專利名稱：裝飾片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括基底層和耐刮擦層的裝飾片。
背景技術(shù)：
近年來，市場上出現(xiàn)了各種各樣的裝飾片。一些種類的裝飾片用于墻紙。當(dāng)將裝 飾片用在墻壁的下面部分時，或用在電梯轎廂的壁面上時，容易被寵物、兒童或者諸如行李 或手推車之類的物品刮擦。將三聚氰胺板材用于墻壁的下面部分以防止刮擦，以及出于同 樣的目的將緩沖材料用于電梯轎廂的壁面。希望提供一種耐刮擦的裝飾片。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種裝飾片，其包括⑴基底層，以及(ii)包含透明樹脂層和分散在透明樹脂層中的硬質(zhì)顆粒的耐刮擦層；其中，硬質(zhì)顆粒的平均粒徑大于透明樹脂層的厚度，相對于每100質(zhì)量份的透明 樹脂層，所述硬質(zhì)顆粒的量為30至400質(zhì)量份，并且相對于耐刮擦層，突出于透明樹脂層的 外表面至少3微米的硬質(zhì)顆粒所占的面積比為10%至80%。


圖1為示出了本發(fā)明裝飾片的一個實施例的視圖。圖2為示出了本發(fā)明裝飾片的另一個實施例的視圖。圖3a至3d為示出了本發(fā)明裝飾片的一種制造工藝的視圖。圖4a至4d為示出了本發(fā)明裝飾片的另一種制造工藝的視圖。
具體實施例方式本發(fā)明的裝飾片包括基底層和耐刮擦層。耐刮擦層可通過以下方法得到在基底 層上涂覆其中包含硬質(zhì)顆粒的透明樹脂層，然后按壓所得的層。裝飾片還可以在基底層和 耐刮擦層之間包括透明的膜層。裝飾片還可以包括粘合劑層和襯墊。如本文所用，術(shù)語“按壓”表示對例如透明樹脂層或包含透明樹脂和硬質(zhì)顆粒的耐 刮擦層等層進行按壓。通過對層進行按壓，可使包含在透明樹脂層中的硬質(zhì)顆粒嵌入?；讓涌梢詾楸景l(fā)明裝飾片的基礎(chǔ)并為裝飾片提供底色。基底層包括但不限于熱 塑性樹脂例如聚氯乙烯、聚氯乙烯_醋酸乙烯酯、丙烯酸，聚酯例如PET、PET-G，或纖維素?；讓涌删哂型ㄟ^已知的方法(例如凹版印刷或壓延印刷)在其上提供的油墨印 刷圖像?；讓涌梢灾虬瑘D案。當(dāng)本發(fā)明的裝飾片包括透明膜層時，該透明膜層包括已知的塑料膜，其可以為透 明的或透明程度足以透過其看到基底層的表面?；讓拥暮穸瓤梢詾榧s30微米至約500微米，或在另一個實施例中可以為約50微米至約300微米，或在又一個實施例中可以為約100微米至300微米。透明膜層的厚度 可以為約50微米至約300微米?；讓雍屯该髂拥牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)可以為約50攝氏度至約80攝氏度。此 Tg范圍可使得硬質(zhì)顆粒在本發(fā)明的按壓過程中能夠更有效地嵌入。本發(fā)明的耐刮擦層包括透明樹脂層和硬質(zhì)顆粒。透明樹脂層所用的透明樹脂包括但不限于熱塑性樹脂例如氨基甲酸乙酯樹脂、丙 烯酸類樹脂、丙烯酸-氨基甲酸乙酯樹脂，聚酯，硅樹脂，或含氟聚合物。本發(fā)明的硬質(zhì)顆粒 包括但不限于例如由氧化鋁、二氧化硅、氧化鉻、氧化鐵、鋯、鈦、或它們的混合物制成的微 珠或顆粒。硬質(zhì)顆粒的形狀不受限制，但可以包括球形、絮狀、橢圓形、針形、多面體、圓柱形 或不規(guī)則形狀。硬質(zhì)顆粒的硬度可以為8至15莫氏硬度，或者在另一個實施例中為10至 15莫氏硬度。硬質(zhì)顆?？煞稚⒃谀凸尾翆又?。優(yōu)選地，硬質(zhì)顆粒均勻地分散在耐刮擦層中。如 本文所用，術(shù)語“均勻分散”是指單位面積的硬質(zhì)顆粒的平均數(shù)基本上相同的狀態(tài)。在本發(fā)明的耐刮擦層中，(i)硬質(zhì)顆粒的平均粒徑大于透明樹脂層的厚度，(ii)硬質(zhì)顆粒的量為每100質(zhì)量份的透明樹脂層對應(yīng)約30至約400質(zhì)量份，并且(iii)突出于透明樹脂層的外表面至少3微米的硬質(zhì)顆粒所占的面積比為耐刮擦 層的約10%至約80%。硬質(zhì)顆粒的平均粒徑可采用得自Beckman Coulter, Inc.的Multisizer (粒度分 析儀的電敏感區(qū)法)進行測量。硬質(zhì)顆粒的平均粒徑不低于經(jīng)涂覆和干燥后透明樹脂層的 厚度，并可以為約10微米至約110微米。耐刮擦層的厚度可以為約5微米至約100微米。 相對于每100質(zhì)量份的透明樹脂層，所述硬質(zhì)顆粒的量為30至400質(zhì)量份。硬質(zhì)顆粒的量 與耐刮擦層的霧度值成正比，也就是說如果硬質(zhì)顆粒的量增加，則耐刮擦層的霧度值也隨 之增加。當(dāng)裝飾片包括具有色彩、印花或圖案的基底層時，可透過耐刮擦層看到該色彩、印 花或圖案。硬質(zhì)顆粒的量可根據(jù)所需的霧度值進行選擇。從耐刮擦的角度來看，硬質(zhì)顆粒 的量越大越好，并且霧度值可高達100。如需透過耐刮擦層看到色彩、印花或圖案，則霧度值 可最多為約95。突出于耐刮擦層的透明樹脂層的外表面至少3微米的硬質(zhì)顆粒所占的面積比為 約10%至約80%，或在另一個實施例中為約30%至60%。本發(fā)明的面積比可例如通過以 下方法測得。通過非接觸式三維表面形狀粗糙度測量系統(tǒng)采集耐刮擦層表面的三維圖形。然 后，采用圖像分析系統(tǒng)對三維圖形進行分析，測定突出于耐刮擦層的透明樹脂層的外表面 至少3微米的硬質(zhì)顆粒所占的面積比。同時，可通過圖像分析系統(tǒng)測定硬質(zhì)顆粒的高度。本發(fā)明的透明樹脂層還可以包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑包括但不限于雙酰胺交聯(lián)劑， 例如1，1，-異酰酞基-雙(2-丙烯亞胺)；氮丙啶交聯(lián)劑，例如Nihon Shokubai生產(chǎn)的 Chemitite PZ33，或Avecia生產(chǎn)的NeoCryl CX-100 ；碳二亞胺交聯(lián)劑，例如Nisshinbo生產(chǎn) 的Carbodilite V-03、V_05或V-07 ；環(huán)氧樹脂交聯(lián)劑，例如Soken Chemical & Engineering 生產(chǎn)的E-AX、E-5XM或E5C ；異氰酸酯交聯(lián)劑，例如Nihon Urethane生產(chǎn)的Colonate L和 Colonate HK, Bayer 生產(chǎn)的 Desmodul H> Desmodul W 禾口 Desmodul I。
相對于每100質(zhì)量份的透明樹脂層，交聯(lián)劑的量為約5至約30質(zhì)量份(固體))。本發(fā)明的裝飾片還可以包括粘合劑層，該層可置于基底層與耐刮擦層相對的一側(cè) 上。裝飾片還可以包括可位于粘合劑層外表面上的襯墊。粘合劑層可以為已知的粘合劑例如丙烯酸、氨基甲酸乙酯、聚酯或硅樹脂。粘合劑 層可具有約10微米至約100微米的厚度。襯墊包括常用于膠帶領(lǐng)域的已知襯墊，例如紙張；塑料，例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯 或醋酸纖維素；或者涂有此類塑料或采用此類塑料層合的紙張。這些襯墊在使用前可無需 進行預(yù)處理，或可采用硅樹脂等進行預(yù)處理，以改善揭除性能。襯墊可具有約50微米至約 500微米的厚度。圖1為示出了本發(fā)明的裝飾片100的一個實施例的視圖。包括硬質(zhì)顆粒114和透 明樹脂層112的耐刮擦層設(shè)置在基底層110上。接下來層合粘合劑層116和襯墊118。圖2為示出了本發(fā)明的裝飾片200的另一個實施例的視圖。包括硬質(zhì)顆粒214和 透明樹脂層212的耐刮擦層設(shè)置在透明膜層220上，進而設(shè)置在基底層210之上，然后也層 合粘合劑層216和襯墊218。本發(fā)明的裝飾片可通過以下方法制造。方法1 (圖 3a 至 3d)步驟1 通過熱層合將基底層310和載體膜330層合到一起。步驟2 將硬質(zhì)顆粒314加入透明樹脂并進行混合，優(yōu)選地制備均勻的混合物。通 過已知的涂布方法(例如刮棒涂布或刮刀涂布)將透明樹脂和硬質(zhì)顆粒的混合物涂覆在基 底層310的外表面上，以形成耐刮擦層。步驟3(按壓過程)使用加熱的壓花輥340和軋輥(不加熱)按壓涂在基底層310 上的耐刮擦層。在此過程中，突出于透明樹脂層312外表面的硬質(zhì)顆粒314被壓進透明樹 脂層312中，通過這種方式，和按壓過程之前相比，減小了硬質(zhì)顆粒頂部與透明樹脂層312 表面之間的高度。步驟4:從基底層310上揭除載體膜330后，可將設(shè)置在襯墊318上的粘合劑層316 層合到基底層310上，以得到本發(fā)明的裝飾片300。方法2 (圖 4a 至 4d)步驟1 通過熱層合將透明膜層420和載體膜430層合到一起。(圖4a)步驟2 將硬質(zhì)顆粒414加入透明樹脂中并進行混合，以制備它們的混合物。采用 已知的涂布方法(例如刮棒涂布或刮刀涂布)將透明樹脂和硬質(zhì)顆粒的混合物涂覆到透明 膜420的外表面上，以形成耐刮擦層。(圖4b)步驟3 從透明膜層420上揭除載體膜430之后，將設(shè)置在載體膜450上的基底層 410層合到透明膜層420上。(圖4c)步驟4 (按壓過程)使用加熱的壓花輥440和軋輥(不加熱)，對涂覆在基底層 410上的耐刮擦層412進行按壓。在此過程中，突出于透明樹脂層412表面的硬質(zhì)顆粒414 被壓進透明樹脂層中，通過這種方式，和按壓過程之前相比，減小了硬質(zhì)顆粒頂部與透明樹 脂層412表面之間的高度。(圖4c)步驟5 從基底層410上揭除載體膜450之后，可將設(shè)置在襯墊418上的粘合劑層 416層合到基底層410上，以得到本發(fā)明的裝飾片400。(圖4d)
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在制造裝飾片的過程中可使用載體膜。載體膜包括已知的塑料膜，例如聚酯膜，如 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜；或紙張。載體膜可僅用于某些工序中，以對層(例如粘合 劑層)進行保護，或通過增加層的強度使制造更加容易。載體膜可在完成其作用后揭除。SM基底層采用無壓花或粘合劑涂層的DI-NOC FILM WG-877 (Sumitomo 3M，木紋圖案)。膜 的Tg值為60攝氏度。誘明樹脂層使用得自Tokushu Kika Kogyo Co. , Ltd.的 Τ· K. Auto Omo 混合機以 500rpm 的轉(zhuǎn)速將100質(zhì)量份的聚氨酯樹脂(得自NIPPON POLYURETHANEINDUSTRY CO.，LTD.的 NIPP0LLAN 5196，32% 的固體)和 5質(zhì)量份的交聯(lián)劑(得自 NIPPON P0LYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.的 C0L0NATE HX，100% 的固體)混合 5 分鐘。硬質(zhì)顆粒在下列實例和比較例中使用鋁微珠(得自SHOWA DENKO K. K.的CB-A10S、CB_A20S 或CB-A30S)。平均粒徑為10微米、20微米或30微米，莫氏硬度為11。硬質(zhì)顆粒的平均粒 徑采用得自Beckman Coulter, Inc.的Multisizer (粒度分析儀的電敏感區(qū)法)進行測量。實例1使用受熱輥、牽引輥和軋輥將基底層和25微米厚的PET膜(得自Teijin DuPont Film JAPAN Limited的Melinex S)(載體膜)層合在一起，其中受熱輥的溫度為130攝氏 度，牽引輥的溫度為170攝氏度，輥隙壓力為2. 5kgf/cm2，線速度為lOm/min。使用混合機將100質(zhì)量份的透明樹脂和30質(zhì)量份的平均粒徑為20微米的硬質(zhì)顆 粒(CB-A20S)進行混合。將所得的溶液通過刮刀涂布涂覆到基底層上。在65攝氏度下干 燥5min以及在155攝氏度下干燥5min后，形成具有10微米厚透明樹脂層的耐刮擦層。從 基底層的表面到硬質(zhì)顆粒的頂部，硬質(zhì)顆粒的平均高度為20微米。用預(yù)熱輥、牽引輥和受 熱壓花輥(砂紋圖案)對得到的片材進行按壓。預(yù)熱輥、牽引輥和受熱壓花輥的溫度分別 為130攝氏度、170攝氏度和60攝氏度。輥隙壓力為24.5N/cm2，線速度為10米/分鐘。按 壓后，從基底層的表面到硬質(zhì)顆粒的頂部，硬質(zhì)顆粒的平均高度為5微米。將丙烯酸粘合劑溶液(質(zhì)量比為90 10的丙烯酸丁酯丙烯酸的醋酸乙烯酯溶 液(32%的固體))涂覆在紙基雙面聚乙烯層合隔離襯墊上，在65攝氏度下干燥2分鐘以及 在90攝氏度下干燥2分鐘，在襯墊上得到厚度為40微米的粘合劑層。用軋輥將所得的粘 合劑層/隔離襯墊與上述經(jīng)按壓的片材層合到一起，得到裝飾片。軋輥的溫度為室溫，輥隙 壓力為19. 6N/cm2，線速度為30m/min。耐刮擦層的彈性模量為1250Mpa。實例2至4按照與實例1相同的方式制造裝飾片。采用平均粒徑為30微米的硬質(zhì)顆粒 (CB-A30S)。透明樹脂和硬質(zhì)顆粒的質(zhì)量比示于表1中。比較例1按照與實例1相同的方式制造裝飾片。采用平均粒徑為10微米的硬質(zhì)顆粒 (CB-A10S)。透明樹脂和硬質(zhì)顆粒的質(zhì)量比示于表1中。所得的裝飾片不含任何突出于透明樹脂層的外表面至少3微米的硬質(zhì)顆粒。比較例2除透明樹脂和硬質(zhì)顆粒的質(zhì)量比如表1中所示為100 5夕卜，采用與實例2相同 的方式制造裝飾片。比較例3采用DI-NOC Film WG-877本身(無耐刮擦層)。比較例4除未在耐刮擦層的透明樹脂層中加入硬質(zhì)顆粒外，采用與實例1相同的方式制造 裝飾片。比較例5采用與實例3相同的方式制造裝飾片，但不對耐刮擦層進行按壓。表權(quán)利要求
一種裝飾片，包括(i)基底層，以及(ii)包括透明樹脂層和分散在所述透明樹脂層中的硬質(zhì)顆粒的耐刮擦層；其中，所述硬質(zhì)顆粒的平均粒徑大于所述透明樹脂層的厚度，相對于每100質(zhì)量份的所述透明樹脂層，所述硬質(zhì)顆粒的量為30至400質(zhì)量份，并且相對于所述耐刮擦層，突出于所述透明樹脂層的外表面至少3微米的硬質(zhì)顆粒所占的面積比為10％至80％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，還包括在所述基底層和所述耐刮擦層之間的透明膜層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，其中在所述基底層上涂覆包含所述硬質(zhì)顆粒的透明 樹脂，并且按壓涂覆在所述基底層上的所得層，從而得到所述耐刮擦層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，其中所述硬質(zhì)顆粒均勻分散在所述耐刮擦層中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，其中所述硬質(zhì)顆粒的平均粒徑為10微米至110微米。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，其中所述透明樹脂層的厚度為5微米至100微米。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，其中所述基底層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50攝氏 度至80攝氏度。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的裝飾片，還包括粘合劑層和襯墊。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種裝飾片，包括基底層以及耐刮擦層，所述耐刮擦層包括透明樹脂層和分散在所述透明樹脂層中的硬質(zhì)顆粒，其中，所述硬質(zhì)顆粒的平均粒徑大于所述透明樹脂層的厚度，相對于每100質(zhì)量份的所述透明樹脂層，所述硬質(zhì)顆粒的量為30至400質(zhì)量份，相對于所述耐刮擦層，突出于所述透明樹脂層的外表面至少3微米的硬質(zhì)顆粒所占的面積比為10％至80％。
文檔編號B44C3/02GK101980867SQ200980110446
公開日2011年2月23日 申請日期2009年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日
發(fā)明者菅野守 申請人:3M創(chuàng)新有限公司