專利名稱：：粘膠標(biāo)簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粘膠標(biāo)簽，特別是貼附在供洗滌的被附著體上使用的粘膠標(biāo)簽。例如，包裝牛奶、瓶裝啤酒、面包等，裝在塑料制的箱(盒)中運(yùn)輸、保管，但在流通階段，為了識(shí)別內(nèi)容物種類、個(gè)數(shù)發(fā)送目的地等，在箱子上貼著表示這些內(nèi)容的粘膠標(biāo)簽。以前，作為這種粘膠標(biāo)簽的粘合劑，通常使用溶劑型的丙烯酸類粘合劑，規(guī)定其粘著力的強(qiáng)度以在輸送過(guò)程中不致產(chǎn)生剝離、脫落等為標(biāo)準(zhǔn)。然而，上述容器，通常多次重復(fù)使用，因此當(dāng)再使用時(shí)必須貼上相應(yīng)的粘膠標(biāo)簽，而箱子再度使用時(shí)，用自動(dòng)洗滌器洗滌箱子，但如上所述，由于粘膠標(biāo)簽的粘著力強(qiáng)，在這種洗滌中粘膠標(biāo)簽不剝離，因此，需要用人工將貼膠標(biāo)簽從箱子上撕下來(lái)的作業(yè)。然而，這種方法需要很多的勞動(dòng)力從事粘膠標(biāo)簽剝離的作業(yè)，因此當(dāng)箱子再度使用時(shí)，在前次貼膠標(biāo)簽上重疊新的粘膠標(biāo)簽進(jìn)行所謂重貼，但這種情況下，存在損傷箱子的外觀，以及，由于厚度增大對(duì)重貼的張數(shù)也有限制等問(wèn)題。本發(fā)明的目的在于提供一種通過(guò)與例如洗滌之類的水接觸就能很容易剝離的粘膠標(biāo)簽。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明粘膠標(biāo)簽的特征在于，它具有基體材料層和粘合劑層，上述粘合劑層是由含表面活性劑的乳膠類粘合劑構(gòu)成，通過(guò)與水的接觸使其粘著力降低。具有以上構(gòu)成的本發(fā)明粘膠標(biāo)簽，在粘膠標(biāo)簽使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生違背本意的剝離，而通過(guò)與例如用于洗滌的水接觸就能很容易地剝離。特別是，如上所述貼在箱子之類供洗滌的被粘附體上使用時(shí)，可以隨著其洗滌，剝離并去除粘膠標(biāo)簽，因此可以避免用于工作業(yè)剝離粘膠標(biāo)簽的煩雜。上述粘合劑層中的上述表面活性劑的含量，優(yōu)選設(shè)定在2.0～20wt％。上述表面活性劑，優(yōu)選由以非離子表面活性劑為主的物質(zhì)形成。上述粘合劑層在干燥時(shí)的粘著力，優(yōu)選設(shè)定在300～2000g/25mm。上述基體材料層，優(yōu)選由具有透水性的材料組成。上述粘膠標(biāo)簽，優(yōu)選貼在供洗滌的被附著體上使用。本發(fā)明粘膠標(biāo)簽的特征還在于，它具有基體材料層和粘合劑層，上述粘合劑層具有在將70℃的溫水以5kg/cm2的水壓連續(xù)沖擊時(shí)，可在180秒內(nèi)從被附著體上剝離下來(lái)的特性。具有以上構(gòu)成的本發(fā)明粘膠標(biāo)簽，在粘膠標(biāo)簽使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生違背本意的剝離，但通過(guò)與例如用于洗滌的水接觸則可以很容易地剝離。特別是，如上所述貼在箱子之類供洗滌的被附著體上使用時(shí)，可以隨著其洗滌，剝離并去除粘膠標(biāo)簽，因此可以避免用手工作業(yè)剝離粘膠標(biāo)簽的煩雜。上述粘合劑層在干燥時(shí)的粘著力，優(yōu)選設(shè)定在300～2000g/25mm。上述基體材料層，優(yōu)選由具有透水性的材料形成。上述粘膠標(biāo)簽，優(yōu)選貼在供洗滌的被附著體上使用。本發(fā)明的其它目的，構(gòu)成及效果，可從基于附圖和實(shí)驗(yàn)例說(shuō)明的以下實(shí)施例記載內(nèi)容得知。圖1是表示本發(fā)明粘膠標(biāo)簽實(shí)施例的剖面圖。圖2是表示本發(fā)明粘膠標(biāo)簽實(shí)施例的剖面圖。以下根據(jù)附圖中示出的優(yōu)選實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的粘膠標(biāo)簽。圖1是表示本發(fā)明粘膠標(biāo)簽實(shí)施例的剖面圖。該圖中示出本發(fā)明粘膠標(biāo)簽1貼在被附著體4上的狀態(tài)。粘膠標(biāo)簽1由基體材料層2和粘合劑層3構(gòu)成。本實(shí)施例中基體材料層2的構(gòu)成材料，沒(méi)有特殊的限定，例如可以是由聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺等各種樹脂或，鋁箔等金屬箔構(gòu)成的，但為了容易被供給到后述粘合劑層3上的水剝離，最好是具有透水性(尤其是親水性)的物質(zhì)。作為這種具有透水性的基體材料層2，例如可列舉優(yōu)質(zhì)紙、涂層紙、熱敏紙等各種紙類，紡織布、無(wú)紡布、多孔質(zhì)聚丙烯膜之類的多孔質(zhì)樹脂膜。基體材料層2，不限于單層，也可由2層以上的層壓體構(gòu)成。在基體材料層2的與粘合劑層3相反的側(cè)的面上，根據(jù)需要例如可印上文字、記號(hào)、圖形、條形碼等標(biāo)記(印刷等)。粘合劑層3，是由含有表面活性劑的乳膠類粘合劑構(gòu)成。作為粘合劑(粘著性組合物)，可以是橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、硅氧烷類粘合劑等任何一種，但其中特別優(yōu)選以丙烯酸類粘合劑為主。作為丙烯酸類粘合劑，是由賦予粘接性的低Tg的主單體成分，賦予粘接性和凝聚力的高Tg的共聚用單體成分，含有為了改進(jìn)交聯(lián)和粘接性的官能團(tuán)的單體成分為主要成分的聚合物或共聚物組成。作為主單體成分，例如可列舉丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸芐酯等丙烯酸烷基酯或，甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯等甲基丙烯酸烷基酯。作為共聚用單體成分，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯、苯乙烯、丙烯腈等。作為含有官能團(tuán)的單體成分，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等含有羧基的單體或，2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺等含有羥基的單體、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。優(yōu)選這些材料的理由是因?yàn)椋谡持?、凝聚力?yōu)良的同時(shí)，由于聚合物中沒(méi)有不飽和鍵，因而對(duì)光和氧的穩(wěn)定性好，而且可以通過(guò)單體的種類和分子量的選擇根據(jù)用途獲得任意的品質(zhì)和特性。上述粘合劑，還可使用非交聯(lián)型、交聯(lián)型的任何物質(zhì)。使用后者時(shí)，根據(jù)需要還可添加各種交聯(lián)劑。粘合劑層3中，含有表面活性劑，因此，粘合劑層3的親水性得以提高，與水接觸時(shí)，特別是提供洗滌時(shí)，粘合劑失去活性，容易剝離。作為這種表面活性劑，可列舉例如，烷基苯磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉之類的陰離子型表面活性劑或，聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚之類的非離子型表面活性劑等，可以是其中的1種或2種以上混合使用。其中，鑒于疏水基較小、親水性較高的理由，優(yōu)選以非離子型表面活性劑為主的物質(zhì)。此時(shí)，作為非離子型表面活性劑，尤其優(yōu)選HLB(Hydrophilic-LipophilicBalance、親水性-疏水性平衡)值大的種類。粘合劑層3中的表面活性劑含量較高。也就是，粘合劑層3中的表面活性劑含量為2.0～20wt％(固態(tài)成分比)范圍內(nèi)為宜，3.0～18wt％(固態(tài)成分比)較好，4.0～15wt％(固態(tài)成分比)更優(yōu)選。如果表面活性劑的含量太少，則粘合劑層3的親水性提高不夠，很難與水接觸即產(chǎn)生粘合劑層3的剝離，而且，如果表面活性劑的含量過(guò)多，則會(huì)導(dǎo)致粘合劑層3的凝聚力等性能下降，還有可能產(chǎn)生粘合劑滲出或浸透到基體材料層中去。表面活性劑，既可以在粘合劑制作過(guò)程中添加，也可以在粘合劑制成后追加。粘合劑層3中，還可根據(jù)需要添加例如，增塑劑，粘著性賦予劑，增稠劑，填充劑，防老化劑、防腐劑、防霉劑、染料、顏料等各種添加劑。這種粘合劑層3，通常是具有必要而且足夠的粘著力，通過(guò)與水接觸降低其粘著力。但以具有以下特性的粘合劑層為好。粘合劑層3在干燥時(shí)(與水接觸之前的通常狀態(tài))的粘著力，以300～2000g/25mm為宜，優(yōu)選500～1500g/25mm。如果這種粘著力過(guò)低，則粘膠標(biāo)簽使用時(shí)(被附著體在搬運(yùn)時(shí)和保管時(shí)等)粘膠標(biāo)簽容易產(chǎn)生違背本意的剝離；如果粘著力過(guò)高，則根據(jù)表面活性劑的含量等條件，有可能在與水接觸時(shí)很難使粘合劑層3產(chǎn)生剝離。粘合劑層3具有，當(dāng)在粘膠標(biāo)簽1上承受5kg/cm2的水壓連續(xù)噴射70℃的溫水時(shí)，在180秒以內(nèi)，較好在150秒以內(nèi)，更好在120秒以內(nèi)從被粘附體上剝落(或失去粘著力)的特性。具有這種特性的粘合劑情況下，貼著粘膠標(biāo)簽1的例如塑料制的箱子這類被粘附體4，當(dāng)提供洗滌，尤其是用自動(dòng)洗滌器洗滌時(shí)，可在洗滌結(jié)束之前的期間自動(dòng)地從被粘附體4上剝離并除去粘膠標(biāo)簽。粘合劑層3的厚度(干燥膜厚)，沒(méi)有特殊的限定，但貼在供洗滌的被粘附體4上使用時(shí)，以3～100μm為宜，優(yōu)選5～50μm。以上這種粘膠標(biāo)簽1，含有粘合劑和表面活性劑，其制造方法為，將按規(guī)定調(diào)整過(guò)的涂布液，直接涂布在基體材料層2上，通過(guò)干燥形成粘合劑層3，或者，將同樣的涂布液涂布在規(guī)定的復(fù)印用板上，干燥后形成粘合劑層3，再將該粘合劑層3復(fù)印到基體材料層2的一面上。本發(fā)明的粘膠標(biāo)簽，還可以在粘合劑層3上貼脫模片(圖中未示出)。這種脫模片，可以使用任何材料，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚烯丙酯等各種樹脂組成的膜或，以聚乙烯層壓紙、涂白土的紙、玻璃紙等紙材作為基體材料，與該基體材料的粘合劑層3的接合面上，形成脫模涂層(硅氧烷層等)。本發(fā)明的粘膠標(biāo)簽1，最好是貼在提供洗滌，尤其是用自動(dòng)洗滌(洗滌液是水、堿水溶液等)的被粘附體4上使用。這種被粘附體4的代表，例如可列舉收容包裝牛奶、瓶裝啤酒、面包等食物的塑料制箱子(盒子)等。當(dāng)然，本發(fā)明中的被粘附體4，并不僅限于這些。如圖1所示，被粘附體4的標(biāo)簽貼面5，可以是平滑面，但如圖2所示，例如最好是通過(guò)壓紋而形成具有微小凹凸6的面(粗糙面)。標(biāo)簽貼面5是粗面的情況下，與標(biāo)簽貼面5相對(duì)的粘合劑層3的粘著力減少，而且被粘附體4在洗滌時(shí)通過(guò)粗面的凹部浸入水分，粘合劑層3容易與水接觸，因此能夠更容易剝離。以下通過(guò)具體實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1按以下方法制備用于形成粘合劑層的涂布液，將該涂布液涂在基體材料層的一個(gè)面上，干燥形成粘合劑層后，在該粘合劑層上貼脫模片從而形成本發(fā)明之粘膠標(biāo)簽(尺寸縱100mm×橫100mm)·涂布液的制備方法將丙烯酸2-乙基己酯和，丙烯酸丁酯和，乙酸乙烯和，丙烯酸和，表面活性劑(聚氧乙烯壬基苯基醚)，按一般的乳化聚合處方進(jìn)行反應(yīng)，制備涂布液。制造粘膠標(biāo)簽中各層的條件，如以下所示。①基體材料層構(gòu)成材料優(yōu)質(zhì)紙厚度80μm②粘合劑層[粘合劑]丙烯酸2-乙基己酯60重量份丙烯酸丁酯32重量份乙酸乙烯5重量份丙烯酸3重量份的丙烯酸酯類聚合物[表面活性劑]聚氧乙烯壬基苯基醚(非離子型表面活性劑)60wt％(固態(tài)成分比)厚度20μm③脫模片構(gòu)成材料玻璃紙，一面進(jìn)行硅氧烷處理，厚度70μm實(shí)施例2除將粘合劑層的厚度改變成30μm以外，按與實(shí)施例1相同的方法制得粘膠標(biāo)簽。實(shí)施例3除將粘合劑層中的表面活性劑按下述進(jìn)行更改外，按與實(shí)施例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽。聚氧乙烯壬基苯基醚(非離子型表面活性劑)3wt％(固態(tài)成分比)實(shí)施例4除將粘合劑層中的表面活性劑按下述進(jìn)行更改外，按與實(shí)施例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽。聚氧乙烯壬基苯基醚(非離子型表面活性劑)4wt％(固態(tài)成分比)月桂基苯磺酸鈉(陰離子型表面活性劑)2wt％(固態(tài)成分)實(shí)施例5除將粘合劑層中的粘合劑及表面活性劑按下述進(jìn)行更改外，按與實(shí)施例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽。丙烯酸丁酯62重量份丙烯酸2-乙基己酯30重量份乙酸乙烯5重量份丙烯酸3重量份的丙烯酸酯類聚合物[表面活性劑]聚氧乙烯壬基苯基醚(非離子型表面活性劑)4wt％(固態(tài)成分比)月桂基苯磺酸鈉(陰離子型表面活性劑)2wt％(固態(tài)成分比)實(shí)施例6除了將基體材料層，改用厚度為80μm的熱敏紙外，按與實(shí)施例4相同方法制得粘膠標(biāo)簽。實(shí)施例7除了將基體材料層，改用厚度為50μm的多孔質(zhì)聚丙烯薄膜外，按與實(shí)施例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽。實(shí)施例8除了將基體材料層改為厚度為150μm的平織木綿布外，按與實(shí)施例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽。對(duì)比例1按以下方法制備用于形成粘合劑層的涂布液，除了用該涂布液形成由溶劑型的丙烯酸類粘合劑組成的粘合劑層以外，按與實(shí)施例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽·涂布液的制備方法將丙烯酸2-乙基己酯60重量份和，丙烯酸丁酯32重量份和，乙酸乙烯5重量份和，丙烯酸3重量份，將乙酸乙酯作為溶劑，按一般的聚合處方進(jìn)行反應(yīng)，相對(duì)于該反應(yīng)中獲得的聚合物100重量份，添加1重量份的コ口ネ一トL(日本ポリウレソ株式會(huì)社制)作為交聯(lián)劑，制得涂布液。對(duì)比例2除了將基體材料層改用厚度為50μm的多孔質(zhì)聚丙烯薄膜外，按對(duì)比例1相同方法制得粘膠標(biāo)簽。試驗(yàn)從上述實(shí)施例1～8，對(duì)比例1，2的各粘膠標(biāo)簽上除去脫模片，用露出的粘合劑層分別貼在以下A、B2種被粘附體上A.是聚丙烯制的板材，標(biāo)簽貼面是平滑面。B.是聚丙烯制的板材，標(biāo)簽貼面是粗糙面(表面粗糙度Rmax＝40μm)以下，按JISZ0237標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定各粘膠標(biāo)簽的粘著力的同時(shí)，作為洗滌試驗(yàn)，對(duì)著被粘附體的貼標(biāo)簽部分以5kg/cm2的水壓連續(xù)噴射70℃的溫水，測(cè)定直至粘膠標(biāo)簽剝離、脫落的時(shí)間。將這些結(jié)果示于下表1中。由表1所示結(jié)果可清楚地得知，實(shí)施例1～8的本發(fā)明粘膠標(biāo)簽，與對(duì)比例的粘膠標(biāo)簽相比較，在很短時(shí)間內(nèi)就從被粘附體上剝離、脫落下來(lái)。如上所述，按照本發(fā)明的粘膠標(biāo)簽，在粘膠標(biāo)簽使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生違背本意的剝離，但通過(guò)與例如洗滌之類的水接觸就能很容易地剝離。特別是，如上所述貼在箱子之類供洗滌的被粘附體上使用時(shí)，可以隨著其洗滌，剝離并去除粘膠標(biāo)簽，因此可以避免用手工作業(yè)剝離粘膠標(biāo)簽的煩雜。本發(fā)明并不限于上述的實(shí)施方案或?qū)嵤├?，其范圍僅由以下的權(quán)利要求決定。表1</tables>權(quán)利要求1.粘膠標(biāo)簽，它是一種具有基體材料層和粘合劑層的粘膠標(biāo)簽，其特征在于，所述粘合劑層由含有表面活性的乳膠類粘合劑構(gòu)成，通過(guò)與水接觸降低其粘著力。2.權(quán)利要求1中所述的粘膠標(biāo)簽，其中，所述粘合劑層中的所述表面活性劑含量，為2.0～20wt％。3.權(quán)利要求1或2所述的粘膠標(biāo)簽，其中，所述表面活性劑，是以非離子型表面活劑為主。4.粘膠標(biāo)簽，它是一種具有基體材料層和粘合劑層的粘膠標(biāo)簽，其特征在于，所述粘合劑層具有以5kg/cm2的水壓連續(xù)噴射70℃的溫水時(shí)，在180秒以內(nèi)從被粘附體上剝離下來(lái)的特性。5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的粘膠標(biāo)簽，其中，所述粘合劑層在干燥時(shí)的粘著力為300-2000g/25mm。6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的粘膠標(biāo)簽，其中，所述基體材料層具有透水性。7.權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的粘膠標(biāo)簽，其中，是貼在供洗滌的被粘附體上使用。全文摘要本發(fā)明提供一種例如通過(guò)與水接觸即可容易剝離的粘膠標(biāo)簽。該粘膠標(biāo)簽1由基體材料層2和粘合劑層3構(gòu)成。基體材料層2由各種紙類、紡織布、無(wú)紡布、多孔質(zhì)樹脂膜之類具有透水性的材料構(gòu)成。粘合劑層3是由含表面活性劑為2.0～20wt％的乳膠系粘合劑構(gòu)成，通過(guò)與水接觸降低粘著力。該粘合劑層3具有以5kg/cm文檔編號(hào)G09F3/10GK1152760SQ9611279公開日1997年6月25日申請(qǐng)日期1996年10月18日優(yōu)先權(quán)日1995年10月19日發(fā)明者山田敏數(shù),月田達(dá)也,今和弘申請(qǐng)人:林特克株式會(huì)社