專利名稱：平版印刷版用支撐體及平版印刷版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及平版印刷版用支撐體及其形成的平版印刷版，特別是涉及進(jìn)行了電化學(xué)粗面化處理的平版印刷版用支撐體及其形成的平版印刷版。
多年來，作為平版印刷版用支撐體，使用鋁板，這種鋁板，為了付與和感光層的緊密接觸性和非圖像部分的保水性，而實(shí)施粗面化處理。
作為粗面化方法，已知多年來使用的方法有球磨法，刷磨法等機(jī)械的粗面化法，使用以鹽酸、硝酸等為主體電解液對(duì)鋁板表面進(jìn)行電解研磨的電化學(xué)粗面化法；利用酸溶液對(duì)鋁板表面進(jìn)行腐蝕的化學(xué)的粗面化法。近年來，由于利用電化學(xué)粗面化法形成的粗面，點(diǎn)穴(凹凸?fàn)?質(zhì)地均勻，印刷性能優(yōu)良，所以將這種電化學(xué)粗面化法和其他粗面化法組合進(jìn)行粗面化已成為主流。
然而，進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理時(shí)，在鋁板表面上有時(shí)產(chǎn)生沒有粗面化有光澤感的透鏡狀部分，比率為每1m2上存在0.002-10個(gè)。這種透鏡狀部分影響到印刷性能，同時(shí)形成外觀上的故障。具體如

圖1所示，電化學(xué)粗面化處理后，在鋁板1的表面上沿壓延方向產(chǎn)生長(zhǎng)的透鏡狀故障2。因此，產(chǎn)生透鏡狀故障的鋁板，利用光學(xué)檢測(cè)器從平版印刷版的生產(chǎn)過程中排除出去。
因此，從提高生產(chǎn)效率考慮，最好使用不產(chǎn)生這種透鏡狀故障的鋁板進(jìn)行電化學(xué)的粗面化處理。這種電解粗面化的不良現(xiàn)象，在每1m2上產(chǎn)生1-10個(gè)時(shí)，利用檢測(cè)手段很容易發(fā)現(xiàn)，但每1m2上產(chǎn)生0.002個(gè)時(shí)，有時(shí)發(fā)生檢測(cè)遺漏，而成為問題。
特別是，激光直接掃描型平版印刷版，由于通常使用進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理得到的平版印刷版用支撐體，所以上述的生產(chǎn)效率和檢測(cè)遺漏就成了最大問題。
本發(fā)明的目的是提供一種利用電化學(xué)粗面化處理，真正不存在透鏡狀故障的平版印刷版用支撐體和用其形成的平版印刷版，特別是提供一種激光直接掃描型的平版印刷版。
為達(dá)到上述目的，經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用電化學(xué)粗面化處理在鋁板表面產(chǎn)生透鏡狀故障，是由于鋁板中存在透鏡狀雜物的緣故，這種雜物從鋁板內(nèi)部到表面附近大量存在，和從鋁板表面到1μm深的表層部分每單位面積中透鏡狀雜物的個(gè)數(shù)，可以予測(cè)出利用電化學(xué)粗面化處理每單位面積上產(chǎn)生透鏡狀故障的個(gè)數(shù)。
即，本發(fā)明提供的平版印刷版用支撐體，其特征是用包括堿腐蝕處理和電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的表面處理工序，對(duì)鋁板表面進(jìn)行處理得到的平版印刷版用支承體。在從該鋁板表面到1μm深的表層部中任意恒定深度面上，存在10個(gè)/m2以下的寬50μm以上透鏡狀的無所不在的雜物。
本發(fā)明提供一種在平版印刷版用支撐體上設(shè)有感光層的平版印刷版。特別是本發(fā)明提供一種在平版印刷版用支撐體上設(shè)置直接掃描型感光層的平版印刷版。
以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明平版印刷版用支撐體中使用的鋁板，是以鋁為主成分的金屬，由鋁或鋁合金形成。除了純鋁板外，還可以使用以鋁為主成分含有微量雜元素的合金板，鋁或鋁合金形成的疊層或蒸鍍的塑料膜或紙，還可以使用特公昭48-18327號(hào)公報(bào)中記載的在聚乙烯對(duì)酞酸酯薄膜上結(jié)合了鋁片的復(fù)合體片。
在以下說明中，將上述列舉的鋁或鋁合金形成的各種基板統(tǒng)稱為鋁板。上述鋁合金中可含有的雜元素，有硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳、鈦等，合金中雜元素的含有量在10質(zhì)量％以下。
本發(fā)明中最好用純鋁板，但是完全純的鋁，從精煉技術(shù)考慮是很難制造的，所以也可以含有微量的雜元素。這樣本發(fā)明中使用的鋁板，其組成是不能確定的，可以適當(dāng)利用以前公知公用的材料，例如，JIS A1050、JIS A1100、JIS A3005、JIS A3004、國(guó)際登錄合金3103A等鋁合金板。鋁板的制造方法，可以以連續(xù)鑄造方式和DC鑄造方式中的任一種方式，也可以使用DC鑄造方式中省去了中間退火和熱處理的鋁板。在最后的軋制中通過積層軋制或復(fù)制等，使凹凸?fàn)畹匿X板也可使用。本發(fā)明中所用鋁板的厚度為0.1-0.6mm，該厚度可根據(jù)印刷機(jī)的大小，印刷版的大小和使用者的要求進(jìn)行適當(dāng)變更。
本發(fā)明中使用的鋁板是上述鋁板，在從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意深度恒定面上，寬50μm以上透鏡狀存在的雜物在10個(gè)/m2以下，最好在2個(gè)/m2以下。
如上述，在鋁板上存在透鏡狀雜物，該雜物大量存在于鋁板表面附近。這種在鋁板中無處不存在的雜物(以下稱作“無處不在的雜物”)中，寬度在50μm以上的，在從靠近最表面的表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面上，在10個(gè)/m2以下時(shí)，實(shí)際上在后面講述的電化學(xué)粗面化處理中不會(huì)產(chǎn)生透鏡狀的故障。
本發(fā)明的平版印刷版用支撐體，具有的特征是通過規(guī)定鋁板最表面附近表層部分的征特性質(zhì)，來調(diào)節(jié)比它更深的供給電化學(xué)粗面化處理部分的特性。
對(duì)從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面上每單位面積中寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物個(gè)數(shù)的測(cè)定方法，雖然沒有特殊限定，但舉出以下最好的方法。
(1)利用EPMA(電子探針微量分析)方法對(duì)于從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面，用EPMA進(jìn)行面分析，測(cè)定含有Cu、Fe和Ti中任一種的寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物的個(gè)數(shù)，換算成每1m2的個(gè)數(shù)。
這種方法的最大優(yōu)點(diǎn)是在非破壞下能測(cè)定無所不在雜物的個(gè)數(shù)。
(2)利用堿腐蝕的方法用堿液將鋁板表面進(jìn)行腐蝕后，鋁的溶解量為1-2g/m2，進(jìn)行去除污物處理，接著，在硝酸溶液中，以每單位面積流入電量為50-150C/dm3進(jìn)行交流電解粗面化處理后，在硫酸溶液中進(jìn)行脫除污物，得到從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面。在得到面上0.1-10m2的范圍內(nèi)，利用目視和/或光學(xué)顯微鏡測(cè)定寬50μm以上的透鏡狀無所不在雜物的個(gè)數(shù)，換算成每1m2的個(gè)數(shù)。
這種方法的最大優(yōu)點(diǎn)是能容易進(jìn)行大面積無所不在雜物個(gè)數(shù)的測(cè)定。
在制造本發(fā)明平版印刷版用支撐體時(shí)，其特征是在將鋁板供給電化學(xué)粗面化處理之前進(jìn)行堿腐蝕處理，用這種堿腐蝕處理從表面溶解到1μm深時(shí)，在選擇鋁板時(shí)，用腐蝕形成從鋁板表面到1μm深的表層部分中的面，測(cè)定無所不在雜物的個(gè)數(shù)。
對(duì)于得到的上述鋁板，例如可采用下述方法。首先，對(duì)調(diào)整成規(guī)定成分的鋁熔液，按照常規(guī)方法實(shí)施凈化處理，凈化處理是為了除去熔液中的氫等不需要的氣體，可進(jìn)行以下處理，即，助熔劑處理、使用Ar、Cl等氣體進(jìn)行脫氣處理、使用陶瓷管過濾器、陶瓷泡沫過濾器等所謂固定介質(zhì)過濾器、將氧化鋁碎片、氧化鋁球等作過濾材料的過濾器和夏布過濾器等，或者將脫氣和過濾進(jìn)行組合處理。
接著，將鋁熔液利用以DC鑄造法為代表的固定鑄造型具鑄造法，以連續(xù)鑄造法為代表的驅(qū)動(dòng)鑄造型鑄造法中任何一種進(jìn)行鑄造。DC鑄造法，由于要制造板厚300-800mm的鑄塊，所以按照常規(guī)方法，通過切削表面切去表層1-30mm，最好切去1-10mm。隨后根據(jù)需要進(jìn)行均熱化處理。進(jìn)行均熱化處理時(shí)，為使金屬間化合物不形成粗大化，可在450-620℃下進(jìn)行1-48小時(shí)熱處理，低于1小時(shí)，有時(shí)均熱化處理的效果不理想。
隨后，進(jìn)行熱軋、冷軋，將鋁板形成壓延板。熱軋的開始溫度350-500℃適當(dāng)。在冷軋之前，之后或之中也可進(jìn)行中間退火處理。其條件是，使用間歇式退火爐280-600℃下加熱2-20小時(shí)，最好350-500℃下加熱2-10小時(shí)。使用連續(xù)退火爐，在400-600℃下加熱不到6分鐘，最好450-550℃下加熱不到2分鐘。使用連續(xù)退火爐，以10℃/秒以上的升溫速度進(jìn)行加熱，可形成細(xì)小的結(jié)晶組織。
利用到此的工序，得到鋁板，對(duì)得到的鋁板，從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面上，由于要求寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物的個(gè)數(shù)在10個(gè)/m2以下，所以通過測(cè)定每單位面積上無所不在雜物個(gè)數(shù)的方法，進(jìn)行選擇滿足此要求的鋁板進(jìn)行使用。
加工成規(guī)定厚度，例如0.1-0.5mm的鋁板，進(jìn)一步利用輥?zhàn)有Ｕ龣C(jī)、帶張力輥式校直機(jī)等校正設(shè)備的改善其平面性。為了加工成規(guī)定寬度的板，通常通過縱切設(shè)備進(jìn)行。
本發(fā)明的平版印刷版用支撐體，是將上述鋁板的表面用包括堿腐蝕處理和電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的表面處理工序進(jìn)行處理而獲得，在該表面處理工序中，除了堿腐蝕處理和電化學(xué)粗面化處理外，還可包括其他各種工序。
本發(fā)明中使用的鋁板，為了形成平版印刷版用支撐體，實(shí)施粗面化處理。對(duì)鋁板雖然實(shí)施包括電解粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理，但也可只實(shí)施電解粗面化處理，也可將電解粗面化處理和機(jī)械粗面化處理或化學(xué)粗面化處理進(jìn)行組合實(shí)施。對(duì)于激光直接掃描型的平版印刷版，多數(shù)只實(shí)施電解粗面化處理。
本發(fā)明中使用的鋁板，在電解粗面化處理之前進(jìn)行堿腐蝕處理，堿腐蝕處理最好在機(jī)械粗面化處理或化學(xué)粗面化處理之后，電解粗面化處理之前進(jìn)行。這時(shí)，在堿腐蝕處理之后，電解粗面化處理之前，最好進(jìn)行去除污物處理。
本發(fā)明中使用的鋁板，在電解粗面化處理之后也可進(jìn)行微量堿腐蝕處理，這種情況，在堿腐蝕處理之后，最好也進(jìn)行去除污物處理。
機(jī)械粗面化處理的目的，一般是將鋁板表面形成0.35-1.0μm的平均表面粗糙度。本發(fā)明中對(duì)這種機(jī)械粗面化處理的各種條件沒有特殊限定，例如可采用球磨、鋼絲研磨、刷磨、液體研磨等方法。也可按照特開平6-135175號(hào)公報(bào)、特公昭50-40047號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行。進(jìn)行機(jī)械粗面化處理時(shí)，通?？蓪X板表面形成0.35-1.0μm的平均算術(shù)粗糙度(Ra)。進(jìn)行這種機(jī)械粗面化處理，可提高印刷中非圖像部分的保水性。另一方面，對(duì)于化學(xué)粗面化處理也沒有特殊限定，可按照公知的方法進(jìn)行。例如有將鋁板在堿浴中浸泡的方法，用堿液噴淋的方法，將堿液進(jìn)行涂布的方法。
進(jìn)行堿腐蝕處理的目的是去除鋁板表面上的壓延油、污物、自然氧化膜。在進(jìn)行機(jī)械粗面化處理時(shí)，是為了溶解掉由機(jī)械粗面化處理產(chǎn)生的凹凸邊緣部分，得到具有光滑波度的表面。
堿腐蝕處理是在堿水溶液中進(jìn)行的化學(xué)腐蝕處理。作為堿水溶液中用的堿。有氫氧化鈉、和特開昭57-16918號(hào)公報(bào)中記載的氫氧化鉀、磷酸鈉、鋁酸鈉、碳酸鈉等，這些可單獨(dú)使用，也可組合使用。堿水溶液的濃度最好為5-30質(zhì)量％，更好為20-30質(zhì)量％，溶解在堿水溶液中的鋁濃度為0.5-30質(zhì)量％，利用堿水溶液腐蝕，最好在40-90℃下處理1-120秒。腐蝕處理的量最好為2-20g/m2的溶解量，更好溶解掉3-10g/m2。
利用堿腐蝕處理，一般在鋁板表面上生成堿不需要的物質(zhì)(污物)，所以最好去除污物，例如這種情況使用磷酸、硝酸、硫酸、鹽酸、鉻酸、或它們中的2種以上的混合酸，實(shí)施脫除污物處理，去除污物時(shí)間最好1-30秒，實(shí)施液體溫度，從常溫到70℃。
由于電解粗面化處理很容易在鋁板表面上形成細(xì)小的凹凸?fàn)?點(diǎn)穴)，所以適于制作印刷性優(yōu)良的平版印刷版。電解粗面化處理是在以硝酸或鹽為主體的水溶液中，用直流電或交流電進(jìn)行。
利用電解粗面化處理可在鋁板表面上生成面積率為30-100％平均直徑為0.2-20μm鏈條狀或蜂窩狀的點(diǎn)穴。點(diǎn)穴的作用是使印刷版的非圖像部分難以受到污染(耐污染性)和提高耐印刷能力。在電解粗面化處理中為在表面形成足夠的點(diǎn)穴所需要的電量，即，電流和通電時(shí)間的積就成為很重要的條件。從節(jié)省能源考慮，最好是以更少的電量形成足夠的點(diǎn)穴，本發(fā)明中對(duì)于電解粗面化處理?xiàng)l件沒有限定，可按一般的條件進(jìn)行。
本發(fā)明中，從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面上，由于寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物在10個(gè)/m2以下，所以利用電化學(xué)粗面化處理實(shí)際上不會(huì)產(chǎn)生透鏡狀的故障。
本發(fā)明平版印刷版用支撐體的最佳形態(tài)，在上述電解粗面化處理后，進(jìn)一步進(jìn)行輕微的堿腐蝕處理。
進(jìn)行這種堿腐蝕處理的目的是快速去除前段電解粗面化處理中生成的污物成分。腐蝕處理的溶解量最好為0.02-10g/m2，更好為0.05-4g/m2，腐蝕用的水溶液組成、溫度、處理時(shí)間等，可從電解粗面化處理前的堿腐蝕處理的上述范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。
最好進(jìn)一步進(jìn)行脫除污物處理。這種脫除污物處理的條件，可從上述電解粗面化處理前的堿腐蝕處理后，脫除污物處理的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。
繼上述堿腐蝕處理和電解粗面化處理，以及根據(jù)需要進(jìn)行其他的處理，為了提高鋁板表面的耐磨損性，實(shí)施陽極氧化處理，形成陽極氧化皮膜，本發(fā)明中最好也實(shí)施陽極氧化處理。陽極氧化皮膜是將鋁板作為電極浸在電解液中，向其通以電流形成。
作為陽極氧化處理中通入的電流，有直流交流等，可根據(jù)要求選擇各種波形的電流。作為陽極氧化處理用的電解質(zhì)，只要能形成多孔質(zhì)氧化皮膜，任何電解質(zhì)都可使用，一般使用硫酸、磷酸、草酸、鉻酸、或它們的混合酸。這些電解質(zhì)的濃度，可按照電解質(zhì)的種類適當(dāng)確定。陽極氧化的處理?xiàng)l件，由于隨電解質(zhì)有種種變化，不能一概確定，但一般講，最好是電解質(zhì)的濃度為1-80質(zhì)量％溶液，液溫為5-70℃，電流密度為1-60A/dm2，電壓為1-100V、電解時(shí)間10秒-5分鐘，利用陽極氧化處理形成陽極氧化皮膜的量最好為1-6g/m2。
陽極氧化處理后，根據(jù)要求，也可實(shí)施封孔處理。進(jìn)行封孔處理可按下述方法進(jìn)行，將陽極氧化處理的鋁板在熱水或含有無機(jī)鹽或有機(jī)鹽的熱水中浸泡的方法，曝露于水蒸汽浴的方法等。
陽極氧化處理后，根據(jù)需要也可實(shí)施親水化處理等的界面控制處理。
作為界面控制處理，有美國(guó)專利第2714066號(hào)說明書、第3181461號(hào)說明書、第3280734號(hào)說明書和第3902734號(hào)說明書中公開的堿金屬硅酸鹽(例如硅酸鈉水溶液)法。在該方法中，將支撐體在硅酸鈉水中浸泡處理，或電解處理。此外還可用特公昭36-22063號(hào)公報(bào)中公開的氟化鋯酸鉀法，或美國(guó)專利第3276868號(hào)說明書、第4153461號(hào)說明書和第4689272號(hào)說明書中公開的用聚乙烯膦酸處理的方法等。
關(guān)于上述各項(xiàng)中記載的各處理詳細(xì)情況，可適當(dāng)采用公知的條件，在本說明書中列舉的文獻(xiàn)內(nèi)容，引用作本說明書的內(nèi)容。
如上所述得到的本發(fā)明平版印刷版用支撐體。本發(fā)明的平版印刷版用支撐體實(shí)際上不存在電化學(xué)粗面化處理產(chǎn)生的透鏡狀故障，所以平版印刷版的生產(chǎn)效率很高。
在將本發(fā)明的平版印刷版用支撐體制作平版印刷版中，可在表面涂布感光劑、干燥形成感光層。對(duì)感光劑沒有特殊限定，可使用通常在感光性平版印刷版中用的感光劑。在使用石板印刷膠片進(jìn)行圖像曬版、顯像處理、凸輪處理，可形成能安裝在印刷機(jī)上的印刷板。當(dāng)設(shè)有高感度的感光層時(shí)，也可使用激光對(duì)圖像直接進(jìn)行曬版。
本發(fā)明的平版印刷版，特別是在本發(fā)明的平版印刷版用支撐體上設(shè)有直接掃描型感光層的平版印刷版，獲得了其優(yōu)良的特性。
本發(fā)明的平版印刷版，通過選擇直接掃描型感光層中的各種成分，可制成與各種制版方法相對(duì)應(yīng)的平版印刷版，作為本發(fā)明的平版印刷版的形態(tài)，例如可舉出以下(1)-(9)種形態(tài)。
(1)感光層含有紅外線吸收劑、由熱產(chǎn)生酸的化合物和由酸進(jìn)行交聯(lián)化合物的形態(tài)。
(2)感光層含有紅外線吸收劑、由熱產(chǎn)生酸的化合物，和具有由酸進(jìn)行分解結(jié)合部分的化合物的形態(tài)。
(3)感光層含2層的形態(tài)，即含有由激光照射產(chǎn)生游離基的化合物、堿溶性粘合劑和多官能性單體或預(yù)聚物的層，隔氧層。
(4)感光層由2層形成的形態(tài)，即物理顯像核層和鹵化銀乳劑層。
(5)感光層含3層的形態(tài)，即含有多官能性單體和多官能性粘合劑的聚合層、含有鹵化銀和還原劑的層和隔氧層。
(6)感光層含2層的形態(tài)，即含有熱塑性酚醛樹脂和萘醌二疊氮化物的層、含有鹵化銀的層。
(7)感光層含有機(jī)光導(dǎo)電體的形態(tài)。
(8)感光層含2-3層的形態(tài)，即利用激光照射去除的激光吸收層和親油性層和/或親水性層。
(9)感光層含有以下化合物的形態(tài)，即吸收能量產(chǎn)生酸的化合物、在側(cè)鏈上具有由酸產(chǎn)生磺酸或羧酸官能基的高分子化合物和吸收可見光付與酸發(fā)生劑能量的化合物。
具體講，調(diào)制下述組成的感光層用涂布液，涂布在本發(fā)明的平版印刷版用支撐體上，干燥，或者按照下述示出的各個(gè)方法，形成各種直接掃描型的感光層a-i。
(感光層a)碳黑分散液 10.0質(zhì)量份4-二偶氮二苯胺和甲醛縮合物六氟化磷酸鹽 0.5質(zhì)量份甲基丙烯酸、2-羥乙基丙烯酸酯、芐基甲基丙烯酸 5.0質(zhì)量份酯、丙烯腈的游離基共聚物(摩爾比15∶30∶40∶15重量平均分子量10萬)消旋蘋果酸 0.05質(zhì)量份氟系表面活性劑(FC-430、美國(guó)3M社制) 0.05質(zhì)量份1-甲氧-2-丙醇80.0質(zhì)量份乳酸酯 15.0質(zhì)量份水 5.0質(zhì)量份(感光層b)癸酸 0.03質(zhì)量份具有酚性羥基的單體和P-氨基苯磺酰胺的共聚物(摩0.75質(zhì)量份爾比50∶50，重量平均分子量50000)m-或p-甲酚熱塑酚醛樹脂(m/p比＝6/4) 0.25質(zhì)量份p-甲苯磺酸 0.003質(zhì)量份四氫無水酞酸 0.03質(zhì)量份花菁染料 0.017質(zhì)量份維多利亞純蘭(將BOH的對(duì)離子形成1-萘磺酸陰離 0.017質(zhì)量份子的染料)表面活性劑(MEGAFAC F-177、大日本油墨化學(xué) 0.05質(zhì)量份工業(yè)社制)r-丁內(nèi)酯 10.0質(zhì)量份甲基乙基酮 10.0質(zhì)量份1-甲氧-2-丙醇1.0質(zhì)量份(感光層C)癸酸 0.03質(zhì)量份m-或p-甲酚酚醛樹脂(m/p比＝6/4) 1.0質(zhì)量份p-甲苯磺酸 0.003質(zhì)量份四氫無水酞酸 0.03質(zhì)量份花菁染料 0.017質(zhì)量份維多利亞純蘭(將BOH的對(duì)離子形成1-萘磺酸陰離 0.017質(zhì)量份子的染料)表面活性劑(MEGAFAC F-177、大日本油墨化學(xué) 0.05質(zhì)量份業(yè)社制)r-丁內(nèi)酯 10.0質(zhì)量份甲基乙基酮10.0質(zhì)量份1-甲氧-2-丙醇 1.0質(zhì)量份(感光層d)(1)光聚合層用的感光性涂布液四羥甲基甲烷四丙烯酸酯1.5質(zhì)量份線狀有機(jī)高分子聚合物 2.0質(zhì)量份增感劑(λ.max(THF溶液)479nm、ε＝6.9 × 0.15質(zhì)量份104光誘發(fā)劑 0.2質(zhì)量份IRGACURE 907(Ciba-Geigy社制) 0.4質(zhì)量份ε-酞花菁/線狀有機(jī)高分子聚合物分散物 0.2質(zhì)量份氟系非離子型表面活性劑(MEGAFAC F-177、大 0.03質(zhì)量份日本油墨化學(xué)工業(yè)社制)甲基乙基酮9.0質(zhì)量份丙烯乙二醇單甲基醚醋酸酯 7.5質(zhì)量份甲苯 11.0質(zhì)量份(2)隔氧層用的涂布液聚乙烯醇(皂化度98摩爾％，聚合度500)的3質(zhì)量％水溶液(感光層e)(1)聚合層用涂布液季戊四醇四丙烯酸酯2.5質(zhì)量份烯丙基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚比＝ 37.5質(zhì)量份80/20)的20質(zhì)量％丙烯乙二醇單甲基醚溶液甲基乙基酮74.0質(zhì)量份(2)感光層用涂布液(在聚合層涂布干燥后涂布)皂化度79.5％聚乙烯醇(PVA-405可樂麗祖(ク 10.5質(zhì)量份ラレ)社制)的10質(zhì)量％水溶液添加劑(以下式(1)表示化合物的0.11質(zhì)量％甲醇溶 0.41質(zhì)量份液)(化1) 如下制作得到的鹵化銀乳劑 0.50質(zhì)量份加入明膠、溴化鉀和水，加入氫氧化鈉、常溫下的pH設(shè)定為9.5的液體加熱到55℃，相對(duì)于硝酸銀總添加量，以2.0×10-3摩爾的量，添加下式(3)表示的硫醚化合物后，使反應(yīng)容器的pAg保持在9.0，利用pAg控制雙梭口法，添加硝酸銀水溶液和相對(duì)于碘化鉀和硝酸銀總添加量以銠的摩爾比形成2×10-7摩爾的含有銠銨氯化物的溴化鉀水液，形成碘溴化銀顆粒。接著加入硫酸，將pH設(shè)定在6.0，繼續(xù)以55℃，pAg＝9.3，利用雙梭口法，二次添加硝酸銀水溶液，和對(duì)于銀以銥的摩爾比形成5×10-7摩爾的，添加了六氯銥酸(III)鹽的溴化鉀水溶液，制作成下述組成的芯/殼型碘溴化銀乳劑顆粒。
(化2)HO-(CH2)2-S(CH2)2-S(CH2)2-OH芯碘溴化銀(碘化銀含有率8.5摩爾％)殼純溴化銀芯/殼3/7(銀摩爾比)平均碘溴化銀含有率2.55摩爾％平均顆粒尺寸0.30μm這些乳劑粒子呈單分散，在平均粒子尺寸±40％以內(nèi)的占總粒子數(shù)的98％，接著，將這種乳劑進(jìn)行脫鹽處理后，保溫在40℃，一邊攪拌，一邊以8×10-4摩爾/摩爾Ag的量，添加2種分光增感色素A(下式(4))和(下式(5)的混合甲醇溶液(摩爾比A/B＝2/1)，保持15分鐘，再以6×10-4摩爾/摩爾Ag的量，添加下式(6)表示的硫醇式鈉鹽，攪拌5分鐘，接著將乳劑的pH調(diào)節(jié)為6.5，pAg調(diào)節(jié)為8.8，制作成鹵化銀乳劑。
(化3) 表面活性劑(以下式(7)表示的化合物的5質(zhì)量％水0.40質(zhì)量份溶液(化4) 水 7.8質(zhì)量份還原劑分散液 1.20質(zhì)量份(3)隔氧層用的涂布液(在感光層涂布干燥后進(jìn)行涂布)皂化度98.5％ 聚乙烯醇(PVA-105，可樂麗祖(ク200.0質(zhì)量份ラレ)的10質(zhì)量％水溶液堿性前軀體分散液(以下式(8)表示的化合物分散液)(化5) 表面活性劑水溶液 4.0質(zhì)量份(感光層f)(1)樹脂層用涂布液丙酮一苯三酚液樹脂的萘醌-1，2-二疊氮化物(2)- 5.0質(zhì)量份5-磺酸酯甲酚一甲醛樹脂 10.0質(zhì)量份甲基乙基酮 150.0質(zhì)量份環(huán)已酮 122.0質(zhì)量份(2)感光層用涂布液(在樹脂層涂布干燥后進(jìn)行涂布)氯溴化銀明膠乳劑(C1.70摩爾％、Br.30摩爾1000.0質(zhì)量份％、平均粒子徑0.28 μ m、每1000質(zhì)量份乳劑的明膠量55質(zhì)量份、鹵化銀含有量0.85摩爾)1，3-二乙基-5-[2-(3-(3-磺丙基)苯噁唑-2-銥叉)乙叉]每1000.0g上述氯溴硫海因鈉鹽的0.1％甲醇溶液， 化銀明膠乳劑50.0ml4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四嗪叉的0.5％堿水溶液每1000.0g上述氯溴化銀明膠乳劑
100.0ml4-二氯-6-羥基-S-三嗪的2％水溶液35.0質(zhì)量份(3)物理顯像核層將利用Carey Lea法調(diào)制的銀溶膠進(jìn)行涂布，以銀量計(jì)，干燥質(zhì)量為5mg/m2。
(4)鹵化銀層(涂布在物理顯像核層上)將由40摩爾％的氯化物和60摩爾％的溴化物形成的平均粒子為0.3μm的氯溴化銀乳劑(銀鹽∶丙酮(質(zhì)量比)＝1∶1)，以2.0g/m2進(jìn)行涂布。
(感光層g)(1)光導(dǎo)電層用涂布液Fastogen Blue8120(大日本油墨化學(xué)工業(yè)社制，無金 1.0質(zhì)量份屬酞花菁染料)甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物(甲基丙烯酸10.0質(zhì)量份20摩爾％四氫呋喃 60.0質(zhì)量份環(huán)己酮 40.0質(zhì)量份(2)保護(hù)層用涂布液(涂布在光導(dǎo)電層上)聚乙烯丁縮醛(2000-L、電化學(xué)工業(yè)社制) 2.0質(zhì)量份硬酯酸 0.5質(zhì)量份乙醇 97.5質(zhì)量份(感光層h)在側(cè)鏈上具有產(chǎn)生以下式(9)表示磺酸官能基的高1.0質(zhì)量份分子化合物O-萘醌二疊氮化物-4-磺酸氯化物 0.1質(zhì)量份維多利亞純蘭(將BOH的對(duì)離子形成1-萘磺酸陰離 0.05質(zhì)量份子的染料氟系活性劑(MEGAFAC F-176PF、大日本油墨 0.06質(zhì)量份化學(xué)工業(yè)社制甲基乙基酮 10.0質(zhì)量份r-丁內(nèi)酯 10.0質(zhì)量份(化6) (感光層i)按以下方法形成露出銀薄膜的感光層i。以下所示具體數(shù)值等，可根據(jù)要求適當(dāng)變更。
使寬300mm、厚0.2mm的鋁板帶以1.3m/min的處理速度移動(dòng)，在50℃的4％氫氧化鈉水溶液中浸泡30秒鐘后，水洗，再在20℃的裝滿1.5％鹽酸的間接給電方式電解槽中浸泡，由電源通60秒鐘的20A/dm2、50Hz的單相交流電流，進(jìn)行交流電解粗面化處理，水洗，隨后在60℃、6％的硝酸水中浸泡30秒鐘，進(jìn)行脫除污物、水洗，隨后在25℃的20％硫酸中通過60秒，以5A/dm2的直流電流進(jìn)行陽極氧化處理，水洗后干燥，陽極氧化皮膜的厚度，例如為1.4μm。
在其上涂布特開昭53-21602號(hào)公報(bào)的實(shí)施例2記載的核涂布液(作為親水性聚合物，以4mg/m2的比率，含有No.3丙烯酰胺和咪唑的共聚物)，干燥后形成物理顯像核層。
將不活性丙酮的水溶液保持在60℃，一邊強(qiáng)烈攪拌，一邊同時(shí)加入氯化鈉和溴化鉀的混合水溶液(溴化鉀29.5摩爾％)，及硝酸銀水溶液，調(diào)制成平均粒子尺寸為0.28μm的氯溴化銀乳劑，添加相當(dāng)于0.5摩爾％/l摩爾Ag的磺化鉀，置換表面。將含有這些鹵化銀乳劑粒子的乳劑層涂布在上述物理顯像核層上，進(jìn)行干燥。鹵化銀乳劑，例如是由氯化銀70％、溴化銀29.5％和碘化銀0.5％形成的，總粒子的90質(zhì)量％在平均粒子尺寸的±30％以內(nèi)的，單分散的氯碘溴化銀乳劑。
隨后，在末曝光下，用下述擴(kuò)散轉(zhuǎn)印顯像液A，于23℃下進(jìn)行20秒鐘顯像后，直接用流動(dòng)水沖洗去丙酮層(洗掉)，隨后，以下述中和液A，室溫下處理15秒鐘，露出銀薄膜，形成感光層i。
(擴(kuò)散轉(zhuǎn)印顯像液A)
向700ml水、25g氫氧化鈉、120g無水亞硫酸鈉、25g氫醌、4g4-羥甲基-4’-甲基-3-吡唑烷酮、5g乙烯二胺四醋酸、10g硫代硫酸鈉·5水合物、40gN-甲基乙醇胺、20g甘油中，加水形成1升。
(中和液A)向600ml水、20g檸檬酸、25g檸檬酸鈉、10ml單乙醇胺、0.6g3-n-辛基-5-巰基噁二唑、5ml乙烯乙二醇中，加水形成1升。
這些感光層，可以直接形成在上述本發(fā)明的平版印刷版用支撐體上，也可在平版印刷版用支撐體上形成下涂層，再在下涂層上形成。
下涂層的形成是調(diào)制含有特開昭60-149491號(hào)公報(bào)中公開的氨基酸及其鹽(例如，Na鹽、K鹽等堿金屬鹽；銨鹽；鹽酸鹽、草酸鹽、醋酸鹽、磷酸鹽)、特開昭60-232998號(hào)公報(bào)中公開的具有羥基的胺類及其鹽(例如，鹽酸鹽、草酸鹽、磷酸鹽)、特開昭63-165183號(hào)公報(bào)中公開的具有氨基和膦酸基的化合物或其鹽等的涂布液，將該涂布液涂布在平版印刷版用支撐體上，進(jìn)行干燥。下涂層中也可含有特開平4-282637號(hào)公報(bào)中公開的具有膦酸基的化合物。本發(fā)明的平版印刷版用支撐體是利用堿金屬硅酸鹽進(jìn)行界面控制處理的支撐體時(shí)，下涂層中也可含有特開平11-109637號(hào)公報(bào)中記載的具有酸基和鎓基的高分子化合物。
以下以實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例所限制。
1、鋁板的評(píng)價(jià)使用pH13以上的NaOH水溶液，以1.0g/m2的鋁溶解量，對(duì)各鋁板表面進(jìn)行腐蝕后，用200g/l硫酸水溶液洗滌40秒鐘，進(jìn)行脫污物處理，接著，在10g/l硝酸水溶液中，以每單位面積通入100C/dm2的電量，進(jìn)行交流電解粗面化處理后，在200g/l硫酸水溶液中洗滌40秒鐘，進(jìn)行脫除污物處理。得到的各鋁板的表面距最初表面的深度為0.5μm。
在得到的表面中，利用目測(cè)和/或光學(xué)顯微鏡測(cè)定10m2范圍內(nèi)寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物的個(gè)數(shù)，換算成1m2的個(gè)數(shù)，結(jié)果示于第1表中。
2、平版印刷版用支撐體的制造(實(shí)施例1-5和比較例1-3)對(duì)于每單位面積中寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物的個(gè)數(shù)為第1表中所示值的各鋁板，依次進(jìn)行堿腐蝕處理、脫污物處理、電解粗面化處理、堿腐蝕處理、脫污物處理和陽極氧化處理，得到平版印刷版用支撐體。
各處理?xiàng)l件如下堿腐蝕處理的進(jìn)行，作為腐蝕液，使用氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％，液溫為65℃的溶液，第1次堿腐蝕處理進(jìn)行到Al溶解量為5.5g/m2為止，第2次堿腐蝕處理進(jìn)行到Al溶解量為0.2g/m2為止。
第1次脫污物處理以硝酸噴淋進(jìn)行，第2次脫污物處理以硫酸噴淋進(jìn)行。
電解粗面化處理，作為電解液使用硫酸濃度1質(zhì)量％、鋁離子濃度為0.5質(zhì)量％的溶液，以交流電流，進(jìn)行到總電量達(dá)到270C/dm2為止。
陽極氧化處理，作為電解液使用15質(zhì)量％的硫酸溶液，以直流電流進(jìn)行，使陽極氧化皮膜量達(dá)到2.6g/m2為止。
3、平版印刷版用支撐體的評(píng)價(jià)關(guān)于上述得到的各平版印刷版用支撐體，對(duì)1000m2的樣品進(jìn)行總數(shù)檢查，算出每1m2表面中透鏡狀故障的個(gè)數(shù)，結(jié)果示于第1表。
由(實(shí)施例1-5)可知，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體是在從鋁板表面到1μm深的表層部分中恒定深度面上，具有10個(gè)/m2以下寬50μm以上透鏡狀無所不在雜物的鋁板，表面上實(shí)際上不產(chǎn)生透鏡狀的故障。從(實(shí)施例1-3)可知，無所不在雜物在2個(gè)/m2以下時(shí)，完全沒有透鏡狀的故障。
與此相反，鋁板表層部分中無所不在雜物很多時(shí)，表面上會(huì)產(chǎn)生透鏡狀的故障(比較例1-3)。
表1鋁板表層部分中寬50μm以上透平版印刷版支撐體表面上透鏡狀鏡狀無所不在雜物的個(gè)數(shù)故障的個(gè)數(shù)實(shí)施例1 0.1 0實(shí)施例2 0.5 0實(shí)施例3 2.0 0實(shí)施例4 5.0 0.001實(shí)施例5 8.2 0.001比較例1 12.1 0.5比較例2 15.5 6.0比較例3 20.010以上根據(jù)本發(fā)明可以得到實(shí)質(zhì)不存在電化學(xué)粗面化處理產(chǎn)生透鏡狀故障的平版印刷版用支撐體。
因此，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體及使用它的本發(fā)明平版印刷版，生產(chǎn)效率極高，不存在故障檢測(cè)遺漏的問題。
圖1是電化學(xué)粗面化處理后鋁板上產(chǎn)生透鏡狀故障的示意圖其中，1為鋁板，2為透鏡狀的故障
權(quán)利要求
1.一種平版印刷版用支撐體，特征是利用包括堿腐蝕處理和電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的表面處理工序?qū)︿X板表面進(jìn)行處理得到的平版印刷版用支撐體，從該鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面上具有10個(gè)/m2以下寬50μm以上透鏡狀無所不在的雜物。
2.一種平版印刷版，特征是在權(quán)利要求1記載的平版印刷版用支撐體上設(shè)有直接掃描型感光層。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種利用電化學(xué)粗面化處理實(shí)際上不存在透鏡狀故障的平版印刷版用支撐體。是利用包括堿腐蝕處理和電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的表面處理工序,對(duì)鋁板表面進(jìn)行處理得到的平版印刷版用支撐體。該平版印刷版用支撐體的特征是從鋁板表面到1μm深的表層部分中任意恒定深度面上具有10個(gè)/m
文檔編號(hào)G03F7/00GK1340743SQ0111573
公開日2002年3月20日 申請(qǐng)日期2001年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月30日
發(fā)明者澤田宏和, 遠(yuǎn)藤雅弘, 上杉彰男 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社