專利名稱：：耐用性改進(jìn)的油墨/織物結(jié)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種噴墨印花中的油墨和織物結(jié)合物，更特別涉及一種產(chǎn)生更耐用、耐水和耐洗圖像的油墨/織物結(jié)合物。使用陰離子染料染色的織物，特別是含有聚酰胺纖維的織物是公知的。陰離子染料如酸性染料和金屬絡(luò)合染料廣泛用于含氮基團(tuán)的聚酰胺纖維如尼龍的染色和纖維素纖維如棉和人造纖維等的羥基作為受色位置的染色。通常，織物的染色包括用現(xiàn)有技術(shù)公知的處理方法預(yù)處理織物后，在含有染料溶液的水浴中浸漬該織物。一般在浸漬織物之前，將該方法中使用的所有染料加入染浴中；即，在浸漬織物之前染浴是處于“最大濃度”。然后一般將染浴的溫度提升到高溫，該溫度常常是在普通大氣壓力時(shí)的沸點(diǎn)。有時(shí)，使用高壓釜在極高溫度進(jìn)行染色。在美國專利US5230709中公開的一個(gè)方法中，首先將裝有織物的染浴的溫度提高到用于特定聚酰胺的被稱為“轉(zhuǎn)變溫度”的溫度。然后，將染料溶液以等分的形式放入浴中，在該方法中聚酰胺纖維保持對(duì)染料“饑餓”的狀態(tài)。上述方法用于織物的均染。對(duì)于產(chǎn)生圖案的染色織物，眾所周知，對(duì)染料使用絲網(wǎng)印花方法。在現(xiàn)有技術(shù)公知的方法中所用的染料常常被稱為小分子“均染”染料。由于需要良好的耐光牢度和/或耐洗牢度，人們更希望使用大分子和金屬絡(luò)合染料。然而，這些類型染料的缺點(diǎn)在于它們是結(jié)構(gòu)敏感的，這意味著纖維物理結(jié)構(gòu)的較小變化在最終的染色產(chǎn)品中被表現(xiàn)出來。這是人們所不希望的。雖然人們已知使用染料助劑和阻滯劑可減少這種缺點(diǎn)，但是該類化合物的使用常常抑制深染纖維的能力或纖維色澤暗。其它接近于聚酰胺和混合纖維制品(如聚酰胺和棉)的染色使用纖維活性染料。該活性染料與聚酰胺部分的自由胺端基和纖維素部分的羥基形成共價(jià)鍵。一類活性染料是二氯代-次-三嗪基(dichloro-s-triazinyl)體系。通過加入的鹽(例如氯化鉀)將水溶液中的這些染料從溶液中置換進(jìn)入聚酰胺上，然后用堿固定染料與纖維。另一類是基于羥基磺?；玖系幕撬狨サ囊蚁┗炕钚匀玖?。在堿性條件下乙烯基砜基依次與離子化纖維素反應(yīng)形成染料和纖維間的共價(jià)鍵。正如在美國專利US4762524中所公開的在其中所公開的條件下用乙烯基砜活性染料煮沸聚酰胺進(jìn)行染色也是可能的。因此，適當(dāng)?shù)剡x擇纖維活性染料體系的聚酰胺和棉共混物的染色是公知的。特別是用纖維活性染料能得到較好耐洗牢度和染色牢度的深色調(diào)。但是，該方法的缺點(diǎn)在于其包括濕處理和增加了適當(dāng)處理含未反應(yīng)染料廢液的費(fèi)用和增加了對(duì)環(huán)境影響。最近已經(jīng)進(jìn)行了將噴墨技術(shù)用于織物印花重現(xiàn)高質(zhì)量彩色圖象信息的試驗(yàn)。噴墨印花是一種根據(jù)電信號(hào)(如由計(jì)算機(jī)產(chǎn)生的電信號(hào))記錄信息的非擊打式方法。在印花機(jī)中，電信號(hào)引起的墨滴附著在基質(zhì)和介質(zhì)(如紙或透明薄膜)上。該試驗(yàn)遇到了幾個(gè)難題。例如，難以證明使用噴墨印花機(jī)能在織物上準(zhǔn)確重現(xiàn)典型彩色圖像所包含的各種色彩，色調(diào)，和顏色。另外，人們期望在這樣的織物上印刷的圖像是耐用的(耐摩擦)和耐嚴(yán)酷的織物處理，例如用洗衣機(jī)洗滌。當(dāng)人們得到計(jì)錄高質(zhì)量，多色圖像時(shí)，上述用于紡織織物和纖維的方法具有若干操作的局限性，染料也有其自身的局限性。由于許多容易得到的染料缺乏染色牢度(即，當(dāng)曝露于紫外光時(shí)染料往往褪色)或?qū)τ谛枰纳葲]有足夠的溶解度。此外，由于高質(zhì)量圖像的印花取決于小的、清晰的各印色點(diǎn)的形成，油墨滴起燈芯效應(yīng)的趨勢或滲色同時(shí)是嚴(yán)重的問題。當(dāng)一些基于油墨與染料有關(guān)的問題被克服或減輕到某種程度時(shí)，仍然需要有較好的油墨和/或?qū)τ趯⒁獓娔』ǖ目椢锘蚶w維進(jìn)行較好的處理或涂敷。應(yīng)特殊需求提供了一種噴墨/織物結(jié)合物，該結(jié)合物在織物基質(zhì)上能夠再現(xiàn)具有高質(zhì)量的，耐用的，耐洗和耐水圖像的圖象信息，從而使織物的印花符合要求。本發(fā)明提供一種油墨/織物結(jié)合物，其包括一種油墨/織物結(jié)合物，其包括(a)一種包括含水載色劑和微粒狀著色劑的噴墨油墨組合物；(b)一種含有選自環(huán)氧基、羥基、胺基、酰胺基、羧基和其混合基團(tuán)的織物；(c)其中至少油墨或織物中的一種含有內(nèi)活性(interactive)聚合物；(d)其中內(nèi)活性聚合物包括水溶性聚合物，其具有(1)至少一種具有活性亞甲基基團(tuán)的A單體單元和(2)至少一種B單體單元，其選自丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、可聚合乙烯基單體類、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、乙烯基乙酸酯、乙烯基醇類和其混合物。一些特定的聚合物在油墨中可作為分散劑或粘合劑添加劑使用或用于織物的預(yù)處理。如果聚合物存在于油墨中，樹脂或其它試劑可作為預(yù)處理劑加到織物表面，以促進(jìn)聚合物與織物上基團(tuán)的反應(yīng)。也可以用外部能源(如熱能)促進(jìn)固化速度。油墨/織物結(jié)合物在熱或氣泡噴墨印花機(jī)、壓電式印花機(jī)、連續(xù)流動(dòng)印花機(jī)、氣刷(airbrush)印花機(jī)或閥流(valvejet)印花機(jī)中具有普遍的實(shí)用性。本發(fā)明提供的噴墨油墨/織物結(jié)合物可提供具有改進(jìn)耐用性(耐摩擦牢度)，耐洗牢度和耐水牢度的印花圖像。噴墨油墨噴墨油墨包括含水載色劑和微粒狀著色劑。該油墨也可以包括現(xiàn)有技術(shù)中公知的其它添加劑。含水載色劑含水載色劑是水或水和至少一種水溶性有機(jī)溶劑的混合物。根據(jù)具體應(yīng)用，如人們所希望的表面張力和粘度，所選擇的著色劑，油墨的干燥時(shí)間，和待印花基質(zhì)的種類選擇適合的混合物。選自水溶性有機(jī)溶劑的含水載色劑的典型實(shí)例公開在US5085698中。含水載色劑優(yōu)選水和多羥基醇的混合物，例如二甘醇。如果使用水和水溶性溶劑的混合物，含水載色劑一般含有30％-95％的水和與之平衡的(即，70％-5％)水溶性溶劑。組合物優(yōu)選的含水量是含水載色劑總重量的約60％-95％。當(dāng)選擇有機(jī)顏料時(shí)，油墨中含水載色劑的量是油墨總重量的70-99.8％，優(yōu)選80-99.8％；當(dāng)選擇無機(jī)顏料時(shí)，油墨中含水載色劑的量是油墨總重量的25-99.8％，優(yōu)選70-99.8％。微粒狀著色劑在含水載色劑中著色劑可以是分散染料或是不溶性顏料?！邦伭稀敝冈谡麄€(gè)印花過程中不可溶(即，呈微?；蚪Y(jié)晶的狀態(tài))的著色劑?！胺稚⑷玖稀敝冈谡麄€(gè)印花過程中的某一時(shí)刻由不溶于含水載色劑變得可溶于含水載色劑的著色劑。在本發(fā)明的油墨組合物中優(yōu)選使用顏料作為著色劑。顏料使用的顏料包括各種單獨(dú)或結(jié)合使用的有機(jī)和無機(jī)顏料。顏料顆粒必需足夠的小以使得油墨能自由流過噴墨印花設(shè)備，特別是流過直徑范圍為10微米-50微米油墨噴嘴。顆粒的大小也影響決定油墨壽命的顏料分散穩(wěn)定性。細(xì)微顆粒的布朗運(yùn)動(dòng)會(huì)防止顆粒凝結(jié)。人們也希望將小顆粒用于增大顏色強(qiáng)度。使用的顆粒大小約為0.005微米-15微米，優(yōu)選0.005微米-5微米，更優(yōu)選0.01微米-0.3微米。在US5085698中公開了實(shí)際用于本發(fā)明的代表性商業(yè)染料(原文dry)和濾餅顏料。就有機(jī)顏料而論，油墨可含有高達(dá)約30％重量的顏料，但是對(duì)于大多數(shù)噴墨印花應(yīng)用來說，顏料一般是油墨組合物總重量的約1-15％，優(yōu)選約1-8％。如果選擇無機(jī)顏料，與使用有機(jī)顏料的油墨相比使用無機(jī)顏料的油墨往往含有更高重量百分率的顏料，可高達(dá)50％，這是因?yàn)闊o機(jī)顏料一般具有更高的比重。分散染料油墨組合物中染料的數(shù)量和顏色是主要的選擇因素，其主要取決于人們所希望用油墨獲得的印花品的顏色，染料的純度和濃度。低濃度染料不能得到滿足要求的鮮艷顏色而高濃度可導(dǎo)致印花頭性能變壞或令人不滿的暗色調(diào)。一般，分散染料是油墨組合物總量的0.01-20％重量，優(yōu)選0.05-8％重量，更優(yōu)選1-5％重量。本發(fā)明使用的分散染料是現(xiàn)有技術(shù)中公知的和在此引入作為參考的美國專利US5053495,US5203912和US5102448中所公開的分散染料。分散劑分散劑優(yōu)選聚合分散劑。在現(xiàn)有技術(shù)中公知的是優(yōu)選使用結(jié)構(gòu)聚合物作為分散劑，但可使用結(jié)構(gòu)聚合物或無規(guī)聚合物?！敖Y(jié)構(gòu)聚合物”指具有嵌段，分枝或接枝結(jié)構(gòu)的聚合物。特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)聚合物是在此引入作為參考的US5085698中公開的AB或BAB嵌段共聚物；在歐洲專利申請0556649A1中公開的ABC嵌段共聚物；在US5231131中公開的接枝聚合物。在本發(fā)明中適用的聚合物分散劑包括疏水單體和親水單體。用于無規(guī)聚合物中的疏水單體的實(shí)例是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸2-苯乙基酯和相應(yīng)的丙烯酸酯。親水單體的實(shí)例是甲基丙烯酸、丙烯酸、[甲基]丙烯酸二甲胺乙酯和其鹽。也可使用[甲基]丙烯酸二甲胺乙酯的季鹽。聚合物的數(shù)均分子量必需低于50000道爾頓，優(yōu)選低于10000道爾頓，更優(yōu)選低于6000道爾頓。聚合物的多分散性(數(shù)均分子量與重均分子量之間的相互關(guān)系)在1-4之間，更優(yōu)選1-2之間。在另一個(gè)實(shí)施方案中，使用下文描述的內(nèi)活性聚合物作為顏料分散劑代替上文描述的分散劑。其它成分噴墨油墨包括其它在現(xiàn)有技術(shù)中公知的成分。例如，可使用陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑，或兩性表面活性劑。只要仔細(xì)考慮與其它油墨成分的配伍性也可以使用陽離子表面活性劑。在含水油墨中，表面活性劑的量是油墨總重量的0.01-5％和優(yōu)選為0.2-2％。助溶劑可用于改進(jìn)油墨組合物的滲透性和堵塞抑制性，例如，在US5272201中所公開的。也可使用生物殺傷劑抑制微生物的生長。也包括用來消除重金屬雜質(zhì)有害影響的螯合劑如EDTA。人們也希望加入其它公知的添加劑以改進(jìn)油墨組合物的各種性質(zhì)。油墨性質(zhì)油墨的表面張力和粘度極大地影響噴射速度，滴的間隔長度，墨滴的大小和射流穩(wěn)定性。在20℃時(shí)適用于噴墨印花體系的著色噴墨油墨應(yīng)具有約20達(dá)因/厘米-70達(dá)因/厘米的表面張力，更優(yōu)選為30達(dá)因/厘米-70達(dá)因/厘米。在20℃時(shí)容許的粘度不大于20厘泊，優(yōu)選為1.0厘泊-10.0厘泊。油墨具有的物理性質(zhì)適合于廣泛的噴射條件，即驅(qū)動(dòng)電壓和用于熱噴墨印花裝置的脈沖寬度，用于即時(shí)滴落(drop-on-demand)裝置或連續(xù)裝置壓電部件的驅(qū)動(dòng)頻率，和噴嘴的大小和形狀。油墨在噴墨印花裝置中具有極好的長時(shí)間的貯藏穩(wěn)定性并且不堵塞。此外，油墨不腐蝕和其接觸的噴墨印花裝置的部件，并且其基本上無氣味和無毒?？椢镌诒景l(fā)明中使用的織物包括含有環(huán)氧基、羥基、胺、酰氨基或羧基的織物，類蛋白質(zhì)纖維，聚丙烯，聚丙烯腈，三乙酸纖維素和其混合物。含有羥基織物的例子包括纖維素纖維(如粘膠短纖和棉纖維)和絲心蛋白(原文fibrion)羥基聚合物纖維。適合的含有胺基，酰氨基的纖維制品包括羊毛，合成聚酰胺和蠶絲。聚酰胺纖維包括從二胺-二酸聚合物紡制的纖維尼龍6,6、尼龍6,12、尼龍6,10和尼龍4,6。由衍生自環(huán)狀內(nèi)酰胺或ω-氨基羧酸的聚合物紡制的纖維尼龍6、尼龍7、尼龍11、尼龍12；由特別是尼龍6,6或尼龍6的共聚多酰胺紡制的纖維。含有羧基織物的例子包括，但不限于那些基于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸(1,4-亞環(huán)己基二亞甲基)酯，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的聚酯纖維，該纖維可被改性，例如，以較好的適印性為目的，它們可通過其與另外的組分(如其它的二羧酸和其它的二醇)共縮聚改性。用于實(shí)施本發(fā)明的織物的成品形狀包括，但不限于纖維、紗、織物、無紡織物和服裝，以及像地毯和家具裝飾織物一樣的陳設(shè)物。內(nèi)活性聚合物內(nèi)活性聚合物是可溶性聚合物并包括至少一種A單體單元和至少一種B單體單元。單體單元A含有活性亞甲基基團(tuán)，該基團(tuán)對(duì)織物提供良好的聚合物附著力以完成與織物上任何環(huán)氧基、羥基、羧基或氨基部分的相互作用?；钚詠喖谆鶊F(tuán)是位于兩個(gè)活性基團(tuán)如羰基之間的亞甲基。該亞甲基顯示出獨(dú)特的化學(xué)活性并被稱為“活性”亞甲基。含有這種基團(tuán)的化合物的實(shí)例是丙二酸酯、乙酰乙酸酯、氰基乙酸酯和1,3-二酮。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通常，活性亞甲基在聚合物主鏈上至少被三個(gè)碳原子分隔開，并通過含有至少一種活性亞甲基的單體的共聚引入到聚合物側(cè)鏈上，活性亞甲基基團(tuán)例如基團(tuán)，和具有至少一種其它可共聚單體的單獨(dú)地可聚合不飽和亞甲基，例如，至少一種-CH=C-或CH2=C-基團(tuán)。特別有效的制備方法是通過在酯基部分或取代的α位具有活性亞甲基的丙烯酸類酯連接到羰基上。該種化合物用下式表示其中R1是氫、烷基或Y；R2是烷基、環(huán)烷基、芳基或Y，前提條件是R1和R2中的一種和只有一種是Y，和Y是其中R3是亞烷基和X是脂族酰基或氰基。單體單元A是聚合物總重量的5-80％重量。單體單元B可從能提供有效的容量/物質(zhì)以密封不溶性顏料或分散染料的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、可聚合乙烯基單體、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇的任何混合物獲得。這些種類單體的具體實(shí)例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸異冰片酯或甲基丙烯酸芐酯；可聚合乙烯基芳族單體(如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等)；乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酰胺和上述單體的任何混合物。為了對(duì)聚合物提供溶解性通過使用中和劑中和單體單元B。合適的中和劑包括無機(jī)堿(例如氫氧化鉀、氫氧化鈉)，有機(jī)胺(例如氨、氨基丙醇、三乙胺、二乙基甲基乙醇胺、乙醇胺等)，鹽酸，硝酸，磷酸，硫酸，對(duì)-甲基苯磺酸，檸檬酸，乙醇酸等。單體單元B是聚合物總重量的15-90％重量。如果單體A和單體B產(chǎn)生不溶性聚合物可選擇性的存在單體C。單體單元C具有酸鏈段或胺鏈段，當(dāng)與適當(dāng)?shù)脑噭┲泻蜁r(shí)其使聚合物溶于水。酸鏈段的實(shí)例包括羧酸酯、磺化基團(tuán)、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸和苯磺酸。適合的中和劑包括無機(jī)堿例如氫氧化鉀、氫氧化鈉，有機(jī)胺例如氨、氨基丙醇、三乙胺、二乙基甲基乙醇胺、乙醇胺等。適合的胺鏈段包括二烷基氨基、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯。適合的中和劑可以是磷酸，硫酸，對(duì)-甲基苯磺酸，檸檬酸，乙醇酸等。另一方面，通過與試劑(如氯甲苯，磺酸二甲酯，甲基氯化物等)的季銨化作用可得到水溶性的胺官能團(tuán)。聚合物中的C鏈段是聚合物總重量的2-85％重量。當(dāng)作為預(yù)處理應(yīng)用于織物時(shí)，聚合物可單獨(dú)，或與其它樹脂或試劑一起使用。同樣，如果將聚合物用于油墨(作為粘合劑或分散劑)，在印花前對(duì)織物可以不處理或使用樹脂或其它試劑處理織物。用于織物處理的其它樹脂的實(shí)例包括含胺共聚物(例如，由HuntsmanPetrochemical生產(chǎn)的商標(biāo)名為Jeffamines_的產(chǎn)品)，含環(huán)氧基共聚物，含醛共聚物。其它試劑的實(shí)例包括鹽類、金屬、酸或堿以得到最佳產(chǎn)品性能。應(yīng)用使用常規(guī)噴墨印花設(shè)備將油墨施加于織物上，這些設(shè)備如熱或氣泡噴墨印花機(jī)、壓電式印花機(jī)、連續(xù)流動(dòng)印花機(jī)、或閥流(valvejet)印花機(jī)。在織物上印完油墨后，將印花織物風(fēng)干。然后，可任意地將印花織物放于外部能源如熱源中。實(shí)施例分散劑將12升燒瓶配備機(jī)械攪拌器，溫度計(jì)，N2入口，干燥管出口，和加料漏斗。在燒瓶中裝入四氫呋喃4750克。然后加入催化劑四丁氨間氯苯甲酸酯的1M乙腈溶液2ml。加入引發(fā)劑1-甲氧基-1-三甲基甲硅烷氧基-2-甲基丙烯155克。在45分鐘的時(shí)間內(nèi)加完甲基丙烯酸1,2-二甲氨基乙酯2801克和甲基丙烯酸乙基三甘醇酯657克。原料Ⅰ反應(yīng)完全后100分鐘，在30分鐘的時(shí)間內(nèi)加完原料Ⅱ甲基丙烯酸芐酯1568克。在400分鐘時(shí)，在上述溶液中加入300克甲醇并開始蒸餾。除去總共1275克的揮發(fā)性物質(zhì)。蒸餾結(jié)束后加入1790克異丙醇。品紅顏料提濃物通過混合200克分散劑，150克QuinacridoneR-122顏料(SunChemicalCorp.,Cincinnati,OH)和450克異丙醇制備顏料片并將混合物裝入雙輥磨加工45分鐘。然后通過混合143克顏料片與33克對(duì)一甲基苯磺酸和396克去離子水，制備含水的15％顏料提濃物。黃色顏料提濃物除用黃色顏料Y128(SunChemicalCorp.,Cincinnati,OH)代替品紅顏料外，按照上述步驟制備黃色顏料提濃物。青色顏料提濃物除用顏料藍(lán)D7072DD(BASF)代替黃色顏料外，按照上述步驟制備青色顏料提濃物。黃色顏料提濃物2除用黃色顏料Y17(SunChemicalCorp,Cincinnati,OH)代替青色顏料外，按照上述步驟制備黃色顏料提濃物。內(nèi)活性聚合物甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸2-乙酰乙酸基氧乙酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物。在安裝有機(jī)械攪拌器，溫度計(jì)和加料漏斗的反應(yīng)器中裝入乙酸乙酯117克。將反應(yīng)釜內(nèi)的物質(zhì)回流。在60分鐘的時(shí)間內(nèi)加完原料Ⅰ(甲基丙烯酸正丁酯150克；甲基丙烯酸2-(乙酰乙酸基氧)乙酯50克；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯50克)。在400分鐘的時(shí)間內(nèi)往釜內(nèi)加入含2.5克2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)的乙酸乙酯50克。再將混合物回流30分鐘，然后冷卻至室溫。產(chǎn)品聚合物的重均分子量約為85000。加入濃度為85％的磷酸33克，和去離子水2050克制成聚合物濃度為10％的含水溶液。油墨1通過混合并攪拌下列成分制備品紅色油墨油墨2通過充分混合下列混合物制備黃色油墨油墨3通過充分混合下列混合物制備青色油墨油墨4通過充分混合下列混合物制備品紅色油墨</tables>油墨5通過充分混合下列混合物制備品黃色油墨油墨6通過充分混合下列混合物制備青色油墨對(duì)比油墨A除不使用內(nèi)活性聚合物和另外加入10克去離子水(總共65克)外，按照油墨1的方法制備品紅色油墨。對(duì)比油墨B除另外使用20克去離子水(總共65克)代替10克內(nèi)活性聚合物外，按照油墨2的方法制備黃色油墨。對(duì)比油墨C除不使用內(nèi)活性聚合物和含去離子水總量為65克的油墨外，按照油墨3的方法制備青色油墨。對(duì)比油墨D除不使用內(nèi)活性聚合物和含去離子水總量為29.2克的油墨外，按照油墨4的方法制備品紅色油墨。對(duì)比油墨E除油墨不含有內(nèi)活性聚合物和含有去離子水總量為32.2克外，按照油墨6的方法制備黃色油墨。對(duì)比油墨F除使用6.5克青色提濃物代替黃色提濃物2外，按照對(duì)比油墨E的方法制備青色油墨。測定基質(zhì)從TestFabrics,Inc.,Middlesex,NJ得到用于印花的基質(zhì)。它們包括每平方米124克的漂白圓筒形棉短袖圓領(lǐng)衫原料；每平方米107克的漂白的、退漿絲光印花棉織物；每平方米72克的中國真絲縐(silkcrepedeChine)；白色尼龍和70/30棉-聚酯混紡織物。得到由黃色，青色或品紅色的密實(shí)區(qū)域組成的3/8英寸×3英寸(0.94厘米×7.63厘米)的窄條圖像。在印花后1小時(shí)和試驗(yàn)后使用X-Rite_418光密度計(jì)(X-RiteInc.,Grandville,MI)測量這些區(qū)域的光密度。通過ColortronⅡ(LightSource,SanRafael,CA)記錄洗滌前和洗滌后圖像顏色的Lab值。色差(△E)值是洗滌和未洗滌樣品之間不同的L,a,b值的差別，用下面的方程表示?！鱁=[(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2]1/2實(shí)施例1使用DeskJet1200c(HewlettPackard,PaloAlto,CA)將油墨1、2和3和對(duì)比油墨A、B和C印花在8.5英寸×11英寸(21.6厘米×27.9厘米)的絲綢、尼龍和70/30聚酯-棉混紡織物片上。為具有硬挺性將織物粘貼在紙片上輸入印花機(jī)。在室溫將印花織物風(fēng)干和分別測定耐洗牢度。耐洗牢度的測定包括在100克5％的Tide洗滌劑水溶液中用力攪動(dòng)1/2英寸×3英寸(1.3厘米×7.63厘米)的印花圖像的窄條片30分鐘。30分鐘后，用涼水漂洗除去洗滌劑溶液并風(fēng)干。與未洗滌的印花樣品相比較通過保留在洗滌后樣品上的顏色量(通過光密度測定)來表示關(guān)于耐洗牢度的耐用性程度，并表示在表1中。表1實(shí)施例2將用油墨2和對(duì)比油墨B印花的樣品在室溫條件下固化5天。然后按照實(shí)施例1中描述的各個(gè)步驟測定圖像的耐洗牢度。結(jié)果在表2中表示。表2實(shí)施例3使用DeskJet560c(HewlettPackardCo.)將油墨4、5和6和對(duì)比油墨D、E和F印花在8.5英寸×11英寸(21.6厘米×27.9厘米)漂白的、退漿絲光印花棉織物。將所有織物粘貼在紙片上輸入印花機(jī)。印花后，在150℃的烘箱中將印花織物干燥15分鐘。按照1996ofAmericanAssociationofTextileChemistsAndColorists,(ResearchTrianglePark,NC)的標(biāo)準(zhǔn)測試方法Method61-1A進(jìn)行耐洗試驗(yàn)。通過ColortronⅡ記錄的洗滌前和洗滌后的圖像顏色如表3中表示的。表3實(shí)施例4除將漂白的、退漿絲光印花棉織物預(yù)先浸入5％Tyzor-131(DupontCo.,Wilmington,DE)水溶液和風(fēng)干外，按照實(shí)施例3描述的方法印花油墨4、5和6和對(duì)比油墨D、E和F。將所有織物粘貼在紙片上輸入印花機(jī)。印花后，按照實(shí)施例3的方法干燥、洗滌和記錄顏色。結(jié)果表示在表4中。表4<>實(shí)施例5除將織物預(yù)先浸入5％Jeffamine_900(HuntsmanPetrochemical,Houston,TX)水溶液和風(fēng)干外，和浸入5％氫氧化鉀水溶液和再次風(fēng)干外按照實(shí)施例3描述的方法印花油墨4、5和6。為提供剛性將所有織物粘貼在紙片上輸入印花機(jī)。印花后，按照實(shí)施例3的方法干燥、洗滌和記錄顏色。結(jié)果表示在表5中。表權(quán)利要求1．一種噴墨油墨/織物結(jié)合物，其包括(a)一種包括含水載色劑和顏料分散體的噴墨油墨組合物；(b)一種含有選自環(huán)氧基、羥基、胺基、酰胺基、羧基和其混合基團(tuán)的織物；(c)其中至少油墨或織物中的一種含有內(nèi)活性聚合物；(d)其中內(nèi)活性聚合物包括水溶性聚合物，其具有(1)至少一種具有活性亞甲基基團(tuán)的A單體單元，和(2)至少一種B單體單元，其選自丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、可聚合乙烯基單體類、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、乙烯基乙酸酯、乙烯基醇類和其混合物。2．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中內(nèi)活性聚合物存在于油墨中。3．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中內(nèi)活性聚合物存在于織物中。4．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中活性亞甲基被至少三個(gè)碳原子與聚合物主鏈分隔開。5．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中內(nèi)活性聚合物由用下式表示的單體制備其中R1是氫、烷基或Y，R2是烷基、環(huán)烷基、芳基或Y，前提條件是R1和R2中的一種和只有一種總是Y，和Y是其中R3是亞烷基和X是脂族酰基或氰基。6．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中A單體單元存在量是聚合物總重量的5-80％重量。7．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中內(nèi)活性聚合物的B單體單元衍生自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、可聚合乙烯基單體、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇的任何組合。8．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中B單體單元選自丙烯酸烷基酯，丙烯酸芳基酯，丙烯酸烷芳基酯，甲基丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷芳基酯，甲基丙烯酸芳基酯，其中烷基基團(tuán)具有1-12個(gè)碳原子和芳基基團(tuán)具有6-20個(gè)碳原子，如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸異冰片酯或甲基丙烯酸芐酯；可聚合乙烯基芳族單體如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等；乙烯基吡咯烷酮；甲基丙烯酰胺和它們的混合物。9．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中內(nèi)活性聚合物被中和劑中和，中和劑選自無機(jī)堿；有機(jī)胺；鹽酸，硝酸，磷酸，硫酸，對(duì)一甲基苯磺酸，檸檬酸，乙醇酸。10．權(quán)利要求1的油墨/織物結(jié)合物，其中B單體單元存在量是聚合物總重量的15-90％重量。全文摘要提供一種油墨/織物結(jié)合物,其中油墨包括含水載體和顏料分散體,織物包括選自環(huán)氧基、羥基、胺基、酰胺基、羧基的部分和其混合物;其中內(nèi)活性聚合物存在于油墨或織物中的至少一種中,內(nèi)活性聚合物包括至少一種具有活性亞甲基基團(tuán)的A單體單元和至少一種選自丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、可聚合乙烯基單體類、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、乙酸乙烯酯、乙烯基醇類和其混合物的B單體單元。文檔編號(hào)B41J2/01GK1229823SQ981271公開日1999年9月29日申請日期1998年12月31日優(yōu)先權(quán)日1997年12月31日發(fā)明者W·L·安頓申請人:納幕爾杜邦公司