專利名稱：記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及記錄介質(zhì)，更詳細(xì)地說，涉及噴墨用記錄介質(zhì)。
近年，隨著靜像攝像機(jī)或計(jì)算機(jī)的普及的同時(shí)，為在紙面等上，記錄其圖像的硬件拷貝技術(shù)急速地發(fā)展。這些硬件拷貝的最終目標(biāo)是銀鹽照片，特別是在顏色重復(fù)性、圖像密度、光澤、耐氣候性等是否接近銀鹽照片，成為開發(fā)的課題。在硬件拷貝的記錄方法中，除了將通過銀鹽照片表示圖像的顯示直接攝影之外，還有升華型熱復(fù)制方式、噴墨方式、靜電復(fù)制型方式等多種方式。
用噴墨方式的打印機(jī)，由于全彩色化容易及打字噪聲低等，近年來正在急速地普及。噴墨方式是從噴嘴向被記錄材料，以高速噴出油墨液滴，在油墨中，含有大量的溶劑。為此，對(duì)噴墨用記錄用介質(zhì)，要求迅速吸收油墨，且具有優(yōu)良的發(fā)色性。
但是，對(duì)于以往的噴墨用記錄用介質(zhì)，由于其印刷物的耐水性差，油墨接受層吸收油墨后，遇到水，容易去掉油墨，另外，由于不能迅速地吸收油墨，在連續(xù)打印時(shí)，有背面浸透，進(jìn)而表面光澤度變差，不能象銀鹽照片那樣得到高品質(zhì)、高品位的記錄。
本發(fā)明就是為解決上述問題而進(jìn)行的，其目的在于提供油墨吸收性及耐水性優(yōu)良、表面光澤度高、且在彩色打印機(jī)上可以記錄的，銀鹽照片那樣的光澤度高、高品質(zhì)、高品位記錄的記錄介質(zhì)。
本發(fā)明者們，為了達(dá)到上述目的，進(jìn)行了銳意研究結(jié)果，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及的記錄介質(zhì)其特征是含有基材層和設(shè)在該基材上的油墨接受層的記錄介質(zhì)，其中油墨接受層的浸水濃度保持率為30％以上、且油墨接受層的表面光澤是55％以上。
適宜的實(shí)施方案是上述油墨接受層含有油墨吸收性樹脂、硬化劑及表面活性劑，更適宜的實(shí)施方案是上述油墨接受層含有具有陽離子基的化合物。進(jìn)而，上述油墨吸收性樹脂是聚乙烯醇，另外，上述硬化劑是水溶性密胺樹脂。
本發(fā)明的記錄介質(zhì)包括基材層和設(shè)在該基材上的油墨接受層。
作為基材層，沒有特別的限制，可舉出天然紙、合成紙、布、無紡布、木材、金屬、塑料薄膜、玻璃、人造皮革、天然皮革及將它們中任何二種以上貼合起來的物質(zhì)。
本發(fā)明所用的基材薄膜樹脂，沒有特別的限制，例如可舉出聚烯烴系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚氯酯系樹脂、聚乙烯基系樹脂，聚醚系樹脂、聚乙烯系樹脂等，但特別優(yōu)選的是下述的聚酯系樹脂。
本發(fā)明中優(yōu)選的聚酯系樹脂是如對(duì)芐二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸的芳香族二羧酸或其酯與如乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、季戊二醇等的二醇進(jìn)行縮聚制造的聚酯。這些聚酯，除了使芳香族二羧酸和二醇直接進(jìn)行反應(yīng)的方法之外，還可通過芳香族二羧酸的烷基酯和二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)后，進(jìn)行縮聚或使芳香族二羧酸的二甘醇酯縮聚等方法來制造。作為這樣的聚酯的代表例，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或聚2，6-萘酸乙二醇酯等。該聚酯也可以是均聚物，也可以是共聚了的第三成份的。本發(fā)明中的聚酯，對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元或2，6-萘酸乙二醇酯單元為70摩爾％、優(yōu)選的是80摩爾％以上、更優(yōu)選的是90摩爾％以上。
另外，基材膜中，根據(jù)需要，也可添加無機(jī)或有機(jī)粒子。作為可添加的粒子，可舉出二氧化硅高嶺石、滑石、碳酸鈣、沸石、氧化鋁、硫酸鋇、碳黑、氧化鋅、氧化鈦、交聯(lián)丙烯酸粒子、交聯(lián)聚乙烯粒子等，但沒有特別的限制。
本發(fā)明的基材膜，是單層膜、或二層以上復(fù)合膜都沒關(guān)系。
本發(fā)明的噴墨記錄用膜的光線透射率是超過60％的，優(yōu)選的是80％以上。在光線透射率為60％以下時(shí)，透過印刷物看時(shí)，不美觀，不適于OHP等用途。
另外，本發(fā)明中，優(yōu)選的是使用在內(nèi)部含有多個(gè)微細(xì)的空洞的基材膜。其方法雖沒有特別的限制，但特別優(yōu)選的是通過在聚酯內(nèi)部含有多個(gè)非相溶的熱塑性樹脂及/或粒子，至少在1個(gè)軸上定向，使其在內(nèi)部含有多個(gè)微細(xì)空洞的方法。
與本發(fā)明所用的聚酯非相溶的熱塑性樹脂，只要是與聚酯非相溶的即可，對(duì)此沒有特別的限制。具體地，可舉出聚乙烯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚磺酸系樹酯、纖維素系樹脂、聚酰胺系樹脂等。特別優(yōu)選地使用聚乙烯樹脂或聚甲基戊烯、聚丙烯、環(huán)烯烴等的聚烯烴系樹脂。與聚酯混合的非相溶樹脂量，根據(jù)作為目的的空洞量，而不同，但對(duì)于全體量，優(yōu)選的是3重量％～39重量％、特別優(yōu)選的是5～15重量％。低于3重量％時(shí)，限制了空洞的生成量，得不到設(shè)定的柔軟性、輕量性或畫圖性。反之，若超過39重量％，顯著地?fù)p壞了膜的拉伸性、另外，也損壞了耐熱性及強(qiáng)度、剛?cè)嵝?。另外，也還將2種以上的這些熱塑性樹脂并用。
在基材膜中，為了在內(nèi)部含有微細(xì)的空洞或?yàn)榱颂岣唠[蔽性等，也可根據(jù)需要，在聚酯中或非相溶樹脂中，添加無機(jī)或有機(jī)粒子。作為可添加的粒子，可舉出二氧化硅、高嶺石、滑石、碳酸鈣、沸石、氧化鋁、硫酸鋇、碳黑、氧化鋅、氧化鈦、交聯(lián)丙烯酸粒子、交聯(lián)聚乙烯粒子等，但沒有特別的限制。
本發(fā)明的基材膜，也可是單層膜，也可是2層以上的復(fù)合膜。
本發(fā)明的基材膜的表觀比重，優(yōu)選的是0.7～1.32、更優(yōu)選的是1.0～1.25，最優(yōu)選的是1.05～1.25的范圍。表觀比重低于0.7時(shí)，空洞含有率過大，顯著地?fù)p壞膜的強(qiáng)度、盡管縱橫平衡，膜的表面也易產(chǎn)生裂紋和皺紋。反之，表觀比重高于1.32以上，空洞含有率過少，沒有緩沖性，失去了鉛筆的畫圖性。
本發(fā)明的噴墨記錄用膜的光線透射率為60％以下，優(yōu)選的是20％以下，更優(yōu)選的是15％以下，最優(yōu)選的是10％以下。若光線透射率超過60％，由于透過看到背面，所以印模物的外觀不好。
本發(fā)明的油墨接受層，優(yōu)選的是含有油墨吸收性樹脂、硬化劑及表面活性劑的層。作為油墨吸收性樹脂，只要是具有油墨吸收性，就可以使用公知的，例如，根據(jù)需要，可以使用聚乙烯醇、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸聚合物、乙烯-醋酸乙烯聚合物、淀粉、聚乙烯醇縮丁醛、明膠、酪蛋白、離聚物(例如聚酯、聚烯烴等的離聚物)、阿拉伯膠、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酰胺、聚酯樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠等樹脂中的1種以上。其中，優(yōu)選的是聚乙烯醇，最好的是聚合度為1400～2500、皂化度為85～90的。油墨吸收性樹脂含量，對(duì)于構(gòu)成油墨接受層的全成份，優(yōu)選的是10～99重量％、更優(yōu)選的是50～99重量％。含量低于10重量％時(shí)，油墨接受層對(duì)于0.1～1.0μl/cm2的油墨量的油墨吸收速度有時(shí)超過50秒，不能迅速吸收油墨，連續(xù)印刷物背面產(chǎn)生浸透，不好。另一方面，含量超過99重量％時(shí)，油墨接受層的硬化劑含量變低，有時(shí)浸水濃度變化率低于30％，造成耐水性不充分，不好。
作為硬化劑，可舉出具有密胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚醚樹脂、異氰酸酯化合物等的交聯(lián)性官能基，可交聯(lián)上述油墨吸收性樹脂的化合物，其中，優(yōu)選的是水溶性密胺樹脂。由于含有這樣的硬化劑，提高了油墨接受層的硬化度而且、耐水性良好。硬化劑的含量，對(duì)于油墨吸收性樹脂，優(yōu)選的是0.1～20重量％、更優(yōu)選的是0.5～10重量％。含量低于0.1重量％時(shí)，有時(shí)油墨接受層的浸水濃度變化率低于30％，耐水性不充分，油墨接受層吸收油墨后，若加水，由于能去掉油墨，不好。另一方面，含量超過20重量％時(shí)，油墨接受層的油墨吸收性樹脂的含有率變低，有時(shí)在0.1～1.0μl/cm2的油墨量的油墨吸收速度超過50秒，油墨吸收性不充分，不好。
另外，根據(jù)需要，為了促進(jìn)反應(yīng)，也可含有催化劑。
表面活性劑，是陽離子系、陰離子系、非離子系、及非離子性等任何一種都可以，但優(yōu)選的是有機(jī)硅系或氟系表面活性劑。作為有機(jī)硅系表面活性劑，例如可舉出二甲基硅氧烷、氨基硅烷、丙烯酰基硅烷、乙烯基芐基硅烷、乙烯基芐基氨基硅烷、縮水甘油基硅烷、巰基硅烷、二甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚烷氧基硅氧烷、氫二烯改性硅氧烷、乙烯基改性硅氧烷、羥基改性硅氧烷、氨基改性硅氧烷、羧基改性硅氧烷、鹵素改性硅氧烷、環(huán)氧改性硅氧烷、甲基丙烯酰改性硅氧烷、巰基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、烷基改性硅氧烷、苯基改性硅氧烷、亞烷氧基改性硅氧烷等。作為氟系表面活性劑，例如可舉出四氟化乙烯、全氟烷基銨鹽、全氟烷基磺酸酰胺，全氟烷基磺酸鈉、全氟烷基鉀鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基乙烯氧加成物、全氟烷基三甲基銨鹽、全氟烷基氨基磺酸鹽、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷基化合物、全氟烷基三甲銨乙內(nèi)酯、全氟烷基鹵化物等。通過在油墨接受層表面，以特定條件下，存在表面活性劑，可提高表面光澤度。這些表面活性劑的含量，對(duì)于構(gòu)成油墨接受層的全成份，優(yōu)選的是0.5～20重量％，更優(yōu)選的是1～10重量％。含量低于0.5重量％時(shí)，有時(shí)油墨接受層的表面光澤低于55％，光澤度變低，不好。另外，油墨層的油墨吸收性樹脂及硬化劑含量變化，油墨吸收性及耐水性變差，不好。另一方面，含量超過20重量％時(shí)，油墨接受層的油墨吸收性樹脂及硬化劑含量變多，油墨接受層的油墨吸收性變差，不好。
由于含有上述量的表面活性劑，可保持油墨接受層的優(yōu)良吸收性及耐水性，可提高表面光澤。
接受層，優(yōu)選的是含有具有陽離子的化合物，其中更優(yōu)選的是含有具有陽離子基的聚乙烯醇、具有陽離子基的染著劑。由此，可進(jìn)一步提高油墨吸收性。另外，也可使用陽離子改性的來代替具有上述陽離子基的化合物，例如，使用具有陽離子基的聚乙烯醇。
油墨接受層，根據(jù)需要，也可以含有二氧化硅、高嶺石、滑石、碳酸鈣、沸石、氧化鋁、硫酸鋇、碳黑、氧化鋅、氧化鈦、有機(jī)白色顏料、苯并二氨基三嗪粒子、交聯(lián)聚乙烯、交聯(lián)丙烯酸粒子、氫氧化鋁等粒子，通過適當(dāng)選擇含量，油墨接受層的白度提高，另外，記錄體的在打印機(jī)的傳送性變好。
接受層，可以是一層構(gòu)成，也可以是2層以上構(gòu)成。
本發(fā)明的記錄介質(zhì)，在基材和接受層之間，也可含有底涂層，由此，可以提高基材層和油墨接受層的粘結(jié)性。作為構(gòu)成底涂層的材料，優(yōu)選的是聚酯系樹脂，但除此之外，也可使用聚氨酯樹脂、聚酯氨基甲酸乙酯樹脂、丙烯酸系樹脂等的化合物。
本發(fā)明的記錄介質(zhì)可用如下方法制造。首先，調(diào)制含有油墨吸收性樹脂、硬化劑、表面活性劑及溶劑的油墨接受層涂敷液。接著，將該涂敷液涂敷在基材層上。該涂敷方法，沒有特別的限制，但可適用凹版涂層方式、接觸方式、浸漬方式、噴涂方式、簾式涂層方式、氣刀涂層方式、刮片涂層方式、回動(dòng)輥涂層方式、條碼涂層方式等通常使用的方法。此時(shí)的涂敷量，優(yōu)選的是在干燥后，油墨接受層的量為8～50g/m3。涂敷量低于8g/m3，油墨接受層變薄，不能完全吸收，不好。另一方面，涂敷量超過50g/m3時(shí)，油墨被深深地吸收，印字濃度降低，不好。
接著，通過加熱該涂敷層，使其干燥及硬化。在該加熱工序中，若充分地進(jìn)行硬化，接受層的油墨吸收性變差，反之，硬化若停止在油墨接受層的油墨吸收性充分時(shí)，油墨接受層的耐水性變差。因此，有必要采用使油墨接受層的油墨吸收性及耐水性都良好的加熱條件。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是分成2個(gè)階段，在熔劑的沸點(diǎn)以上，依次上升的溫度下，進(jìn)行加熱。第1階段，在剛開始干燥后，優(yōu)選的是以熔劑的沸點(diǎn)作為基準(zhǔn)，在+30℃以下，加熱，主要除去溶劑。該加熱溫度超過溶劑沸點(diǎn)+30℃時(shí)，油墨接受層的表面，首先被干燥，表面活性劑難以移動(dòng)到表面上，使油墨吸收性及耐水性兩者均不充分，不好。另外，此時(shí)的干燥時(shí)間，優(yōu)選的是1～10分鐘。第2階段，優(yōu)選的是在比該溫度高的溫度下進(jìn)行，可完全除去溶劑，使油墨接受層熱硬化到所希望的程度，且使表面活性劑留在表面上。該加熱溫度在該溫度以下時(shí)，熱硬化不充分，耐水性也就不充分，另外，表面活性劑在表面停留性不充分時(shí)，會(huì)使表面的光澤度不充分，不好。另外，此時(shí)的時(shí)間，優(yōu)選的是0.5～10分鐘范圍。這樣的加熱方法，對(duì)于以含有水溶性樹脂作為硬化劑的記錄體的制造中是特別有效的。通過采用這樣的加熱條件，可形成油墨吸收性及耐水性上都優(yōu)良的油墨接受層。
本發(fā)明記錄介質(zhì)的油墨接受層的吸墨吸收性，用噴墨打印機(jī)，在記錄介質(zhì)上打印時(shí)的干燥時(shí)間，即0.1～1.0μl/cm2的油墨量的油墨吸收速度為50秒以下，優(yōu)選的是30秒以下，更優(yōu)選的是15秒以下，最優(yōu)選的是5秒以下。該油墨吸收速度超過50秒時(shí)，油墨吸收性變差，打印多枚后，背面產(chǎn)生污染。作為將油墨速度取在上述范圍的方法，沒有特別的限制，但如上所述，可適宜地采用在油墨接受層上含有特定量的油墨吸收性樹脂的方法，在油墨接受層形成工序中，采用特定的加熱條件的方法等。
另外，本發(fā)明記錄介質(zhì)的油墨層的浸水濃度保持率為30％以上，優(yōu)選的是40％以上、更優(yōu)選的是50％以上。浸水濃度變化率低于30％時(shí)，油墨接受層的耐水性變差，在印刷物上加水時(shí)，油墨流出，或油墨接受層從基材上剝離，不能看到原來的印刷內(nèi)容。作為以浸水濃度變化率取為上述范圍的方法，沒有特別的限制，但如上所述，可適宜采用在油墨接受層上含有特定量的硬化劑的方法、在油墨接受層形成工序中，采用特定的加熱條件的方法。
進(jìn)而，本發(fā)明記錄介質(zhì)油墨接受層的表面光澤為55％以上，優(yōu)選的是70％以上、更優(yōu)選的是80％以上，最優(yōu)選的是90％以上。表面光澤低于55％時(shí)，印刷物不能成為與銀鹽照片類似的光澤度高、高品質(zhì)、高畫面。作為將表面光澤控制在上述范圍的方法，沒有特別的限制，但如上所述，可適宜采用在油墨接受層上含有特定量的表面活性劑的方法。
進(jìn)而，通過在基材膜和接受層中間，設(shè)置中間層，可提高基材和接受層的粘結(jié)性。作為構(gòu)成中間層的化合物，優(yōu)選的是聚酯系樹脂，但除此之外，使用聚氨酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚酯氨基甲酸乙酯等可以提高通常聚酯膜的粘結(jié)性的手段的公開的化合物。這些樹脂，也可單獨(dú)，也可混合地使用。
中間層的聚酯系樹脂，是由二羥基酸和二醇組成的，可溶于水，可乳化或分散的聚酯樹脂。例如二羥基酸是總二羧酸的50～0.5摩爾％，含有磺酸金屬鹽的二羧酸，是將其中2種二羧酸成份和二醇成份共聚的聚酯共聚物。作為含有上述磺酸金屬鹽的二羧酸，是磺基對(duì)苯二酸、5-磺基間苯二酸、4-磺基鄰苯二酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸、5[4-磺基苯氧基]間苯二酸等的金屬鹽，特別優(yōu)選的是5-鈉磺基間苯二酸、鈉磺基對(duì)苯二酸的金屬鹽。這些含有磺酸金屬鹽的二羧酸，對(duì)于總二羧酸成份，為50～0.5摩爾％、優(yōu)選的是20～1摩爾％。若超過50摩爾％，對(duì)于水的分散性，即使好，共聚物的耐水性降低。聚酯共聚物對(duì)于水的分散性，根據(jù)共聚組成、水溶性有機(jī)化合物的種類及量，而不同，但上述含有磺酸金屬鹽基二羧酸成份的量，以不損壞對(duì)水的分散性為限，以少為好。
作為不含磺酸金屬鹽基的通常二羧酸，可使用芳香族、脂肪族、脂環(huán)族的各個(gè)二羧酸。作為芳香族二羧酸，可舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等。這些芳香族二羧酸，優(yōu)選的是總羧酸成份的40摩爾％以上。若低于40摩爾％，聚酯共聚物的機(jī)械強(qiáng)度及耐水性降低。作為脂肪族、脂環(huán)族的二羧酸，可舉出琥珀酸、己二酸、癸二酸、1，3-環(huán)戊二羧酸、1，2-環(huán)己二羧酸、1，3-環(huán)二羧酸、1，4-環(huán)己二羧酸等。若加入這些芳香族二羧酸成份，有時(shí)粘結(jié)性也提高，但一般講，聚酯共聚物的機(jī)械強(qiáng)度及耐水性變差。
作為與上述二羧酸混合物反應(yīng)的二醇成份，是碳數(shù)2～8的脂肪族二醇、及6～12的脂環(huán)族二醇、及兩者的混合物，例如可舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙三醇、1，4-丁二醇、季戊二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、P-苯二醇等。作為碳數(shù)4以上的脂肪族二醇，可舉出二甘醇、三甘醇等，另外，作為聚醚，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
上述聚酯共聚物，可通過通常的熔融縮聚而得到。即使上述的二羧酸成份與二醇成份直接反應(yīng)，除去水，進(jìn)行酯化后，再進(jìn)行縮聚的直接酯化法，或通過二羧酸成份的二甲酯與二醇成份反應(yīng)，除去甲醇，進(jìn)行酯交換后再進(jìn)行縮聚的酯交換法而得到。此外，也可通過溶液縮聚及界面縮聚等，得到聚合物。但本發(fā)明不限于上述任何方法，在熔融縮聚時(shí)，根據(jù)需要，可加入抗氧化劑、滑劑、無機(jī)微粒子、抗靜電劑。上述的聚乙二醇等的聚醚，可在熔融縮聚時(shí)或聚合后，進(jìn)行熔融混合、添加。
作為中間層的聚氨酯樹脂，可使(1)在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的活性氫原子的化合物、(2)在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的有機(jī)聚異氰酸酯、或(3)在分子內(nèi)具有至少2個(gè)活性氫原子的鏈延長(zhǎng)劑進(jìn)行反應(yīng)而得到，可使用在末端具有異氰酸酯基的化合物。
作為上述(1)的化合物，一般公知的是在末端或分子內(nèi)含有2個(gè)以上的羥基、羧基、氨基、或巰基的，特別優(yōu)選的，可舉出聚醚聚醇、聚酯聚醇及聚醚酯聚醇等。作為聚醚聚醇，例如有乙烯化氧及丙烯化氧等的烷烯化氧類或苯乙烯化氧及表氯醇等進(jìn)行聚合了的化合物、或其無規(guī)共聚、嵌段共聚或通過對(duì)多元醇加成聚合得到的化合物等。作為聚酯聚醇及聚醚酯聚醇，主要地可舉出直鏈或支鏈化合物，可通過琥珀酸、己二酸、苯二甲酸及馬來酸酐等的多元飽和及不飽和羧酸酐等和乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、季戊二醇、1，6-己二醇及三羥甲基丙烷等的多元飽和及不飽和醇類、比較低的分子量的聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亞烷基二醇、或其醇類的混合物進(jìn)行縮合而生成。進(jìn)而，作為聚酯聚醇，可舉出由內(nèi)酯及羥基酸得到的聚酯類，作為聚醚酯聚醇，可舉出在預(yù)先制造的聚酯類上，加成乙烯化氧或丙烯化氧等的聚醚酯類。
作為上述(2)的有機(jī)聚異氰酸酯，可舉出二異氰酸甲苯酯的異構(gòu)體類、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯等的芳香族脂肪酸二異氰酸酯類、異佛爾酮二異氰酸酯及4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯類、或?qū)⑵浠衔飭我换蚨鄠€(gè)地預(yù)先與三羥甲基丙烷等加成了的聚異氰酸鹽類。
作為具有上述(3)的至少2個(gè)活性氫原子的鏈延長(zhǎng)劑，可舉出乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇及1，6-己二醇等的二醇類、甘油、三羥甲基丙烷及季戊四醇等的多元醇類、乙二胺、己二胺及哌嗪等的二胺類、單乙醇胺及二乙醇胺等的氨基醇類、硫代二甘醇等的硫代二醇類或水等。
另外，中間層的聚丙烯酸系樹脂，可使丙烯酸或其衍生物及根據(jù)需要，具有乙烯基的丙烯酸(衍生物)以外的單體進(jìn)行聚合而得到。作為使用的單體，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸(以下，將丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為(甲基)丙烯酸)、(甲基)丙烯酸的低級(jí)烷基酯(例如甲基、乙苯、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基酯)、甲基丙烯酸甲酯、羥基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等來調(diào)制。
另外，根據(jù)需要，在中間層和/或油墨接受層中，含有平均粒徑0.1μm以上的粒子、優(yōu)選的為0.3μm以上的粒子也沒關(guān)系。作為可添加的粒子，可舉出二氧化硅、高嶺石、滑石、碳酸鈣、沸石、氧化鋁、硫酸鋇、碳黑、氧化鋅、氧化鈦、有機(jī)白色顏料(交聯(lián)丙烯酸粒子、交聯(lián)苯乙烯粒子)等。但不受這些限制。粒子的平均粒徑低于0.1μm時(shí)，用鉛筆的畫圖性差。
另外，作為設(shè)置中間層的方法，可使用凹版涂層方式、接觸涂層方式、浸漬方式、噴涂方式、簾式涂層方式、氣刀涂層方式、刮片涂層方式、回動(dòng)輥涂層方式等通常使用的方法。作為涂敷階段，可用在膜拉伸前涂敷的方法、縱向拉伸后涂敷的方法、在定向處理完畢的膜表面涂敷的方法中的任何一種方法在本發(fā)明中，在基材膜上與油墨接受層的相對(duì)面上也可設(shè)置易滑層。該易滑層可用設(shè)置中間層的技術(shù)，進(jìn)行設(shè)置。另外，該易滑層的內(nèi)部也可含有抗靜電劑、螢光增白劑、紫外線吸收劑等。可以使用這些通常使用的物質(zhì)。此時(shí)，該易滑層的中心線二元表面粗度，優(yōu)選的是比油墨接受層的粗度大的。因此，優(yōu)選的是含有上述的粒子。若上述粗度小，油墨層與易滑層的滑動(dòng)變差，在打印機(jī)內(nèi)部用紙的傳送性變差。
這樣得到的記錄介質(zhì)，迅速吸收油墨，在油墨接受層上吸收油墨后，即使加入水，也難以去掉墨水，可在彩色噴墨打印機(jī)中記錄、可以進(jìn)行銀鹽照片那樣的光澤度高、高品質(zhì)、高品位的記錄。
實(shí)施例接著，舉出實(shí)施例及比較例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些限制。
首先，對(duì)本發(fā)明所用的測(cè)定、評(píng)價(jià)方法加以說明。
1)油墨吸收速度在噴墨用打印機(jī)(精工-愛普生制，MJ-700V2C)上，用花青及黑色打印出寬3mm、長(zhǎng)15cm的線。打印終了后，用手指擦該線，求出擦不掉線的時(shí)間。另外，此時(shí)的墨量約為0.4μl/cm2。
2)背面浸透用花青、品紅、黃色及黑油墨進(jìn)行與1)相同的打印，打印終了后，將紙(理光(株)制PPC用紙TYPE 6000)放在上面，在其紙上，若不能印上油墨則為○、印上油墨為×。
3)浸水濃度保持率用1)的打印機(jī)，將花青、品紅、黃色及黑油墨印刷成5×5cm2，在其打印面上，進(jìn)行3分鐘流水，將沾著流水前后的各色濃度，用麥克貝斯?jié)舛扔?jì)(TR-927)，測(cè)定反射濃度，用下式求出浸水濃度保持率浸水濃度保持率＝浸水后的濃度/浸水前的濃度×100(％)4)表面光澤度使用日本電色工業(yè)(株)VGS-1001DP，求出在60度的入射光、反射光的反射率。
5)光線透射率按照J(rèn)IS-K6714，使用貝爾克積分球式II.T.R計(jì)(日本精密光學(xué)制)，測(cè)定膜的光線透射率。該值越小，隱蔽性越高。
6)表觀比重將膜準(zhǔn)確地切成5.00cm×5.00cm的正方形，在50處測(cè)定其厚度，取平均厚度為tμm，將其重量測(cè)定到0.1mg單位，取為wg，用下式進(jìn)行計(jì)算。
表觀比重(-)＝[w/(5×5×t)]×10,0007)用ESCA測(cè)定氟原子表面覆蓋率用島津(株)制ESCA(850)，在光源使用Mg-Kα線(1254eV)，用輸出9kV×30mA，求出來自氟、碳、氧、氮、氫的峰面積，在該面積上，乘上各元素檢測(cè)靈敏度的系數(shù)，換算成原子數(shù)，求出其比率。
實(shí)施例1對(duì)于構(gòu)成油墨接受層涂敷液的總成份，混合聚乙烯醇(倉麗(株)制CM-318)9.2重量％、密胺樹脂(住友化學(xué)工業(yè)(株)制住馬爾)0.6重量％、表面活性劑(住友3M社制氟拉得FC-430)0.2重量％、及水90重量％，調(diào)制油墨接受層涂敷液。另一方面，在基材膜(東洋紡織(株)制克里斯巴G2312 125μm)光澤高的面上，預(yù)先將聚酯樹脂(東洋紡織(株)制拜隆MD-16)涂敷0.2g/m2，形成底涂層。在該基材膜的底涂層上，涂敷上述油墨接受層涂敷液，使干燥后的涂敷量達(dá)到18g/m2，在120℃，干燥1分鐘、在150℃干燥3分鐘，得到記錄體。對(duì)于該介質(zhì)，評(píng)價(jià)油墨接受層的油墨吸收速度、背面浸透、浸水濃度保持率及表面光澤。其結(jié)果如表1所示。
比較例1除了在實(shí)施例1中，不添加表面活性劑之外，其他用與實(shí)施例1相同的方法，得到記錄體。
比較例2除了在實(shí)施例1中，在120℃下，僅干燥4分鐘之外，其他用與實(shí)施例1相同的方法，得到記錄體。
比較例3除了在實(shí)施例1中，在150℃下，僅干燥4分鐘之外，其他與用實(shí)施例1相同的方法，得到記錄體。
實(shí)施例2除了在實(shí)施例1中，對(duì)于構(gòu)成油墨接受層涂敷液的總成份，混合聚乙烯醇(日本合成化學(xué)(株)制CH-20)9.0重量％、密胺樹脂(住友化學(xué)工業(yè)(株)制住馬爾)0.7重量％、陽性化合物(日本化藥(株)制卡雅弗克斯UR)0.1重量％、表面活性劑(大日本油墨化學(xué)(株)制麥卡法克F-142D)0.2重量％及水89重量％，作成油墨接受層涂敷液之外，其他用與實(shí)施例1相同的方法，得到記錄介質(zhì)。
對(duì)于實(shí)施例1、2及比較例1～3得到的記錄體及精工-愛普生(株)制的專用光澤膜(比較例4)，評(píng)價(jià)油墨接受層的油墨吸收速度、背面浸透、浸水濃度保持率及表面光澤。其結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例3作為原料，在固有粘度0.62的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂83重量％中，混合一般用聚苯乙烯(三井東亞化學(xué)(株)制T575-57U)13重量％及銳鈦型二氧化鈦(富士鈦(株)制TA-300)4重量％，將其供給到擠出機(jī)中，在290℃下進(jìn)行熔融擠出，在30℃的冷卻滾筒上，使用靜電密著法，澆涂膜，制成厚度950μm的未拉伸膜。
接著，將該膜，用加熱到70℃的輥上預(yù)熱，用紅外線加熱器進(jìn)一步加熱，在圓周速度不同的輥之間，縱向，拉伸3.7倍。此時(shí)，高速輥(拉伸輥)的溫度為70℃。
然后，在剛拉伸終了后，不冷卻，在輥間，進(jìn)行14％的緩和處理。因此，緩和后的縱拉伸倍數(shù)為3.2。
接著，將縱緩和終了后的膜導(dǎo)入到拉伸機(jī)上，在140℃預(yù)熱8秒鐘后，在相同溫度下，橫向拉伸3.6倍。然后，在220℃下熱處理5秒鐘后，在相同溫度下，進(jìn)一步橫向再拉伸8％，進(jìn)而，在相同溫度下，熱處理5秒鐘。
這樣，得到厚度為100μm的，含有微細(xì)空洞的聚酯系薄膜。
另外，在該膜的一面上，作為中間層，將分別為2重量％左右的聚乙烯醇樹脂(日本合成化學(xué)制GH-20)和含有異氰酸酯的聚氨酯樹脂(第一工業(yè)制藥制愛拉斯特隆H-3)，混合在水和異丙醇為7/3(重量比)的混合溶液中后，用鋼絲刷(#5)涂敷。然后，在80℃下，干燥2分鐘，在170℃下干燥30秒鐘。
另外，在其反面將作為易滑層，分別為2重量％的共聚聚酯樹脂(東洋紡織制巴隆MD-16)及含有異氰酸酯的聚氨酯樹脂(第一工業(yè)制藥制愛斯特隆H-3)及作為抗靜電劑陽離子制丙烯酸樹脂(旭電化工業(yè)(株)制阿得卡其愛斯PD-50)1重量％、平均粒徑1.5μm的有機(jī)粒子(日本觸媒(株)制埃保斯特MS)1重量％混合到水和異丙醇的7/3(重量比)混合溶液中，用鋼絲刷(#5)進(jìn)行涂敷。然后，在80℃下，干燥2分鐘，在170℃下，干燥30秒鐘。
進(jìn)而，在中間層上，混合聚乙烯醇(倉麗(株)制CM-318)9.2重量％、密胺樹脂(住友化學(xué)工業(yè)(株)制住克斯M-3)0.6重量％、表面活性劑(住友3M社制氟拉特FC-430)0.2重量％、及水90重量％，并進(jìn)行涂層，在120℃下，干燥1分鐘、在150℃下干燥3分鐘，得到噴墨記錄用膜。涂層量，在干燥后，為18g/m2。涂層了的膜，在噴墨打印機(jī)(精工-愛普生(株)制MJ-700V2C)上進(jìn)行打印所得到的打印件象銀鹽照片一樣美觀良好。
實(shí)施例4作為基材膜，使用聚酯膜(東洋紡織(株)制ES101 100μm)，在該膜的一個(gè)面上，作為中間層，將含有異氰酸酯的聚氨酯樹脂(第一工業(yè)制藥(株)制愛斯特隆H-3)2重量％，混合到水和異丙醇的7/3(重量比)混合溶液中，用鋼絲刷(#5)進(jìn)行涂敷。然后，在80℃下，干燥2分鐘，在170℃下干燥30秒鐘。
另外，在其反面，將作為易滑層，分別為2重量％的共聚聚酯樹脂(東洋紡織(株)制貝隆MD-16)和含有異氰酸酯的聚氨酯樹脂(第一工業(yè)制藥(株)制愛斯特隆H-3)，及作為抗靜電劑的丙烯酸樹脂(旭電化工業(yè)(株)制阿得卡其愛斯PD-50)1重量％，混合在水和異丙醇的7/3(重量比)混合液中，用鋼絲刷(#5)進(jìn)行涂敷。然后，在80℃下，干燥2分鐘，在170℃下干燥30秒鐘。
進(jìn)而，在中間層上，混合陽離子改性聚乙烯醇(倉麗(株)制CM-318)9.2重量％、密胺樹脂(住友化學(xué)工業(yè)(株)制住特克M-3)0.6重量％、表面活性劑(住友3M社制氟拉特FC-430)0.2重量％、及水90重量％后，進(jìn)行涂層在120℃下干燥1分鐘、在150℃下干燥3分鐘，得到噴墨記錄用膜。涂層量在干燥后為18g/m2。將這樣得到的膜，在噴墨打印機(jī)(精工-愛普生(株)制MJ-700V2C)上的打印物是極美觀的。
權(quán)利要求
1.記錄介質(zhì)，其特征是含有基材層和、設(shè)置在此基材層上的油墨接受層，油墨接受層的浸水濃度保持率是30％以上，而且油墨接受層的表面光澤度是55％以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是光線透射率超過60％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是光線透射率在60％以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是油墨接受層對(duì)于0.1～1.0μl/cm2油墨量的油墨吸收速度是50秒以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是油墨接受層含有油墨吸收性樹脂、硬化劑及表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄介質(zhì)，其特征是油墨接受層進(jìn)而含有具有陽離子基的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄介質(zhì)，其特征是油墨吸收性樹脂是聚乙烯醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄介質(zhì)，其特征是硬化劑是水溶性密胺樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄介質(zhì)，其特征是油墨吸收性樹脂的含量相當(dāng)于構(gòu)成油墨接受層全成份量的0.1～20重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄介質(zhì)，其特征是硬化劑的含有量相當(dāng)于油墨吸收性樹脂的0.1～20重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的記錄介質(zhì)，其特征是表面活性劑的含量相當(dāng)于構(gòu)成油墨接受層全成份的0.5～20重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是基材層是聚酯膜。
13.根據(jù)權(quán)利要求3所述的記錄介質(zhì)，其特征是基材層是含有多個(gè)微細(xì)空洞的薄膜、表觀比重是0.70以上1.82以下。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是基材層和油墨接受層之間有中間層。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的記錄介質(zhì)，其特征是中間層含有從聚酯樹脂、聚氨酯樹脂或聚丙酸樹脂群中選擇出的至少一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的記錄介質(zhì)，其特征是在形成基材層的油墨接受層的反對(duì)面具有易滑層。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的記錄介質(zhì)，其特征是易滑層含有從聚酯樹脂、聚氨酯樹脂或聚丙酸樹脂群中選擇出的至少一種、無機(jī)和/或有機(jī)粒子及防靜電劑。
18.記錄介質(zhì)的制造的方法，其中包括將含有油墨吸收性樹脂、硬化劑、表面活性劑及溶劑的組合物涂敷在基材層上、將此涂敷層加熱到該溶劑沸點(diǎn)以上而且沸點(diǎn)+30℃以下的溫度，進(jìn)而在比該溫度高的溫度下加熱形成油墨接受層。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的記錄介質(zhì)制造方法，其中包括將含有油墨吸收性樹脂、硬化劑、表面活性劑及水的組合物涂敷在基材層上，將此涂敷層加熱到100～130℃，進(jìn)而加熱到130℃～180℃形成油墨接受層。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有銀鹽照片樣的高光澤度、高質(zhì)量、高品位的記錄介質(zhì)，可迅速吸收油墨，油墨吸收到油墨接受層后，即使加水也難以取出油墨，表面光澤度高，可用于彩色噴墨打印機(jī)的記錄介質(zhì)。該記錄介質(zhì)含有基材層和、設(shè)置在基材層上的油墨接受層的噴墨記錄用介質(zhì)，油墨接受層對(duì)于0.1～1.0μl/cm
文檔編號(hào)B41M5/52GK1142441SQ96105390
公開日1997年2月12日 申請(qǐng)日期1996年6月7日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月7日
發(fā)明者伊藤勝也, 小谷徹, 鈴木利武 申請(qǐng)人:東洋紡績(jī)株式會(huì)社