液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及液壓轉(zhuǎn)印用基膜。提供一種能形成能充分防止漂浮在液面上時(shí)的卷曲、轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異的液壓轉(zhuǎn)印用膜的液壓轉(zhuǎn)印用基膜及其制造方法。本發(fā)明是含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性劑的液壓轉(zhuǎn)印用基膜以及液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，該方法包括使用含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性劑的制膜原液進(jìn)行制膜的工序。液壓轉(zhuǎn)印用基膜中，相對于100質(zhì)量份的聚乙烯醇，優(yōu)選含有0.05～4質(zhì)量份的含仲烷基的表面活性劑，此外，至少一個(gè)面的算數(shù)平均粗糙度(Ra)優(yōu)選為400nm以下。
【專利說明】液壓轉(zhuǎn)印用基膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種液壓轉(zhuǎn)印用基膜、其制造方法、由該液壓轉(zhuǎn)印用基膜形成的液壓轉(zhuǎn)印用膜和使用該液壓轉(zhuǎn)印用膜的液壓轉(zhuǎn)印方法，該液壓轉(zhuǎn)印用基膜用于形成在對具有凹凸的立體面、具有曲面的成型體等被轉(zhuǎn)印體實(shí)施印刷時(shí)使用的液壓轉(zhuǎn)印用膜。
【背景技術(shù)】
[0002]作為形成用于賦予具有凹凸的立體面、具有曲面的成型體的表面以設(shè)計(jì)性、或提高表面物性的印刷層的方法，已知使用在水溶性或水溶脹性的膜表面形成有轉(zhuǎn)印用印刷層的液壓轉(zhuǎn)印用膜的方法。例如，專利文獻(xiàn)I中記載了使液壓轉(zhuǎn)印用膜的印刷面朝上并漂浮在以水為代表的液體的液面上后、從其上方壓入作為被轉(zhuǎn)印體的各種成型體、從而利用液壓將印刷層轉(zhuǎn)印至被轉(zhuǎn)印體的表面的方法。
[0003]液壓轉(zhuǎn)印方法中，重要的是防止使液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲。例如，專利文獻(xiàn)2中記載，近年來，設(shè)計(jì)的印刷為多層印刷或者使用耐久性優(yōu)異的印刷用油墨時(shí)，因?yàn)橐簤恨D(zhuǎn)印用膜的設(shè)計(jì)印刷面和非印刷面的吸水性產(chǎn)生差異等而引起卷曲，為了防止該卷曲，在制造液壓轉(zhuǎn)印用基膜時(shí)，對與制膜帶或制膜鼓接觸的面的相反側(cè)的面進(jìn)行熱處理。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利特開昭54-33115號公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2009-1009號公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]發(fā)明所要解決的課題
然而，專利文獻(xiàn)2記載的方法中，防止卷曲的效果仍有不足，因此轉(zhuǎn)印效率差。因此，本發(fā)明的目的是提供一種能形成能充分防止漂浮在液面上時(shí)的卷曲、轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異的液壓轉(zhuǎn)印用膜的液壓轉(zhuǎn)印用基膜、其制造方法、由該液壓轉(zhuǎn)印用基膜形成的液壓轉(zhuǎn)印用膜和使用該液壓轉(zhuǎn)印用膜的液壓轉(zhuǎn)印方法。
[0006]用于解決課題的手段
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的反復(fù)進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果使用含有聚乙烯醇(以下有時(shí)將“聚乙烯醇”縮寫為“PVA”)和具有仲烷基的表面活性劑的制膜原液，則容易得到表面粗糙度小的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，使用該基膜而成的液壓轉(zhuǎn)印用膜在液壓轉(zhuǎn)印時(shí)，在以水為代表的液體的液面上的溶解速度的不均受到抑制，印刷圖樣的不均受到抑制，并且使用含有PVA和具有仲烷基的表面活性劑的液壓轉(zhuǎn)印用基膜而成的液壓轉(zhuǎn)印用膜中，使其漂浮在液面上時(shí)的卷曲受到高度抑制。本發(fā)明人基于這些發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行研究，從而完成了本發(fā)明。
[0007]gp，本發(fā)明涉及:
[I]液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其含有PVA和含仲烷基的表面活性劑；[2]上述[I]的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中，相對于100質(zhì)量份的PVA，含有0.05~4質(zhì)量份的含仲烷基的表面活性劑；
[3]上述[I]的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中，PVA的皂化度為80~98摩爾％；
[4]上述[I]的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其至少一個(gè)面的算數(shù)平均粗糙度(Ra)為400nm以下；
[5]液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，其包括使用含有PVA和含仲烷基的表面活性劑的制膜原液進(jìn)行制膜的工序；
[6]液壓轉(zhuǎn)印用膜，其是對上述[I]~[4]中任一項(xiàng)的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的表面實(shí)施印刷而成的；
[7]液壓轉(zhuǎn)印方法，其包括:使上述[6]的液壓轉(zhuǎn)印用膜的實(shí)施印刷的面朝上漂浮在液面上的工序；和從漂浮的液壓轉(zhuǎn)印用膜的上方按壓被轉(zhuǎn)印體的工序。
[0008]發(fā)明的效果
通過本發(fā)明，可提供一種能形成能充分防止漂浮在液面上時(shí)的卷曲、轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異的液壓轉(zhuǎn)印用膜的液壓轉(zhuǎn)印用基膜、其制造方法、由該液壓轉(zhuǎn)印用基膜形成的液壓轉(zhuǎn)印用膜和使用該液壓轉(zhuǎn)印用膜的液壓轉(zhuǎn)印方法。
【具體實(shí)施方式】
[0009]以下，對本發(fā) 明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0010]本發(fā)明的液壓轉(zhuǎn)印用基膜含有PVA。作為該P(yáng)VA，可以使用將由乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯等乙烯基酯的一種或兩種以上聚合而得的聚乙烯基酯皂化而得的PVA。上述乙烯基酯中，從PVA的制造的難易程度、獲得的難易程度、成本等觀點(diǎn)來看，優(yōu)選乙酸乙烯酯。
[0011]上述聚乙烯基酯，優(yōu)選僅使用一種或兩種以上的乙烯基酯作為單體而得的聚乙烯基酯，更優(yōu)選僅使用一種乙烯基酯作為單體而得的聚乙烯基酯，但只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以是一種或兩種以上的乙烯基酯和能與其共聚的其它單體的共聚物。
[0012]作為上述能與乙烯基酯共聚的其它單體，可例舉例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳數(shù)2~30的α -烯烴；(甲基)丙烯酸或其鹽；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲胺或其鹽、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物等(甲基)丙烯酰胺衍生物；Ν-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基釀、異丙基乙烯基釀、正丁基乙烯基釀、異丁基乙烯基釀、叔丁基乙烯基釀、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化物；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等乙烯基鹵化物；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；馬來酸或其鹽、酯或酸酐；衣康酸或其鹽、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷基化合物；不飽和磺酸等。上述聚乙烯基酯可以具有來源于一種或兩種以上上述其它單體的結(jié)構(gòu)單元。[0013]來源于上述其它單體的結(jié)構(gòu)單元在上述聚乙烯基酯中所占的比例以構(gòu)成聚乙烯基酯的全部結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，優(yōu)選為25摩爾％以下，更優(yōu)選為15摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5摩爾％以下。該比例如果大于25摩爾％，則有液壓轉(zhuǎn)印用基膜和印刷層的親和性等降低的傾向。
[0014]上述PVA只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以被一種或兩種以上的能接枝共聚的單體改性。作為該能接枝共聚的單體，可例舉例如不飽和羧酸或其衍生物；不飽和磺酸或其衍生物；碳數(shù)2?30的α -烯烴等。PVA中的來源于能接枝共聚的單體的結(jié)構(gòu)單元的比例以構(gòu)成PVA的全部結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，優(yōu)選為5摩爾％以下。
[0015]上述PVA的羥基的一部分可以交聯(lián)也可以不交聯(lián)。此外，上述PVA的羥基的一部分既可以與乙醛、丁醛等醛化合物等反應(yīng)而形成縮醛結(jié)構(gòu)，也可以不與這些化合物反應(yīng)，不形成縮醛結(jié)構(gòu)。
[0016]上述PVA的聚合度優(yōu)選在500?3000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在700?2800的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在1000?2500的范圍內(nèi)。PVA的聚合度低于500的情況下，所得的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的機(jī)械強(qiáng)度有時(shí)會(huì)不足。另一方面，PVA的聚合度如果高于3000，則制造液壓轉(zhuǎn)印用基膜時(shí)的生產(chǎn)效率有時(shí)會(huì)降低，此外，液壓轉(zhuǎn)印用基膜、甚至液壓轉(zhuǎn)印用膜的水溶性有時(shí)會(huì)降低，很難以經(jīng)濟(jì)性的工序速度來進(jìn)行液壓轉(zhuǎn)印。另外，本說明書中所說的PVA的聚合度是指以JIS Κ6726-1994的記載為基準(zhǔn)測得的平均聚合度。
[0017]上述PVA的皂化度優(yōu)選在80?98摩爾％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在83?96摩爾％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在85?90摩爾％的范圍內(nèi)。PVA的皂化度低于80摩爾％的情況下，液壓轉(zhuǎn)印用基膜、甚至液壓轉(zhuǎn)印用膜的水溶性有時(shí)會(huì)降低，很難以經(jīng)濟(jì)性的工序速度來進(jìn)行液壓轉(zhuǎn)印。另一方面，PVA的皂化度高于98摩爾％的情況下，液壓轉(zhuǎn)印用基膜、液壓轉(zhuǎn)印用膜的水溶性也有時(shí)會(huì)降低，很難以經(jīng)濟(jì)性的工序速度來進(jìn)行液壓轉(zhuǎn)印。另外，本說明書中的PVA的皂化度是指相對于PVA所具有的能通過皂化而轉(zhuǎn)化成乙烯醇單元的結(jié)構(gòu)單元(典型的是乙烯基酯單元)和乙烯醇單元的總摩爾數(shù)、該乙烯醇單元的摩爾數(shù)所占的比例(摩爾％ )。皂化度可以以JIS Κ6726-1994的記載為基準(zhǔn)測定。
[0018]從確保作為液壓轉(zhuǎn)印用基膜的基本物性等觀點(diǎn)來看，液壓轉(zhuǎn)印用基膜中的PVA的含有率優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以上。該含有率的上限無特別限制，該含有率優(yōu)選為99質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為98質(zhì)量％以下。
[0019]本發(fā)明的液壓轉(zhuǎn)印用基膜含有含仲烷基的表面活性劑。通過使液壓轉(zhuǎn)印用基膜含有含仲烷基的表面活性劑，能充分防止由其形成的液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲。對本發(fā)明不構(gòu)成任何限定，認(rèn)為其原因在于，使液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)，含仲烷基的表面活性劑溶出，覆蓋液面，藉此，液壓轉(zhuǎn)印用膜在液面上的擴(kuò)張受到抑制，卷曲的進(jìn)行受到阻礙。
[0020]含仲烷基的表面活性劑是指其結(jié)構(gòu)中具有至少I個(gè)仲烷基的表面活性劑。這里，仲烷基(第2級> (基))是指具有至少I個(gè)仲碳原子的烷基(> (基))。由于能更有效地防止使所得的液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲，因此仲烷基的碳數(shù)優(yōu)選在3?20的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5?18的范圍內(nèi)。
[0021]作為含仲烷基的表面活性劑，可例舉例如含仲烷基的烷基醚型表面活性劑、含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑、仲醇的硫酸酯鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)等。含仲烷基的表面活性劑既可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。由于能更有效地防止使所得的液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲，因此含仲烷基的表面活性劑優(yōu)選含仲烷基的烷基醚型表面活性劑和/或含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑，更優(yōu)選含仲烷基的烷基醚型表面活性劑。
[0022]含仲烷基的烷基醚型表面活性劑中的烷基醚型表面活性劑是指具有烷基和其以外的有機(jī)基團(tuán)(例如聚氧化烯基等親水性基團(tuán)等)通過氧原子形成醚鍵((C)-O-(C))的結(jié)構(gòu)的表面活性劑。含仲烷基的烷基醚型表面活性劑中，仲烷基的位置無特別限制，由于能更有效地防止使所得的液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲等，因此含仲烷基的烷基醚型表面活性劑優(yōu)選具有仲烷基和其以外的有機(jī)基團(tuán)(例如聚氧化烯基等親水性基團(tuán)等)通過氧原子形成醚鍵((C)-O-(C))的結(jié)構(gòu)。
[0023]此外，含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑中的脂肪酸酯型表面活性劑是指具有構(gòu)成脂肪酸的?；推湟酝獾挠袡C(jī)基團(tuán)(例如聚氧化烯基等親水性基團(tuán)等)通過氧原子形成酯鍵((酰基)-0-(O)的結(jié)構(gòu)的表面活性劑。含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑中，仲烷基的位置無特別限制，由于能更有效地防止使所得的液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲等，因此含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑優(yōu)選具有相當(dāng)于仲烷基和羰基鍵合的結(jié)構(gòu)的?；推湟酝獾挠袡C(jī)基團(tuán)(例如聚氧化烯基等親水性基團(tuán)等)通過氧原子形成酯鍵((?；?-0-(C))的結(jié)構(gòu)。
[0024]作為含仲烷基的烷基醚型表面活性劑，可例舉例如聚氧乙烯仲烷基醚、聚氧丙烯仲烷基醚、聚氧丁烯仲烷基醚、聚氧辛烯仲烷基醚等聚氧化烯仲烷基醚；聚氧乙烯仲烷基醚硫酸鹽、聚氧丙烯仲烷基醚硫酸鹽、聚氧丁烯仲烷基醚硫酸鹽、聚氧辛烯仲烷基醚硫酸鹽等聚氧化烯仲烷基醚硫酸鹽；聚氧乙烯仲烷基醚磷酸鹽、聚氧丙烯仲烷基醚磷酸鹽、聚氧丁烯仲烷基醚磷酸鹽、聚氧辛烯仲烷基醚磷酸鹽等聚氧化烯仲烷基醚磷酸鹽；聚氧乙烯仲烷基醚乙酸鹽、聚氧丙烯仲烷基醚乙酸鹽、聚氧丁烯仲烷基醚乙酸鹽、聚氧辛烯仲烷基醚乙酸鹽等聚氧化稀仲燒基釀竣酸鹽；聚氧乙稀仲燒基橫基玻拍酸鹽、聚氧丙稀仲燒基橫基玻拍酸鹽、聚氧丁烯仲烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧辛烯仲烷基磺基琥珀酸鹽等聚氧化烯仲烷基磺基琥珀酸鹽等。另外，含仲烷基的烷基醚型表面活性劑是鹽的情況下，可例舉例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等。
[0025]此外，作為含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑，可例舉例如聚氧乙烯仲脂肪酸酯、聚氧丙烯仲脂肪酸酯、聚氧丁烯仲脂肪酸酯、聚氧辛烯仲脂肪酸酯等聚氧化烯仲脂肪酸酯；聚氧乙烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧丁烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧辛烯甘油仲脂肪酸酯等聚氧化烯甘油仲脂肪酸酯等。
[0026]由于能更有效地防止使所得的液壓轉(zhuǎn)印用膜漂浮在液面上時(shí)的卷曲，因此這些含仲烷基的烷基醚型表面活性劑和含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性劑中均優(yōu)選非離子系的表面活性劑，更優(yōu)選聚氧化烯仲烷基醚和/或聚氧化烯仲脂肪酸酯，進(jìn)一步優(yōu)選聚氧化烯仲烷基醚。
[0027]作為上述聚氧化烯仲烷基醚和聚氧化烯仲脂肪酸酯，例如可以使用下式(I)表示的化合物。
[0028][化I]
【權(quán)利要求】
1.液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性劑。
2.權(quán)利要求1所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中，相對于100質(zhì)量份的聚乙烯醇，含有0.05?4質(zhì)量份的含仲烷基的表面活性劑。
3.權(quán)利要求1所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其中，聚乙烯醇的皂化度為80?98摩爾％。
4.權(quán)利要求1所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜，其至少一個(gè)面的算數(shù)平均粗糙度(Ra)為400nm以下。
5.液壓轉(zhuǎn)印用基膜的制造方法，其包括使用含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性劑的制膜原液進(jìn)行制膜的工序。
6.液壓轉(zhuǎn)印用膜，其是對權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的液壓轉(zhuǎn)印用基膜的表面實(shí)施印刷而成的。
7.液壓轉(zhuǎn)印方法，其包括:使權(quán)利要求6所述的液壓轉(zhuǎn)印用膜的實(shí)施印刷的面朝上漂浮在液面上的工序；和從漂浮的液壓轉(zhuǎn)印用膜的上方按壓被轉(zhuǎn)印體的工序。
【文檔編號】B44C1/175GK103847412SQ201310634762
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2013年12月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月3日
【發(fā)明者】高藤勝啟, 磯崎孝德, 練苧喬士 申請人:株式會(huì)社可樂麗