專利名稱：模內(nèi)成型用標(biāo)簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其用于通過(guò)預(yù)先令標(biāo)簽接觸模具壁面，并將熱塑性樹(shù)脂的熔融型坯引入模具進(jìn)行吹塑成型，或?qū)⑷廴诘臒崴苄詷?shù)脂注射成型，或?qū)⑷廴跓崴苄詷?shù)脂薄片真空成型或加壓成型來(lái)制備具有標(biāo)簽的樹(shù)脂模制品。
背景技術(shù)：
以往，為了將帶標(biāo)簽的樹(shù)脂成型容器以整體的形式成型，預(yù)先在模具中嵌入坯料或標(biāo)簽，然后通過(guò)注射成型、吹塑成型、差壓成型或膨脹成型等在模具中使容器成型，隨后對(duì)該容器進(jìn)行彩繪(參見(jiàn)特開(kāi)昭58-69015號(hào)公報(bào)和歐洲專利公開(kāi)號(hào)第254923號(hào))。這種已知的模內(nèi)形成用標(biāo)簽包括凹板印刷的樹(shù)脂膜、多色膠印的合成紙(例如，參見(jiàn)特公平2-7814號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平2-84319號(hào)公報(bào))，或通過(guò)在鋁箔背面層壓高壓低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，隨后在其正面進(jìn)行凹板印刷而制得的鋁標(biāo)簽等，這些標(biāo)簽已經(jīng)投入實(shí)際應(yīng)用。
近年來(lái)，環(huán)境問(wèn)題逐漸成為嚴(yán)重的問(wèn)題，這種情況下，以容器回收法(Containers Recycling Law)為代表，所謂的物料回收已成為主流，將以往焚燒或埋入土壤的塑料容器回收、粉碎、熔融成型。此時(shí)，使用與容器相同的材料或使用熔點(diǎn)接近塑料容器材料的熱塑性樹(shù)脂作為粘附在容器上的標(biāo)簽材料，可以在貼有標(biāo)簽的狀態(tài)下粉碎容器，隨后熔融成型。
然而，這些標(biāo)簽通常在其表面上印有印刷油墨，由此產(chǎn)生的問(wèn)題是，在容器和標(biāo)簽的粉碎物熔融成型時(shí)，會(huì)使再生品帶色。因此強(qiáng)烈希望容易地將經(jīng)印刷的標(biāo)簽從容器剝離。在這方面，特表平7-507397號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平10-258476號(hào)公報(bào)公開(kāi)了一種可以剝離的標(biāo)簽；然而，它在起始剝離性和剝離延傳性方面是幾乎不夠的。
此外，近年來(lái)，為了在標(biāo)簽上較小的區(qū)域上記載更多的信息，實(shí)際上采用了將標(biāo)簽多層化，在正面和背面進(jìn)行印刷，并使其暫時(shí)粘附的方法。然而，在模內(nèi)成型的實(shí)例中，多層標(biāo)簽間的暫時(shí)粘附不能抵抗成型時(shí)的成型收縮，因而會(huì)導(dǎo)致標(biāo)簽間剝離而起卷(lifting)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決了現(xiàn)有技術(shù)中的這些問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其具有優(yōu)異的起始剝離性和剝離延傳性以及低剝離強(qiáng)度，任何人都可以容易地從容器上剝離標(biāo)簽，并可以在由標(biāo)簽隱藏的內(nèi)側(cè)記錄例如圖片和文字等信息，能夠有效利用標(biāo)簽的顯示區(qū)，或利用剝離的標(biāo)簽部分作為申請(qǐng)表或折扣券，即所謂的贈(zèng)券。
本發(fā)明人細(xì)致研究了這些問(wèn)題以解決它們，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)層壓具有特定層結(jié)構(gòu)的熱塑性樹(shù)脂膜，可以提供具有所需性能的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。由此，完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明涉及一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，該標(biāo)簽依次包含了含熱塑性樹(shù)脂的基底層(A)、可層內(nèi)剝離的層(B)和熱封層(D)。此外，對(duì)應(yīng)信息顯示的位置，可在可層內(nèi)剝離的層(B)和熱封層(D)之間設(shè)置中間層(C)。
可層內(nèi)剝離的層(B)優(yōu)選是在至少一個(gè)方向上經(jīng)過(guò)拉伸的膜，其包含10～80重量％無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，以及熱塑性樹(shù)脂；可層內(nèi)剝離的層(B)的剝離剝離強(qiáng)度優(yōu)選是5～75g/cm；中間層(C)優(yōu)選包含熱塑性樹(shù)脂。
此外，熱封層(D)優(yōu)選包含熔點(diǎn)比基底層(A)中使用的主要樹(shù)脂的熔點(diǎn)低5℃或5℃以上的乙烯類樹(shù)脂和/或丙烯類樹(shù)脂作為主要組分；優(yōu)選在熱封層(D)的一部分表面上設(shè)置減粘區(qū)域(adhesive restriction)以利于提高起始剝離性。
此外，根據(jù)需要，可以在可層內(nèi)剝離的層(B)、中間層(C)和熱封層(D)的任何一個(gè)的表面上進(jìn)行印刷，同時(shí)標(biāo)簽上可以設(shè)置穿孔。
此外，在可層內(nèi)剝離的層(B)處剝離后的基底層(A)，其在剝離1分鐘后的卷曲高度優(yōu)選小于等于30mm；優(yōu)選基底層(A)和可層內(nèi)剝離的層(B)滿足下列公式(1)1.5≤(E×t-50)/P≤400……(1)E基底層(A)的拉伸模量[kg/cm2]t基底層(A)的壁厚[cm]P可層內(nèi)剝離的層(B)的剝離強(qiáng)度[g/cm)本發(fā)明還包括貼有上述模內(nèi)成型用標(biāo)簽的樹(shù)脂模制品。


圖1是顯示本發(fā)明實(shí)施例1的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的截面圖。
圖2是顯示本發(fā)明實(shí)施例3的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的截面圖。
圖3是顯示本發(fā)明實(shí)施例4的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的截面圖。
圖4是顯示本發(fā)明實(shí)施例1剝離的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的截面圖。
至于圖中數(shù)字和符號(hào)A1代表基底層；A2代表表面層；B代表可層內(nèi)剝離的層；C代表中間層；D代表熱封層。1代表印刷油墨(信息)；和2代表減粘區(qū)域(印刷油墨)具體實(shí)施方式

以下更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明易于分離的層壓膜。
如上所述，本發(fā)明的層壓膜包含基底層(A)、可層內(nèi)剝離的層(B)和熱封層(D)，并且在必要時(shí)可以具有中間層(C)。盡管標(biāo)簽上的印刷通常在基底層(A)側(cè)進(jìn)行，但也可以在熱封層(D)側(cè)的一部分上進(jìn)行減粘以便使起始剝離更為容易。
此外，根據(jù)需要，可以在可層內(nèi)剝離的層(B)、中間層(C)和熱封層(D)的任何一個(gè)的表面上進(jìn)行印刷，以便使基底層(A)剝離后顯現(xiàn)出例如圖片和文字等信息。
基底層(A)包含熱塑性樹(shù)脂，該層本身具有極大的強(qiáng)度，剝離時(shí)其本身很難破裂。
對(duì)基底層(A)中使用的熱塑性樹(shù)脂類型沒(méi)有特別的限制。例如，可以使用聚烯烴類樹(shù)脂，如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、丙烯類樹(shù)脂或聚甲基-1-戊烯；聚酰胺類樹(shù)脂，例如尼龍-6或尼龍-6，6；熱塑性聚酯類樹(shù)脂，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或其共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、脂肪酸聚酯；聚碳酸酯、無(wú)規(guī)立構(gòu)的聚苯乙烯或間規(guī)立構(gòu)的聚苯乙烯等。這些熱塑性樹(shù)脂中，優(yōu)選加工性能優(yōu)異的聚烯烴類樹(shù)脂。
更具體的聚烯烴類樹(shù)脂實(shí)例包括烯烴的均聚物或由兩種或兩種以上烯烴形成的共聚物，所述烯烴有例如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯和甲基-1-戊烯。
作為基底層(A)的熱塑性樹(shù)脂，可以從上述熱塑性樹(shù)脂中選擇一種樹(shù)脂單獨(dú)使用，或從中選擇兩種或兩種以上的樹(shù)脂組合使用。此外，考慮到耐化學(xué)性和成本等，在這些聚烯烴類樹(shù)脂中優(yōu)選丙烯類樹(shù)脂。所用的丙烯類樹(shù)脂優(yōu)選包含丙烯均聚物、丙烯與α烯烴例如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯或4-甲基-1-戊烯共聚合得到的共聚物作為主要組分，所述的共聚物以丙烯為主要組分，所述丙烯均聚物是呈全同立構(gòu)或間規(guī)立構(gòu)和任何不同的立體規(guī)整性的丙烯均聚物。該共聚物可以是二元或二元以上的共聚物，或可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。優(yōu)選在共混2～25重量％熔點(diǎn)低于該丙烯類樹(shù)脂熔點(diǎn)的樹(shù)脂之后使用該丙烯類樹(shù)脂。這種熔點(diǎn)較低的樹(shù)脂的例舉實(shí)例包括高密度或低密度聚乙烯。
基底層(A)的主要樹(shù)脂是指使用量最大的樹(shù)脂，優(yōu)選是聚烯烴類樹(shù)脂，更優(yōu)選是丙烯類樹(shù)脂。
根據(jù)需要，基底層(A)的熱塑性樹(shù)脂中可以加入無(wú)機(jī)細(xì)粉末、有機(jī)填料、穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、潤(rùn)滑劑等。
當(dāng)加入無(wú)機(jī)細(xì)粉末時(shí)，通?？梢允褂昧綖?.01～15μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末，優(yōu)選使用粒徑為0.1～5μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末。具體的實(shí)例包括碳酸鈣、燒結(jié)粘土、硅石、硅藻土、白堊土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、沸石、云母、絹云母、膨潤(rùn)土、海泡石、蛭石、白云石、硅灰石和玻璃纖維等。
根據(jù)形成空孔的目的，有機(jī)填料選自熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)高于上述熱塑性樹(shù)脂的非相容性樹(shù)脂?？衫e的具體實(shí)例包括聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物、三聚氰胺樹(shù)脂、聚亞苯基亞硫酸酯(polyphenylene sulphite)、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、環(huán)烯烴的均聚物和環(huán)烯烴與乙烯的共聚物(COC)等。其中，當(dāng)聚烯烴類樹(shù)脂用作基底層(A)的熱塑性樹(shù)脂時(shí)，有機(jī)填料優(yōu)選選自聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、環(huán)烯烴的均聚物和環(huán)烯烴與乙烯的共聚物(COC)等。
通?？梢栽?.001～1重量％的范圍加入穩(wěn)定劑。具體地講，可以使用位阻酚類、磷類或胺類等穩(wěn)定劑。當(dāng)使用光穩(wěn)定劑時(shí)，其使用量通常在0.001～1重量％的范圍。具體地講，可以使用位阻胺或苯并三唑類、二苯甲酮類等光穩(wěn)定劑。使用分散劑或潤(rùn)滑劑用于例如使無(wú)機(jī)細(xì)粉末分散。其使用量通?？梢栽?.01～4重量％。具體地講，可以使用硅烷偶聯(lián)劑、油酸或硬脂酸等高級(jí)脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或它們的鹽等。
基底層(A)的壁厚為10～500μm，優(yōu)選為20～300μm。當(dāng)壁厚小于10μm時(shí)，基底層(A)的破裂強(qiáng)度變得極低，以致在剝離期間發(fā)生破裂。因此，沒(méi)有達(dá)成本發(fā)明的目的。此外，當(dāng)壁厚大于500μm時(shí)，標(biāo)簽的剛性變得極高，以致于模內(nèi)成型時(shí)標(biāo)簽端的容器部分的強(qiáng)度降低。
基底層(A)可以是雙層結(jié)構(gòu)，或是具有三層或三層以上的多層結(jié)構(gòu)。該多層結(jié)構(gòu)的拉伸軸數(shù)量可以是單軸/單軸、單軸/雙軸、雙軸/單軸、單軸/單軸/雙軸、單軸/雙軸/單軸、雙軸/單軸/單軸、單軸/雙軸/雙軸、雙軸/雙軸/單軸或雙軸/雙軸/雙軸。通過(guò)將基底層(A)制成多層，可以獲得更有利的書寫特性、印刷特性、熱轉(zhuǎn)印適應(yīng)性、耐磨性和二次加工適應(yīng)性等。
為了使文字或圖片印刷特性更有利，可以在基底層(A)的表面上設(shè)置涂層。該涂層的涂層劑的實(shí)例包括已知的粘合劑與已知的各種顏料的組合，這些組合作為顏料涂層適于膠印、凹版印刷、柔性版印刷、絲網(wǎng)印刷或凸版印刷等；或適于各種印刷油墨的粘合劑。用于熱感記錄的涂層的實(shí)例包括已知無(wú)色染料和顯影劑的組合。用于噴墨記錄的涂層的實(shí)例包括水溶性樹(shù)脂和乳液樹(shù)脂、吸水性顏料和作為染料定色劑的陽(yáng)離子物質(zhì)的已知組合。用于熱熔轉(zhuǎn)印記錄的涂層的實(shí)例包括親油性顏料和任何各種粘合劑樹(shù)脂的已知組合，或者它也可以是以熔點(diǎn)為130℃或低于130℃的低熔點(diǎn)樹(shù)脂作為主要成分的接受層。用于升華熱轉(zhuǎn)印的涂層的實(shí)例可以是含有可固著染料的樹(shù)脂作為主要組分的接受層。
顏料涂層劑的更具體實(shí)例包括含10～80重量％的可用于普通涂布紙的顏料和90～20重量％的粘合劑的顏料涂層劑，所述的顏料有例如粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、硅石、硅酸鋁、硅酸鈣、塑性顏料、二氧化鈦或白堊土粉末等。此外，其中使用的粘合劑的實(shí)例包括膠乳例如SBR(丁苯橡膠)和MBR(甲基丙烯?；?丁二烯橡膠)、丙烯酰類乳液(包含丙烯酸酯樹(shù)脂等的水溶液)、淀粉、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纖維素)和甲基纖維素等。此外，這些復(fù)合劑中可以混合特殊聚羧酸鈉等分散劑、聚酰胺脲類樹(shù)脂等交聯(lián)劑、防泡劑、防水劑、潤(rùn)滑劑或熒光涂布材料等。通常，這些顏料涂層劑以固體含量為5～90重量％的水溶性涂層劑的形式使用，優(yōu)選以固體含量為35～65重量％的水溶性涂層劑的形式使用。
至于在上述基底材料層上涂布該涂層劑的方式，具體地講，可以采用例如輥涂、刮涂、條涂、氣刀涂布、凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、口模式涂布、模唇式涂布、噴涂、刮刀式涂布(comma coating)、施膠壓榨涂布或熱熔涂布等涂布方式。
涂層的涂布量是0.1～50g/m2，優(yōu)選是0.1～15g/m2。此時(shí)，形成的涂層的壁厚為0.1～50μm，優(yōu)選為0.1～20μm，特別優(yōu)選為0.5～15μm。
根據(jù)需要，可以通過(guò)壓延法等對(duì)經(jīng)涂布的表面進(jìn)行加壓平滑處理。此外，如有必要，可以進(jìn)行兩次或兩次以上的涂布。
本發(fā)明可層內(nèi)剝離的層(B)是強(qiáng)度低于基底層(A)和中間層(C)的層。本發(fā)明的標(biāo)簽的剝離是通過(guò)破壞該可層內(nèi)剝離的層(B)來(lái)進(jìn)行的。所述可層內(nèi)剝離的層(B)的優(yōu)選類型是熱塑性樹(shù)脂拉伸膜，該拉伸膜包含10～80重量％、優(yōu)選15～70重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料和90～20重量％、優(yōu)選85～30重量％的熱塑性樹(shù)脂。當(dāng)可層內(nèi)剝離的層(B)的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料含量少于10重量％時(shí)，不能獲得足夠的剝離性能，而當(dāng)其含量大于80重量％時(shí)，該膜的成型穩(wěn)定性受損。至于所述熱塑性樹(shù)脂，可以使用基底層(A)項(xiàng)中給出的熱塑性樹(shù)脂，與基底層(A)相似，優(yōu)選使用聚烯烴類樹(shù)脂。至于所述無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，可以使用基底層(A)項(xiàng)中給出的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料。
優(yōu)選可層內(nèi)剝離的層(B)是經(jīng)過(guò)拉伸的。通過(guò)拉伸成型，厚度薄且均勻，形成了微細(xì)的空孔，強(qiáng)度得到降低，因此，可以獲得本發(fā)明想要的剝離強(qiáng)度。
可層內(nèi)剝離的層(B)的厚度為0.1～30μm，優(yōu)選是0.2～10μm。當(dāng)厚度小于0.1μm時(shí)，不能獲得足夠的剝離性能。當(dāng)厚度大于30μm時(shí)，盡管剝離性能沒(méi)問(wèn)題，但是不能提供均勻的剝離面，因此當(dāng)使用剝離膜時(shí)，所得膜的厚度不均勻。
盡管可層內(nèi)剝離的層(B)表面具有中間層(C)和熱封層(D)，但通過(guò)在設(shè)置這些層前進(jìn)行印刷，可使容器側(cè)出現(xiàn)圖片和文字等。進(jìn)行印刷前，通過(guò)在可層內(nèi)剝離的層(B)表面上進(jìn)行電暈放電處理等可以使印刷油墨獲得良好的粘附性能。
根據(jù)模內(nèi)成型容器成型時(shí)使用的樹(shù)脂，適當(dāng)選擇用于本發(fā)明的熱封層(D)的樹(shù)脂。優(yōu)選該樹(shù)脂的熔點(diǎn)比基底層(A)中使用的主要樹(shù)脂的熔點(diǎn)低5℃或5℃以上，更優(yōu)選低10℃～120℃?？梢允褂玫脑摌?shù)脂的實(shí)例包括熔點(diǎn)為50～140℃的乙烯類樹(shù)脂，例如密度為0.900～0.935g/cm3的低密度或中密度高壓聚乙烯、密度為0.860～0.970g/cm3的直鏈線型聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(其中烷基具有1～8個(gè)碳原子)、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(其中烷基具有1～8個(gè)碳原子)和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物的金屬鹽(Zn、Al、Li、K、Na等)；和/或熔點(diǎn)為90℃～155℃、以丙烯-α烯烴共聚物為代表的丙烯類樹(shù)脂。其中，優(yōu)選乙烯類樹(shù)脂。通過(guò)粘附由所述樹(shù)脂形成的膜、或?qū)⒃摌?shù)脂直接擠出層壓或擠出層壓后進(jìn)行拉伸，可將熱封層(D)層壓在層(B)或中間層(C)上。
此外，可以施用各種熱熔性粘合劑，例如醋酸乙烯酯類、聚酯類、聚烯烴類、苯乙烯-彈性體類和聚酰胺類樹(shù)脂，也可以使用各種涂布機(jī)以溶劑中溶解有醋酸乙烯酯類或聚酯類樹(shù)脂的溶液進(jìn)行涂布、干燥。
在不妨礙預(yù)期熱封性能的范圍內(nèi)，本發(fā)明的熱封用樹(shù)脂中可以選擇性地加入其它已知用于樹(shù)脂的添加劑。該添加劑的實(shí)例包括染料、核劑、增塑劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑和紫外線吸收劑等。
熱封層(D)的厚度為0.1～20μm，優(yōu)選為0.5～10μm。當(dāng)厚度小于0.1μm時(shí)，不能獲得對(duì)容器足夠的粘合力，當(dāng)厚度大于20μm時(shí)，膜卷曲變得明顯，因此可能在供紙印刷或標(biāo)簽插入模具時(shí)產(chǎn)生問(wèn)題。
在不妨礙容器上模內(nèi)成型物的粘附性能的范圍內(nèi)，通過(guò)在熱封層(D)表面上進(jìn)行印刷，可使容器側(cè)出現(xiàn)圖片和文字等。此外，進(jìn)行印刷前，通過(guò)在熱封層(D)表面上進(jìn)行電暈放電處理等可以改善印刷油墨的粘附性能。
本發(fā)明中間層(C)是經(jīng)過(guò)對(duì)可層內(nèi)剝離的層(B)的破壞而保留在熱封層(D)這一側(cè)(容器側(cè))上的層。設(shè)置熱封層(D)之前，在層(C)表面上進(jìn)行印刷可使容器這一側(cè)呈現(xiàn)圖片和文字等。
至于構(gòu)成中間層(C)的熱塑性樹(shù)脂，可以使用基底層(A)項(xiàng)中給出的熱塑性樹(shù)脂。與基底層(A)相似，優(yōu)選使用聚烯烴類樹(shù)脂，并且優(yōu)選具有低斷裂強(qiáng)度的樹(shù)脂。具體實(shí)例包括乙烯類樹(shù)脂和丙烯類樹(shù)脂。中間層(C)是可包含或不包含無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的層。優(yōu)選不包含或少量包含無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，因?yàn)檫@樣可得到透明性優(yōu)異的中間層(C)，在剝離基底層(A)時(shí)，可以極好地辨認(rèn)位于中間層(C)之下的圖片和文字等。
優(yōu)選中間層(C)是經(jīng)拉伸的樹(shù)脂膜。通過(guò)拉伸成型，可以得到薄且厚度均勻的中間層(C)。
中間層(C)可以是具有兩層或兩層以上結(jié)構(gòu)的多層結(jié)構(gòu)。該層的膜厚度小于20μm，更優(yōu)選小于15μm，再優(yōu)選小于10μm。當(dāng)膜厚度大于等于20μm時(shí)，中間層(C)很難破裂，剝離很難延傳至可層內(nèi)剝離的層(B)，并且傳到可層內(nèi)剝離的層(B)必然有一定的距離，因此剝離后產(chǎn)生不良的外觀。
設(shè)置熱封層(D)之前對(duì)中間層(C)表面進(jìn)行印刷可使容器側(cè)呈現(xiàn)圖片和文字等。進(jìn)行印刷前，通過(guò)在中間層(C)表面上進(jìn)行電暈放電處理等可以改善印刷油墨的粘附性能。
對(duì)熱塑性樹(shù)脂膜成型的方法沒(méi)有特別限定，而是可以使用任何已知的方法。具體實(shí)例包括澆鑄成型，使用連接到螺桿式擠出機(jī)的單層或多層T?；騃模以薄片形式擠出熔融樹(shù)脂；膨脹成型，使用圓型沖模以管形擠出熔融樹(shù)脂，隨后以內(nèi)部空氣壓力使之膨脹；壓延成型，使用多個(gè)加熱輥對(duì)捏和過(guò)的材料進(jìn)行平軋，以將其加工成薄片；以及平輥成型等。
對(duì)本發(fā)明的各層進(jìn)行層壓的方法沒(méi)有特別限定，而是可以使用各種已知方法中的任何方法。具體實(shí)例包括使用供料頭或多支路歧管的多層模壓法；使用多個(gè)模具等的擠出層壓方法等。此外，可以組合使用多層成型和擠出層壓。并且，可以使用任何已知的層壓法，例如使用粘合劑的干法層壓或濕法層壓；或涂布熱熔膠等。
可以通過(guò)常用的各種方法中的任何一種進(jìn)行拉伸。
拉伸溫度可以是適合于熱塑性樹(shù)脂的已知溫度范圍，該溫度范圍為基底層(A)中主要使用的熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)至該熱塑性樹(shù)脂的晶體部分的熔點(diǎn)。具體地說(shuō)，該溫度比熔點(diǎn)低1～70℃，當(dāng)基底層(A)的熱塑性樹(shù)脂是丙烯均聚物(熔點(diǎn)155～167℃)時(shí)，拉伸溫度應(yīng)該是100～166℃；當(dāng)熱塑性樹(shù)脂是高密度聚乙烯時(shí)(熔點(diǎn)121～136℃)，溫度應(yīng)該是70～135℃。
拉伸方法的實(shí)例包括，當(dāng)拉伸澆鑄成型的膜時(shí)，利用軋輥圓周速度的不同進(jìn)行縱向拉伸；使用拉幅烘燥機(jī)進(jìn)行橫向拉伸；平輥碾軋；通過(guò)組合使用拉幅烘燥機(jī)和直線電動(dòng)機(jī)進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸等。此外，拉伸吹脹膜方法的實(shí)例包括通過(guò)管式法進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸。
對(duì)拉伸比沒(méi)有特別限定，在考慮基底層(A)使用的熱塑性樹(shù)脂的性能的情況下，適當(dāng)?shù)卮_定拉伸比。例如，當(dāng)以丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹(shù)脂使用時(shí)，單取向拉伸時(shí)的拉伸比約為1.2～12倍，優(yōu)選為2～10倍，而雙軸拉伸時(shí)，以面積來(lái)計(jì)，該比率為1.5～60倍，優(yōu)選為4～50倍。當(dāng)使用另一種熱塑性樹(shù)脂時(shí)，單取向拉伸時(shí)，該拉伸比為1.2～10倍，優(yōu)選為2～5倍，而雙軸拉伸時(shí)，以面積來(lái)計(jì)，該比率為1.5～20倍，優(yōu)選為4～12倍。此外，拉伸形成的細(xì)空穴產(chǎn)生了光漫射，從而提高了不透明性，因此改善了印刷在層(B)或?qū)?C)表面上的圖片和文字等的隱蔽性。
本發(fā)明可層內(nèi)剝離的層(B)的剝離強(qiáng)度優(yōu)選為5～75g/cm，更優(yōu)選10～70g/cm。當(dāng)剝離強(qiáng)度小于5g/cm時(shí)的缺點(diǎn)是，二次加工，例如制版、印刷和片材截?cái)鄷r(shí)可能產(chǎn)生剝離。剝離強(qiáng)度大于75g/cm時(shí)，剝離時(shí)可層內(nèi)剝離的層處的剝離進(jìn)行得不均勻，或剝離過(guò)程中標(biāo)簽易斷開(kāi)或裂開(kāi)，這是不理想的。
(Paste restriction)優(yōu)選在熱封層(D)的表面上設(shè)置本發(fā)明的減粘區(qū)域，以便在進(jìn)行標(biāo)簽的模內(nèi)成型時(shí)抑制熱封層和容器材料間的熱熔合，以及從容器剝離標(biāo)簽時(shí)促進(jìn)起始剝離。優(yōu)選在標(biāo)簽端的一部分上，占用通常手指可以捏住程度的面積設(shè)置所述減粘區(qū)域。當(dāng)該面積太小時(shí)，起始剝離可能困難，當(dāng)面積太大時(shí)，標(biāo)簽可能從容器卷起，因此使有標(biāo)簽的容器的外觀不良。
例如，可以通過(guò)在熱封層(D)的表面上印刷來(lái)進(jìn)行減粘。對(duì)用于所述印刷的油墨沒(méi)有特別限制，可以使用膠印油墨、紫外線膠印油墨、凹印油墨、絲網(wǎng)油墨、柔性版印墨和紫外線柔性版印墨等中的任何一種。此外，還可以同樣地使用任何各種清漆。
對(duì)本發(fā)明的印刷油墨沒(méi)有特別限制，可以使用膠印油墨、紫外線膠印油墨、凹印油墨、絲網(wǎng)油墨、柔性版印墨和紫外線柔性版印墨等中的任何一種。此外，還可以同樣地使用用于保護(hù)油墨的各種清漆。
本發(fā)明標(biāo)簽可以設(shè)有穿孔。構(gòu)成穿孔的狹縫部分的長(zhǎng)度優(yōu)選為4～10mm，相鄰的狹縫部分之間的間隔優(yōu)選為0.3～0.6mm。穿孔可以沿標(biāo)簽的縱向或橫向設(shè)置，此外，可以任意設(shè)定穿孔的數(shù)量。
本發(fā)明的卷曲高度表示從容器剝離后基底層(A)卷曲的程度。當(dāng)基底層(A)剝離后用作申請(qǐng)表或折扣券即所謂的贈(zèng)券時(shí)，優(yōu)選卷曲高度的絕對(duì)值小于等于30mm。測(cè)定剝離后卷曲高度的方法如下切下寬度70mm、高度90mm的剝離的基底層(A)，將其剝離的表面向下放置在平玻璃板上，放置1分鐘或1分鐘以上，此后在四角測(cè)量起卷高度，以平均值作為剝離后卷曲高度。
當(dāng)基底層(A)在保持1分鐘或1分鐘以上后向剝離面一側(cè)卷曲時(shí)，將剝離的表面向上放置在平玻璃板上，并測(cè)量剝離后的卷曲高度。在這一情況下，剝離后卷曲高度前加″-(負(fù)號(hào))″表示。
本發(fā)明剝離后卷曲高度的絕對(duì)值優(yōu)選在小于等于30mm，更優(yōu)選小于等于25mm，再優(yōu)選小于等于20mm。當(dāng)剝離后卷曲高度大于30mm時(shí)，則作贈(zèng)券等時(shí)其將變成卷狀，導(dǎo)致難以讀到印刷在贈(zèng)卷上的信息。
為了使剝離后卷曲高度的絕對(duì)值小于等于30mm，優(yōu)選基底層(A)和可層內(nèi)剝離的層(B)滿足下列公式。
1.5≤(E×t-50)/P≤400……(1)E基底層(A)的拉伸模量[kg/cm2]t基底層(A)的壁厚[cm]P可層內(nèi)剝離的層(B)的剝離強(qiáng)度[g/cm]本發(fā)明的公式(1)代表的值優(yōu)選為1.5～400，更優(yōu)選為1.6～350，再優(yōu)選為1.7～300。測(cè)定基底層(A)的拉伸模量時(shí)，使用模內(nèi)成型后剝離的樣品，切成寬度為10mm，在恒溫室(溫度20℃，相對(duì)濕度65％)中保持12小時(shí)，此后用拉伸試驗(yàn)機(jī)(島津制作所制造，AUTOGRAPH)以2毫米/分鐘的伸長(zhǎng)速率測(cè)量，根據(jù)兩點(diǎn)間的應(yīng)變(應(yīng)變比0.0005～0.0025)和其應(yīng)力差進(jìn)行計(jì)算。
在差壓成型模具的下部陰模的內(nèi)表面上放置本發(fā)明模內(nèi)成型用標(biāo)簽，這樣就使標(biāo)簽的印刷面接觸所述內(nèi)表面，通過(guò)抽氣將標(biāo)簽固定在模具內(nèi)壁上，然后在該下部陰模的頂部引入作為容器成型材料的樹(shù)脂片的熔融物，隨后通過(guò)根據(jù)常規(guī)方法的差壓成型使標(biāo)簽熔粘在容器外壁形成一體，從而形成帶有標(biāo)簽的樹(shù)脂模制品。差壓成型可采用真空成型法或加壓成型法，但通常結(jié)合兩者使用，并且優(yōu)選使用助壓模塞的差壓成型。
此外，該標(biāo)簽特別適合用作用于通過(guò)用壓縮空氣將熔融的樹(shù)脂型坯壓粘在模具內(nèi)壁上的中空成型的模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
對(duì)于這樣制造的具有標(biāo)簽的樹(shù)脂模制品來(lái)說(shuō)，因?yàn)樵跇?biāo)簽固定至模具內(nèi)部后標(biāo)簽和樹(shù)脂容器是整體成型的，所以標(biāo)簽不會(huì)變形，容器主體和標(biāo)簽間具有很大的粘結(jié)強(qiáng)度，而且沒(méi)有砂眼，因而得到由標(biāo)簽裝飾的外觀良好的容器。
實(shí)施例通過(guò)下列實(shí)施例、對(duì)比例和測(cè)試?yán)唧w地說(shuō)明本發(fā)明。
下列陳述的材料、使用量、比率和操作方式等在不脫離本發(fā)明精神的情況下可以適當(dāng)改變。因此，本發(fā)明范圍不受下列示范的具體實(shí)施例的限制。
除非另有具體說(shuō)明，下文所述的百分比(％)代表重量％。
(1)在溫度設(shè)定為270℃的擠出機(jī)中分別捏和組合物(A1)和組合物(B)，其中所述組合物(A1)是在80重量％熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.8g/10min的丙烯均聚物和5重量％高密度聚乙烯的混合物中混合15重量％平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣得到的，所述組合物(B)在55重量％熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.8g/10min的丙烯均聚物中混合45重量％平均粒徑1.5μm的碳酸鈣得到的，隨后將它們送入共擠出模具，將其在該模具內(nèi)部層壓從而以片材形式擠出，用冷卻裝置冷卻該片材以得到未拉伸的片材。然后，在140℃加熱該未拉伸的片材，利用輥圓周速度沿縱向拉伸4倍，得到單軸拉伸的片材。
(2)用于表面層(A2)的組合物是在55重量％MFR為4g/10min的丙烯均聚物中混合45重量％平均直徑為1.5μm的碳酸鈣的組合物，將所述用于表面層(A2)的組合物用溫度設(shè)定為270℃的擠出機(jī)捏和并擠出的片材層壓于上述(1)中的步驟得到的經(jīng)4倍拉伸的片材的(A1)側(cè)。
(3)在轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中將包含如下成分的混合物混合3分鐘70重量％的乙烯-1-己烯共聚物(1-己烯含量22重量％，結(jié)晶度30，數(shù)均分子量23000)，其MFR為18g/10min，密度為0.898g/cm3，熔點(diǎn)為90℃，該共聚物是通過(guò)使用茂金屬催化劑共聚合乙烯和1-己烯而得到的；以及30重量％的高壓低密度聚乙烯，其MFR為4g/10min，密度為0.92g/cm3，熔點(diǎn)為110℃。將該混合物以線材的形式從模具擠出，隨后切割得到熱封層球粒(D)。
(4)各自使用單獨(dú)的擠出機(jī)，以250℃分別熔融捏和該球粒和與(A2)中的組合物同樣組成的組合物(C)，并送入共擠出模具，在230℃于模具內(nèi)部進(jìn)行層壓。此后，將所得產(chǎn)品層壓在(2)所述步驟得到的片材的層(B)側(cè)，使層(D)位于外側(cè)。
(5)將這五層膜(A2/A1/B/C/D)送入拉幅烘燥機(jī)，再次加熱至155℃，沿橫向拉伸8倍。隨后在160℃進(jìn)行熱固定，然后冷卻至55℃，切開(kāi)邊緣部位。此外，在表面層(A2)側(cè)，以70W/m2/min進(jìn)行電暈放電處理。得到具有五層結(jié)構(gòu)的多層膜，其密度為0.80g/cm3，壁厚為100μm(每一層的厚度(A2/A1/B/C/D)＝15/70/5/5/5μm)。
(6)在該膜的表面層(A2)側(cè)，使用具有油基印墨(Best SP(商品名)，由T&K TOKA Company生產(chǎn))的DAIYA(II型)膠印機(jī)進(jìn)行膠印。此外，在標(biāo)簽(長(zhǎng)70mm，寬90mm)一邊的熱封層(D)側(cè)，以10mm×10mm的區(qū)域作為減粘區(qū)域，對(duì)此進(jìn)行膠印。對(duì)其進(jìn)行切割并穿孔加工，得到模內(nèi)成型用標(biāo)簽。
(7)使用自動(dòng)標(biāo)簽送料裝置，利用真空將這些模內(nèi)成型用標(biāo)簽固定在用于吹塑成型的分瓣模之一上，以使印刷面接觸模具，此后，以200℃熔融擠出高密度聚乙烯型坯(熔點(diǎn)134℃)。然后夾緊該分瓣模，向型坯內(nèi)供給4.2kg/cm2的壓縮空氣，使型坯脹大而靠近模具，形成容器的形狀，同時(shí)使其與模內(nèi)粘附的標(biāo)簽熔粘在一起。然后，在冷卻后打開(kāi)模具，移出粘附有標(biāo)簽的中空容器。
(8)從減粘區(qū)域的位置開(kāi)始將粘附的標(biāo)簽從該瓶子上剝離。測(cè)量剝離該標(biāo)簽后的卷曲，結(jié)果是20mm。
此外，測(cè)量拉伸模量，結(jié)果是縱向?yàn)?6200Kg/cm2，橫向?yàn)?6700Kg/cm2。根據(jù)公式(1)的參數(shù)(E×t-50)/P分別為(16200×0.0085-50)/50＝1.75以及(26700×0.0085-50)/50＝3.54。
(1)起始剝離性根據(jù)下列判斷標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估(D)側(cè)有減粘區(qū)域的模內(nèi)成型標(biāo)簽的剝離起始部位的剝離容易程度。
特別良好(◎)起始剝離容易良好(○)當(dāng)用指甲剝離標(biāo)簽一角幾次就可以開(kāi)始剝離。
稍差(△)用指甲剝離標(biāo)簽一角大約十次可以開(kāi)始剝離。
低劣(×)不能用指甲開(kāi)始剝離。
(2)剝離延傳性在將(D)側(cè)有減粘區(qū)域的模內(nèi)成型標(biāo)簽的起始剝離部位剝離后，用手指捏住該部位，全面剝除該標(biāo)簽，此時(shí)觀察起始剝離部位延傳到可層內(nèi)剝離的層(B)的剝離狀態(tài)，并根據(jù)下列判斷標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。
良好(○)起始剝離部位在小于10mm的距離內(nèi)可容易地延傳到可層內(nèi)剝離的層，并且在所述可層內(nèi)剝離的層處可干凈利落地剝離。
稍差(△)從起始剝離部位延傳到可層內(nèi)剝離的層需要10mm或更長(zhǎng)的距離，并且延傳部分的外觀差。
低劣(×)不能徹底延傳，在中途停止。
圖4顯示了本發(fā)明實(shí)施例1的模內(nèi)成型用標(biāo)簽的剝離狀態(tài)的截面圖。
層C和層D斷裂，并且該斷裂傳至層B而導(dǎo)致層B內(nèi)發(fā)生破裂，從而使剝離推進(jìn)(圖4中虛線標(biāo)明破裂面)(3)剝離強(qiáng)度在上述(2)項(xiàng)中剝離推進(jìn)至可層內(nèi)剝離的層后，將標(biāo)簽切割成寬度10mm，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(由島津制作所制造，AUTOGRAPH)以300mm/min的伸長(zhǎng)速率和180°的角度測(cè)量容器側(cè)和標(biāo)簽側(cè)的剝離強(qiáng)度(可層內(nèi)剝離的層的剝離強(qiáng)度)。本發(fā)明剝離強(qiáng)度為5～75g/cm，優(yōu)選10～70g/cm。當(dāng)剝離強(qiáng)度小于5g/cm時(shí)，可能出現(xiàn)缺陷是二二次加工時(shí)，例如制版、印刷和片材切割時(shí)發(fā)生剝離。當(dāng)該剝離強(qiáng)度大于75g/cm時(shí)，剝離時(shí)不能在可層內(nèi)剝離的層處進(jìn)行均勻的剝離，或標(biāo)簽易于斷開(kāi)或裂開(kāi)。
評(píng)估的結(jié)果列于表1。
(4)標(biāo)簽的粘附缺陷上述模內(nèi)吹塑成型后，目視觀察標(biāo)簽是否起卷而沒(méi)有粘附至容器。對(duì)于沒(méi)有起卷評(píng)估為○，將起卷而沒(méi)有粘附評(píng)估為×。評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中沒(méi)有同時(shí)擠出層(C)和層(D)，而是單獨(dú)擠出層(C)并層壓。將該四層膜(A2/A1/B/C)送入拉幅烘燥機(jī)，再次加熱至155℃，橫向拉伸8倍。隨后在160℃熱固定，然后冷卻至55℃，并切開(kāi)邊緣部位。進(jìn)一步地，以70W/m2/min在正面和背面(A2)、(C)上進(jìn)行電暈放電處理。得到具有四層結(jié)構(gòu)的多層膜，其密度為0.78g/cm3，壁厚為95μm(每一層的厚度(A2/A1/B/C)＝15/70/5/5μm)。
使用刮條涂布機(jī)將ADD涂層1790(D)(商品名稱，由TOYOMorton，LTD.生產(chǎn))施用至該膜的層(C)一側(cè)上作為熱封層(D)，使干燥后厚度為4μm，并干燥。除了該步驟，進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。對(duì)由此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例2，其中在涂布熱封層(D)前，用膠印機(jī)在層(C)側(cè)上印刷圖片。此后，與實(shí)施例2相似，設(shè)置熱封層(D)，并進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。當(dāng)從該容器剝離該標(biāo)簽時(shí)，可以看到已經(jīng)印刷在層(C)和層(D)之間的圖片。對(duì)由此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中中代替同時(shí)擠出層(C)和層(D)，單獨(dú)擠出層(D)后層壓。將這四層膜(A2/A1/B/D)送入拉幅烘燥機(jī)，再次加熱至155℃并橫向拉伸8倍。隨后在160℃熱固定，然后冷卻至55℃，并切開(kāi)邊緣部位。進(jìn)一步地，在正面層(A2)一側(cè)上以70W/m2/min進(jìn)行電暈放電處理。得到具有四層結(jié)構(gòu)的多層膜，其密度為0.76g/cm3，壁厚為95μm(每一層的厚度(A2/A1/B/D)＝15/70/5/5μm)。此后，進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。對(duì)由此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中不對(duì)層(C)和層(D)進(jìn)行層壓而是將三層膜(A2/A1/B)引入拉幅烘燥機(jī)，然后再次加熱至155℃，并橫向拉伸8倍。隨后在160℃熱固定，然后冷卻至55℃，并切開(kāi)邊緣部位。此外，以70W/m2/min在正面和背面(A2)、(B)上進(jìn)行電暈放電處理。得到具有三層結(jié)構(gòu)的多層膜，其密度為0.74g/cm3，壁厚為90μm(每一層的厚度(A2/A1/B)＝15/70/5μm)。使用刮條涂布機(jī)將ADD涂層1790(D)(由TOYO Morton，LTD.生產(chǎn))施用至該膜的層(C)側(cè)作為熱封層(D)，使干燥后的厚度為4μm，并將其干燥。此后，進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。對(duì)由此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例5，其中在涂布的熱封層(D)之前，使用膠印機(jī)在層(B)側(cè)上印刷圖片。此后，與實(shí)施例5同樣，設(shè)置熱封層(D)，進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。當(dāng)從該容器剝離該標(biāo)簽時(shí)，可以看到已經(jīng)印刷在層(B)和層(D)之間的圖片。對(duì)由此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中沒(méi)有在熱封層(D)一側(cè)上進(jìn)行減粘的印刷。盡管起始剝離稍顯困難，但通過(guò)使用指甲剝離幾次后可以開(kāi)始剝離。對(duì)如此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
以類似實(shí)施例1中(1)和(2)的方式，通過(guò)將層(A2)擠出至單軸拉伸的層(A1)的一個(gè)面上而制得片材。在設(shè)定為270℃的擠出機(jī)中，與所得到的片材分別捏和可層內(nèi)剝離的層(B)、與(A2)相同配料的層(A3)(構(gòu)成基底層一部分)和熱封層(D)球粒，其中，所述可層內(nèi)剝離的層(B)是通過(guò)將65重量％的平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣混入35重量％的MFR為4g/10min的丙烯均聚物而制得的。并用共擠出模具將它們層壓，在上述片材的(A1)側(cè)上擠出，從而得到五層式膜(A2/A1/A3/B/D)。將該膜送入拉幅烘燥機(jī)，再次加熱至155℃，橫向拉伸8倍。隨后在160℃熱固定，然后冷卻至55℃，切開(kāi)邊緣部分。進(jìn)一步地，在層(A2)表面一側(cè)上以70W/m2/min進(jìn)行電暈放電處理。得到具有五層結(jié)構(gòu)的多層膜，其密度為0.79g/cm3，壁厚為100μm(每層厚度(A2/A1/A3/B/D)＝15/70/5/5/5μm)。除了這些變化，進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。對(duì)如此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中在表面層(A2)和熱封層(D)的兩面上以70W/m2/min進(jìn)行電暈放電處理。使用油基印墨以DAIYA(II型)膠印機(jī)在表面層(A2)側(cè)上進(jìn)行膠印。此后，在背面中心附近進(jìn)行微印刷圖片(印刷部分面積占該標(biāo)簽全部面積的約20％)，進(jìn)一步在邊緣10mm×10mm面積實(shí)施膠印，制成減粘區(qū)域。對(duì)如此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中可層內(nèi)剝離的層(B)的配料改為組合物(B)，該組合物(B)在95重量％的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.8g/10min的丙烯均聚物中混合了5重量％的平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣，此外進(jìn)行與實(shí)施例1中類似的印刷、拉伸和吹塑成型。盡管由于減粘區(qū)域的印刷使起始剝離容易，但是在可層內(nèi)剝離的層(B)處難以剝離。因此，沒(méi)有順利地延傳剝離，從而導(dǎo)致了基底層(A1)的部分?jǐn)嗔选４送?，測(cè)量標(biāo)簽卷曲時(shí)，由于發(fā)生圓柱形卷曲，所以不能測(cè)量高度。
根據(jù)公式(1)的參數(shù)(E×t-50)/P分別為(16200×0.0085-50)/130＝0.67以及(26700×0.0085-50)/130＝1.36。對(duì)如此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中調(diào)整擠出機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)以使層(C)的壁厚變?yōu)?5μm。
因?yàn)閷?C)很難斷裂，很難將剝離延傳至可層內(nèi)剝離的層(B)，延傳至可層內(nèi)剝離的層(B)需要15～20mm的距離，因此剝離后的外觀差。對(duì)如此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中除了標(biāo)簽的角上減粘區(qū)域的印刷部分之外，還在熱封層(D)側(cè)的幾乎整個(gè)表面上印刷圖片。該標(biāo)簽在吹塑成型時(shí)沒(méi)有粘附至容器，標(biāo)簽從容器起卷發(fā)生在幾乎整個(gè)表面上。對(duì)如此得到的標(biāo)簽的評(píng)估結(jié)果列于表1。
如實(shí)施例1，其中將可層內(nèi)剝離的層(B)的配料改為100重量％的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.8g/10min的丙烯均聚物(B，拉伸后壁厚5μm)；將中間層(C)改為由50重量％的MFR4g/10min、密度0.92g/cm3且熔點(diǎn)為110℃的低密度聚乙烯與50重量％的MFR12.5g/10min、密度0.960g/cm3且熔點(diǎn)為134℃的高密度聚乙烯組成的混合物(C，拉伸后壁厚20μm)。在這一情況下的剝離不是(B)層的斷裂，而是在層(B)和層(C)之間剝離。除了這些變化，進(jìn)行類似于實(shí)施例1的印刷、拉伸和吹塑成型。盡管由于減粘區(qū)域的印刷而起始剝離容易，但層(C)很難斷裂，因此，在和層(C)之間難以延傳剝離，延傳至層(B)需要15～20mm的距離，因此剝離后的外觀差。
表1(1)

表1(2)

*1在整個(gè)面上印刷圖片盡管參考具體實(shí)施方式

詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明，但顯而易見(jiàn)的是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下作出多種變化和改變。
本申請(qǐng)基于2002年2月4日提交的日本專利申請(qǐng)(特愿2002-027119)，此處以參照的方式全文引入。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，由于其優(yōu)異的起始剝離性和剝離延傳性以及低剝離強(qiáng)度，任何人可以容易地從容器剝離該標(biāo)簽，并可以在由標(biāo)簽隱藏的內(nèi)側(cè)記錄例如圖片和文字等信息，因此使得能夠有效利用顯示區(qū)，或利用剝離標(biāo)簽部分作為申請(qǐng)表或折扣券即所謂的贈(zèng)券。
權(quán)利要求
1.一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，該標(biāo)簽依次包含了含熱塑性樹(shù)脂的基底層(A)、可層內(nèi)剝離的層(B)和熱封層(D)。
2.如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，該標(biāo)簽在所述層(B)和所述熱封層(D)之間包含中間層(C)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，所述層(B)包含了在至少一個(gè)方向上經(jīng)過(guò)拉伸的膜，該膜包含10重量％～80重量％的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和/或有機(jī)填料，以及熱塑性樹(shù)脂。
4.如權(quán)利要求1～3任何一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，所述層(B)的剝離強(qiáng)度為5g/cm～75g/cm。
5.如權(quán)利要求1～4任何一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，所述熱封層(D)以熔點(diǎn)比所述基底層(A)中使用的主要樹(shù)脂的熔點(diǎn)低5℃或低5℃以上的乙烯類樹(shù)脂和/或丙烯類樹(shù)脂作為主要組分。
6.如權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述熱封層(D)表面的一部分上實(shí)施了減粘。
7.如權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，所述基底層(A)的表面具有涂層。
8.如權(quán)利要求1所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述層(B)的表面上實(shí)施印刷后，設(shè)置所述熱封層(D)。
9.如權(quán)利要求2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述層(B)的表面上實(shí)施印刷后，設(shè)置所述中間層(C)。
10.如權(quán)利要求2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述中間層(C)的表面上實(shí)施印刷后，設(shè)置所述熱封層(D)。
11.如權(quán)利要求1或2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述熱封層(D)的表面上實(shí)施了印刷。
12.如權(quán)利要求1～11任何一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述標(biāo)簽上設(shè)置穿孔，以使該標(biāo)簽僅有一部分可剝離。
13.如權(quán)利要求1或2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，在所述層(B)處剝離后的基底層(A)，其在剝離1分鐘后的卷曲高度小于等于30mm。
14.如權(quán)利要求1或2所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽滿足下列公式(1)1.5≤(E×t-50)/P≤400……(1)，E基底層(A)的拉伸模量[kg/cm2]；t基底層(A)的壁厚[cm]；P層(B)的剝離強(qiáng)度[g/cm]。
15.一種帶標(biāo)簽的樹(shù)脂模制品，其是通過(guò)熱熔合將權(quán)利要求1～14任何一項(xiàng)所述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽粘貼在樹(shù)脂模制品上而整體形成的。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種模內(nèi)成型用標(biāo)簽，該標(biāo)簽具有優(yōu)異的起始剝離性、剝離延傳性以及低剝離強(qiáng)度。因而，任何人均可以容易地從容器剝離該標(biāo)簽。它可以在從標(biāo)簽外無(wú)法看到的內(nèi)層上記錄例如圖案或文字等信息。因此，可有效利用標(biāo)簽的顯示區(qū)，或利用剝離的標(biāo)簽部分作為申請(qǐng)表或折扣券即所謂的贈(zèng)券等。所述模內(nèi)成型用標(biāo)簽的特征在于其依次包含了含熱塑性樹(shù)脂的基底層(A)、可層內(nèi)剝離的層(B)和熱封層(D)。該標(biāo)簽可包含置于可層內(nèi)剝離的層(B)和熱封層(D)之間的中間層(C)。本發(fā)明還提供了一種帶標(biāo)簽的樹(shù)脂模制品，其是通過(guò)熱熔合將上述的模內(nèi)成型用標(biāo)簽粘貼在樹(shù)脂模制品而整體形成的。
文檔編號(hào)G09F9/35GK1628332SQ038032
公開(kāi)日2005年6月15日 申請(qǐng)日期2003年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月4日
發(fā)明者西澤孝利, 小池弘 申請(qǐng)人:優(yōu)泊公司