專(zhuān)利名稱(chēng)：含有光學(xué)可變磁性色素的轉(zhuǎn)移箔,制造、使用轉(zhuǎn)移箔的方法,以及含有其的制品或文件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于轉(zhuǎn)移箔領(lǐng)域(貼花轉(zhuǎn)印、貼花紙、也被稱(chēng)為金屬箔)的技術(shù)，以及其應(yīng)用于保護(hù)安全文件以及這一類(lèi)物品。更具體地，其涉及含有在油墨或涂層中的磁取向光學(xué)可變色素顆粒的光學(xué)可變貼花紙或箔，以及其制造、用途、以及因此所保護(hù)的制品。技術(shù)背景-現(xiàn)有技術(shù)1989年，光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔由加拿大銀行在其20$鈔票上引入。這個(gè)箔，基于蒸汽沉積的多層薄膜干涉圖案，在從垂直改變?yōu)榍邢蛞暯菚r(shí)，表現(xiàn)出金色到綠色的色彩變化。該轉(zhuǎn)移箔含有五層(Zr02/Si02/Zr02/Si02/Zr02)全介電干涉膜，被應(yīng)用在暗背景上(J. Rolfe， Optically Variable Devices for Use on Bank Notes (用在紙鈔上的光學(xué)可變圖案)、 Proc. SPIE, 1210 卷、1990、14-19 頁(yè)；US 3，858，977 ；US 4，626，445)。后來(lái)加拿大銀行用三層金屬-介電-金屬法布里-珀羅干涉膜替代了五層全介電干涉膜，這更易于制造，同時(shí)具有大約同樣的色彩變化、但更高的光反射比、且不需要應(yīng)用在暗背景上(US 4，705，300 ；US 4，779，898 ；US 5，648，165)。所述多層薄膜干涉膜在防粘涂覆的載體(可以是PET箔)上、在輥軋真空涂覆機(jī)器中制造。在應(yīng)用于物品(即，制品或文件)之前，在干涉膜上施加和/或在制品或文件將要被轉(zhuǎn)移干涉膜的位置處印上粘合層。然后通過(guò)諸如熱壓?；蚶鋲耗Ｖ?lèi)的轉(zhuǎn)移方法將干涉膜施加到制品或文件，然后移除防粘涂覆載體。所述光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔的重要缺點(diǎn)是其機(jī)械性脆性。實(shí)際上，所施加的干涉膜，除非特別地被保護(hù)，可易于被破壞且可被從文件中移除，如，在鉛筆橡皮的幫助下。基于此理由， 在貨幣應(yīng)用中光學(xué)可變干涉膜轉(zhuǎn)移箔最終被光學(xué)可變油墨所替代。除了機(jī)械性脆性的缺點(diǎn)，所述光學(xué)可變干涉膜轉(zhuǎn)移箔還有缺少藝術(shù)設(shè)計(jì)靈活性的缺點(diǎn)。在這個(gè)方面值得注意的唯一可能是將顯示所確定“色彩”和“色彩變化”性質(zhì)的單個(gè)類(lèi)型的干涉圖案轉(zhuǎn)移到制品或文件上。在這個(gè)方面設(shè)計(jì)者所留存的藝術(shù)自由限于色彩和色彩變化性質(zhì)的選擇，以及所轉(zhuǎn)移的圖案的形式。已經(jīng)做出努力來(lái)改進(jìn)光學(xué)可變干涉膜轉(zhuǎn)移箔的有限的設(shè)計(jì)能力，通過(guò)所施加的薄膜圖案的附加浮雕(Security Foiling的 kcurigrafix 設(shè)備，英國(guó))，不過(guò)可獲得的藝術(shù)效果仍然是不佳的。光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔的機(jī)械性脆性、以及固有的藝術(shù)設(shè)計(jì)限制通過(guò)使用光學(xué)可變油墨(0VI)、結(jié)合合適的印刷技術(shù)來(lái)克服(US 4, 434,010 ；US 5,059, 245 ；US5, 084, 351 ；US 5, 171,363 ；US 5，653，792以及EP 0 227 423 (Phillips等))。光學(xué)可變油墨包括薄片形狀的光學(xué)可變色素(OVP)，通過(guò)粉碎具有對(duì)稱(chēng)類(lèi)型的(如，Cr (3. 5nm) /MgF2 (200nm) /Al (60nm) / MgF2(200nm)/Cr(3. 5nm)層順序)真空沉積的5層法布里-珀羅干涉膜而獲得。該薄片形狀的顆粒具有一般在10到50 μ m之間的直徑，且具有一般在0. 5到5 μ m之間的厚度。干涉膜的最外面兩層金屬層被實(shí)現(xiàn)為半透明/半反射層，且中間的金屬層被實(shí)現(xiàn)為全反射、不透明的層。由介電層的厚度及折射率、以及用于制造干涉膜的材料的光學(xué)性質(zhì)而確定隨干涉膜的視角或入射角的色彩及色彩變化。在本領(lǐng)域中，還使用術(shù)語(yǔ)“吸收層”來(lái)表示這樣的半透明/半反射層。為了制造光學(xué)可變油墨(OVI)，將光學(xué)可變色素(OVP)的至少一個(gè)類(lèi)型，如果有需要的話與其他色素和/或染料和/或印刷添加劑一起，混合為含有至少一種樹(shù)脂的油墨粘接劑?？蓪⑷绱双@得的光學(xué)可變油墨，如果有需要的話與其他油墨組合，以圖像、標(biāo)記或圖案的形式印刷在襯底上，襯底可以是安全文件或通用的制品。使用標(biāo)準(zhǔn)印刷技術(shù)和現(xiàn)有印刷設(shè)備，通過(guò)合適地組合不同的油墨來(lái)形成所印刷的圖像，于是可實(shí)現(xiàn)引起興趣的藝術(shù)設(shè)計(jì)。在泰國(guó)首次將光學(xué)可變油墨(OVI)印刷在貨幣上 (1987，60泰銖紀(jì)念物)，且之后在德國(guó)和法國(guó)都有應(yīng)用(1000德國(guó)馬克27. 10. 1992 ；50法國(guó)法郎20. 10. 1993)；現(xiàn)在它被采用為世界上大多數(shù)貨幣上的標(biāo)準(zhǔn)。在光學(xué)可變安全特征領(lǐng)域內(nèi)的進(jìn)一步發(fā)展時(shí)使用光學(xué)可變磁性油墨(OVMI)、包括光學(xué)可變磁性色素(OVMP)。這樣的色素已經(jīng)在比如US4，838，648 ;W0 02/073250 ；EP 686 675 ；WO 03/00801 ；US 6，838，166 ;W02007/131833中被公開(kāi)。光學(xué)可變磁性油墨中的光學(xué)可變色素顆粒可在印刷之后，通過(guò)施加合適的未結(jié)構(gòu)化(即，均勻的)或結(jié)構(gòu)化(即，在空間中可變化的)的磁場(chǎng)而被取向，然后通過(guò)硬化襯底上所印刷的油墨組合物來(lái)將它們固定在其相應(yīng)的位置和取向中?！叭∠颉惫鈱W(xué)可變磁性油墨目前被用在鈔票上(奧林匹克運(yùn)動(dòng)會(huì) 2008中國(guó)紀(jì)念鈔(10人民幣)和澳門(mén)紀(jì)念鈔(20澳元)；哈薩克斯坦紀(jì)念鈔(5000Tenge))。用于涂覆組合物中磁性顆粒的經(jīng)取向的材料與技術(shù)，以及相應(yīng)的組合的印刷 / 磁性取向過(guò)程，已經(jīng)在 US 2，418，479 ；US 2，570，856 ；US 3，791，864 ；DE2006848-A ； US 3,676, 273 ；US 5,364, 689 ；US 6, 103, 361 ；US 2004/0051297 ；US2004/0009309 ； EP-A-710508, WO 02/090002 ；WO 03/000801 ；WO 2005/002866，和 US 2002/0160194、以及同一申請(qǐng)人的共同待審的申請(qǐng)PCT/IB2008/003406中被公開(kāi)。可將油墨進(jìn)一步用作結(jié)合附加的、特定設(shè)計(jì)的明顯的(S卩，人眼可見(jiàn)的)和/或隱蔽的(即，人眼不可見(jiàn)的)安全元素(標(biāo)記)的合適媒介(vector)，這些安全標(biāo)記諸如是發(fā)光材料、或法證示蹤劑，其允許對(duì)如此標(biāo)記的文件的純正性確定(鑒定)。安全文件印刷工業(yè)中重要的是提供安全供應(yīng)鏈，來(lái)防止所生產(chǎn)的安全文件、以及用于生產(chǎn)它們的關(guān)鍵材料的偽造和轉(zhuǎn)移?；谶@些理由，用于印刷鈔票和類(lèi)似安全文件的光學(xué)可變油墨(OVI)和光學(xué)可變磁性油墨(OVMI)被專(zhuān)門(mén)地提供給從世界上建立的高度安全的印鈔廠中選擇出來(lái)的有限的、可信任的印刷廠。另一方面，在鈔票之外的很多文件上，光學(xué)可變安全元素具有可觀的市場(chǎng)潛力，這些文件諸如運(yùn)輸票證、事件票證、消費(fèi)稅票、信用卡、門(mén)禁卡、證書(shū)、稅務(wù)標(biāo)簽、以及該類(lèi)其他文件，它們一般不是由可信任的印鈔廠所印刷的，而是由并不一定配備光學(xué)可變油墨(OVI) 或光學(xué)可變磁性油墨(OVMI)的眾多其他安全印刷廠之一所印刷的。因此，長(zhǎng)期以來(lái)需要服務(wù)這個(gè)市場(chǎng)，且本發(fā)明的目標(biāo)正是解決這個(gè)需要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了，如下文通過(guò)詳細(xì)內(nèi)容、附圖和權(quán)利要求所公開(kāi)和定義的那樣，含有在粘結(jié)樹(shù)脂中的經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素顆粒的轉(zhuǎn)移箔(貼花轉(zhuǎn)印、貼花紙、也被稱(chēng)為金屬箔)，優(yōu)選的是以光學(xué)可變磁性油墨或涂層(OVMI)的形式。轉(zhuǎn)移箔是半成品，且可在專(zhuān)用安全印刷環(huán)境(為光學(xué)可變磁性油墨的印刷和取向而配備的)中被制造，且其可被在不同環(huán)境(為轉(zhuǎn)移箔的應(yīng)用而配備的)中應(yīng)用于安全文件或通用物品。本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔提供較大的定制自由度，這體現(xiàn)于其可為每一個(gè)給定應(yīng)用而被獨(dú)特地指定以及設(shè)計(jì)。本發(fā)明還減少在專(zhuān)用安全印刷環(huán)境之外可能發(fā)生的光學(xué)可變磁性油墨的誤用(轉(zhuǎn)移)，同時(shí)保持一般不在專(zhuān)用安全印刷環(huán)境中生產(chǎn)的文件或制品上光學(xué)可變磁性特征的應(yīng)用潛力。本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔進(jìn)一步提供高度安全的光學(xué)可變?cè)?，其是可易于由?dú)立的眼睛所可鑒別的，且不能輕易地用一般可獲得的裝置來(lái)偽造。根據(jù)本發(fā)明，轉(zhuǎn)移箔(貼花轉(zhuǎn)印、貼花紙、也被稱(chēng)為金屬箔)包括防粘涂覆的載體 (1)、和設(shè)置于所述載體上的設(shè)計(jì)形式的轉(zhuǎn)移涂層(可轉(zhuǎn)移部分)C3)，且其特征為所述轉(zhuǎn)移涂層⑶含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性油墨(OVMP)顆粒。可將現(xiàn)有技術(shù)中已知的粘合層附加地設(shè)置在所述轉(zhuǎn)移涂層( 上。含有在粘接樹(shù)脂中的經(jīng)取向的光學(xué)可變油墨磁性色素顆粒的轉(zhuǎn)移涂層C3)可進(jìn)一步是組合層，含有沒(méi)有用光學(xué)可變磁性油墨制成的層或?qū)拥牟糠郑鞘撬鲈O(shè)計(jì)(即， 轉(zhuǎn)移箔的可轉(zhuǎn)移部分)的整體化部分。所述攜載所述設(shè)計(jì)的轉(zhuǎn)移涂層，其可以是圖像、標(biāo)記或圖案，可隨后在現(xiàn)有技術(shù)已知的熱壓?；蚶鋲耗＿^(guò)程中被轉(zhuǎn)移到襯底，諸如安全文件(如，鈔票、護(hù)照、身份證、門(mén)禁卡、駕駛執(zhí)照、信用卡、憑單、運(yùn)輸票證、事件票證、稅務(wù)標(biāo)簽)、或通用的制品或文件(如，商品標(biāo)簽或商業(yè)貨物)。在轉(zhuǎn)移箔的可轉(zhuǎn)移部分轉(zhuǎn)移到文件或制品之后，從被施加的轉(zhuǎn)移涂層上移除載體。詳細(xì)描述本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔包括經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性油墨(OVMP)顆粒，該顆粒優(yōu)選地被含在固化的光學(xué)可變磁性油墨(OVMI)或涂層中。轉(zhuǎn)移箔和貼花紙對(duì)于圖像和裝飾領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員而言是已知的，且被用于將所預(yù)先制造的標(biāo)記、圖像或圖案轉(zhuǎn)移到諸如紡織物、文件之類(lèi)的產(chǎn)品或這類(lèi)物品上(US 5, 393, 590 ；US 5, 681, 644 ；US 5，925，593，US 6，808，792，EP 0 538358 ；EP 0 538 376)。 通過(guò)印刷和/或其他應(yīng)用技術(shù)將這些標(biāo)記、圖像或圖案由此在防粘涂覆的中間載體(諸如塑料波或轉(zhuǎn)移紙)上預(yù)先形成為鏡像圖像，且在第二步驟中通過(guò)合適的轉(zhuǎn)移技術(shù)，諸如熱壓?；蚶鋲耗＃D(zhuǎn)移到目標(biāo)物品。最后將中間載體移除，讓攜載了標(biāo)記、圖像或圖案的整潔的可轉(zhuǎn)移層留在目標(biāo)物品上。在本公開(kāi)的上下文中，設(shè)計(jì)，應(yīng)指可通過(guò)印刷或涂覆過(guò)程(包括真空涂覆、預(yù)先或之后處理，以及磁性色素取向)產(chǎn)生的任何東西。在本描述的上下文中，經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素(OVMP)顆粒，指存在于圖層中的色素顆粒，其所處的取向與其作為簡(jiǎn)單印刷過(guò)程之結(jié)果將采取的取向不同。在本發(fā)明的上下文中，通過(guò)施加均勻的、或者適當(dāng)?shù)乇唤Y(jié)構(gòu)化的外部磁場(chǎng)到最新施加的涂層，然后通過(guò)硬化(凝固、干燥、固化)過(guò)程(如EP1641624 Bl和WO 2008/046702 Al所公開(kāi)的那樣) 將色素顆粒固定在其相應(yīng)位置來(lái)獲得經(jīng)取向的色素顆粒。優(yōu)選地，色素顆粒取向代表圖像、標(biāo)記、或圖案。優(yōu)選地，光學(xué)可變磁性色素(OVMP)是從以下組中選擇出來(lái)的磁性薄膜干涉色素法布里-珀羅干涉色素以及全介電、折射率調(diào)制型干涉色素。通過(guò)在其組成的層中的至少一個(gè)中含有至少一種磁性或可磁化材料，磁性性質(zhì)可被賦予色素顆粒。最優(yōu)選地，從以下組中選擇光學(xué)可變磁性色素(OVMP)含有順序?yàn)槲諏?、介電層、反射層、介電層、吸收層?層的色素(其中反射層和/或吸收層是磁性層)，以及含有順序?yàn)槲諏?、介電層、反射層、磁性層、反射層、介電層、吸收層?層的色素。所述轉(zhuǎn)移涂層(3)的粘接樹(shù)脂有利地選自以下組熱塑性樹(shù)脂、光固化樹(shù)脂、電子束固化樹(shù)脂和熱固化樹(shù)脂。優(yōu)選地，轉(zhuǎn)移箔附加地包括，至少在所述轉(zhuǎn)移涂層的延伸的部分上，包括熱或輻射可激活的(activate-able)粘合劑層0)。最優(yōu)選的是熱可激活的粘合劑層，選自以下組 自然出現(xiàn)的、和合成的熱塑性樹(shù)脂。熱塑性樹(shù)脂的示例為蟲(chóng)膠、苯酚-甲醛樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯-乙烯樹(shù)脂、聚酰胺、聚氯乙烯、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨基甲酸酯-丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸、聚硅氧烷丙烯酸等。在用于熱壓模應(yīng)用的溫度范圍(即65°C到180°C，最優(yōu)選的是80°C到120°C )中， 熱塑性樹(shù)脂應(yīng)該變?yōu)檎承缘?。進(jìn)一步優(yōu)選地，這些在熔合狀態(tài)中不可逆轉(zhuǎn)地交叉結(jié)合的熱塑性樹(shù)脂，提供在最后襯底上所轉(zhuǎn)移的涂覆的持久的固定。如技術(shù)人員所已知的那樣，粘合劑的化學(xué)性質(zhì)必須適合于在其上施加轉(zhuǎn)移箔的襯底的化學(xué)性質(zhì)。盡管合適的膠水的選擇落在本發(fā)明范圍之外，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，對(duì)于紙張襯底上的施加，粘合劑必須具有氫鍵能力，即，含有諸如苯酚、羧酸酯、氨基化合物、 尿烷等之類(lèi)的氫鍵官能團(tuán)。在特定情況下，在轉(zhuǎn)移涂層(3)和粘合層⑷之間需要中間層，用以提供在這個(gè)界面處的充分粘合；可選地，還可修改轉(zhuǎn)移涂層(3)的化學(xué)性質(zhì)來(lái)緊固地粘合至所選擇的粘合層⑷。可選地，轉(zhuǎn)移涂層(3)自身可被實(shí)現(xiàn)為熱塑性層，且直接地被通過(guò)熱壓模轉(zhuǎn)移到襯底。然而，假設(shè)轉(zhuǎn)移涂層( 中的色素顆粒的磁性取向在熱作用下將更多或更少地?fù)p失， 這個(gè)組合并不是優(yōu)選的。在另一個(gè)所考慮的實(shí)施例中，轉(zhuǎn)移箔附加地包括，至少在其延伸部分上，包括頂部涂層(6)，設(shè)置在防粘涂覆的載體⑴和轉(zhuǎn)移涂層(3)之間。在另一個(gè)所考慮的實(shí)施例中，轉(zhuǎn)移箔附加地包括，至少在其延伸部分上，包括底部涂層(6’)，設(shè)置在轉(zhuǎn)移涂層C3)上或者設(shè)置在轉(zhuǎn)移涂層C3)和粘合層(4)之間。根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的轉(zhuǎn)移涂層(3)，形式為設(shè)計(jì)，優(yōu)選地是組合層，其包括不用光學(xué)可變磁性油墨制造的層或?qū)拥牟糠?。因此組合層具有用含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素的第一油墨印刷的至少一個(gè)區(qū)域、以及用含有其他類(lèi)型的色素和/或染料的第二油墨印刷的至少一個(gè)進(jìn)一步區(qū)域。所述其他類(lèi)型的色素和/或染料可值得一提地包括非磁性光學(xué)可變色素、透明的光學(xué)可變色素、添加劑-色彩-混合色素、彩虹色素、液晶聚合物色素、金屬色素、磁性色素、 吸收UV、可見(jiàn)光或頂?shù)纳?、發(fā)出UV、可見(jiàn)光或頂?shù)纳?、吸收或發(fā)出UV、可見(jiàn)光或頂?shù)娜玖?、以及以上的混合物。添加?色彩-混合色素是光學(xué)不透明反射色素，其選擇性地反射可見(jiàn)光譜中所確定的部分，同時(shí)遮蔽來(lái)自背景的所有反射。這樣的色素可由色彩金屬色素或由不透明的干涉色素來(lái)實(shí)現(xiàn)。色彩金屬色素并不是光學(xué)可變的。依賴(lài)于高折射率介電材料(η比2更大)的干涉色素一般表現(xiàn)出隨著視角的較小、可忽略的色彩變化，因此不表現(xiàn)為光學(xué)可變的。依賴(lài)于低折射率介電材料(η比1. 65更小)的干涉色素一般表現(xiàn)出隨著視角的可感知的色彩變化，因此表現(xiàn)為光學(xué)可變的。在這些折射率限值之間的邊界情況的光學(xué)可變性必須在色素的特定顏色對(duì)于視角的敏感度下而個(gè)別地判斷；黃色比，如藍(lán)色或紅色，更敏感。在根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔中，頂部涂層(6)或底部涂層(6’)可進(jìn)一步是金屬層；且所述金屬層可附加地表現(xiàn)或攜載標(biāo)記。最后，含有光學(xué)可變磁性色素的油墨層( 可進(jìn)一步含有其他類(lèi)型的色素和/或染料，諸如第二種類(lèi)型的光學(xué)可變磁性色素、非磁性光學(xué)可變色素、透明光學(xué)可變色素、彩虹色素、液晶聚合物色素、磁性色素、金屬色素、進(jìn)一步均在可見(jiàn)光和/或頂光譜區(qū)域發(fā)光的色素或染料、吸收的色素或染料、以及上述的混合物。其可進(jìn)一步攜載特定設(shè)計(jì)的明顯的 (即，人眼可見(jiàn)的)和/或隱蔽的(即，人眼不可見(jiàn)的)安全元素(標(biāo)記)，諸如是發(fā)光材料、 或法證示蹤劑，其允許對(duì)如此標(biāo)記的文件的純正性確定(鑒定)。進(jìn)一步公開(kāi)的是用于制作光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔的過(guò)程，該過(guò)程包括以下步驟a)提供防粘涂覆載體(1)；b)任選地用頂部涂覆層(6)涂覆所述載體(1)；c)將含有磁性或可磁化的光學(xué)可變色素顆粒( 的轉(zhuǎn)移涂層( 施加在所述防粘涂覆載體(1)或所述頂部涂覆層(6)上；d)通過(guò)施加未結(jié)構(gòu)化的或適當(dāng)?shù)乇唤Y(jié)構(gòu)化的磁場(chǎng)來(lái)在所述被施加的轉(zhuǎn)移涂層 (3)中磁性地取向所述磁性或可磁化的光學(xué)可變色素顆粒(5)；e)硬化含有所述經(jīng)取向的光學(xué)可變色素顆粒的所述轉(zhuǎn)移涂層(3)，從而將它們固定在其相應(yīng)位置和取向處；f)任選地用底部涂層(6’ )來(lái)涂覆所述轉(zhuǎn)移涂層(3)。在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，所述過(guò)程包括附加步驟g)在所述轉(zhuǎn)移涂層( 或所述底部涂層(6’ )上施加粘合劑層。還公開(kāi)了使用根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔、用于保護(hù)文件或制品的過(guò)程，所述過(guò)程包括如下步驟a)使用選自熱壓模或冷壓模的施加方法，將來(lái)自根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的轉(zhuǎn)移涂層 (3)施加在文件或制品上；b)從所施加的轉(zhuǎn)移涂層(3)移除載體⑴。通過(guò)在文件、貨物或制品上施加來(lái)自轉(zhuǎn)移箔的轉(zhuǎn)移涂層(3)，可使用根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔用于文件的保護(hù)，文件諸如是鈔票(紙幣)、護(hù)照、身份證或門(mén)禁卡、駕駛執(zhí)照、信用卡、憑證、運(yùn)輸票據(jù)、賽事票據(jù)、稅務(wù)標(biāo)簽，進(jìn)一步用于保護(hù)諸如制品或商業(yè)貨物等的物品。還公開(kāi)了攜載根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移涂層(3)的文件，諸如鈔票、護(hù)照、身份證或門(mén)禁卡、駕駛執(zhí)照、信用卡、憑證、運(yùn)輸票據(jù)、賽事票據(jù)、稅務(wù)標(biāo)簽、或者諸如制品或商業(yè)貨物之類(lèi)的物品。現(xiàn)在將進(jìn)一步參考附圖和示例實(shí)施例而解釋根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔、其產(chǎn)生及其用途。


圖1示出根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的第一實(shí)施例，包括防粘涂覆的( 載體(1)和含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素(5)的轉(zhuǎn)移涂層(3)。圖2示出根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的第二實(shí)施例，附加地包括粘合層⑷。圖3示出根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的第三實(shí)施例，附加地包括頂部和/或底部涂層(6， 6，)。圖4示出根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的第四實(shí)施例，附加地包括頂部和/或底部涂層(6， 6’ )和粘合層⑷。圖5示出根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)移箔的進(jìn)一步實(shí)施例，其具有組合物轉(zhuǎn)移涂層(3)，該涂層具有用含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素的第一油墨印刷的區(qū)域、以及使用含有其他類(lèi)型的色素和/或染料的第二油墨印刷的區(qū)域。圖6示出圖2的轉(zhuǎn)移箔施加到襯底(S)上，載體(1)被移除了。圖7示出從載體的所印刷的一側(cè)所視的根據(jù)下文給出的示例而產(chǎn)生的轉(zhuǎn)移箔的照片。防粘涂覆的襯底上固化的油墨片顯示了反向的字母“a”的圖像。圖8示出根據(jù)下文給出的示例的轉(zhuǎn)移箔在施加到襯底之后的照片。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔包括，參看圖1到4，具有施加在其表面上的防粘涂覆O)的載體(1)，以及在所述防粘涂覆( 上的含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素(OVMP) (5)的轉(zhuǎn)移涂層(3)?？稍谵D(zhuǎn)移涂層( 上設(shè)置熱可激活的或以其他方式可激活的粘合層 (4).可在所述防粘涂覆( 和所述轉(zhuǎn)移涂層C3)之間，即在轉(zhuǎn)移箔的頂部設(shè)置一個(gè)或多個(gè)附加頂部涂層(6)。進(jìn)一步可分別在轉(zhuǎn)移涂層( 上、或者在所述轉(zhuǎn)移涂層( 和所述粘合層⑷之間設(shè)置底部涂層(6’)。通過(guò)選自熱壓模和冷壓模的轉(zhuǎn)移方法，任選地結(jié)合固化步驟，將所述箔優(yōu)選地施加到襯底( 上。在施加所述箔之后，移除具有防粘涂覆O)的載體(1)，留下轉(zhuǎn)移涂層
(3)、或者在某些情況下，留下頂部涂層(6)暴露在所述襯底( 的表面處。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔可因此是熱壓模箔，在這個(gè)情況下，轉(zhuǎn)移涂層(3) 或者粘合層(4)中的一個(gè)必須是熱塑層或熱可激活的粘合層。轉(zhuǎn)移涂層C3)和/或粘合層
(4)還可包括可輻射固化的功能，通過(guò)隨著轉(zhuǎn)移涂層施加到文件或物體或施加之后的UV或電子束輻射伴隨物，能使其最終硬化(固化)。載體(1)可選自紙張或塑料(如，PET)，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知那樣。防粘涂覆 (2)可以是硅化涂層，諸如本領(lǐng)域已知的那樣。硅化表面被認(rèn)為是可拆分地粘合至所施加到這些表面上的所有種類(lèi)的涂層。技術(shù)人員已知硅化紙張和蠟紙作為用于制造轉(zhuǎn)移箔的合適的襯底。參看圖5，且在具體的優(yōu)選實(shí)施例中，轉(zhuǎn)移涂層( 是組合層，根據(jù)轉(zhuǎn)移箔的設(shè)計(jì)， 包括用“經(jīng)取向的”光學(xué)可變磁性油墨(9，9’，9”)印刷的區(qū)域、以及用含有其他類(lèi)型的色素和/或染料的油墨(7，7’，7”，7”’)印刷的區(qū)域?？稍谵D(zhuǎn)移涂層(3)上或轉(zhuǎn)移涂層(3)中進(jìn)一步設(shè)置金屬化表面(8，8’)，其可進(jìn)一步攜載或表現(xiàn)標(biāo)記。光學(xué)可變磁性油墨(9”)可進(jìn)一步含有其他類(lèi)型的色素和/或染料(10)。這些其他類(lèi)型的色素和/或染料(10)、以及油墨(7，7’，7”，7”’ )中其他類(lèi)型的色素和/或染料可選自光譜選擇吸收色素、光譜選擇反射色素、在UV(300-400nm)、可見(jiàn)光 G00-700nm)、以及m(700-2500nm)范圍內(nèi)的光譜選擇發(fā)射(發(fā)光)色素、基于交聯(lián)向列或膽甾型分子結(jié)構(gòu)的光偏振色素。這些色素可進(jìn)一步選自磁性色素、以及選擇法證示蹤色素。 對(duì)于有用段色素和染料，技術(shù)人員還可參考0. Luckert的Pigment+Fiillstoff Tabellen, 第五版，Laatzen, 1994，其通過(guò)參考并入此處。光學(xué)可變磁性油墨(9，9，，9”)優(yōu)選地包括例如在US 4，838，648 ；W002/073250 ；EP 686 675 ；WO 03/00801 ；US 6, 875, 522 ；US 6，838，166 ；以及 W02007/131833 中所公開(kāi)的類(lèi)
型的光學(xué)可變磁性或可磁化的色素顆粒。本發(fā)明中將要所使用的最優(yōu)選的色素是根據(jù)US 4，838，648的薄片形狀的5層法布里-珀羅干涉膜色素，是對(duì)稱(chēng)(吸收/介電/磁性/介電/吸收)類(lèi)型的，具有如 Cr (3. 5nm)/MgF2(200nm)/Ni (IOOnm)/MgF2(200nm)/Cr (3. 5nm)的層順序，或者薄片形狀的對(duì)稱(chēng)(磁性吸收/介電/反射/介電/磁性吸收)類(lèi)型的5層法布里-珀羅干涉膜色素， 具有如 Ni (5nm) /MgF2 (250nm) /Al (40nm) /MgF2 (250nm) /Ni (5nm)的層順序，或者是根據(jù) US 6，875，522的薄片形狀的7層法布里-珀羅干涉膜色素，是對(duì)稱(chēng)(吸收/介電/反射/磁性/ 反射 / 介電 / 吸收)類(lèi)型，具有如 Cr (3. 5nm) /MgF2 (200nm) /Al (40nm) /Ni (IOOnm) /Al (40nm) / MgF2 (200nm) /Cr (3. 5nm)的層順序。在該5層結(jié)構(gòu)中，中間的磁性層必須還具有可感知的光反射性質(zhì)，以提供色素的光干涉色彩?？蛇x地，薄的外吸收層可為5層色素提供磁性性質(zhì)。這限制了用于制造磁性層(多層)的有用材料的數(shù)量。在該7層結(jié)構(gòu)中，可無(wú)關(guān)于其光反射性質(zhì)而選擇磁性材料， 這為具有合適的磁性性質(zhì)的材料選擇提供了較大的自由度。當(dāng)然，色素結(jié)構(gòu)可包括附加層， 提供具有補(bǔ)充或增強(qiáng)功能的色素。在最優(yōu)選的實(shí)施例中，色素的色彩產(chǎn)生、光學(xué)可變結(jié)構(gòu)是反射/介電/反射的法布里-珀羅類(lèi)型，其中反射層(其可以是金屬層)中的至少一個(gè)，是部分地透光的，以允許光從外部進(jìn)入法布里-珀羅結(jié)構(gòu)并產(chǎn)生干涉。在可選實(shí)施例中，色素的色彩產(chǎn)生、光學(xué)可變結(jié)構(gòu)是全介電折射率調(diào)制型，包括具有不同折射率的交替的材料層。這樣的結(jié)構(gòu)的示例，輸出隨視角的金-到-綠變化，包括層順序 ^O2 (75nm) /SiO2 (302nm) /ZrO2 (75nm) /SiO2 (302nm) / ZrO2 (75nm)。^O2和分別具有折射率為2. 2和1. 54。技術(shù)人員可參考J. A. Dobrowolski 的“Optical Thin-Film Security Devices (光學(xué)薄膜安全圖案)”，在“Optical Document Security(光學(xué)文件安全)”中，R. L. van Renesse，第二版，Artech House出版社、倫敦， 1998，第13章，289-328頁(yè)，其及其所引用的文獻(xiàn)通過(guò)參考并入此處。在所有的情況下，必須有適當(dāng)?shù)脑O(shè)置來(lái)賦予色素顆粒所要求的磁性性質(zhì)。如果它們?cè)谄浣M成層中的至少一個(gè)中含有至少一個(gè)磁性或可磁化材料，則可實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。穩(wěn)定的、折射率調(diào)制的、全介電的色彩產(chǎn)生結(jié)構(gòu)的特定情況是膽留相液晶聚合物 (CLCP)，例如從 US 5，798，147，US 6, 899, 824, WO 2008/000755 Al, EP 1213 338 Bl ；EP 0 685 749 Bl ；DE 199 22 158 Al ；EP 0 601 483 Al ；DE 44 18 490A1 ；EP 0 887 398 Bi, W02006/063926,US 5, 211, 877,US 5，362，315 以及 US6, 423，246 中所知的。CLCP 色素含有磁性材料且涂覆CLCP的磁芯顆粒還可被用作本發(fā)明中的光學(xué)可變磁性色素。最優(yōu)選地使用絲網(wǎng)印刷來(lái)施加光學(xué)可變油墨(OVMI)。值得注意的是，絲網(wǎng)印刷允許以簡(jiǎn)單且快速的方式施加所需要的涂層厚度，其處于 ο μ m到50 μ m數(shù)量級(jí)。然而，具有所需要的技巧，其他印刷工藝也可被用于同樣目的，值得一提的是凹雕印刷、橡皮凸版印刷以及照相凹版印刷工藝。
伴隨著OVMI的施加或印刷或在OVMI的施加或印刷之后，油墨中的磁性或可磁化的色素顆粒通過(guò)未結(jié)構(gòu)化的或適當(dāng)?shù)亟Y(jié)構(gòu)化的磁場(chǎng)的施加而被取向，如本領(lǐng)域內(nèi)所已知的。然后將含有經(jīng)取向的磁性或可磁化的顆粒的油墨硬化來(lái)將顆粒固定在其相應(yīng)取向和位置。合適的硬化、干燥或固化機(jī)制對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的，且可根據(jù)可獲得的干燥/硬化設(shè)備而設(shè)計(jì)該油墨。在本發(fā)明的上下文中優(yōu)選的固化過(guò)程是通過(guò)輻射固化 (即，光固化或電子束固化)，最優(yōu)選的是通過(guò)UV固化。UV固化具有導(dǎo)致快速硬化的優(yōu)勢(shì)， 允許在適度設(shè)備成本下的最高生產(chǎn)速度。在防粘涂覆⑵和轉(zhuǎn)移涂層(3)之間、或者在轉(zhuǎn)移涂層(3)和襯底⑶之間的附加涂層(6，6’)、或粘合層G)，可以是已知且由本領(lǐng)域技術(shù)人員所使用的任何類(lèi)型。具體地，可選擇涂層(6，6’ )作為金屬層，其可附加地表現(xiàn)或攜載標(biāo)記。這樣的標(biāo)記可以，如，通過(guò)選擇性蝕刻、模壓加工或印刷被實(shí)現(xiàn)在金屬層中。取決于施加過(guò)程，在文件或制品上所轉(zhuǎn)移的預(yù)先制造的轉(zhuǎn)移涂層C3)可經(jīng)受預(yù)先處理，諸如通過(guò)使用化學(xué)物和/或輻射(UV、電子束)的處理或者使用適當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)漆來(lái)上漆之類(lèi)的附加固化。本發(fā)明的示例實(shí)施例含有粉碎性的薄膜法布里-珀羅類(lèi)型的經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素的轉(zhuǎn)移箔如下配制(按重量)含有光學(xué)可變磁性色素的UV固化絲網(wǎng)印刷油墨
權(quán)利要求
1.轉(zhuǎn)移箔，包括防粘涂覆的載體(1)，以及在所述載體上的形式為設(shè)計(jì)的轉(zhuǎn)移涂層 (3)，其特征在于，所述轉(zhuǎn)移涂層C3)含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素(OVMP)顆粒。
2.如權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，所述色素顆粒取向表現(xiàn)圖像、標(biāo)記或圖案。
3.如權(quán)利要求1到2中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，所述光學(xué)可變磁性色素 (OVMP)是從以下組中選擇出來(lái)的薄膜干涉色素法布里-珀羅型干涉色素、以及折射率調(diào)制型干涉色素。
4.如權(quán)利要求1到3中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，從以下組中選擇所述光學(xué)可變磁性色素(OVMP)含有吸收層、介電層、反射層、介電層、吸收層的5層順序的色素，其中反射層和/或吸收層是磁性層，以及含有吸收層、介電層、反射層、磁性層、反射層、介電層、 吸收層的7層順序的色素。
5.如權(quán)利要求1到4中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，所述轉(zhuǎn)移涂層(3)的粘接樹(shù)脂選自以下組熱塑性樹(shù)脂、光固化樹(shù)脂、電子束固化樹(shù)脂和熱固化樹(shù)脂。
6.如權(quán)利要求1到5中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，至少在所述轉(zhuǎn)移涂層的一部分上，附加地包括，熱或輻射可激活的粘合層。
7.如權(quán)利要求1到6中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，至少在所述轉(zhuǎn)移箔一部分上，附加地包括，頂部涂層(6)，其設(shè)置于所述防粘涂覆載體(1)和所述轉(zhuǎn)移涂層C3)之間。
8.如權(quán)利要求1到7中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，至少在所述轉(zhuǎn)移箔的一部分上，附加地包括，底部涂層(6’)，設(shè)置在所述轉(zhuǎn)移涂層C3)上或者設(shè)置在所述轉(zhuǎn)移涂層(3) 和所述粘合層(4)之間。
9.如權(quán)利要求1到8中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，所述轉(zhuǎn)移涂層C3)是組合層，具有用含有經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素的第一油墨印刷的區(qū)域、以及用含有其他類(lèi)型的色素和/或染料的第二油墨印刷的區(qū)域。
10.如權(quán)利要求1到9中的一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，頂部涂層(6)或底部涂層 (6’ )是金屬層。
11.如權(quán)利要求10所述的轉(zhuǎn)移箔，其特征在于，所述金屬層表現(xiàn)或載有標(biāo)記。
12.一種用于制造光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔的過(guò)程，包括以下步驟a)提供防粘涂覆載體⑴；b)任選地用頂部涂覆層(6)涂覆所述載體(1)；c)將含有磁性或可磁化的光學(xué)可變色素顆粒( 的轉(zhuǎn)移涂層( 施加在所述防粘涂覆載體(1)或所述頂部涂覆層(6)上；d)通過(guò)施加未結(jié)構(gòu)化的或適當(dāng)?shù)乇唤Y(jié)構(gòu)化的磁場(chǎng)來(lái)在所述被施加的轉(zhuǎn)移涂層(3)中磁性地取向所述磁性或可磁化的光學(xué)可變色素顆粒(5)；e)硬化含有所述經(jīng)取向的光學(xué)可變色素顆粒的所述轉(zhuǎn)移涂層(3)，從而將它們固定在其相應(yīng)位置和取向處；f)任選地用底部涂層(6’)來(lái)涂覆所述硬化的轉(zhuǎn)移涂層(3)。
13.如權(quán)利要求12所述的過(guò)程，其特征在于，還包括附加步驟g)在所述轉(zhuǎn)移涂層( 或所述底部涂層(6’)上施加粘合劑層。
14.用于保護(hù)文件或制品的過(guò)程，所述過(guò)程包括如下步驟a)使用選自以下組熱壓?；蚶鋲耗?，的施加方法，將來(lái)自根據(jù)權(quán)利要求1到11中一個(gè)的轉(zhuǎn)移箔的轉(zhuǎn)移涂層C3)施加在所述文件或制品上；b)從所施加的轉(zhuǎn)移涂層( 移除載體(1)。
15.使用根據(jù)權(quán)利要求1到11中一個(gè)的光學(xué)可變轉(zhuǎn)移箔用于保護(hù)文件、鈔票、護(hù)照、身份證、門(mén)禁卡、駕駛執(zhí)照、信用卡、憑證、運(yùn)輸票據(jù)、賽事票據(jù)、稅務(wù)標(biāo)簽、制品或商業(yè)貨物。
16.攜載有來(lái)自根據(jù)權(quán)利要求1到11中一個(gè)的轉(zhuǎn)移箔的轉(zhuǎn)移涂層C3)的文件、鈔票、護(hù)照、身份證、門(mén)禁卡、駕駛執(zhí)照、信用卡、憑證、運(yùn)輸票據(jù)、賽事票據(jù)、稅務(wù)標(biāo)簽、制品或商業(yè)貨物。
全文摘要
本發(fā)明涉及轉(zhuǎn)移箔，包括防粘涂覆的載體(1)，以及在所述載體上的轉(zhuǎn)移涂層(3)，其具有包括經(jīng)取向的光學(xué)可變磁性色素(OVMP)的設(shè)計(jì)的形式，該色素取向表現(xiàn)圖像、標(biāo)記或圖案。還公開(kāi)了制造以及使用該箔的過(guò)程、以及載有該箔的文件。
文檔編號(hào)B42D15/10GK102481801SQ201080034487
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月28日
發(fā)明者A·布雷科姆, E·穆勒, P·德戈特 申請(qǐng)人:錫克拜控股有限公司