專利名稱：鹵化銀彩色攝影感光材料,吡咯并三唑化合物及成色的化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含新型青色(cyan)成色劑的鹵化銀彩色攝影感光材料。本發(fā)明同時涉及一種新型吡咯并三唑化合物及成色的化合物。
背景技術(shù)：
眾所周知，在鹵化銀彩色攝影感光材料中，曝光的鹵化銀被還原后，作為氧化劑和芳香族伯胺彩色顯影劑反應(yīng)，得到氧化產(chǎn)物再和成色劑反應(yīng)生成染料，如靛酚、靛苯胺、吲噠胺、甲亞胺酚噁唑和酚唑等，形成染料象。這種攝影體系采用減色法，染料象由黃、紅、青三色形成。為了得到青色染料象，最常用的是上述的染料中酚類和萘酚類成色劑。但是這些成色劑有個嚴(yán)重的缺陷，通過這些成色劑得到的染料在綠色區(qū)有不需要的吸收，導(dǎo)致了色彩再現(xiàn)性能惡化，因此這個問題迫切需要解決。采用雜環(huán)化合物可作為解決這問題的方案之一，美國專利4,728,598和4,873,183及歐洲專利EP249453A2報道了這一方案。但是這些成色劑致命的弱點就是成色活性太低。為了克服這一缺陷，歐洲專利EP0491197A1、0488248、055300、0628867A1和0484909、美國專利5,164,289和JP-A-6-347960(JP-A指未經(jīng)審查的日本專利公報)報道了采用吡咯唑類化合物作為成色劑。這類成色劑的成色活性和生成的染料色度都很好，而且得到的染料的分子消光指數(shù)也很高。
但是采用吡咯并唑(pyrroloazole)類化合物作為成色劑得到染料在膠片中易于聚集，這將導(dǎo)致高密度部分和低密度部分的色度差異。當(dāng)乳化過程中高沸點有機溶劑(油)用量較少時這個問題更加突出。
為了解決這個問題，JP-A-9-189988和JP-A-10-198012報道了吡咯唑成色劑。盡管采用吡咯并唑成色劑得到的染料象色度確實很好，但在綠色至青色譜區(qū)的顏色再現(xiàn)性并不令人滿意。也就是說，由于紅色譜區(qū)的消光指數(shù)(青色染料象不需要紅色的消光指數(shù))較大，很難滿足如今人們對影象色彩再現(xiàn)性的高要求。
而且，采用吡咯并唑成色劑得到的染料的耐光性也不是很好，因此需要進(jìn)一步提高。
另一方面，除了上述的鹵化銀彩色攝影感光材料外，開發(fā)具有優(yōu)異色度和耐光性的化合物對其他采用染料攝影的體系來說也十分必要。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種含有可用下式(Ⅰ)表示的青色成色劑的鹵化銀彩色攝影感光材料。式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子。
而且，本發(fā)明提供了一種可用上述化學(xué)式(Ⅰ)表示的吡咯并三唑化合物。
另外，本發(fā)明還提供了一種可用上述化學(xué)式(Ⅰ)表示的成色化合物。
本發(fā)明的其它一些特征和優(yōu)點將在下面逐漸描述。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種可用作成色化合物的新型吡咯并三唑化合物。
本發(fā)明提供了(1)一種含有可用下(Ⅰ)表示的青色成色劑的鹵化銀彩色攝影感光材料。式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子；(2)一種可用下式(Ⅰ)表示的吡咯并三唑化合物式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子；和(3)一種可用下式(Ⅰ)表示的成色化合物式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子。
下面將詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明中所涉及的取代基包括下述的各種取代基，在本說明書中定義為“R40”。
上述的取代基團的相關(guān)具體例子包括鹵素原子(如氟原子、氯原子、溴原子)，烷基基團(優(yōu)選帶有1至40個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、1-辛基、十三烷基等)，環(huán)烷基基團(優(yōu)選具有3至40個碳原子的環(huán)烷基基團，如環(huán)丙基、1-乙基環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-降冰支持物、1-金剛烷基等)，烯基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的烯基基團，如乙基烯丙基、3-丁-1-烯基等)，芳香族基團(優(yōu)選具有6至32個碳原子的芳香族基團，如苯基、1-萘基、2-萘基等)，雜環(huán)基團(優(yōu)選具有1至32個碳原子的五元至八元環(huán)的雜環(huán)基團，特別優(yōu)選至少在一個環(huán)上的成環(huán)原子中含氮、氧或硫，如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-2-基等)，氰基，甲硅烷基基團(優(yōu)選具有3至40個碳原子的甲硅烷基基團，如三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三丁基硅烷基、叔丁基-二甲基硅烷基等)，羥基基團、羧基基團、硝基基團、烷氧基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的的烷氧基基團，如甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基，異丙氧基、叔丁氧基、十二烷氧基等)，環(huán)烷氧基基團(優(yōu)選具有3至8個碳原子的環(huán)烷氧基基團，環(huán)戊氧基、環(huán)環(huán)己氧基等)，芳氧基團(優(yōu)選具有6至40個碳原子的的芳氧基團，如酚基、2-萘酚基等)，雜環(huán)氧基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的雜環(huán)氧基團，特別優(yōu)選帶有和上述雜環(huán)基團相同的雜環(huán)部分，如1-苯基四唑-5-氧基、2-四羥基吡喃氧基、2-呋喃氧基等)，硅氧烷基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的硅氧烷基基團，如三甲基硅氧烷基、叔丁基二甲基硅氧烷基、二苯基甲基硅氧烷基等)，酰氧基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的酰氧基基團，如乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、苯甲酰氧基、十二烷酰氧基等)，烷氧羰氧基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的烷氧碳酰氧基基團，如乙氧羰氧基、叔丁基氧羰氧基等)，環(huán)烷氧羰氧基基團(優(yōu)選具有4至40個碳原子的環(huán)烷氧羰氧基基團，如環(huán)己基氧羰氧基等)，芳氧羰氧基基團(優(yōu)選具有7至40個碳原子的芳氧羰氧基基團，如酚基氧羰氧基等)，氨基甲酰氧基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的氨基甲酰氧基基團，如N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N-丁基氨基甲酰氧基等)，氨磺酰氧基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的氨磺酰氧基基團，如N,N-二甲基氨磺酰氧基、N-丙基氨磺酰氧基等)，烷基氨磺酰氧基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的烷基氨磺酰氧基基團，如甲基氨磺酰氧基、十六烷基氨磺酰氧基等)，芳基氨磺酰氧基基團(優(yōu)選具有6至40個碳原子的芳基氨磺酰氧基基團，如苯并氨磺酰氧基等)，?；鶊F(優(yōu)選具有1至40個碳原子的?；鶊F，如甲酰基、乙酰基、三甲基乙?；?、苯甲?；?、十四烷酰基等)，烷氧羰基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的烷氧羰基基團，如甲氧羰基、乙氧羰基、辛氧羰基等)，環(huán)烷氧羰基基團(優(yōu)選具有4至40個碳原子的環(huán)烷氧羰基基團，如環(huán)己基氧羰基等)，芳氧羰基基團(優(yōu)選具有7至40個碳原子的芳氧羰基基團，如酚氧基氧羰基等)，氨基甲?；鶊F(優(yōu)選具有1至40個碳原子的氨基甲?；鶊F，如氨基甲?；,N-二丁基氨基甲?；?、N-乙基-N-辛基氨基甲?；?、N-丙基氨基甲酰基等)，氨基基團{包括無取代氨基、烷基氨基基團、苯胺基基團、雜環(huán)氨基基團等，如無取代氨基基團、烷基氨基基團(優(yōu)選具有1至32個碳原子的烷基取代胺基基團，如甲氨基、N,N-二辛基氨基、十四烷基氨基、十八烷基氨基等)，苯胺基(優(yōu)選具有6至40個碳原子的苯胺基基團，如苯胺基、N-甲基苯胺基等)，雜環(huán)氨基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的氨基在雜環(huán)上的基團，特別優(yōu)選帶有和上述雜環(huán)基團相同的雜環(huán)部分，如吡啶氨基等)，碳酰胺基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的酰胺基基團，如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四烷基酰胺基等)，脲基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的脲基基團，如脲基、N,N-二甲基脲基、N-苯基脲基等)，酰亞胺基基團(優(yōu)選具有不超過10碳原子的酰亞胺基基團，如N-琥珀酰亞胺基、N-苯二甲酰亞氨基等)，烷氧基羰基氨基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的烷氧基羰基氨基基團，如甲氧基羰基氨基、十八烷氧基羰基氨基等)，環(huán)烷基氧羰基氨基基團(優(yōu)選具有4至40個碳原子的環(huán)烷基氧羰基氨基基團，如環(huán)己烷氧羰基氨基等)，芳氧羰基氨基基團(優(yōu)選具有7至40個碳原子的芳氧羰基氨基基團，如酚氧羰基氨基等)，亞磺酰氨基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的亞磺酰氨基基團，如甲基亞磺酰氨基、丁基亞磺酰氨基、苯并亞磺酰氨基、十六烷基亞磺酰氨基等)，氨磺酰胺基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的氨磺酰胺基基團，如N,N-二丙基氨磺酰胺基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰胺基等)，偶氮基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的偶氮基團，如苯基偶氮基等)，烷硫基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的烷硫基基團，如乙硫基、辛硫基等)，環(huán)烷硫基基團(優(yōu)選具有3至40個碳原子的環(huán)烷硫基基團，如環(huán)己硫基等)，芳硫基團(優(yōu)選具有6至40個碳原子的的芳硫基團，如酚硫基等)，雜環(huán)硫基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的雜環(huán)硫基基團，其中雜環(huán)部分結(jié)構(gòu)和上述的雜環(huán)基團相同，如2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、1-苯并四唑硫基等)，烷基亞硫?；鶊F(優(yōu)選具有1至40個碳原子的烷基亞硫?；鶊F，如十二烷基烷基亞硫酰基等)，芳基亞硫酰基基團(優(yōu)選具有6至40個碳原子的芳基亞硫酰基基團，如苯并亞硫?；鶊F等)，烷基硫?；鶊F(優(yōu)選具有1至40個碳原子的烷基硫酰基基團，如甲基硫?；⑿粱蝓；?，芳基硫?；鶊F(優(yōu)選具有6至40個碳原子的芳基硫?；鶊F，如苯并硫酰基、1-萘并硫?；?，烷氧硫酰基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的烷氧硫?；鶊F，如甲氧硫酰基、乙氧硫酰基等)，環(huán)烷氧硫?；鶊F(優(yōu)選具有3至40個碳原子的環(huán)烷氧硫酰基基團，如環(huán)丙基氧硫?；?，芳氧硫?；鶊F(優(yōu)選具有6至40個碳原子的芳氧硫?；鶊F，如酚氧基硫?；?、對-甲基酚氧基硫酰基等)，氨磺?；鶊F(優(yōu)選具有不超過32個碳原子的氨磺?；鶊F，如氨磺?；?、N,N-二丙基氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基等)，磺基基團、磷酸基基團(優(yōu)選具有1至40個碳原子的磷酸基基團，如酚氧基磷酸基、辛氧基磷酸基、苯基磷酸基等)，亞磷酸氨基基團(優(yōu)選具有2至40個碳原子的亞磷酸氨基基團，如二乙氧基亞磷酸氨基、二辛氧基亞磷酸氨基等)。
下面將描述本發(fā)明中可用上述化學(xué)式(Ⅰ)表示的化合物。在上述化學(xué)式(Ⅰ)中，R1和R2分別表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，這些烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團的優(yōu)選例和上述R40中列舉的相應(yīng)基團一致。R1和R2可以相同，也可以不同。R1和R2還可以帶有取代基，其所帶的取代基可以包括和上述R40中所列舉的相同的基團。R1和R2可相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)，這個含氮雜環(huán)可以是飽和的，也可以是不飽和的，還可以是芳香環(huán)。該雜環(huán)中的成環(huán)原子優(yōu)選自碳原子、氮原子、氧原子和硫原子。該雜環(huán)的優(yōu)選例可以包括1-吡咯烷基、1-氮雜環(huán)己烷基、嗎啉代、2-氧嗎啉代、硫代嗎啉代、1,1-二噁硫代嗎啉代、氮雜環(huán)己烷基、1-吡咯基、吲哚、吡咯烷基1,4-二羥基吡啶-1-基、2-氧嗎啉代、3-磺胺噻唑基及3-吡咯啉-1-基。
上述含氮雜環(huán)上可以帶有取代基，其所帶的取代基的例子與上述R40中所列舉的那些基團相同。
R1和R2都優(yōu)選為烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團。在這種情況下，這些基團的碳原子數(shù)優(yōu)選為1至10，特別優(yōu)選范圍為1至5。
同時優(yōu)選R1和R2是鍵合在一起構(gòu)成含氮雜環(huán)。
R1R2N-表示的基團的優(yōu)選具體例子如下所示，其中該基團是構(gòu)成式(Ⅰ)的一部分。然而，本發(fā)明不限于此。
R3表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團。該基團的優(yōu)選例包括烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，這些優(yōu)選例和上述R40中列舉的相應(yīng)基團一致。
R3可以帶有取代基，其所帶的取代基的例子與上述R40中所列舉的那些基團相同。
R3優(yōu)選為烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團，最優(yōu)選為取代或未取代的烷基基團。這些基團的碳原子數(shù)優(yōu)選范圍為1至10，更優(yōu)選范圍為1至3。
R4表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團。該基團的優(yōu)選例包括烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團和氨基基團，這些優(yōu)選例和上述R40中列舉的相應(yīng)基團一致。
R4優(yōu)選為烷基基團或環(huán)烷基基團。這些基團的碳原子數(shù)優(yōu)選范圍為1至20，特別優(yōu)選范圍為1至5。
同時，R4優(yōu)選為支鏈烷基基團或環(huán)烷基基團，尤其優(yōu)選為仲烷基基團或叔烷基基團或環(huán)烷基基團，特別優(yōu)選為叔烷基基團，尤其最優(yōu)選未取代的叔烷基基團。
R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團。當(dāng)R5為烷基基團或芳基基團時，優(yōu)選例為R40中的烷基基團或芳基基團。R5可以帶有取代基，其所帶的取代基可以包括和上述R40中所列舉的相同的基團。
R5優(yōu)選為氫原子或烷基基團。當(dāng)R5為烷基基團，基團上碳原子數(shù)優(yōu)選范圍為1至10，特別優(yōu)選范圍為1至5，最佳優(yōu)選為氫原子。
R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團或烯基基團。該基團的優(yōu)選例包括烷基基團、環(huán)烷基基團和烯基基團，這些基團優(yōu)選例和上述R40中列舉的相應(yīng)基團一致。R6可以帶有取代基，其所帶的取代基可以包括和上述R40中所列舉的相同的基團。
R6優(yōu)選可用化學(xué)式(Ⅱ)表示的一類基團式(Ⅱ) 在化學(xué)式(Ⅱ)中，R11和R12分別表示烷基基團、環(huán)烷基基團或烯基基團，這些烷基基團、環(huán)烷基基團和烯基基團的優(yōu)選例和上述R40中列舉的相應(yīng)基團一致。R13,R14和R15分別表示氫原子、烷基基團或烯基基團。當(dāng)R13,R14和R15分別表示烷基基團、環(huán)烷基基團和烯基基團時，這些烷基基團、環(huán)烷基基團和烯基基團的優(yōu)選例和上述R40中列舉的相應(yīng)基團一致。R13,R14和R15都優(yōu)選氫原子。
Z表示構(gòu)成五元至八元環(huán)所必需的碳原子。該環(huán)可以是被取代的，可以是飽和環(huán)烴，也可以是不飽和環(huán)烴。當(dāng)該環(huán)上帶有取代基時，這些取代基的優(yōu)選例和上述R40中列舉的基團一致。
含Z所表示的碳原子的環(huán)結(jié)構(gòu)包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)辛烷和環(huán)己烯等環(huán)結(jié)構(gòu)。這些環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)，特別優(yōu)選帶有一個取代基的環(huán)己烷結(jié)構(gòu)。
X表示氧原子或硫原子。X優(yōu)選氧原子。
本發(fā)明中以化學(xué)式(Ⅰ)代表的化合物的具體例子如下所示。然而，本發(fā)明并不僅限于此。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40)
本發(fā)明中化學(xué)式(Ⅰ)代表的化合物的可通過文獻(xiàn)提供的方法合成得到，如JP-A-7-48376和JP-A-8-109172所報道的。
本發(fā)明中化學(xué)式(Ⅰ)代表的化合物是用作成色化合物。這里所謂的“成色化合物”指用于形成染料的化合物，這里所謂的“染料”則指在紅外至可見光譜區(qū)具有吸收的化合物。本發(fā)明中化學(xué)式(Ⅰ)代表的化合物特別優(yōu)選能夠生成用于攝影的染料的化合物，或能夠直接用作攝影染料的化合物。也就是說本發(fā)明所述的這類化合物是能夠參與影象形成的成色化合物。
通過本發(fā)明中化學(xué)式(Ⅰ)代表的化合物和另外一些物質(zhì)反應(yīng)很容易得到這類染料，這些物質(zhì)包括芳香伯胺化合物尤其是對苯二胺基衍生物的氧化產(chǎn)物，肼衍生物的氧化產(chǎn)物或重氮鹽及其相應(yīng)衍生物。部分文獻(xiàn)對該制備方法已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的報道，如Heinrich Zollinger的《顏色化學(xué)有機染料和顏料的合成、性能和應(yīng)用》(第二冊，修正版)，VCHVerlagsgesellschaft mbH的“Weinheim”(德語，1991)和其它一些文獻(xiàn)資料均有報道。
以上述化學(xué)式(Ⅰ)表示的化合物為前體的染料如偶氮甲堿染料和偶氮染料等可以用作影象形成中的彩色物質(zhì)或染料。例如它們可用作噴墨打印機打印墨水的染料，染料擴散轉(zhuǎn)移體系(DTR)的染料等。
利用上述的化合物可以反應(yīng)制得染料的這一機理可以制備得各種染料。在鹵化銀彩色攝影感光材料中應(yīng)用的成色劑可以作為這種情況的典型例子。
但本發(fā)明的化合物的應(yīng)用范圍并不局限于上述范例。
本發(fā)明中化學(xué)式(Ⅰ)表示的化合物優(yōu)選用作成色劑，更優(yōu)選用作青色成色劑，而用于鹵化銀彩色感光材料中的效果更佳，尤其是用在鹵化銀彩色攝影感光材料中。
將本發(fā)明的化合物應(yīng)用于鹵化銀彩色攝影感光材料是本發(fā)明最優(yōu)選的實施方案，下面將詳細(xì)解釋這一點。
本發(fā)明感光材料必須有一個支持物(support)，在支持物上至少需要有一層含有本發(fā)明的成色劑，而在這一層必須是親水的膠體層。常規(guī)的感光材料由至少一層感青鹵化銀乳劑層，至少一層感綠鹵化銀乳劑層和至少一層感紅鹵化銀乳劑層共同組成，并按順序依次涂飾在支持物上。涂層順序可以和上述順序不同。而且，可以用感紅外鹵化銀乳劑層代替至少一個上述的感光鹵化銀乳劑層。減色處理后的色彩再現(xiàn)可通過這些感光乳劑層和各種顏色的成色劑相互作用實現(xiàn)，其中的鹵化銀乳劑層各層都分別有自己相應(yīng)的感光波長區(qū)域，而各層中的成色劑反應(yīng)形成的染料顏色和使該層鹵化銀感光層的感光的光線色彩有補色關(guān)系。但是，感光乳劑層和由各顏色成色劑得到的顏色色度可能并不能象想象的有準(zhǔn)確的這種關(guān)系。所以特別優(yōu)選將本發(fā)明的化合物作為青色成色劑用于感紅鹵化銀乳劑層。本發(fā)明成色劑在感光材料中的濃度一般為該層中每摩爾鹵化銀中含1×10-3至1摩爾的成色劑，優(yōu)選范圍為2×10-3至5×10-1摩爾。
本發(fā)明的成色劑可以通過常用的分散工藝添加到感光材料中，但優(yōu)選采用水包油分散工藝。在這種工藝中，首先將化合物溶解于高沸點的有機溶劑中(根據(jù)需要有時也可能混合一些低沸點的有機溶劑)形成溶液，再將該溶液乳化分散在水基的明膠溶液中，然后加到鹵化銀乳液中。在水包油分散工藝中常用的高沸點有機溶劑的典型例子在JP-A-5-313327、JP-A-5-323539、JP-A-5-323541、JP-A-6-258803、JP-A-8-262662和美國專利USP2,322,027等文獻(xiàn)中都有報道。在美國專利USP4,199,363、西德專利2,541,274和2,541,230、日本專利JP-B-53-41091(“JP-B”指已經(jīng)審查的日本專利公報)和歐洲專利EP029104中對工藝步驟、影響因素、通過膠乳分散工藝(聚合物分散工藝的一種)得到的浸漬用的聚合物膠乳品種等都有報道。在PCT國際公報WO88/00723和JP-A-5-150420等文獻(xiàn)中則報道了溶于有機溶劑的聚合物的分散工藝。聚合物優(yōu)選甲基丙烯酸鹽系列樹脂或丙烯酰胺系列樹脂，并因其增強影象穩(wěn)定性而特別推薦丙烯酰胺系列樹脂。
這里所謂的“高沸點”指在常壓下沸點為175℃或更高。本發(fā)明所用高沸點溶劑的部分具體例子在美國專利USP2,322,027等有報道。常壓下熔點不低于175℃的高沸點有機溶劑的具體例子包括苯二甲酸酯類溶劑{如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二環(huán)己酯、苯二甲酸-二-2-乙基-己酯、苯二甲酸癸酯、苯二甲酸-二-(2,4-二-叔丁基-戊基)-苯酯、異苯二甲酸-二-(2,4-二-叔丁基-戊基)-苯酯、苯二甲酸二-(1,1-二乙基-丙酯等)、磷酸酯或亞磷酸酯類溶劑{如磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸-(2-乙基己基)-二-苯基混合酯、磷酸三環(huán)己酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸-三-十二烷酯、磷酸三丁氧乙酯、磷酸三氯丙酯、亞磷酸-二(-2-乙基-己基)苯基混合酯等}，安息香酸酯類溶劑(如安息香酸-2-乙基己酯、安息香酸十二烷酯、對-羥基安息香酸-2-乙基己酯等)，酰胺類溶劑(如N,N-乙基十二烷酰胺、N,N-二乙基月桂酰胺、N-四癸基吡咯烷酮等)，磺胺類溶劑(如N-丁基苯并胺等)，醇類和酚類溶劑(異硬脂醇、2,4-二-叔丁基-戊基苯酚等)，脂肪族碳酸酯(如癸二酸二-2-乙基-己酯、壬二酸二辛酯、甘油三丁基、乳酸異硬脂酸酯、檸檬酸三辛酯等)，苯胺衍生物(如N,N-二丁基-2-丁氧基-5-叔丁基-辛基苯胺等)，烴類溶劑(如石蠟、十二烷基苯、二異丙基萘等)以及氯化石蠟等。尤其優(yōu)選上述的磷酸酯類溶劑和JP-A-6-258803、JP-A-8-262662中采用的能提供氫原子的化合物，因為這些溶劑有助于得到優(yōu)異的色度。
為了保護環(huán)境，優(yōu)選選用歐洲專利EP-969320A1和EP-969321A1所報道的化合物來替代上述的苯二甲酸酯類溶劑。除了上述的化合物外，還可以使用檸檬酸三丁酯、2,2-二甲基丙二醇三酯及類似化合物等。
高沸點有機溶劑的界電常數(shù)根據(jù)使用目的的不同而有所不同，但優(yōu)選范圍為2.0～7.0，特別優(yōu)選范圍為3.0～6.0。
同時還可以采用沸點不低于30℃的低沸點有機溶劑作為輔助溶劑，最好低沸點溶劑的熔點范圍在50℃至160℃左右。輔助溶劑的典型例子如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、甲乙酮、環(huán)己烷、乙酸乙酰乙酯和二甲基甲酰胺等。
可通過真空蒸餾、條洗、超濾及其它方法部分或全部地除去鹵化銀乳劑中的輔助溶劑。因為最終涂飾組分的分散液和鹵化銀乳劑是混合在一起的，除去部分或全部的輔助溶劑有助于提高乳劑分散的長期穩(wěn)定性，抑制涂飾組分的攝影性能發(fā)生變化并提高涂飾組分的攝影性能。
通過上述處理得到的親油性微粒的平均粒徑優(yōu)選0.001至1.0μm范圍，更優(yōu)選0.05至0.30μm范圍內(nèi)，最優(yōu)選0.08至0.20μm。微粒的平均粒徑可以通過一些測試設(shè)備測得，如Coulter亞微米粒子分析儀ModelN4(商品名，Coulter電子有限公司制造)。如果這些親油性微粒的平均粒徑太大，會出現(xiàn)成色劑成色活性降低，感光材料表面光澤變壞等許多問題。相反，如果這些親油性微粒的平均粒徑太小，則將使分散體系粘度增加，導(dǎo)致后序生產(chǎn)過程中處理困難。
由本發(fā)明的成色劑組成的親油性分散微粒的用量(以和分散介質(zhì)的重量比表示)優(yōu)選為每份分散介質(zhì)用2至0.1份分散微粒，特別優(yōu)選范圍為1.0至0.2。分散介質(zhì)的例子包括親水性聚合物，如最典型是明膠，除此之外還有聚乙烯醇等。根據(jù)使用需要，除了本發(fā)明的成色劑外，親油性分散微粒中還可以含其它許多化合物。
為了提高影象色牢度和加工穩(wěn)定性，調(diào)節(jié)影象的色度，可以采用一些添加劑和本發(fā)明的由化學(xué)式(Ⅰ)表示的成色劑一起使用。
如為了提高耐光性(色牢度)，可以采用JP-A-5-150426、JP-A-5-150424和JP-A-5-150423所報道的化合物，尤其是當(dāng)JP-A-5-150424報道的化合物和JP-A-5-150423報道的化合物共同使用時，耐光性有非常明顯的提高。如果需要同時改善影象中低色彩密度區(qū)域的耐光性和白色區(qū)域的光失色問題，可將本發(fā)明的成色劑和JP-A-5-204110所述的青色成色劑一起使用或和美國專利USP4,797,350所述的化合物一起使用，這樣可使上述問題得到非常明顯的改善。
并且，本發(fā)明的化合物最好和JP-A-10-333297所述的以化學(xué)式(ADF)表示的青色成色劑以及JP-A-11-258748所述的系列化合物一起使用，JP-A-11-258748所述的系列化合物包括以化學(xué)式(Ⅱ)表示的乙烯基化合物、以化學(xué)式(Ⅲ)表示的帶有氮氧鍵或烷氧基團的苯胺衍生物、以化學(xué)式(Ⅳ)表示的非擴散型菲尼酮衍生物、以化學(xué)式(Ⅴ)表示的非擴散型羧酸化合物、以化學(xué)式(Ⅵ)表示的非擴散型芳基氨基甲酰衍生物、以化學(xué)式(Ⅶ)表示的芳基酰胺類衍生物及以化學(xué)式(Ⅷ)表示的環(huán)酰亞胺衍生物。這些化學(xué)式的具體解釋、所示化合物的具體例子、合成方法和應(yīng)用方法等在上述的兩個專利公報中都進(jìn)行了詳細(xì)的闡述，所有這些報道都適用于本發(fā)明，因而相關(guān)文獻(xiàn)也被本發(fā)明引用，作為參考文獻(xiàn)一部分。
另外為了防止因漂白液或漂白定影液引起的漂白定影失色(白色染料互惠失敗)，應(yīng)該優(yōu)先選用JP-A-8-62797、JP-A-9-171240和JP-A-9-329861所報道的聚合物用于親水膠體層。
提高染料圖象穩(wěn)定性的化合物，如歐洲專利EP0277589A2報道的化合物可以和本發(fā)明感光材料中的成色劑一起使用。尤其推薦將這些化合物和本發(fā)明中以化學(xué)式(Ⅰ)表示的吡咯并三唑成色劑和/或吡唑并唑類成色劑一起使用。
上述的專利說明書還報道了兩類化合物，一類化合物能和顯影處理后剩余的芳香胺類顯影劑起化學(xué)反應(yīng)生成化學(xué)惰性的無色化合物，另一類化合物能和顯影處理后剩余的已氧化芳香胺類彩色顯影劑起化學(xué)反應(yīng)生成化學(xué)惰性的無色化合物，這兩類化合物可以混合使用，也可以單獨使用。使用這些化合物可以有效地抑制由于成色劑和影象處理后剩余的未氧化或已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成斑點，并明顯降低了影象處理后存放過程中發(fā)生的其它不良副作用。
本發(fā)明的鹵化銀攝影感光材料中還可以使用其他常用的攝影材料和添加劑。
例如作為攝影材料的支持物，使用透射型支持物和反射型支持物都可以。當(dāng)采用透射型支持物時，最好采用透明支持物，如硝酸纖維素酯膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯透明膜、2,6-萘二羧酸乙二醇酯透明膜(NDCA)或?qū)Ρ蕉姿岷?,6-萘二羧酸的乙二醇混合酯透明膜(NDCA)等，但在支持物上需有一層信息記錄層如磁粉層等。當(dāng)采用反射型支持物時，最好采用帶有碾壓有聚乙烯和聚酯的復(fù)合層底層的反射型支持物，其中聚乙烯層和聚酯層(防水樹脂層或碾壓層)中至少有一層中含有白色顏料如二氧化鈦等。
本發(fā)明中反射型支持物最好采用帶有紙張底層的支持物，而且在該支持物的鹵化銀乳劑層一側(cè)帶有微孔型聚烯烴層。聚烯烴層也可以由多層復(fù)合而成，但在這種情況時，支持物最好由無微孔的聚烯烴(如聚丙烯、聚乙烯等)層和微孔型聚烯烴(如聚丙烯、聚乙烯等)層共同組成，并且要求在無微孔層的帶鹵化銀乳劑一側(cè)帶有一層明膠層，而微孔型聚烯烴層則靠近紙基層。攝影層和紙基底層間的一層或多層的聚烯烴層的密度應(yīng)該在0.40至1.0g/ml之間，優(yōu)選范圍為0.50至0.7g/ml。攝影層和紙基底層間的單層或多層的聚烯烴層的厚度應(yīng)該在10至100μm之間，優(yōu)選范圍為15至70μm。一層或多層的聚烯烴層和紙基底層厚度的比值應(yīng)該在0.05至0.2之間，優(yōu)選范圍為0.1至0.5。
在上述紙基攝影層的反面，也就是說在紙基底層的背面碾壓一層聚烯烴層可以提高反射型支持物的硬度(機械強度)。該聚烯烴層最好采用聚乙烯或聚丙烯，尤其是以碾壓聚丙烯層為佳。該聚烯烴層的厚度優(yōu)選5至50μm之間，特別優(yōu)選為10至30μm。該聚烯烴層的密度最好在0.7至1.1g/ml之間。有關(guān)本發(fā)明的反射型支持物，尤其是有關(guān)碾壓在紙基上的聚烯烴層在JP-A-10-333277、JP-A-10-333278、JP-A-11-52513、JP-A-11-65024和歐洲專利EP0880065、0880066中有詳細(xì)闡述。
在上述的防水樹脂層中最好含有熒光增白劑。熒光增白劑也可以分散在感光材料的親水膠體層中。所用的熒光增白劑的優(yōu)選例包括苯并噁唑系列、香豆素系列和吡唑系列化合物，尤其以采用苯并噁唑基萘系列和苯并噁唑基芪系列熒光增白劑為佳。熒光增白劑的用量沒有特別限制，但最好用量范圍為1至100mg/m2。當(dāng)熒光增白劑混合到防水樹脂中使用時，混合物中的熒光增白劑和防水樹脂的重量比(以樹脂重量為基礎(chǔ))范圍優(yōu)選為0.0005至3％之間，特別優(yōu)選0.001至0.5％之間。
無論是透射型支持物或上述的反射型支持物，只要在支持物上涂飾上一層含白色顏料的親水膠體層都可以用作反射型支持物。
帶有鏡面反射金屬表面的反射型支持物或帶有二次擴散反射金屬表面的反射型支持物可以用作反射型支持物。
本發(fā)明感光材料的支持物，可以采用白色聚酯型支持物，或在鹵化銀乳劑層一側(cè)帶有含白色顏料層的支持物。而且為了提高材料的清晰度，在鹵化銀一側(cè)或在支持物的反面最好帶有防暈層。具體地，支持物的透射密度優(yōu)選調(diào)節(jié)到0.35至0.8，因為這樣可以同時應(yīng)用透射光或反射光來顯象。
在本發(fā)明的感光材料中，為了改善影象效果，特別是提高影象的清晰度，最好在親水膠體層中加入一種能在處理過程中褪色的染料(尤其是氧嗡系列染料)，有關(guān)這種染料在歐洲專利0337490A2第27至76葉中有詳細(xì)報道。加入這種染料后感光材料在680nm的光反射密度可達(dá)到0.70或更高。而且優(yōu)選還在支持物的防水樹脂層中添加12％重量或更高(更優(yōu)選14％重量或更高)的經(jīng)二氫化至四氫化醇類化合物(如三羥甲基乙烷)表面處理的二氧化鈦。
在本發(fā)明的感光材料中，為了防止輻射和暈光，加強暗室安全燈照射的可靠性(抗擾性)，最好在親水膠體層中含有一種能在處理過程中褪色的染料(尤其是氧嗡系列染料和菁類系列染料)，有關(guān)這兩類染料在歐洲專利0337490A2第27至76葉中有詳細(xì)報道。同時本發(fā)明也推薦使用歐洲專利0819977中報道的染料。
在這些水溶性染料中，部分染料如果使用過量將會導(dǎo)致色彩分離性和抗擾性惡化。能用作水溶性染料使用但又不引起色彩分離性惡化的優(yōu)選染料例子在JP-A-5-127324、JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中有詳細(xì)闡述。
在本發(fā)明中，也可以使用能在處理過程中褪色的染色層代替水溶性染料或跟水溶性染料一起使用。這個能在處理過程中褪色的染色層可以通過含有能防止處理過程色彩混合的助劑(如明膠、羥基喹酮等)的夾層直接或間接地和乳劑層接觸，染色層盡可能放置在顯色的原色和染色層顏色相同的乳劑層的下層(即更靠近支持物)?？梢苑謩e在各個原色下邊加上相應(yīng)的染色層，也可以只選擇其中一層加染色層。另外染色層也可以染上和原色區(qū)的復(fù)合色匹配的顏色。關(guān)于染色層的光反射密度，以在整個曝光光線的波長范圍內(nèi)(普通曝光在可見光區(qū)，波長范圍為400nm至70nm，掃描曝光時光波長由光源決定)最高光反射密度的波長處計，光反射密度應(yīng)在0.2至3.0范圍內(nèi)，優(yōu)選范圍為0.5至2.5，特別優(yōu)選0.8至2.0。
上述染色層可以通過一些常用的方法制得。如可以通過將分散成固體微粒的染料分散到親水膠體層中制得上述染色層，這種方法在JP-A-2-282244中的第三頁右上欄到第八頁、JP-A-3-7931第三頁的右上欄到第十一頁的左下欄中有詳細(xì)闡述；也可以通過陰離子染料媒染到陽離子樹脂中制得上述染色層；也可以通過染料吸附到鹵化銀顆?；蝾愃祁w粒表面并固定在顆粒表面而制得上述染色層；JP-A-1-239544還報道了通過膠態(tài)銀法制得上述染色層的制備方法。有關(guān)通過將分散成固體微粒的染料分散到親水膠體層法制得上述染色層的制備方法，JP-A-2-308244的第三頁到第十三頁詳細(xì)的報道，在采用該方法制備染料層時要求染料固體微粒在pH不大于6的水體系中完全不溶，而在pH不小于8的水體系中能完全溶解。JP-A-2-84637的第十八頁到第二十六頁詳細(xì)報道了通過陰離子染料媒染到陽離子樹脂中制得染色層制備方法。美國專利2,688,601和3,459,563報道了制備膠體銀作為光吸收劑的制備方法。在這些方法中，優(yōu)選通過將分散成固體微粒的染料分散到親水膠體層法和采用膠態(tài)銀法。
本發(fā)明鹵化銀乳劑中采用的鹵化銀顆粒優(yōu)選為具有{100}晶面的立方或四面體結(jié)構(gòu)的晶體顆粒(從頂點看這些晶體顆粒可能是圓的并具有高次有序的晶面)或者正八面體晶體顆粒。在鹵化銀乳劑中長寬比不低于2并具有{100}晶面或{111}晶面的扁平粒子的比例優(yōu)選不低于總量的50％。這里所謂“長寬比”指跟粒子投影面積等效的圓的直徑除以粒子厚度得到的數(shù)值。本發(fā)明中優(yōu)先采用具有立方結(jié)構(gòu)的粒子和具有{100}晶面或具有{111}晶面的扁平粒子。
本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑的典型例子如氯化銀乳劑、溴化銀乳劑、碘溴化銀乳劑或氯碘溴化銀乳劑等。對于快速處理過程最好選擇氯溴化銀乳劑，其中氯化銀含量優(yōu)選不低于95％摩爾，更優(yōu)選氯化銀在整體鹵化銀中含量不低于98％摩爾。鹵化銀乳劑特別優(yōu)選表面帶有溴化銀固定相的氯化銀體系，因為感光材料的感光性和穩(wěn)定性這兩項性能都是通過溴化銀固定相獲得。而且從提高感光性和高照射強度曝光適應(yīng)性考慮，本發(fā)明推薦采用顆粒殼部含有碘氯化銀相的鹵化銀顆粒，其中每摩爾銀原子中碘氯化銀相含量為0.01至0.50％摩爾，優(yōu)選0.10至0.40％摩爾。
溴化銀固定相通過該相中溴化銀含量至少10％摩爾的部分在顆粒表面取向附生而成。溴化銀固定相中總體溴化銀的含量最好為10～60％摩爾，最優(yōu)選范圍為20～50％摩爾。溴化銀固定相中的銀元素量優(yōu)選占到本發(fā)明感光材料的全部鹵化銀中的銀元素的0.1～5％摩爾，更優(yōu)選范圍為0.3～4％摩爾。在溴化銀固定相上最好涂飾上周期表中的八族元素的絡(luò)合離子，如氯化銥(Ⅲ)、溴化銥(Ⅲ)、碘化銥(Ⅲ)、六氯銥(Ⅲ)酸鈉、六氯銥(Ⅲ)酸鉀、六氨銥(Ⅲ)酸鹽、三草酸根合銥(Ⅲ)酸鹽和三草酸根合銥(Ⅳ)酸鹽等。這些化合物添加量根據(jù)不同的需要變化范圍較廣，但優(yōu)選在每摩爾鹵化銀中含10-9至10-2摩爾這些化合物。
本發(fā)明的鹵化銀乳劑中，在粒子形成過程或乳劑物理熟化過程，除可加入銥離子外，還可以加入其他多價金屬離子復(fù)合物。這些復(fù)合物包括元素周期表中八族元素的的金屬鹽或絡(luò)合物，如鐵、釕、鋨、錸、銠、鎘、鋅、鉛、銅、鉈及其復(fù)合物。本發(fā)明推薦使用鐵、釕、鋨、錸等金屬的至少帶有四個氰基的絡(luò)合物，因為這樣可以提高高照射強度下的感光性并抑制潛影感光。銥化合物還具有優(yōu)異的高照射強度曝光適應(yīng)性。這些化合物的添加量根據(jù)不同的需要變化范圍較廣，但優(yōu)選在每摩爾鹵化銀中含10-9至10-2摩爾這些化合物。
本發(fā)明采用的鹵化銀乳劑中鹵化銀顆粒的粒子平均大小優(yōu)選為0.1nm至2nm(這里所謂的“粒子大小”指粒子與投影面積等效的圓的直徑)。
關(guān)于這些粒子的顆粒度分布，本發(fā)明推薦采用變化系數(shù)(顆粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均顆粒度得到的數(shù)值)不大于20％的體系，優(yōu)選變化系數(shù)不大于15％的體系，特別優(yōu)選變化系數(shù)不大于10％的所謂的單分散乳劑。為了得到較寬的曝光時限，可以將在同一層混合使用的多種上述的單分散乳劑混合，也可以采用上述單分散乳劑制備多層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明中所用的鹵化銀乳劑中還可以加入一些化合物或其前體以防止灰霧，提高感光材料在影象形成過程、處理過程或存放過程的影象穩(wěn)定性。為防止灰霧而添加的化合物的優(yōu)選例在JP-A-62-215272第39頁到第72頁中有詳細(xì)報道。另外歐洲專利0447647報道的5-芳胺基-1,2,3,4-硫三噁唑化合物(其中芳基基團至少帶有一個吸電子基團)也適合本發(fā)明的使用。
為了提高本發(fā)明的鹵化銀乳劑穩(wěn)定性,還可以加入JP-A-11-109576報道的異羥肟酸衍生物、JP-A-11-327094中報道的兩端基帶有雙鍵，并在雙鍵臨近羰基一側(cè)帶有氨基或羥基取代基的環(huán)酮類化合物(優(yōu)選能用化學(xué)式(SI)表示的化合物，專利JP-A-11-327094說明書的0036行至0071行可當(dāng)作參考文獻(xiàn)作為本發(fā)明說明書的一部分)、JP-A-11-143011中報道的帶有磺酸基團的兒茶酚和對苯二酚類化合物(如4,5-二羥基-1,3-苯并二磺酸、2,5-二羥基-1,4-苯并二磺酸、3,4-二羥基苯并磺酸、2,3-二羥基苯并磺酸、2,5-二羥基苯并磺酸、3,4,5-三羥基苯并磺酸以及它們相應(yīng)的鹽類化合物)及JP-A-11-102045中報道的能用化學(xué)式(Ⅰ)表示的水溶性還原劑。
為了提高感光材料在不同波長區(qū)域的光學(xué)增感(spectral sensitization)性，本發(fā)明感光材料中的每一感光乳劑層都進(jìn)行了相應(yīng)的光學(xué)增感。
本發(fā)明的感光材料中為實行青、綠、紅區(qū)域光學(xué)增感作用而采用的光學(xué)增感染料的典型例子在F.M.Harmer的《雜環(huán)化合物——菁類染料及相關(guān)化合物》一書(John Wiley&Sons,New York,London,1964)中詳細(xì)闡述。本發(fā)明優(yōu)選的典型例子和光學(xué)增感工藝在JP-A-62-215272中的第22頁右上欄到第38頁也有詳細(xì)闡述。另外，本發(fā)明從穩(wěn)定性、吸附強度和曝光溫度依賴性及其他類似性能考慮，特別推薦優(yōu)選JP-A-3-123340中報道的光學(xué)增感染料作為高氯化銀含量的鹵化銀乳劑顆粒體系的感紅光學(xué)增感染料。
光學(xué)增感染料的添加量根據(jù)不同的需要變化范圍較廣，但最好在每摩爾鹵化銀中含量為5×10-6至1.0×10-2摩爾，優(yōu)選范圍為1.0×10-6至5.0×10-3摩爾。
本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑一般經(jīng)過化學(xué)增感?；瘜W(xué)增感通過采用添加以不穩(wěn)定硫化合物為代表的硫增感劑、以金增感劑為代表的貴金屬增感劑和還原型增感劑實現(xiàn)，這些增感劑可以單獨使用，也可以混合使用。用作化學(xué)增感劑的化合物在JP-A-62-215272中的第18頁右下欄到第22頁有詳細(xì)闡述。在這些化學(xué)增感劑中，優(yōu)選金增感劑增感鹵化銀乳劑，因為通過金增感劑增感可以大幅度減輕激光束掃描曝光及類似過程的影象失真。在進(jìn)行金增感時，可以采用氯金酸、氯金酸鹽、硫氰酸金、硫代硫酸金及膠態(tài)硫化金等化合物。這些化合物的添加量根據(jù)不同的需要變化范圍較廣，但最好在每摩爾鹵化銀中含量為5×10-7至5×10- 3摩爾，優(yōu)選范圍為1.0×10-6至1×10-4摩爾。本發(fā)明中金增感還可以和其他增感方法共同使用，如硫增感、硒增感、碲增感、還原增感及使用除金化合物外的其他貴金屬化合物增感的貴金屬增感。
本發(fā)明的鹵化銀攝影感光材料可用作彩色負(fù)片、彩色正片、彩色反轉(zhuǎn)片、彩色逆轉(zhuǎn)印相紙、彩色印相紙等攝影材料。在這些攝影材料中，本發(fā)明的感光材料優(yōu)先推薦使用于彩色印相紙。
彩色印相紙在其支持物上最好有至少一層黃色鹵化銀成色層，至少一層紅色鹵化銀成色層和至少一層青色鹵化銀成色層。一般情況這些鹵化銀層的排列順序從支持物起依次為層黃色鹵化銀成色層，紅色鹵化銀成色層和青色鹵化銀成色層。
但是鹵化銀層也可以采用不同于上述順序的其他排列。
本發(fā)明中含黃色成色劑的鹵化銀層可以放置在支持物上的任何位置。但如果在含黃色成色劑的鹵化銀層中含鹵化銀扁平顆粒，那優(yōu)選將含黃色成色劑的鹵化銀層放置在遠(yuǎn)離支持物的位置，至少在含紅色成色劑層和含青色成色劑的鹵化銀層上。而且從加速彩色顯影、加速脫銀和還原殘余增感染料等角度考慮，含黃色成色劑的鹵化銀層最好放置離鹵化銀乳劑支持物最遠(yuǎn)的位置。從減輕漂白定影褪色角度考慮，含青色成色劑的鹵化銀層最好放置其他鹵化銀乳劑層的中間位置。另一方面，從減輕光褪色角度考慮，含青色成色劑的鹵化銀層最好放置在最低層位置。而且黃色成色層，紅色成色層和青色成色層每一層都可以由兩到三層組成。如JP-A-4-75055、JP-A-9-114035、JP-A-10-246940和美國專利USP5,576,159等報道，成色層可通過將不含鹵化銀乳劑僅含成色劑層放置在毗連鹵化銀乳劑層制得。
JP-A-62-215272、JP-A-2-33144和歐洲專利EP0355660A2等詳細(xì)報道了鹵化銀乳劑和其他材料(如助劑及其他化合物)用于本發(fā)明的優(yōu)選例子，攝影層(各層位置安排等)、感光材料處理方法和加工助劑等。優(yōu)選使用歐洲專利EP0355660A2公開的那些。本發(fā)明優(yōu)選采用JP-A-5-34889、JP-A-4-359249、JP-A-4-313753、JP-A-4-270344、JP-A-5-66527、JP-A-4-34548、JP-A-4-145433、JP-A-2-854、JP-A-1-1 58431、JP-A-2-90145、JP-A-3-194539、JP-A-2-93941和歐洲專利公報EP0520457A2報道的鹵化銀彩色攝影感光材料和加工處理方法。
具體地，本發(fā)明優(yōu)選采用下表1所示的各專利公報所述的上述反射型支持物、鹵化銀乳劑、涂飾在鹵化銀顆粒上的各種金屬離子、保存穩(wěn)定劑、鹵化銀乳劑用防灰霧劑、化學(xué)增感方法(增感劑)、光學(xué)增感方法(光學(xué)增感染料)、青、紅、黃成色劑及其乳化和分散方法、提高染料穩(wěn)定的助劑(斑點抑制劑和褪色抑制劑)、染料(成色層)、明膠種類、感光材料的層結(jié)構(gòu)等。
表1
在本發(fā)明中可以組合使用其他一些的的青色、紅色和黃色成色劑，這將有利于影象效果，在JP-A-62-215272的第91頁右上列第4行到121頁左上列第6行，JP-A-2-33144的第3頁右上列第14行到第18頁左下列底，第30頁右上列第6行到第35頁右下列第11行，歐洲專利EP0355660(A2)第4頁第15行到第27行，第5頁第30行到第28頁最后一行，第45頁第29行到第31行，第47頁第23行到第63頁第50行報道了這些成色劑。
本發(fā)明的感光材料中還可加入WO98/33760中化學(xué)式(Ⅱ)和(Ⅲ)表示的化合物和JP-A-10-221825中化學(xué)式(D)表示的化合物。
下面將對此進(jìn)行詳細(xì)說明。
能和本發(fā)明青色成色劑共同使用的青色成色劑最好和上述的酚系列和萘系列成色劑混合使用。如JP-A-10-333297中化學(xué)式(ADF)表示的青色成色劑。
除了上述的青色成色劑外，其他常用的能和本發(fā)明青色成色劑混合使用的青色成色劑如歐洲專利EP0488248和0491197中報道的吡咯噁唑類青色成色劑，美國專利UPS5,888,716報道的2,5-二酰胺基苯酚類成色劑、美國專利UPS4,873,183和4,916,051報道的在6-位帶有吸電子基團或氫鍵的吡唑并噁唑類青色成色劑，JP-A-8-171185、JP-A-8-311360和JP-A-8-339060報道的在6-位帶有氨基甲?；鶊F的吡唑并噁唑類青色成色劑。
另外本發(fā)明的青色成色劑還可以和JP-A-2-33144報道的二苯基咪唑系列青色成色劑、EP0333185A2報道的3-羥基吡啶系列青色成色劑[尤其是作為列舉特別優(yōu)選例的通過帶有氯分離基團的四價成色劑形成的二價成色劑(42)和成色劑(6)、成色劑(9)]、JP-A-64-32260報道的環(huán)狀活性甲川系列青色成色劑[尤其是作為特別優(yōu)選例列舉的通過成色劑3、8和34]、歐洲專利EP0484909報道的吡咯并吡唑類青色成色劑共同使用。
本發(fā)明推薦優(yōu)先使用的黃色成色劑除上述表1中報道的化合物外，還有如歐洲專利0447969A1報道的在?；鶊F帶有三元或五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的?；阴０奉慄S色成色劑，歐洲專利0482552A1報道的帶有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙二酰二苯胺類黃色成色劑，美國專利USP5,118,599報道的帶有二氧六環(huán)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的?；阴０奉慄S色成色劑?？傊瑑?yōu)先選用在?；鶊F為1-烷基環(huán)丙基-1-羰基的?；阴０奉慄S色成色劑和N-酰苯胺構(gòu)成吲哚環(huán)結(jié)構(gòu)的丙二酰二苯胺類黃色成色劑。這些成色劑可以單獨使用，也可以混合使用。
本發(fā)明中使用的紅色成色劑為5-吡唑啉酮類紅色成色劑和吡唑并吡咯類紅色成色劑，如上表相關(guān)專利說明書所述。從形成影象的色度和穩(wěn)定性及成色劑的成色性能考慮，在這些成色劑中優(yōu)選選用JP-A-61-65246報道的帶有仲烷基或叔烷基直接鍵接在吡唑并三吡咯環(huán)上的2-、3-或6-位結(jié)構(gòu)的吡唑并三吡咯類成色劑、JP-A-61-65246報道的分子結(jié)構(gòu)上帶有磺胺基團的吡唑并吡咯類成色劑、JP-A-61-147254報道的帶有烷氧苯基磺胺底基的吡唑并吡咯類成色劑、歐洲專利0226849A2和0294785A報道的6-位帶有烷氧基團或芳氧基團的的吡唑并吡咯類成色劑。
尤其優(yōu)選JP-A-8-122984中化學(xué)式(M-I)表示的吡唑并吡咯類成色劑作為本發(fā)明的紅色成色劑。該專利說明書中的第009至0026段的報道完全使用與本發(fā)明，因而該說明書也就作為參考文獻(xiàn)成為了本專利說明書的一部分。
另外，本發(fā)明也推薦采用歐洲專利845384和884640所述的3-和6-位兩個位置帶有空間位阻基團的吡唑并吡咯類成色劑。
本發(fā)明的紅色成色劑、黃色成色劑或青色成色劑可以在有(或沒有)上述表1所述的高沸點有機溶劑存在的條件下分散到載體樹脂的膠乳中(如美國專利4,203,716所述)，也可以在有(或沒有)上述表1所述的高沸點有機溶劑存在的條件下將這些成色劑溶解到不溶于水但溶于有機溶劑的樹脂中，然后乳化分散到水基親水型膠體溶液中。
本發(fā)明所用的不溶于水但溶于有機溶劑的樹脂包括美國專利4,857,449第7列到第15列和WO88/00723第12頁到第30頁所述均聚或共聚聚合物。從彩色影象的穩(wěn)定性等考慮選用甲基丙烯酸酯系列或丙烯酰胺系列，優(yōu)選丙烯酰胺系列樹脂。
本發(fā)明中的感光材料中還可以應(yīng)用色彩混合抑制劑。在這些化合物中推薦采用下列專利說明書報道的化合物。
例如JP-A-5-333501報道的高分子量氧化還原化合物，WO98/33760和美國專利4,923,787報道的菲尼酮或肼系列化合物，JP-A-5-249637、JP-A-10-282615和德國專利1962914A1報道的白色成色劑。為了提高顯影速度，還優(yōu)選采用德國專利19618786A1和19806846A1、歐洲專利0839623A1和0842975A1及法國專利2760460A1報道的氧化還原化合物來提高顯影液的pH而實現(xiàn)。
本發(fā)明可采用具有高摩爾消光系數(shù)的化合物用作紫外光吸收劑。這些化合物一般具有三吖嗪骨架結(jié)構(gòu)。JP-A-46-3335、JP-A-55-152776、JP-A-5-197074、JP-A-5-232630、JP-A-5-307232、JP-A-6-211813、JP-A-8-53427、JP-A-8-234364、JP-A-8-239368、JP-A-9-31067、JP-A-10-115898、JP-A-10-147577、JP-A-10-182621、JP-T-8-501291(“JP-T”指檢索和公開的世界專利申請)、歐洲專利EP0711804、德國專利19739797A中對這些化合物都有闡述。
作為本發(fā)明感光材料攝影層中的粘接劑和親水性膠體，使用明膠有助于提高影象效果。但也可以單獨使用其他一些親水性膠體或?qū)⑦@些膠體和明膠一起使用。本發(fā)明優(yōu)選使用Fe、Cu、Zn和Mn等重金屬雜質(zhì)含量低于5ppm的明膠，特別優(yōu)選雜質(zhì)含量低于3ppm的明膠。
感光材料中鈣含量優(yōu)選20mg/m2或更低，更優(yōu)選10mg/m2或更低，最優(yōu)選5mg/m2或更低。
本發(fā)明中可以加入JP-A-63-271247中報道的抗菌(防真菌)劑和防霉劑，抑制各種霉菌和細(xì)菌在親水型膠體層中的生長，避免影象惡化。
本發(fā)明中感光材料膜的pH值優(yōu)選范圍為4.0至7.0，更優(yōu)選范圍為4.0至6.5。
本發(fā)明中為了提高涂層的穩(wěn)定性，防止產(chǎn)生靜電并調(diào)節(jié)電荷總量，可以在感光材料中加入表面活性劑。本發(fā)明使用的表面活性劑可以是陰離子型、陽離子型、內(nèi)銨鹽型和非離子型。JP-A-5-333492報道了部分表面活性劑的具體例子。本發(fā)明使用的表面活性劑優(yōu)選含氟表面活性劑，特別優(yōu)選下面列舉的含氟表面活性劑。陰離子型FS-1 [F(CF2CF2)nCH2CH2O]xPO(O-M+)yM+=H+,NH4+x+y=3,n=1～7FS-2 [F(CF2CF2)nCH2CH2O]xPO(O-M+)y(OCH2CH2OH)2M+=H+,NH4+x+y+z=3,n=1～7FS-3 F(CF2CF2)nCH2CH2SO3-M+M+=H+,NH4+n=1～9FS-4 C6F13CH2CH2SO3-M+M+=H+,NH4+FS-5 F(CF2CF2)nCH2CH2SCH2CH2COO-Li+n=1～9陽離子型FS-6 F(CF2CF2)nCH2CH2SO2NHCH2CH2CH2N+(CH3)3 n=1～7 FS-8 F(CF2CF2)nCH2CH2N+(CH3)3Cl-n=1～9非離子型FS-9 F(CF2CF2)nCH2CH2O(CH2CH2O)xH n=1～7,x=0～15FS-10 F(CF2CF2)nCH2CH2O(CH2CH2O)xH n=1～9,x=0～25FS-11 F(CF2CF2)nCH2CH2S(CH2CH2O)xH n=1～9,x=0～25FS-12 x=0～15感光材料中表面活性劑的加入量沒有特別限制，但一般加入量在1×10-5至1g/m2之間，優(yōu)選范圍為1×10-4至1×10-1g/m2，更優(yōu)選范圍為1×10-3至1×10-2g/m2。
上述含氟的表面活性劑可以單獨使用，也可以和其他常用的表面活性劑混合使用，本發(fā)明推薦和其他常用表面活性劑共同使用。
本發(fā)明的感光材料不僅可以使用于用常規(guī)負(fù)片印刷的印刷體系，還可以優(yōu)選用于使用陰極射線管為光源的掃描曝光體系。
陰極射線管裝置較激光發(fā)射裝置簡單而且更加緊湊，因而成本也較低，而且更容易調(diào)節(jié)光軸和色彩(色度)。
在用于感光材料曝光的陰極射線管中，根據(jù)不同需要，可采用不同的發(fā)光材料，得到不同光譜區(qū)域的光。如在陰極射線管中可采用紅光發(fā)光材料、綠光發(fā)光材料、青光發(fā)光材料以及它們兩種或多種的復(fù)合物。得到的光譜區(qū)域也不僅限于上述的紅、綠、青等，還可以采用熒光團材料得到黃、橘紅、紫和紅外等光譜區(qū)域。常用的是利用陰極射線管通過幾種發(fā)光材料混合得到白光。
當(dāng)感光材料中帶有多個感光層，而每個感光層帶有不同的光學(xué)增感分布，同時陰極射線管能發(fā)射多種光譜光時，各種色彩的曝光可以同時進(jìn)行。也就是說，彩色影象信號可以輸入到陰極射線管中，并使光線從管表面發(fā)射。另外還可以將影象的色彩信號分別輸入并依次分別發(fā)射將各色彩的光線，即采用表面連續(xù)曝光法。從提高影象質(zhì)量角度考慮本發(fā)明推薦采用表面連續(xù)曝光法，因為這樣可采用高能量的陰極射線管。
本發(fā)明的感光材料適宜使用于采用單色高能光源的數(shù)字掃描曝光體系，如氣體激光器、發(fā)光二極管、半導(dǎo)體激光器、以半導(dǎo)體作為激發(fā)光源并和固體激光結(jié)合的非線性光學(xué)晶體二次諧波光源發(fā)生器(SHG)等。為了保持設(shè)備結(jié)構(gòu)緊湊，價格低廉，建議采用以半導(dǎo)體作為激發(fā)光源并和固體激光結(jié)合的非線性光學(xué)晶體二次諧波光源發(fā)生器(SHG)。尤其優(yōu)選結(jié)構(gòu)緊湊、價格低廉并具有長壽命和高穩(wěn)定性的半導(dǎo)體激光器，建議至少有一個曝光光源采用半導(dǎo)體激光器。
當(dāng)使用上述掃描曝光光源時，可根據(jù)本發(fā)明感光材料的最大光學(xué)增感波長隨意設(shè)定所采用的掃描曝光光源的發(fā)射光波長。因為激光器振蕩波長可以調(diào)節(jié)到原先的一半，所以使用含半導(dǎo)體作為激發(fā)光源并和固體激光結(jié)合的非線性光學(xué)晶體二次諧波光源發(fā)生器(SHG)作為光源時，可以得到青光和綠光。因此可能實現(xiàn)感光材料在青、綠和紅三原色波長區(qū)域具有最大光學(xué)增感作用。
曝光時間指在上述曝光條件下使影象象素密度達(dá)到400dip所需的時間。曝光時間優(yōu)選不超過10-4秒，特別優(yōu)選不超過10-6秒。
優(yōu)選在本發(fā)明中使用的掃描曝光系統(tǒng)在上表中相關(guān)專利說明書中有詳細(xì)的論述。
有關(guān)本發(fā)明感光材料的處理方法，本發(fā)明推薦采用JP-A-2-207250的第26頁右上列第1行到第34頁左上列第9行，JP-A-4-97355第5頁左上列第17行到第18頁左下列第20行報道的處理材料和處理方法。本發(fā)明并推薦使用上表有關(guān)專利報道的化合物用作顯影液中的防腐劑。
本發(fā)明優(yōu)選采用具有快速適應(yīng)性的感光材料。
這里所謂的“彩色顯影時間”指從開始將感光材料浸漬到彩色顯影液中到感光材料進(jìn)行下處理步驟即被浸漬到漂白定影液中所需時間。當(dāng)在一定場合進(jìn)行感光材料的處理，如在自動處理器上進(jìn)行處理時，彩色顯影時間指感光材料浸漬在彩色顯影液中的時間(浸漬時間)和取出感光材料在空氣中移到漂白定影槽中進(jìn)行進(jìn)行下一步處理的時間(置空時間(“time in the air”))兩者的總和。同樣，這里所謂的“漂白定影時間”指從開始將感光材料浸漬到漂白定影液中到感光材料進(jìn)行下處理步驟即被浸漬到漂洗槽或固定槽中所需時間。所謂的“漂洗固定時間”指從開始將感光材料浸漬到漂洗液或固定液中到浸漬結(jié)束進(jìn)行干燥所需時間(所謂的浸漬時間(“time inthe solution”))。
本發(fā)明中彩色浸漬時間優(yōu)選不超過60秒，更優(yōu)選6至50秒，更加優(yōu)選6至30秒。同樣漂白定影時間優(yōu)選不超過60秒，更優(yōu)選6至50秒，更加優(yōu)選6至30秒，漂洗和固定時間優(yōu)選不超過150秒，更優(yōu)選6至130秒。
本發(fā)明感光材料在曝光后采用的顯影方法典型的有傳統(tǒng)的濕法體系如采用含堿性試劑和顯影劑的顯影液的顯影法、將顯影劑和感光材料、活化劑做成一體的活化顯影法如采用無顯影劑的堿性溶液進(jìn)行顯影或采用不需任何溶液熱顯影。本發(fā)明優(yōu)選采用無顯影劑的堿性溶液進(jìn)行活化顯影法，因為處理液中不含顯影劑便于操作工藝管理和處理液的處理并能減少廢棄物，有利于環(huán)境保護。
采用活化(activator)法時常用的顯影劑和整合在感光材料中的前驅(qū)體優(yōu)選例包括JP-A-8-234388、JP-A-9-152686、JP-A-9-152693、JP-A-9-211814和JP-A-9-160193等報道的肼類化合物。
本發(fā)明優(yōu)選在影象擴大過程采用過氧化氫(強化處理)以減少感光材料中銀的用量的處理法。優(yōu)選活化顯影處理法。特別優(yōu)選采用JP-A-8-297354和JP-A-9-152695報道的在含過氧化氫的活化劑溶液中的攝影法。
活化顯影法中在活化劑溶液中處理后一般是脫銀過程。但當(dāng)采用影象擴大法處理已減少銀覆蓋量的感光材料是，該過程可以省略。在這種情況下，活化劑溶液中處理后可以直接進(jìn)行漂洗和固定過程，并進(jìn)入擴大處理過程。另一方面，如果是采用掃描儀或類似方法從感光材料讀取影象信息，就可采用無脫銀過程的處理工藝，哪怕是處理象用于射擊攝影(shooting)那樣具有高銀覆蓋量的感光材料。
本發(fā)明所用的活化劑溶液、脫銀溶液(漂白定影液)、漂洗液和固定劑等均可采用常用的化合物，并采用常規(guī)的處理方式。本發(fā)明推薦使用《研究公開》一書中第36544項(pp536-541,1994.10)和JP-A-8-234388中報道的相關(guān)化合物。
如果本發(fā)明的感光材料需要用曬片機進(jìn)行曝曬，則最好采用美國專利USP4880726所述的波段阻止過濾器。采用上述方法可以明顯提高色彩再現(xiàn)性，防止色彩混合。
本發(fā)明的感光材料可能會因為某些原因在曝光前可能有一定前曝光，會形成黃色微粒圖案的潛影，制約了圖象質(zhì)量，如歐洲專利0789270A1和0789480A1報道的。
根據(jù)本發(fā)明的新型吡咯并三唑化合物可制得一種具有優(yōu)異色度和耐光牢度的染料。具體地，本發(fā)明的吡咯并三唑化合物可用作成色材料。當(dāng)本發(fā)明的吡咯并三唑化合物用作鹵化銀彩色攝影感光材料的青色成色劑，不管青色密度多大，成色性都很高，而且得到的染料象具有優(yōu)異的耐光牢度，青色色度沒有任何色彩污染。含有上述化合物的本發(fā)明鹵化銀彩色攝影感光材料既具有優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性和耐光牢度，而且具有很好的高照射強度曝光穩(wěn)定性。
下面將結(jié)合實施例進(jìn)一步詳細(xì)闡述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。
在1.6L乙腈中加入281g化合物(Ⅰ-4)形成懸濁液，在室溫下保持?jǐn)嚢瑁尤?10ml三乙胺，再攪拌30min，加入318g中間體(Ⅰ-3)和36g乙酸進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)10hr后，保持?jǐn)嚢杓尤?L水。過濾收集沉淀的晶體。用水漂洗晶體并干燥。得到的白色晶體即目標(biāo)產(chǎn)物中間體(Ⅰ-5)324g(收率為71％)。中間體(Ⅰ-6)的合成在2L水中加入324g上述中間體(Ⅰ-5)形成懸濁液，加入182g無水碳酸鈉，在蒸汽浴上加熱并攪拌，反應(yīng)5hr。然后將反應(yīng)體系冷卻至室溫。在得到的反應(yīng)液中保持?jǐn)嚢杓尤?00ml乙腈、360ml濃鹽酸和500g冰。過濾收集沉淀的晶體。用水漂洗晶體并干燥。得到的白色晶體即目標(biāo)產(chǎn)物中間體(Ⅰ-6)272g(收率為95％)。中間體(Ⅰ-8)的合成在1.4L乙酸乙酯中加入186g化合物(Ⅰ-7)和272g上述中間體(Ⅰ-6)形成懸濁液，依次加入161g醋酸鉀和387g無水乙酸，在蒸汽浴上加熱至45℃攪拌反應(yīng)3hr。然后加入1L水。在冰浴上冷卻并攪拌1hr，過濾收集沉淀的晶體。用水漂洗晶體。將得到的晶體加到1.5L甲醇中并加入400ml 25％的氨水溶液，熱水浴至40℃攪拌混合物體系3hr。然后在冰浴上冷卻反應(yīng)物并用稀鹽酸調(diào)節(jié)到中性。過濾收集沉淀的晶體。用水漂洗晶體并干燥。得到的白色晶體即目標(biāo)產(chǎn)物中間體(Ⅰ-8)291g(收率為66％)。中間體(Ⅰ-9)的合成在2.5L乙酸乙酯中加入265g上述中間體(Ⅰ-8)形成懸濁液，熱水浴至50℃攪拌加入173g全溴化吡啶鹽酸，反應(yīng)7hr。冷卻反應(yīng)物并加入1L水。分離有機層，用水漂洗，再用飽和鹽水漂洗。然后用無水硫酸錳干燥有機層，蒸餾除去溶劑。得到的白色晶體即目標(biāo)產(chǎn)物中間體(Ⅰ-9)303g(收率為100％)。中間體(Ⅰ-10)的合成將17.6ml28％的甲醇鈉甲醇溶液溶解到80ml的N,N-二甲基乙酰胺中，用冰浴冷卻，保持溶液內(nèi)溫度不高于10℃，然后滴加入7.9ml氰基乙酸甲酯。在同樣條件下攪拌30min，慢慢加入22.1g上述中間體(Ⅰ-9)。完全加入后保持?jǐn)嚢?0min，然后加入6g氫氧化鉀在20ml水中溶解得到的溶液，在熱水浴上加熱至50℃攪拌反應(yīng)4hr。完全反應(yīng)后將反應(yīng)液倒入含18ml濃鹽酸的冰水中。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)物，萃取后得到的有機層用無水硫酸錳干燥，蒸餾除去溶劑。得到的晶體即目標(biāo)產(chǎn)物中間體(Ⅰ-10)22g(收率為99％)。示例化合物(2)的合成將22g上述中間體(Ⅰ-10)溶解到60ml的N,N-二甲基乙酰胺中，依次加入12.5g二烯丙基氨基甲酰氯和15ml吡啶，熱水浴加熱至40℃反應(yīng)10hr。完全反應(yīng)后將反應(yīng)液倒入稀鹽酸中。過濾收集沉淀的晶體。用水漂洗晶體并干燥。這些粗晶體在200ml乙腈中重結(jié)晶。過濾收集沉淀的晶體，用乙腈漂洗晶體并干燥。得到的白色晶體即目標(biāo)產(chǎn)物示例化合物(2)15g(收率為58％)。
得到的化合物的結(jié)構(gòu)通過1H核磁共振譜和質(zhì)譜鑒定。1H核磁共振譜(300MHz,CDCl3)δ0.91(18H,S),1.08(3H,d),1.1-1.8(7H,m),1.33(9H,s),3.94(3H,s),4.02(2H,m),5.28(4H,m),5.90(2H,m),5.92(1H,d),6.95(1H,d),7.77(1H,dd),8.16(1H,s),8.98(1H,d),12.15(1H,br,s)MSm/z 728(M+)熔點222-233℃其他示例化合物可通過上述同樣的方法合成。
典型的示例化合物的熔點列舉如下示例化合物(1)192-200℃示例化合物(3)195-198℃示例化合物(4)180-185℃示例化合物(5)210-215℃示例化合物(6)191-195℃示例化合物(7)210-215℃示例化合物(8)215-217℃示例化合物(9)250℃或更高示例化合物(10)223-224℃示例化合物(12)216-220℃示例化合物(13)250℃或更高另一方面，制得了氯溴化銀乳劑C(立方晶型，平均粒徑為0.50μm的大粒徑乳劑C和平均粒徑為0.41μm的小粒徑乳劑C的1∶4的混合物(按銀的摩爾數(shù)計)，粒徑分布的偏差系數(shù)分別為0.09和0.11。每種粒徑的乳劑底物為氯化銀，部分顆粒表面含有按摩爾計為0.5％的溴化銀)。
在上述乳劑的大粒徑乳劑C中已經(jīng)分別加入了每摩爾銀6.0×10-5摩爾的下邊示意的感紅增感染料G和H。在小粒徑乳劑C中已經(jīng)分別加入了每摩爾銀9.0×10-5摩爾的下邊示意的感紅增感染料G和H。而且上述乳劑是在加入硫增感劑和金增感劑后進(jìn)行熟化的。
將上述乳化分散液C和氯溴化銀乳劑C混合并溶解，制得第五層涂飾液。該涂飾液的組成如下所示。乳劑的涂飾量按銀計。
第一層到第四層和第六層到第七層的涂飾液可按制備第五層涂飾液的同樣方法制得。1-氧-3,5-二氯-s-三嗪鈉鹽可作為每一層的明膠硬化劑使用。
而且在每一層分別加入Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4，其總加入量分別為15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2。(Ab-1)防腐劑 (Ab-2)防腐劑 (Ab-3)防腐劑 (Ab-4)防腐劑 R1R2a --CH3--NHCH3b --CH3--NH4c --H--NH4d --H--NHCH3a、b、c、d按1∶1∶1∶1混合而成的混合物在各感光乳劑層的溴氯化銀乳劑中添加了下列光學(xué)增感染料。感青乳劑層(增感染料A) (增感染料B) (增感染料C) (在大粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀分別添加1.4×10-4摩爾的增感染料A、B和C，在小粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀分別添加1.7×10-4摩爾的增感染料A、B和C。)感綠乳劑層(增感染料D) (增感染料E) (增感染料F) (在大粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀添加3.0×10-4摩爾的增感染料D，在小粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀添加3.6×10-4摩爾的增感染料D；在大粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀添加4.0×10-5摩爾的增感染料E，在小粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀添加7.0×10-5摩爾的增感染料E；在大粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀添加2.0×10-4摩爾的增感染料F，在小粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀添加2.8×10-4摩爾的增感染料F。)感紅乳劑層(增感染料G) (增感染料H) (在大粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀分別添加6.0×10-5摩爾的增感染料G和H，在小粒徑乳劑中按每摩爾鹵化銀分別添加9.0×10-5摩爾的增感染料G和H。)同時需在感紅乳劑層中加入中按每摩爾鹵化銀添加2.6×10-3摩爾的下列化合物Ⅰ?；衔铫?同時還需在感青乳劑層、感綠乳劑層和感紅乳劑層中按每摩爾鹵化銀分別加入3.3×10-4摩爾、1.0×10-3摩爾和5.9×10-4摩爾的1-(3-甲基酰脲苯基)-5-巰基四唑。
同時還需在第二層、第四層、第六層和第七層中分別加入0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2和0.1mg/m2的上述化合物。
同時還需在感青乳劑層和感綠乳劑層中按每摩爾鹵化銀分別加入1×10-4摩爾和2×10-4摩爾的4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮雜茚。
同時還需在感紅乳劑層中加入0.05g/m2甲基丙稀酸和丙稀酸丁酯的共聚物(重量比為1∶1，平均分子量為200000至400000)。
同時還需在第二層、第四層和第六層中分別加入6mg/m2、6mg/m2和18mg/m2的兒茶酚-3,5-二磺酸鈉。
同時為了防止輻照還需在乳劑層中加入下列染料(圓括號中為涂飾量)。 (10mg/m2)(20mg/m2) (5mg/m2) (20mg/m2) (20mg/m2)(感光材料結(jié)構(gòu))感光材料中每一層的組成如下所示。其中數(shù)字表示涂飾量(g/m2)。鹵化銀乳劑的涂飾量以銀表示。支持物碾壓著聚乙烯的紙基[第一層的聚乙烯樹脂中含白色顏料(TiO2含量為16％；ZnO含量為4％)，熒光增白劑(4,4’-二(苯并噁唑基)-芪和4,4’-二(5-甲基苯并噁唑基)-芪按8∶2的混合物，含量為0.05％)和青色染料(群青)]第一層(感青乳劑層)氯溴化銀乳劑(立方晶型，平均粒徑為0.72μm的大粒徑乳劑A和平均粒徑為0.60μm的小粒徑乳劑A的3∶7的混合物(按銀的摩爾數(shù)計)，粒徑分布的偏差系數(shù)分別為0.08和0.10。每種粒徑的乳劑底物為氯化銀，部分顆粒表面含有按摩爾計為0.3％的溴化銀)0.26明膠 1.35黃色成色劑(ExY) 0.62影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.08影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.08影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-3)0.08溶劑(Solv) 0.23第二層(色彩混合抑制層)明膠 0.99色彩混合抑制劑(Cpd-4)0.09影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.018影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.13影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.01溶劑(Solv-1) 0.06溶劑(Solv-2) 0.22第三層(感綠乳劑層)
氯溴化銀乳劑B(立方晶型，平均粒徑為0.45μm的大粒徑乳劑B和平均粒徑為0.35μm的小粒徑乳劑B的1∶3的混合物(按銀的摩爾數(shù)計)，粒徑分布的偏差系數(shù)分別為0.10和0.08。每種粒徑的乳劑底物為氯化銀，部分顆粒表面含有按摩爾計為0.4％的溴化銀)0.14明膠1.36紅色成色劑(ExM) 0.15紫外光吸收劑(UV-1) 0.05紫外光吸收劑(UV-2) 0.03紫外光吸收劑(UV-3) 0.02紫外光吸收劑(UV-4) 0.03紫外光吸收劑(UV-6) 0.01影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.02影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-4) 0.002影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.09影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.03影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001溶劑(Solv-3)0.11溶劑(Solv-4)0.22溶劑(Solv-5)0.20第四層(色彩混合抑制層)明膠0.71色彩混合抑制劑(Cpd-4) 0.06影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.013影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.10影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.007溶劑(Solv-1)0.04溶劑(Solv-2)0.16第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑C(立方晶型，平均粒徑為0.50μm的大粒徑乳劑B和平均粒徑為0.41μm的小粒徑乳劑B的1∶4的混合物(按銀的摩爾數(shù)計)，粒徑分布的偏差系數(shù)分別為0.09和0.11.每種粒徑的乳劑底物為氯化銀，部分顆粒表面含有按摩爾計為0.5％的溴化銀)0.20明膠 1.11青色成色劑(ExC-2) 0.13青色成色劑(ExC-3) 0.03影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.05影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.05影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.02影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.01影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.01影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.03影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.05影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.05影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.06影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.06溶劑(Solv-5) 0.15溶劑(Solv-8) 0.05溶劑(Solv-9) 0.10第六層(紫外光吸收層)明膠 0.66紫外光吸收劑(UV-1)0.19紫外光吸收劑(UV-2)0.06紫外光吸收劑(UV-3)0.06紫外光吸收劑(UV-4)0.05紫外光吸收劑(UV-5)0.08紫外光吸收劑(UV-6)0.01溶劑(Solv-7) 0.25第七層(保護層)明膠 1.00丙烯酰基改性聚乙烯醇共聚物(改性程度17％)0.04液體石蠟 0.02表面活性劑(Cpd-13)0.01(ExY)黃色成色劑下列化合物摩爾比60∶40的混合物 和 (ExM)紅色成色劑下列化合物摩爾比60∶40的混合物 和 (ExC-1)青色成色劑下列化合物摩爾比15∶85的混合物 和 (ExC-2)青色成色劑 JP-A-9-189988中報道的化合物(Ⅰ)(ExC-3)青色成色劑下列化合物摩爾比50∶25∶25的混合物 和 (Cpd-1)影象色彩穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量為60000(Cpd-2)影象色彩穩(wěn)定劑 (Cpd-3)影象色彩穩(wěn)定劑 n=7～8(平均值)(Cpd-4)影象色彩穩(wěn)定劑下列化合物摩爾比1∶1∶1的混合物 (Cpd-5)影象色彩穩(wěn)定劑 (Cpd-6)影象色彩穩(wěn)定劑數(shù)均分子量600,m/m=10/90(Cpd-7)影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-8)影象色彩穩(wěn)定劑 (Cpd-9)影象色彩穩(wěn)定劑(Cpd-10)影象色彩穩(wěn)定劑 (Cpd-11) (Cpd-12)影象色彩穩(wěn)定劑 (Cpd-13)表面活性劑下列化合物摩爾比7∶3的混合物 和 (Cpd-14) (Cpd-15)摩爾比1∶1的混合物 和(Cpd-16) (Cpd-17) (Cpd-18) (Cpd-19) (UV-1)紫外光吸收劑 (UV-2)紫外光吸收劑 (UV-3)紫外光吸收劑 (UV-4)紫外光吸收劑 (UV-5)紫外光吸收劑(UV-6)紫外光吸收劑 (Solv-1) (Solv-2)重量比1∶1的混合物 和 (Solv-3)(Solv-4) (Solv-5)(Solv-6)重量比1∶1的混合物 和 (Solv-7) (Solv-8) (Solv-9)下列化合物重量比1∶1的混合物 和 乳化分散液也可以通過同樣的方法制備。但制備用于鹵化銀彩色攝影感光材料(001)第五層的青色成色劑(ExC-2)乳化分散液時需選用同劑量的表2中報道的相應(yīng)的化合物。樣品(101)至(116)也可以通過制備樣品(100)的同樣方式制備得到，只需更換相應(yīng)青色成色劑。通過這種方法制備的含青色成色劑的親油性微粒分散液的平均粒徑在0.10-0.20μm范圍內(nèi)。
上述感光材料(001)先在25℃，相對濕度為55％的條件下存放10天，然后制備寬度為127mm的膠卷。將卷狀感光材料在小型實驗室印相處理儀(PP1258AR，商品名，富士膠片有限公司生產(chǎn))上曝光，通過下列處理步驟進(jìn)行試用測試，到使用掉的顯像劑(Replenisher)量達(dá)到彩色顯影槽體積的兩倍為止。處理步驟 溫度 時間 顯像率彩色顯影 38.5℃ 45秒 45ml漂白定影 38.0℃ 45秒 35ml漂洗(1) 38.0℃ 20秒漂洗(2) 38.0℃ 20秒漂洗(3) 38.0℃**20秒漂洗(4) 38.0℃**30秒 121ml*要處理光敏材料每平方米的顯像率**漂洗系統(tǒng)RC50D(富士膠片有限公司生產(chǎn))安裝在漂洗過程(3)中，從漂洗過程(3)取部分漂洗液用泵送到反相滲透膜組件中。透過的水積累在槽中供應(yīng)給漂洗過程(4)，經(jīng)濃縮后返回漂洗過程(3)?？刂票脡菏狗聪酀B透膜組件透過的水的量保持在50-300ml/min，漂洗溶液在規(guī)定的溫度下每天循環(huán)10hr。(在逆流系統(tǒng)池中從(1)至(4)進(jìn)行漂洗各種處理液的組成如下所示。(彩色顯影液) 槽中溶液顯像劑水800ml 800ml聚二甲基硅氧烷系列表面活性劑(商品名硅 0.1g0.1g酮KF351A,Shin-Etsu化工公司)三乙醇胺 11.6g 11.6g乙二胺四乙酸 4.0g4.0g4,5-二羥基苯基-1,3-二磺酸酯 0.5g0.5g氯化鉀10.0g-溴化鉀0.040g 0.010g三嗪基氨基芪系列熒光增白劑(商品名Hakkol 2.5g5.0gFWA-SF,Showa化工工業(yè)公司生產(chǎn))硫化鈉0.1g0.1gN,N-二(磺酸乙基)羥基胺二鈉鹽 8.5g8.5gN-乙基-N-(β-甲基磺胺乙基)-3-甲基-4-氨5.0g15.7g基-氨基苯胺·3/2硫酸·1H2O碳酸鉀26.3g 26.3g加水至1000ml 1000mlpH(25℃，用氫氧化鉀和硫酸調(diào)節(jié))10.15 12.50(漂白定影液) 槽中溶液 顯像劑水800ml 800ml乙烯基二胺四乙酸鐵(Ⅲ)氨 47.0g 94.0g乙烯基二胺四乙酸 1.4g2.8gm-羰基甲基苯基亞硫酸 8.3g16.5g硝酸(67％)16.5g 33.0g咪唑 14.6g 29.2g硫代硫酸銨(750g/l)107ml 214ml亞硫酸銨 16.0g 32.0g甲基二亞硫酸鉀 23.1g 46.2g加水 1000ml1000mlPh(25℃，用氫氧化鉀和硫酸調(diào)節(jié)) 6.06.0漂洗液 槽中溶液 顯像劑氯化鈉-異氰脲酸酯 0.02g 0.02g去離子水(電導(dǎo)性不大于5Ms/cm) 1000ml 1000mlpH6.56.5每一樣品都在感光儀(FWH型，富士膠片有限公司生產(chǎn)，光源的色溫為32000K)上通過三色分離光楔進(jìn)行分級曝光測量感光性。曝光條件為曝光時間0.1秒，曝光量250勒克司·秒。曝光后樣品按上述試用測試方法分別在各處理液中處理，得到產(chǎn)生了黃、紅或青色梯度的樣品。(色彩再現(xiàn)性評價)處理后樣品上最大青色區(qū)的色密度通過X-rite 350型光密度測定儀測定(X-rite公司生產(chǎn))。由表3可見，本發(fā)明各樣品的最大色密度都不少于2，具有足夠高的色密度。然后在青密度為2.0的青色區(qū)域測定紅密度M(C2.0)。M(C2.0)數(shù)值小說明青色區(qū)域因紅色組分造成的污染小，色度好。(耐光牢度評價)將上述青色影象樣品在氙光下曝光14天。所用的氙光光源裝置的輻射強度為100000勒克司，帶有紫外光過濾器和熱過濾器，370nm處光的透過率為50％。測量幅照區(qū)原先青密度為2.0的地方的色密度，得到色密度殘余百分比，用作判斷耐光牢度的標(biāo)準(zhǔn)。
得到的有關(guān)結(jié)構(gòu)如表2所示。
表2
*所有樣品中均含ExC-3。**該數(shù)據(jù)根據(jù)原始密度1.0評價得到。CC-1 JP-A-6-347960所述的化合物(28)CC-2 JP-A-10-198009所述的化合物(31)從表2結(jié)果可見，和采用常規(guī)青色成色劑的對照實施例得到樣品(001)相比，采用本發(fā)明青色成色劑得到的樣品在影象青色區(qū)域具有較低的紅密度，并具有優(yōu)異的青色度。而且和對照實施例的樣品相比，通過肉眼的感官測試也可發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的樣品在影象青色區(qū)域的由紅色或黃色引起的色彩污染較輕，青色度優(yōu)異。
同時從表2中由于氙光幅照引起褪色的結(jié)果可見，采用本發(fā)明的青色成色劑可以明顯改善耐光牢度。(青密度中紅組分評價)根據(jù)下面方程式的要求，在青密度為0.5、1.0和2.0的區(qū)域分別測定紅密度值DM(Cy)。
DM(Cy)=(M(Cy)-Dmin(M))/(Cy-Dmin(C))式中Cy青密度(y=0.5、1.0或2.0)M(Cy)在青密度為y的青色區(qū)域的紅密度Dmin(M)最小紅密度Dmin(C)最小青密度DM(Cy)數(shù)值小表明青色區(qū)域的紅密度小，影象效果好。不同青密度的DM(Cy)一般不一樣，不同青密度間的DM(Cy)差別小表明青色度對青密度的依賴性小，影象效果也較好。
按上述方法測定得到的本發(fā)明樣品的有關(guān)結(jié)果如表3所示。
表3
表3不僅顯示了在青密度分別為0.5、1.0和2.0時的DM(Cy)值，同時也顯示了不同青密度區(qū)域的DM(Cy)的差別。由表可見本發(fā)明樣品不同青密度區(qū)域的DM(Cy)差別較對照實施例樣品小得多。從結(jié)果可知采用常用青色成色劑的對照實施例樣品(116)有個缺陷，即在青密度較小的區(qū)域紅密度較大。而采用本發(fā)明成色劑的樣品不管青密度大小都有優(yōu)異的青色度。
采用和實施例2中同樣的方法處理和評價樣品，但將感光材料的曝光方式改成采用下述的掃描曝光。與實施例2一樣，結(jié)果表明采用本發(fā)明中化學(xué)式(Ⅰ)表示的青色成色劑的樣品影象既具有優(yōu)異的色度，也具有優(yōu)異的耐光牢度。
在掃描曝光中采用JP-A-8-16238中

圖1描述的掃描曝光裝置。所用的光源為特定半導(dǎo)體激光器發(fā)射的688nm的紅光，特定半導(dǎo)體激光器結(jié)合SHG發(fā)射的532nm的綠光和473nm的青光(B光)。紅光量可通過外置的調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)。將每個樣品都放置到和掃描方向垂直的地方，通過旋轉(zhuǎn)多面體的反射對每個樣品進(jìn)行曝光。按400dpi進(jìn)行掃描曝光，平均曝光時間為每象素8×10-8秒。采用珀耳帖裝置保持半導(dǎo)體激光器溫度恒定，避免光輻射量的波動。
在制備上述改性樣品的同時，還按實施例2的方法制備了另外一批樣品，支持物也和實施例2采用的支持物一樣，只是按下述方法制備保護層替換實施例2中的保護層(第七層)。采用實施例2和實施例3同樣的評價方法，得到的結(jié)果也和上述的基本差不多。第七層(保護層) 涂飾量，g/m2明膠 1.00丙稀酰改性聚乙烯醇共聚物(改性度17％) 0.04液體石蠟 0.02表面活性劑(Cpd-13)0.01表面活性劑(示例化合物FS-5)0.01
在制備上述五種樣品和JP-A-11-282106中實施例1樣品106的同時，還采用同樣的方法制備了另一批樣品，但第六層(保護層)中的表面活性劑(Cpd-12)分別被替換成同劑量的示例化合物(FS-5)或示例化合物(FS-3)。同樣這些樣品按JP-A-11-282106中實施例1樣品106同樣的曝光方法和顯影處理進(jìn)行曝光和處理。根據(jù)評價結(jié)果可知，采用本發(fā)明青色成色劑的樣品同樣顯示了本發(fā)明的效果(尤其在成色性能和色彩再現(xiàn)性有明顯改善)。
本發(fā)明實施方案雖已詳細(xì)報道了本發(fā)明，但本發(fā)明不被說明書任何細(xì)節(jié)所限制，除非另有說明，而是在其精神和范圍內(nèi)更寬地解釋，如后附的權(quán)利要求所提出。
權(quán)利要求
1．一種鹵化銀彩色攝影感光材料，它含有下式(Ⅰ)表示的青色成色劑式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色攝影感光材料，其中式(Ⅰ)中R4表示烷基基團或環(huán)烷基基團。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色攝影感光材料，其中包含氯化銀或氯化銀含量不低于95％的氯溴化銀乳劑。
4．一種由下式(Ⅰ)表示的吡咯并三唑化合物式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子。
5．根據(jù)權(quán)利要求4所述的吡咯并三唑化合物，其中式(Ⅰ)中R4表示烷基基團或環(huán)烷基基團。
6．一種由下式(Ⅰ)表示的成色化合物式(Ⅰ) 其中R1和R2分別獨立表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團，其中R1和R2也可以相互結(jié)合構(gòu)成五元或六元含氮雜環(huán)；R3表示表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；R4表示烷基基團、環(huán)烷基基團、烯基基團、烷氧基基團或氨基基團；R5表示氫原子、烷基基團或芳基基團；R6表示烷基基團、環(huán)烷基基團、或烯基基團；X表示氧原子或硫原子。
7．根據(jù)權(quán)利要求6所述的成色化合物，其中在式(Ⅰ)中R4表示烷基基團或環(huán)烷基基團。
8．權(quán)利要求6或7所述的成色化合物在成象中作為成色化合物的應(yīng)用。
全文摘要
一種含有可用下式(Ⅰ)表示的吡咯并三唑化合物,和含有吡咯并三唑化合物作為青色成色劑的鹵化銀彩色攝影感光材料,其中R
文檔編號G03C7/38GK1320838SQ0111004
公開日2001年11月7日 申請日期2001年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月27日
發(fā)明者中峰猛, 瀨戶信夫, 佐藤秀顯, 出口泰章 申請人:富士膠片株式會社