水活化片材、使用該片材的水活化標(biāo)簽、該標(biāo)簽的制造方法、使用該標(biāo)簽的標(biāo)簽粘貼裝置 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種水活化片材（1），其在于至少一面具有多孔的吸水層（3）且該吸水層的液體吸收容積為1～10ml/m2的紙材的吸水層上設(shè)置有涂布水系粘接劑并使之干燥固化而成的粘接劑層（4），該標(biāo)簽解決了以往的不干膠標(biāo)簽中由于結(jié)露導(dǎo)致標(biāo)簽褶皺和滲膠、貼附作業(yè)費(fèi)事以及標(biāo)簽剝離時(shí)被粘物上殘膠、洗滌水污染的問題。
【專利說明】水活化片材、使用該片材的水活化標(biāo)簽、該標(biāo)簽的制造方
法、使用該標(biāo)簽的標(biāo)簽粘貼裝置和帶有該標(biāo)簽的被粘物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及預(yù)先設(shè)置粘接劑層、通過供給水分能夠使該粘接劑層活化并粘貼的水活化片材。
[0002]另外，本發(fā)明涉及包含該片材、用于顯示容器的內(nèi)容物等的標(biāo)簽。本發(fā)明尤其涉及下述水活化標(biāo)簽，標(biāo)簽貼附時(shí)省事，標(biāo)簽使用時(shí)很少因結(jié)露導(dǎo)致紙材褶皺、滲膠，在容器回收時(shí)剝離標(biāo)簽時(shí)容易剝掉標(biāo)簽，容器上的殘膠少，洗滌水的污染少。
【背景技術(shù)】
[0003]目前，作為用于輸送清涼飲料、酒精飲料的可回收瓶(例如玻璃瓶等)所適用的標(biāo)簽，大多使用在木漿紙制的紙材上涂布膠水(水系粘接劑)而貼附在瓶上的所謂不干膠標(biāo)簽。然而，近來在夏季、九州和沖繩地區(qū)的高溫高濕的氣候下，貼附于商品的紙制標(biāo)簽由于結(jié)露而發(fā)生褶皺、滲膠，存在在 出貨輸送后產(chǎn)品因外觀不良而被退貨的情況。
[0004]另外，不干膠標(biāo)簽在大多數(shù)情況下由負(fù)責(zé)裝瓶的飲料公司、造酒公司在瓶本體上進(jìn)行標(biāo)簽的貼附。然而，包含膠水的貼附機(jī)器的裝配要求熟練，另外使用后的膠水由于容易發(fā)霉，存在使用后的機(jī)器維護(hù)、膠的保管、廢棄等費(fèi)事的問題。
[0005]此外，關(guān)于現(xiàn)有的不干膠標(biāo)簽，若想從使用后回收的瓶上剝掉標(biāo)簽和洗瓶時(shí)，存在瓶上的殘膠多、并且剝掉的標(biāo)簽形成淤泥而常發(fā)生洗滌水污染的問題。
[0006]以往，作為這種不干膠標(biāo)簽的替代技術(shù)，可列舉出預(yù)先設(shè)置粘接劑的壓敏粘接標(biāo)簽、熱敏粘接標(biāo)簽(延遲型標(biāo)簽，例如引用文獻(xiàn)I~6),粘接標(biāo)簽存在在將標(biāo)簽貼附在瓶上時(shí)剝離紙作為廢棄物大量產(chǎn)生、另外回收的瓶在洗瓶的程度下不能分類標(biāo)簽的問題。另外，熱敏粘接標(biāo)簽在標(biāo)簽的輸送和保管時(shí)需要溫度管理，尤其在夏季的高溫環(huán)境下存在將其卷取而成的卷或沖切而成的標(biāo)簽束發(fā)生粘連的情況下不能使用的問題。另外，為了從回收的瓶上剝掉標(biāo)簽，需要再次加熱，與粘接標(biāo)簽同樣地存在難以完全除去瓶上殘膠的問題。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特公平5-18433號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本特開平1-22290號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)3:日本特開平6-100847號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)4:日本特開平6-100848號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)5:日本特開平7-319390號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)6:日本特開平8-76690號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的問題
[0016]在本發(fā)明中，以上述現(xiàn)有技術(shù)的不干膠標(biāo)簽為立腳點(diǎn)，以不干膠標(biāo)簽由于結(jié)露導(dǎo)致標(biāo)簽褶皺和滲膠、貼附作業(yè)費(fèi)事的問題以及標(biāo)簽剝離時(shí)被粘物上殘膠、洗滌水污染的問題作為所要解決的課題，目的是提供可解決這種現(xiàn)有技術(shù)的課題的標(biāo)簽和構(gòu)成其的片材。
[0017]用于解決問題的方案
[0018]本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用以下的水活化標(biāo)簽可以解決上述問題。
[0019][I] 一種水活化片材，其在于至少一面具有多孔的吸水層且該吸水層的液體吸收容積為I~IOmVm2的紙材的吸水層上設(shè)置有涂布水系粘接劑并使之干燥固化而成的粘接劑層。
[0020][2]根據(jù)第[I]項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層由如下的樹脂拉伸薄膜形成，所述樹脂拉伸薄膜含有熱塑性樹脂和表面經(jīng)過親水化處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、通過拉伸成型而多孔化。
[0021][3]根據(jù)第[I]或[2]項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層由如下的樹脂拉伸薄膜形成，所述樹脂拉伸薄膜含有30~80重量％的聚烯烴系樹脂和20~70重量％的表面用陽(yáng)離子型表面活性劑親水化處理的平均粒徑為0.1~2 μ m的碳酸鈣粉末、通過在低于該聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)的溫度下拉伸成型而多孔化。
[0022][4]根據(jù)第[3]項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該陽(yáng)離子型表面活性劑是包含二烯丙基胺鹽和烷基二烯丙基胺鹽中的至少一種的胺鹽與親水性乙烯基單體共聚而獲得的陽(yáng)離子性乙烯 基共聚物。
[0023][5]根據(jù)第[2]~[4]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層進(jìn)一步含有酸改性聚烯烴系樹脂。
[0024][6]根據(jù)第[I]~[5]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層的孔隙率為20~55%，該吸水層的厚度為I~10 μ m。
[0025][7]根據(jù)第[I]~[6]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該水系粘接劑包括選自由淀粉及其衍生物、普魯蘭多糖、膠、明膠、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、黃芪膠、瓜爾膠、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及其鹽、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、水溶性聚氨酯、以及乙烯-醋酸乙烯酯樹脂組成的組中的至少一種。
[0026][8]根據(jù)第[I]~[7]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該粘接劑層以0.1~30g/m2的厚度設(shè)置在吸水層上。
[0027][9]根據(jù)第[I]~[8]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該粘接劑層在吸水層上以30~95%的面積比例設(shè)置成圖案狀。
[0028][10]根據(jù)第[9]項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該粘接劑層在吸水層上設(shè)置成點(diǎn)、條紋、網(wǎng)格、方格中的任意圖案狀。
[0029][11]根據(jù)第[I]~[10]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該紙材由多層樹脂拉伸薄膜形成。
[0030][12]根據(jù)第[I]~[11]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該紙材的一面具有多孔的吸水層、另一面具有可印刷層，在該可印刷層上實(shí)施有印刷。
[0031][13]根據(jù)第[I]~[12]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，在該紙材的吸水層上實(shí)施印刷，在該印刷上涂布水系粘接劑并使之干燥固化而設(shè)置粘接劑層。[0032][14]根據(jù)第[12]或[13]項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該印刷是UV封緘印刷、UV柔性印刷、UV輪轉(zhuǎn)膠印、UV絲網(wǎng)印刷、UV噴墨印刷中的任一種。
[0033][15]根據(jù)第[12]項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，在該印刷上進(jìn)一步設(shè)置剝離
清漆層。
[0034][16]根據(jù)第[I]~[15]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，其是用于粘貼在被粘物上的標(biāo)簽。
[0035][17]根據(jù)第[16]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽，其特征在于，該被粘物是選自由玻璃瓶、陶瓷瓶、塑料容器和金屬容器組成的組中的任一種。
[0036][18] 一種水活化片材的制造方法，其特征在于，其是第[12]項(xiàng)所述的水活化片材的制造方法，其中，在一面具有多孔的吸水層、另一面具有可印刷層的紙材的可印刷層上進(jìn)行印刷，在該印刷的過程中在該紙材的吸水層上涂布水系粘接劑并使之干燥固化從而設(shè)置粘接劑層。
[0037][19] 一種水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其是在第[16]或[17]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽的粘接劑層上應(yīng)用水，在將該粘接劑層再活化之后，將該標(biāo)簽貼附在被粘物上。
[0038][20]根據(jù)第[19]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置至少包括旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的貼附滾筒和加水單元，其中，貼附滾筒使供給到該貼附滾筒的規(guī)定位置的水活化標(biāo)簽以粘接劑層朝向外側(cè)的狀態(tài)被抽吸保持，接著使該滾筒旋轉(zhuǎn)，將水活化標(biāo)簽輸送到加水單元上，由加水單元在粘接劑層上應(yīng)用水而使粘接劑層再活化，進(jìn)一步使該滾筒旋轉(zhuǎn)，將水活化標(biāo)簽輸送到被粘物上，在將水活化標(biāo)簽按壓到被粘物上的同時(shí)停止抽吸，從而將水活化標(biāo)簽粘貼在被粘物上。
[0039][21]根據(jù)第[20]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置進(jìn)一步具備標(biāo)簽盒和標(biāo)簽交接輥，其中，將多個(gè)長(zhǎng)徑裁斷為30~450mm尺寸的標(biāo)簽置于標(biāo)簽盒內(nèi)，介由標(biāo)簽交接輥將該標(biāo)簽連續(xù)地供給到貼附滾筒上。
[0040][22]根據(jù)第[20]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置進(jìn)一步具備標(biāo)簽裁切裝置和標(biāo)簽交接輥，其中，將卷繞而成的卷狀的水活化標(biāo)簽供給標(biāo)簽裁切裝置而將長(zhǎng)徑裁斷為30~450mm尺寸，接著介由標(biāo)簽交接輥將裁斷的標(biāo)簽連續(xù)地供給到貼附滾筒上。
[0041][23]根據(jù)第[19]~[22]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該加水單元包括加濕器、霧化噴霧器和水供給輥中的至少一者。
[0042][24]根據(jù)第[23]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，在該水供給輥的表面設(shè)置凹凸的圖案，從而在該標(biāo)簽的粘接劑層上將水涂布成該圖案狀。
[0043][25]根據(jù)第[19]~[24]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，用于該標(biāo)簽的粘接劑層的再活化中的水是調(diào)整至30~80°C的自來水或井水。
[0044][26]根據(jù)第[20]~[25]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，由該加水單元在該標(biāo)簽的粘接劑層上供給0.1~7g/m2的水而使該粘接劑層再活化。
[0045][27]根據(jù)第[20]~[26]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置進(jìn)一步具備被粘物移送裝置，其中，由該移送裝置以I~1500個(gè)/分鐘的速度向粘貼裝置供給被粘物。
[0046][28] 一種帶標(biāo)簽的被粘物，其是被粘物上粘貼有第[17]或[18]項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽的帶標(biāo)簽的被粘物，其中，在25°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下保管一周之后標(biāo)簽與被粘物之間的粘接強(qiáng)度為200~500gf/15mm。
[0047][29]根據(jù)第[28]項(xiàng)所述的帶標(biāo)簽的被粘物，其特征在于，其是使用第[19]~
[27]項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置而獲得的。
[0048]發(fā)明的效果
[0049]本發(fā)明的水活化片材由于使用樹脂拉伸薄膜作為紙材，因而結(jié)露水分不會(huì)浸透紙材，可以防止使用其的標(biāo)簽等發(fā)生褶皺、滲膠。
[0050]另外，本發(fā)明的水活化標(biāo)簽由于預(yù)先設(shè)置了在標(biāo)簽上涂布水系粘接劑并使之干燥固化而成的粘接劑層，因此在容器等上進(jìn)行標(biāo)簽的貼附時(shí)不需要膠的使用、管理，貼附機(jī)器的使用前的裝配、使用后的維護(hù)變得容易。
[0051]此外，本發(fā)明的水活化標(biāo)簽由于使用樹脂拉伸薄膜作為紙材，使用后想要將其剝離時(shí)，紙材不會(huì)被水泡脹而破損，紙材不會(huì)變成淤泥，可以減輕洗滌水的污染。另外，通過將紙材的吸水層的液體吸收容積設(shè)定為規(guī)定的范圍、優(yōu)選結(jié)合膠的圖案涂布等的低容量化，洗瓶時(shí)容易剝掉標(biāo)簽，易于減少瓶上的殘膠。
[0052]此外，本發(fā)明的水活化標(biāo)簽不會(huì)如壓敏粘接標(biāo)簽?zāi)菢赢a(chǎn)生剝離紙作為廢棄物，可以再次用水將標(biāo)簽從回收的瓶上分離。同樣地也不會(huì)像熱敏粘接標(biāo)簽?zāi)菢釉谙募镜母邷丨h(huán)境下發(fā)生粘連，因此標(biāo)簽的輸送和保管時(shí)的管理是容易的。因此，本發(fā)明的水活化標(biāo)簽及構(gòu)成其的水活化片材與以往的各種標(biāo)簽及構(gòu)成其的片材相比具有更優(yōu)異的作用效果。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0053]圖1是本發(fā)明的水活化片材或水活化標(biāo)簽的一種樣式的截面圖。
[0054]圖2是本發(fā)明中使用的紙材的一種樣式的截面圖。
[0055]圖3是本發(fā)明中使用的紙材的另一種樣式的截面圖。
[0056]圖4是本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置的一種樣式的簡(jiǎn)要俯視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0057]在下文中詳細(xì)說明本發(fā)明的水活化片材。以下記載的技術(shù)特征的說明是根據(jù)本發(fā)明的代表性實(shí)施方式所做出的，但本發(fā)明不限于這種實(shí)施方式。
[0058]在本說明書中，使用“~”表示的數(shù)值范圍是指以“~”前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值所包含的范圍。在本說明書中，“水活化標(biāo)簽”是指通過在水活化標(biāo)簽的粘接劑層上例如采用涂布、噴霧等方法應(yīng)用水，將該粘接劑層再活化，從而成為可貼附在被粘物上的標(biāo)簽。在本說明書中，“粘連”是指使用前的水活化標(biāo)簽的水系粘接劑活化，標(biāo)簽彼此貼附而成塊的狀態(tài)?！百N標(biāo)簽機(jī)”是指水活化標(biāo)簽粘貼裝置，是將標(biāo)簽貼在各種被粘物(容器等)上的自動(dòng)機(jī)械。
[0059][水活化片材]
[0060][紙材/吸水層]
[0061]本發(fā)明的水活化片材如下，準(zhǔn)備如圖2所示的至少一側(cè)表面具有多孔的吸水層3的紙材6，在該紙材的吸水層3上涂布水系粘接劑并使之干燥固化，從而設(shè)置粘接劑層4(參照?qǐng)D1)。[0062]本發(fā)明的吸水層是多孔的，在該層上設(shè)置以下詳細(xì)描述的水系粘接劑時(shí)，在該層內(nèi)部吸收一部分水系粘接劑，在該狀態(tài)下使水系粘接劑干燥固化，從而在該層的表面設(shè)置粘接劑層。
[0063]該吸水層的液體吸收容積為I~10ml/m2。優(yōu)選為3ml/m2以上且8ml/m2以下。該片材的特征在于，通過涂布或噴霧等將水應(yīng)用于粘接劑層上時(shí)，該粘接劑層再活化，從而可貼附在被粘物上。
[0064]該吸水層優(yōu)選是由含有熱塑性樹脂和表面經(jīng)過親水化處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、通過拉伸成型而多孔化的樹脂拉伸薄膜形成，更優(yōu)選由含有30~80重量％的聚烯烴系樹脂和20~70重量％的表面用陽(yáng)離子型表面活性劑親水化處理的平均粒徑0.1~2 μ m的碳酸鈣粉末、通過在低于該聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)的溫度下拉伸成型而多孔化的樹脂拉伸薄膜形成。
[0065]該陽(yáng)離子型表面活性劑優(yōu)選是包含二烯丙基胺鹽和烷基二烯丙基胺鹽中的至少一種的胺鹽與親水性乙烯基單體共聚而獲得的陽(yáng)離子性乙烯基共聚物。
[0066]該吸水層優(yōu)選進(jìn)一步含有酸改性聚烯烴系樹脂。該吸水層的孔隙率優(yōu)選為20%以上、更優(yōu)選為25%以上，另外優(yōu)選為55%以下、更優(yōu)選為45%以下。該吸水層的厚度優(yōu)選為I μ m以上、更優(yōu)選為3 μ m以上，另外優(yōu)選為15 μ m以下、更優(yōu)選為12 μ m以下。
[0067]如果所使用的紙材的吸水層的孔隙率為20%以上，趨向于容易保持用于粘接在被粘物上的足夠的水系粘接劑。另外，如果為55%以下，形成多孔化的樹脂拉伸薄膜形式的吸水層時(shí)，趨向于不容易引發(fā)斷裂等工序方面的問題、容易獲得所需的紙材。
[0068]另外，如果所使用的紙材的吸水層的液體吸收容積為lml/m2以上，趨向于容易保持用于粘接在被粘物 上的足夠的水系粘接劑。另外，如果為15ml/m2以下，趨向于容易防止過多涂布水系粘接劑所導(dǎo)致的滲膠、殘膠。
[0069]另外，如果所使用的紙材由樹脂拉伸薄膜形成，可以防止使用其的標(biāo)簽等因?yàn)樗侄l(fā)生褶皺。另外，除去標(biāo)簽時(shí)，容易剝離且也易于防止洗滌水的污染。
[0070]上述液體吸收容積易于通過如下方式來實(shí)現(xiàn):表面經(jīng)過親水化處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的使用及其配混比例、作為該無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的分散劑的酸改性聚烯烴系樹脂的使用、將吸水層中形成的孔的孔隙率設(shè)定為25~45%、將該層的厚度設(shè)定為I~15 μ m。
[0071][熱塑性樹脂]
[0072]構(gòu)成本發(fā)明的水活化片材的吸水層優(yōu)選含有熱塑性樹脂。
[0073]對(duì)吸水層中使用的熱塑性樹脂的種類沒有特別限制。作為熱塑性樹脂，可列舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯系樹脂；丙烯系樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環(huán)狀烯烴共聚物等聚烯烴系樹脂；尼龍_6、尼龍-6，6、尼龍-6，10、尼龍-6，12等聚酰胺系樹脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等熱塑性聚酯系樹脂；聚碳酸酯、無(wú)規(guī)聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、聚苯硫醚等熱塑性樹脂。也可以將它們中的兩種以上混合使用。在它們當(dāng)中，從耐水性、耐化學(xué)品性、生產(chǎn)成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用聚烯烴系樹脂，其中特別優(yōu)選丙烯系樹脂。
[0074]作為上述丙烯系樹脂，可以使用丙烯均聚物、作為主成分的丙烯與乙烯、1-丁烯、
1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴的共聚物。對(duì)上述丙烯系樹脂的立構(gòu)規(guī)整性沒有特別限制，可以使用全同立構(gòu)或間同立構(gòu)以及顯示各種程度的立構(gòu)規(guī)整性的丙烯系樹月旨。另外，上述丙烯系樹脂為共聚物時(shí)，可以是二元系共聚物、三元系共聚物、四元系共聚物，另外可以是無(wú)規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物。在這些當(dāng)中，優(yōu)選使用熔點(diǎn)(DSC峰溫度)低于160°C的聚烯烴系樹脂，具體地特別優(yōu)選使用主要含有丙烯的多元系的無(wú)規(guī)共聚物。
[0075]吸水層中的熱塑性樹脂的配混量?jī)?yōu)選為30重量％以上、更優(yōu)選為35重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以上，另外優(yōu)選為80重量％以下、更優(yōu)選為75重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為70重量％以下。
[0076][表面經(jīng)過親水化處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末]
[0077]構(gòu)成本發(fā)明的水活化片材的吸水層優(yōu)選含有表面經(jīng)過親水化處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末。
[0078]無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑優(yōu)選為0.01 μ m以上、更優(yōu)選為0.1 μ m以上，另外優(yōu)選為10 μ m以下、更優(yōu)選為2 μ m以下。具體而言，可以使用碳酸鈣、煅燒粘土、二氧化硅、硅藻土、白土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、沸石、云母、絹云母、膨潤(rùn)土、海泡石、蛭石、白云石、硅灰石、玻璃纖維等。優(yōu)選是碳酸鈣。
[0079]吸水層中的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的配混量?jī)?yōu)選為20重量％以上、更優(yōu)選為25重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以上，另外優(yōu)選為70重量％以下、更優(yōu)選為65重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60重量％以下。
[0080]這些無(wú)機(jī)微細(xì)粉末理想的是對(duì)表面實(shí)施親水性處理。通過實(shí)施該表面處理，使吸水層相對(duì)于水的潤(rùn)濕性增大，水分、水系粘接劑容易導(dǎo)入到多孔的吸水層內(nèi)部。
[0081]對(duì)無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的表面處理優(yōu)選使用陽(yáng)離子型表面活性劑作為表面處理劑。作為該陽(yáng)離子型表面活性劑，優(yōu)選是包含二烯丙基胺鹽和烷基二烯丙基胺鹽中的至少一種的胺鹽與親水性乙烯基單體共聚而獲得`的陽(yáng)離子性乙烯基共聚物。
[0082]作為上述二烯丙基胺鹽、烷基二烯丙基胺鹽的具體例子，可列舉出二烯丙基胺鹽、碳原子數(shù)范圍I~4的烷基二烯丙基胺鹽和二烷基二烯丙基胺鹽，即甲基二烯丙基胺鹽、乙基二烯丙基胺鹽、二甲基二烯丙基胺鹽，甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨、丙烯酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基銨、丙烯酰氧基乙基二甲基乙基銨的氯化物、溴化物、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽，用表氯醇、縮水甘油、縮水甘油基三甲基氯化銨等環(huán)氧化合物將甲基丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯烷基化而獲得的季銨鹽。在這些當(dāng)中，優(yōu)選二烯丙基胺鹽、甲基二烯丙基胺鹽和二甲基二烯丙基胺鹽。
[0083]形成上述二烯丙基胺鹽、烷基二烯丙基胺鹽的陰離子優(yōu)選是選自氯離子、溴離子、硫酸根離子、硝酸根離子、甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子、甲磺酸根離子中的陰離子。
[0084]上述親水性乙烯基單體的具體例子是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。在這些當(dāng)中，優(yōu)選丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。
[0085]胺鹽與親水性乙烯基單體的共聚比是任意的，胺鹽優(yōu)選為10摩爾％以上、更優(yōu)選為50摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為65摩爾％以上，另外優(yōu)選為99摩爾％以下、更優(yōu)選為97摩爾％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為95摩爾％以下。親水性乙烯基單體優(yōu)選為I摩爾％以上、更優(yōu)選為3摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5摩爾％以上，另外優(yōu)選為90摩爾％以下、更優(yōu)選為50摩爾％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為35摩爾％以下。上述單體也可以將兩種以上混合而用于共聚。[0086]由胺鹽與親水性乙烯基單體共聚獲得的作為表面處理劑的陽(yáng)離子性乙烯基共聚物可如下得到:使用過硫酸銨、2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等聚合引發(fā)劑，使上述單體混合液在水性介質(zhì)中在50~80°C的溫度環(huán)境下聚合反應(yīng)2~24小時(shí)。
[0087]另外，該共聚物還可以通過日本特開平5-263010號(hào)公報(bào)、日本特開平7-300568號(hào)公報(bào)等中記載的方法來制造。另外，還可以使用日本特開昭57-48340號(hào)公報(bào)、日本特開昭63-235377號(hào)公報(bào)等中記載的部分方法。在這些當(dāng)中，優(yōu)選的聚合物是二烯丙基胺或二烯丙基二甲基胺的鹽酸鹽、硫酸鹽與甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺的共聚物。
[0088]該聚合物的分子量用在lmol/L濃度的氯化鈉水溶液中的25°C下的特性粘度表示時(shí)，通常為0.05以上、優(yōu)選為0.1以上，另外通常為3以下、優(yōu)選為0.7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.45以下。另外，用凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量表示時(shí)，通常為約5000以上、優(yōu)選為10000以上，另外通常為950000以下、優(yōu)選為500000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80，000以下。
[0089]這些表面處理劑還可以組合使用水溶性陰離子型表面活性劑。作為表面處理劑組合使用的水溶性陰離子型表面活性劑在分子內(nèi)具有陰離子性官能團(tuán)。作為水溶性陰離子型表面活性劑的具體例子，可列舉出具有碳原子數(shù)范圍4~40的烴基的磺酸鹽、具有碳原子數(shù)范圍4~40的烴基的磷酸酯鹽、碳原子數(shù)范圍4~40的高級(jí)醇的磷酸單酯或二酯鹽、具有碳原子數(shù)范圍4~40的烴基的烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿等，適當(dāng)選擇以獲得本發(fā)明的效果。
[0090]形成上述磺酸鹽、磷酸酯鹽的陽(yáng)離子是選自鋰離子、鈉離子、鉀離子、鈣離子、鎂離子、伯~季銨離子、伯~季鱗離子中的陽(yáng)離子，優(yōu)選是鈉離子、鉀離子。
[0091]作為上述具有碳原子數(shù)范圍4~40的烴基的磺酸鹽，可列舉出具有碳原子數(shù)范圍4~40、優(yōu)選8~20的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)或者環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴基的磺酸鹽、磺基烷烴羧酸鹽，具體而言碳原子數(shù)范圍4~40、優(yōu)選8~20的烷基苯磺酸鹽、萘磺酸鹽，碳原子數(shù)范圍4~30、優(yōu)選8~20的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)或者環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基萘磺酸鹽，具有碳原子數(shù)范圍I~30、優(yōu)選8~20的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)的烷基的二苯基醚、聯(lián)苯的磺酸鹽；碳原子數(shù)范圍I~30、優(yōu)選8~20的烷基硫酸酯的鹽；磺基烷烴羧酸酯的鹽；碳原子數(shù)范圍8~
30、優(yōu)選碳原子數(shù)范圍10~20的烷基醇的環(huán)氧化物加成物的磺酸鹽等。
[0092]作為它們的具體例子，可列舉出烷烴磺酸鹽、芳香族磺酸鹽，即辛烷磺酸鹽、十二烷磺酸鹽、十六烷磺酸鹽、十八烷磺酸鹽、1-或2-十二烷基苯磺酸鹽、1-或2-十六烷基苯磺酸鹽、1-或2-十八烷基苯磺酸鹽、十二烷基萘磺酸鹽的各種異構(gòu)體、β -萘磺酸甲醛縮合物的鹽、辛基聯(lián)苯磺酸鹽的各種異構(gòu)體、十二烷基二苯醚磺酸鹽、十二烷基木質(zhì)磺酸鹽；烷基硫酸酷鹽，即十~二烷基硫酸鹽、十TK烷基硫酸鹽；橫基烷烴竣酸鹽，即橫基玻拍酸的二燒基酯，烷基是碳原子數(shù)范圍I~30，優(yōu)選4~20的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)或者環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基，更具體而言，磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯的鹽、N-甲基-Ν-(2-磺基乙基)烷基酰胺的鹽(烷基的碳原子數(shù)為I~30、優(yōu)選為12~18)例如源于N-甲基牛磺酸與油酸的酰胺化合物、碳原子數(shù)1~30、優(yōu)選10~18的羧酸的2-磺基乙基酯鹽、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、聚氧乙烯月桂基硫酸鹽、聚氧乙烯鯨蠟基硫酸鹽；碳原子數(shù)范圍8~30、優(yōu)選10~20的烷基醇的環(huán)氧化物加成物的磺酸鹽，即月桂醇的環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯鹽、鯨蠟醇的環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯鹽、硬脂醇的環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯鹽等。
[0093]作為上述具有碳原子數(shù)范圍4~40、優(yōu)選碳原子數(shù)范圍8~20的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)或者環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烴基的磷酸單酯或二酯鹽或者磷酸三酯的具體例子，可列舉出磷酸十二烷基酯的二鈉鹽或二鉀鹽、磷酸十六烷基酯的二鈉鹽、磷酸雙十二烷基酯的二鈉鹽或二鉀鹽、磷酸雙十六烷基酯的鈉鹽或鉀鹽、十二烷基醇的環(huán)氧乙烷加成物的磷酸三酯等。
[0094]作為上述具有碳原子數(shù)范圍4~40、優(yōu)選10~20的烴基的烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿的具體例子，可列舉出月桂基二甲基甜菜堿、硬脂基二甲基甜菜堿、十二烷基二甲基(3-磺基亞丙基)銨內(nèi)鹽、鯨蠟基二甲基(3-磺基丙基)銨內(nèi)鹽、硬脂基二甲基(3-磺基丙基)銨內(nèi)鹽、2-辛基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎗甜菜堿、2-月桂基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎗甜菜堿等。
[0095]在這些當(dāng)中，優(yōu)先具有碳原子數(shù)范圍4~40的烴基的磺酸鹽，更優(yōu)選選自碳原子數(shù)范圍10~20的烷烴磺酸鹽、具有碳原子數(shù)范圍10~20的烷基的芳香族磺酸鹽、具有碳原子數(shù)范圍10~20的烷基的烷基醇的環(huán)氧化物加成物的硫酸酯鹽。
[0096]在上述陽(yáng)離子性共聚物分散劑的存在下將無(wú)機(jī)微細(xì)粉末濕式粉碎。具體而言，在無(wú)機(jī)微細(xì)粉末中添加水性介質(zhì)，使得無(wú)機(jī)微細(xì)粉末/水性介質(zhì)(優(yōu)選水)的重量比為70/30~30/70、優(yōu)選為60/40~40/60的范圍，在其中以每100重量份無(wú)機(jī)微細(xì)粉末優(yōu)選為0.05重量份以上、更優(yōu)選為0.1重量份以上且優(yōu)選為2重量份以下、更優(yōu)選為I重量份以下地添加作為固形分的陽(yáng)離子性共聚物分散劑，按照常法進(jìn)行濕式粉碎。此外，也可以準(zhǔn)備預(yù)先溶解上述范圍量的陽(yáng)離子性共聚物分散劑而形成的水性介質(zhì)，將該水性介質(zhì)與無(wú)機(jī)微細(xì)粉末混合，按照常法進(jìn)行濕式粉碎。濕式粉碎可以是間歇式，也可以是連續(xù)式，優(yōu)選采用使用砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、球磨機(jī)等粉碎裝置的研磨等。這樣通過濕式粉碎，獲得了平均粒徑15 μ m以下、優(yōu)選0.1~5 μ m的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末粒子。
[0097]接著將濕式粉碎品干燥，在干燥前，可以設(shè)置分級(jí)工序，除去超過350目的粗粉。干燥可以通過熱風(fēng)干燥、粉噴干燥等公知的方法來進(jìn)行，優(yōu)選通過介質(zhì)流動(dòng)干燥來進(jìn)行。介質(zhì)流動(dòng)干燥是如下的方法:將漿料狀物質(zhì)供給在干燥塔內(nèi)利用熱風(fēng)(80~150°C)而處于流化狀態(tài)的介質(zhì)粒子群(流化床)，所供給的漿料狀物質(zhì)在成膜狀地附著于活躍流化的介質(zhì)粒子的表面的同時(shí)分散在流化床內(nèi)，接受熱風(fēng)產(chǎn)生的干燥作用，從而將各種物質(zhì)干燥。
[0098]這種介質(zhì)流動(dòng)干燥例如可以使用(株)奈良機(jī)械制作所制造的介質(zhì)流動(dòng)干燥裝置“Media Slurry Dryer”等容易地進(jìn)行。使用該介質(zhì)流動(dòng)干燥時(shí),可同時(shí)進(jìn)行干燥和聚集粒子的碎解(一次粒子化)，因此是優(yōu)選的。對(duì)用該方法獲得的濕式粉碎漿料進(jìn)行介質(zhì)流動(dòng)干燥時(shí)，可獲得粗粉量極少的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末。然而，介質(zhì)流動(dòng)干燥后，用所需的方法進(jìn)行粒子的粉碎和分級(jí)也是有效的。另一方面，代替介質(zhì)流動(dòng)干燥，采用常規(guī)的熱風(fēng)干燥將濕式粉碎品干燥時(shí)，可以進(jìn)一步用所需的方法對(duì)所得餅狀物進(jìn)行粒子的粉碎和分級(jí)。
[0099]通過該方法獲得的濕式粉碎品的干燥餅狀物易于破碎，可以容易獲得無(wú)機(jī)微細(xì)粉末微粒。因此，不需要特意設(shè)置將干燥餅狀物粉碎的工序。對(duì)這樣獲得的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末微粒進(jìn)一步使用上述水溶性陰離子型表面活性劑等在水性介質(zhì)中進(jìn)行處理，優(yōu)選進(jìn)行多段表面處理。
[0100][其他成分]
[0101]構(gòu)成本發(fā)明的水活化片材的吸水層還可以含有以下的成分。
[0102]例如，為了促進(jìn)孔隙形成而添加有機(jī)填料時(shí)，以使得平均分散粒徑通常為0.01 μ m以上、優(yōu)選為0.ΙμL?以上且通常為15 μ m以下、優(yōu)選為5μηι以下的方式使用。添加有機(jī)填料時(shí)，優(yōu)先選擇與主成分的熱塑性樹脂不同種類的樹脂。例如，熱塑性樹脂薄膜為聚烯烴系樹脂薄膜時(shí)，作為有機(jī)填料，可以使用由具有比聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)更高的熔點(diǎn)(例如170~300°C)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(例如170~280°C)且非相容性的樹脂形成的有機(jī)填料，即聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍_6，6、環(huán)狀烯烴、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯等聚合物。
[0103]另外，例如為了防止無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的聚集、容易大量形成均一且微細(xì)的孔隙，可以使用無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的分散劑。
[0104]此外，吸水層也可以根據(jù)需要添加熱穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑等。它們各自按I重量％以下添加即可。
[0105]作為上述分散劑，例如可例示出酸改性聚烯烴、硅烷醇改性聚烯烴等。其中，優(yōu)選使用酸改性聚烯烴。作為該酸改性聚烯烴，可列舉出將馬來酸酐無(wú)規(guī)共聚或接枝共聚的含酸酐基聚烯烴；或者將甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和羧酸無(wú)規(guī)共聚或接枝共聚的含羧酸基聚烯烴；將甲基丙烯酸縮水甘油酯無(wú)規(guī)共聚或接枝共聚的含環(huán)氧基聚烯烴等。作為具體例子，可列舉出馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性聚乙烯、丙烯酸改性聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸無(wú)規(guī)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯改性聚丙烯等，其中優(yōu)選馬來酸酐改性聚丙烯和馬來酸酐改性聚乙烯。
[0106]作為馬來酸酐改性聚丙烯和馬來酸酐改性聚乙烯的具體例子，可列舉出三菱化學(xué)(株)的MODIC AP “P513V” (商品名)、MODIC AP “M513” (商品名);三洋化成工業(yè)(株)的 Yume xlOOl (商品名)、Yume χΙΟΙΟ (商品名)、Yume x2000 (商品名)；DU PONT-MITSUIPOLYCHEMICALS C0., LTD.的 HPR “VR101”(商品名)。
[0107]上述 酸改性聚烯烴的酸改性率優(yōu)選為0.01重量％以上、更優(yōu)選為0.05重量％以上，另外優(yōu)選為20重量％以下、更優(yōu)選為15重量％以下。如果酸改性率為0.01重量％以上，趨向于容易充分獲得經(jīng)過表面處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末在熱塑性樹脂(A)中的分散效果。如果酸改性率為20重量％以下，由于酸改性聚烯烴的軟化點(diǎn)不會(huì)變得過低，因此有與熱塑性樹脂的配混變得比較容易的傾向。
[0108]吸水層中的分散劑的含量相對(duì)于100重量份的配混了熱塑性樹脂、無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料的樹脂組合物通常為0.01重量份以上、優(yōu)選為0.05重量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量份以上，另外通常為100重量份以下、優(yōu)選為50重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以下。如果分散劑(D)的含量為0.01重量份以上，由于經(jīng)過表面處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末充分分散，趨向于容易獲得所需的表面開孔率，容易改善液體吸收系數(shù)。另外，如果為100重量份以下，拉伸性是良好的，趨向于容易抑制成型時(shí)的拉伸斷裂。
[0109][紙材/其他層]
[0110]本發(fā)明中使用的紙材可以是由多孔的吸水層構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)，優(yōu)選是層疊了賦予其他功能的層的多層結(jié)構(gòu)。
[0111]作為其他層，例如可列舉出容易進(jìn)行各種印刷的可印刷層、賦予紙材以強(qiáng)度并支撐吸水層的基材層、提高片材的美觀性的光澤層、提高片材的機(jī)械強(qiáng)度的強(qiáng)化層、防止片材彼此粘連的抗粘連層、防止水分等沿著片材的厚度方向透過的阻隔層、防止光穿透片材的遮光層等。[0112]例如，在本發(fā)明中，可采用在由木漿紙形成的多孔的吸水層上層疊了防止水分透過的由OPP形成的阻隔層的紙材。然而，在本發(fā)明中，優(yōu)選采用由多層樹脂薄膜形成的紙材，所述多層樹脂薄膜的任一層均由樹脂薄膜構(gòu)成、容易防止水分透過、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、剝離洗滌時(shí)不溶解而洗滌水的污染少，尤其優(yōu)選采用由多層樹脂拉伸薄膜形成的紙材。
[0113]尤其，作為紙材的可印刷層，與上述吸水層同樣地優(yōu)選含有熱塑性樹脂。更具體而言，可以是表面上設(shè)置的日本特開平7-314622號(hào)公報(bào)中記載的單軸拉伸物(B)、日本特開2000-289156號(hào)公報(bào)中記載的表面層(B)、日本特開2002-36470號(hào)公報(bào)中記載的含非結(jié)晶性樹脂的層(B)和表面層(C)、日本特開2002-173538號(hào)公報(bào)中記載的(A)層、日本特開2007-83714號(hào)公報(bào)中記載的印刷層(A)、光澤賦予層(B)，或者可以是以往公知的表面上設(shè)置的顏料涂層。
[0114]作為紙材的基材層，與上述吸水層、可印刷層同樣地優(yōu)選含有熱塑性樹脂。更具體而言，可以設(shè)置日本特公昭46-40794號(hào)公報(bào)的基材層(第一熱塑性樹脂薄膜、雙軸拉伸塑料薄膜)、日本特開平7-314622號(hào)公報(bào)的基材層(A)、日本特開2000-289156號(hào)公報(bào)的基材層(A)、日本特開2002-36470號(hào)公報(bào)的基材層(A)、日本特開2002-173538號(hào)公報(bào)的層(B)、日本特開2007-83714號(hào)公報(bào)的基層(C)。設(shè)置基材層時(shí)，其厚度優(yōu)選為20 μ m以上、更優(yōu)選為30 μ m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40 μ m以上，另外優(yōu)選為300 μ m以下、更優(yōu)選為150 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選90 μ m以下。
[0115]作為紙材的優(yōu)選樣式，可列舉出如圖2所示由可印刷層2和吸水層3構(gòu)成的紙材6，如圖3所示具有依次層疊了可印刷層2、基材層5和吸水層3的結(jié)構(gòu)的紙材6等，可在本發(fā)明中使用的紙材不限于這些。
[0116][拉伸]
[0117]構(gòu)成本發(fā)明的紙材的吸水層優(yōu)選是至少沿一個(gè)軸向以上拉伸成型的。含有無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的吸水層通過拉伸成型在內(nèi)部形成許多孔隙并在表面形成許多開口，從而多孔化而容易表現(xiàn)優(yōu)異的吸水性。
`[0118]本發(fā)明的紙材是上述多層樹脂薄膜時(shí)，如果在將各層層疊后進(jìn)行單軸拉伸或雙軸拉伸，則可以設(shè)為所有層沿單軸向或雙軸向取向的多層樹脂拉伸薄膜。另外，還可以先沿單軸向拉伸吸水層，在其一面層疊其他層之后，沿著與吸水層不同的拉伸軸再次進(jìn)行單軸拉伸，由此制成沿雙軸向/單軸向取向的多層樹脂拉伸薄膜。另外，還可以先沿單軸向拉伸其他層，在其一面層疊吸水層之后，沿著與其他層不同的拉伸軸再次進(jìn)行單軸拉伸，由此制成沿雙軸向/單軸向取向的多層樹脂拉伸薄膜。此外，還可以將各層單獨(dú)地拉伸之后進(jìn)行層疊。通過適當(dāng)采用這些方法或與這些方法類似的方法，可以獲得具有所需的拉伸狀態(tài)的多層結(jié)構(gòu)的樹脂薄膜。
[0119]例如，除了上述以外，還可以獲得未拉伸/單軸、單軸/單軸、雙軸/單軸、未拉伸/雙軸、單軸/雙軸、雙軸/雙軸的層疊體。此外，構(gòu)成水活化片材的紙材由三層結(jié)構(gòu)的多層樹脂薄膜形成時(shí)，例如可以制成未拉伸/單軸/單軸、單軸/單軸/單軸、未拉伸/雙軸/單軸、單軸/雙軸/單軸、雙軸/雙軸/單軸、未拉伸/雙軸/雙軸、單軸/雙軸/雙軸、雙軸/雙軸/雙軸的多層樹脂拉伸薄膜。
[0120]拉伸可以使用公知的各種方法。拉伸優(yōu)選在比構(gòu)成層的熱塑性樹脂的結(jié)晶溫度更高的溫度且比熔點(diǎn)低5°C以上的溫度下進(jìn)行。如果在該溫度范圍內(nèi)，可穩(wěn)定地拉伸成型并且在吸水層內(nèi)部形成孔隙。另外，使用兩種以上的樹脂時(shí)，優(yōu)選在比占據(jù)最大配混量的樹脂的結(jié)晶溫度更高的溫度且比熔點(diǎn)低5°C以上的溫度下進(jìn)行。例如，熱塑性樹脂使用熔點(diǎn)為155~167°C的丙烯均聚物時(shí)，優(yōu)選在100~162°C的范圍內(nèi)選擇拉伸溫度，使用熔點(diǎn)為121~136°C的高密度聚乙烯時(shí)，優(yōu)選在70~131°C的范圍內(nèi)選擇拉伸溫度。
[0121]作為拉伸的具體方法，可列舉出利用輥組的圓周速度差的輥間拉伸法、利用拉幅爐的夾具拉伸法等。采用輥間拉伸法，可以任意調(diào)整拉伸倍率，容易獲得孔隙率、剛性、不透明度、平滑度、光澤度任意的紙材。采用夾具拉伸法，可以獲得寬的樹脂拉伸薄膜，易于提高紙材的成品率、削減制造成本。因此，可以將它們組合。對(duì)拉伸速度沒有特別限制，通常優(yōu)選設(shè)定為20~350m/分鐘。
[0122]對(duì)拉伸倍率沒有特別限制，考慮本發(fā)明的水活化片材的使用目的和所使用的熱塑性樹脂的特性來決定。采用輥間拉伸法的情況下，通常優(yōu)選為2倍以上、更優(yōu)選為3倍以上、進(jìn)一步優(yōu)選為4倍以上，另外通常為11倍以下、更優(yōu)選為10倍以下、進(jìn)一步優(yōu)選為7倍以下。采用利用拉幅爐的夾具拉伸法的情況下，優(yōu)選拉伸4~11倍。作為將它們組合的面積倍率，通常為2倍以上、優(yōu)選為3倍以上、更優(yōu)選為4倍以上，另外通常為80倍以下、優(yōu)選為60倍以下、更優(yōu)選為50倍以下。如果面積倍率為2倍以上，趨向于防止拉伸不均、容易形成更均一的膜厚。另外，如果為80倍以下，趨向于能更有效地防止拉伸斷裂、粗大的開孔。
[0123][熱處理]
[0124]拉伸后的樹脂薄膜優(yōu)選進(jìn)行熱處理。熱處理的溫度優(yōu)選在比拉伸溫度高O~30°C的溫度范圍內(nèi)選擇。通過進(jìn)行熱處理，促進(jìn)熱塑性樹脂分子的非晶部分結(jié)晶，從而使拉伸方向上的熱收縮率降低，制品保管時(shí)的卷緊、卷緊引起的波紋等減少。熱處理方法一般用輥加熱或熱烘箱進(jìn)行，也可以將它們組合。熱處理在將經(jīng)過拉伸的薄膜保持張緊的狀態(tài)下進(jìn)行可獲得更高的處理效果，因而是優(yōu)選的。
[0125][紙材的特性]
[0126]為了容易達(dá)成所需的液體吸收容積，所得紙材的吸水層的孔隙率優(yōu)選為20%以上、更優(yōu)選為25%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30%以上，另外優(yōu)選為55%以下、更優(yōu)選為45%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為40%以下。另外，為了容易達(dá)成所需的液體吸收容積，吸水層的厚度優(yōu)選為I μ m以上、更優(yōu)選為2 μ m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3 μ m以上,另外優(yōu)選為15 μ m以下、更優(yōu)選為12 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10 μ m以下。
[0127]此外，吸水層可以在成型時(shí)或成型后對(duì)其表面實(shí)施壓花加工。通過實(shí)施壓花加工，在將水活化片材與后述的被粘物粘接時(shí)，形成介由壓花形狀的頂點(diǎn)的點(diǎn)粘接，具有容易從被粘物上除去水活化片材的優(yōu)點(diǎn)。
[0128][水系粘接劑層]
[0129]構(gòu)成本發(fā)明的水活化片材的水系粘接劑層中使用的水系粘接劑選擇被稱為所謂再濕膠、再濕粘接劑的水系粘接劑，其可使用水性溶劑溶解、稀釋從而涂布，在干燥后通過供給水分而可再次溶解并再活化。例如，可列舉出包含選自淀粉及其衍生物、普魯蘭多糖、膠、明膠、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、黃芪膠、瓜爾膠、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及其鹽、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、水溶性聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯酯樹脂中的至少一種。在這些當(dāng)中，更優(yōu)選列舉出包含聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯樹脂的粘接劑。作為所使用的水系粘接劑，可以使用用水性溶劑將上述物質(zhì)溶解、稀釋而獲得的水溶液、分散液。
[0130]作為本發(fā)明的優(yōu)選的水系粘接劑的具體例子，可列舉出GohsenolGH_17、GohsenolGL-O5> Gohsenol GL-03、Gohsenol KH-17 (以上均為商品名，日本合成化學(xué)工業(yè)(株)制)；KURARAY POVAL PVA203、KURARAY POVAL PVA205、KURARAY POVAL PVA217(以上均為商品名，KURARAY C0., LTD.制)；DENKA POVAL K-05、DENKA POVAL B-04、DENKA POVAL B-05、DENKAPOVAL B-17 (以上均為商品名，電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)J POVAL JP-04、J POVAL JP-05、JPOVAL JP_18、J POVAL JP_20、J POVAL JP_24(以上均為商品名，Japan VAM&P0VAL C0., Ltd.制);KS-0515E60、KS-0515S60 (以上均為試制品名，北國(guó)糊糧工業(yè)(株)制)等。這些水系粘接劑中可以根據(jù)需要添加防腐劑等。
[0131]水系粘接劑的干燥涂布量根據(jù)所使用的紙材的液體吸收容積、使用用途而適當(dāng)選擇，優(yōu)選為0.lg/m2以上、更優(yōu)選為0.5g/m2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為lg/m2以上、特別優(yōu)選為3g/m2以上，另外優(yōu)選為30g/m2以下、更優(yōu)選為25g/m2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20g/m2以下、特別優(yōu)選為10g/m2以下。
[0132]如果水系粘接劑的干燥涂布量為0.lg/m2以上，趨向于容易獲得使用水活化片材的水活化標(biāo)簽與容器等被粘物的充分的粘接強(qiáng)度。另外，如果涂布量為30g/m2以下，存在標(biāo)簽粘貼時(shí)易于用少量的水進(jìn)行活化、標(biāo)簽使用時(shí)水系粘接劑的滲出少、容易減低標(biāo)簽剝離時(shí)的殘膠的傾向。
[0133]將上述水系粘接劑涂布干燥而獲得的粘接劑層可以在紙材上整面(100%遍布狀)地設(shè)置，在不損害粘接力的范圍內(nèi)也可以在紙材上局部地設(shè)置。
[0134]在紙材上局部設(shè)置粘接劑層時(shí)，可以設(shè)置為連續(xù)的特定圖案，也可以為不連續(xù)的不規(guī)則形狀。通常情況下，由于在紙材的吸水層上涂布水系粘接劑使用后述的凹版涂布機(jī)、柔性涂布機(jī)等，因此形成了具有至少與用于這些涂布的輥的外周長(zhǎng)相等或比其更短的周期的圖案。然而，通過使用由計(jì)算機(jī)控制排出量的噴涂機(jī)等的方法，認(rèn)為還可進(jìn)行沒有特定連續(xù)圖案的局部涂布。
[0135]在紙材的吸水層表面`上局部涂布水系粘接劑時(shí)，優(yōu)選以吸水層表面的優(yōu)選30%以上、更優(yōu)選50%以上且優(yōu)選95%以下、更優(yōu)選80%以下的面積比例設(shè)置成圖案狀。通過設(shè)置成圖案狀，容易使粘接力、剝離力在面方向上均勻。如果吸水層表面的粘接劑層的面積比例為30%以上，趨向于容易充分獲得與被粘物的密合性。另外，如果為95%以下，與遍布整面(100%)地設(shè)置粘接劑層的情況相比，由于在使用水活化片材的水活化標(biāo)簽與被粘物之間的非粘接部分能夠成型適度的空氣(的流動(dòng)層)，趨向于容易防止因標(biāo)簽與被粘物之間的空氣蓄積導(dǎo)致的膨脹，另外容易縮短標(biāo)簽貼附時(shí)的干燥時(shí)間，此外在標(biāo)簽剝離時(shí)易于用水洗滌來剝尚。
[0136]在吸水層上涂布水系粘接劑可以使用模涂機(jī)、棒涂機(jī)、逗點(diǎn)涂布機(jī)、唇口涂布機(jī)、輥涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、噴涂機(jī)、刮板涂布機(jī)、柔性涂布機(jī)、逆向涂布機(jī)等來進(jìn)行。在這些當(dāng)中，從圖案涂布容易的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用凹版涂布機(jī)、柔性涂布機(jī)。
[0137]作為該圖案，優(yōu)選是可表現(xiàn)為點(diǎn)、條紋、網(wǎng)格、方格的以特定間距連續(xù)形成特定形狀的圖案。其中，對(duì)于形成點(diǎn)、方格的各個(gè)形狀以及形成條紋、網(wǎng)格的各個(gè)線的形狀沒有限定。例如，點(diǎn)形狀不僅可以是圓，也可以是橢圓、η邊形(η為3以上的自然數(shù))、或者任意的文字、企業(yè)標(biāo)志或符號(hào)等設(shè)計(jì)，各自的大小可以變動(dòng)，方格可以變形為鱗紋、鋸齒紋等。形成條紋、網(wǎng)格的線的粗細(xì)可各不相同，粗細(xì)可以變動(dòng)，可以是虛線、波浪線，波浪線可以是正弦波、三角波、脈沖波。涂布后的水系粘接劑介由熱烘箱、紅外烘箱等干燥固化，形成粘接劑層。
[0138]關(guān)于這樣獲得的粘接劑層，通過對(duì)其應(yīng)用水、加水而再活化，從而可貼附在被粘物上。
[0139]使用了本發(fā)明的水活化片材的標(biāo)簽為了貼附在被粘物上用以顯示被粘物的內(nèi)容物等，優(yōu)選在其非粘接面?zhèn)葘?shí)施印刷等裝飾。關(guān)于本發(fā)明的水活化標(biāo)簽，上述粘接劑層的形成和以下詳細(xì)描述的印刷工序可以分別進(jìn)行，但粘接劑層的形成和印刷工序如果同時(shí)進(jìn)行，則工序數(shù)減少、是合理的，因此是優(yōu)選的。
[0140][印刷]
[0141]構(gòu)成本發(fā)明的水活化片材的紙材是多層結(jié)構(gòu)、在其非吸水層側(cè)設(shè)置可印刷層時(shí)，可以在該可印刷層上實(shí)施印刷。例如，可以用封緘印刷、凹版印刷、柔性印刷、膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、噴墨印刷等方法印刷商品名、商品的成分、建議售價(jià)、制造商、銷售商、保質(zhì)期、注意事項(xiàng)、外觀設(shè)計(jì)、商品的圖案等。關(guān)于構(gòu)成本發(fā)明的水活化片材的紙材，尤其是以對(duì)卷繞成卷狀的狀態(tài)的紙材進(jìn)行印刷為前提時(shí)，優(yōu)選用能夠連續(xù)印刷且油墨速干的UV平版封緘印刷、UV輪轉(zhuǎn)封緘印刷、UV柔性印刷、UV輪轉(zhuǎn)膠印、UV輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷、UV噴墨印刷等方法印刷。
[0142]只要是不阻礙吸水層的水系粘接劑的吸收的程度，這些印刷也可以對(duì)吸水層側(cè)實(shí)施。即可以先對(duì)吸水層表面實(shí)施上述同樣的印刷，接著在該印刷上涂布水系粘接劑并使之干燥固化，從而設(shè)置粘接劑層。這種印刷可以隔著被粘物(例如玻璃瓶)辨認(rèn)，還可以像使用者剝掉時(shí)才能夠辨認(rèn)的贈(zèng)券般利用。
[0143][裝飾]
[0144]另外，除了上述印刷以外，可以在水活化片材的可印刷層上實(shí)施利用燙金、薄膜層壓的裝飾。箔可以用燙印、冷燙金等方法賦予。另外，利用薄膜層壓來保護(hù)印刷不掉色或不磨損、賦予光澤感，從而可以改善外觀、增加高貴感。另外，采用全息薄膜層壓可以賦予更多的美觀，采用UV阻隔薄膜可以保護(hù)印刷不受紫外線影響，采用亞光薄膜可以賦予鉛筆、鋼筆的書寫性。此外，利用這種薄膜層壓將片材的構(gòu)成高度化，可以防止使用其的標(biāo)簽等的不正當(dāng)?shù)母脑?、竄改。
[0145]另外，在上述印刷或裝飾上可以進(jìn)一步設(shè)置剝離清漆層。剝離清漆層的設(shè)置可以在上述印刷過程中與印刷一起實(shí)施市售的UV剝離清漆等。剝離清漆層的設(shè)置對(duì)于使本發(fā)明的水活化片材在高濕度條件下再活化、防止或減輕片材彼此粘連是有效的。
[0146][水活化片材的利用形式]
[0147]本發(fā)明的水活化片材通過對(duì)粘接劑層供給水分而使粘接劑活化，從而可容易地粘貼在各種被粘物上。
[0148]根據(jù)這種特征，本發(fā)明的水活化片材可以用于壁紙、窗戶紙等建筑材料；印花稅票等各種印花；郵票、信封、旅游海報(bào)、選舉海報(bào)；裝飾膠帶、遮蔽膠帶等膠帶。
[0149]另外，還可考慮用作水系粘接劑中含有具有其他功能的成分的產(chǎn)品，例如含有藥用成分、美容成分等的面膜，含有消炎成分、鎮(zhèn)痛成分等的敷布，含有食用成分、芳香成分(草莓味)等的兒童玩具、文具等。[0150]尤其，本發(fā)明的水活化片材作為形成與容器等被粘物匹配的形狀的標(biāo)簽使用時(shí)，可用于代替以往的不干膠標(biāo)簽、壓敏粘接標(biāo)簽、熱敏粘接標(biāo)簽。
[0151][水活化標(biāo)簽]
[0152]本發(fā)明的水活化標(biāo)簽是使用上述水活化片材制造的標(biāo)簽。典型的水活化標(biāo)簽實(shí)施有印刷、裝飾且具有與被粘物匹配的形狀，但也可以不必實(shí)施印刷、裝飾。此處所述的“與被粘物匹配的形狀”是指通過粘貼在被粘物的所需位置而能夠?qū)崿F(xiàn)作為標(biāo)簽的目的的形狀，對(duì)于具體的形狀沒有特別限制。例如，可以采取矩形、圓形、橢圓形、帶狀、放射狀、星形等各種形狀。本發(fā)明的水活化標(biāo)簽可以在對(duì)上述水活化片材實(shí)施例如印刷、裝飾之后經(jīng)過沖切工序等形成與被粘物匹配的形狀，對(duì)于制造工序沒有特別限制。
[0153]本發(fā)明的水活化標(biāo)簽的制造中，只要工藝與上述印刷相同、即只要在印刷機(jī)器上配備用于涂布水系粘接劑的上述凹版涂布機(jī)或柔性涂布機(jī)以及干燥裝置(熱風(fēng)烘箱、紅外線烘箱等)，則可以一并實(shí)施從紙材到印刷的水活化標(biāo)簽的制造，并且是合理的。
[0154]而且，該標(biāo)簽在被粘物上的貼附只要具有該標(biāo)簽、使該標(biāo)簽再活化的標(biāo)簽粘貼裝置(標(biāo)簽機(jī))以及用益(水和電等)即可。從標(biāo)簽制造到標(biāo)簽貼附這一系列過程與以往的不干膠標(biāo)簽、壓敏粘接標(biāo)簽、熱敏粘接標(biāo)簽的過程相比，部件的損失(廢棄的膠、剝離紙、直至啟動(dòng)的紙材/標(biāo)簽損失)、工序數(shù)、工時(shí)減少，因此制品成品率、作業(yè)性得到改善，是優(yōu)異的。
[0155][被粘物]
[0156]作為貼附本發(fā)明的水活化標(biāo)簽的被粘物，設(shè)想是使用后回收、洗滌、再利用的可回收瓶(例如玻璃瓶等)，但不限于這些，可用于各種被粘物，優(yōu)選容器。作為該容器，例如可列舉出由玻璃、陶瓷、陶瓷器、塑料、鋼、鋁等金屬形成的容器。在這些當(dāng)中，從水系粘接劑的潤(rùn)濕性良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選玻璃瓶、陶瓷器瓶。
[0157][水活化標(biāo)簽粘貼裝置]`[0158]為了將本發(fā)明的水活化標(biāo)簽貼附在上述被粘物上，雖然可以通過手工操作一個(gè)個(gè)地用水將該標(biāo)簽的粘接劑層潤(rùn)濕，然后一個(gè)個(gè)地貼附，但該方法缺乏效率。
[0159]通常，標(biāo)簽的粘貼使用標(biāo)簽自動(dòng)粘貼裝置(貼標(biāo)簽機(jī):例如日本特開平8-58755號(hào)公報(bào)、日本特開平11-321831號(hào)公報(bào)、日本特開2000-25725號(hào)公報(bào)等)來進(jìn)行。因此，在本發(fā)明中一并提出了采用一系列操作自動(dòng)進(jìn)行標(biāo)簽的粘接劑層的再活化和標(biāo)簽在被粘物上的粘貼的標(biāo)簽自動(dòng)粘貼裝置。
[0160]即如下的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，在上述水活化標(biāo)簽的粘接劑層上應(yīng)用水，在將該粘接劑層再活化后，將該標(biāo)簽貼附在被粘物上。
[0161]更具體而言，如圖4所示，一種水活化標(biāo)簽粘貼裝置10，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置10至少包括旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的貼附滾筒18和加水單元11，貼附滾筒使供給到該貼附滾筒的規(guī)定位置的水活化標(biāo)簽15、31以粘接劑層朝向外側(cè)的狀態(tài)被抽吸保持，接著使該滾筒旋轉(zhuǎn)，將水活化標(biāo)簽輸送到加水單元11上，由加水單元在粘接劑層上涂布或噴霧水而使粘接劑層再活化，進(jìn)一步使該滾筒18旋轉(zhuǎn)，將水活化標(biāo)簽輸送到被粘物30上，在將水活化標(biāo)簽按壓到被粘物上的同時(shí)停止抽吸，從而將水活化標(biāo)簽粘貼在被粘物上。
[0162]本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置10可以進(jìn)一步具備標(biāo)簽盒14和標(biāo)簽交接輥20作為標(biāo)簽供給裝置19。
[0163]采用該標(biāo)簽供給裝置，可以先將多個(gè)預(yù)先裁斷為規(guī)定大小、優(yōu)選長(zhǎng)徑裁斷為30~450mm尺寸的標(biāo)簽15置于標(biāo)簽盒14內(nèi)，標(biāo)簽介由標(biāo)簽交接輥20從該標(biāo)簽盒連續(xù)地供給到貼附滾筒18上。
[0164]另外，本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置10可以進(jìn)一步具備標(biāo)簽裁切裝置21和標(biāo)簽交接輥20作為標(biāo)簽供給裝置19。
[0165]可以將卷繞成卷狀的水活化標(biāo)簽供給輪轉(zhuǎn)裁切機(jī)等標(biāo)簽裁切裝置，用該沖切裝置將標(biāo)簽裁斷為規(guī)定大小、優(yōu)選長(zhǎng)徑裁斷為30~450mm的尺寸，接著裁斷的標(biāo)簽介由標(biāo)簽交接輥連續(xù)地供給到貼附滾筒上。
[0166]本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置的加水單元優(yōu)選包括加濕器、霧化噴霧器和水供給輥中的至少一者。加水單元優(yōu)選是由加濕器與水供給輥的組合、或者霧化噴霧器與水供給輥的組合構(gòu)成。在圖4所示的水活化標(biāo)簽粘貼裝置10的樣式中，采用具備霧化噴霧器13和水供給輥12的加水單元11。
[0167]采用水供給輥，可以在標(biāo)簽的粘接劑層上涂布大量的水分，更容易將粘接劑層再活化。另外，如果在水供給輥的表面設(shè)置凹凸的圖案，則可以在標(biāo)簽的粘接劑層上將水分涂布成圖案狀，變得容易控制初始粘接力等。作為凹凸的圖案，可列舉出沿著水供給輥的圓周方向連續(xù)形成的點(diǎn)、條紋等。水供給棍可以使用橡膠棍、著水棍(molton roller)之類的普通給水輥。
[0168]由本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置的加水單元供給到標(biāo)簽的粘接劑層上、用于使該標(biāo)簽的粘接劑層再活化的水優(yōu)選是溫度調(diào)整至30~80°C的自來水或井水，更優(yōu)選是溫度調(diào)整至40~60°C的自來水。
[0169]如果是該溫度范圍，則可更容易實(shí)現(xiàn)粘接劑層的再活化。低于30°C時(shí)，粘接劑層難以再活化，標(biāo)簽的初始粘接力趨向于劣化。超過80°C時(shí)，操作者有可能燙傷，操作性趨向于低劣。
[0170]由本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置的加水單元供給到該標(biāo)簽的粘接劑層上、使該粘接劑層再活化的水的量?jī)?yōu)選為0.lg/m2以上、更優(yōu)選為0.3g/m2以上，另外優(yōu)選為7g/m2以下、更優(yōu)選為lg/m2以下。如果是優(yōu)選的水量，趨向于更容易實(shí)現(xiàn)粘接劑層的再活化。低于
0.lg/m2時(shí)，粘接劑層難以再活化，標(biāo)簽的初始粘接力趨向于低劣。超過7g/m2時(shí)，存在水量飽和而標(biāo)簽容易從被粘物浮起、而且干燥費(fèi)時(shí)的傾向。
[0171]另外，本發(fā)明的水活化標(biāo)簽粘貼裝置可以進(jìn)一步具備被粘物移送裝置作為被粘物的供給裝置。
[0172]該移送裝置具體地是輸送帶，可以以I~1500個(gè)/分鐘的速度連續(xù)地向粘貼裝置供給被粘物。上述貼附速度是由于標(biāo)簽的粘接劑層的再活化速度趨向于容易成為主要控速而規(guī)定的，但例如根據(jù)貼附滾筒能夠保持多個(gè)標(biāo)簽并連續(xù)粘貼等裝置的配置，認(rèn)為可高于該速度。
[0173][帶標(biāo)簽的被粘物]
[0174]使用上述水活化標(biāo)簽和上述被粘物，優(yōu)選使用上述水活化標(biāo)簽粘貼裝置，所得帶標(biāo)簽的被粘物中標(biāo)簽與被粘物的粘接強(qiáng)度是充分的。帶標(biāo)簽的被粘物優(yōu)選是帶標(biāo)簽的容器，其具有的優(yōu)點(diǎn)是，該容器不會(huì)因結(jié)露導(dǎo)致的標(biāo)簽褶皺和滲膠，在容器回收過程中剝離標(biāo)簽時(shí)標(biāo)簽容易剝掉， 容器上的殘膠少，洗滌水的污染少。
[0175]具體而言，將帶標(biāo)簽的容器在氣溫25°C、相對(duì)濕度50%環(huán)境下保管一周之后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)定的標(biāo)簽與被粘物之間的粘接強(qiáng)度優(yōu)選為200gf/15mm以上、更優(yōu)選為250gf/15mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為300gf/15mm以上，另外優(yōu)選為500gf/15mm以下、更優(yōu)選為450gf/15mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為400gf/15mm以下。如果在該條件下的標(biāo)簽與容器之間的粘接強(qiáng)度為200gf/15mm以上，則有標(biāo)簽不易根據(jù)結(jié)露條件等而浮起的傾向。另外，如果為500gf/15mm以下，則有在容器回收過程中剝離標(biāo)簽時(shí)標(biāo)簽容易剝掉的傾向。
[0176] [帶標(biāo)簽的容器的利用形式]
[0177]本發(fā)明的帶標(biāo)簽的容器可以填充各種內(nèi)容物。例如，不僅可列舉出礦泉水、清涼飲料水、葡萄酒、啤酒、酒(日本酒)、蒸餾酒等飲料，而且還可列舉出食用油、調(diào)味料、洗發(fā)精、護(hù)發(fā)素、液體化妝品、洗滌劑、蠟、殺菌劑、消毒液、光澤劑、機(jī)油、發(fā)動(dòng)機(jī)油等。
[0178]優(yōu)選是礦泉水、清涼飲料水、葡萄酒、啤酒、酒(日本酒)、蒸餾酒等飲料等的容器，將內(nèi)容物全部放出而變空的容器可以回收再利用。此時(shí),本發(fā)明的標(biāo)簽可以從容器容易地剝掉并分類，容器表面上的殘膠少。因此，本發(fā)明的帶標(biāo)簽的容器可以降低循環(huán)利用時(shí)的成本，是經(jīng)濟(jì)的。
[0179]實(shí)施例
[0180]以下舉出實(shí)施例和比較例來進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明的特征。以下的實(shí)施例中所示的材料、用量、比例、處理內(nèi)容、處理步驟等只要不偏離本發(fā)明的主旨的范圍則可以進(jìn)行適當(dāng)變更。因此，不應(yīng)根據(jù)以下所示的具體例來限定性解釋本發(fā)明的范圍。
[0181]在實(shí)施例中，按照以下的步驟制造帶標(biāo)簽的被粘物:制造包含吸水層的紙材，在吸水層表面形成粘接劑層，獲得水活化片材，然后將其沖切為所需的大小和形狀從而制成水活化標(biāo)簽，使用水活化標(biāo)簽粘貼裝置將標(biāo)簽粘貼在被粘物上。
[0182]而且，對(duì)于紙材、水活化標(biāo)簽和帶標(biāo)簽的被粘物分別進(jìn)行以下所示的評(píng)價(jià)。
[0183]表1中記載了所使用的材料的細(xì)節(jié)。表中的“MFR”是指熔體流動(dòng)速率。表2中記載了在制造紙材時(shí)所使用的材料的種類和配混量(重量％)、成型條件和所得紙材的液體吸收容積。表3中記載了在制造水活化標(biāo)簽時(shí)所使用的紙材和水系粘接劑的種類以及所制造的標(biāo)簽和帶標(biāo)簽的被粘物的評(píng)價(jià)結(jié)果。表3中記載的紙材的制造例編號(hào)與表2中記載的制造例編號(hào)對(duì)應(yīng)。
[0184][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種水活化片材，其在于至少一面具有多孔的吸水層且該吸水層的液體吸收容積為I~IOmVm2的紙材的吸水層上設(shè)置有涂布水系粘接劑并使之干燥固化而成的粘接劑層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層由如下的樹脂拉伸薄膜形成，所述樹脂拉伸薄膜含有熱塑性樹脂和表面經(jīng)過親水化處理的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、通過拉伸成型而多孔化。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層由如下的樹脂拉伸薄膜形成，所述樹脂拉伸薄膜含有30~80重量％的聚烯烴系樹脂和20~70重量％的表面用陽(yáng)離子型表面活性劑親水化處理的平均粒徑為0.1~2 μ m的碳酸鈣粉末、通過在低于該聚烯烴系樹脂的熔點(diǎn)的溫度下拉伸成型而多孔化。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的水活化片材，其特征在于，該陽(yáng)離子型表面活性劑是包含二烯丙基胺鹽和烷基二烯丙基胺鹽中的至少一種的胺鹽與親水性乙烯基單體共聚而獲得的陽(yáng)離子性乙烯基共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2~4的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層進(jìn)一步含有酸改性聚烯烴系樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該吸水層的孔隙率為20~55%，該吸水層的厚度為I~10 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該水系粘接劑包括選自由淀粉及其衍生物、普魯蘭多糖、膠、明膠、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、黃芪膠、瓜爾膠、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及其鹽、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、水溶性聚氨酯、以及乙烯-醋酸乙烯酯樹脂組成的組中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該粘接劑層以0.1~30g/m2的厚度設(shè)置在吸水層上。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該粘接劑層在吸水層上以30~95%的面積比例設(shè)置成圖案狀。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的水活化片材，其特征在于，該粘接劑層在吸水層上設(shè)置成點(diǎn)、條紋、網(wǎng)格、方格中的任意圖案狀。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該紙材由多層樹脂拉伸薄膜形成。
12.根據(jù)權(quán)利要求1~11的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，該紙材的一面具有多孔的吸水層、另一面具有可印刷層，在該可印刷層上實(shí)施有印刷。
13.根據(jù)權(quán)利要求1~12的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，在該紙材的吸水層上實(shí)施印刷，在該印刷上涂布水系粘接劑并使之干燥固化而設(shè)置粘接劑層。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的水活化片材，其特征在于，該印刷是UV封緘印刷、UV柔性印刷、UV輪轉(zhuǎn)膠印、UV絲網(wǎng)印刷、UV噴墨印刷的任一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的水活化片材，其特征在于，在該印刷上進(jìn)一步設(shè)置剝離清漆層。
16.根據(jù)權(quán)利要求1~15的任一項(xiàng)所述的水活化片材，其特征在于，其是用于粘貼在被粘物上的標(biāo)簽。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的水活化標(biāo)簽，其特征在于，該被粘物是選自由玻璃瓶、陶瓷瓶、塑料容器和金屬容器組成的組中的任一種。
18.一種水活化片材的制造方法，其特征在于，其是權(quán)利要求12所述的水活化片材的制造方法，其中， 在一面具有多孔的吸水層、另一面具有可印刷層的紙材的可印刷層上進(jìn)行印刷，在該印刷的過程中在該吸水層上涂布水系粘接劑并使之干燥固化從而設(shè)置粘接劑層。
19.一種水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其是在權(quán)利要求16或17所述的水活化標(biāo)簽的粘接劑層上應(yīng)用水，在將該粘接劑層再活化之后，將該標(biāo)簽貼附在被粘物上。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置至少包括旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的貼附滾筒和加水單元，其中， 該貼附滾筒使供給到該貼附滾筒的規(guī)定位置的水活化標(biāo)簽以粘接劑層朝向外側(cè)的狀態(tài)被抽吸保持，接著使該滾筒旋轉(zhuǎn)，將水活化標(biāo)簽輸送到加水單元上，由加水單元在粘接劑層上應(yīng)用水而使粘接劑層再活化，進(jìn)一步使該滾筒旋轉(zhuǎn)，將水活化標(biāo)簽輸送到被粘物上，在將水活化標(biāo)簽按壓到被粘物上的同時(shí)停止抽吸，從而將水活化標(biāo)簽粘貼在被粘物上。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置進(jìn)一步具備標(biāo)簽盒和標(biāo)簽交接輥，其中， 將多個(gè)長(zhǎng)徑裁斷為30~450mm尺寸的標(biāo)簽置于標(biāo)簽盒內(nèi)，介由標(biāo)簽交接輥將該標(biāo)簽連續(xù)地供給到貼附滾筒上。
22.根據(jù)權(quán) 利要求20所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置進(jìn)一步具備標(biāo)簽裁切裝置和標(biāo)簽交接輥，其中， 將卷繞而成的卷狀的水活化標(biāo)簽供給標(biāo)簽裁切裝置而將長(zhǎng)徑裁斷為30~450mm尺寸，接著介由標(biāo)簽交接輥將裁斷的標(biāo)簽連續(xù)地供給到貼附滾筒上。
23.根據(jù)權(quán)利要求19~22的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該加水單元包括加濕器、霧化噴霧器和水供給輥中的至少一者。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，在該水供給輥的表面設(shè)置凹凸的圖案，從而在該標(biāo)簽的粘接劑層上將水涂布成該圖案狀。
25.根據(jù)權(quán)利要求19~24的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，用于該標(biāo)簽的粘接劑層的再活化中的水是調(diào)整至30~80°C的自來水或井水。
26.根據(jù)權(quán)利要求20~25的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，由該加水單元在該標(biāo)簽的粘接劑層上供給0.1~7g/m2的水而使該粘接劑層再活化。
27.根據(jù)權(quán)利要求20~26的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置，其特征在于，該水活化標(biāo)簽粘貼裝置進(jìn)一步具備被粘物移送裝置，其中， 由該移送裝置以I~1500個(gè)/分鐘的速度向粘貼裝置連續(xù)地供給被粘物。
28.一種帶標(biāo)簽的被粘物，其是被粘物上粘貼有權(quán)利要求17或18所述的水活化標(biāo)簽的帶標(biāo)簽的被粘物，其中， 在25°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下保管一周之后標(biāo)簽與被粘物之間的粘接強(qiáng)度為200~500gf/15mmo
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的帶標(biāo)簽的被粘物，其特征在于，其是使用權(quán)利要求19~27的任一項(xiàng)所述的水活化標(biāo)簽粘貼裝置而獲得的。
【文檔編號(hào)】G09F3/10GK103890120SQ201280051813
【公開日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年10月17日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月19日
【發(fā)明者】梅田繁良, 玉內(nèi)洋光, 木村和幸, 山下經(jīng)一 申請(qǐng)人:優(yōu)泊公司