm。
R1和/或R2可含其它的取代基。如所周知，取代并非出于無(wú)奈，而是可取的，本發(fā)明所用化合物常常采用取代。為簡(jiǎn)化某類取代基的討論和引用，“基”和“殘基”用以區(qū)別被取代和未被取代的化合物類屬。因而，“基”和“芳基”用于指稱取代基，該基包括其字面含義以外的其它的取代基。而“殘基”一詞也用于指稱一種取代基但僅包括未取代基。例如“烷基”不僅包括純粹的烴烷基鏈，如甲基、乙基、丙基、叔-丁基，環(huán)己基、異辛基、十八烷基等，也包括本領(lǐng)域已知的帶有取代基的烷基鏈，如羥基，烷氧基、苯基、鹵原子(F，Cl，Br及I)氰基、硝基、氨基、羰基等。烷基包括諸如醚基團(tuán)(CH3-CH2-CH2-O-CH2-)，鹵烷基，硝烷基，羧烷基，羥烷基，磺烷基等。另一方面，烷殘基僅只限于純粹的烴烷基鏈，如甲基、乙基、丙基、叔-丁基，環(huán)己基、異辛基、十八烷基等。與具有反應(yīng)活性組分反應(yīng)的取代基，如極強(qiáng)親電性和氧化性的取代基，當(dāng)然為本領(lǐng)域技術(shù)熟練的人所排除在外，因其并非惰性或是有害。
本發(fā)明其它方面、優(yōu)勢(shì)及優(yōu)點(diǎn)明確體現(xiàn)在如下詳述、實(shí)施例及權(quán)利要求中。發(fā)明詳述在光熱成象單元中，期望曝光及隨后顯影后的產(chǎn)品具有高的對(duì)比度。這個(gè)要求是基于認(rèn)識(shí)到，對(duì)比度直接與圖象的清晰度有關(guān)，因此具有高對(duì)比度的產(chǎn)品圖象清晰，感覺(jué)鮮明。
一般，定義對(duì)比度的方法有兩種，且均以D-logE曲線為據(jù)。第一種方法是確定D-logE曲線上直線段的斜率γ。另一種是確定D-logE曲線下部的銳度。下部的銳度通常表征密度隨曝光率的變化。例如，大的銳度反映密度隨曝光率迅速增大，而適中的銳度對(duì)應(yīng)密度隨曝光率的增大和緩。如γ值大且下部的銳度明顯，則圖象的對(duì)比度相對(duì)較高。如γ值小或下部較平緩，則圖象的對(duì)比度相對(duì)較低。
光熱成象及熱成象系統(tǒng)尚未廣泛取代溫鹵化銀類成象系統(tǒng)的原因是其速度慢，Dmax低，對(duì)比度差，以及在高Dmax下清晰度不足。美國(guó)專利申請(qǐng)第08/072153號(hào)(1993-11-23遞交)及專利申請(qǐng)第08/239984號(hào)(1994-05-09遞交)介紹了一種光熱成象單元的大部分特點(diǎn)和品質(zhì)，該單元中包括諸如防暈化系統(tǒng)，平均尺寸小于0.10μm的鹵化銀顆粒，且其對(duì)紅外異常敏感，因而所得紅外光熱成象元件可滿足醫(yī)學(xué)或影象技術(shù)中激光記錄的要求。
本發(fā)明光熱成象單元可用于制備黑白圖象。舉例而言，本發(fā)明光熱成象材料可用于常規(guī)的黑白光熱照相，黑白電子拷貝記錄，影象技術(shù)以及數(shù)字式制版中。本發(fā)明材料可提供高的成象速度，強(qiáng)吸收黑白圖象以及一種快捷的干法。
在還原劑系統(tǒng)中，受阻酚顯影劑占圖象層重量的1％～5％。如使用三苯甲基肼顯影助劑，其用量占圖象層重量的0.1％～5％。如使用甲酰-苯肼顯影助劑，其用量占圖象層重量的0.005％～0.15％。
在多層結(jié)構(gòu)中，若還原劑系統(tǒng)的一種顯影劑加入乳膠層外的某一層，則用量以稍高為宜，也即受阻酚顯影劑占圖象層重量的2％～20％；三苯甲基肼顯影助劑用量占圖象層重量的0.2％～20％(如使用)；甲酰-苯肼顯影助劑用量占圖象層重量的0.01％～0.2 0％(如使用)。
加入本發(fā)明光熱成象及熱成象系統(tǒng)的還原劑系統(tǒng)的上述各還原劑用量可依所用特定化合物、乳膠層類型以及還原劑系統(tǒng)的組分是在乳膠層還是在表面涂敷層等情況而變化。然而，若是在乳膠層，則各組分用量為每摩爾鹵化銀受阻酚0.01～50摩爾，優(yōu)選0.05～25摩爾；三苯甲基肼0.0005～25摩爾，優(yōu)選0.0005～10摩爾；甲酰-苯肼0.0001～0.1摩爾，優(yōu)選0.0005～0.05摩爾。
本發(fā)明光熱成象單元也含其它添加劑，如長(zhǎng)效穩(wěn)定劑，調(diào)色劑，顯影加速劑，鮮亮染料，后處理穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑前體，以及其它圖象修飾劑。非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)當(dāng)用于黑白光熱成象及熱成象系統(tǒng)時(shí)，有機(jī)銀鹽的還原劑系統(tǒng)(也即顯影劑系統(tǒng))的基本上由至少一種受阻酚顯影劑以及至少一種下式的顯影助劑組成R1-(C＝O)-NH-NH-R2受阻酚顯影劑為在給定苯環(huán)上僅有一個(gè)羥基并且至少有一個(gè)另外的取代基位于羥基的鄰位的化合物。它們與常規(guī)的在同一苯環(huán)上含兩個(gè)羥基(如在氫醌中)的光成象顯影劑不同。受阻酚顯影劑可含不止一個(gè)羥基只要它們位于不同的苯環(huán)上。舉例而言，受阻酚顯影劑包括二萘酚(即二羥基聯(lián)萘)，雙酚(即二羥基聯(lián)苯)，雙(羥基萘)甲烷，雙(羥基苯)甲烷，受阻酚及萘酚。
舉例而言，二萘酚包括1，1′-二-2-萘酚；1，1′-二-4-甲基-2-萘酚；以及6，6′-二溴-二-2-萘酚。其它化合物參見(jiàn)美國(guó)專利第5262295號(hào)，第6欄，第12～13行，此處也一并作為引例。
舉例而言，雙酚包括2，2′-二羥基-3，3′-二-叔丁-5，5-二甲基聯(lián)苯；2，2′-二羥基-3，3′，5，5′-四-叔丁基聯(lián)苯；2，2′-二羥基-3，3′-二-叔丁基-5，5′-二氯聯(lián)苯；2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基-6-正己基苯酚；4，4′-二羥基-3，3′，5，5′-四-叔丁基聯(lián)苯；以及4，4′-二羥基-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯。其它化合物參見(jiàn)美國(guó)專利第5262295號(hào)，第4欄，第12～47行，此處也一并作為引例。
舉例而言，雙(羥基萘)甲烷包括2，2′-亞甲基-雙(2-甲基-1-萘酚)甲烷。其它化合物參見(jiàn)美國(guó)專利第5262295號(hào)，第6欄，第14～16行，此處也一并作為引例。
舉例而言，雙(羥基苯)甲烷包括雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯)甲烷(CAO-5)；1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯)-3，3，5-三甲基己烷(PermanaxTM))；1，1′-雙(3，5-四-叔丁基-4-羥基)甲烷；2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯)己烷；4，4-亞乙基-雙(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；以及2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯)丙烷。其它化合物參見(jiàn)美國(guó)專利第5262295號(hào)，第5欄第63行～第6欄第8行，此處也一并作為引例。
舉例而言，受阻酚包括2，6-二-叔丁基苯酚；2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；2，4-二-叔丁基苯酚；2，6-二氯苯酚；2，6-二甲基苯酚；2-叔丁基-6-甲基苯酚。
舉例而言，受阻萘酚包括1-萘酚；4-甲基-1-萘酚；4-甲氧基-1-萘酚；4-氯-1-萘酚；以及2-甲基-1-萘酚。其它化合物參見(jiàn)美國(guó)專利第5262295號(hào)，第6欄第17～20行，此處也一并作為引例。
顯影助劑可為一種三苯甲基肼，三苯甲基肼混合物，一種甲酰-苯肼，甲酰-苯肼混合物，或是至少一種三苯甲基肼及至少一種甲酰-苯肼組成的混合物。
三苯甲基肼可在室溫下通過(guò)攪拌乙腈中的酰肼及微摩爾過(guò)量的三乙胺溶液與適當(dāng)取代的三苯甲基酰氯胺(氯三苯甲烷)反應(yīng)制得。三苯甲基酰氯胺在約5分鐘內(nèi)逐漸加入?；旌衔镌诩s1小時(shí)內(nèi)加熱至40℃。混合物傾倒至水中，所得沉淀物濾去。在多數(shù)情形下，適宜由乙醇重結(jié)晶出固體。
甲酰-苯肼制法為0℃下向乙酸中的甲酰溶液加入適當(dāng)取代的苯胺，室溫下攪拌若干小時(shí)后，混合物傾倒至水中，所得沉淀物濾去。在多數(shù)情形下，適宜由乙醇重結(jié)晶出固體。
舉例而言，用于本發(fā)明的三苯甲基肼和甲酰-苯肼顯影劑如后所列。這些化合物的制備容后述。所列出者僅為例示，并非包容無(wú)遺。
光敏鹵化銀如前所述，當(dāng)用于光熱成象單元時(shí)，本發(fā)明包括光敏鹵化銀。光敏鹵化銀的種類任選，如溴化銀、碘化銀、氯化銀、氯溴碘化銀、溴碘化銀、氯溴化銀等等。光敏鹵化銀可以任何方式加入乳膠層并置于有機(jī)銀催化劑相近處，后者為可還原銀源。
鹵化銀可為任何光敏性結(jié)構(gòu)，包括但不限于立方體、八面體，斜方體，菱形十二面體，四面體，其它多面體，等等，且其上可有晶體的取向生長(zhǎng)。
鹵化銀顆粒中的鹵比例可完全均一；也可是鹵含量具有梯度，例如，溴化銀和碘化銀比例連續(xù)變化；或者為芯殼型結(jié)構(gòu)，例如，內(nèi)芯為某一鹵比例，外包另一鹵比例的殼層。芯殼型鹵化銀顆粒適用光熱成象單元，該材料的制備方法見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)第08/199114號(hào)(1994-01-22遞交)中所述。含銥摻雜芯的芯殼鹵化銀顆粒為優(yōu)選。這類銥摻雜芯殼鹵化銀顆粒見(jiàn)述于美國(guó)專利申請(qǐng)第08/239984號(hào)(1994-05-09遞交)。
鹵化銀可非就地制備(即預(yù)制)，并在制備涂敷溶液前先于膠粘劑中與有機(jī)銀鹽相混。鹵化銀可以美國(guó)專利第3839049號(hào)中的任一方法預(yù)制。例如，可將鹵化銀與有機(jī)銀鹽在均漿器中長(zhǎng)時(shí)間混合。這類材料通常稱“預(yù)制乳膠”。鹵化銀與有機(jī)銀鹽的制備方法以及相混的方式見(jiàn)述于ResearchDisclosure，June 1978，item 17029；美國(guó)專利第3700458號(hào)及第4076539號(hào)；日本專利申請(qǐng)第13224/74，42529/76及17216/75號(hào)。
本發(fā)明在實(shí)施時(shí)宜采用在紅外感光光熱成象材料中小于0.10μm的預(yù)制鹵化銀顆粒。鹵化銀顆粒數(shù)均尺寸一般介于0.01～0.08μm，優(yōu)選為0.03～0.07μm，更優(yōu)選為0.04～0.06μm。同時(shí)，如前引美國(guó)專利申請(qǐng)第08/072153號(hào)(1993-11-23遞交)及專利申請(qǐng)第08/239984號(hào)(1994-05-09遞交)介紹，優(yōu)選采用銥摻雜鹵化銀顆粒及含銥摻雜芯殼的鹵化銀顆粒。
如預(yù)制鹵化銀乳膠用于本發(fā)明的材料中，它可不沖洗或經(jīng)沖洗以除去可溶鹽。若為后者，可溶鹽可經(jīng)驟冷析出及濾析，或者是乳膠經(jīng)凝結(jié)提純，步驟如美國(guó)專利第2618556，2614928，2565418，3241969以及2489341號(hào)所述。
同樣，也可采用就地制備法，也即將含鹵化合物加到有機(jī)銀鹽中，以使有機(jī)銀鹽中的銀部分轉(zhuǎn)化為鹵化銀。
本發(fā)明中，每摩爾非光敏可還原銀源中光敏鹵化銀的用量為一般約0.005～0.5摩爾，優(yōu)選0.01～0.15摩爾，更優(yōu)選為0.03～0.12摩爾。
用于本發(fā)明的鹵化銀可用與常規(guī)濕處理鹵化銀或現(xiàn)有熱致顯影光成象材料一樣的致敏方法進(jìn)行化學(xué)及光學(xué)致敏。
例如，可以化學(xué)致敏劑使其具化學(xué)活性，如含硫，硒，碲等的化合物，或是含金，鉑，鈀，釕，銠，銥等的化合物，含鹵化錫的還原劑，或上列的混合物。有關(guān)細(xì)節(jié)見(jiàn)述于T.H.James，光成像方法的理論(The Theoryof the Photographic Process)，F(xiàn)ourth Edition，Chapter 5，pp149～169。合適的化學(xué)致敏步驟也見(jiàn)述于Shepard，美國(guó)專利第1623499號(hào)；Waller，美國(guó)專利第2399083號(hào)；McVeigh，美國(guó)專利第3297447號(hào)；以及Dunn，美國(guó)專利第3297446號(hào)。
向光敏鹵化銀加入致敏染料可借光譜感光性使其對(duì)可見(jiàn)光及紅外光具有高度感光性。因而，光敏鹵化銀可用現(xiàn)有的各種可使鹵化銀致敏的染料光敏化。舉例而言，可供采用的致敏染料包括花青染料，部花青染料，絡(luò)合花青染料，絡(luò)合部花青染料，全極性花青染料，半花青染料，苯乙烯基染料，以及半噁染料。其中，花青染料，部花青染料，絡(luò)合花青染料尤其適宜。
每摩爾鹵化銀中致敏染料的適宜加入量一般約為10-10～10-1摩爾，優(yōu)選為10-8～10-3摩爾。超感光劑為使光熱成象單元的成象速度達(dá)到最高水平并進(jìn)一步提高感光度，一般采用超感光劑。任一可提高感光度的超感光劑均可采用。例如，美國(guó)專利申請(qǐng)第07/846919號(hào)介紹了優(yōu)選的紅外超感光劑，它們包括雜芳巰基化合物或形如下式的雜芳二硫化合物Ar-S-MAr-S-S-Ar其中M表一個(gè)氫原子或一個(gè)堿金屬原子。
上述超感光劑中，Ar為含一個(gè)或多個(gè)氮，硫，氧，硒或碲的芳環(huán)或稠芳環(huán)。作為優(yōu)選，雜芳環(huán)為苯并咪唑，萘并咪唑，苯硫咪唑，萘硫咪唑，苯硫噁唑，萘硫噁唑，苯硒噁唑，苯碲噁唑，咪唑，噁唑，吡唑，三唑，硫二咪唑，四唑，三嗪，嘧啶，噠嗪，吡嗪，吡啶，嘌呤，喹啉，或喹唑啉。然而，在本發(fā)明范圍內(nèi)的其它雜芳環(huán)自然也包括在內(nèi)。
雜芳環(huán)可帶有取代基，其中優(yōu)選者選自下列一組鹵素(即Br和Cl)，羥基，氨基，羧基，烷基(即具有一個(gè)以上碳原子者，優(yōu)選含1～4碳原子者)以及烷氧基(即具有一個(gè)以上碳原子者，優(yōu)選含1～4碳原子者)。
優(yōu)選超感光劑為2-巰基苯并咪唑，2-巰基-5-甲基苯并咪唑，2-巰基苯噻唑，以及2-巰基苯并噁唑。
在乳膠層中，每摩爾銀對(duì)應(yīng)超感光劑的一般用量為至少0.001摩爾，通常為0.001～1.0摩爾，優(yōu)選為0.01～0.3摩爾。非光敏性可還原銀源材料當(dāng)用于光熱成象及熱成象單元時(shí)，本發(fā)明包括非光敏性可還原銀源。用于本發(fā)明的非光敏性可還原銀源可為含可還原銀離子源的任何材料。作為優(yōu)選，以對(duì)光相對(duì)穩(wěn)定，且可在加熱至80℃或更高并有曝光光催化劑(如鹵化銀)及一種還原劑參與時(shí)生成銀圖象的銀鹽為宜。
有機(jī)酸的銀鹽為優(yōu)選，尤其是長(zhǎng)鏈脂肪羧酸的銀鹽。這類長(zhǎng)鏈一般含10～30個(gè)碳原子，優(yōu)選值15～28個(gè)碳原子。適選的有機(jī)銀鹽包括含一個(gè)羧基的有機(jī)化合物的銀鹽，其中，包括諸如脂族羧酸的銀鹽以及芳族羧酸的銀鹽。優(yōu)選脂族羧酸的銀鹽又包括諸如山萮酸銀，硬脂酸銀，油酸銀，月桂酸銀，癸酸銀，肉豆蔻酸銀，棕櫚酸銀，馬來(lái)酸銀，富馬酸銀，酒石酸銀，糠酸銀，亞油酸銀，丁酸銀，樟腦酸銀，或是上列各物的混合物，等等?？杀灰粋€(gè)鹵素原子或羥基取代的銀鹽也效果良好。優(yōu)選的芳族羧酸的銀鹽以及其它含羥基化合物的銀鹽包括諸如苯甲酸銀，被取代苯甲酸銀，如3，5-二羥基苯甲酸銀，鄰甲基苯甲酸銀，間甲基苯甲酸銀，對(duì)甲基苯甲酸銀，2，4-二氯-苯甲酸銀，乙酰氨苯甲酸銀，對(duì)苯基苯甲酸銀，等等；棓酸銀；單寧酸銀；鄰苯二甲酸銀；對(duì)苯二甲酸銀；水楊酸銀；苯乙酸銀；1，2，4，5-苯四酸銀；3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽等(參見(jiàn)美國(guó)專利第3785830號(hào)中的介紹)；以及含硫醚基的脂族羧酸的銀鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第3330663號(hào)中的介紹)。
含巰基和硫酮基化合物以及其衍生物的銀鹽也可采用，其中，這類化合物優(yōu)選包括諸如3-巰基-4-苯基-1，2，4-三唑的銀鹽；2-巰基苯并咪唑的銀鹽；2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽；2-(2-乙基乙二醇酰胺基)苯并噻唑的銀鹽；硫代乙二醇酸的銀鹽，如S-烷基硫代乙二醇酸的銀鹽(其中的烷基具有12～22碳原子)；二硫代羧酸的銀鹽，如二硫代乙酸的銀鹽；硫代酰胺的銀鹽；5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽；巰基三嗪的銀鹽；2-巰基苯并噁唑的銀鹽；美國(guó)專利第4123274號(hào)中所介紹的銀鹽，例如1，2，4-巰基噻唑衍生物的銀鹽，如3-氨基-5-芐硫基-1，2，4-噻唑的銀鹽；硫酮化合物的銀鹽，如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉基-2-硫酮的銀鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第3201678號(hào)中的介紹)。乙炔的銀鹽也可采用。乙炔銀見(jiàn)述于美國(guó)專利第4761361及4775613號(hào)。
而且，含一個(gè)亞氨基化合物的銀鹽也可采用，其中，這類化合物優(yōu)選包括諸如苯并三唑及其取代衍生物的銀鹽如甲基苯并三唑銀以及5-氯苯并三唑銀等；1，2，4-三唑銀或1-H-四唑銀(參見(jiàn)美國(guó)專利第4220709號(hào)中的介紹)；以及咪唑及其衍生物的銀鹽。
同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，采用銀的半皂體也是方便的，其中優(yōu)選包括諸如山萮酸銀與山萮酸的等摩爾混合物，含約14.5％銀，由工業(yè)山萮酸的鈉鹽水溶液經(jīng)沉淀制得。
由透明膜支撐的透明片材料需經(jīng)透明涂敷。為此，可使用含不足約15％游離山萮酸及約22％銀的山萮酸銀皂體。
制備山萮酸銀皂體分散物的方法為本領(lǐng)域習(xí)知且見(jiàn)述于研究公開(kāi)(Research Disclosure)，April1983，item22812；研究公開(kāi)(ResearchDisclosure)，October 1983，item 23419；以及美國(guó)專利第3985565號(hào)。
作為顯影的起點(diǎn)，鹵化銀及非光敏性可還原銀源材料間具有催化相近性，即反應(yīng)締合?！按呋嘟浴被颉胺磻?yīng)締合”意指它們或在同一層中，或在相鄰兩層中，或由中間層分開(kāi)的兩層且中層間的厚度小于1微米(μm)。作為優(yōu)選，鹵化銀及非光敏性可還原銀源材料應(yīng)在同一層中。
按照本發(fā)明，含預(yù)制鹵化銀的光熱成象乳膠可以前述化學(xué)致敏劑或光譜致敏劑致敏。
可還原銀源材料一般占乳膠層重量的5％～70％，優(yōu)選值10％～50％。膠粘劑用于本發(fā)明的光敏性鹵化銀，非光敏性可還原銀源，還原劑系統(tǒng)及其它任何添加物均加到至少一種膠粘劑中。用于本發(fā)明的這些膠粘劑可單獨(dú)使用，也可聯(lián)合使用。作為優(yōu)選，膠粘劑選自聚合物材料如天然和合成樹(shù)脂，它們具有足夠的極性，將溶液或懸浮物的其它組分粘合在一起。
一種典型的親水性膠粘劑是透明或半透明的親水性膠體，親水性膠粘劑包括諸如天然物質(zhì)如蛋白質(zhì)，例如，明膠、明膠衍生物、纖維素衍生物等等；聚糖如淀粉、涂膠、支鏈淀粉、糊精等等；以及合成聚合物如水溶性聚乙烯化合物，例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺聚合物等等。親水性膠粘劑的另一個(gè)例子是以膠乳形式分散的乙烯基化合物，用以加強(qiáng)光成象單元的穩(wěn)定性。
典型的憎水性膠粘劑包括諸如、聚乙烯縮醛、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙酸纖維素酯、聚烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、甲基丙烯酸共聚物、馬來(lái)酐酯共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物等等。共聚物如三元聚合物，也包括在聚合物定義之內(nèi)。聚乙烯縮醛，如聚乙烯丁醛、聚乙烯甲醛，以及乙烯基共聚物如聚乙酸乙烯酯及聚氯乙烯為優(yōu)選。
雖則膠粘劑可為親水性也可為憎水性，但優(yōu)選在含銀層是憎水性的。作為一種選擇，這些聚合物可兩種或兩種以上混合并用。
膠粘劑用量?jī)?yōu)選占乳膠層重量的30％～90％，更優(yōu)選為45％～85％。只要還原劑系統(tǒng)的比例及活性對(duì)顯影時(shí)間和溫度有特殊要求，則膠粘劑就應(yīng)耐受這些條件。一般，膠粘劑在250°F(121℃)下、60秒內(nèi)不分解也不失其結(jié)構(gòu)完整，更優(yōu)選的是在350°F(177℃)下、60秒內(nèi)不分解也不失其結(jié)構(gòu)完整。
聚合物膠粘劑的用量應(yīng)足以負(fù)載分散其中的組分，也即作為一種膠粘劑的有效作用范圍，熟悉本領(lǐng)域的人不難確定該有效范圍。光熱成象及熱成象的配方光熱成象及熱成象乳膠層的配方可將膠粘劑，光敏性鹵化銀(如果使用)，非光敏性可還原銀源，非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)以及選擇性添加劑溶解并分散至惰性有機(jī)溶劑，如甲苯，2-丁酮或四氫呋喃。
使用“調(diào)色劑”或其衍生物可改善圖象，因而必要，但對(duì)所述單元并非必需。調(diào)色劑可占乳膠層重量的0.01％～10％，優(yōu)選值約0.1％～10％。調(diào)色劑在光熱技術(shù)中為已知材料，如美國(guó)專利第3080254，3847612以及4123282號(hào)所述。
舉例而言，調(diào)色劑包括苯鄰二甲酰亞胺，N-羥基苯鄰二甲酰亞胺，環(huán)酰亞胺如琥珀酰亞胺，吡唑啉-5-酮，喹唑酮，1-苯脲唑，3-苯基-2-吡唑啉-5-酮，以及2，4-噻唑烷二酮；萘酰亞胺如N-羥基-1，8-萘酰亞胺；鈷絡(luò)合物如六氨合高鈷三氟乙鹽；硫醇如3-巰基-1，2，4-三唑，2，4-二巰基嘧啶，3～巰基-4，5-二苯基-1，2，4-三唑以及2，5-二巰基-1，3，4～噻二唑；N-(氨甲基)芳基二甲酰亞胺如(N，N-二甲基氨基甲基)苯鄰二甲酰亞胺，(N，N-二甲氨甲基)萘基-2，3-二羧酰亞胺；封端的吡唑混合物，異硫脲鎓衍生物和某些光漂白劑，如N，N′-亞己基-雙(1-氨基甲?；?3，5-二甲吡唑)，1，8-(3，6-二氮雜辛烷)雙(異硫脲鎓)三氟乙酯和2-(三溴甲基磺?；讲⑧邕?的混合物；部花青染料如3-乙基-5-[(3-乙基-2-苯并噻唑啉亞基)-1-甲基-亞乙基]-2-硫-2，4-鄰吡咯烷酮；2，3-二氮雜萘酮，2，3-二氮雜萘酮衍生物，或其金屬鹽或衍生物，如4-(1-萘基)-2，3-二氮雜萘酮，6-氯-2，3-二氮雜萘酮，5，7-二甲氧基-二氮雜萘酮以及2，3-二氫-1，4-二氮雜萘酮；2，3-二氮雜萘與一種或多種鄰苯二甲酸衍生物，如鄰苯二甲酸，4-甲基鄰苯二甲酸，4-硝基鄰苯二甲酸，和四氯鄰苯二甲酸酐的混合物，喹唑啉二酮，苯并噁嗪或萘并噁嗪衍生物；起調(diào)色修飾劑以及鹵化銀就地生成鹵離子源作用的銠絡(luò)合物，如六氯銠(III)酸銨，溴化銠，硝酸銠，以及六氯銠(III)酸鉀；無(wú)機(jī)過(guò)氧化物及過(guò)硫化物，如過(guò)氧二硫酸銨及過(guò)氧化氫；苯并噁嗪-2，4-二酮如1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮，8-甲基-1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮，6-硝基-1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮；嘧啶及偏三嗪，如2，4-二羥基嘧啶，2-羥基-4-氨基嘧啶及氮尿嘧啶；以及四氮雜并環(huán)戊二烯衍生物，如3，6-二巰基-1，4-二苯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮雜并環(huán)戊二烯，1，4，-二-(鄰氯苯基)-3，6-二巰基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮雜并環(huán)戊二烯。
用于本發(fā)明的光熱成象元件可進(jìn)一步進(jìn)行附加生翳保護(hù)和防貯存期間失敏穩(wěn)定化處處理。雖然對(duì)本發(fā)明的實(shí)施不是必須的，最好將汞(II)鹽作為防翳劑加到乳膠層中。為此目的優(yōu)選的汞(II)鹽是乙酸汞和溴化汞。
其它可供單獨(dú)使用或混合使用的防翳劑和增塑劑包括噻唑鎓鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第2131038及2694716號(hào)中的介紹)；氮雜茚(參見(jiàn)美國(guó)專利第2886437號(hào)中的介紹)；三氮雜中氮茚(參見(jiàn)美國(guó)專利第2444605號(hào)中的介紹)；汞鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第2728663號(hào)中的介紹)；尿唑(參見(jiàn)美國(guó)專利第3287135號(hào)中的介紹)；硫代兒茶酚(參見(jiàn)美國(guó)專利第32356529號(hào)中的介紹)；肟(參見(jiàn)英國(guó)專利第623448號(hào)中的介紹)；硫脲鎓鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第3220839號(hào)中的介紹)；以及鈀、鉑及金的鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第2566263及2597915號(hào)中的介紹)。
本發(fā)明光熱成象及熱成象單元可含如下增塑劑和潤(rùn)滑劑多元醇及二元醇類(參見(jiàn)美國(guó)專利第2960404號(hào)中的介紹)；脂肪酸及酯(參見(jiàn)美國(guó)專利第25887653121060號(hào)中的介紹)；硅氧烷樹(shù)脂(參見(jiàn)美國(guó)專利第955061號(hào)中的介紹)。
此處所述含乳膠層的光熱成象及熱成象單元可含消光劑，如淀粉，二氧化鈦，氧化鋅，二氧化硅，以及美國(guó)專利第2992101及2701245號(hào)中介紹的聚合樹(shù)脂。
用于本發(fā)明光熱成象及熱成象單元的乳膠含抗靜電或傳導(dǎo)層，其中包括氯酸鹽、硝酸鹽等可溶鹽，而且含經(jīng)揮發(fā)處理的金屬層，離子聚合物(參見(jiàn)美國(guó)專利第2861056及3206312號(hào)中的介紹)，或不溶性無(wú)機(jī)鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利第3428451號(hào)中的介紹)。光熱成象及熱成象結(jié)構(gòu)組成本發(fā)明光熱成象及熱成象單元可于載體上構(gòu)成一層或多層。單層結(jié)構(gòu)應(yīng)含鹵化銀(若使用)，非光敏性可還原銀源，非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)，膠粘劑，以及可供選擇使用的材料如調(diào)色劑、增亮劑、涂敷助劑及其它助劑。
雙層結(jié)構(gòu)應(yīng)在同一乳膠層(通常為載體的相鄰層)中含鹵化銀(若使用)及非光敏性可還原銀源，并在另一層或該兩層中同時(shí)含某些其它組分，但雙層結(jié)構(gòu)僅含一層乳膠涂層，該層含所有的組分，以及保護(hù)性表面涂層本發(fā)明光熱成象及熱成象單元也可包括優(yōu)選含聚合物材料的隔離層。用于隔離層的聚合物材料選自天然或合成聚合物，如明膠、聚乙烯醇、聚丙烯酸類、磺化聚苯乙烯，等等。聚合物可選擇性混入如二氧化硅的隔離助劑。
用于本發(fā)明的光熱成象及熱成象乳膠可以各種涂敷方法涂敷，包括線繞棒涂敷，滴涂敷，氣刀涂敷，屏涂敷，擠出涂敷，并且使用美國(guó)專利第2681249號(hào)中介紹的加料斗。如必要，可同時(shí)涂敷兩層或多層，方法如美國(guó)專利第2761791號(hào)及英國(guó)專利第837095號(hào)中所述。濕態(tài)下乳膠層厚約10～150微米(μm)，并在約20～100℃下于對(duì)流空氣中干燥。作為優(yōu)選，層厚度的選取應(yīng)使最大圖象密度大于0.2，更優(yōu)選該值介于0.5～4.5，以MacBethColor Densitometer Model TD 504測(cè)定并使用濾色鏡濾除染料色。
本發(fā)明光熱成象單元也可包括增亮染料及抗暈染料。這些染料可作為增亮染料以已知的技術(shù)配入光熱成象乳膠層。這些染料也可作為抗暈支撐層、抗暈底層或表面涂層以已知的技術(shù)配入抗暈層。用于本發(fā)明的增亮染料及抗暈染料見(jiàn)述于美國(guó)專利第5135842，5226452以及5314795號(hào)。
顯影條件與所用結(jié)構(gòu)有關(guān)，但一般與曝光后的材料在適宜的加熱條件下的加熱有關(guān)。當(dāng)用于光熱成象單元，曝光后熱敏單元的潛象可經(jīng)加熱該材料顯影，條件是80～125℃下，優(yōu)選值100～200℃；足夠長(zhǎng)的時(shí)間，一般1秒～2分鐘。加熱可以典型的加熱器具進(jìn)行，如熱盤(pán)、熨斗、熱鼓、使用碳或鈦白的熱發(fā)生器，等等。
如必要，攝取圖象后的單元可經(jīng)某一溫度、一定時(shí)間的第一階段加熱，目的是增強(qiáng)并改善潛象的穩(wěn)定性但不致產(chǎn)生可見(jiàn)圖象；其后，再經(jīng)某一溫度、一定時(shí)間的第二階段加熱，目的是產(chǎn)生可見(jiàn)圖象。這種方法及其優(yōu)點(diǎn)見(jiàn)述于美國(guó)專利第5279928號(hào)。
若用于熱成象單元，可用熱描形針或打印頭于如上所述的溫度下加熱，或邊加熱邊與熱吸收材料相接觸，即可使圖象顯影。
本發(fā)明熱成象單元也可包括在激光輻射下曝光后可促進(jìn)顯影的染料。作為優(yōu)選，該染料為紅外吸收染料，并且激光為二極管激光器發(fā)出的紅外光。一俟在輻射下曝光，染料吸收的輻射就轉(zhuǎn)化為熱并使熱成象單元顯影。載體本發(fā)明的光熱成象及熱成象乳膠涂敷在多種載體上。取決于圖象要求，載體或基體可選各種材料。載體可為透明，或至少半透明。一般，載體包括聚酯膜，替代聚酯膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘酸乙二醇酯)，乙酸纖維素膜，纖維素酯膜，聚乙烯縮醛膜，聚烯烴膜(聚乙烯，聚丙烯或其混合物)，聚碳酸酯膜及有關(guān)或樹(shù)脂材料，以及玻璃、紙等。一般采用柔性載體，尤其是聚合物膜材料，后者可經(jīng)部分乙酰化或涂敷，尤其是用聚合物細(xì)化劑或定型劑。優(yōu)選聚合物載體材料包括熱穩(wěn)定性良好的聚合物如聚酯，更優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及聚萘酸乙二醇酯。
如美國(guó)專利第4374921號(hào)所述，背附防熱層的載體也可用于熱成象系統(tǒng)。作為光掩模的用途如前述，光熱成象單元在350～450nm非成象區(qū)范圍內(nèi)的吸收率低，因而有利于將本發(fā)明的光熱成象單元用于下列場(chǎng)合，即短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射感光成象介質(zhì)連續(xù)曝光中。例如，使光熱成象單元受相干輻射攝入圖象后再顯影得可見(jiàn)圖象。顯影后的光熱成象單元在有可見(jiàn)圖象的區(qū)域吸收紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射，而在無(wú)可見(jiàn)圖象的區(qū)域則透過(guò)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射。顯影后的單元隨后可用作模板并定位在一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射源與一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)之間，如光聚合物，重氮基材料或感光樹(shù)脂間。該法尤適用成象介質(zhì)為印刷板以及光熱成象單元用作光刻膜的場(chǎng)合。
下面例述本發(fā)明的目的與優(yōu)點(diǎn)，但各實(shí)施例中所引具體材料及其用量，以及其它條件和細(xì)節(jié)，均不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限定。實(shí)施例除非特別指明，用于以下各實(shí)施例的所有材料均取自規(guī)范的商業(yè)渠道，如Aldrich Chemical Co.(Milwaukee，WI)。除非特別指明，所有百分比均以重量為基。其它術(shù)語(yǔ)及材料的含義開(kāi)列如下。
AcryloidTMA-21丙烯酸類共聚物，得自Rohm &Hass，Philadelphia，PA。
ButvarTMB-72，B-76及B-79聚乙烯丁醛樹(shù)脂，得自MonsantoCompany，St.Louis，MO。
BL2Z聚乙烯丁醛樹(shù)脂，得自Sekisui Chemical Co.。
CAB171-15S纖維素丁酸乙酯樹(shù)脂，得自Eastman Kodak Co.。
CAO-5雙(2-羥基-3-叔-丁基-5-甲基苯)甲烷，-種抗氧化劑，得自Rohm & Hass，Philadelphia，PA。它是非光敏性可還原銀源的還原劑(受阻酚顯影劑)，具有如下結(jié)構(gòu)
CBBA2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸。
DesmodurTMN3300酯族六亞甲基二異氰酸酯，得自MobayChemical，Pittsburgh，PA。
2-MBI2-巰基苯并咪唑。
2-MBO2-巰基苯并噁唑。
2-MBT2-巰基苯并噻唑。
MEK甲基乙基酮(2-丁酮)。
MeOH甲醇。
MMB I5-甲基-2-巰基苯并咪唑。
PAZ1-(2H)-二氮雜萘酮。
4-MPA4-甲基鄰苯二甲酸。
PermanaxTMWSO1-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯)-3，3，5-三甲基己烷[CASRN＝7292-14-0]，得自St-Jean PhotoChemicals，Inc.，Quebec。它是非光敏性可還原銀源的還原劑(受阻酚顯影劑)，也稱Nonos。
PET聚對(duì)苯二甲酸乙二酸酯。
PHP過(guò)溴氫溴吡啶鎓。
PHZ2，3-二氮雜萘。
TCPA四氯鄰苯二甲酸Dye-1結(jié)構(gòu)如下，制法如美國(guó)專利申請(qǐng)第08/202941號(hào)(1994-01-28遞交)。
Dye-2結(jié)構(gòu)如下。
Dye-3結(jié)構(gòu)如下，參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)第3719495號(hào)。
防翳劑A2-(三溴甲基磺酰)喹啉，其制備參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)第08/247651號(hào)(1994-05-23遞交)。其結(jié)構(gòu)如下。
氟化三聚物A具有如下無(wú)規(guī)聚合物結(jié)構(gòu)，其中m＝7，n＝2，p＝1。其制法見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)第08/104888號(hào)(1994-05-21遞交)。
使用雙刀涂敷分散物。所用載體為4密耳厚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，切成與溶液體積相匹的長(zhǎng)度，提起懸刀后再定位在涂敷器的床上。然后把刀降下并鎖定位置，刀的高度可用螺形調(diào)節(jié)器調(diào)整間隙并以電子儀器測(cè)量。1號(hào)刀提升到相應(yīng)載體加1號(hào)層預(yù)定總濕厚度的間隙位上，2號(hào)刀提升到相應(yīng)載體加1號(hào)層及2號(hào)層預(yù)定總濕厚度的間隙位上。
溶液1和溶液2從所述兩刀的前面同時(shí)傾倒到載體上。即刻從刀中抽出載體，放在盤(pán)爐內(nèi)生成雙涂敷層。將載體卷成帶狀使涂敷后的光熱成象材料干燥約2.5分鐘，轉(zhuǎn)爐“BlueM”內(nèi)保持在80℃。
以下各實(shí)施例例示本發(fā)明的合成步驟。光熱成象及熱成象單元也一并示出。酰肼合成三苯甲基肼合成步驟步驟A取126mmol適選的酰肼及220mmol Et3N，在室溫下、600mL乙腈中配成溶液，再向其中加126mmol氯三苯甲烷。于約2小時(shí)內(nèi)加熱該混合物至40℃?；旌衔镒兊谜吵恚瑪嚢枥щy。將混合物傾至水中并過(guò)濾。由乙醇中經(jīng)重結(jié)晶得固體。
步驟B取27.6g(99mmol)氯三苯甲烷及130mL DMF的混合物，經(jīng)劇烈攪拌后加13.1g(99mmol)肼基甲酸叔丁酯及15.8g(200mmol)三乙胺的20mL DMF滴配溶液?；旌衔镌谑覝叵聰嚢枞舾尚r(shí)。混合物經(jīng)過(guò)濾，濾液劇烈攪拌后加300mL冰水。沉淀的固體濾出后，再由甲醇中經(jīng)重結(jié)晶得固體。
步驟C取30mmol適選的酰肼及30mmol氯三苯甲烷在100mL吡啶中混配并攪拌。室溫下攪拌若干小時(shí)后將混合物傾至水中。固體濾出后用水徹底沖洗。再由乙醇中經(jīng)重結(jié)晶得固體，即為所期三苯甲基肼。
據(jù)前述步驟A，以10.0g辛酸酰肼，8.8g三乙胺，17.6g三苯甲基氯及316mL乙腈制得“化合物H-1。遵循常規(guī)回收步驟得17.0g(67％)所期產(chǎn)物。
據(jù)前述步驟C，制得“化合物H-2、“化合物H-3、“化合物H-5及化合物H-25。
據(jù)步驟A制得“化合物H-4。取10.0g苯基乙酰肼，7.1g三乙胺，20.5g三苯甲基氯及150mL乙腈，于約2小時(shí)內(nèi)加熱該混合物至50℃，遵循常規(guī)回收步驟得11.5g(產(chǎn)率41％)所期產(chǎn)物。
據(jù)步驟A制得“化合物H-6。取5.0g3-羥基丁酸酰肼，4.35g三乙胺，11.8g三苯甲基氯及250mL乙腈。加熱該混合物約2小時(shí)后冷卻并傾入冰水。再由1∶1的己烷∶乙酸乙酯中經(jīng)重結(jié)晶得固體，即為所期化合物，熔點(diǎn)148～150℃。
據(jù)步驟A制得“化合物H-7。取5.0g4-硝基苯氧基乙酸酰肼，4.0g三乙胺，6.6g三苯甲基氯及100mL乙腈。遵循常規(guī)回收步驟并經(jīng)重結(jié)晶得3.0g(產(chǎn)率30％)所期產(chǎn)物。
據(jù)步驟A制得“化合物H-8。取3.55g 2-硫代苯甲酸，3.16g三乙胺，6.96g三苯甲基氯及150mL乙腈。遵循常規(guī)回收步驟得5.5g(產(chǎn)率57％)所期產(chǎn)物，熔點(diǎn)185～190℃。
據(jù)步驟A制得“化合物H-9。取10.0g煙酸酰肼，7.9g三乙胺，20.3g三苯甲基氯及400mL乙腈。于約2小時(shí)內(nèi)加熱該混合物至50℃，遵循常規(guī)回收步驟得10.7g(產(chǎn)率37％)所期產(chǎn)物，無(wú)色，方晶，熔點(diǎn)192～194℃。
據(jù)步驟B制得“化合物H-10。取5.0g肼基甲酸叔丁酯，再取3.86g三乙胺溶于45mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。向其中加10.5g三苯甲基氯溶于4.5mL DMF的混合物?；旌衔镌谑覝叵聰嚢枰粫円购筮^(guò)濾，濾液經(jīng)劇烈攪拌后再緩慢加水，得粘稠黃色物。傾去水，再由甲醇中經(jīng)重結(jié)晶得7.8g(產(chǎn)率55％)所期產(chǎn)物，灰白固體，熔點(diǎn)119～122℃。
據(jù)步驟A制得“化合物H-11。取5.7g苯基乙酰肼，3.6g三乙胺，10.6g三苯甲基氯及50mL乙腈?；旌衔锛纯套兊谜吵聿⒂邪咨恋?。50℃下加熱混合物1小時(shí)。再由1∶1的MeOH∶EtOH中經(jīng)重結(jié)晶得7.0g(產(chǎn)率47％)所期產(chǎn)物。
“化合物H-12的制備方法類同“化合物H-10。
據(jù)步驟A，以適選酰肼及三苯甲基氯制得“化合物H-13、“化合物H-20、“化合物H-21、“化合物H-22、“化合物H-23、“化合物H-24、“化合物H-26、“化合物H-27及“化合物H-28。甲?；诫潞铣苫衔颒-14(1-甲?；?2-苯肼)的制法如化學(xué)協(xié)會(huì)雜志(J.Chem.Soc.)1950，3389中所述。將50.0g(462mmol)苯肼在0℃冰浴條件下緩慢加入70g(2.444mol)乙酸中，再滴加甲酰胺(10.5g，466mmol)使不致溫?zé)?。將混合物在若干小時(shí)內(nèi)逐漸加熱至室溫。固體先以極稀乙酸洗滌再用水洗。粗產(chǎn)物經(jīng)干燥再由200mL乙醇中經(jīng)重結(jié)晶得所期化合物30g(60％)，白色片狀晶體，熔點(diǎn)142～144℃。
化合物H-16得自Aldrich Chemical Co.?！盎衔颒-15的制備方法類同“化合物H-17。
化合物H-17(1-甲?；?2-(4-甲氧基苯基)肼)的制法為將5.0g(28.8mmol)鹽酸4-甲氧基苯肼加入18.0g(2.444mol)乙酸冷溶液中，再加2.61g(58.0mmol)甲酰胺。將混合物攪拌3小時(shí)后傾至水中，再以Et2O萃取，分出乙醚萃取物在Na2SO4上干燥。溶液再經(jīng)過(guò)濾和提濃得所期化合物1.65g(產(chǎn)率38％)。比較化合物合成化合物C-1的制法為取8.6g苯肼，6.3g三乙胺，11.1g三苯甲基氯及100mL THF。遵循常規(guī)反應(yīng)及回收步驟，由1∶1的乙醇∶甲苯中經(jīng)重結(jié)晶得3.7g(產(chǎn)率57％)所期產(chǎn)物，黃色固體，熔點(diǎn)102～104℃。
化合物C-3{1-(2-羥甲基苯甲?；?-2-苯肼}的制法為取33.0g(246mmol)2-苯并[c]呋喃酮與27mL(249mmol)苯肼加熱并回流若干小時(shí)?；旌衔?含固體)冷卻并過(guò)濾。再由2-丙醇中經(jīng)重結(jié)晶得所期固體產(chǎn)物，熔點(diǎn)184～185℃。
化合物C-4(1-苯甲?；?2-苯肼)的制法為取20.0g(88.5mmol)苯甲酸酐及9.47g(88.4mmol)苯肼和100mL甲苯，加熱并回流若干小時(shí)。混合物冷卻后傾入冰水。分離出淡桔黃物，干燥，再由熱乙醇中經(jīng)重結(jié)晶得由上清液濾出的白色長(zhǎng)棒狀物，熔點(diǎn)169～171℃。
化合物C-5{1-(1-吡啶鎓乙酰基)-2-苯肼氯}的制法為取9.4g(100mmol)氯乙酸及10.8g(100mmol)苯肼溶于50mL THF。再向其中加20.0g(100mmol)DCC?；旌衔镉谑覝叵聰嚢??；旌衔镞^(guò)濾后以THF沖洗，有機(jī)溶液經(jīng)提濃，殘留固體溶于50mL吡啶。攪拌一晝夜后得深桃紅混合物，再經(jīng)過(guò)濾并以乙醇沖洗。真空干燥所得奶油色固體，測(cè)定粗產(chǎn)物。
“化合物C-6以鄰苯二甲酸酐和苯肼制備，方法類同“化合物H-3。
“化合物C-7由苯硫氨基脲與三苯甲基氯反應(yīng)制得，方法類同其它三苯甲基氯化合物。
由上述方法所制并用于比較實(shí)施例的酰肼化合物的結(jié)構(gòu)如下所示。
以下所述為用于實(shí)施例1～8中預(yù)制碘溴銀乳膠，銀皂體分散物，均漿劑及鹵化均漿溶液的制備方法。
配方A含預(yù)制鹵化銀顆粒(0.05μm，AgX＝98％/2％，Br/I，4wt％總重)的山萮酸銀皂體分散物經(jīng)均漿為在含1.83％聚乙烯丁醛樹(shù)脂(Sekisui BL2Z)的2-丁酮及甲苯(90/10)中的含19.1％的固體。向298.0g該銀皂體分散物加1.39mL過(guò)溴氫溴酰吡啶鎓溶液(0.849g過(guò)溴氫溴酰吡啶鎓溶于2.38g甲醇制得)?；旌?小時(shí)后加1.39mL溴化鈣溶液(0.641g溶于2.28g甲醇制得)，并在30分鐘后加44.9g BL2Z聚乙烯丁醛?；旌?小時(shí)后將溶液溫度由70°F降至55°F并保持一晝夜。次日再提升溫度至70°F并加入10.06g PermanaxTM。15分鐘后加1.69g防翳劑A，一并加入2.12gDesmodurTMN3300溶液(2.465g DesmodurTMN3300溶于2.1g 2-丁酮制得)。
向235g上述銀預(yù)混物中加下列紅外感光染料混合物材料 用量CBBA 1.43gDye-2 0.0075g2-MBI 0.08g2-MBT 0.04g甲醇 14.4g4小時(shí)后，溶于1.5g四氫呋喃的1.0×10-3mol酰肼加至15g紅外感光銀預(yù)混物中。表面涂層溶液制法如下1.29g AcryloidTMA-21聚甲基丙烯酸甲酯與33.57g乙酸丁酸纖維素酯(CAB 171-15S，得自Eastman Kodak)相混直至溶于404.7g甲基乙酮及53.4g甲醇中。向該混合物加1.29g 4-甲基鄰苯二甲酸，0.86g四氯苯甲二酸，2.64g 2，3-二氮雜萘以及2.32g氟化三聚物A的15.0％乙酸乙酯溶液。
含銀混合物及表面涂層液的酰肼分別經(jīng)雙刀涂敷在4密耳的聚酯基片上，間隙分別設(shè)定為4.7密耳和6.2密耳，并于175°F下干燥3～5分鐘。聚酯載體上與乳膠及表面涂層相背的另一面涂有抗暈層。樣品經(jīng)810nm激光二極管感光計(jì)曝光6秒。涂層在240～250°F下由轉(zhuǎn)鼓處理7～24秒。
配方B含預(yù)制芯殼鹵化銀顆粒(0.05μm，AgX＝98％/2％，Br/I，2wt％總重，1/4I/Br芯，3/4Br殼，芯中8％I)的山萮酸銀皂體的分散物經(jīng)均漿為在含1.83％ButvarTMB-79聚乙烯丁醛樹(shù)脂(Sekisui BL2Z)甲基乙基酮及甲苯(99/1)中含19.1％固體。向298.0g該銀皂體分散物加1.39mL過(guò)溴氫溴酰吡啶鎓溶液(0.849g PHP溶于2.38g MeOH得)?；旌?小時(shí)后加1.39mL溴化鈣溶液(0.641g溶于2.28g MeOH制得)，并在30分鐘后加44.9g ButvarTMB-79?；旌?小時(shí)后將溶液溫度由70°F降至55°F并保持一晝夜。次日再提升溫度至70°F并加入10.06g PermanaxTM。15分鐘后加1.69g防翳劑A，一并加入2.12g DesmodurTMN3300溶液(2.465gDesmodurTMN3300溶于2.1g 2-丁酮制得)。
向235g上述銀預(yù)混物中加下列紅外感光染料混合物材料 用量CBBA 1.43gDye-1 0.0292gDye-2 0.0075g2-MBI 0.08g2-MBT 0.04g甲醇 14.4g4小時(shí)后，溶于甲醇的1.0×10-3～2.0×10-3mol酰肼加至15g紅外感光銀預(yù)混物中，同時(shí)還加入溶于1.5g四氫呋喃的二氮雜萘酮(PAZ)0.06g。表面涂層溶液制法如下1.29g AcryloidTMA-21聚甲基丙烯酸甲酯與33.57g乙酸丁酸纖維素酯(CAB 171-15S)相混直至溶于404.7g甲基乙酮及53.4g甲醇中。向該混合物加1.29g 4-甲基鄰苯甲二酸，0.86g四氯鄰苯甲二酸，2.64g 2，3-二氮雜萘以及2.32g氟化三聚物A的15.0％乙酸乙酯溶液。含8.0％固體的表面涂層溶液加2-丁酮稀釋至6.0％。
含銀混合物及表面涂層液的酰肼分別在4密耳的含防暈襯底聚酯基片上涂敷，濕厚為5.2密耳和7.7密耳，并于175°F下干燥5分鐘。聚酯載體上與乳膠及表面涂層相背的另一面涂有抗暈層。樣品經(jīng)810nm激光二極管感光計(jì)曝光6秒。涂層在250°F下由轉(zhuǎn)鼓處理7～24秒。
以下介紹用于實(shí)施例9～16中預(yù)制銥摻雜芯殼碘溴銀顆粒乳膠，銀皂體分散物，均化劑以及均化乳膠的制備方法。
配方C含預(yù)制銥摻雜(1×10-5mol)芯殼鹵化銀顆粒(0.042μm，AgX＝98％/2％，Br/I，2wt％總重，1/4I/Br芯，3/4Br殼，芯中8％I)的山萮酸銀皂體的分散物經(jīng)均漿為在含2.2％ButvarTMB-79樹(shù)脂(SekisuiBL2Z)2-丁酮/甲苯(99/1)中含19.1％固體。銀混合物制備方式同配方B中所述。
向76.0g上述銀預(yù)混物中加下列紅外感光染料混合物材料 用量CBBA 0.425gDye-30.0021g2-MBI0.0238g2-MBT0.0119g甲苯 3.21g甲醇 1.07g酰肼加入及涂敷如配方B所述，但干燥在185°F下，5分鐘。表面涂層溶液制法如配方A所述。經(jīng)雙刀涂敷銀層及表面涂層在聚酯載體上制得光熱成象單元。聚酯載體上與涂有光熱成象乳膠及表面涂層(也稱襯底)一面相背的另一面涂有抗暈層。涂層曝光及處理同前述。
配方D含預(yù)制銥摻雜(1×10-5mol)芯殼鹵化銀顆粒(0.042μm，AgX＝98％/2％，Br/I，2wt％總重，1/4I/Br芯，3/4Br殼，芯中8％I)的山萮酸爭(zhēng)皂體的分散物經(jīng)均漿為在含2.2％ButvarTMB-79樹(shù)脂(SekisuiBL2Z)2-丁酮/甲苯(99/1)中，含23.0％固體。向131.4g該銀皂體分散物加0.74mL過(guò)溴氫溴酰吡啶鎓溶液(0.42g過(guò)溴氫溴酰吡啶鎓溶于2.35g MeOH得)?；旌?0分鐘后加0.74mL溴化鈣溶液(0.632g溴化鈣溶于2.3g MeOH制得)。在30分鐘后加下感光染料溶液材料 用量CBBA 1.20gDye-3 0.0029g2-MBI 0.0672g2-MBT 0.0336g甲苯 4.53g甲醇 1.5g混合1小時(shí)后將溫度由70°F降至55°F，并在30分鐘后加23.85g ButvarTMB-79。劇烈攪拌60分鐘后，每15分鐘加一次下列組分材料 用量防翳劑A0.90gPermanaxTM7.39gN-3300 0.608g溶在MEK0.608gPHZ0.986gTCPA 0.444g乙酸丁酸纖維素酯(CAB)表面涂層溶液制法如配方B所述，不同之處在于向197.2g該溶液內(nèi)加0.516g 4-甲基苯二甲酸以及氟化三聚物A的15.0％乙酸乙酯溶液0.928g。經(jīng)帶嘴雙刀涂敷銀層4.2密耳及表面涂層5.7密耳。涂敷物在185°F下干燥5分鐘。聚酯載體上與涂有光熱成象乳膠及表面涂層一面相背的另一面涂有抗暈層。涂層曝光及處理同配方B所述。
配方E含預(yù)制銥摻雜(1×10-5mol)芯殼鹵化銀顆粒(0.042μm，AgX＝98％/2％，Br/I，2wt％總重，1/4I/Br芯，3/4Br殼，芯中8％I)的山萮酸銀皂體的分散物經(jīng)均漿為在含2.2％ButvarTMB-792-丁酮/甲苯(99/1)中，含23.0％固體。向262.8g該銀皂體分散物加1.48mL過(guò)溴氫溴酰吡啶鎓溶液(0.42g PHP溶于2.35g甲醇制得)?；旌?小時(shí)后加紅外感光Dye-1的溶液。
材料 用量CBBA 3.58gDye-1 0.0735g2-MBI 0.0672g2-MBO 0.0252g甲醇 12.088g混合1小時(shí)后將溫度由70°F降至55°F，并在30分鐘后加47.69g ButvarTMB-79。劇烈攪拌60分鐘后，每15分鐘加一次下列組分材料 用量防翳劑A1.794gPermanaxTM14.79gN-3300 1.215g(溶解在)MEK1.215gPHZ1.479g(溶解在)MeOH 1.75gTCPA 0.666g(溶解在)MEK2.625g如配方B所述乙酸丁酸纖維素酯(CAB)表面涂層溶液197.2g，該溶液內(nèi)加0.516g 4-MPA，氟化三聚物A的15.0％乙酸乙酯溶液0.928g和42.5g2-丁酮。用雙刀將光熱成象乳膠及表面涂層涂敷在4密耳厚、含抗暈層的載體上。刀隙分別設(shè)為銀層4.7密耳及表面涂層6.7密耳。涂敷物在185°F下干燥5分鐘得光熱成象單元。光熱成象單元曝光及處理同前述。
感光計(jì)量感光計(jì)量測(cè)量在常規(guī)組裝的計(jì)算機(jī)掃描光密度儀上進(jìn)行，并配有與光熱成象單元光敏度相應(yīng)的濾光鏡，可確信與商用光密度儀相當(dāng)。
速度2為log1/E+4，對(duì)應(yīng)Dmin上密度值1.00處，其中E為曝光量，單位為爾格/m2。
速度2為log1/E+4，對(duì)應(yīng)Dmax上密度值3.00處，其中E為曝光量，單位為爾格/m2。
對(duì)比度A為Dmin上連接0.07和0.17兩點(diǎn)直線斜率的絕對(duì)值。
對(duì)比度D為Dmax上連接1.00和3.00兩點(diǎn)直線斜率的絕對(duì)值。實(shí)施例115g按配方A制得的紅外感光銀混合物中加1.0×10-3mol酰肼H-1或H-2。以加或不加0.06g 2，3-二氮雜萘酮制得對(duì)比樣兩個(gè)。
在有無(wú)2，3-二氮雜萘酮(PAZ)調(diào)色劑及各種處理?xiàng)l件下，向PermanaxTM顯影劑加三苯甲基肼對(duì)感光的影響的結(jié)果如下。
以下各例表明，加入含三苯甲基的肼改善了光熱成象單元的對(duì)比度，速度及Dmax，而且在紅外感光系統(tǒng)產(chǎn)生的響應(yīng)與光成象鹵化銀技術(shù)中的效果類似。加入PAZ調(diào)色劑進(jìn)一步改善了顯影效果。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 DminDmax1-1 PermanaxTM15s/250°F 0.262.891-2 PermanaxTM19s/250°F 0.263.381-3 PermanaxTM24s/250°F 0.293.311-4 PermanaxTM+PAZ 15s/280°F 0.243.331-5 PermanaxTM+PAZ 19s/280°F 0.253.371-6 PermanaxTM+PAZ 24s/280°F 0.283.381-7 PermanaxTM+H-1 15s/280°F 0.264.611-8 PermanaxTM+H-1 19s/280°F 0.264.831-9 PermanaxTM+H-1 24s/280°F 0.284.991-10 PermanaxTM+PAZ+H-1 15s/280°F 0.254.551-11 PermanaxTM+PAZ+H-1 19s/280°F 0.274.751-12 PermanaxTM+PAZ+H-1 24s/280°F 0.284.731-13 PermanaxTM+H-2 15s/250°F0.26 3.681-14 PermanaxTMH-2 19s 0.28 4.001-15 PermanaxTM+H-2 24s/250°F0.30 4.161-16 PermanaxTM+PAZH-2 15s/250°F0.27 3.881-17 PermanaxTM+PAZH-2 19s/250°F0.28 4.141-18 PermanaxTM+PAZH-2 24s/250°F0.31 4.30實(shí)驗(yàn) 速度-2速度-5 對(duì)比度-A 對(duì)比度-D1-1 0.86--- 0.77 ---1-2 0.96 0.12 0.70 2.391-3 1.04 0.15 0.75 2.211-4 1.00 0.17 0.86 2.401-5 1.09 0.18 0.81 2.221-6 1.16 0.20 0.93 2.091-7 0.91 0.59 0.80 6.291-8 1.02 0.77 0.73 7.921-9 1.09 0.98 0.74 18.141-10 1.14 1.04 0.72 20.271-11 1.29 1.21 0.78 22.801-12 1.35 1.26 0.78 21.741-13 1.19 1.04 0.71 13.691-14 1.26 1.13 0.96 15.651-15 1.40 1.32 0.95 26.211-16 1.09 0.97 0.72 17.771-17 1.26 1.17 0.77 22.211-18 1.36 1.29 0.73 28.97實(shí)施例2同樣，15g按配方A制得的銀預(yù)混物中加1.0×10-3mol三苯甲基肼H-1，H-2，H-3及H-4或0.5×10-3mol三苯甲基肼H-5，以及0.06g PAZ，外加如下所列的不同的紅外感光染料混合物。材料 用量配方A 235.0gCBBA 1.43gDye-1 0.0292gMMBI 0.12g甲醇 6.11g含銀層及表面涂層的酰肼分別經(jīng)配方A所述的涂敷，曝光及處理。這些涂敷物在各種處理?xiàng)l件下的感光性能如下所示。
以下各例表明，向含受阻酚顯影劑光熱成象單元加入各種三苯甲基肼后改善了光熱成象單元的對(duì)比度，速度及Dmax。實(shí)驗(yàn) 顯影劑處理?xiàng)l件 Dmin Dmax2-1 PermanaxTM+PAZ13s/240°F0.33 3.442-2 PermanaxTM+PAZ7s/250°F 0.30 2.972-3 PermanaxTM+PAZ11s/250°F0.34 4.802-4 PermanaxTM+PAZ15s/250°F0.33 4.752-5 PermanaxTM+PAZ+H-17s/250°F 0.29 3.892-6 PermanaxTM+PAZ+H-111s/250°F0.38 4.912-7 PermanaxTM+PAZ+H-37s/250°F 0.27 3.612-8 PermanaxTM+PAZ+H-311s/250°F0.30 4.592-9 PermanaxTM+PAZ+H-315s/250°F0.33 4.502-10 PermanaxTM+PAZ+H-47s/250°F 0.35 4.832-11 PermanaxTM+PAZ+H-49s/250°F 0.46 5.112-12 PermanaxTM+PAZ+H-27s/250°F 0.31 3.672-13 PermanaxTM+PAZ+H-211s/250°F0.34 4.742-14 PermanaxTM+PAZ+H-215s/250°F0.37 4.622-15 PermanaxTM+PAZ+H-511s/250°F0.30 4.752-16 PermanaxTM+PAZ+H-5 13s/250°F0.3 55.18實(shí)驗(yàn) 速度-2 速度-5 對(duì)比度-A 對(duì)比度-D2-1 1.400.45 0.53 2.112-2 1.43---- 0.60 ----2-3 1.811.27 0.61 3.682-4 1.991.54 0.61 4.512-5 1.610.74 0.41 2.292-6 2.071.88 0.41 10.332-7 1.610.62 0.69 2.032-8 1.971.73 0.61 8.802-9 2.272.15 0.67 17.122-10 1.821.43 0.52 5.222-11 2.242.04 0.51 10.132-12 1.510.55 0.57 2.242-13 1.921.65 0.56 7.452-14 2.131.99 0.59 14.622-15 1.831.53 0.64 6.682-16 2.141.92 0.74 9.13實(shí)施例3如配方A所述，向15g紅外感光銀預(yù)混物溶液加0.25×10-3mol，0.50×10-3mol或1.0×10-3mol H-1以及0.06g PAZ，并使用如下的感光染料混合物。
材料 用量銀預(yù)混物 235.0gCBBA1.43gDye-10.0292gDye-20.0075g2-MBI0.08g2-MBT0.04g甲醇 14.1g銀層及表面涂層分別經(jīng)前述的涂敷、曝光及處理。感光性能如下所示。結(jié)果表明，對(duì)比度與向PermanaxTM顯影劑溶液加入的三苯甲基肼濃度有關(guān)。對(duì)比度與鹵化銀技術(shù)中黑白光成象的顯影效果類似。實(shí)驗(yàn)顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin Dmax3-1 PermanaxTM+PAZ 15s/250°F0.30 4.683-1 PermanaxTM+1.0×10-3mol 15s/250°F0.30 5.19H-1+PAZ3-3 PermanaxTM+0.5×10-3mol 15s/250°F0.32 4.78H-1+PAZ3-4 PermanaxTM+0.25×10-3mol 15s/250°F0.28 4.55H-1+PAZ實(shí)驗(yàn) 速度-2速度-5對(duì)比度-A 對(duì)比度-D3-11.59 1.19 0.82 5.023-21.87 1.79 1.02 24.573-31.72 1.62 0.79 20.533-41.60 1.27 0.87 6.00實(shí)施例4如實(shí)施例3，除省去PermanaxTM顯影劑并以ButvarTMB-79聚乙烯丁醛替代Sekisui BL2Z聚乙烯丁醛外，使用同樣的感光染料混合物，表面涂層溶液也與實(shí)施例3相同，但是所含固體量用2-丁酮由8.0％稀釋至6.0％。在含1.5g四氫呋喃及0.06g PAZ的溶液中，向14.6g染料感光銀混合物加0.50×10-3～1.50×10-3mol PermanaxTM或CAO-05顯影劑。分別加入和不加入1.0×10-3mol三苯甲基肼H-1制得涂敷物。銀及表面涂層溶液分別以濕厚度5.2mm和7.7mm涂敷。
這些光熱成象單元的感光效果如下所列，結(jié)果表明，受阻酚顯影劑中加入三苯甲基肼改進(jìn)了光熱成象單元的對(duì)比度，速度及Dmax實(shí)驗(yàn) 顯影劑處理?xiàng)l件 DminDmax4-1 PermanaxTM15s/250°F 0.254.120.75×10-3mol4-2 PermanaxTM19s/250°F 0.264.080.75×10-3mol4～3 PermanaxTM23s/250°F 0.284.000.75×10-3mol4-4 PermanaxTM15s/250°F 0.264.870.75×10-3mol+H-14～5 PermanaxTM19s/250°F 0.295.180.75×10-3mol+H-14-6 PermanaxTM23s/250°F 0.325.030.75×10-3mol+H-14-7 PermanaxTM15s/250°F 0.294.671.00×10-3mol4-8 PermanaxTM19s/250°F 0.324.551.00×10-3mol4-9 PermanaxTM23s/250°F 0.374.311.00×10-3mol4-10 PermanaxTM15s/250°F 0.285.061.00×10-3mol+H-14-11 PermanaxTM19s/250°F 0.305.00
1.00×10-3mol+H-14-12 PermanaxTM23s/250°F0.385.211.00×10-3mol+H-14-13 PermanaxTM15s/250°F0.324.551.5×10-3mol4-14 PermanaxTM19s/250°F0.404.421.5×10-3mol4-15 PermanaxTM15s/250°F0.385.181.5×10-3mol+H-14-16 PermanaxTM19s/250°F0.485.181.5×10-3mol+H-14-17 CAO-5 0.5×10-3mol 15s/250°F0.334.624-18 CAO-5 0.5×10-3mol 19s/250°F0.364.604-19 CAO-5 0.5×10-3mol 23s/250°F0.434.504-20 CAO-5 15s/280°F0.364.870.5×10-3mol+H-14-21 CAO-5 19s/280°F0.414.910.5×10-3mol+H-14-22 CAO-5 23s/280°F 0.495.110.5×10-3mol+H-1實(shí)驗(yàn) 速度-2速度-5 對(duì)比度-A 對(duì)比度-D4-1 1.75 1.100.873.094-2 1.80 1.170.863.214-3 1.85 1.240.923.294-4 1.88 1.750.7614.254-5 2.08 1.981.0620.984-6 2.27 2.191.2124.534-7 1.78 1.310.884.314-7 1.82 1.35 0.824.314-9 1.89 1.36 0.923.724-102.10 2.00 0.8620.494-112.22 2.14 1.0225.224-122.40 2.30 1.1121.084-131.80 1.37 0.764.714-141.97 1.29 0.812.944-152.18 2.11 0.8526.074-162.37 2.27 1.0620.064-171.91 1.28 0.853.154-181.95 1.38 0.723.504-191.97 1.42 0.873.644-202.02 1.86 0.7712.774-212.18 2.06 0.6817.924-222.26 2.17 0.9621.01實(shí)例515g按配方B制得的染料感光銀混合物中加6.25×10-5～1.0×10-3mol三苯甲基肼H-1，H-4，H-6，H-7，H-8或H-9，以及PAZ。
這些涂敷物的感光效果如下所列，結(jié)果表明，含受阻酚顯影劑芯殼乳膠中加入各種三苯甲基肼改進(jìn)了光熱成象單元的Dmax，速度及對(duì)比度。這些材料所達(dá)到的超高對(duì)比度與常規(guī)光成象硬點(diǎn)圖象模的效果類似。實(shí)驗(yàn)顯影劑 處理?xiàng)l件 DminDmax5-1 PermanaxTM15s/250°F0.214.265-2 PermanaxTM+1.25×10-4mol 15s/250°F0.244.81H-65-3 PermanaxTM+1.25×10-4mol 19s/250°F0.294.74H-65-4 PermanaxTM+1.88×10-4mol 15s/250°F0.274.78
H-65-5 PermanaxTM+0.50×10-3mol15s/250°F 0.305.20H-45-6 PermanaxTM+1.0×10-3mol 15s/250°F 0.224.66H-15-7 PermanaxTM+1.0×10-3mol 19s/250°F 0.235.04H-15-8 PermanaxTM+3.75×10-4mol15s/250°F 0.245.10H-75-9 PermanaxTM3.75×10-3mol 19s/250°F 0.265.14+H-75-10 PermanaxTM2.50×10-4mol 15s/250°F 0.224.79+H-75-11 PermanaxTM2.50×10-4mol 19s/250°F 0.234.85+H-75-12 PermanaxTM1.25×10-4mol 15s/250°F 0.264.48+H-85-13 PermanaxTM1.25×10-4mol 19s/250°F 0.294.42+H-85-14 PermanaxTM1.88×10-4mol 15s/250°F 0.294.97+H-85-15 PermanaxTM1.88×10-3mol 19s/250°F 0.395.00+H-85-16 PermanaxTM6.25×10-5mol 15s/250°F 0.494.68+H-9實(shí)驗(yàn) 速度-2 速度-5對(duì)比度-A 對(duì)比度-D5-1 1.70 1.24 0.85 4.425-2 1.77 1.61 0.89 12.895-3 1.97 1.89 0.87 24.065-4 1.89 1.78 0.90 17.165-5 1.99 1.91 0.85 26.175-6 1.86 1.77 0.77 21.125-7 1.92 1.84 0.75 24.525-8 1.76 1.66 0.84 21.325-9 1.88 1.82 0.94 33.735-10 1.72 1.61 0.83 19.025-11 1.83 1.76 0.93 27.625-12 1.71 1.50 0.76 9.635-13 1.87 1.72 0.88 13.515-14 1.97 1.88 0.83 22.205-15 2.11 2.00 0.70 17.195-16 1.80 1.55 0.83 8.02實(shí)施例6按配方B制得的紅外感光銀混合物中加0.25×10-3～1.0×10-3mol化合物H-10或H-11，以及PAZ。銀層及表面涂層分別經(jīng)前述的涂敷、曝光及處理。
光熱成象單元的感光性能如下所示。結(jié)果表明，向含受阻酚顯影劑光活性銀中加入三苯甲基肼改進(jìn)了對(duì)比度?；疕-10對(duì)對(duì)比度的改進(jìn)與硬點(diǎn)濕銀技術(shù)中的效果類似?；衔颒-11的低溶解度防止了在較高濃度下的蒸發(fā)。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 DminDmax6-1 PermanaxTM+PAZ 15s/250°F0.254.646-2 PermanaxTM+PAZ+0.25× 15s/250°F0.253.8910-3mol H-116-3 PermanaxTM+PAZ 0.5× 15s/250°F0.253.8210-3mol H-116-4 PermanaxTM+0.5×10-3mol 15s/250°F0.224.20H-106-5 PermanaxTM+1.0×10-3mol 15s/250°F0.264.65H-10實(shí)驗(yàn) 速度-2速度-5 對(duì)比度-A對(duì)比度-D6-11.53 1.090.90 4.656-21.56 1.040.78 3.846-31.61 1.260.87 5.796-41.63 1.460.99 12.166-51.73 1.640.84 22.31比較例按配方B制得的紅外感光混合物中加化合物C-1。光熱成象單元的感光性能結(jié)果表明，僅Dmin有增加，但對(duì)比度無(wú)改善。值得注意，除去羰殘基(較之化H-4)后對(duì)比度效應(yīng)消失。實(shí)施例715g按配方E制得的銀混合物中加1.5g四氫呋喃，以及1.28×10-3molH-27，或5.71×10-4mol H-28，或1.28×10-3mol H-12，或8.5×10-4mol H-13。樣品成象及顯影同前述。感光性能如下所示。結(jié)果表明，加入任一三苯甲基肼顯影助劑增大了光熱成象單元的對(duì)比度。實(shí)驗(yàn) 顯影劑處理?xiàng)l件 DminDmax7-1 PermanaxTM15s/250°F0.204.737-2 PermanaxTM19s/250°F0.224.637-3 PermanaxTM+1.28×10-3mol 15s/250°F0.204.58H-277-4 PermanaxTM+1.28×10-3mol 19s/250°F0.224.35H-277-5 PermanaxTM+5.71×10-4mol 15s/250°F0.214.64H-287-6 PermanaxTM+5.71×10-4mol 19s/250°F0.234.49H-287-7 PermanaxTM+1.28×10-3mol 15s/250°F0.254.09H-127-8PermanaxTM+1.28×10-3mol 19s/250°F 0.344.09H-127-9PermanaxTM+8.5×10-4mol 15s/250°F 0.204.99H-137-10 PermanaxTM+8.5×10-4mol 19s/250°F 0.225.12H-13實(shí)驗(yàn) 速度-2 速度-5對(duì)比度-A 對(duì)比度-D7-11.51 1.12 0.77 5.107-21.60 1.23 0.86 5.427-31.53 1.21 0.78 6.347-41.67 1.51 0.67 12.757-51.58 1.38 0.82 10.097-61.68 1.50 0.91 11.657-71.61 1.32 0.86 6.857-81.74 1.52 0.79 9.377-91.62 1.46 0.82 12.597-10 1.72 1.62 0.68 19.40實(shí)施例8同前述，15g按配方B制得的紅外感光銀混合物中加1.0×10-5mol，1.5×10-5mol，或2.0×10-5mol H-14，H-15，或H-16。
在各種處理?xiàng)l件下，向PermanaxTM顯影劑加甲酰苯肼對(duì)感光的影響結(jié)果如下。
以下各例表明，加入甲酰苯肼改善了光熱成象單元的對(duì)比度，速度及Dmax，而且在紅外感光系統(tǒng)產(chǎn)生的感光效果與超高對(duì)比度混合濕鹵化銀技術(shù)中類似。實(shí)驗(yàn) 顯影劑處理?xiàng)l件 DminDmax8-1 PermanaxTM15s/250°F 0.274.878-2 PermanaxTM19s/250°F 0.304.778-3 PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1415s/250°F 0.295.018-4 PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1419s/250°F 0.335.398-5 PermanaxTM+1.5×10-5mol H-1415s/250°F 0.305.368-6 PermanaxTM+1.5×10-5mol H-1419s/250°F 0.385.488-7 PermanaxTM+2.0×10-5mol H-149s/250°F 0.305.298-8 PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1515s/250°F 0.305.388-9 PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1519s/250°F 0.365.448-10 PermanaxTM+1.5×10-5mol H-159s/250°F 0.355.448-11 PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1615s/250°F 0.314.628-12 PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1619s/250°F 0.405.048-13 PermanaxTM+1.5×10-5mol H-169s/250°F 0.335.41實(shí)驗(yàn) 速度-2 速度-5 對(duì)比度-A對(duì)比度-D8-1 1.64 1.20 0.84 4.588-2 1.66 1.29 0.86 5.428-3 1.81 1.60 0.81 10.358-4 1.98 1.86 1.15 16.358-5 1.95 1.85 1.17 21.118-6 2.15 2.07 1.46 23.308-7 1.96 1.86 1.42 20.468-8 2.00 1.89 1.06 18.698-9 2.11 2.00 1.34 18.408-10 1.98 1.75 0.71 9.248-11 1.77 1.51 0.89 7.748-12 1.92 1.67 0.93 8.118-13 1.75 1.61 1.12 13.92比較例同前述實(shí)施例8，5.0×10-5mol，或6.25×10-5mol甲基苯肼C-2加入紅外感光光熱成象涂敷溶液。
向PermanaxTM顯影劑加甲基苯肼對(duì)感光的影響結(jié)果如下，可見(jiàn)，甲酰-苯肼中氫取代H-14所帶的甲基后(如化合物C-2)完全喪失了對(duì)比度的增強(qiáng)效應(yīng)，但甲酰-苯肼H-14則不然。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 DminDmaxC-8-1PermanaxTM15s/250°F 0.274.87C-8-2PermanaxTM19s/250°F 0.304.77C-8-3PermanaxTM+5.0×10-5mol C-215s/250°F 0.314.89C-8-4PermanaxTM+5.0×10-5mol C-219s/250°F 0.434.88C-8-5PermanaxTM+6.25×10-5mol C-2 15s/250°F 0.394.84C-8-6PermanaxTM+6.25×10-5mol C-2 19s/250°F 0.494.23實(shí)驗(yàn)速度-2 速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-DC-8-1 1.64 1.20 0.844.58C-8-2 1.66 1.29 0.685.42C-8-3 1.75 1.31 0.914.50C-8-4 1.87 1.37 0.713.99C-8-5 1.80 1.34 0.784.35C-8-6 1.88 0.95 0.972.15比較例同前述配方B，1.0×10-5mol，1.5×10-5mol，或2.0×10-5mol化合物C-3，或者是1.25×10-5mol，2.5×10-5mol，或5.0×10-5mol C-4加入紅外感光涂敷溶液。
這些材料的感光性能如下所示。結(jié)果表明，在2.0×10-5mol化合物C-3，5.0×10-5mol C-4濃度下，15s/250°F處理?xiàng)l件，對(duì)應(yīng)Dmax產(chǎn)生暈點(diǎn)?？梢?jiàn)，甲酰-苯肼中氫取代H-14所帶的芳基后(如化合物C-3，C-9)完全喪失了對(duì)比度的增強(qiáng)效應(yīng)。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin DmaxC-8-7 PermanaxTM15s/250°F 0.27 4.65C-8-8 PermanaxTM19s/250°F 0.29 4.78C-8-9 PermanaxTM+1.0×10-5mol C-315s/250°F 0.33 4.69C-8-10PermanaxTM+1.0×10-5mol C-319s/250°F 0.35 4.39C-8-11PermanaxTM+1.5×10-5mol C-315s/250°F 0.53 4.57C-8-12PermanaxTM+1.25×10-5mol C-4 15s/250°F 0.29 4.44C-8-13PermanaxTM+1.25×10-5mol C-4 19s/250°F 0.34 4.33C-8-14PermanaxTM+2.5×10-5mol C-415s/250°F 0.39 4.91C-8-15PermanaxTM+2.5×10-5mol C-419s/250°F 0.46 4.78實(shí)驗(yàn) 速度-2速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-DC-8-7 1.60 1.18 0.95 4.80C-8-8 1.67 1.24 0.90 4.67C-8-9 1.68 1.19 0.76 4.09C-8-101.79 1.27 0.82 3.84C-8-111.71 1.18 0.59 3.80C-8-121.75 1.30 0.77 4.50C-8-131.84 1.29 0.83 3.58C-8-141.75 1.31 0.74 4.57C-8-151.86 1.36 0.67 3.95比較例6.2×10-5mol，4.67×10-5mol，或3.11×10-5mol化合物C-5加入同前述配方B的紅外感光涂敷溶液。
感光性能如下所示。可見(jiàn)，與羰基相鄰氫原子被吡啶翁亞甲基取代后完全喪失了對(duì)比度的增強(qiáng)效應(yīng)。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 DminDmaxC-8-16 PermanaxTM15s/250°F 0.274.60C-8-17 PermanaxTM19s/250°F 0.294.50C-8-18 PermanaxTM+3.11×10-5mol C-5 15s/250°F 0.323.94C-8-19 PermanaxTM+3.11×10-5mol C-5 19s/250°F 0.373.65C-8-20 PermanaxTM+4.67×10-5mol C-5 9s/250°F暈化暈化C-8-21 PermanaxTM+6.20×10-5mol C-5 9s/250°F暈化暈化實(shí)驗(yàn)速度-2速度-5 對(duì)比度-A對(duì)比度-DC-8-16 1.55 1.14 0.954.91C-8-17 1.62 1.17 0.904.44C-8-18 1.47 0.91 0.643.65C-8-19 1.55 0.65 0.642.23C-8-20 暈化C-8-21 暈化實(shí)施例9下例表明，PermanaxTM及甲酰-苯肼H-14顯影劑系統(tǒng)均可提供高對(duì)比度的光熱成象單元。
光熱成象單元由PermanaxTM單獨(dú)組成，以及由PermanaxTM與1.15×10-5mol H-14及加入的15.0紅感光配方C組成。
感光性能如下所示?？梢?jiàn)，紅感光光熱成象乳膠加入甲酰-苯肼H-14后獲得很高的對(duì)比度。實(shí)驗(yàn)顯影劑 處理?xiàng)l件 DminDmax9-1 PermanaxTM15s/250°F 0.124.189-2PermanaxTM+1.5×10-5mol H-14 9s/250°F 0.13 5.06實(shí)驗(yàn) 速度-2速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D9-11.25 0.89 0.62 5.559-21.52 1.381.21 14.66實(shí)施例1015g按配方D制得的紅感光銀混合物中加2.56×10-5mol H-14，或1.28×10-5mol H-10，或8.49×10-5mol H-16，以及1.5g 2-丁酮。這些涂敷物的感光結(jié)果如下。如前表明，同時(shí)含受阻酚顯影劑和酰肼助劑的單元產(chǎn)生高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin Dmax10-1 PermanaxTM9s/250°F0.09 3.2510-2 PermanaxTM15s/250°F 0.11 3.6810-3 PermanaxTM19s/250°F 0.13 3.8810-4 PermanaxTM+2.56×10-5mol H-149s/250°F0.13 5.2010-5 PermanaxTM+2.56×10-5mol H-1410s/250°F 0.15 5.2310-6 PermanaxTM+1.28×10-3mol H-1015s/250°F 0.11 4.4610-7 PermanaxTM+1.28×10-3mol H-1019s/250°F 0.13 4.4710-8 PermanaxTM+8.49×10-4mol H-4 15s/250°F 0.24 5.1310-9 PermanaxTM+8.49×10-4mol H-4 19s/250°F 暈化實(shí)驗(yàn)速度-2 速度-5 對(duì)比度-A對(duì)比度-D10-10.85 0.44 0.66 4.8210-21.08 0.64 0.84 4.4710-31.16 0.70 0.73 4.3410-41.37 1.23 1.12 16.5110-51.47 1.36 1.10 17.4910-61.17 1.08 0.73 23.1410-71.281.22 0.6631.5110-81.451.34 0.5118.8710-9暈化實(shí)施例11同前述配方B，含銥摻雜(1×10-5mol)芯殼乳膠的銀混合物在2-丁酮中經(jīng)均漿為含19.1％固體的分散物。銀層及表面涂層分別經(jīng)前述的涂敷和干燥。15g銀混合物中加1.0×10-5mol H-17。
感光結(jié)果如下?？梢?jiàn)，同時(shí)含受阻酚顯影劑和酰肼助劑的光熱成象單元產(chǎn)生高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn)顯影劑處理?xiàng)l件DminDmax11-1PermanaxTM7s/250°F0.23 2.3011-2PermanaxTM15s/250°F 0.25 5.1111-3PermanaxTM+1.0×10-5mol H-179s/250°F0.24 5.1311-4PermanaxTM+1.0×10-5mol H-1711s/250°F 0.29 5.35實(shí)驗(yàn)速度-2速度-5 對(duì)比度-A對(duì)比度-D11-10.85 ----0.63----11-21.36 0.990.795.4211-31.49 1.160.776.1411-41.70 1.500.8210.23實(shí)施例12同前例11所制15g銀混合物中加0.06g 2，3-二氮雜萘酮，1.5甲醇以及7.5×10-6mol H-18或2.5×10-5mol H-19。
感光結(jié)果如下?？梢?jiàn)，同時(shí)含受阻酚顯影劑(如PermanaxTM}和本發(fā)明酰肼助劑后獲很高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn)顯影劑 處理?xiàng)l件Dmin Dmax12-1PermanaxTM9s/250°F 0.17 4.3812-2PermanaxTM19s/250°F0.204.6012-3PermanaxTM+7.5×10-6mol H-189s/250°F 0.205.2812-4PermanaxTM+2.5×10-5mol H-1915s/250°F0.215.3412-5PermanaxTM+2.5×10-5mol H-1919s/250°F0.245.38實(shí)驗(yàn)速度-2 速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D12-11.38 0.76 0.81 3.2512-21.62 1.25 0.88 5.3712-31.87 1.75 1.05 16.3612-41.87 1.77 1.18 19.3412-51.92 1.81 1.38 17.95比較例同前例11所制15g銀混合物中加1.0×10-5mol，1.5×10-5mol或2.0×10-5mol C-6。
同前述，樣品經(jīng)成象和顯影。這些涂敷物的感光結(jié)果如下?？梢?jiàn)，不屬本發(fā)明范圍的酰肼作為助劑與受阻酚顯影劑(如PermanaxTM)共用幾乎無(wú)對(duì)比度增加效果。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin DmaxC-12-1 PermanaxTM15s/250°F 0.25 4.92C-12-2 PermanaxTM+1.0×10-5mol C-6 15s/250°F 0.26 4.85C-12-3 PermanaxTM+1.5×10-5mol C-6 15s/250°F 0.28 4.80C-12-4 PermanaxTM+2.0×10-5mol C-6 9s/250°F暈化實(shí)驗(yàn) 速度-2 速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-DC-12-1 1.38 0.96 0.74 4.89C-12-2 1.29 0.81 0.72 4.12C-12-3 1.43 0.97 0.744.37C-12-4 暈化實(shí)施例1315g按配方E制得的銀混合物中加1.5g 2-丁酮，6.42×10-4mol H-10或4.28×10-4mol H-10；或6.4×10-4mol H-14或2.1×10-6mol H-14；或4.28×10-4mol H-10及2.18×10-6mol H-14；或4.28×10-4mol H-10及6.4×10-6mol H-14；或4.28×10-4mol H-10或6.4×10-6mol H-10及2.1×10-6mol H-14；或6.42×10-4mol H-10及6.4×10-6mol H-14。
這些涂敷物的感光結(jié)果表明，三苯甲基肼和甲酰-苯肼助劑共用可在較其一單獨(dú)使用更低的初始濃度下產(chǎn)生高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn)顯影劑處理?xiàng)l件 Dmin Dmax13-1 PermanaxTM+4.28×10-4mol H-1015s/250°F 0.19 4.3713-2 PermanaxTM+6.42×10-4mol H-1015s/250°F 0.20 4.4613-3 PermanaxTM+2.1×10-6mol H-14 15s/250°F 0.19 4.1913-4 PermanaxTM+6.4×10-6mol H-14 15s/250°F 0.21 4.7813-5 PermanaxTM+4.28×10-4mol H-1015s/250°F 0.19 4.82+2.1×10-6mol H-1413-6 PermanaxTM+6.42×10-4mol H-1015s/250°F 0.21 5.35+6.4×10-6mol H-1413-7 PermanaxTM+4.28×10-4mol H-1015s/250°F 0.19 5.26+6.4×10-6mol H-1413-8 PermanaxTM+6.42×10-4mol H-1015s/250°F 0.21 5.26+2.1×10-6mol H-14實(shí)驗(yàn)速度-2速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D13-11.56 1.23 0.795.9013-21.58 1.42 0.8411.9413-31.561.18 0.76 5.2813-41.611.39 0.70 9.0813-51.591.43 0.86 12.5513-61.721.61 0.82 19.1313-71.691.57 0.75 17.0913-81.671.55 0.74 18.19實(shí)施例1415g按配方E制得的銀混合物中加1.5g四氫呋喃，以及8.52×10-4molH-20，4.26×10-4mol H-21，或1.28×10-3mol H-22。
這些涂敷物的感光性能如下所示，相應(yīng)感光結(jié)果表明，本發(fā)明范疇內(nèi)酰肼組合在光熱成象單元中可獲高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn)顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin Dmax14-1 PermanaxTM11s/250°F 0.18 3.6814-2 PermanaxTM15s/250°F 0.20 4.0914-3 PermanaxTM+8.52×10-4mol H-20 15s/250°F 0.22 5.3814-3 PermanaxTM+4.26×10-4mol H-21 11s/250°F 0.19 5.3614-3 PermanaxTM+1.28×10-3mol H-22 11s/250°F 0.20 5.35實(shí)驗(yàn) 速度-2 速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D14-11.45 0.89 0.773.5814-21.56 1.15 0.914.9014-31.87 1.77 1.4321.0914-41.68 1.58 1.135.2814-51.64 1.51 0.9715.45實(shí)施例1515g按配方E制得的銀混合物中加1.5g 氫呋喃，以及1.28×10-3molH-23或2.14×10-4mol H-24。
感光結(jié)果表明，光熱成象單元中加入三苯甲基肼顯影助劑可獲高對(duì)比度。另外，較之化合物C-10，化H-24因其羰基的作用故對(duì)比度高且無(wú)暈點(diǎn)。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin Dmax15-1 PermanaxTM15s/250°F 0.23 4.6815-2 PermanaxTM19s/250°F 0.26 4.2815-3 PermanaxTM+1.28×10-4mol H-23 15s/250°F 0.23 5.0515-4 PermanaxTM+1.28×10-4mol H-23 19s/250°F 0.28 5.2615-5 PermanaxTM+2.14×10-3mol H-24 15s/250°F 0.22 5.2715-6 PermanaxTM+2.14×10-3mol H-24 19s/250°F 0.26 5.33實(shí)驗(yàn)速度-2速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D15-11.48 1.07 0.82 4.8215-21.58 1.08 0.95 4.1515-31.59 1.43 0.69 12.4815-41.68 1.56 0.87 15.9415-51.62 1.46 0.77 12.9015-61.78 1.66 0.79 16.30比較例同實(shí)施例15，15g銀混合物中加2.56×10-5mol，4.27×10-5mol或8.54×10-5mol C-7，以及1.5g四氫呋喃。
樣品如前述經(jīng)成象并顯影。這些涂敷物的感光結(jié)果如下，可見(jiàn)，本發(fā)明以外的酰肼助劑與受阻酚顯影劑(如PermanaxTM)聯(lián)用無(wú)對(duì)比度增大效果。實(shí)驗(yàn) 顯影劑處理?xiàng)l件 Dmin DmaxC-15-1 PermanaxTM15s/250°F0.18 4.05C-15-2 PermanaxTM+2.56×10-5mol C-715s/250°F 0.24 3.83C-15-3 PermanaxTM+4.27×10-5mol C-715s/250°F 0.28 3.68C-15-3 PermanaxTM+8.54×10-5mol C-79s/250°F暈化實(shí)驗(yàn)速度-2速度-5對(duì)比度-A對(duì)比-DC-15-1 1.50 1.06 0.91 4.51C-15-2 1.57 0.84 0.59 2.78C-15-3 1.36 0.74 0.74 3.26C-15-4 暈化實(shí)施例1615g按配方E制得的銀混合物中加1.5g四氫呋喃，以及4.27×10-4molH-25或2.15×10-4mol H-26。
這些涂敷物的感光結(jié)果如下，可見(jiàn)，本發(fā)明范疇內(nèi)酰肼組合在光熱成象單元中可獲高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn) 顯影劑處理?xiàng)l件 Dmin DmaxC-16-1 PermanaxTM15s/250°F 0.22 4.48C-16-2 PermanaxTM+4.27×10-4mol H-25 15s/250°F 0.24 5.14C-16-3 PermanaxTM+2.15×10-4mol H-26 19s/250°F 0.22 5.06實(shí)驗(yàn)速度-2 速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D16-11.60 1.21 0.765.1916-21.78 1.69 0.9621.3716-31.71 1.58 0.7915.84實(shí)施例17本例比較受阻酚顯影劑與多羥基苯顯影劑在光熱成象單元中的用途。
同實(shí)施例2，按配方A制取銀混合物但不加PermanaxTM。14.6g該銀混合物中加1.5g四氫呋喃，1.1×10-3mol或2.2×10-3mol PermanaxTM組成的溶液，再加5.50×10-4mol或1.09×10-4mol氫醌，以及1.5g四氫呋喃，或加5.50×10-4mol CAO-5以及1.5g四氫呋喃，或加5.50×10-4mol焦兒茶酚及1.5g四氫呋喃，或加5.50×10-4mol 1，4-二-叔丁基氫醌以及1.5g四氫呋喃。銀層及表面涂層涂敷同前述。
感光結(jié)果如下，可見(jiàn)，多羥基苯顯影劑(非受阻酚顯影劑，如羥基喹酮)反應(yīng)活性過(guò)高，即使在高溫下也不能得到穩(wěn)定、有用的圖象，而受阻酚顯影劑可生成穩(wěn)定的黑白圖象。實(shí)驗(yàn)顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin Dmax17-1PermanaxTM1.1×10-3mol 15s/250°F 0.34 4.8417-2PermanaxTM2.2×10-3mol 15s/250°F 0.39 4.9517-3CAO-5 5.5×10-4mol15s/250°F 0.32 4.5717-4 焦兒茶酚5.5×10-4mol 15s/250°F 暈化17-5 焦兒茶酚5.5×10-4mol 15s/250°F 暈化17-6 1，4-二-叔丁基氫醌 15s/250°F 暈化5.5×10-3mol17-7 1，4-二-叔丁基氫醌 15s/250°F 暈化5.5×10-3mol17-8 氫醌5.5×10-4mol 15s/250°F 暈化17-9 氫醌1.09×10-4mol 15s/250°F 0.620.77實(shí)驗(yàn)速度-2速度-5對(duì)比度-A對(duì)比度-D17-11.77 1.16 0.63 3.3017-22.12 1.57 0.62 3.6417-31.95 1.23 0.64 2.8017-4 暈化17-5 暈化17-6 暈化17-7 暈化17-8 暈化17-9 微弱圖象實(shí)施例18按配方B，制取，但含預(yù)制銥摻雜(1×10-5mol)芯殼鹵化銀顆粒(0.042μm，AgX＝98％/2％，Br/I，2wt％總重，1/4I/Br芯，3/4Br殼，芯中8％I)的山萮酸銀皂體的分散物經(jīng)均漿為在2-丁酮/甲苯(99/1)及2.2％ButvarTMB-79樹(shù)脂中含23.0％固體。向15.0g該銀皂體分散物加1.0×10-3molH-10或2.0×10-5mol H-14，以及0.006g PAZ和1.5g四氫呋喃。感光性能如下所示，結(jié)果表明，受阻酚顯影劑與三苯甲基肼或甲酰-苯肼顯影助劑共同組合在光熱成象單元中可獲高對(duì)比度。實(shí)驗(yàn) 顯影劑 處理?xiàng)l件 Dmin Dmax18-1 PermanaxTM15s/250°F 0.26 4.7518-2 PermanaxTM19s/250°F 0.28 4.7018-3 PermanaxTM+1.0×10-3mol H-10 15s/250°F 0.28 5.0018-4 PermanaxTM+1.0×10-3mol H-10 19s/250°F 0.30 5.3218-5 PermanaxTM+2.0×10-5mol H-14 9s/250°F0.27 5.22實(shí)驗(yàn)速度-2 速度-5 對(duì)比度-A對(duì)比-D18-11.39 1.04 0.715.6418-21.49 1.10 0.775.1618-31.46 1.38 0.7125.2018-41.62 1.56 0.7832.0018-51.48 1.38 1.1018.59以上膜樣隨后經(jīng)780nm激光二極管成象儀曝光。400～1000爾格/cm2下，膜上成含點(diǎn)1％～99％的150線/英寸濃淡圖樣及4點(diǎn)Times-Roman typeFont字樣。同樣處理?xiàng)l件下，含酰肼的單元上的細(xì)點(diǎn)及寬點(diǎn)均較只含PermanaxTM者更為清晰，且前者的4點(diǎn)字也較后者鮮明。此外，含酰肼的單元的Dmax大于5。
在不背離按權(quán)利要求所定義的本發(fā)明實(shí)質(zhì)內(nèi)容與范圍前提下，上述公開(kāi)內(nèi)容可進(jìn)行合理的修改與變更。
權(quán)利要求
1.一種熱致顯影的光熱成象單元包括a)光敏性鹵化銀；b)非光敏性可還原銀源；c)非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)；d)膠粘劑；以及e)載體；其中還原劑系統(tǒng)基本上由至少一種受阻酚以及至少一種下式的顯影助劑組成R1-(C＝O)-NH-NH-R2其中R1表示氫，R2表示芳基或取代芳基；或者R1表示氫，是有最多20個(gè)碳原子的烷基；或鏈烯基；有最多20個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基，或酰氨基；有最多20個(gè)碳原子的芳基，烷芳基，或芳烷基；有最多20個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或苯胺基；有最多6個(gè)環(huán)碳原子的酯族或芳族雜環(huán)基；有最多6個(gè)環(huán)碳原子的碳環(huán)基；或者是含14個(gè)環(huán)原子的稠環(huán)或橋鍵基團(tuán)；且R2表示一個(gè)三苯甲基。
2.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中鹵化銀為溴化銀，氯化銀，或碘化銀，或是上列的混合物。
3.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中非光敏性可還原銀源為具1～30碳原子的羧酸銀鹽。
4.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中R1表示有最多10個(gè)碳原子的烷基或是鏈烯基；有最多10個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基或酰氨基；有最多10個(gè)碳原子的芳基，烷芳基，或芳烷基；有最多10個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或酰氨基；且R2表示一個(gè)三苯甲基。
5.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中R1表示有最多5個(gè)碳原子的烷基或是鏈烯基；有最多5個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基或酰氨基；有最多6個(gè)碳原子的芳基，烷芳基，或芳烷基；有最多6個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或酰氨基；且R2表示一個(gè)三苯甲基。
6.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中R1表示氫，R2表示苯基。
7.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中R1表示氫或α-硫醚基，R2表示C-Ph3。
8.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中的顯影助劑為至少一種三苯甲基肼與至少一種甲酰-苯肼的混合物。
9.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中膠粘劑為憎水性的。
10.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中非光敏性銀源為山萮酸銀。
11.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中受阻酚選自二萘酚(即二羥基聯(lián)萘)，二苯酚，雙(羥基萘)甲烷，雙(羥基苯基)甲烷，受阻酚類及萘酚類。
12.權(quán)利要求1的光熱成象單元，其中受阻酚為雙(羥基苯基)甲烷。
13.一種形成可見(jiàn)圖象的方法，包括使權(quán)利要求1的光熱成象單元曝光產(chǎn)生潛象，隨后加熱經(jīng)曝光的單元。
14.一種包括如下步驟的方法(a)使權(quán)利要求1的光熱成象單元曝光，隨后加熱該單元使其上形成可見(jiàn)圖象；(b)將該具有顯象的單元定位在一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射源與一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)之間；而且(c)隨后經(jīng)過(guò)單元上可見(jiàn)圖象將成象介質(zhì)曝光給紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射，借此使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射吸收在單元上有可見(jiàn)圖象的區(qū)域，并使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射透過(guò)單元上無(wú)可見(jiàn)圖象區(qū)域。
15.權(quán)利要求14的方法，其中成象介質(zhì)為可光阻顯影、對(duì)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射敏感的成象介質(zhì)。
16.權(quán)利要求14的方法，其中所述單元在步驟(a)的曝光系經(jīng)紅或紅外輻射激光或是紅或紅外輻射激光二極管完成。
17.權(quán)利要求14的方法，其中紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)為印刷模板，接觸曬板，或復(fù)制模。
18.一種熱致顯影的熱成象單元，包括a)非光敏性可還原銀源；b)非光敏性可還原銀源的還原劑系統(tǒng)；c)膠粘劑；以及d)載體；其中還原劑系統(tǒng)基本上由至少一種受阻酚以及至少一種下式的顯影助劑組成R1-(C＝O)-NH-NH-R2其中R1表示氫，R2表示芳基或取代芳基；或者R1表示氫，是有最多20個(gè)碳原子的烷基，或鏈烯基；有最多20個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基，或酰氨基；有最多20個(gè)碳原子的芳基，烷芳基，或芳烷基；有最多20個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或苯胺基；有最多6個(gè)環(huán)碳原子的酯族或芳族雜環(huán)基；有最多6個(gè)環(huán)碳原子的碳環(huán)基；或者是含14個(gè)環(huán)原子的稠環(huán)或橋鍵基團(tuán)；且R2表示一個(gè)三苯甲基。
19.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中的顯影助劑為至少一種三苯甲基肼與至少一種甲酰-苯肼的混合物。
20.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中膠粘劑為憎水性的。
21.權(quán)利要求18的光熱成象單元，其中R1表示有最多10個(gè)碳原子的烷基或是鏈烯基；有最多10個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基或酰氨基；有最多10個(gè)碳原子的芳基，烷芳基，或芳烷基；有最多10個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳基，或酰氨基；且R2表示一個(gè)三苯甲基。
22.權(quán)利要求18的光熱成象單元，其中R1表示有最多5個(gè)碳原子的烷基或是鏈烯基；有最多5個(gè)碳原子的烷氧基，硫代烷氧基或酰氨基；有最多6個(gè)碳原子的芳基，烷芳基，或芳烷基；有基；最多6個(gè)碳原子的芳氧基，硫代芳氧基，或酰氨基；且R2表示一個(gè)三苯甲基。
23.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中R1表示氫，R2表示苯基。
24.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中R1表示氫或α-硫醚基，R2表示C-Ph3。
25.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中非光敏性可還原銀源為具1～30碳原子的羧酸銀鹽。
26.權(quán)利要求1的熱成象單元，其中非光敏性銀源為山萮酸銀。
27.一種成象的方法，包括加熱權(quán)利要求18的熱成象單元。
28.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中受阻酚選自二萘酚，二苯酚，雙(羥基萘基)甲烷，雙(羥基苯基)甲烷，受阻酚類及萘酚類。
29.權(quán)利要求18的熱成象單元，其中受阻酚為雙(羥基苯基)甲烷。
30.一種包括如下步驟的方法(a)加熱權(quán)利要求18的熱成象單元使其上形成可見(jiàn)圖象；(b)將該具有顯象的單元定位在一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射源與一個(gè)紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)之間；而且(c)隨后經(jīng)過(guò)單元上可見(jiàn)圖象將成象介質(zhì)曝光給紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)輻射，借此使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射吸收在單元上有可見(jiàn)圖象的區(qū)域，并使紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射透過(guò)單元上無(wú)可見(jiàn)圖象區(qū)域。
31.權(quán)利要求30的方法，其中成象介質(zhì)為可光阻顯影、對(duì)紫外或短波長(zhǎng)可見(jiàn)光輻射敏感的成象介質(zhì)。
32.權(quán)利要求30的方法，其中所述單元加熱系經(jīng)紅或紅外輻射激光或是紅或紅外輻射激光二極管完成。
33.權(quán)利要求30的方法，其中紫外或短波長(zhǎng)輻射光敏成象介質(zhì)為印刷模板，接觸曬板，或復(fù)制模。
全文摘要
三苯甲基肼及甲?；诫驴勺鳛轱@影助劑與受阻酚顯影劑共用,生成光熱成像及熱成像單元。這類顯影助劑形如下式R
文檔編號(hào)B41M5/323GK1171846SQ95197267
公開(kāi)日1998年1月28日 申請(qǐng)日期1995年11月20日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月6日
發(fā)明者S·M·希姆普森, L·S·哈倫格 申請(qǐng)人:伊美申公司