專利名稱：：耐擦傷性樹脂板及其用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及適合作為攜帶型信息終端的顯示窗保護板的耐擦傷性樹脂板以及使用了該耐擦傷性樹脂板的攜帶型信息終端的顯示窗保護板。
背景技術：
：近年，隨著互聯網的普及，攜帶電話和PHS(個人手持電話系統(tǒng)，Personalhandy-phoneSystem)等攜帶型電話類作為攜帶型信息終端在大范圍普及起來，這種攜帶型信息終端不僅單純具有語音傳遞功能還具有顯示文字信息和/或圖像信息的功能。另外，除了這種攜帶型電話類，PDA(個人數字助理，PersonaDigitalAssistant)也被廣泛4吏用，其除了具有通信簿等功能外，還同時具有互聯網功能或電子郵件功能。本說明書中，將這種攜帶電話、PHS、PDA等統(tǒng)稱為"攜帶型信息終端"。也就是說，本說明書中所稱的"攜帶型信息終端"是具有人可攜帶程度的尺寸并具有用于顯示文字信息、圖像信息等的窗口(顯示器)的產品的總稱。在這些攜帶型信息終端中，通過液晶、EL(電致發(fā)光)等方式來顯示文字信息、圖像信息，并且其顯示窗中通常使用透明樹脂制保護板(參見例如特開2002-6764號公報、特開2004-14:3365號公報、特開2004-299199號公報)。為了防止表面擦傷，提出了通過固化性涂料在該保護板上設置耐擦傷性的固化覆膜的方案，還提出了通過使固化性涂料含有導電性微粒來賦予固化覆膜防靜電性的方案。
發(fā)明內容上述固化覆膜被設置在保護板的至少一面上，僅設置在單面時，只需將該面朝向表面?zhèn)?使用者直接所見、接觸的一側)即可，但是僅在單面設置固化覆膜的保護板存在長期曝露在高溫高濕下容易發(fā)生翹曲的問題。因此，固化覆膜設置在保護板兩面較好，但是，這種情況下如果是由不含導電性微粒的固化性涂料進行兩固化覆膜的形成時，存在按壓時保護板容易破裂的問題，另一方面，通過含有導電性微粒的固化性涂料進行兩固化覆膜的形成時，存在難以得到充分的耐擦傷性的問題。所以，發(fā)明人為開發(fā)設置按壓也不易破裂且耐擦傷性高的固化覆膜的攜帶型信息終端的顯示窗保護板而進行了專門研究，結果發(fā)現，通過使用不含導電性微粒的固化性涂料形成一側的固化覆膜，用含有導電性微粒的固化性涂料形成另一側固化覆膜，可得到一種耐擦傷性樹脂板，其適合作為具有上述所需性能的攜帶型信息終端的顯示窗保護板，從而完成了本發(fā)明。具體地說，本發(fā)明提供一種耐擦傷性樹脂板，其特征在于，樹脂基板的一面上由不含導電性微粒的固化性涂料形成固化覆膜，在其另一面上由含有導電性微粒的固化性涂料形成固化覆膜。另外，通過本發(fā)明還提供一種包含該耐擦傷性樹脂板的攜帶型信息終端的顯示窗保護板。本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板具有按壓不易破裂且耐擦傷性高的固化覆膜，通過將該耐擦傷性樹脂板用作攜帶型信息終端的顯示窗保護板，可以有效保護該顯示窗。具體實施方式作為構成本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板的基板的樹脂，可以舉出例如甲基丙烯類酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、三乙酰基纖維素樹脂等。其中，甲基丙烯酸類樹脂透明性高、剛性也高，所以適合作為構成基板的樹脂。甲基丙烯酸類樹脂是以曱基丙烯酸酯為主體的聚合物，可以是例如曱基丙烯酸酯的均聚物，也可以是50重量％以上甲基丙烯酸酯和50重量％以下的其他單體的共聚物。為共聚物的情況下，甲基丙烯酸酯在全部單體中所占的比例優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為卯重量％以上。作為曱基丙烯酸酯，優(yōu)選使用甲基丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。另外，作為甲基丙烯酸酯以外的單體，可以舉出例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯；苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族烯基化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸；丙烯腈、甲基丙烯腈等烯基腈化合物等。樹脂基板可以像通常的板(片)或膜那樣是表面為平面的基板，也可以像凸透鏡或凹透鏡等那樣是表面為曲面的基板。另外，還可以在表面設有細微凹凸等微細結構。根據需要，樹脂基板還可以經染料或顏料等著色，也可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、橡膠粒子等。樹脂基板的厚度優(yōu)選為O.lmm以上，并且在3.0mm以下。本發(fā)明中，在樹脂基板的兩面形成固化覆膜來制成耐擦傷性樹脂板，此時，使用不含導電性微粒的固化性涂料(以下有時將該固化性涂料稱作涂料(A))形成一面的固化覆膜，使用含有導電性微粒的固化性涂料(以下有時將該固化性涂料稱作涂料(B))形成另一面的固化覆膜。這樣，在內外兩面分別使用不同的涂料(A)和涂料(B)形成固化覆膜，由此能夠得到具有按壓下也不易破裂且耐擦傷性高的固化覆膜的耐擦傷性樹脂板。該耐擦傷性樹脂板中，與由涂料(B)形成的固化覆膜相比，由于由涂料(A)形成的固化覆膜不含導電性微粒，通常耐擦傷性優(yōu)異，另一方面，與由涂料(A)形成的固化覆膜相比，由于由涂料(B)形成的固化覆膜含有導電性微粒，防靜電性、防電性優(yōu)異。另外，通常與從具有由涂料(B)形成的固化覆膜的一面按壓的情況相比，從具有由涂料(A)形成的固化覆膜的一面按壓的情況下不易破裂。所以使用該耐擦傷性樹脂板作為攜帶型信息終端的顯示窗保護板時，將由涂料(A)形成了固化覆膜的一面朝向表面?zhèn)?使用者直接看見、接觸的一側)，而將由涂料(B)形成了固化覆膜的面朝向里側(顯示器側)時，可以有效地實現即使在使用者觸摸下也不易擦傷且不易破裂，另外，可以使如果附著了塵埃時不易擦拭的里側由于其防靜電性，不易附著塵埃。作為涂料(A)、涂料(B)中含有的固化性化合物，優(yōu)選使用具有通過電子射線或紫外線等活性化能量射線照射發(fā)生固化的性質的化合物，特別優(yōu)選使用多官能(曱基)丙烯酸酯化合物。其中，多官能(曱基)丙烯酸酯化合物是指分子中具有至少2個(曱基)丙烯酰氧基的化合物，其中，優(yōu)選3官能以上即分子中具有至少3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物。另外，本說明書中，(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基，此外，在提及(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸等時，其中的"(甲基)"也是同樣的意義。作為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的例子，可以舉出乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、五甘油三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧乙基異氰尿酸酯、三季戊四醇八(曱基)丙烯酸酯等。另外，還可以使用磷腈化合物的磷腈環(huán)上引入了(曱基)丙烯酰氧基的磷腈類(甲基)丙烯酸酯化合物；分子中具有至少2個異氰酸酯基的多異氰酸酯和分子中具有至少1個(甲基)丙烯酰氧基和羥基的多羥基化合物反應得到的氨酯(曱基)丙烯酸酯化合物；分子中具有至少2個羧酰卣基的化合物和分子中具有至少1個(曱基)丙烯酰氧基和羥基的多羥基化合物反應得到的聚酯(曱基)丙烯酸酯化合物；上述各化合物的二聚物或三聚物等低聚物等。這些多官能(曱基)丙烯酸酯化合物可以分別單獨使用或2種以上混合使用。作為涂料(B)中含有的導電性微粒，可以舉出例如氧化銻等金屬氧化物、銦/錫的復合氧化物(ITO)、摻雜有銻的氧化錫(ATO)、摻雜有磷的氧化錫(PTO)、銻/鋅的復合氧化物等各微粒。導電性微粒優(yōu)選其粒徑為O.OOl~lnm。粒徑過小時，工業(yè)上的生產困難，而如果使用粒徑過大的導電性微粒時，固化覆膜的透明性下降，因此不優(yōu)選。另外，相對100重量份固化性化合物，涂料(B)中的導電性微粒的用量優(yōu)選為1~100重量份。其用量過少時，得到的耐擦傷性樹脂板在按壓下容易破裂，并且不能得到充分的防靜電效果，而當其用量過多時，固化覆膜的耐擦傷性下降，成膜性下降，因此不優(yōu)選。為了調整粘度和固化覆膜的厚度等，涂料(A)、涂料(B)中還可以含有溶劑。作為該溶劑，可以舉出例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇(異丙醇)、l-丁醇、2-丁醇(仲丁醇)、2-甲基-l-丙醇(異丁醇)、2-曱基-2-丙醇(叔丁醇)等醇類；2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、3-甲氧基-l-丙醇、l-甲氧基-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇等烷氧基醇類；雙丙酮醇等乙酮醇類；丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮等酮類；甲苯、二曱苯等芳香烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類等。根據基板的材質、形狀、涂布方法、目的固化覆膜的厚度等，適當調整溶劑的用量，但涂料(A)中，相對100重量份固化性化合物，溶劑的用量通常為20~10000重量份左右，涂料(B)中，相對總量為100重量份固化性化合物和導電性微粒，溶劑的用量通常為20~10000重量份左右。另外，根據需要，涂料(A)、涂料(B)中還可以含有穩(wěn)定化劑、抗氧化劑、著色劑、流平劑等添加劑，通過含有流平劑可以提高固化覆膜的平滑性和耐擦傷性。作為流平劑，優(yōu)選使用硅油，作為硅油的例子，可以舉出二曱基硅油、苯基曱基硅油、烷基.芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、甲基氫硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含酴基的硅油、曱基丙烯酰改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、環(huán)氧基改性硅油、硫醇基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。這些硅油可分別單獨使用，也可2種以上合用。涂料(A)中，相對100重量份固化性化合物，硅油的用量通常為0.01~20重量份，涂料(B)中，相對總量為100重量份的固化性化合物和導電性微粒，硅油的用量通常為0.01~20重量份。其用量過少時，難以得到目的的效果，其用量過多時，固化覆膜的強度下降，因此不優(yōu)選。將上述說明的涂料(A)和涂料(B)分別涂布到樹脂基板的一面后，根據需要進行干燥，接著通過使形成的涂膜固化，可得到本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板。此外，兩涂料的涂布固化順序是任意的，并且可以同時進行。根據需要對一個面進行掩蓋后，涂料(A)、涂料(B)的涂布可以通過例如照像凹板涂布法、輥涂法、浸涂法、旋涂法、模涂法、流延轉印法、淋涂法、噴涂法等方法進行。優(yōu)選通過照射活性化能量射線進行涂膜的固化。作為活性化能量射線，例如可以舉出電子射線、紫外線、可見光線等，根據固化性化合物的種類適當選擇。使用紫外線或可見光線作為活性化能量射線的情況下，通常要使用光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可以舉出例如苯乙酮、苯乙酮縮卡醇、蒽醌、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、咔唑、P占噸酮、4-氯二苯甲酮、4，4，-二氨基二苯曱嗣、l，l-二曱氧基脫氧苯偶姻、3，3，-二曱基-4-甲氧基二苯甲酮、噻噸酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、l-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-曱基丙烷-1-酮、2-曱基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮、三苯基胺、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮、芴酮、芴、苯曱醛、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、二苯曱酮、米啫酮、3-曱基苯乙酮、3，3，，4，4，-四叔丁基過氧羰基二苯甲嗣(BTTB)、2-(二甲基氨基)畫l-[4國(嗎啉基)苯基]-2隱(苯基甲基)-l-丁酮、4-苯曱?；?4，-曱基二苯硫醚、偶苯酰等。光聚合物引發(fā)劑還可以與色素敏化劑組合使用。作為色素敏化劑，可以舉出例如咕噸、噻噸、香豆素、香豆素酮化合物等，作為光聚合引發(fā)劑和色素敏化劑的組合，可以舉出例如BTTB和咕噸的組合、BTTB和逸噸的組合、BTTB和香豆素的組合、BTTB和香豆素酮的組合等。上述的光聚合引發(fā)劑已有市售品，所以可以使用這種市售品。作為市售的光聚合引發(fā)劑，可以舉出例如分別由于"，^《^V^x^'亇S力^7'(株)出售的"IRGACURE651"、"IRGACURE184"、"IRGACURE500"、"IRGACURE1000"、"IRGACURE2959"、"DAROCUR1173"、"IRGACURE卯7"、"IRGACURE369"、"IRGACURE1700"、"IRGACURE1800"、"IRGACURE819"和"IRGACURE784";分別由日本化藥(林)出售的"KAYACUREITX"、"KAYACUREDETX-S"、"KAYACUREBP-100"、"KAYACUREBMS"和"KAYACURE2國EAQ"等。使用光聚合引發(fā)劑的情況下，相對100重量份固化性化合物，光聚合引發(fā)劑的用量通常為O.l重量份以上。其用量過少時，存在與不使用光聚合引發(fā)劑的情況相比固化速度并沒有增大的傾向。另外，相對與100重量份固化性化合物，光聚合引發(fā)劑的用量上限通常為10重量份左右。另外，根據固化性化合物的種類或其涂膜的厚度等，適當調整活性化能量射線的強度和照射時間?；钚曰芰可渚€也可以在惰性氣體氛圍氣中進行照射，作為該惰性氣體，可以使用氮氣或氬氣等。如此形成的固化覆膜的厚度分別優(yōu)選為l~10|Lim,更優(yōu)選為2~6pm。該厚度過小時，有時耐擦傷性不足，而該厚度過大時，曝露于高溫高濕下容易發(fā)生開裂。固化覆膜的厚度可以通過調整涂布在樹脂基板的表面的固化性涂料的單位面積的量或固化性涂料中含有的固體成分的濃度來調整。如此得到的本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板具有即使在按壓下也不易破裂、并且耐擦傷性高的固化覆膜，可以適用于以攜帶電話等為代表的攜帶型信息終端的顯示窗保護板。另外，還可以用作數字相機或手持型攝影機等的取景器的一部分、攜帶型游戲機的顯示窗保護板等要求耐擦傷性的領域的各種部件。由本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板制作攜帶型信息終端的顯示窗保護板時，優(yōu)選首先根據需要進行印刷、開孔等加工，然后裁切成必要的尺寸。然后，優(yōu)選如上所述，以通過涂料(A)設置了固化覆膜的一面作為表面?zhèn)?，安裝在攜帶型信息終端的顯示窗，這樣就能夠有效地保護該顯示窗。實施例下面，給出本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明不受這些實施例的限制，例子中，沒有特別說明的話，表示含量、用量的％和份是以重量為基準的。另外，物性的測定方法、評價方法如下所述。[固化覆膜的厚度使用膜厚測定裝置[Filmetrics社的F-20測定。[表面電阻根據ASTMD-257進行測定。[耐擦傷性測試]使用鋼絲球#0000以2000g/4cm2的負荷來回擦拭10次、來回擦拭150次，然后以來回擦拭100次為單位，直至擦拭到肉眼可見擦傷，以來回擦拭次數進行評價。[按壓測試]將55x85mm的測試片安裝在外徑60x100mm、內徑30x50mm的金屬制框上，用具有直徑10mm的球狀前端的金屬棒以10mm/min的速度在測試片的中央進行按壓，測定測試片發(fā)生損壞的強度。實施3次測試，以其平均值為測定結果。另外，涂料(A)和涂料(B)分別如下進行制備。[涂料(A)的制備將作為硬化性化合物的15份二季戊四醇六丙烯酸酯和15份季戊四醇四丙烯酸酯、1.5份光聚合引發(fā)劑(f^一亇S力^;C(株)的IRGACURE184)、以及作為溶劑的34份異丁醇和34份l-甲氧基-2-丙醇混合，制備涂料(A)。[涂料(B)的制備將15重量份摻雜了銻的氧化錫(粒徑0.05~0.5pm)、作為固化性化合物的7.5份二季戊四醇六丙烯酸酯和7.5份季戊四醇四丙烯酸酯、0.8份光聚合引發(fā)劑(于A7《〉v卟于^—亇S力幾X:(株)的IRGACURE184)和作為溶劑的69份1-甲氧基-2-丙醇混合，制備涂料(B)。實施例1以淋涂法將涂料(A)涂布在厚2mm、大小為100mmx60mm的曱基丙烯酸類樹脂板(住友化學(林)的義S《少夕義E)的一面后，室溫干燥5分鐘，然后進一步在501C干燥7分鐘，在曱基丙烯酸類樹脂板的表面形成涂膜。接著，通過用120W的高壓汞燈，照射0.5J/cm2的紫外線，使涂膜固化，形成厚3.5pm的固化覆膜。接著，以淋涂法僅在形成該固化覆膜一面的反側一面涂布涂料(B)，然后在室溫干燥1分鐘，并進一步在501C干燥2分鐘，在甲基丙烯酸類樹脂板的表面形成涂膜。接著，通過用120W的高壓汞燈，照射0.5J/cm2的紫外線，使涂膜固化，形成厚2.3pm的固化覆膜。如此得到的耐擦傷性樹脂板的表面電阻和耐擦傷性測試以及按壓測試的結果見表l。其中，按壓測試中以由涂料(A)形成固化覆膜的一面為上面進行評價。比較例1以浸涂法將涂料(A)涂布在厚2mm、大小為100mmx60mm的曱基丙烯酸類樹脂板(住友化學(林)的久$《少夕久E)的兩面后，室溫干燥5分鐘，然后進一步在501C干燥7分鐘，在曱基丙烯酸類樹脂板的表面形成涂膜。接著，通過用120W的高壓汞燈，照射0.5J/cm2的紫外線，使涂膜固化，得到固化覆膜厚3.2|iim的耐擦傷性樹脂板。該耐擦傷性樹脂板的表面電阻和耐擦傷性測試以及按壓測試的結果見表l。另外，對于該耐擦傷性樹脂板，進行切削時，發(fā)現附著大量的切削粉。比較例2除了用涂料(B)代替涂料(A)使用之外，進行與比較例1同樣的操作，得到固化覆膜的厚為2.8pm的耐擦傷性樹脂板。該耐擦傷性樹脂板的表面電阻和耐擦傷性測試以及按壓測試的結果見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>產業(yè)實用性本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板具有即使在按壓下也不易破裂且耐擦傷性高的固化覆膜，通過將該耐擦傷性樹脂板用作攜帶型信息終端的顯示窗保護板，可以有效地保護該顯示窗。權利要求1.一種樹脂板，其特征在于，其是在樹脂基板的一面上由不含導電性微粒的固化性涂料形成固化覆膜，在其另一面上由含有導電性微粒的固化性涂料形成固化覆膜而得到的。2.根據權利要求1所述的樹脂板，其中，上述各固化性涂料含有分子中具有至少2個(曱基)丙烯酰氧基的化合物。3.根據權利要求1或2所述的樹脂板，其中，樹脂基板是曱基丙烯酸類樹脂板。4.根據權利要求1~3任意一項所述的樹脂板，其中，樹脂基板的厚度為0.1~3mm。5.—種攜帶型信息終端的顯示窗保護板，其包含權利要求1-4任意一項所述的樹脂板。6.根據權利要求5所述的顯示窗保護板，其中，通過不含導電性微粒的固化性涂料形成固化覆膜的一面朝向表面?zhèn)榷褂?。全文摘要本發(fā)明涉及一種耐擦傷性樹脂基板，其中，在樹脂基板的一個面上由不含導電性微粒的固化性涂料形成固化覆膜，由含有導電性微粒的固化性涂料在另一面上形成固化覆膜。作為固化性涂料，優(yōu)選使用含有分子中具有至少2個(甲基)丙烯酰氧基的化合物，作為樹脂基板，優(yōu)選使用甲基丙烯酸類樹脂板。文檔編號G09F9/00GK101117402SQ200710143760公開日2008年2月6日申請日期2007年8月2日優(yōu)先權日2006年8月4日發(fā)明者佐藤嘉記,落合伸介申請人:住友化學株式會社