專利名稱：組合干擦板/投影屏幕的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)涉及通信制品，其既可用作干擦?xí)鴮懓?，例如白色或著色的書寫?如白 色書寫板)，也可用作投影儀的反射型屏幕。
背景技術(shù)：
辦公室環(huán)境通常配備書寫板(如粉筆板或干擦板)和投影屏幕。商業(yè)常常改變其 設(shè)施以適應(yīng)個(gè)人需求和商業(yè)需求的變化。例如，曾經(jīng)是個(gè)人空間的房間常常被重新設(shè)計(jì)以 提供會(huì)議房間。希望提供可滿足書寫板和投影屏幕的需要的單個(gè)制品。干擦板由于其便利性和靈活性，已用作書寫表面多年。所述板提供了一種表達(dá)裝 置，其消除了粉筆板的臟亂和麻煩。然而這些板由于與書寫表面相關(guān)的炫光而不能用作投 影表面。若將普通干擦板用作投影表面，典型的所得炫光和投影燈泡的反射通常導(dǎo)致眼疲 勞和觀看者的疲乏。一些此前已知的干擦板包括如下W001/32440 (Tatsuki等人)描述了一種組合干擦板/反射投影屏幕，其包括基材 和UV固化樹脂的涂層，該涂層包含在基材上形成的丙烯酸單體，其中基材在正面和背面為 壓印的。涂層不包含氟。JPl 1-2M885A(Nakamura等人)描述了一種用于包括層疊薄膜的白板的片材，其 包括白色基材和氟膜，該氟膜具有由光輻射活化的親水性或極性，其中氟膜的表面具有使 用壓印板形成的壓印。希望具有一種多功能制品，其可經(jīng)久地有效地用作干擦板和投影屏幕，在其上圖 像可投影為高亮度、高對(duì)比度和寬視角的圖像。

發(fā)明內(nèi)容
本申請(qǐng)?zhí)峁┝思瓤捎米鞲刹涟?，也可用作投影屏幕的通信制品。本發(fā)明的制品顯 示優(yōu)越的可寫性和可擦性，使得它們可用作干擦板，也顯示良好的抗炫光性質(zhì)，使得它們可 用作投影屏幕。此外，本發(fā)明的制品可顯示良好的耐久性，即保持所需的可寫性、可擦性和 抗炫光特性而同時(shí)對(duì)裂縫和擦痕的形成具有抗性。簡而言之，本發(fā)明的制品包括表面層、任選的緩沖層、底層和任選的粘合劑層。表 面層具有結(jié)構(gòu)化的前表面，并使用樹脂制得，該樹脂包含UV-可固化的氟化低聚物和/或包 含UV-可固化的氟化單體，并具有基于固體計(jì)的約0. 02質(zhì)量％至0. 1質(zhì)量％的氟含量。緩 沖層若存在，則為熱穩(wěn)定膜，例如高度交聯(lián)的形成樹脂(如包含羧基和氨基的樹脂)，該熱 穩(wěn)定膜提供給表面層的結(jié)構(gòu)化表面更大的熱穩(wěn)定性，使得即使當(dāng)通過例如投影儀的光加熱 制品時(shí)，其仍保持結(jié)構(gòu)化表面特性。結(jié)果，本發(fā)明的制品出人意料地保持其抗炫光性質(zhì)。


將參照?qǐng)D1解釋本發(fā)明，圖1為本發(fā)明的示例性的制品的橫截面圖。圖1并非按比例繪制。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的一個(gè)示例性的實(shí)施例示于圖1，其中制品1包括表面層10、任選的緩沖層 12、底層14、任選的粘合劑層16和任選的襯墊18。表面層表面層為制品的前表面。在根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用中，可使用白板筆在該表面上書寫， 和/或該表面可用作顯示表面，在其上可投影圖像。如下所述，表面層具有結(jié)構(gòu)化的前表通常表面層由可固化樹脂組合物制得。在優(yōu)選的實(shí)施例中，其為包含一種或多種 UV-可固化的氟化低聚物和/或一種或多種UV-可固化的氟化單體的樹脂組合物。取決于實(shí) 施例，樹脂組合物可基本上由UV-可固化的氟化低聚物；UV-可固化的氟化單體；或UV-可 固化的氟化低聚物和UV-可固化的氟化單體的混合物組成?；蛘?，樹脂可由UV-可固化的氟 化低聚物和UV-可固化的非氟化單體的混合物，或由UV-可固化的非氟化低聚物和UV-可 固化的氟化單體的混合物組成。在這兩種情況中，樹脂可進(jìn)一步包含已知的光固化單體、已 知的聚合物和/或已知的光聚合引發(fā)劑。“氟化低聚物”(或“氟化單體”)是指一種低聚物(或單體)，其包含一個(gè)或多個(gè) 氟代烷基基團(tuán)，例如包含具有至少一個(gè)氫被氟原子取代的直鏈或支鏈C1至C12烷基的氟代 烷基基團(tuán)。示例性的例子包括例如2，2，3，3，3-五氟丙基、2-(全氟己基)乙基、2_(全氟辛基)乙基、2_(全氟癸基)乙基、6_(全氟乙基)己基、6_(全氟丁基)己基、6_(全氟己基)己基、6_(全氟辛基)己基、2，2，3，4，4，4_六 氟丁醇、2，2，3，3_四氟丙基、2_(全氟-3-甲基丁基)乙基、2_(全氟-5-甲基己基)乙基、2_(全氟-7-甲基辛基)乙基、6_(全氟-1-甲基乙基)己基、2-(全氟-3-甲基丁基)己基、6-(全氟-5-甲基己基)己基，和6_(全氟-7-甲基辛基)己基。通常表面層包含約0.02至約0. 1質(zhì)量％的氟。已發(fā)現(xiàn)具有該范圍的氟含量的表面 層顯示對(duì)白板筆的良好的可寫性和可擦性以及抗裂性。在典型的實(shí)施例中，氟的含量(以 最終固體計(jì))可為約0. 02至約0. 1質(zhì)量％，優(yōu)選為約0. 02至約0. 09質(zhì)量％，更優(yōu)選為約 0. 03至約0. 09質(zhì)量％，或最優(yōu)選為約0. 033至約0. 084質(zhì)量％。若表面層含有過量的氟含 量，將存在油墨脫落和可寫性能降低的趨勢。若表面層含有不足的氟含量，將存在可擦性能 降低的趨勢。用于本文的合適的UV-可固化的氟化低聚物的示例性的例子包括重均分子量為 約400至約10，000的低聚物。這種低聚物的例子包括例如丙烯酸系低聚物(例如環(huán)氧丙 烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯)或丙烯酸系聚氨酯低聚物(例如聚醚氨酯丙烯 酸酯)。樹脂組合物中低聚物的比例取決于諸如所用材料、所需表面層性質(zhì)、成本等因素而 進(jìn)行選擇。例如，在一些實(shí)施例中，樹脂組合物中低聚物的比例以固體中總樹脂含量計(jì)為約 1至約80質(zhì)量％。合適的UV-可固化的氟化單體的示例性的例子包括
丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、2-羥基乙基丙烯?；姿狨?、1，3- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二縮三 丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400 二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二 醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二戊赤蘚醇六丙烯酸酯、 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和丙烯酰嗎啉。樹脂組合物中的單體比例不受限制，但可根據(jù) 所需氟含量或能夠形成表面層而相應(yīng)選擇。例如，在一些實(shí)施例中，樹脂組合物中的單體比 例基于固體計(jì)為全部樹脂的約1至約80質(zhì)量％。當(dāng)樹脂組合物如本文所述含有一種或多種UV-可固化的氟化低聚物以及一種或 多種UV-可固化的氟化單體時(shí)，它們的總比例基于固體計(jì)為全部樹脂的約1質(zhì)量％至約80
質(zhì)量％。可用于本文的UV-可固化的非氟化低聚物包括重均分子量為約400至約10，000 的那些。示例性的例子包括丙烯酸系低聚物(例如環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚氨酯 丙烯酸酯)或丙烯酸系聚氨酯低聚物(例如聚醚氨酯丙烯酸酯)。通常選擇樹脂組合物中 的非氟化低聚物的含量以生成在所得表面層中所需的氟比例。例如，樹脂組合物中的非氟 化低聚物的含量基于固體計(jì)為全部樹脂的約5至約80質(zhì)量％?？捎糜诒疚牡腢V-可固化的非氟化單體包括例如，諸如丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯 酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、2-羥基乙基丙烯?；姿狨ァ?，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙 二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400 二丙烯酸 酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 二戊赤蘚醇六丙烯酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和丙烯酰嗎啉的一種或多種的單體。 樹脂中單體的含量根據(jù)在表面層中所需的氟含量以及所需的表面層性質(zhì)、成本等來進(jìn)行選 擇。含量的例子基于固體計(jì)為全部樹脂的約5至約50質(zhì)量％。通常，用于制備表面層的樹脂組合物包含一種或多種光聚合引發(fā)劑。示例性 的例子包括已知的引發(fā)劑，諸如1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(得自Ciki Japan K. K.的 IRUGACURE 184)、2，2- 二 甲氧基-2-苯基苯乙酮(得自 Ciba Japan K. K.的 IRUGACURE 651)、2_ 羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(得自 Ciba Japan K. K.的 DAROCUR 1173),2-甲基_1_[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(得自Ciki Japan K. K.的IRUGACURE 907)、2-芐基-2- 二甲基氨基-1- (4-嗎啉代苯基)-丁 -1-酮、2-氯噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、2，4- 二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4，6_三 甲基苯甲?；趸⒒螂p(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦。那些引發(fā)劑可單獨(dú)使 用或者與其他引發(fā)劑組合使用。通常光聚合引發(fā)劑的含量基于固體計(jì)為全部樹脂的約0. 5至約20質(zhì)量％，或約1 至約10質(zhì)量％，盡管取決于所選材料，在此范圍之外的含量也可使用。適合用于表面層的樹脂組合物中的市售材料的示例性的例子包括，例如，包含如下的一種或多種的組合物SEIKABEAM P-1301 (來自 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. ,Ltd.，一 種含有聚醚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸單體和光聚合引發(fā)劑的非氟化樹脂組合物，80%固體)；SN-5X_7624(來自San Nopco Limited，一種含有聚醚氨酯丙烯酸酯、光聚合單體、 聚酯-氨基甲酸酯和光聚合引發(fā)劑的非氟化樹脂組合物，40%固體)；ADEKA 0PT0MER KR566 (來自 Adeca Corporation，一種含有丙烯酸單體和光聚合 引發(fā)劑的非氟化樹脂組合物，80%固體)；和DEFENSA FH-800ME (來自DIC Corporation，一種含有丙烯酸單體和光聚合引發(fā) 劑的混合物的氟化樹脂組合物，90%固體)。在一些實(shí)施例中，所選擇的每個(gè)樹脂的含量可為，例如如下對(duì)于選自SEIKABEAM P-130USN-5X-7624和ADEKA 0PT0MER KR566的樹脂，含量可為約100質(zhì)量份/100總質(zhì)量 份；在DEFENSA FH-800ME的情況中，含量可為以100質(zhì)量份計(jì)約25至約100質(zhì)量份。表面層具有結(jié)構(gòu)化前表面以降低其鏡面光澤度，由此降低炫光。60°鏡面光澤度 優(yōu)選為約30或更少，通常為約10至約30。顯示該范圍的60°鏡面光澤度的干擦板通常不 產(chǎn)生顯著的炫光。結(jié)構(gòu)化表面的圖案可為無規(guī)的或規(guī)則的。通常，表面層的前表面具有約Iym至約 5 μ m的算術(shù)平均粗糙度(即Ra)(根據(jù)JIS B 0601-2001測得)、約200 μ m至約800 μ m的 相鄰?fù)蛊?即Sffl)(根據(jù)JIS B 0601-1994測得)、以及約1 μ m至約30 μ m的最大粗糙度深 度(即 Rt)(根據(jù) JISB 0601-2001 測得)。表面層可通過常規(guī)方法制得，如涂布、聚合并干燥在緩沖層表面上的聚合物溶液。 例如，將一種或多種UV-可固化的氟化低聚物和/或一種或多種UV-可固化的氟化單體以 及(如果需要)光引發(fā)劑和/或光聚合引發(fā)劑和非氟化的低聚物或單體(如果使用)在溶 劑中混合，得到可固化的聚合物溶液，然后將該溶液進(jìn)行涂布、聚合，并壓印以使表面層得 到完善。聚合物溶液例如可通過已知的涂布方法進(jìn)行涂布，如刮棒涂布，例如線棒涂布 (wire bar coating)；刮涂；或凹版涂布。聚合物溶液的固化可使用UV烘箱進(jìn)行。示例性 的壓印方法說明如下。壓印可獲自已知方法。通常，將表面層和緩沖層的片層合物穿過壓花輥和支撐輥 (表面層的前表面朝向壓花輥)，使壓花輥的表面圖案轉(zhuǎn)印至表面層的表面。壓印優(yōu)選使用 加熱進(jìn)行。適合的溫度部分取決于諸如材料、加工速度、裝置、壓力等因素，并通常介于約 50°C至約270°C之間，盡管根據(jù)本發(fā)明可使用該范圍之外的溫度。壓印的輥壓部分取決于諸 如材料、加工速度、裝置、壓力等因素，并通常介于約0. 4至約1. OMI^a之間，盡管根據(jù)本發(fā)明 可使用該范圍之外的壓力。支撐輥可由與壓花輥相同的材料或不同的材料制得。也可使用軟膠輥，其通過用 諸如橡膠或棉花的柔性材料包裹金屬輥而制得。其他壓印條件是根據(jù)壓印常規(guī)片材的保護(hù) 層的表面的常規(guī)方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，表面層的結(jié)構(gòu)化表面可通過其他技術(shù)形成，例如在具有 所需結(jié)構(gòu)化表面的模具中固化該層的樹脂組合物。表面層的厚度通常為約2μπι至約20μπι，有時(shí)優(yōu)選為約2μπι至約6μπι。在包括緩沖層的一些實(shí)施例中，優(yōu)選的厚度可為約2 μ m至約4 μ m。表面層的前表面上的表面結(jié)構(gòu)可僅延伸至表面層，或可更深地延伸至制品而到達(dá) 緩沖層(如果有的話)，或在某些情況下，甚至延伸至底層。通常優(yōu)選的是表面層為透光的。緩沖層在優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的制品包括在表面層和底層之間的緩沖層。緩沖層提 供對(duì)表面層的支撐，對(duì)表面層的結(jié)構(gòu)化表面特性賦予改進(jìn)的保持性，例如當(dāng)制品用作投影 屏幕而被加熱時(shí)。在一個(gè)典型的實(shí)施例中，緩沖層包含含羧基酸性聚合物和含氨基堿性聚合物的高 度交聯(lián)的聚合物混合物。緩沖層位于表面層的背面，并用于賦予表面層更大的尺寸穩(wěn)定性， 使得當(dāng)表面層被加熱時(shí)，其不會(huì)趨于頂部變平或流動(dòng)，并由此降低其抗炫光性能。因此，若 書寫片被用作屏幕并暴露于由投影儀導(dǎo)致的熱時(shí)，制品的抗炫光特性得以保持。緩沖層包含成膜樹脂，該成膜樹脂包含含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物、含羧基 的(甲基)丙烯酸系聚合物和交聯(lián)劑。術(shù)語“(甲基)丙烯酸”在本說明書中意指丙烯酸或 甲基丙烯酸。獲得含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物的一種方法包括聚合單烯屬不飽和單體與 含氨基的不飽和單體。獲得具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物的一種方法是將單烯屬不 飽和單體與含羧基的不飽和單體進(jìn)行共聚。在一個(gè)實(shí)施例中，共聚反應(yīng)通過自由基聚合實(shí)現(xiàn)。任何已知的聚合方法都可用于 實(shí)現(xiàn)此目的，例如溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合或嵌段聚合?？墒褂玫墓庖l(fā)劑的示例性例子包括過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、雙(4-叔丁 基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯或另一種此類有機(jī)過氧化物，或者2，2'-偶氮二異丁腈、2， 2'-偶氮二 O-甲基丁腈)、4，4'-偶氮二-4-氰基戊酸、二甲基2，2'-偶氮二(2-丙 酸甲酯)、偶氮二-2，4-二甲基戊腈(AVN)或其他偶氮類聚合引發(fā)劑。所用的引發(fā)劑的含量 通常相對(duì)于100質(zhì)量份單體混合物為0. 05至5質(zhì)量份，盡管可使用在該范圍以外的含量。 所用的光引發(fā)劑的類型和含量部分取決于所用的材料、所需的性質(zhì)、所需的固化性質(zhì)、成本寸。單烯屬不飽和單體是聚合物的主要組分，并且通常由式CH2 = CR1COOR表示(其中 R1為氫或甲基，并且R為直鏈烷基、環(huán)狀烷基或支鏈烷基，或者苯基、烷氧基烷基、苯氧基烷 基或環(huán)醚基)。這些單體的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已 酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸 十二酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯以及其他(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，也可使用(甲基) 丙烯酸苯氧乙酯以及其他此類(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯，(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲 基)丙烯酸-2-甲氧基丁酯，以及其他此類(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，(甲基)丙烯酸 縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯，以及其他此類含有環(huán)醚的(甲基)丙烯酸酯，等 等。為了實(shí)現(xiàn)所需的性能，根據(jù)目的不同，可采用一種或兩種或更多種單烯屬不飽和單體。含有氨基的不飽和單體的例子包括丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯 酸-N，N-二甲基氨基乙酯，以及其他此類(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N, N- 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，以及其他此類二烷基氨基烷基 (甲基)丙烯酰胺；N，N-二甲基氨基乙基乙烯醚、N，N-二乙基氨基乙基乙烯醚，以及其他 此類二烷基氨基烷基乙烯醚；以及它們的共混物。其他含有氨基的不飽和單體的例子包括 乙烯基吡啶、乙烯基咪唑和其他具有叔胺基的單體(其以具有雜環(huán)的含氮乙烯基單體為代 表)，以及含有叔胺基的苯乙烯(例如，4- (N, N- 二甲基氨基)-苯乙烯和4- (N, N- 二乙基氨 基)-苯乙烯等)。具有羧基的不飽和單體的例子包括不飽和一元羧酸(例如丙烯酸和甲基丙烯酸 等)、不飽和二元羧酸(例如馬來酸、衣康酸等)、ω-羧基聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯、鄰苯二甲酸 單羥乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羧乙酯、2_(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸和2_(甲 基)丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸。在一個(gè)實(shí)施例中，含有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物和含有氨基的(甲基)丙烯 酸聚合物具體地通過以下兩者間的共聚獲得0. 5至20質(zhì)量份的含羧基或氨基的不飽和單 體，和作為主要組分的80至99. 5質(zhì)量份的單烯屬不飽和單體。含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物和含羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物中的一 種的重均分子量可為，例如，約40，000至約200，000，它們中的另一種的重均分子量可為約 400，000 至約 1，000，000。那些聚合物的重均分子量可根據(jù)由這些聚合物形成的(甲基)丙烯酸聚合物的各 種性能的平衡的角度來進(jìn)行選擇。重均分子量(Mw)可例如使用如下設(shè)備和材料通過GPC法(凝膠滲透色譜法)測 得實(shí)驗(yàn)設(shè)備HP-1090Series II (得自 Hewlett-Packard)柱Plgel MIXED-Bx2 (300mm, OD 7. 5mm, ID 5mm ；得自 AgilentTechnologies)檢測器RI (折射率)溶劑四氫呋喃流速1.0mL/min樣品濃度0.Iwt%校準(zhǔn)基準(zhǔn)聚苯乙烯。在成膜聚合物中，含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物和含羧基的(甲基)丙烯酸 系聚合物中的一種的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為約20°C或更高(有時(shí)稱為“軟聚合物”)，另一 種的Tg為約0°C或更低(有時(shí)稱為“硬聚合物”，在本文中“軟”和“硬”為相對(duì)術(shù)語)。例如，含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物的Tg可為約20°C或更高、約40°C或更高、 或約60°C或更高，含羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物的Tg可為約0°C或更低、約-20°C或更 低、或約-40°C或更低。具有較高Tg的聚合物賦予所得緩沖層以高拉伸強(qiáng)度，具有較低Tg的聚合物賦予所 得緩沖層在低溫下的所需伸長。因此獲得具有高拉伸強(qiáng)度和伸長之間的良好平衡的強(qiáng)度的膜。具有約20°C或更高的Tg的聚合物可通過共聚單烯屬不飽和單體而制得，其均聚物 具有約20°C或更高的Tg。例如，具有約20°C或更高的Tg的含氨基的(甲基)丙烯酸系聚 合物可通過共聚例如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸正丁酯而制得。
具有約0°C或更低的Tg的聚合物可通過共聚單烯屬不飽和單體而制得，其均聚物 具有約0°C或更低的Tg。例如，具有約0°C或更低的Tg的含羧基的(甲基)丙烯酸系聚合 物可通過共聚例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯而制得。含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物和含羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物的Tg由 FOX公式確定(即，其中所得聚合物的Tg可由單體的分?jǐn)?shù)和各自的Tg如下計(jì)算得到
1/Tg = X1/ (1^+273. 15) +X2/ (Tg2+273. 15)+. . . +Xn/ (Tgn+273. 15)其中Tg1為組分1的以。C計(jì)的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)，Tg2為組分2的以。C計(jì)的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)，等等，且X1為在聚合過程中加入的組分1的重量分?jǐn)?shù)，X2為在聚合過程中加入的組分2的重量分?jǐn)?shù)，等等(f+X2+. . . +Xn = 1))?？稍诒疚氖褂靡耘c羧酸官能團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑的示例性例子為雙酰胺類交聯(lián)劑 (如1，1'-異酞酰基-雙(2-甲基氮丙啶))、氮丙啶類交聯(lián)劑(如可得自Nippon Shokubai 的CHEMITITE PD3，或可得自Avecia的NEOCRYL CX-100)、碳二亞胺類交聯(lián)劑(如可得自 Nisshinbo 的 CARBODILITE V-03、V_05 或 V-07)、環(huán)氧基交聯(lián)劑(如可得自 Soken Chemical and Engineering的E-AX、E-5XM或E5C)。交聯(lián)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的含羧基的(甲 基)丙烯酸系聚合物，可為約0.01至約10質(zhì)量份，或約1至約10質(zhì)量份。上述含量可有效獲得高度交聯(lián)的熱穩(wěn)定性緩沖層。緩沖層可通過使用已知方法共混至少一種類型的含羧基的(甲基)丙烯酸系聚合 物、至少一種類型的含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物、至少一種類型的聚丙烯酸酯和交聯(lián) 劑，然后使用標(biāo)準(zhǔn)成膜方法形成膜而制得。更具體地講，膜可例如通過以下方法制得混合 這些聚合物的溶液；如果需要，加入甲苯、乙酸乙酯或另一種此類揮發(fā)性溶劑以調(diào)節(jié)粘度； 涂布剝離襯墊的剝離表面；并通過干燥將聚合物溶液的揮發(fā)性溶劑去除。任何常規(guī)的涂布 機(jī)均可用作此涂布設(shè)備，例如刮棒涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)或模具涂布機(jī)。該膜 也可通過熔融擠出成形而形成。形成緩沖層時(shí)，可通過改變(甲基)丙烯酸聚合物的共混比例來獲得具有所需拉 伸強(qiáng)度和伸長的膜。更具體地講，在一些實(shí)施例中，具有約20°C或更高的Tg的(甲基)丙 烯酸聚合物與具有約0°C或更低的Tg的聚合物的共混比例(質(zhì)量比)介于約10 90至約 90 10之間；在一些實(shí)施例中，共混比例介于約20 80至約90 10之間；在另一實(shí)施例 中，共混比例介于約30 70至約90 10之間，在又一實(shí)施例中，共混比例介于約50 50 至約90 10之間；且在其他實(shí)施例中，共混比例介于約50 50至約70 30之間。在羧酸(甲基)丙烯酸聚合物中的含羧基的單體(C)的當(dāng)量可為在氨基(甲基) 丙烯酸聚合物中的含氨基的單體(A)的當(dāng)量的一倍或多倍。在當(dāng)量比例(A)/(C)為1或更 高的情況中，在加熱時(shí)的壓印保持性比例往往更加增強(qiáng)。緩沖層的厚度并不受限制，但可例如為約Ilym至約IOOym,約Ilym至約 50 μ m,或約 13 μ m 至約 30 μ m。通常優(yōu)選的是緩沖層為透光的。MM在表面層和緩沖層之下如果有層，那么它就是底層。正如所需的，底層可為單層或多層片層。在許多實(shí)施例中，底層為包含一種或多種熱塑性樹脂的膜。示例性的例子包括氯 乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯、丙烯酸聚合物、諸如PET或PET-G的聚酯，以及纖維素聚合物。 如果需要，可使用其他聚合物型或非聚合物型材料。如果需要，可選擇底層的顏色。通常優(yōu)選白色，使得所得通信制品為白色。底層的厚度不受限制，但可為約50 μ m至約300 μ m。粘合劑層本發(fā)明的制品可任選地包括在其背面上的粘合劑層。合適的粘合劑的選擇取決于，特別是，制品使用的環(huán)境。本領(lǐng)域技術(shù)人員將易于選 擇合適的粘合劑。例如，許多合適的已知壓敏粘合劑(PSA)是已知的。粘合劑不受限制，但 包括例如丙烯酸粘合劑、聚酯粘合劑、橡膠粘合劑、有機(jī)硅粘合劑或聚氨酯粘合劑。粘合劑層可例如通過如下方法形成制備粘合劑襯里，所述粘合劑襯里具有在襯 里的平坦表面上的涂布的粘合劑，以及干式層合粘合劑襯里和底層。粘合劑層的厚度不受限制，但例如可為約5 μ m至約200 μ m。書寫片還可包括在其外側(cè)的襯里。該襯里不限于具體的構(gòu)件但包括通常用于粘合 帶領(lǐng)域的襯里。襯里包括例如紙；塑料，如聚乙烯、聚丙烯、聚酯或醋酸纖維素；或者由這種 塑料涂布或由這些塑料層合的紙。這些襯里可不進(jìn)行預(yù)處理而使用，或用有機(jī)硅等進(jìn)行預(yù) 處理來提高剝離性能。書寫片可通過常規(guī)方法制得。如下可為一個(gè)實(shí)例。首先，通過上述方法將透光膜層層合在底層上，然后層合表面層以獲得書寫片前 體。隨后，從表面層側(cè)對(duì)書寫片前體進(jìn)行壓印。將聚合物溶液涂布在襯里上，并干燥以得到 粘合劑層。將所得粘合劑層層合在書寫片前體的底層以得到書寫片，所述書寫片前體具有 由壓印導(dǎo)致的凸凹。書寫片的總厚度不受限制，可為例如約80 μ m至約500 μ m。書寫片具有既可以作為書寫板(白色書寫板為其代表)，也可以作為用于各種類 型的投影儀的屏幕的能力。通過粘結(jié)至白色書寫板基底，書寫片可用于可移動(dòng)的書寫板/ 屏幕。通過粘結(jié)至墻壁，書寫片可用于壁紙。在后者的情況中，會(huì)議室墻壁可直接為書寫板 /屏幕，由此其有助于節(jié)省空間。本說明書中使用了以下縮寫。MMA:甲基丙烯酸甲酯BMA:甲基丙烯酸丁酯DMAEMA 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯BA:丙烯酸丁酯AA:丙烯酸2EHA 丙烯酸-2-乙基-己酯VAc:乙酸乙烯酯AN:丙烯腈EtAc:乙酸乙酯MEK:甲基乙基酮
Mw:重均分子量DMAEMA 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯BMA:甲基丙烯酸丁酯鍾參照如下示例性實(shí)例和比較例進(jìn)一步解釋本發(fā)明。測試方法使用如下測試方法。算術(shù)平均耜緒度(RJ 使用HANDYSURF 粗糙度測試儀(來自Tokyo Seimitsu Co.，Ltd.)如所述測量Ra0&纏 走己力、_w膽己丨、_ (sj mm^mmmm αο 使用高性能3D非 接觸表面粗糙度測量系統(tǒng)(來自Veeco Japan)如所述測量和艮。可寫件(表3)用白板筆(WBMAR-12L-B，可再裝，中大尺寸，黑色，可購自Pilot Co.，Ltd.)在試樣上畫一個(gè)5厘米的直線，油墨脫落狀況，如果有的話，通過人的肉眼進(jìn)行 判斷。表3中的“圈”表示未觀察到油墨脫落，且“叉”表示觀察到油墨脫落?？蓪懠?表6)使用如下所列的市售馬克筆在試樣上畫出網(wǎng)格線。油墨脫落狀況， 如果有的話，由人類肉眼進(jìn)行判斷。若未觀察到油墨脫落，則評(píng)為“良好”；若觀察到油墨脫 落，則評(píng)為“差”。使用如下馬克筆白板筆，中型(黑色、紅色、藍(lán)色、綠色)，來自PILOT Co. , Ltd.,白板筆，中型(黑色、紅色、藍(lán)色、綠色)，來自PENTEL Co.，Ltd.，ASKUL原型白板筆(黑色、紅色、藍(lán)色)，來自ASKUL Co.，Ltd.，白板筆，中型(黑色、紅色、藍(lán)色、綠色)，來自KAUNET Co.，Ltd.，以及白板筆，中型(黑色、紅色、藍(lán)色、綠色)，來自Mitsubishi Pencil可擦件(表3)用白板筆(WBMAR-12L-B，可再裝，中大尺寸，黑色，可購自Pilot Co.，Ltd.)在試樣上畫一個(gè)5厘米的直線，然后用連接至摩擦色牢度測試儀(購自Tester Sangyo Co, Ltd.)(一圈(lap)具有500克的垂直負(fù)載)的擦除器(購自Plus Corporation) 的擦拭部分擦拭該線，油墨脫落狀況通過目測判斷。表3中的“圈”表示未觀察到線，“叉” 表示觀察到線?？刹列?表6)在完成可寫性測試之后，將試樣在室溫下老化12小時(shí)，通過使用 所述市售擦除器并用人的肉眼評(píng)估所得結(jié)果來評(píng)估可擦性。在表6中，結(jié)果如下分類“良好”表示油墨通過2個(gè)來回的擦拭完全擦除，“一般”表示油墨通過3至4個(gè)來回的擦拭擦除，且“差”表示在5個(gè)或更多個(gè)來回的擦拭后油墨仍未擦除。用于評(píng)估的擦除器如下所述板擦，來自PLUS Co.，Ltd白板擦，“Y0KUKIERU”，來自 K0KUY0 Co.，Ltd“Axis” 白板擦，來自 DEBIKA Co.，Ltd表面層的斷裂觀察用白板筆(WBMAR-12L-B，可再裝，中大尺寸，黑色，來自Pilot Co.，Ltd.)在試樣上畫一個(gè)5厘米的直線，然后用連接至摩擦色牢度測試儀(來自Tester Sangyo Co, Ltd.)( 一圈具有500克的垂直負(fù)載)的擦除器(來自Plus Corporation)的擦拭部分擦拭該線，油墨脫落狀況通過人類肉眼進(jìn)行判斷。在結(jié)果中，“圈”表示未觀察到線 (意指無裂縫)，“叉”表示觀察到線(即由于裂縫而殘余一些油墨)。耐磨件使用連接至摩擦色牢度測試儀(來自Tester Sangyo Co, Ltd.)(十圈具 有500克的垂直負(fù)載)的摩擦材料(#0000鋼絲絨)擦拭在實(shí)例和比較例中制得的試樣，然 后試樣磨損狀況通過人類肉眼進(jìn)行判斷。在結(jié)果中，“圈”表示無良好性能，“叉”表示差的 性能。鏡面光澤度使用便攜式光澤計(jì)(來自Murakami-Siikisai-Gijyutsu-Kenkyush ο)測量在實(shí)例和比較例中獲得的書寫片的60°鏡面光澤度。結(jié)果示于表3。鏡面光澤度(后加熱)放置30mmX 50mm見方的試樣并使用1400W干燥器在30mm 的垂直距離處加熱該試樣30秒，使用便攜式光澤儀(來自Murakami-aiikisai-Gijyutsu-Kenkyusho) 測量 60° 鏡面光澤度。結(jié)果示于表3。MMiM^aa:測量預(yù)加熱和后加熱的鏡面光澤度值之間的差異。結(jié)果示于
表3o“良好”代表3或更少的差值，“一般”代表3至5的差值，且“差”代表超過5的差值。涂料組合物的制備涂料組合物1 將100質(zhì)量份的SEIKABEAM P-1301加入25質(zhì)量份的DEFENSA FH-800ME,然后用MEK稀釋兩倍，得到溶液。涂料組合物2至6 以與涂料組合物1相同的方式制備組合物。每個(gè)組合物的組 分示于表1。涂料組合物7 :100質(zhì)量份用MEK稀釋兩倍，得到溶液。涂料組合物8 將100質(zhì)量份SN-5X-76M加入25質(zhì)量份DEFENSA FH-800ME,然 后用MEK稀釋兩倍，得到溶液。涂料組合物9至12 以與涂料組合物1相同的方式制備組合物。每個(gè)組合物的組 分示于表1。實(shí)例1至4使用線棒將涂料組合物1至4分別獨(dú)立地涂布至厚度為100 μ m的白色共聚酯 (“PET-G”)膜(來自 Achilles Co.)，然后用 UV 烘箱(來自 Fusion UV Systems, Inc.)固 化以在底層上形成5 μ m厚的表面層。隨后，使所得片的表面層接觸壓花輥，并用壓花輥進(jìn) 行壓印。將丙烯酸粘合劑溶液(丙烯酸丁酯/丙烯酸，90 10質(zhì)量比，32%固體)涂布至 襯里并干燥以形成具有40 μ m厚度的粘合劑層，然后將其置于所得片的底面，以形成書寫 片。Ra、^11和Rt示于表2。實(shí)例5書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是進(jìn)行壓印以賦予具有表2所示的Ra、 Sm和Rt值的結(jié)構(gòu)化表面。實(shí)例6至9書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是使用涂料組合物8至11，并進(jìn)行壓印 以得到表2所示的Ra、Sffl和Rt值。
比較例Cl書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，但不進(jìn)行賦予結(jié)構(gòu)化表面的壓印。比較實(shí)例C2書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是進(jìn)行壓印以得到表2所示的艮乂和
Rt值。比較實(shí)例C3書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是使用涂料組合物5。比較例C4書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是使用涂料組合物6。比較例C5書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是使用涂料組合物7。比較例C6書寫片以與實(shí)例1相同的方式制得，不同的是使用涂料組合物12。比較例C7將25 μ m厚的乙烯四氟乙烯聚合物膜(來自Asahi Glass Co.，Ltd.)層合至具有 IOOym厚度的白色PET-G膜(來自Achilles Co.)的一側(cè)以形成層疊薄膜。使所得層疊薄 膜的乙烯四氟乙烯聚合物膜接觸壓花輥，并用壓花輥進(jìn)行壓印。將丙烯酸粘合劑溶液(丙 烯酸丁酯/丙烯酸，90 10質(zhì)量比，32%固體)涂布至襯里并干燥以形成具有40μπι厚度 的粘合劑層，然后將其置于所得層疊薄膜的白色PET-G膜上，以形成書寫片。Ra、Sffl和Rt示 于表2?？?br> 權(quán)利要求
1.一種通信制品，其包含在所述制品正面上的表面層，所述表面層具有結(jié)構(gòu)化前表面 和底層，其中所述表面層為涂層，所述涂層包含由具有氟基團(tuán)的UV-可固化的低聚物組成 的樹脂和/或包含具有氟基團(tuán)的UV-可固化的單體，并且所述樹脂具有基于固體計(jì)的約 0. 02質(zhì)量％至約0. 1質(zhì)量％的氟含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述具有氟基團(tuán)的UV-可固化的低聚物包括丙烯 酸系低聚物或丙烯酸系聚氨酯低聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述表面層具有約2μ m至約20 μ m的厚度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中通過壓印將所述結(jié)構(gòu)化表面賦予所述表面層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述結(jié)構(gòu)化表面具有約1μ m至約5 μ m的算術(shù)平 均粗糙度( )。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述結(jié)構(gòu)化表面具有約200μ m至約800 μ m的相 鄰?fù)蛊鹬g的平均隆起間隔(\)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述結(jié)構(gòu)化表面具有約1μ m至約30 μ m的最大粗 糙度深度( )。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中所述表面層的所述前表面具有約30或更小的鏡面光澤度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其還包含在所述表面層和所述底層之間的緩沖層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制品，其中所述緩沖層包含膜形成樹脂，所述膜形成樹脂包 含含氨基的(甲基)丙烯酸系聚合物、含羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物和交聯(lián)劑，所述聚 合物的一種具有約40，000至約200，000的重均分子量和約20°C或更高的Tg，且所述聚合 物的另一種具有約400，000至約1，000，000的重均分子量和約0°C或更低的Tg。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制品，其中所述交聯(lián)劑的含量為約1至10質(zhì)量份。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制品，其中所述緩沖層具有約Ι μπι至約IOOym的厚度。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其還包含在其背面上的粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通信制品，其包含在所述制品正面上的表面層，所述表面層具有結(jié)構(gòu)化前表面和底層，其中所述表面層具有基于固體計(jì)的0.02質(zhì)量％至0.1質(zhì)量％的氟含量。優(yōu)選的實(shí)施例還包含設(shè)置于表面層和底層之間的緩沖層。
文檔編號(hào)B43L1/00GK102131654SQ200980132842
公開日2011年7月20日 申請(qǐng)日期2009年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月22日
發(fā)明者三浦真智美, 島田惠子, 菅野守, 阿部秀俊 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司