專利名稱：：制備用于生產表面涂飾的模具的方法制備用于生產表面涂飾的模具的方法本發(fā)明涉及一種制備用于生產涂層(表面涂飾)的模具的方法，該模具可粘合在片狀基質，尤其是皮革或織物材料如無紡布、機織物或針織物上且通過將液體塑性材料施用至模具表面并隨后使塑性材料固化而形成。此外，本發(fā)明涉及可通過本方法得到的激光雕刻模具。在直接激光雕刻技術中，三維結構直接雕刻入材料表面。隨著改善的激光體系的出現(xiàn)，此技術僅在近些年吸引更寬廣的經濟利益。激光體系中的改善包括更好的激光束聚焦、更高功率和計算才幾控制的波束制導。直接激光雕刻具有大量與常規(guī)如機械、構造方法相比的優(yōu)點。例如在激光雕刻^L術中可個別地形成三維圖案元件?？僧a生某些元件4吏得不同于其他元件，例如關于深度和陵度。此外，原則上任何數(shù)字原物圖案在適當轉化成三維浮雕圖像以后，可通過激光雕刻技術雕刻入材料表面，而在常規(guī)構造:技術中，元件的三維形狀受天然三維原物或成^象工具的幾何結構限制。最后，激光雕刻方法為高度自動化的使得整個方法對個體誤差非常不敏感且非常易于可再現(xiàn)。這樣，結構材料可以以高恒定質量生產。EP-A0640043和EP-A0640044分別>^開了一層和多層用于生產柔性版印刷板的彈性激光可雕刻記錄元件。該元件由增強的彈性層組成。為生產所述層，使用彈性基料，尤其是熱塑性彈性體如SBS、SIS或SEBS嵌段共聚物。由于所謂增強，層的機械強度提高以容許柔性版印刷。增強通過引入適合的填料、光化學或熱化學交聯(lián)或其組合而實現(xiàn)。WO2005/047549描述了一種生產皮革涂飾的方法，其中涂飾在硅酮橡膠基質上制備，所述基質具有相應于涂飾顆粒結構的結構表面。此外，公開了一種生產在其可見邊上提供具有顆粒結構的涂飾基質，尤其是粗面皮革、具有磨光面的層皮(splitleather)或具有由微纖維組成的面的合成絨面革材料的方法，其中對于涂飾的形成，首先將塑料水*體施涂在由硅酮橡膠組成且具有相應于涂飾顆粒結構的結構表面的基質上并且使其固化以形成薄膜。本發(fā)明的目的S—提供一種用于生產用于制備表面結構表面涂飾，例如用于皮革涂層的涂飾的模具的方法，現(xiàn)在高度要求這種涂層滿足透水性、堅牢性和耐磨性。本發(fā)明的基本目的尤其是提供生產滿足汽車工業(yè)關于內部裝飾的堅牢性和觸覺性能的高要求的涂層的合適方法。所述目的通過生產用于生產表面結構涂層的模具的方法實現(xiàn)，其中涂層可粘合在片狀基質，尤其是皮革或織物材料如無紡布、機織物或針織物上，且通過將液體塑性材料施涂在模具表面上并隨后使液體塑性材料固化而形成，其中模具具有相應于涂層表面結構的表面結構，模具的表面結構通過激光雕刻產生。為此，模具具有激光可雕刻層。由于標識、商標、潛象或設計元件甚至在數(shù)字水平下可非常易于結合到技術要求的表面結構中且可在一個操作中產生，因此激光構造方法也特別有利。通常，激光可雕刻層為聚合物層。這可存在于基質上。通過激光雕刻生產模具的前提是激光輻射被聚合物層吸收。此外，通常必須將某一激光束閾能引入聚合物層中以能夠激光雕刻。對于所選激光輻射，記錄層的吸收應盡可能高(在100pm的焦點直徑下平均功率密度通常〉12kW/cm2)。在聚合物層的激光構造中，必須除去大量材料。因此優(yōu)選強激光。例如波長為10640nm的C02激光可用于激光構造。非常強C02激光為市售的。通常，許多聚合物吸收波長在lOpm區(qū)域內的輻射。因此，它們可易于用C02激光雕刻。此外，對于聚合物層的激光構造，可使用波長為約ljam的固態(tài)激光。實例為波長為1064nm的強Nd/YAG激光。Nd/YAG激光與co2激光相比的優(yōu)點是由于基本上更短的波長，顯著更高的清晰度為可能的使得可將基本上更精細的結構雕刻入模具的表面。如果有的話，許多聚合物僅小程度吸收固態(tài)激光的波長。吸收IR輻射的物質然后與激光雕刻的聚合物層混合以提高敏感度。隨著使用Nd/YAG激光，雕刻通常僅通過使用IR吸收劑而成為可能，而雕刻的速度可隨C02激光的使用而提高。適合的吸收劑包含強有色顏料如炭黑，或通常為強著色的IR吸收染料。為了雕刻表面結構，激光可雕刻層相對于激光或發(fā)射激光束或激光脈沖的激光組件(以下也簡稱為"激光")移動，激光才艮據(jù)移動而電子調制，結果是產生所需圖案。例如，將激光可雕刻層或適合的層復合材料施用在圓柱體上并使圓柱體旋轉，軸向移動圓柱體并根據(jù)圓柱體的移動在電子控制下調制激光。然而，對于激光可雕刻層或層復合材料，也可以平面方式排列激光可雕刻層激光，并才艮據(jù)相對移動在電子控制下調制激光。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法包括如下步驟a)提供激光可雕刻彈性層或包含激光可雕刻彈性層的層復合材料，如果合適的話提供在基質上，其中所述激光可雕刻層包含基料和其他添加劑和助劑，b)將激光可雕刻彈性層熱化學、光化學或光化增強，c)使用激光將相應于表面結構涂層的表面結構的模具表面結構雕刻入激光可雕刻彈性層中。激光可雕刻層或層復合材料可存在于基質上；通?？纱嬖谟诨|上。適合的基質的實例包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚碳酸酯的機織物和片，優(yōu)選PET或PEN片。適用作基質的還有紙和針織物，例如纖維素。所述材料的圓錐或圓柱形管，所謂套管可用作基質。玻璃纖維織物或包含玻璃纖維和合適聚合材料的復合材料也適用于套管。其他適合的基質材料為金屬基質如鋁、鋼的固體或織物狀、片狀或圓柱形基質、可磁化彈簧鋼或鐵合金。基質可任選涂覆有粘合促進層以更好的粘合激光可雕刻層。激光可雕刻層包含至少一種基料，其也可以為預聚物并且在熱化學增強過程中反應以形成聚合物。適合的基料由本領域技術人員根據(jù)激光可雕刻層或模具的所需性能，例如關于硬度、回彈性或柔性而選擇。適合的基料可基本上分成3組，無意于對基料有任何限制。第一組包含具有烯屬不飽和基團的那些基料。烯屬不飽和基團為可通過電子束或通過這些方法的任何所需組合而光化學、熱化學交聯(lián)。另外，可進行通過填料機械增強。這種基料例如為含以聚合單元形式摻入的1,3-二烯單體如異戊二烯或丁二烯的那些。烯屬不飽和基團可充當聚合物的鏈構建單元(l，4-結合)或它們可作為側基結合在聚合物鏈上(l，2-結合)。可例如提到天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯/丁二烯橡膠、腈/丁二烯橡膠、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)聚合物、丁基橡膠、苯乙烯/異戊二烯橡膠、聚氯丁烯、聚降水片烯橡膠、乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)或具有烯屬不飽和基團的聚氨酯彈性體。其他實例包括鏈烯基芳族物質與1，3-二烯的熱塑性彈性嵌段共聚物。嵌段共聚物可以為線性嵌段共聚物或星形嵌段共聚物。通常它們?yōu)锳-B-A型三嵌段共聚物，但它們也可以為A-B型二嵌段共聚物，或具有許多交替彈性和熱塑性嵌段的那些，例如A-B-A-B-A。也可使用兩種或多種不同嵌段共聚物的配混物。商業(yè)三嵌段共聚物常常包含一定比例的二嵌段共聚物。二烯單元可以為1，2-或1,4-連接的。可使用苯乙烯/丁二烯和苯乙烯/異戊二烯類型的嵌段共聚物。它們例如在Kraton⑧名下市售。此外，可使用具有苯乙烯的末端嵌段和無規(guī)苯乙烯/丁二烯中間嵌段的熱塑性彈性嵌段共聚物，其可在Styroflex⑧名下得到。反應引入聚合:分子)的改^生基料。、、'、"土、第二組包括具有官能團的那些彈性基料。官能團為熱化學，通過電子束，光化學，或通過這些方法的任何所需組合而可交聯(lián)的。另外，可通過填料進行機械增強。適合的官能團的實例包括-Si(HR)O畫、-Si(RR')O-、-OH、-NH2、-NHR、-COOH、-COOR、-COHN2、-O-C(O)NHR、-S03H或-CO-?；系膶嵗ü柰獜椥泽w、丙烯酸酯橡膠、乙蹄/丙烯酸酯橡膠、乙烯/丙烯酸橡膠或乙烯/乙酸乙烯酯橡膠及其部分水解衍生物、熱塑性彈性聚氨酯、磺化聚乙烯或熱塑性彈性聚酯。當然，也可4吏用具有烯屬不飽和基團和官能團二者的彈性基料。實例包括具有官能團和烯屬不飽和基團的加成交聯(lián)硅酮彈性體、丁二烯與(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或丙烯腈的共聚物，還有其他共聚物或丁二烯或異戊二烯與具有官能團的苯乙烯衍生物的嵌《^共聚物，例如丁二烯與4-羥基苯乙烯的嵌段共聚物。第三組基料包括既不具有烯屬不飽和基團，也不具有官能團的那些。這里可例如提到聚烯烴或乙烯/丙烯彈性體或通過二烯單元加氫而得到的產物如SEBS橡膠。包含既不具有烯屬不飽和基團也不具有官能團的基料的聚合物層通常必須機械增強，借助高能輻射或其組合而增強以容許通過激光^J晚的構造性最佳。當然也可使用兩種或多種M的混合物，其可包含每種情況下都僅來自所述一組的^或來自兩組或所有三組的M的混合物?？赡艿慕M合僅限于聚合物層在激光構造方法和塑膜方法中的適合性必須不受不利影響。有利地可例如4吏用至少一種不具有官能團的彈性基料與至少一種具有官能團或烯屬不飽和基團的其他基料的混合物。一種彈性M或多種彈性基料在彈性層中的量基于所有組分之和通常為30-99重量％，優(yōu)選40-95重量％，非常特別優(yōu)選50-90重量％。激光雕刻聚合物層也可任選包含反應性低分子量或低聚化合物。低聚化合物的分子量通常不大于20000g/摩爾。為了簡單起見，反應性低分子量或低聚化合物在下面將被稱為單體?？墒紫燃尤雴误w以提高光化學或熱化學交聯(lián)或如果需要的話通過高能輻射交聯(lián)的速率。使用來自第一和第二組的彈性M，加入單體以加速通常不是絕對必需的。在來自第三組的彈性M的情況下，通常建議加入單體而在每種情況下并不絕對需要。不管交聯(lián)速率的問題，單體也可用于控制交聯(lián)密度。取決于加入的低分子量化合物的類型和量，得到其他或更稠密網絡。首先，所用單體可以為已知的烯屬不飽和單體。單體應基本上可與^相容且具有至少1個光化學或熱化學反應性基團。它們應不易揮發(fā)。適合的單體的沸點優(yōu)選不小于150。C。丙烯酸或甲基丙烯酸與單官能或多官能醇的酰胺、胺、氨基醇或羥基醚和羥基酯，苯乙烯或取代的苯乙烯，富馬酸或馬來酸的酯，或烯丙基化合物特別合適。實例包括丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸l，9-壬二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二辛基富馬酸酯、N-十二烷基馬來酰亞胺和異氰脲酸三烯丙酯。特別適于熱化學增強的單體包括反應性低分子量硅酮，例如如環(huán)狀硅氧烷、Si-H-官能硅氧烷、具有烷氧基或酯基團的硅氧烷、含硫硅氧烷和硅烷，二醇，例如如l，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇，二胺，例如1，6-己二胺和1，8-辛二胺，氨基醇，例如如乙醇胺、二乙醇胺和丁基乙醇胺，以及二羧酸，例如1，6-己烷二羧酸，對苯二甲酸，馬來酸或富馬酸。也可使用具有烯屬不飽和基團和官能團二者的單體?？衫缣岬奖┧?D-羥基烷基酯，例如如單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯或單(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯。當然也可使用不同單體的混合物，條件是彈性層的性能不受混合物的不利影響。通常，加入的單體量基于記錄層所有組分的量為0-40重量％，優(yōu)選0-20重量％。此外，彈性激光可雕刻層可包含添加劑和助劑，例如如IR吸收劑、染料、#劑、抗靜電劑、增塑劑和磨料顆粒。然而，這種添加劑的量應通?；趶椥詫铀薪M分的量不超過30重量％。激光可雕刻層也可包含許多獨立層。這些部分層可以為相同，近似地相同或不同的材料組合物的。激光可雕刻層或所有獨立層一起的厚度通常為0.1-10mm，優(yōu)選0.5-3mm。厚度由本領域技術人員取決于激光雕刻方法和模塑方法的應用相關和機器相關工藝參數(shù)而適當?shù)剡x擇。此外，激光可雕刻層任選頂層厚度為不大于300pm。這種頂層組合物在最佳可雕刻性和機械穩(wěn)定性方面選擇，而下層組合物在最佳^^JL或回彈性方面選擇。頂層本身必須可雕刻或必須在激光雕刻過程中至少可與下層一起移動。它包含至少一種聚合物M。此外，它可包含激光輻射的吸收劑或單體或助劑。用于本方法的起始原料可例如通過將所有組分在適合的溶劑中溶解或^t并倒在基質上而制備。在多層元件的條件下，原則上多層可以以已知方式在另一個頂部上鑄塑。如果使用"濕-碰-濕(wet-in-wet)"方法，則層很好地相互粘合。也可傾倒在頂層上。作為選擇，獨立層可例如在臨時基質上鑄塑并隨后將層通過層壓而相互粘合。鑄塑以后，也可任選使用覆蓋層以保護起始原料不受損害。然而，熱塑性彈性^或硅酮彈性體非常特別有利地用于本發(fā)明方法。隨著使用熱塑性彈性M，生產優(yōu)選通過在基質片與覆蓋層或頂部元件之間擠出，隨后壓延而進行，例如如公開于EP-A084851中柔性版印刷元件。這樣，較厚的層可以在單一操作中產生。多層元件可通過共擠出而產生。激光可雕刻層通過加熱(熱化學)，通過曝露在UV光下(光化學)或通過膝露在高能輻射下(光化)或通過其任何所需組合而增強。其后，將層或層復合材料例如通過自粘合膠帶、降低的壓力、夾具或磁力施用于例如塑料、玻璃纖維增強的塑料、金屬或泡沫的圓柱形(臨時)基質上，并如上所述雕刻。作為選擇，平面層或層復合材料也可如上所述雕刻。任選將激光可雕刻層使用旋轉式洗滌筒或連續(xù)洗滌機用洗凈劑洗滌以除去激光雕刻過程期間的雕刻殘余物。在所述方式中，模具可作為陰?；蜃鳛殛柲Ｉa。在第一個變化方案中，模具有陰性結構使得可粘合在片狀基質如皮革上的涂層可通過將液體塑性材料施用于模具表面并隨后使塑性材料固化而直接得到。在第二個變化方案中，模具有陽性結構使得首先通過模塑由激光構造陽模生產陰模。可粘合在片狀基質的涂層然后可通過將液體塑性材料施用于陰模表面并隨后使塑性材料固化而由此陰模得到。優(yōu)選，將尺寸為10-500pm的結構元件雕刻入才莫具中。結構元件可以為凸起或凹陷的形式。優(yōu)選結構元件具有簡單幾何形狀，例如為圓、橢圓、正方形、菱形、三角形和星形。結構元件可形成規(guī)則或不規(guī)則網屏(screen)。實例為傳統(tǒng)點形網屏或隨機網屏，例如調頻網屏。優(yōu)選的網屏的實例在圖1-4中顯示。圖1顯示復制(autotypical)點形網屏，圖2顯示復制菱形網屏，圖3顯示復制正方形網屏，圖4顯示調幅和調頻網屏(隨機網屏)。這里，復制網屏為其中網屏元件中點的間隔具有規(guī)定值且網屏軸的角具有規(guī)定值的規(guī)則網屏。在調頻網屏的情況下，網屏元件的尺寸為恒定的但元件的間隔和角無規(guī)則變化。在調幅網屏的情況下，網屏元件的尺寸無規(guī)則變化。例如，可雕刻模具使得它在模具表面上具有直徑為10-500nm的"井"(凹陷)。直徑優(yōu)選20-250^im,特別優(yōu)選30-150pm。井的間隔通常為10-500pm，優(yōu)選20-200inm，特別優(yōu)選20-80pm。網屏色調通常為3-50%。非常特別優(yōu)選用于生產皮革涂飾的模具的網屏特征如下如果它為陰模，則優(yōu)選將如下圖案雕刻如生產粗糙結構的模具表面具有基本上圓形點狀的反轉復制網屏；點直徑優(yōu)選20-250jwn，特別優(yōu)選20-80,;具有基本上圓形點狀的反轉調頻或調頻且調幅網屏，點直徑優(yōu)選20-150|wn;色調優(yōu)選3-40%，特別優(yōu)選5-30%;如果它為陽模，則優(yōu)選將如下圖案雕刻入生產粗糙結構的模具表面具有基本上圓形點狀的復制網屏；點直徑優(yōu)選20-250^im，尤其是20-80pm;具有基本上圓形點狀的調頻或調頻且調幅網屏，點直徑優(yōu)選20-150nm;色調優(yōu)選3-40%，特別優(yōu)選5-30%。然而，井也可具有另一種橫截面，例如橢圓形或多邊形橫截面。井的深度通常為20-500pm，優(yōu)選310-200jtm，特別優(yōu)選60-200pm。這種模具通常用作生產皮革涂飾中的陰模。相應陽模同樣可通過激光雕刻生產。這具有凸起形式的所述結構元件("微小毛發(fā)(tinyhairs)")。這些具有相當于上述陰性結構元件(凹陷)的尺寸。除粗糙表面結構外，模具優(yōu)選還具有精細表面結構。粗糙和精細結構二者可通過激光雕刻產生。精細結構可例如為粗^度幅度為l-30pm且粗糙度頻率為0.5-30jtm的孩t粗糙度。粗糙度的尺寸優(yōu)選l-20pm，特別優(yōu)選2-15pm，特別優(yōu)選3-10pm。模具優(yōu)選額外具有像精細表面結構的粗*1^面，精細表面結構粗糙度的尺寸比通過激光構造產生的結構元件更小。理想地，才莫具表面粗糙度的形成使得通過將液體塑性材料施用在才莫具表面并隨后使塑性材料固化而形成的涂層的光澤度根據(jù)DIN67530在60°入射角為小于2.2。粗糙表面結構可在激光構造之前、期間或之后產生。例如，可在增強過程以前使激光可構造層與M表面接觸使得此粗a面結構在模具上再現(xiàn)，如果合適的話應用溫度和/或壓力。記錄層然后如所述增強。在其他實施方案中，已證明特別有利的是僅在制備涂層過程中例如借助專用聚氨酯*體產生微粗糙度，該聚氨酯*體在固化以后包含平均直徑為l-20jam的不可溶粒子。在這種情況下，不需要通過激光構造產生微粗糙度，通過激光充分而不是僅僅將上述尺寸的凹陷或凸起雕刻入模具表面。使用這種聚氨酯^t體產生的涂層可磨光至非常小的程度，即例如由于使用，它們甚至在摩擦的情況下基本上不改變它們的低光澤度。這種聚氨酯分散體例如在NovomattGG(BASFAktiengesdlschaft)名下市售。激光雕刻的粗糙和精細結構的實例在圖5-7中顯示。圖5顯示具有小粗糙度的密微小毛發(fā)，圖6顯示具有大粗糙度的密微小毛發(fā)，圖7顯示具有中等粗糙度的稀微小毛發(fā)，圖8顯示具有中等粗糙度的密井。此外，粗糙度可在激光構造過程中通過額外將更精細結構元件的更精細圖案疊加在粗糙結構元件的圖案(網屏)上而直接在;f莫具上產生，例如調幅/調高噪音形式的干涉圖，精細、不規(guī)則圖案，或比粗糙結構更精細的復制或調頻網屏。這可使用一個和相同激光或使用不同激光進行。例如，第一個激光束可將粗糙結構雕刻入才莫具中，而第二個激光束雕刻精細結構。取決于所需分辨率，不同的激光類型(例如C02激光和Nd/YAG激光)可用于此目的。動物生皮的結構也可雕刻入模具中。IR激光特別適于激光雕刻。然而，也可使用具有更短波長的激光，條件是激光具有足夠強度。例如可使用雙頻率(S"nm)或三頻率(35511111)Nd/YAG激光，或準分子激光(例如248nm)。例如，波長為10640nm的C02激光可用于激光雕刻。特別優(yōu)選使用波長為600-2000nm的激光。例如可使用Nd/YAG激光(1064nm)、IR二極管激光或固態(tài)激光。特別優(yōu)選Nd/YAG激光。待雕刻的圖像信息直接由布置的計算機系統(tǒng)轉移至激光設備。激光可連續(xù)或以脈沖模式操作。通常，得到的模具可直接使用。如果需要的話，也可隨后清洗得到的^:莫具。由于這一清洗步驟，除去已分開或可能還未完全從表面上除去的層組件。通常，用水、7jC/表面活性劑、醇或惰性、低溶脹、有機洗凈劑進行簡單處理是足夠的。本發(fā)明方法可以在所有工藝步驟接連進行的單一生產操作中進行。然而，有利的是該方法也可在增強步驟以后中斷。增強的模具可完成并儲存，并且可僅在稍后時間且通過激光雕刻而進一步加工以得到帶有圖像的模具。這里有利的是用例如包含PET的臨時覆蓋層保護模具，在激光雕刻以前再將覆蓋層剝去。根據(jù)本發(fā)明生產的模具尤其用于生產皮革的表面構造涂飾。為此，將液體塑性材料施用于陰模并使其固化。陰模首先由激光雕刻的陽模產生。在根據(jù)本發(fā)明生產的模具的基礎上，也可生產用于織物表面、紙基質如墻紙和家具表面的表面構造的塑料層。本發(fā)明還涉及一種使用激光構造模具生產具有表面結構用于表面涂覆的塑料層的方法，所W面例如皮革、織物、無紡布、墻紙和硬裝飾表面，該方法包括如下步驟i)通過激光雕刻生產陰模，ii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑性材料固化。適合的液體塑性材料為塑料*體，優(yōu)選無溶劑、塑料水分^L體，特別優(yōu)選聚氨酯水M體。塑料M體可包含在涂飾中形成閉孔的空心微球。適于皮革涂飾生產的具體塑料分散體公開于WO2005/035795中。塑料組合物可例如噴霧至模具上或通過刮刀式涂膠機施涂于后者。使用陽模，本發(fā)明方法包括如下步驟i)通過激光雕刻生產陽模，ii)將聚合物組合物施涂至陽模的結構表面并使組合物光化學、熱化學或光化增強，得到彈性陰模，iii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑料a體固化。優(yōu)選將硅酮橡膠施用于陽模表面。本發(fā)明此外涉及一種涂飾皮革的方法，其包括如下步驟i)生產陰模，ii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑性材料固化，或i)生產陽模，ii)將聚合物組合物施涂至陽模的結構表面并使組合物光化學、熱化學或光化增強，得到彈性陰模，iii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑料分散體固化，每種情況下得到具有表面結構的塑料層，和iv)將塑料層粘合在遠離表面結構面而面對皮革表面的面上，其中粘合通過一種或多種其他層產生。步驟iv)如WO2005/047549所述進行。因此，生產在其可見側提供有具有顆粒結構的涂飾的基質，尤其是粗面皮革、具有拋光面的層皮或具有由微纖維組成的面的合成絨面革材料，其中對于涂飾的形成，首先將塑料水^t體施涂在具有相應于涂飾顆粒結構的結構表面的模具上并且使其固化以形成薄膜。將形成粘合層的塑料^fL體施涂在基質的頂層，并將具有此頂層的基質放在薄膜上并經受壓力和熱處理。本發(fā)明通過如下實施例更詳細地解釋。實施例1基于室溫固化含填料雙組分硅酮彈性體的具有光滑表面的激光可雕刻涂至臨時PET覆蓋層上而產生。4吏硅酮層在室溫下固化16小時并將因此化學增強的彈性硅酮層借助硅酮粘合劑固定在作為基質元件的機織聚酯織物上。除去臨時PET覆蓋層得到且具有機織織物基質的增強彈性聚合物層的總層厚為1.7mm。在隨后通過激光構造以前將得到的層復合材料轉化成約40xl00cm的片。實施例2基于室溫固化含填料雙組分硅酮彈性體的具有^L^表面的激光可雕刻層通過將兩種組分相互充分混合并將它們借助刮刀式涂膠機施涂至臨時微粗糙PET覆蓋層上而產生。在室溫下固化16小時以后，將化學增強的彈性硅酮層借助硅酮粘合劑固定在作為基質元件的機織聚酯織物上。在除去臨時微粗糙PET覆蓋層以后得到且具有機織織物基質的增強彈性層的總層厚為1.7mm。在隨后通過激光構造以前將得到的層復合材料轉化成約40xl00cm的片。實施例3所用的激光可雕刻層為層厚為0.125mm的PET片基質上的總層厚為1.14mm的商業(yè)激光可構造柔性版印刷板(nyloflexLD1，BASFDrucksystemeGmbH)。在如下實施例中，BDE4131(來自StorkPrintsAustriaGmbH,Kufstein)類型的C02激光雕刻機用于構造激光可雕刻層。機器具有額定功率各自為250W的3種密封C02激光、適當?shù)墓鈱W組件和控制用聯(lián)合外圍設備、激光冷卻、廢氣測量和廢氣處理。圓柱形持有系統(tǒng)由薄壁圓筒形金屬筒或錐形金屬殼組成，由包含一種或多種塑料的(通常多層)空心圓筒組成的所謂印刷套筒夾在其中。激光借助專用輸出軟件受連接的控制計算機控制。輸出軟件理解為以灰級位圖形式作為像素-對-像素高度剖面而存在的圖形。每一灰^目應于圖形相關點上的某一雕刻深度或雕刻功率。理想地，灰級值與雕刻深度之間的關系調整至近似線性。未加工的模具以平面層的形式存在并在雕刻期間固定在圓筒形持有元件上。在雕刻過程期間，具有待加工模具的旋轉圓筒形持有元件相對于激光束均勻軸向移位。這樣，激光束覆蓋了整個待加工模具表面。實施例1的模具雕刻由以下兩種獨立圖形的組合組成的圖形。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>lpi-行/英寸這樣，得到具有^L^面且為約10000井/ci^的模具。雕刻井的深度為約80jwn。得到的模具隨后借助直接用于模塑方法的水/表面活性劑混合物清洗。為此，根據(jù)WO2005/035795，將包含空心微球的塑料水^L體施用于模具上并通過除去水而固化。根據(jù)WO2005/047549，將因此得到的塑料涂層借助具有網狀結構的單一粘合層粘合在層皮表面。得到的涂覆皮革具有視覺吸引力的具有愉悅手感的絨面革狀或正絨面革狀無光澤表面。實施例4將如下圖形雕刻入實施例2的記錄元件的已粗糙表面:圖形編號功能圖形類型1井直徑為86pm,中點間隔為129pm的井(以在35%的色調下781/cm=1971pi的反轉規(guī)則網屏形式)這樣，得到具有粗乾良面且為約6000井/cm2的模具。雕刻井的深度為約120jtm。得到的模具隨后借助直接用于模塑方法的水/表面活性劑混合物清洗。為此，根據(jù)WO2005/035795，將包含空心微球的塑料水^L體施用于沖莫具上并通過除去水而固化。根據(jù)WO2005/047549，將因此得到的塑料涂層借助具有網狀結構的單一粘合層粘合在層皮表面。得到的涂覆皮革具有視覺吸引力的具有非常愉悅手感的絨面革狀或正絨面革狀無光澤表面。實施例5所用的激光可雕刻層為層厚為0.125mm的PET片基質上的總層厚為1.14mm的市售激光可構造柔性版印刷板(nyloflexLD1，BASFDrucksystemeGmbH)。模具雕刻由以下兩種獨立圖形的組合組成的圖形。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>這樣，得到具有表面且為約7500井/112的陽模。雕刻后剩余的微小毛發(fā)的高度為約lOOnm。得到的模具隨后借助不溶脹的有機洗凈劑清洗。借助室溫固化的含填料雙組分硅酮彈性體，通過將硅酮彈性體的兩種組分相互充分混合并借助刮刀式涂膠機將混合物施用至陽模上而生產陰模。在室溫下固化16小時以后，得到用于隨后生產塑料涂層的相應陰模。根據(jù)WO2005/035795，將包含空心微球的塑料水^L體施用至包含硅酮的陰^=莫上并通過除去水而固化。才艮據(jù)WO2005/047549，將因此得到的塑料涂層借助具有網狀結構的單一粘合層粘合在層皮表面。得到的涂覆皮革具有視覺吸引力的具有非常愉悅手感的絨面革狀，主要無光澤表面。實施例6實施例5的記錄元件雕刻由以下兩種獨立圖形的組合組成的圖形。圖形編號功能圖形類型1微小毛發(fā)直徑為43nm,中點間隔為lOOpm的微小毛發(fā)(以在14%的色調下1001/cm=2541pi的規(guī)則網屏形式)2微粗糙度粗糙度幅度為40nm,粗糙頻率為40|nm的粗糙度圖案這樣，得到具有粗M面且為約10000井/112的陽模。雕刻后剩余的微小毛發(fā)的高度為約8(Him。得到的模具隨后借助不溶脹的有機洗凈劑清洗。借助室溫固化的含填料雙組分硅酮彈性體，通過將硅酮彈性體的兩種組分相互充分混合并借助刮刀式涂膠機將混合物施用至陽模上而生產陰模。在室溫下固化16小時以后，得到用于隨后生產塑料涂層的相應陰模。根據(jù)WO2005/035795，將包含空心微球的塑料水M體施用至包含硅酮的陰模上并通過除去水而固化。根據(jù)WO2005/047549，將因此得到的塑料涂層借助具有網狀結構的單一粘合層粘合在層皮表面。得到的涂覆皮革具有視覺吸引力的具有非常愉悅手感的絨面革狀、無光澤表面。實施例7實施例5的記錄元件根據(jù)本發(fā)明雕刻僅由凸起(微小毛發(fā))獨立圖形組成的圖形。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>這樣，得到不具有額外微粗糙度且具有約10000井/112的陽模。雕刻后剩余的微小毛發(fā)的高度為約80nm。得到的模具隨后借助不溶脹的有機洗凈劑清洗。借助室溫固化的含填料雙組分硅酮彈性體，通過將兩種組分相互充分混合并借助刮刀式涂膠機將它們施用至陽模上而生產陰模。在室溫下固化16小時以后，得到用于隨后生產塑料涂層的相應陰模。其后，基于WO2005/035795，將包含空心微球的塑料水*體施用至包含珪酮的陰模上，其中NovomattGG(BASFAktiengesellschaft)用作聚氨酯M體組分。才艮據(jù)WO2005/047549，將在80'C下除去水以后得到的塑料涂層借助具有網狀結構的單一粘合層粘合在層皮表面。得到的涂覆皮革具有極具視覺吸引力的具有非常愉悅手感的絨面革狀、高度無光澤表面。權利要求1.一種生產用于生產表面結構涂層的模具的方法，其中涂層可粘合在片狀基質，尤其是皮革或織物材料上，且通過將液體塑性材料施涂在模具表面并隨后使塑性材料固化而形成，其中模具具有相應于涂層表面結構的表面結構，其中所述模具的表面結構通過激光雕刻產生。2.根據(jù)權利要求l的方法，其包括如下步驟a)提供激光可雕刻彈性層或包含激光可雕刻彈性層的層復合材料，如果合適的話提供在基質上，其中所述激光可雕刻層包含基料和其他添加劑和助劑，b)將激光可雕刻彈性層熱化學、光化學或光化增強，c)使用激光將相應于涂飾的表面結構的模具表面結構雕刻入激光可雕刻彈性層中。3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其中在步驟c)中所述模具的表面結構通過將激光可雕刻層或層復合材料施用于圓柱體并使圓柱體旋轉，且軸向移動圓柱體并根據(jù)圓柱體的移動在電子控制下調制激光而產生。4.根據(jù)權利要求1或2的方法，其中在步驟c)中所ii^具的表面結構面上彼此相對移動激光可雕刻層和激光，并根據(jù)相對移動在電子控制下調制激光而產生。5.根據(jù)權利要求l-4中任一項的方法，其中所述模具表面結構的雕刻使用IR激光進行。6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的方法，其中所述模具為陰模或陽模。7.根據(jù)權利要求1-6中任一項的方法，其中將包含尺寸為10-500pm的結構元件的表面結構雕刻入才莫具中。8.根據(jù)權利要求7的方法，其中所述結構元件選自圓、橢圓、正方形、菱形、三角形、星形和其他簡單幾何形狀。9.根據(jù)權利要求7或8的方法，其中所述結構元件形成規(guī)則或不規(guī)則網屏。10.根據(jù)權利要求7-9中任一項的方法，其中所^^莫具除粗糙表面結構外具有精細表面結構。11.根據(jù)權利要求10的方法，其中扭脧和精細結構均通過激光雕刻產生。12.—種可通過根據(jù)權利要求1-11中任一項的方法而得到的陰?；蜿柲?。13.—種生產具有表面結構用于表面涂覆的塑料層的方法，其包括如下步驟i)通過根據(jù)權利要求l-ll中任一項的方法生產陰模，ii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑性材料固化。14.一種生產具有表面結構用于表面涂覆的塑料層的方法，其包括如下步驟i)通過根據(jù)權利要求l-ll中任一項的方法生產陽模，ii)將聚合物組合物施涂至陽模的結構表面并使所述組合物固化，得到彈性陰才莫，iii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑性材料固化。15.—種涂飾皮革的方法，其包括如下步驟i)通過根據(jù)權利要求l-ll中任一項的方法生產陰模，ii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑性材料固化，或i)通過根據(jù)權利要求l-ll中任一項的方法生產陽模，ii)將聚合物組合物施涂至陽模的結構表面并使所述組合物固化，得到彈性陰模，iii)將液體塑性材料施涂至陰模的結構表面并使塑性材料固化，每種情況下得到具有表面結構的塑料層，和iv)將塑料層粘合在遠離表面結構面而面對皮革表面的面上，其中所述粘合通過一種或多種其他層產生。16.通過根據(jù)權利要求l-ll中任一項的方法生產的陰模或陽模在涂飾皮革的方法中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產用于生產表面結構涂層的模具的方法，其中涂層可粘合在片狀基質，尤其是皮革或織物材料上，且通過將液體塑性材料施涂在模具表面上并隨后使塑性材料固化而形成。模具具有相應于涂層表面結構的表面結構。本發(fā)明方法特征在于模具的表面結構通過激光雕刻產生。文檔編號B44B5/02GK101267931SQ200680034996公開日2008年9月17日申請日期2006年9月20日優(yōu)先權日2005年9月21日發(fā)明者E·克塞尼希,J·沙德布羅特,K·舒特爾茨,T·L·特格爾申請人:巴斯夫歐洲公司