專利名稱：包含與促進(jìn)成像的羥基取代芳族化合物聯(lián)合的封閉顏色形成試劑的可熱顯影成像系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種成像元件，其包含特定類型的封閉顯影劑或者預(yù)形成染料和用于活化所述顯影劑或者染料去封閉的酚類或者其它羥基取代芳族化合物。
美國(guó)專利號(hào)3,342,599，授予Reeves，公開(kāi)了席夫堿顯影劑前體的使用。Schleigh和Faul在Research Disclosure(129(1975)，27-30頁(yè))中描述了彩色顯影劑的季銨封閉和對(duì)苯二胺的乙酰胺基封閉。(在此參照的所有Research Disclosures由Kenneth MasonPublications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，英國(guó)出版)。隨后，美國(guó)專利號(hào)4,157,915，授予Hamaoka等，和美國(guó)專利號(hào)4,060,418，授予Waxman和Mourning，描述了封閉對(duì)苯二胺在用于顏色擴(kuò)散轉(zhuǎn)印的圖像接收片材中的制備和使用。涉及去封閉期間的β-消除反應(yīng)的封閉顯影劑已經(jīng)公開(kāi)于歐洲專利申請(qǐng)393523和日本專利公開(kāi)57076453；2131253和63123046中，后者特別地在光熱照相元件中進(jìn)行了描述。
所有這些途徑在實(shí)際的產(chǎn)品應(yīng)用中是失敗的，原因是一個(gè)或多個(gè)的以下問(wèn)題增感鹵化銀的減感；過(guò)于緩慢的去封閉動(dòng)力學(xué)；產(chǎn)生增加的生霧和/或降低的貯存后Dmax的封閉顯影劑不穩(wěn)定性，以及缺少釋放封閉顯影劑的簡(jiǎn)單方法。
美國(guó)專利號(hào)5,352,561，授予Bailey等，公開(kāi)了酚類化合物(羥基苯衍生物)用于在水性可顯影照相干燥染料-擴(kuò)散轉(zhuǎn)印元件中形成改善的染料圖像的用途。在成色劑與伯胺顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)時(shí)，所述顏色成色劑形成或者釋放可熱轉(zhuǎn)移的染料。染料接收層與染料擴(kuò)散轉(zhuǎn)移元件直接接觸，然后混合物被加熱以進(jìn)行染料擴(kuò)散。本發(fā)明要解決的問(wèn)題一直存在對(duì)成像元件、尤其是熱照相和光熱照相成像元件的需要，其包含顯影劑或者其它顏色形成試劑，所述試劑在顯影以前是穩(wěn)定的，而只要通過(guò)加熱所述元件和/或在加熱下通過(guò)將小量的膠片處理溶液，例如堿或者酸溶液或者純水，應(yīng)用于所述成像元件開(kāi)始處理時(shí)，可以使所述成像元件快速和容易地顯影。為了獲得光熱照相膠片的快速存取能力，所述顯影劑必須是引入的封閉顯影劑形式，其是高度反應(yīng)性的，以便能夠在處理期間在一個(gè)短時(shí)期內(nèi)產(chǎn)生大量的顯影劑。這類高反應(yīng)活性必須不導(dǎo)致在這些材料的生產(chǎn)和操作中的困難。通常希望在較低的開(kāi)始溫度下具有增加的圖像密度形成，以最小化不希望的易于在較高的開(kāi)始溫度下產(chǎn)生的影響。這類顯影劑化學(xué)的存在使得可以通過(guò)簡(jiǎn)單和有效的處理非?？焖俚貨_洗膠片，提供一次作業(yè)光學(xué)處理或甚至光學(xué)處理亭子。
本發(fā)明另外涉及圖像形成的方法，其包括以下步驟使成像方式曝光的光熱照相元件熱顯影，該光熱照相元件具有雜芳族部分，其在熱活化時(shí)能夠釋放顯影劑以形成顯影圖像，掃描所述顯影圖像以從所述顯影圖像形成第一電子圖像表現(xiàn)，數(shù)字化所述第一電子記錄以形成數(shù)字圖像，改性所述數(shù)字圖像以形成第二電子圖像表現(xiàn)，以及存儲(chǔ)、傳送、印刷或者顯示所述第二電子圖像表現(xiàn)。
本發(fā)明還涉及熱照相成像元件和圖像形成的方法，涉及顯影劑或者預(yù)形成染料在熱活化時(shí)的釋放。發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明如上所述，本發(fā)明涉及含特定的封閉顯影劑或者其它顏色形成試劑和酚類活化劑的成像元件。所述封閉顏色形成試劑具有雜芳族部分，其能夠在熱活化時(shí)釋放照相可用的基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述封閉顯影劑的通式結(jié)構(gòu)顯示如下 其中LINK1和LINK2是連接基團(tuán)，TIME是調(diào)速基團(tuán)；HET＝雜環(huán)基團(tuán)，T(t)和R12是取代基，l和n獨(dú)立地是0或者1；和m是0、1或者2。在熱成像系統(tǒng)中，當(dāng)封閉PUG(“照相可用的基團(tuán)”)是顯影劑時(shí)，所述封閉化合物在包含它們的元件被加熱時(shí)釋放顯影劑，以給出有效量的產(chǎn)色的顯影。
所述羥基取代芳族化合物的通式結(jié)構(gòu)是Ar-(OH)q，其中q≥1，優(yōu)選地為1至4，更優(yōu)選為1，和Ar是取代或未取代的芳基?？捎糜诒景l(fā)明的某些酚類化合物在光熱照相體系中還可用作熱溶劑或者熔體形成劑。參見(jiàn)普通轉(zhuǎn)讓的、共同待審USSN60/211,452，其全文在此引為參考。因此，本發(fā)明的酚類化合物能夠具有雙重功能，即在熱顯影期間促進(jìn)去封閉和提供反應(yīng)物的溶劑兩者。然而，本發(fā)明的成像元件可以包含常規(guī)熔體形成劑或者熱溶劑，包括例如苯甲酰胺、二甲基脲，以及許多其它提供改善的圖像形成和分辨率的化合物類型。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用常規(guī)苯甲酰胺或者二甲基脲作為熱溶劑沒(méi)有顯著地改善具有在本發(fā)明中使用的封閉顯影劑的膠片的圖像形成特征。
如上所述，本發(fā)明的酚類化合物不僅有助于高染料密度形成，而且可以降低處理溫度，為實(shí)際上利用這些封閉化合物提供更大的靈活性。
在一個(gè)實(shí)施方案中，熱活化優(yōu)選地在大約100和160℃之間的溫度下發(fā)生，優(yōu)選地至大約140℃或者以下，更優(yōu)選至大約130℃或者以下。在另一實(shí)施方案中，熱活化優(yōu)選地在大約20和100℃之間的溫度下在加入的酸、堿或者水存在下發(fā)生。
因此，本發(fā)明涉及感光光熱照相元件，其包括載體和包括封閉顯影劑，該封閉顯影劑具有與酚類活化劑聯(lián)合的雜芳族部分，其在熱活化時(shí)能夠釋放所述顯影劑。
所述連接基團(tuán)LINK1和LINK2獨(dú)立地選自結(jié)構(gòu)II 其中X表示碳或者硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫；r是0或者1；條件是當(dāng)X是碳時(shí)，p和r兩者是1，當(dāng)X是硫時(shí)，Y是氧，p是2和r是0；
#表示至PUG的鍵接(用于LINK1)或者至TIME的鍵接(用于LINK2)；$表示至TIME的鍵接(用于LINK1)或者至T(t)取代的碳的鍵接(用于LINK2)。
在結(jié)構(gòu)I中，PUG是顏色形成試劑，其可以是例如照相的染料或者照相的試劑。在此照相試劑是在釋放時(shí)進(jìn)一步與在所述照相元件中的組分反應(yīng)的部分。這類照相可用的基團(tuán)包括，例如，成色劑(例如，圖像染料-形成成色劑、顯影抑制劑釋放成色劑、競(jìng)爭(zhēng)成色劑、聚合物成色劑及其他成色劑形式)、顯影抑制劑、釋放抑制劑的顯影劑、染料和染料前體、顯影劑(例如對(duì)抗顯影劑、染料-形成顯影劑、顯影劑前體和鹵化銀顯影劑)。術(shù)語(yǔ)“顏色形成試劑”是指所述PUG與成像層中的圖像顏色或者染料密度的形成有關(guān)，既可以正地增加顏色形成也可以負(fù)地降低或者限制顏色形成。
所述PUG可以作為預(yù)先形成物質(zhì)或者作為前體存在于所述封閉化合物。例如，預(yù)先形成顯影抑制劑可以鍵接到封閉基團(tuán)或者顯影抑制劑可以連接到調(diào)速基團(tuán)，其在所述照相材料中在特定時(shí)間和位置釋放。所述PUG可以是例如預(yù)形成染料或者化合物，其在從所述封閉基團(tuán)釋放之后形成染料。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，PUG是顯影劑。所述顯影劑可以是彩色顯影劑、黑白顯影劑或者交叉-氧化顯影劑。它們包括氨基苯酚、苯二胺、對(duì)苯二酚、pyrazolidinones和肼。說(shuō)明性顯影劑描述于美國(guó)專利號(hào)2,193,015、2,108,243、2,592,364、3,656,950、3,658,525、2,751,297、2,289,367、2,772,282、2,743,279、2,753,256和2,304,953，在此將其全部公開(kāi)引入作為參考。
可作為顯影劑的說(shuō)明性PUG基團(tuán)是 其中R20是氫、鹵素、烷基或者烷氧基；R21是氫或者烷基；R22是氫、烷基、烷氧基或者烯烴二氧基(alkenedioxy)；和R23、R24、R25、R26和R27是氫烷基、羥烷基或者磺基烷基。
如上所述，在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，LINK1或者LINK2具有結(jié)構(gòu)II 其中
X表示碳的硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基的取代或未取代的芳基；p是1的2；Z表示碳、氧的硫；r是0的1；條件是當(dāng)X是碳時(shí)，p和r兩者是1，當(dāng)X是硫時(shí)，Y是氧，p是2和r是0；#表示至PUG的鍵接(用于LINK1)的至TIME的鍵接(用于LINK2)；$表示至TIME的鍵接(用于LINK1)的至T(t)取代的碳的鍵接(用于LINK2)。
說(shuō)明性連接基團(tuán)包括例如 或 TIME是調(diào)速基團(tuán)。這類基團(tuán)在本領(lǐng)域中是眾所周知的，例如(1)利用芳香族親核取代反應(yīng)的基團(tuán)，如公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)5,262,291中的；(2)利用半縮醛裂解反應(yīng)的基團(tuán)(美國(guó)專利號(hào)4,146,396、日本申請(qǐng)60-249148；60-249149)；(3)利用沿著共軛體系的電子傳遞反應(yīng)的基團(tuán)(美國(guó)專利號(hào)4,409,323；4,421,845；日本申請(qǐng)57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)的基團(tuán)(美國(guó)專利號(hào)4,248,962)。
說(shuō)明性調(diào)速基團(tuán)通過(guò)通式T-1到T-4進(jìn)行說(shuō)明。 其中Nu是親核基團(tuán)；
E是親電基團(tuán)，其包括一個(gè)或多個(gè)碳或者雜芳環(huán)，包含缺電子碳原子；LINK3是連接基團(tuán)，其在Nu的親核位置和E的缺電子碳原子之間的直接通路中提供1至5個(gè)原子；和a是0或者1。
這類調(diào)速基團(tuán)包括例如 和 這些調(diào)速基團(tuán)充分地描述于美國(guó)專利號(hào)5,262,291，在此引入作為參考。 其中V表示氧原子、硫原子或者 基團(tuán)；R13和R14各自表示氫原子或者取代基團(tuán)；R15表示取代基團(tuán)；和b表示1或者2。
R13和R14的典型實(shí)例，當(dāng)它們表示取代基團(tuán)時(shí)，和R15包括
R1b--，R17CO--，R17SO2--， 和 其中，R16表示脂肪族或者芳香族烴殘基，或者雜環(huán)基團(tuán)；和R17表示氫原子、脂肪族或者芳香族烴殘基，或者雜環(huán)基團(tuán)，R13、R14和R15各自可以表示二價(jià)基團(tuán)，和它們中的任何兩個(gè)彼此結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由通式(T-2)代表的基團(tuán)的特定實(shí)例舉例說(shuō)明如下。--OCH2--， --SCH2--， 和 T-3--Nu1--LINK4--E1--其中Nu1表示親核基團(tuán)，和氧或者硫原子可以作為親核物質(zhì)的例子給出；E1表示親電基團(tuán)，其為被Nu1親核攻擊的基團(tuán)；和LINK4表示連接基團(tuán)，其能夠使Nu1與E1具有空間排列，使得可以發(fā)生分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)。由通式(T-3)代表的基團(tuán)的特定實(shí)例舉例說(shuō)明如下。 其中V、R13、R14和b全部分別具有通式(T-2)中的意義。此外，R13和R14可以連接形成苯環(huán)或者雜環(huán)，或者V可以同R13或者R14一起形成苯或者雜環(huán)。Z1和Z2各自獨(dú)立地表示碳原子或者氮原子，和x和y各自表示0或者1。
所述調(diào)速基團(tuán)(T-4)的特定實(shí)例舉例說(shuō)明如下。 本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案包括成像元件，其包括成像層，其具有與之聯(lián)合的結(jié)構(gòu)I的化合物 其中PUG是顏色形成試劑；TIME是調(diào)速基團(tuán)，如以下所述；
T表示t獨(dú)立地選擇的取代或未取代的烷基(優(yōu)選地包含1至6個(gè)碳原子)或者芳基基團(tuán)(優(yōu)選地苯基或者萘基)，t是0、1或者2，和如果t是2，T基團(tuán)可以形成環(huán)；HET是雜環(huán)基團(tuán)，其選擇性地可以與T基團(tuán)形成環(huán)；R12是氫、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，或者R12可以與T基團(tuán)或者HET形成環(huán)；l是0或者1；m是0、1或者2；和n是0或者1。
HET優(yōu)選地是取代或未取代的4或者7-元環(huán)，優(yōu)選地5或者6-元環(huán)，其中包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如N、O、S或者Se。優(yōu)選地，所述結(jié)構(gòu)I的雜環(huán)(HET)基團(tuán)包括例如，取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、苯硫基和三唑基基團(tuán)。尤其優(yōu)選的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-異喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并噻吩基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。所述雜環(huán)基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代。優(yōu)選的取代基是包含1至6個(gè)碳原子的烷基和烷氧基。
尤其優(yōu)選的照相可用的化合物是結(jié)構(gòu)III的封閉顯影劑 其中HET是雜環(huán)基團(tuán)；W是OH或者NR2R3，和R2和R3獨(dú)立地是氫或者取代或未取代的烷基或者R2和R3連接形成環(huán)；R5、R6、R7和R8獨(dú)立地是氫、鹵素、羥基、氨基、烷氧基、碳酰胺基(carbonamido)、亞磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以連接R3或者R6和/或R8可以連接R4或者R7形成環(huán)；R9、R10和R11獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、雜芳族或者烷氧基，或者R9、R10、R11和HET的任何兩個(gè)可以連接形成環(huán)。
在本申請(qǐng)中，當(dāng)參考特定部分或者基團(tuán)時(shí)，是指所述部分本身是未被取代的或者被一個(gè)或多個(gè)取代基(直到最大可能的數(shù))取代。例如，“烷基”或者“烷基基團(tuán)”指取代或未取代的烷基，同時(shí)“芳基基團(tuán)”指取代或未取代的苯(具有最多五個(gè)取代基)或者高級(jí)的芳香族體系。通常，除非另外特別說(shuō)明，在此可用在分子上的取代基團(tuán)包括任何基團(tuán)，無(wú)論是否取代或者未取代，其不破壞為照相應(yīng)用所需的性能。在任何提及的基團(tuán)上的取代基例子包括已知的取代基，例如鹵素例如氯、氟、溴、碘；烷氧基尤其是“低級(jí)烷基”(即，具有1至6個(gè)碳原子)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，尤其是低級(jí)烷基(例如，甲基、三氟甲基)；硫代烷基(例如，甲硫基或者乙硫基)，尤其是具有1至6個(gè)碳原子的那些；取代和未取代的芳基，尤其是具有6至20個(gè)碳原子的那些(例如，苯基)；和取代或者未取代的雜芳基，尤其是具有包含1到3個(gè)選自N、O或者S的雜原子的5或者6-元環(huán)的那些(例如，吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或者酸鹽基團(tuán)例如如下所述的那些；及其他在本領(lǐng)域中已知的那些。烷基取代基可以特別地包括“低級(jí)烷基”(即具有1-6個(gè)碳原子)，例如甲基、乙基等等。此外，對(duì)于任何烷基基團(tuán)或者亞烷基基團(tuán)，應(yīng)當(dāng)理解這些可以是支鏈的、無(wú)支鏈的或者環(huán)狀的。術(shù)語(yǔ)“環(huán)”是指飽和、不飽和或者芳環(huán)，優(yōu)選地在所述環(huán)中具有4至10個(gè)碳原子。
以下是結(jié)構(gòu)III化合物的代表性的例子 所述封閉顯影劑優(yōu)選地引入所述成像元件的一個(gè)或多個(gè)成像層中。使用的封閉顯影劑的量在加入其中的各個(gè)層中優(yōu)選地是0.01至5g/m2，更優(yōu)選0.1至2g/m2和最優(yōu)選地0.3至2g/m2。這些可以是所述元件的顏色形成或者非顏色形成層。所述封閉顯影劑可以包含在分離元件中，其在處理期間接觸所述照相元件。
酚類促進(jìn)劑(IV)的通式結(jié)構(gòu)顯示如下Ar-(OH)qIV其中q≥1和Ar是取代或未取代的芳基，優(yōu)選地苯環(huán)。優(yōu)選地q是1或者2。本發(fā)明的酚類化合物的代表性的例子如下
ID結(jié)構(gòu) 酚類化合物的熔點(diǎn)列于下表
*NA＝無(wú)數(shù)據(jù)優(yōu)選地，在本發(fā)明中使用的活化化合物具有酚類-OH基團(tuán)，其是低pKa值的弱酸性的?！胺宇悺笔侵?OH基團(tuán)是芳環(huán)上的取代基。其中存在在羥基鄰近鄰位取代的酚類化合物也是優(yōu)選的，尤其是當(dāng)其有助于羥基的酸性時(shí)。優(yōu)選地，取代基在所述芳環(huán)上是吸電子的。優(yōu)選地，所述pKa低于10、更優(yōu)選為6至9.5、最優(yōu)選地為大約8-9。
在一個(gè)特定實(shí)施方案中，活化劑包括以下結(jié)構(gòu)V的那些 其中B選自-C(＝O)NHR3、-NHC(＝O)R3、-NHSO2R3、-C(＝O)R3、-C(＝O)OR3、-OR3、-SO2NHR3、和-SO2R3；其中R3是氫或者取代或未取代的烷基基團(tuán)和R和n如上述的定義；和m是0至4。優(yōu)選地，取代基R獨(dú)立地選自取代或未取代的烷基、醚、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、羥基、羧酸、硝基、鹵素、雜芳族，或者兩個(gè)R取代基形成芳香族或者脂肪族或者不飽和環(huán)；n是0至4；和其中m+n是1至5。
在R或者B上的取代基可以包括任何沒(méi)有不利地影響所述活化劑作用的取代基，例如鹵素。所述取代基R或者B還可以包括另一個(gè)酚基。
在一個(gè)實(shí)施方案中，所述酚類化合物優(yōu)選地具有至少80℃、優(yōu)選地80℃至300℃、更優(yōu)選100至250℃的熔點(diǎn)。優(yōu)選地，m+n是1或者2。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)m是0時(shí)，在R取代基上存在第二個(gè)酚基。注意到，處于酚基鄰位的兩個(gè)大的烷基(例如，叔C4)取代基可能降低所述活化劑的有效性。
優(yōu)選地，所述酚類化合物由以下結(jié)構(gòu)代表 其中LINK可以是-C(＝O)NH-、-NHC(＝O)-、-NHSO2-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-O-、-SO2NH-和-SO2-，其中R和n如上述的定義，和p是0至4。優(yōu)選地R獨(dú)立地選自取代或未取代的烷基、優(yōu)選地C1至C10烷基基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，n和p獨(dú)立地是0或者1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，n+p＝1。
一般地，所述活化劑存在于所述光熱照相元件的成像層，其量為涂覆的明膠重量/平方米的0.01至0.5倍。
如技術(shù)人員將理解的，本發(fā)明的許多酚類活化劑可以通過(guò)適當(dāng)?shù)闹虚g物之間的簡(jiǎn)單反應(yīng)生產(chǎn)，例如活化劑A-2可以通過(guò)用苯胺處理4-甲基水楊酸制備。用于合成本發(fā)明的酚類化合物的方法可以見(jiàn)于各種專利或者參考文獻(xiàn)書(shū)目。例如，生產(chǎn)羥萘甲酸衍生物的合成方法由Ishida，Katsuhiko；Nojima，Masaharu；Yamamoto，Tamotsu；和0kamoto，Tosaku公開(kāi)于日本專利JP 61041595 A2(1986)和04003759(1992)和日本公開(kāi)JP 84-163718(1984)。用于生產(chǎn)N-取代水楊醛胺的合成方法由Ciampa、Giuseppe和Grieco公開(kāi)，Ciro.，Univ.Naples，Rend.Accad.Sci.Fis.Mat.(Soc.Naz.Sci.，Lett.Arti Napoli)(1966)，33(Dec.)，396-403。
制備酚基羧酸的酰替苯胺的方法由Burmistrov，S.I.和imarenko，L.I.公開(kāi)于U.S.S.R.專利SU 189869(1966)和申請(qǐng)SU19660128。例如，酰替苯胺通過(guò)用苯基尿烷在高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑例如來(lái)自PhEt生產(chǎn)的異丙基苯或者二乙基苯餾分中在加熱下處理酚鹽制備。這類方法可被用于合成上述的活化劑A-2。
傅列德?tīng)?克拉夫茨反應(yīng)，包括通過(guò)酚類用異氰酸苯酯的鄰氨基羰基化合成水楊酰替苯胺，可被用于合成上述的活化劑A-11和A-12。這類方法由Balduzzi，Gianluigi；Bigi，F(xiàn)ranca；Casiraghi，Giovanni；Casnati和Giuseppe，Sartori，Giovanni，Ist.Chim.Org.，Univ.Parma，Parma，Italy，報(bào)告于期刊Synthesis(1982)，(10)，879-81。例如，以下“a”與PhNCO在AlCl3存在下在二甲苯中反應(yīng)給出“b”，其中R，R1，R2，R3＝H，H，H，H或者M(jìn)e，H，H，H或者H，H，Me，H或者H，MeO，H，H或者H，H，MeO，H或者H，Me，H，Me，或者H，OH，H，H或者H，H，R2R3＝(CHCH)2。 制備雙酚化合物的方法公開(kāi)于日本專利JP 56108759A2(1981)和申請(qǐng)JP 80-8234(1980)中。例如，雙酚二磺酰胺制備自雙(苯并三唑基磺酸酯)。因此，在一種情況下，將雙(1-苯并三唑基)二苯醚-4，4’-二磺酸酯在吡啶中在用冰冷卻下加入4-氨基苯酚，并且將所述混合物在室溫下攪拌24小時(shí)給出N，N’-雙(對(duì)羥苯基)二苯基醚-4，4’-二磺酰胺。這類方法可以用于例如生產(chǎn)上述的活化劑A-15等等。
在成像元件的圖像方式曝光之后，封閉顯影劑在處理所述成像元件期間被活化，該處理在酸或者堿存在下在膠片處理溶液中通過(guò)在處理所述成像元件期間加熱所述成像元件，和/或通過(guò)將所述成像元件與分離元件例如復(fù)合片在處理期間接觸來(lái)進(jìn)行。所述復(fù)合片選擇性地包含另外的照相化學(xué)藥品，例如公開(kāi)于Research Disclosure，1996年9月，389號(hào)，條目38957的部分XIX和XX中的(此后稱為(“ResearchDisclosure I”)。在此參考的所有部分指Research Disclosure I的部分，除非另有陳述。這類化學(xué)試劑包括，例如，亞硫酸鹽、羥基胺、異羥肟酸等等、防陰翳劑例如堿金屬鹵化物、含氮的雜環(huán)化合物等等、多價(jià)螯合劑例如有機(jī)酸類，及其他添加劑例如緩沖劑、磺化聚苯乙烯、污跡還原劑、抗微生物劑、脫銀試劑、穩(wěn)定劑等等。
所述封閉化合物可以用于任何形式的照相系統(tǒng)?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明的典型的彩色底片結(jié)構(gòu)通過(guò)以下元件，SCN-1舉例說(shuō)明元件SCN-1
所述基材S可以是反射的或者透明的，其通常是優(yōu)選的。當(dāng)為反射的時(shí)，所述基材是白色的，和可以為任何在彩色印刷元件中通常使用的常規(guī)基材的形式。當(dāng)所述基材是透明的時(shí)，其可以是無(wú)色的或者帶色彩的，和可以為任何在彩色底片元件中通常使用的常規(guī)基材形式，例如無(wú)色的或者帶色彩的透明膠片基材?；慕Y(jié)構(gòu)的詳述在本領(lǐng)域中是眾所周知的。有用的基材的例子是聚(乙烯基縮醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜和有關(guān)的薄膜和樹(shù)脂材料，以及能夠承受預(yù)期加工條件的紙、布、玻璃、金屬及其他基材。所述元件可以包含附加層，例如濾光層、中間層、外涂層、膠層、消暈層等等。透明的和反射的基材結(jié)構(gòu)，包括提高粘合的膠層，公開(kāi)于Research Disclosure I的部分XV中。
本發(fā)明的照相元件還可以有用地包括磁記錄材料，如ResearchDisclosure，條目34390，1992年11月中所描述的，或者透明的磁記錄層例如在透明基材的下面包含磁粉的層，如在美國(guó)專利號(hào)4,279,945和美國(guó)專利號(hào)4,302,523中的。
藍(lán)色、綠色和紅色記錄層單元BU、GU和RU中間的每一個(gè)由一個(gè)或多個(gè)親水膠體層形成和包含至少一種幅射-敏感的鹵化銀乳液和成色劑，包括至少一種染料圖像-形成成色劑。優(yōu)選綠色和紅色記錄單元被再分成至少兩個(gè)記錄層亞單元，以提供增加的記錄范圍和降低的圖像粒度。在最簡(jiǎn)單的考慮的結(jié)構(gòu)中，所述層單元或者層亞單元的每一個(gè)由包含乳液和成色劑的單一的親水膠體層組成。當(dāng)存在于層單元或者層亞單元之中的成色劑被涂覆在親水膠體層中而不是包含乳液的層中時(shí)，所述包含成色劑的親水膠體層被定位以接受在顯影期間來(lái)自所述乳液的氧化彩色顯影劑。通常，包含成色劑的層對(duì)于包含乳液的層是鄰近的親水膠體層。
為了保證優(yōu)異的圖像清晰度，和便于制造和在照相機(jī)中使用，所有增感層優(yōu)選地定位在所述基材的共同的面層上。當(dāng)以卷筒形式時(shí)，所述元件將被卷繞使得當(dāng)在照相機(jī)中退繞時(shí)，曝光的光在到達(dá)帶有這些層的所述基材的表面以前先到達(dá)所有所述增感層。此外，為了在所述元件上保證優(yōu)異的曝光圖像清晰度，在所述基材之上的層單元的總厚度應(yīng)該被控制。通常，在基材的曝光面層上的所述增感層、中間層和保護(hù)層的總厚度低于35μm。
任何從常規(guī)幅射-敏感的鹵化銀乳液中方便的選擇可以引入到所述層單元內(nèi)和用于提供本發(fā)明的光譜吸收。使用包含較小量碘化物的最普通高溴化物乳液。為獲得較高的處理速率，可以使用高氯化物乳液。輻射-敏感的氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀和碘溴氯化銀顆粒全部被考慮。所述顆粒可以是規(guī)則的或者不規(guī)則的(例如，片狀)。片狀顆粒乳液，其中片狀顆粒占至少50(優(yōu)選地至少70和最佳地至少90)百分比的總顆粒投影面積，對(duì)于與粒度有關(guān)的加速是尤其有利的。認(rèn)為是片狀的顆粒，要求兩個(gè)主要的平行面具有其當(dāng)量圓直徑(ECD)與其厚度的比值為至少2。特別優(yōu)選的片狀顆粒乳液是片狀顆粒平均縱橫比為至少5和最佳地大于8的那些。優(yōu)選的平均片狀顆粒厚度低于0.3μm(最優(yōu)選地低于0.2μm)。超薄片狀顆粒乳液，其平均片狀顆粒厚度低于0.07μm，是特別地考慮的。所述顆粒優(yōu)選地形成表面潛影，以便當(dāng)在表面顯影劑中處理時(shí)在本發(fā)明彩色底片形式中產(chǎn)生負(fù)像。
常規(guī)輻射-敏感的鹵化銀乳液的實(shí)例由上述的ResearchDisclosure I，I.乳膠顆粒和它們的制備提供。乳液的化學(xué)增感，其可以采取任何常規(guī)形式，在部分IV.化學(xué)增感中舉例說(shuō)明。可作為化學(xué)敏化劑的化合物包括，例如活性明膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、錸、磷或者其結(jié)合。化學(xué)增感通常在pAg水平為5到10、pH水平為4到8和溫度為30到80℃下進(jìn)行。光譜增感和增感染料，其可以采取任何常規(guī)形式，在部分V.光譜增感和減感中舉例說(shuō)明。所述染料可以在將乳液涂覆在照相元件上之前(例如，在化學(xué)增感期間或者以后)或者同時(shí)加入到鹵化銀顆粒和親水膠體的乳液。染料可以例如作為水溶液或者醇溶液或者作為固體顆粒的分散體加入。所述乳液層還一般地包括一種或多種防陰翳劑或者穩(wěn)定劑，其可以采取任何常規(guī)形式，如部分VII.防陰翳劑和穩(wěn)定劑舉例說(shuō)明的。
在本發(fā)明中使用的鹵化銀顆?？梢愿鶕?jù)在本領(lǐng)域中已知方法制備，例如描述于上述的Research Disclosure I和James，The Theoryof the Photographic Process中的。這些包括例如含氨乳液生產(chǎn)、中性或者酸性乳液生產(chǎn)及其他在本領(lǐng)域中已知的方法。這些方法通常包括將水溶性的銀鹽與水溶性的鹵化物鹽在保護(hù)膠體的存在下混合，并且在通過(guò)沉淀形成鹵化銀期間控制溫度、pAg、pH值等等于適合的值。
在顆粒沉淀期間，可以將一種或多種摻雜物(非銀和鹵化物的顆粒包含體)引入以改性顆粒性能。例如，公開(kāi)于Research Disclosure I，部分I.乳膠顆粒和它們的制備，小節(jié)G.顆粒改性條件和調(diào)節(jié)，段(3)、(4)和(5)中的各種常規(guī)摻雜物的任何一種，可以存在于本發(fā)明的乳液之中。此外，特別地考慮用包含一種或多種有機(jī)配合基的過(guò)渡金屬六配位配合物摻雜所述顆粒，如0lm等的美國(guó)專利5,360,712講授的，其公開(kāi)在此引入作為參考。
特別地考慮在顆粒的面心立方晶格中引入能夠通過(guò)形式淺電子阱(在下文還稱為SET)增加成像速度的摻雜劑，如在ResearchDisclosure條目36736，1994年11月出版中論述的，在此引入作為參考。
所述SET摻雜劑在所述顆粒內(nèi)任何位置是有效的。通常，當(dāng)所述SET摻雜劑引入所述顆粒的外部50％時(shí)，基于銀，獲得較好的結(jié)果。對(duì)于SET的加入，最優(yōu)顆粒區(qū)域是形成顆粒的總銀的50到85％的銀形成的區(qū)域。所述SET可以一次引入或者或者當(dāng)顆粒沉淀繼續(xù)時(shí)在一定時(shí)期內(nèi)注入反應(yīng)器。通常形成SET的摻雜劑被考慮引入的濃度為至少1×10-7mol/mol銀直到它們的溶解度極限，一般地最多大約5×10-4mol/mol銀。
SET摻雜劑已知對(duì)于降低倒易律失效是有效的。尤其是，使用銥六配位配合物或者Ir+4配合物作為SET摻雜劑是有利的。
提供淺電子阱無(wú)效的銥摻雜劑(非SET摻雜劑)也可以引入鹵化銀顆粒乳液的顆粒，以降低倒易律失效。
為了有效改進(jìn)倒易性，Ir可以存在于顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)的任何位置。對(duì)于Ir摻雜劑產(chǎn)生倒易性改進(jìn)的優(yōu)選的顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)位置，是在形成所述顆粒的總銀的第一60％已經(jīng)沉淀之后和在最終的1％(最優(yōu)選地在最終的3％以前)已經(jīng)沉淀以前的范圍。所述摻雜劑可以一次引入或者當(dāng)顆粒沉淀繼續(xù)時(shí)在一定時(shí)期內(nèi)注入反應(yīng)器。通常，考慮將倒易性改善非SET Ir摻雜劑以其最低的有效濃度引入。
照相元件的對(duì)比度可以通過(guò)用六配位配合物摻雜所述顆粒進(jìn)一步提高，該配合物包含亞硝?；蛘吡虼鷣喯貂；湮惑w(NZ摻雜劑)，如公開(kāi)于McDugle等的美國(guó)專利4,933,272中的，其在此引入作為參考。
所述對(duì)比度提高摻雜劑可以在任何方便的位置引入所述顆粒結(jié)構(gòu)。然而，如果NZ摻雜劑存在于所述顆粒的表面，其可能降低所述顆粒的靈敏度。因此，優(yōu)選NZ摻雜劑位于所述顆粒中，以致它們從顆粒表面通過(guò)至少1％(最優(yōu)選地至少3％)的形成所述碘氯化銀顆粒中沉淀的總銀分離。NZ摻雜劑的優(yōu)選的對(duì)比度提高濃度為1×10-11到4×10-8mol/mol銀，特別優(yōu)選的濃度是10-10到10-8mol/mol銀。
盡管各種SET、非SET Ir和NZ摻雜劑的通常優(yōu)選的濃度范圍已經(jīng)陳述如上，可以認(rèn)識(shí)到在這些一般范圍之內(nèi)的特定最佳濃度范圍可以通過(guò)例行測(cè)試針對(duì)專門應(yīng)用進(jìn)行識(shí)別。特別地考慮單獨(dú)地或者結(jié)合地使用SET、非SET Ir和NZ摻雜劑。例如，包含SET摻雜劑和非SET Ir摻雜劑組合的顆粒是特別考慮的。同樣地SET和NZ摻雜劑可以混合使用。同樣，NZ和Ir摻雜劑，其不是SET摻雜劑，可以混合使用。最后，非SET Ir摻雜劑與SET摻雜劑和NZ摻雜劑一起組合。對(duì)于該后面的三方摻雜劑組合，通常最方便的是以沉淀首先引入NZ摻雜劑，然后是SET摻雜劑，最后是非SET Ir摻雜劑。
本發(fā)明的照相元件，一般地，以乳液形式提供鹵化銀。照相乳液通常包括用于涂覆所述乳液作為照相元件一個(gè)層的載體。有用的載體包括自然地存在的物質(zhì)例如蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、纖維素衍生物(例如，纖維素酯)、明膠(例如，堿處理明膠例如牛骨或者皮革明膠，或者酸處理的明膠例如豬皮明膠)、去離子明膠、明膠衍生物(例如，乙?；髂z、鄰苯二甲酸化明膠等等)及其他物質(zhì)，如ResearchDisclosure，I.所描述的。同樣可作為載體或者載體增充劑的是親水性水可滲透的膠體。這些包括合成聚合物膠溶劑、載體和/或粘結(jié)劑例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基內(nèi)酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基縮醛、烷基和磺基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物、水解的聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。所述載體可以可用于照相乳液的作何量存在于所述乳液中。所述乳液還可以包括任何已知可用于照相乳液的附加物。
雖然可以在可用于本發(fā)明的元件中使用任何有效量的鹵化銀形式的感光銀，優(yōu)選的是總量低于10g/m2的銀。優(yōu)選的是銀量低于7g/m2，和更加優(yōu)選的是銀量低于5g/m2。較低的銀量改善所述元件的光學(xué)，因此利用所述元件能夠生產(chǎn)較清晰的圖片。這些較低的銀量另外的重要性在于它們能夠使所述元件快速顯影和脫銀。相反地，至少1.5g的涂覆銀/m2的基材表面積的銀涂覆覆蓋度在所述元件中，對(duì)于獲得至少2.7logE的曝光范圍，同時(shí)保持預(yù)計(jì)放大的圖片足夠低的粒性狀況是必須的。
BU包含至少一種黃色染料圖像-形成成色劑，GU包含至少一種洋紅染料圖像-形成成色劑和RU包含至少一種青色染料圖像-形成成色劑?？梢允褂贸Ｒ?guī)染料圖像-形成成色劑的任何方便的組合。常規(guī)染料圖像-形成成色劑由上述的Research Disclosure I，X.染料圖像形成劑和改性劑，B.圖像-染料-形成成色劑舉例說(shuō)明。所述照相元件可以另外包含其它圖像-改性化合物，例如“顯影抑制劑-釋放”化合物(DIR’s)。用于本發(fā)明的元件的有用的其他DIR’s在本領(lǐng)域中是已知的，和實(shí)例描述于美國(guó)專利號(hào)3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利出版物GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB2,099,167；DE 2,842,063,DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE3,644,416和以下歐洲專利出版物272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
DIR化合物還公開(kāi)于C.R.Bart，J.R.Thirtle和P.W.Vittum在Photographic Science and Engineering，卷13，第174頁(yè)(1969)中的“用于彩色攝影的顯影劑-抑制劑-釋放(DIR)成色劑”中，在此引入作為參考。
通常的做法是在一個(gè)單獨(dú)的染料圖像-形成層單元內(nèi)涂覆一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)分離乳液層。當(dāng)兩個(gè)或更多乳液層涂覆在單層單元中時(shí)，它們一般地選擇為具有不同的靈敏度。當(dāng)更敏感乳液被涂覆在較不敏感乳液上時(shí)，獲得比當(dāng)兩種乳液被混合時(shí)更高的速度。當(dāng)較不敏感乳液被涂覆在更敏感乳液上時(shí)，獲得比當(dāng)兩種乳液被混合時(shí)更高的對(duì)比度。優(yōu)選的是最敏感的乳液位于最靠近曝光幅射光源和最緩慢的乳液位于最靠近所述載體。
一個(gè)或多個(gè)本發(fā)明的層單元優(yōu)選地再分成至少兩個(gè)，和更優(yōu)選三個(gè)或以上亞單元層。優(yōu)選的是在所述顏色記錄單元中的所有感光的鹵化銀乳液具有在相同可見(jiàn)光譜區(qū)域中的光譜靈敏度。在這一實(shí)施方案中，當(dāng)所有引入所述單元的鹵化銀乳液具有本發(fā)明的光譜吸收時(shí)，可以預(yù)期的是在它們之間存在較小的光譜吸收性能差別。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，較慢的鹵化銀乳液的敏化特別地處理以考慮位于它們上面的所述層單元的更快的鹵化銀乳液的光屏蔽影響，以通過(guò)照相記錄材料以曝光與低到高光量水平變化的方式提供成像方式均勻的光譜響應(yīng)。因此較高比例的峰值吸收光的光譜增感染料可能希望在細(xì)分的層單元的較慢的乳液中使用，從峰值的屏蔽和加寬下層光譜靈敏度的角度考慮。
中間層IL1和IL2是親水膠體層，其主要作用是降低色彩混雜-即防止氧化顯影劑在與染料-形成成色劑反應(yīng)以前遷移到鄰近記錄層單元。所述中間層通過(guò)增加氧化顯影劑必須移動(dòng)的擴(kuò)散程長(zhǎng)度而在某種程度上有效。增加中間層攔截氧化顯影劑的有效性，通常的做法是結(jié)合氧化顯影劑。防污染劑(氧化顯影劑清除劑)可以選自公開(kāi)于Research Disclosure I，X.染料圖像形成劑和改性劑，D.色彩改性劑/穩(wěn)定化，段(2)的那些。當(dāng)在GU和RU中的一種或多種鹵化銀乳液是高溴化物乳液和因此具有顯著的本身對(duì)藍(lán)光的靈敏度時(shí)，優(yōu)選的是在IL1中結(jié)合黃色濾光劑，例如Carey Lea銀或者黃色膠片處理溶液可脫色染料。適合的黃色濾光劑染料可以選自Research Disclosure I，部分VIII.吸收和散射材料，B.吸收材料舉例說(shuō)明的那些。在本發(fā)明元件中，品紅色濾光材料在IL2和RU中不存在。
消暈層單元AHU一般地包含吸收光的材料，其在處理期間可以被除去或者脫色，例如一種顏料和染料或者它們的組合。適合的材料可以選自Research Disclosure I，部分VIII.吸收材料中公開(kāi)的那些。對(duì)于AHU，普通可選位置在基材S和最靠近所述基材涂覆的記錄層單元之間。
表面外涂層SOC是親水膠體層，為彩色底片元件在操作和處理期間的物理保護(hù)而設(shè)。各個(gè)SOC還提供方便的位置用于加入附加物，其在彩色底片元件之上或附近是最有效的。在有些情況下，所述表面外涂層被分成表層和中間層，后者起表層中的附加物和鄰近記錄層單元之間的間隔作用。在另一個(gè)普通的變體形式中，附加物分配在所述表層和所述中間層之間，后者包含與所述鄰近記錄層單元相容的附加物。最典型地，所述SOC包含附加物，例如涂布助劑、增塑劑和潤(rùn)滑劑、抗凈電劑和消光劑，例如Research Disclosure I，部分IX.涂層物理性能改性附加物中舉例說(shuō)明的。覆蓋所述乳液層的所述SOC優(yōu)選地包含紫外線吸收劑，例如Research Disclosure I，部分VI，UV染料/光學(xué)增亮劑/熒光染料，段(1)中舉例說(shuō)明的。
代替元件SCN-1的所述層單元順序，可以使用選擇性的層單元順序，并且對(duì)于某些乳液選擇是尤其有吸引力的。利用高氯化物乳液和/或薄的(平均顆粒厚度＜0.2μm)片狀顆粒乳液，可以進(jìn)行所有可能的BU、GU和RU位置的互換，而沒(méi)有負(fù)藍(lán)色記錄的藍(lán)光污染的危險(xiǎn)，因?yàn)檫@些乳液在可見(jiàn)光譜中具有可忽略的本身的靈敏度。由于同樣的理由，不必要在所述中間層中結(jié)合藍(lán)光吸收劑。
當(dāng)在染料圖像-形成層單元之內(nèi)的所述乳液層在速度上不同時(shí)，通常的做法是限制染料圖像-形成成色劑在最高速度層中的加入量至低于基于銀的化學(xué)計(jì)算的量。最高速度乳液層的作用是產(chǎn)生僅僅高于最小密度的特征曲線的部分-即低于在所述層單元中的其余乳液層的閾靈敏度的曝光區(qū)域。這樣，將最高靈敏度速度乳液層的增加的粒度加入至產(chǎn)生的所述染料圖像記錄被最小化，而不犧牲圖像速度。
在上文討論中，藍(lán)色、綠色和紅色記錄層單元被描述成分別包含黃色、洋紅和青色圖像染料-形式成色劑，如在用于印刷的彩色底片元件中的通常做法。本發(fā)明可以合適地應(yīng)用于常規(guī)彩色底片結(jié)構(gòu)，如舉例說(shuō)明的。彩色反轉(zhuǎn)片結(jié)構(gòu)將采取相似的形式，除了完全沒(méi)有彩色遮蔽成色劑；在典型形式中，釋放成色劑的顯影抑制劑也不存在。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述彩色底片元件僅僅預(yù)定用于掃描以產(chǎn)生三個(gè)分離的電子顏色記錄。因此產(chǎn)生的圖像染料的實(shí)際的色彩是不重要的。重要的僅僅是在每個(gè)層單元中產(chǎn)生的染料圖像可與由每個(gè)其余層單元產(chǎn)生的區(qū)分。為提供這種區(qū)別能力，考慮使每個(gè)層單元包含一種或多種染料圖像-形成成色劑，該成色劑選擇以產(chǎn)生具有吸收半峰值通帶寬度處于不同的光譜區(qū)的圖像染料。無(wú)論藍(lán)色、綠色或者紅色記錄層單元形成在所述藍(lán)色、綠色或者紅色頻譜區(qū)具有吸收半峰值通帶寬度的中黃色、洋紅或者青色染料，如在預(yù)定用于印刷的彩色底片元件中的常規(guī)的情況，或者在任何其它方便的光譜區(qū)域中的吸收半峰值通帶寬度，從近紫外(300-400nm)到可見(jiàn)光和到近紅外(700-1200hm)都是不重要的，只要在所述層單元中所述圖像染料的所述吸收半峰值通帶寬度基本上在非同延的波長(zhǎng)范圍上擴(kuò)展。術(shù)語(yǔ)“基本上非同延的波長(zhǎng)范圍”意思指各個(gè)圖像染料具有的吸收半峰值帶寬延伸至少25(優(yōu)選地50)nm光譜區(qū)，該光譜區(qū)不被另一個(gè)圖像染料的吸收半峰值帶寬占用。理想地，所述圖像染料具有的吸收半峰值帶寬是互不相交的。
當(dāng)一個(gè)層單元包含兩個(gè)或更多速度不同的乳液層時(shí)，可以降低在所述圖像中觀察的圖像粒度，其從電子記錄通過(guò)在所述層單元的各個(gè)乳液層中形成染料圖像而再生，所述染料圖像具有的吸收半峰值帶寬處于與層單元的其它乳液層的染料圖像不同的光譜區(qū)。該技術(shù)尤其非常適合于其中所述層單元被分成速度不同的亞單元的元件。這使得許多的電子記錄可以在各個(gè)層單元中產(chǎn)生，對(duì)應(yīng)于由光譜靈敏度相同的乳液層形成的不同染料圖像。由掃描由最高速度乳液層形成的所述染料圖像形成的數(shù)字記錄被用來(lái)重現(xiàn)染料圖像被觀察的僅僅高于最小密度的部分。在較高的曝光量級(jí)，第二和選擇性地第三電子記錄可以由掃描由其余乳液層形成的光譜區(qū)別的染料圖像形成。這些數(shù)字記錄包含較少噪音(較低的粒度)，并且可被用于重現(xiàn)在曝光范圍觀察的圖像，所述曝光范圍高于較慢的乳液層的最小密度曝光水平。用于降低粒度的這一技術(shù)更詳述地公開(kāi)于Sutton的美國(guó)專利5,314,794中，其在此引入作為參考。
本發(fā)明彩色底片元件的各個(gè)層單元產(chǎn)生低于1.5的染料圖像特征曲線γ，以便于獲得至少2.7logE的曝光范圍。多色照相元件的最小的可接受的曝光范圍是容許準(zhǔn)確地記錄在攝影應(yīng)用中可能出現(xiàn)的最極端的白色(例如，新娘的新娘服)和最極端的黑(例如，新郎的無(wú)尾禮服)。2.6logE的曝光范圍僅僅可以適應(yīng)典型的新娘和新郎婚禮場(chǎng)面。至少3.0logE的曝光范圍是優(yōu)選的，因?yàn)檫@允許在攝影師選擇曝光量級(jí)中充裕的誤差容限。甚至更大的曝光范圍是特別地優(yōu)選的，因?yàn)槟軌蛟谳^大的曝光誤差時(shí)獲得精確的影像重現(xiàn)。盡管在預(yù)定用于印刷的彩色底片元件中，印刷場(chǎng)面的目視吸引力經(jīng)常當(dāng)γ特別低時(shí)損失，當(dāng)掃描彩色底片元件以產(chǎn)生數(shù)字染料圖像記錄時(shí)，對(duì)比度可以通過(guò)調(diào)節(jié)電子信號(hào)信息得到增加。當(dāng)本發(fā)明的元件利用反射光束掃描時(shí)，所述光束穿過(guò)所述層單元兩次。通過(guò)雙倍密度(ΔD)改變有效地加倍γ(ΔD÷ΔlogE)。因此，考慮γ低至1.0或甚至0.6，和曝光范圍最多大約5.0logE或者更高的是可行的。大約0.55的γ是優(yōu)選的。大約0.4和0.5之間的γ是尤其優(yōu)選的。
代替使用染料-形成成色劑，在多色成像中使用的任何常規(guī)引入的產(chǎn)生染料圖像的化合物可以可選擇地引入所述藍(lán)色、綠色和紅色記錄層單元。染料圖像可以通過(guò)染料作為曝光函數(shù)的選擇性破壞、形成或者物理去除來(lái)產(chǎn)生。例如，銀染料漂白法為大家所熟知，并且在商業(yè)上被用于通過(guò)引入的圖像染料的選擇性的破壞形成染料圖像。所述銀染料漂白法在Research Disclosure I，部分X.染料圖像形成劑和改性劑，A.銀染料漂白劑中舉例說(shuō)明。
同樣眾所周知的是預(yù)形成圖像染料可以被引入藍(lán)色、綠色和紅色記錄層單元，所述染料被選擇成最初固定的，但是能夠在一個(gè)作為與氧化顯影劑的氧化還原反應(yīng)函數(shù)的可移動(dòng)部分中釋放所述染料發(fā)色團(tuán)。這些化合物通常稱為氧化還原染料釋放劑(RDR’s)。通過(guò)洗去釋放的可移動(dòng)染料，產(chǎn)生了保持的染料圖像，其可以被掃描。同樣可以轉(zhuǎn)移釋放的可移動(dòng)染料至接收物，其中它們被固定在媒染劑層中。因此載像接收物能被掃描。最初，所述接收物是彩色底片元件的不可分割的部分。當(dāng)掃描用保持所述元件不可分割部分的接收物進(jìn)行時(shí)，所述接收物典型地包含透明基材、僅僅在所述基材下的染料圖像負(fù)載媒染劑層和僅僅在所述媒染劑層下的白色的反射層。在所述接收物從彩色底片元件剝落以便于染料圖像的掃描時(shí)，所述接收物載體可以是反射的，如當(dāng)所述染料圖像是用來(lái)察看或者透明的時(shí)這是通常的選擇，其容許所述染料圖像的透光掃描。RDR’s以及它們引入其中的染料圖像轉(zhuǎn)印體系描述于Research Disclosure，卷151，1976年11月，條目15162。
同樣認(rèn)識(shí)到所述染料圖像可以通過(guò)這樣的化合物提供，即最初是可移動(dòng)的，但是在成像方式顯影期間被固定。利用這種類型的圖像染料的圖像轉(zhuǎn)印體系在以前公開(kāi)的染料圖像轉(zhuǎn)印體系中長(zhǎng)期被使用。這些及其他和本發(fā)明的實(shí)施相適合的圖像轉(zhuǎn)印體系公開(kāi)于ResearchDisclosure，卷176，1978年12月，條目17643，XXIII.圖像轉(zhuǎn)印體系中。
彩色底片元件的大量改性已經(jīng)提出用于適應(yīng)掃描，如ResearchDisclosure I，部分XIV.便于掃描的特征所舉例說(shuō)明的。能夠和上述彩色底片元件結(jié)構(gòu)相適合的這些體系被考慮用于實(shí)施本發(fā)明。
同樣考慮的是本發(fā)明的成像元件可以與非常規(guī)的敏化方案一起應(yīng)用。例如，代替使用對(duì)紅色、綠色和藍(lán)色頻譜區(qū)增感的成像層，所述感光材料可以具有一個(gè)白色-感光層以記錄場(chǎng)面的亮度，和兩個(gè)感色層以記錄場(chǎng)面色度。在顯影之后，結(jié)果圖像可以被掃描和數(shù)字地再加工，以重建原始現(xiàn)場(chǎng)的全色，如US5,962,205所描述的。所述成像元件還可以包括具有伴隨的顏色-分離曝光的全增感乳液。在該實(shí)施方案中，本發(fā)明的顯影劑將產(chǎn)生顯色的或者中性的圖像，其連同所述分離曝光，將能夠完全恢復(fù)原始現(xiàn)場(chǎng)色值。在這樣一個(gè)元件中，圖像可以由顯影銀密度、一種或多種常規(guī)成色劑的組合或者“黑”成色劑例如間苯二酚成色劑形成。所述分離曝光既可以順序地通過(guò)適當(dāng)?shù)臑V色片進(jìn)行，也可以通過(guò)空間分離濾色片元件體系(通常稱為“濾色陣列”)同時(shí)進(jìn)行。
本發(fā)明的成像元件還可以是黑白圖像-形成材料，包括例如全增感鹵化銀乳液和本發(fā)明的顯影劑。在該實(shí)施方案中，所述圖像可以由顯影銀密度在處理之后形成，或者通過(guò)產(chǎn)生可用于負(fù)載中性影像色調(diào)等級(jí)的染料的成色劑形成。
當(dāng)常規(guī)的黃色、洋紅和青色圖像染料在常規(guī)的曝光彩色照相材料的化學(xué)顯影之后被形成以顯示記錄的場(chǎng)面曝光時(shí)，所述元件的紅色、綠色和藍(lán)色彩色記錄單元的靈敏度可以通過(guò)試驗(yàn)其密度而準(zhǔn)確地確定。密度測(cè)定法是通過(guò)一個(gè)樣品使用選擇的濾色器以將RGB圖像染料形成單元的成像方式靈敏度區(qū)別成較獨(dú)立的通道對(duì)透射光的測(cè)量。普通的是使用Status M濾色片來(lái)測(cè)量預(yù)定用于光學(xué)印刷的彩色底片元件的靈敏度，Status A濾色片用于預(yù)定用于直接透光觀察的彩色反轉(zhuǎn)片。在積分密度測(cè)定法中，不完善的圖像染料有害的側(cè)面和尾部吸收導(dǎo)致少量的通道混合，其中總靈敏度的一部分例如洋紅通道可能在中性特征曲線中來(lái)自黃色或者青色圖像染料記錄或者兩者的非峰值的吸收。這類假像在測(cè)量薄膜光譜靈敏度中是可忽略的。通過(guò)適當(dāng)?shù)姆e分密度靈敏度的數(shù)學(xué)處理，這些有害的非峰值密度貢獻(xiàn)可以完全得到校正，提供分析密度，其中給出彩色記錄的靈敏度與其它圖像染料的光譜貢獻(xiàn)無(wú)關(guān)。分析密度測(cè)定已經(jīng)匯總于SPSE Handbook of PhotographicScience and Engineering，W.Thomas編輯，John Wiley and Sons，New York，1973，部分15.3，彩色密度測(cè)定法，840-848頁(yè)。
可以降低圖像噪音，其中所述圖像通過(guò)掃描曝光和處理的彩色底片元件以獲得所述圖像模式的可操作電子記錄，然后通過(guò)調(diào)節(jié)電子記錄的復(fù)原至可見(jiàn)的形式而獲得。圖像清晰度和顏色豐富度通過(guò)設(shè)計(jì)層γ比值至窄范圍而提高，同時(shí)避免或者最小化其它性能缺失，其中所述彩色記錄在重現(xiàn)被觀察的彩色圖像之前置于電子形式中。盡管不可能從圖像信息的其余部分分離圖像噪音，無(wú)論在印刷中或者在處理電子圖像紀(jì)錄中，但可以通過(guò)調(diào)節(jié)具有低噪聲的電子圖像記錄，如通過(guò)具有低的γ比值的彩色底片元件提供的，來(lái)改善總的曲線形狀和清晰度特征，該方式通過(guò)已知印刷技術(shù)是不可能實(shí)現(xiàn)的。因此，圖像可以從電子圖像記錄重現(xiàn)，該記錄衍生自這類彩色底片元件，其優(yōu)于同樣地衍生自常規(guī)的用于光學(xué)印刷應(yīng)用的彩色底片元件的那些。當(dāng)紅色、綠色和藍(lán)色彩色記錄單元的γ比值分別低于1.2時(shí)獲得了所描述元件的優(yōu)異的圖像特征。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，紅色、綠色和藍(lán)色敏感的彩色形成單元各自具有低于1.15的γ比值。在更加優(yōu)選的實(shí)施方案中，紅色和藍(lán)色敏感的彩色形成單元各自具有低于1.10的γ比值。在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中，紅色、綠色和藍(lán)色敏感的彩色形成單元各自具有低于1.10的γ比值。在所有情況下，優(yōu)選單獨(dú)的彩色單元具有低于1.15的γ比值，更優(yōu)選它們具有低于1.10的γ比值，并且甚至更優(yōu)選它們具有低于1.05的比值。所述層單元的γ比值不必相等。這些γ比值的低值指示的中間層在所述層單元之間相互作用的低水平，亦稱中間層像間效應(yīng)，并且被認(rèn)為是在掃描和電子操作之后圖像的品質(zhì)改善的原因。由所述層單元之間化學(xué)相互作用產(chǎn)生的表面上有害的圖像特征在圖像處理活動(dòng)期間不必用電子學(xué)方法抑制。所述相互作用使用已知電子圖像操作方案進(jìn)行完全地抑制即使不是不可能的也常常困難的。
實(shí)施本發(fā)明最好使用具有優(yōu)異的光敏度的元件。所述元件應(yīng)該具有的靈敏度至少為大約ISO 50、優(yōu)選地具有的靈敏度為至少大約ISO100和更優(yōu)選具有的靈敏度為至少大約ISO 200。具有最高ISO 3200或甚至更高的靈敏度的元件是特別地考慮的。彩色底片照相元件的速度，或者靈敏度，與需要的能夠在處理之后達(dá)到指定灰霧以上密度的曝光呈逆相關(guān)。對(duì)于在各自彩色記錄中γ為大約0.65的彩色底片元件的照相速度，已經(jīng)特別地由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)(ANSI)限定，如ANSI標(biāo)準(zhǔn)號(hào)碼PH 2.27-1981(ISO(ASA感光度))，并且特別地涉及在彩色膠片的綠色感光的和最小敏感色記錄單元每個(gè)中產(chǎn)生超過(guò)最小密度0.15的密度需要的平均曝光量級(jí)。該定義符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)組織(ISO)膠片速度等級(jí)。對(duì)于本申請(qǐng)的目的，如果彩色單元γ不同于0.65，在以其他定義的方法確定所述速度以前，ASA或者ISO速度通過(guò)線性地放大或者縮小γ對(duì)logE(曝光)曲線至0.65的值來(lái)計(jì)算。
本發(fā)明還考慮將本發(fā)明的照相元件用于通常所說(shuō)的單一使用照相機(jī)(或者“帶透鏡的膠片”單元)中。這些照相機(jī)帶有預(yù)先安裝的膠片銷售，并且整個(gè)照相機(jī)帶著已曝光膠片返回到處理機(jī)。在本發(fā)明中使用的一次使用照相機(jī)可以是任何在本領(lǐng)域中已知的那些。這些照相機(jī)可以提供在本領(lǐng)域中已知的特定特征，例如快門設(shè)備、膠片纏繞設(shè)備、膠片前進(jìn)設(shè)備、防水箱、單一或者多個(gè)鏡頭、透鏡選擇設(shè)備、可變孔徑、聚焦或者焦距透鏡、監(jiān)測(cè)照明條件的設(shè)備、基于照明條件或者用戶提供的指示調(diào)節(jié)曝光時(shí)間或者透鏡特征的手段以及照相機(jī)在膠片上直接記錄使用狀態(tài)的設(shè)備。這些特征包括，但是不局限于提供簡(jiǎn)化機(jī)械用于手動(dòng)或者自動(dòng)給進(jìn)膠片和重置快門，如Skarman的美國(guó)專利4,226,517描述的；提供自動(dòng)曝光控制的設(shè)備，如Matterson等的美國(guó)專利4,345,835描述的；防濕，如Fujimura等的美國(guó)專利4,766,451描述的；提供內(nèi)部和外部膠片包裝，如Ohmura等的美國(guó)專利4,751,536描述的；提供在膠片上記錄使用狀況的設(shè)備，如Taniguchi等的美國(guó)專利4,780,735描述的；提供透鏡配合的照相機(jī)，如Arai的美國(guó)專利4,804,987描述的；提供具有優(yōu)良的抗卷曲性能的片基，如Sasaki等的美國(guó)專利4,827,298描述的；提供取景器，如Ohmura等的美國(guó)專利4,812,863描述的；提供定義焦距和透鏡速率的透鏡，如Ushiro等的美國(guó)專利4,812,866描述的；提供多膠片外殼，如Nakayama等的美國(guó)專利4,831,398和Ohmura等的美國(guó)專利4,833,495描述的；提供改善抗摩特征的膠片，如Shiba的美國(guó)專利4,866,469描述的；提供繞卷機(jī)構(gòu)、旋轉(zhuǎn)卷筒或者彈性套筒，如Mochida的美國(guó)專利4,884,087描述的；提供在軸向可移動(dòng)的膠片保護(hù)或者膠卷，如Takei等的美國(guó)專利4,890,130和5,063,400描述的；提供電子閃光設(shè)備，如Ohmura等的美國(guó)專利4,896,178描述的；提供用于進(jìn)行曝光的外部可操作構(gòu)件，如Mochida等的美國(guó)專利4,954,857描述的；提供具有改進(jìn)輸送孔的片基和給進(jìn)膠片的設(shè)備，如Murakami的美國(guó)專利5,049,908描述的；提供內(nèi)部反光鏡，如Hara的美國(guó)專利5,084,719描述的；以及提供適用于緊密地纏繞的卷筒的鹵化銀乳液，如Yagi等的歐洲專利申請(qǐng)0,466,417A描述的。
雖然所述膠片可以任何在本領(lǐng)域中已知的方法裝在一次使用照相機(jī)上，尤其優(yōu)選的是將膠片裝在一次使用的照相機(jī)上使得其通過(guò)推進(jìn)(thrust)膠卷卷片曝光。推進(jìn)膠卷公開(kāi)于Kataoka等的美國(guó)專利5,226,613；Zander的美國(guó)專利5,200,777；Dowling等的美國(guó)專利5,031,852和Robertson等的美國(guó)專利4,834,306。適用于使用這樣的推進(jìn)膠卷的窄體一次使用照相機(jī)描述于Tobioka等的美國(guó)專利5,692,221。更一般地，當(dāng)在此描述的照相機(jī)具有限制的體積時(shí)，最可作為一次使用照相機(jī)的尺寸限制的照相機(jī)通常是矩形形狀和可以適應(yīng)容易操作和可便攜性，例如是袖珍的。所述照相機(jī)的總體積應(yīng)該低于大約450立方厘米(cc)、優(yōu)選地低于380cc、更優(yōu)選低于300cc和最優(yōu)選低于220cc。這類照相機(jī)的厚度-高度-長(zhǎng)度比例通常是大約1∶2∶4比值，中間的每一個(gè)的范圍為大約25％，以便提供充裕的操作和攜便性。通常所述最小可用厚度由引入的透鏡焦距和引入的膠片卷軸和膠卷的尺寸確定。所述照相機(jī)優(yōu)選地具有的大部分拐角和邊緣具有大約0.2和3厘米的曲率半徑。在本發(fā)明中，推進(jìn)膠卷的使用提供特定優(yōu)點(diǎn)，其提供掃描器接近在膠卷上照相的特定場(chǎng)面的容易途徑，同時(shí)保護(hù)膠片不受灰塵、刮痕和磨損的損害，所有這些傾向于降低圖像的質(zhì)量。
雖然在本發(fā)明的照相機(jī)中可以使用任何已知拍攝鏡頭，裝配在本發(fā)明一次使用照相機(jī)上的拍攝鏡頭優(yōu)選地是單一非球面的塑料透鏡。所述透鏡具有的焦距在大約10和100mm之間，和透鏡孔徑在f/2和f/32之間。焦距優(yōu)選地在大約15和60mm之間和最優(yōu)選地在大約20和40mm之間。對(duì)于圖示應(yīng)用，與矩形膠片曝光區(qū)域?qū)蔷€相配在25％之內(nèi)的焦距是優(yōu)選的。透鏡孔徑在f/2.8和f/22之間是考慮的，透鏡孔徑為大約f/4至f/16是優(yōu)選的。所述透鏡MTF在所述膠片平面上在20行/毫米(1pm)的空間頻率可以低至0.6或者較小，盡管高達(dá)0.7或者最優(yōu)選地0.8或以上的值是被考慮的。較高的透鏡MTF值通?？梢援a(chǎn)生更清晰的圖片。與上述作用一致的包括兩個(gè)、三個(gè)或以上分透鏡元件的多鏡頭的排列是特別考慮的。
照相機(jī)可以包括固有的處理能力，例如加熱元件。這類照相機(jī)的設(shè)計(jì)包括其在圖像收集和顯示系統(tǒng)中的使用公開(kāi)于美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)09/388,573，1999年9月1日提交，在此引入作為參考。公開(kāi)于所述申請(qǐng)中的一次使用照相機(jī)的用途在本發(fā)明實(shí)施中是尤其優(yōu)選的。
本發(fā)明的照相元件優(yōu)選地使用任何已知技術(shù)以成像方式曝光，包括描述于Research Disclosure I，部分XVI.中的那些。這些一般地包括在光譜的可見(jiàn)區(qū)曝光，和一般地這類曝光具有經(jīng)由透鏡的活動(dòng)圖像，盡管曝光還可以借助于發(fā)光設(shè)備(例如發(fā)光二極管、CRT等等)暴露于存儲(chǔ)圖像(例如計(jì)算機(jī)儲(chǔ)存圖像)。所述光熱照相元件還借助于各種能量形式曝光，包括電磁波譜的紫外線和紅外線區(qū)以及電子束和β射線、γ射線、X射線、α粒子、中子輻射及其他微粒子的似波(wave-like)輻射能形式，其為由激光器產(chǎn)生的非相干的(隨機(jī)相位)或者相干的(同相位)形式。根據(jù)攝影鹵化銀的光譜增感，曝光是單色的、正色的或者全色的。
正如以上的討論，所述元件可以作為起始材料用于以下處理的某些或者全部圖像掃描至產(chǎn)生收集圖像的電子再現(xiàn)，和該再現(xiàn)的隨后數(shù)字處理，以用電子學(xué)方法處理、存儲(chǔ)、傳送、輸出或者顯示該圖像。
本發(fā)明的封閉化合物可以用于照相元件，其包括任何或者全部上述討論到的特征，但是預(yù)定用于不同形式的處理。這類系統(tǒng)將詳述于以下。類型I熱處理系統(tǒng)(熱照相和光熱照相)，其中處理單獨(dú)地通過(guò)將熱施加至所述成像元件來(lái)啟動(dòng)。類型II低容量系統(tǒng)，其中膠片處理起源于與膠片處理溶液的接觸，但是其中所述膠片處理溶液體積可與被處理的成像層的總體積相比。這類系統(tǒng)可以包括增加非溶液處理手段，例如施加熱量或者在處理的時(shí)候使用復(fù)合層。類型III常規(guī)的照相系統(tǒng)，其中膠片元件通過(guò)與常規(guī)的攝影處理溶液接觸來(lái)進(jìn)行處理，和這類溶液的體積與成像層的體積相比非常大。類型I熱照相和光熱照相系統(tǒng)根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，所述封閉顯影劑被引入光熱照相元件。收入描述于Research Disclosure 17029中的光熱照相元件作為參考。所述光熱照相元件可以是類型A或者類型B，如公開(kāi)于ResearchDisclosure 17029中的。類型A元件在反應(yīng)聯(lián)合中包括感光性鹵化銀、還原劑或者顯影劑、活化劑和涂料載體或者粘結(jié)劑。在這些系統(tǒng)中，顯影通過(guò)還原在感光性鹵化銀中的銀離子至金屬銀來(lái)進(jìn)行。類型B系統(tǒng)包括全部類型A系統(tǒng)的元件，此外包括具有銀離子的有機(jī)化合物的鹽或者配合物。在這些系統(tǒng)中，這些有機(jī)配合物在顯影期間還原，產(chǎn)生銀金屬。所述有機(jī)銀鹽被稱為銀給體。描述這類成像元件的參考包括例如美國(guó)專利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。
所述光熱照相元件包括感光性組分，其基本上由攝影鹵化銀組成。在類型B光熱照相材料中，人們相信來(lái)自鹵化銀的潛影銀在處理時(shí)對(duì)于描述的圖像-形成結(jié)合起到催化劑的作用。在這些系統(tǒng)中，攝影鹵化銀的優(yōu)選的濃度在0.01到100mol攝影鹵化銀/mol光熱照相材料中的銀給體范圍之內(nèi)。
類型B光熱照相元件包括氧化還原影像形成結(jié)合，其包含有機(jī)銀鹽氧化劑。所述有機(jī)銀鹽是對(duì)光比較穩(wěn)定的銀鹽，但是當(dāng)被加熱到80℃或者更高時(shí)在曝光光催化劑(即，所述感光性鹵化銀)和還原劑存在下促進(jìn)銀像的形成。
適合的有機(jī)銀鹽包括具有羧基基團(tuán)的有機(jī)化合物的銀鹽。其優(yōu)選的實(shí)例包括脂族羧酸的銀鹽和芳香族羧酸的銀鹽。脂肪族羧酸類的銀鹽的優(yōu)選實(shí)例包括山萮酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來(lái)酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀和樟腦酸銀、其混合物等等?？捎名u素原子或者羥基基團(tuán)替換的銀鹽也可以有效地使用。芳香族羧酸及其他包含羧基基團(tuán)化合物的銀鹽的優(yōu)選實(shí)例包括苯甲酸銀、取代的苯甲酸銀例如3，5-二羥基苯甲酸銀、鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對(duì)甲基苯甲酸銀、2，4-二氯苯甲酸銀、乙酰胺苯甲酸銀、對(duì)苯甲酸苯銀等等、沒(méi)食子酸銀、丹寧酸銀、鄰苯二甲酸銀、對(duì)苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯乙酸銀、1，2，4，5-苯四酸銀、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽等等，如美國(guó)專利號(hào)3,785,830所描述的，和包含硫醚基團(tuán)的脂族羧酸的銀鹽，如美國(guó)專利號(hào)3,330,663所描述的。
巰基或者硫酮取代化合物的銀鹽是特別地考慮的，其中巰基或者硫酮取代化合物具有雜環(huán)核，該雜環(huán)核包含5或者6個(gè)環(huán)原子，其中至少一個(gè)是氮，其它環(huán)原子包括碳和最多兩個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子。典型的優(yōu)選的雜環(huán)核包括三唑、四唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。這些雜環(huán)化合物的優(yōu)選的實(shí)例包括3-巰基-4-苯基-1，2，4三唑的銀鹽、1-苯基-5-巰基四唑的銀鹽、2-巰基苯并咪唑的銀鹽、2-巰基-5-氨基噻二唑的銀鹽、2-(2-乙基-二醇酰胺基)苯并噻唑的銀鹽、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的銀鹽、巰基三嗪的銀鹽、2-巰基苯并噁唑的銀鹽、如美國(guó)專利號(hào)4,123,274所描述的銀鹽，例如1，2，4-巰基噻唑衍生物的銀鹽例如3-氨基-5-芐硫基-1，2，4-噻唑的銀鹽、硫酮化合物的銀鹽例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽，如公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)3,201,678中的。其它有用的沒(méi)有包含雜環(huán)核的巰基或者硫酮取代化合物的實(shí)例示例如下巰基乙酸的銀鹽例如S-烷硫基乙酸(其中所述烷基具有12到22個(gè)碳原子)的銀鹽，如日本專利申請(qǐng)28221/73所描述的，二硫代羧酸的銀鹽例如二硫代乙酸銀鹽和硫代酰胺的銀鹽。
此外，可以使用包含亞氨基的化合物的銀鹽。這些化合物的優(yōu)選實(shí)例包括苯并三唑和其衍生物的銀鹽，如日本專利出版物30270/69和18146/70所描述的，例如苯并三唑或者甲基苯并三唑等等的銀鹽、鹵素取代的苯并三唑的銀鹽、例如5-氯代苯并三唑的銀鹽等等、1，2，4-三唑的銀鹽、3-氨基-5-巰基芐基-1，2，4-三唑的銀鹽、1H四唑的銀鹽，如美國(guó)專利號(hào)4,220,709所描述的，咪唑和咪唑衍生物的銀鹽等等。
還發(fā)現(xiàn)使用銀半皂是方便的，其中山酸銀與山俞酸的等摩爾共混物，通過(guò)從商品山俞酸的鈉鹽水溶液沉淀制備，并且分析含有大約14.5％銀，表明是優(yōu)選的實(shí)例。在透明膠片背面制造的透明片材材料要求透明涂料，對(duì)于這一目的，可以使用包含不多于大約4或者5％自由山俞酸和分析大約25.2％銀的山酸銀全皂。制造銀皂分散體的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的和公開(kāi)于Research Disclosure 1983年10月(23419)和美國(guó)專利3,985,565中。
銀鹽配合物還可以通過(guò)銀離子種例如硝酸銀的水溶液和與銀配合的有機(jī)配位體的溶液的混合物制備。所述混合法可以采取任何方便的形式，包括在鹵化銀沉淀方法中使用的那些。穩(wěn)定劑可以用來(lái)避免所述銀配合物粒子的絮凝。所述穩(wěn)定劑可以是任何已知可用于攝影技術(shù)的材料，例如，但是不限于明膠、聚乙烯醇或者聚合物或者單體的表面活化劑。
所述感光性鹵化銀顆粒和有機(jī)銀鹽被涂覆以致在顯影期間能催化作用地接近。它們可以被涂覆在鄰接層中，但是優(yōu)選地在涂覆之前混合。常規(guī)的混合技術(shù)在上述的Research Disclosure，條目17029以及美國(guó)專利號(hào)3,700,458和出版的日本專利申請(qǐng)?zhí)?2928/75、13224/74、17216/75和42729/76中有舉例說(shuō)明。
除了所述封閉顯影劑之外，可以包括還原劑。用于所述有機(jī)銀鹽的還原劑可以是可以將銀離子還原為金屬銀的任何材料，優(yōu)選為有機(jī)材料。常規(guī)的顯影劑例如3-pyrazolidinones、對(duì)苯二酚類、對(duì)氨基酚類、對(duì)苯二胺類和兒茶酚是有用的，但是受阻酚還原劑是優(yōu)選的。所述還原劑優(yōu)選的濃度范圍為光熱照相層的5到25％。
在干燥的銀系統(tǒng)中已經(jīng)公開(kāi)了大量還原劑，包括偕胺肟例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和對(duì)苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪(例如，4-羥基-3，5-dimethoxybenzaldehydeazine)；脂族羧酸芳基酰肼和抗壞血酸的結(jié)合，例如2，2’-雙(羥甲基)丙?；卤交ｋ屡c抗壞血酸結(jié)合；多羥基苯和羥胺的結(jié)合、還原酮和/或肼，例如對(duì)苯二酚和(乙氧基乙基)羥胺的結(jié)合、哌啶子基己糖還原酮或者甲?；?4-甲基苯基肼，異羥肟酸類例如苯基異羥肟酸、對(duì)羥苯基異羥肟酸和鄰丙氨酸異羥肟酸；吖嗪和磺酰胺基酚類，例如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯磺酰胺苯酚；α-氰基-苯乙酸衍生物例如乙基α-氰基--2-甲基苯基乙酸酯、乙基α-氰基-苯基乙酸酯；雙-β-萘酚類，例如2，2’-二羥基-1-聯(lián)萘、6，6’-二溴-2，2’-二羥基-1，1’-聯(lián)萘，和雙(2-羥基-1-萘基)甲烷；雙-β-萘酚和1，3-羥基苯衍生物的結(jié)合，(例如，2，4-二羥基二苯酮或者2，4-二羥基苯乙酮)；5-吡唑啉酮例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；還原酮，例如二甲基氨基己糖還原酮，脫水二氫氨基己糖還原酮，和脫水二氫-哌啶酮-己糖還原酮；磺酰胺基酚還原劑例如2，6-二氯-4-苯-嗍風(fēng)-酰胺基-酚和對(duì)苯磺酰胺基酚；2-苯基茚滿-1，3-二酮等等；色滿例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羥基色滿；1，4-二氫吡啶例如2，6-二甲氧-3，5-乙酯基-1，4-二氫吡啶；雙酚，例如雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-乙叉-雙(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷；抗壞血酸衍生物，例如1-抗壞血酸基-棕櫚酸酯、抗壞血酸基硬脂酸酯和不飽和醛和酮，例如芐基和雙乙酰；pyrazolidin-3-酮；和某些二氫化茚-1，3-二酮。
有機(jī)還原劑在光熱照相元件中的最佳濃度根據(jù)具體的光熱照相元件、需要的圖像、處理?xiàng)l件、具體的有機(jī)銀鹽和具體的氧化劑等因素而變化。
所述光熱照相元件可以包括調(diào)色試劑，亦稱活化劑-調(diào)色劑或者調(diào)色劑-促進(jìn)劑。調(diào)色試劑的結(jié)合也可用于所述光熱照相元件。有用的調(diào)色試劑和調(diào)色試劑組合的實(shí)例描述于例如Research Disclosure，1978年6月，條目17029和美國(guó)專利號(hào)4,123,282。有用的調(diào)色試劑的實(shí)例包括例如苯鄰二甲酰亞胺、N-羥基苯鄰二甲酰亞胺、N-鉀-苯鄰二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、N-羥基-1，8-苯鄰二甲酰亞胺、2，3-二氮雜萘、1-(2H)-phthalazinone、2-乙?；鵳hthalazinone、水楊酰替苯胺、苯甲酰胺和二甲基脲。
后處理圖像穩(wěn)定劑和潛影保持穩(wěn)定劑對(duì)所述光熱照相元件是有用的。任何在光熱照相領(lǐng)域中已知的穩(wěn)定劑適用于所描述的光熱照相元件。有用的穩(wěn)定劑的說(shuō)明的例子包括光解活性的穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體，如美國(guó)專利4,459,350所描述的。有用的穩(wěn)定劑的其它實(shí)例包括吡咯硫醚和封閉azolinethione穩(wěn)定劑前體和甲氨酰穩(wěn)定劑前體，例如在美國(guó)專利3,877,940中描述的。
所述光熱照相元件優(yōu)選地包含各種膠體和聚合物，其單獨(dú)或者混合地作為載體和粘結(jié)劑并且在各個(gè)層中。有用物質(zhì)是親水性或者疏水性的。它們是透明的或者半透明的，并且包括天然存在物質(zhì)，例如明膠、明膠衍生物、纖維素衍生物、聚糖例如右旋糖酐、阿拉伯樹(shù)膠等等；和合成聚合物，例如水溶性的聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡硌烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物包括分散的乙烯基化合物，例如乳膠形式的，尤其是提高照相元件的尺寸穩(wěn)定性的那些。有效的聚合物包括水不溶性的丙烯酸酯類的聚合物，例如烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交聯(lián)位置的那些。優(yōu)選的高分子量材料和樹(shù)脂包括聚(乙烯基丁縮醛)、醋酸丁酸纖維素、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡硌烷酮)、乙基纖維素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡膠、聚異丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。當(dāng)使用有機(jī)溶劑涂覆時(shí)，有機(jī)可溶解的樹(shù)脂可以通過(guò)直接混合到涂布配方中來(lái)涂覆。當(dāng)自水溶液涂覆時(shí)，任何有用的有機(jī)可溶解的材料可以作為膠乳或者其它細(xì)粒分散體引入。
描述的光熱照相元件可以包含附加物，其是有助于有用的圖像形成的。所述光熱照相元件可以包含顯影改性劑，其起提高速度化合物的作用、增感染料、硬化劑、抗靜電劑、增塑劑和潤(rùn)滑劑、涂布助劑、增亮劑、吸收和過(guò)濾染料，例如描述于Research Disclosure，1978年12月，條目17643和Research Disclosure，1978年6月，條目17029中的那些。
所述光熱照相元件的層，通過(guò)在照相領(lǐng)域中已知的涂覆方法中涂覆在載體上，包括浸涂、氣刀涂布、幕涂或者使用進(jìn)料斗的擠出涂覆。如果需要，可以同時(shí)涂覆兩個(gè)或更多的層。
描述的光熱照相元件優(yōu)選地包括熱穩(wěn)定劑，以在曝光和處理之前幫助穩(wěn)定所述光熱照相元件。這類熱穩(wěn)定劑在貯存期間提供改善的光熱照相元件穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是2-溴代-2-芳基磺基乙酰胺類，例如2-溴代-2-對(duì)甲苯磺?；阴０罚?-(三溴甲基磺?；?苯并噻唑；和6-取代的-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪類，例如6-甲基或者6-苯基-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪。
成像方式曝光優(yōu)選地以足以在光熱照相元件中產(chǎn)生可以顯影的潛影的時(shí)間和強(qiáng)度進(jìn)行。
在所述光熱照相元件的成像方式曝光之后，產(chǎn)生的潛影可以各種方式顯影。最簡(jiǎn)單的是將所述元件整個(gè)加熱到熱處理溫度。這一整個(gè)加熱僅僅包括加熱所述光熱照相元件至大約90℃到大約180℃的溫度范圍，直到形成顯影圖像，例如在大約0.5到大約60秒內(nèi)。通過(guò)提高或者降低所述熱處理溫度，較短的或者較長(zhǎng)的處理時(shí)間是有用的。優(yōu)選的熱處理溫度在大約100℃至大約160℃范圍之內(nèi)。在光熱照相領(lǐng)域中已知的加熱設(shè)備適用于提供需要的用于所述曝光光熱照相元件的處理溫度。所述加熱設(shè)備例如是簡(jiǎn)單的加熱板、熨斗、輥?zhàn)?、加熱鼓、微波加熱設(shè)備、熱空氣、蒸氣等等。
考慮了用于所述光熱照相元件的處理機(jī)的設(shè)計(jì)與用于貯存和使用所述元件的暗盒或者膠卷的設(shè)計(jì)聯(lián)系起來(lái)。此外，在所述膠片或者膠卷上存儲(chǔ)的數(shù)據(jù)可以用來(lái)改變處理?xiàng)l件或者所述元件的掃描。實(shí)現(xiàn)這些成像系統(tǒng)中的步驟的方法公開(kāi)于普通轉(zhuǎn)讓、共同待定美國(guó)專利申請(qǐng)09/206586、09/206,612和09/206,583,1998年12月7日提交，其在此引入作為參考。使用使處理機(jī)可以將信息寫在所述元件上的設(shè)備，可用于調(diào)節(jié)處理、掃描和圖像顯示的信息也被設(shè)想。該系統(tǒng)公開(kāi)于美國(guó)專利申請(qǐng)09/206,914,1998年12月7日提交，和09/333,092,1999年6月15日提交，其在此引入作為參考。
熱處理優(yōu)選地在環(huán)境壓力和濕度的條件下進(jìn)行。在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力和濕度以外的條件是有用的。
所述光熱照相元件的組分可以在能提供需要的圖像的所述元件中的任何位置。如果需要，一種或多種所述組分可以在所述元件的一個(gè)或多個(gè)層中。例如，在某些情況下，希望在所述元件的光熱照相影像記錄層上的外涂層中包括一定百分?jǐn)?shù)的還原劑、調(diào)色劑、穩(wěn)定劑和/或其它附加物。在某些情況下，這降低了某些附加物在所述元件的層中的轉(zhuǎn)移。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，所述封閉PUG被引入熱照相元件，其中所述PUG可以是顯影劑或者預(yù)先形成的無(wú)色或者移位染料。在熱照相元件中，圖像通過(guò)成像方式加熱所述元件形成。這類元件描述于例如Research Disclosure，1978年6月，條目17029和美國(guó)專利3,080,254、3,457,075和3,933,508，其公開(kāi)在此引入作為參考。用于成像的所述熱能源和設(shè)備可以是任何在熱成像中已知的成像方式熱曝光光源和設(shè)備。所述熱成像設(shè)備可以是例如紅外線加熱設(shè)備、激光器、微波加熱設(shè)備等等。類型II低容量處理根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)方面，所述封閉顯影劑被引入預(yù)定用于低容量處理的照相元件。低容量處理定義為這樣的處理其中使用的顯影液的體積是潤(rùn)脹所述攝影-元件需要的溶液體積的大約0.1至大約10倍、優(yōu)選地大約0.5至大約10倍。該處理可以通過(guò)溶液應(yīng)用、外層層壓和加熱結(jié)合來(lái)進(jìn)行。所述低容量處理系統(tǒng)可以包含任何上述用于類型I光熱照相系統(tǒng)的元件。此外，特別地考慮在上述部分中描述的任何組分，其對(duì)于起始膠片元件中潛影的形成或者穩(wěn)定性不是必需的，可以一起從所述膠片元件中除去，并且在曝光之后任何時(shí)候?yàn)榱诉M(jìn)行攝影處理進(jìn)行接觸，其中使用如下所述方法進(jìn)行。
類型II照相元件可以采用以下處理的某些或者全部(I)以任何手段，包括噴霧、噴墨、涂覆、照相凹版制版法等等，將溶液施用到所述膠片。
(II)在包含膠片處理溶液的容器中浸泡膠片。該處理還可以采取經(jīng)由小的膠卷浸漬或者通過(guò)元件的形式進(jìn)行。
(III)將輔助的處理元件層壓至所述成像元件。所述層壓目的可以是提供處理化學(xué)、除去用過(guò)的化學(xué)或者從所述潛影記錄膠片元件轉(zhuǎn)移圖像信息。所述轉(zhuǎn)移的圖像可以由染料、染料前體或者包含銀的化合物產(chǎn)生，其中它們以圖像方式被轉(zhuǎn)移至所述輔助的處理元件。
(IV)通過(guò)任何方便的設(shè)備，包括簡(jiǎn)單的加熱板、熨斗、輥?zhàn)?、鼓式干燥機(jī)、微波加熱設(shè)備、熱空氣、蒸氣等等加熱所述元件?？梢栽谌魏卧谇疤幚鞩-III以前、期間、以后或者貫穿其全部地進(jìn)行加熱。加熱可以使處理溫度為從室溫到100℃。類型III常規(guī)的系統(tǒng)根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，所述封閉顯影劑被引入常規(guī)的照相元件。
本發(fā)明的常規(guī)照相元件可以任何大量已知的攝影處理方法進(jìn)行處理，其中利用任何大量的眾所周知的常規(guī)攝影處理溶液，其描述于例如Research Disclosure I，或者T.H.James編輯的The Theory ofthe Photographic Process，第4版，Macmillan，New York，1977。所述顯影處理可以在適合于得到可接受的圖像的任何處理溫度下進(jìn)行任何時(shí)間。在這些情況下，本發(fā)明封閉顯影劑的存在可以用來(lái)提供在一個(gè)或多個(gè)所述元件的彩色記錄中的顯影，由膠片處理溶液中的顯影劑提供的補(bǔ)充顯影在較短的顯影時(shí)間給出改善的信號(hào)或者給出圖像材料的降低的沉積，或者給出所有彩色記錄中的均衡顯影。在處理負(fù)片工作元件情況下，所述元件用彩色顯影劑處理(即與彩色成色劑形成彩色圖像)，然后用氧化劑和溶劑處理以除去銀和鹵化銀。在處理反轉(zhuǎn)彩色元件情況下，所述元件首先用黑白顯影劑處理(即不與成色劑化合物形成顯色染料的顯影劑)，然后處理生霧鹵化銀(通?；瘜W(xué)生霧或者光學(xué)生霧)，然后用彩色顯影劑處理。優(yōu)選的彩色顯影劑是對(duì)苯二胺。尤其優(yōu)選的是4-氨基N，N-二乙苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲烷磺酰胺基)二乙基苯胺倍半硫酸鹽水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥乙基)硫酸苯胺，4-氨基-3-α-(甲烷磺酰胺基)乙基-N，N-二乙苯胺鹽酸鹽，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-間甲苯胺二-對(duì)甲苯磺酸。
染料圖像可以通過(guò)結(jié)合使用以下物質(zhì)進(jìn)行處理來(lái)形成或者放大染料-圖像-產(chǎn)生還原劑惰性的過(guò)渡金屬-離子配合物氧化劑，如Bissonette的美國(guó)專利3,748,138、3,826,652、3,862,842和3,989,526和Travis的美國(guó)專利3,765,891所舉例說(shuō)明的，和/或過(guò)氧化物氧化劑，如Matejec的美國(guó)專利3,674,490、ResearchDisclosure，卷116，1973年12月，條目11660和Bissonette的Research Disclosure，卷148，1976年8月，條目14836、14846和14847中舉例說(shuō)明的。所述照相元件尤其可以適合于通過(guò)以下方法處理形成染料圖像如Dunn等的美國(guó)專利3,822,129、Bissonette的美國(guó)專利3,834,907和3,902,905、Bissonette等的美國(guó)專利3,847,619、Mowrey的美國(guó)專利3,904,413、Hirai等的美國(guó)專利4,880,725、Iwano的美國(guó)專利4,954,425、Marsden等的美國(guó)專利4,983,504、Evans等的美國(guó)專利5,246,822、Twist的美國(guó)專利5,324,624、Fyson的EPO 0487616、Tannahill等的WO90/13059、Marsden等的WO90/13061、Grimsey等的WO91/16666、Fyson的WO91/17479、Marsden等的WO92/01972、Tannahill的WO92/05471、Henson的WO92/07299、Twist的WO93/01524和WO93/11460和Wingender等的德國(guó)OLS 4,211,460中所舉例說(shuō)明。
顯影之后，可以進(jìn)行漂白-定影，以除去銀或者鹵化銀，以及洗滌和干燥。
一旦黃色、洋紅和青色染料圖像記錄已經(jīng)在處理的本發(fā)明照相元件中形成，可以使用傳統(tǒng)方法恢復(fù)每種顯色記錄的圖像信息和處理所述記錄用于隨后的顏色平衡的可見(jiàn)圖像的形成。例如，可以在藍(lán)色、綠色和紅色頻譜區(qū)內(nèi)依次掃描所述照相元件或者在單一掃描光束之內(nèi)引入藍(lán)色、綠色和紅色光，其分開(kāi)和通過(guò)藍(lán)色、綠色和紅色濾光片，以形成每種顯色記錄的分離掃描光束。簡(jiǎn)單的技術(shù)是逐點(diǎn)沿著一系列橫向地錯(cuò)位并行掃描路徑掃描所述照相元件。在掃描光點(diǎn)通過(guò)所述元件的光強(qiáng)度通過(guò)敏感元件記錄，其將接收的幅射轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。最通常地，該電子信號(hào)被進(jìn)一步處理以形成有用的圖像的電子記錄。例如，所述電信號(hào)可以通過(guò)模數(shù)轉(zhuǎn)換器和連同圖像內(nèi)像素(點(diǎn))位置要求的位置信息送到數(shù)字計(jì)算機(jī)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該電子信號(hào)利用比色或者色調(diào)信息編碼以形成電子記錄，其適合于所述圖像的再現(xiàn)形成可見(jiàn)的形式，例如計(jì)算機(jī)監(jiān)視器顯示圖像、電視圖像、打印圖像等等。
考慮到本發(fā)明的許多成像元件在從所述元件去除鹵化銀之前被掃描。保持的鹵化銀產(chǎn)生混濁的涂層，發(fā)現(xiàn)通過(guò)利用使用漫射光照明光學(xué)的掃描器可以獲得對(duì)于這類系統(tǒng)的改善的掃描圖像質(zhì)量?？梢允褂迷诒绢I(lǐng)域中已知的用于產(chǎn)生漫射光照明的任何技術(shù)。優(yōu)選的系統(tǒng)包括反射系統(tǒng)，其使用內(nèi)壁特別地設(shè)計(jì)成能產(chǎn)生高度漫反射的散射腔，和透射系統(tǒng)，其中通過(guò)利用被放入光束中用來(lái)散射光的光學(xué)元件完成鏡面光的散射。這類元件既可以是玻璃也可以是塑料，其既可以引入產(chǎn)生需要的散射的組分，也可以已經(jīng)給出促進(jìn)需要的散射的表面處理。
在從通過(guò)掃描提取的信息中產(chǎn)生圖像遇到的挑戰(zhàn)之一是，可以用于觀察的信息的像素?cái)?shù)目?jī)H僅是可以從類似的傳統(tǒng)攝影印刷獲得的一部分。因此，甚至更重要的是在掃描圖像中最佳化可得到的圖像信息質(zhì)量。提高圖像清晰度和最小化畸形像素信號(hào)(即噪音)的影響是普通的提高圖像質(zhì)量的途徑。最小化畸形像素信號(hào)影響的常規(guī)方法是調(diào)節(jié)每一個(gè)像素密度讀取，通過(guò)在來(lái)自相鄰像素的讀取中使用系數(shù)得到加權(quán)平均值，較接近的相鄰像素被更大地加權(quán)。
本發(fā)明的元件可以具有密度校準(zhǔn)掩飾(patches)，其來(lái)源于在未曝光的照相記錄材料的一部分上的掩飾區(qū)域，其中該材料經(jīng)過(guò)參考曝光，如Wheeler等的美國(guó)專利5,649,260、Koeng等的美國(guó)專利5,563,717和Cosgrove等的美國(guó)專利5,644,647描述的。
掃描信號(hào)操作的說(shuō)明性系統(tǒng)，包括用于最佳化圖像記錄質(zhì)量的技術(shù)，公開(kāi)于Bayer的美國(guó)專利4,553,156；Urabe等的美國(guó)專利4,591,923；Sasaki等的美國(guó)專利4,631,578；Alkofer的美國(guó)專利4,654,722；Yamada等的美國(guó)專利4,670,793；Klees的美國(guó)專利4,694,342和4,962,542；Powell的美國(guó)專利4,805,031；Mayne等的美國(guó)專利4,829,370；Abdulwahab的美國(guó)專利4,839,721；Matsunawa等的美國(guó)專利4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等的美國(guó)專利4,891,713；Petilli的美國(guó)專利4,912,569；Sullivan等的美國(guó)專利4,920,501和5,070,413；Kimoto等的美國(guó)專利4,929,979；Hirosawa等的美國(guó)專利4,972,256；Kaplan的美國(guó)專利4,977,521；Sakai的美國(guó)專利4,979,027；Ng的美國(guó)專利5,003,494；Katayama等的美國(guó)專利5,008,950；Kimura等的美國(guó)專利5,065,255；Osamu等的美國(guó)專利5,051,842；Lee等的美國(guó)專利5,012,333；Bowers等的美國(guó)專利5,107,346；Telle的美國(guó)專利5,105,266；MacDonald等的美國(guó)專利5,105,469；和Kwon等的美國(guó)專利5,081,692。用于掃描期間的彩色平衡調(diào)整對(duì)技術(shù)公開(kāi)于Moore等的美國(guó)專利5,049,984和Davis的美國(guó)專利5,541,645。
獲得的數(shù)字彩色記錄在大多數(shù)情況下被調(diào)節(jié)產(chǎn)生合意地用于觀察的顏色平衡圖像，和經(jīng)由各種用于輸出的變換或者再現(xiàn)保存所述圖像負(fù)載信號(hào)的彩色逼真度，其中所述輸出既可以在視頻監(jiān)視器上也可以在印刷時(shí)作為常規(guī)的彩色印刷品。在掃描之后用于改變圖像負(fù)載信號(hào)優(yōu)選的技術(shù)公開(kāi)于Giorgianni等的美國(guó)專利5,267,030，其中的公開(kāi)在此引入作為參考。Giorgianni等的’030與圖8結(jié)合描述的信號(hào)轉(zhuǎn)換技術(shù)提供了用于獲得用于觀察的顏色平衡圖像的特別優(yōu)選的技術(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員使用彩色數(shù)字圖像信息能力的進(jìn)一步實(shí)例由Giorgianni和Madden的Digital Color Management，Addison-Wesley，1998提供。
實(shí)施例1在7密耳厚度聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)載體上制備涂膜實(shí)施例，其包括包含酚類活化劑和封閉化合物(含量顯示如下)的層，具有明膠(0.22g/m2)和1，1’-(亞甲基雙(磺?；?)雙-乙烯硬化劑(明膠總濃度的2％)的外涂層。兩個(gè)層都包含散開(kāi)助劑以便于涂覆。
為了對(duì)比目的，測(cè)試了由以下結(jié)構(gòu)代表的對(duì)比封閉顯影劑(DC-1)
所述材料以含水混合物形式使用氧化鋯珠粒以以下配方進(jìn)行球磨。對(duì)于1g的引入的顯影劑，使用鈉三異丙基萘磺酸鹽(0.1g)、水(至10g)和珠粒(25mL)。在某些情況下，在研磨之后，在通過(guò)過(guò)濾除去所述珠粒以前用溫?zé)?40℃)明膠溶液(12.5％，10g)稀釋所述漿液。所述濾液(有或者沒(méi)有加入明膠)在使用之前保存在冰箱中。
引入的顯影劑(D-1、D-2、D-3、D-4)具有以下結(jié)構(gòu) 用和對(duì)于DC-1一樣的方法引入上述化合物。為與本發(fā)明的活化劑比較，對(duì)比化合物如下 膠片評(píng)價(jià)將不同的涂層在指定的溫度下加熱20秒，并將每個(gè)已沖洗膠片的沖壓片(punch)用0.5mL含水蛋白酶溶液(1mg/mL)在40℃浸漬，然后用1.0mL四氫呋喃(THF)溶劑(含有1％乙酸)處理。將所述混合物過(guò)濾和用反相高效液相色譜(HPLC)，例如Hewlett-Packard 1100 HPLC系統(tǒng)分析。在處理之后回收的封閉化合物的量以占未處理膠片中含有的封閉化合物的百分?jǐn)?shù)報(bào)告，其被用作參考，如下面顯示的。
未檢測(cè)到反應(yīng)(NR)指其中95％或以上的封閉顯影劑剩余的實(shí)驗(yàn)。從制表的結(jié)果看到，A-1對(duì)D-2的熱解具有很大的影響，而其對(duì)對(duì)比DC-1的影響是較小的。同樣，發(fā)明的封閉化合物D-3和D-4基本上如D-2一樣，其在沒(méi)有熔體-形成劑A-1時(shí)是非反應(yīng)性的。
D-1在DMS0中(130℃)的半衰期
通過(guò)參考具體的優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)可以進(jìn)行變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種成像元件，其包括成像層，該成像層具有與之聯(lián)合的、與酚類活化劑聯(lián)合的封閉顏色形成試劑，其中所述封閉顏色形成試劑由結(jié)構(gòu)I代表 其中PUG是照相可用的基團(tuán)，其是顏色形成試劑；TIME是調(diào)速基團(tuán)；T表示t獨(dú)立地選擇的取代或未取代的烷基或者芳基基團(tuán)，t是0、1或者2，和如果t是2，T基團(tuán)可以形成環(huán)；HET是雜環(huán)基團(tuán)，其選擇性地可以與T基團(tuán)形成環(huán)；R12是氫、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基，或者R12可以與T基團(tuán)或者與HET形成環(huán)；l是0或者1；m是0、1或者2；和n是0或者1；其中LINK1和LINK2獨(dú)立地具有結(jié)構(gòu)II 其中X表示碳或者硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫；r是0或者1；條件是當(dāng)X是碳時(shí)，p和r兩者是1，當(dāng)X是硫時(shí)，Y是氧，p是2和r是0；#表示至PUG的鍵接(用于LINK1)或者至TIME的鍵接(用于LINK2)；$表示至TIME的鍵接(用于LINK1)或者至T(t)取代的碳的鍵接(用于LINK2)；其中用于去封閉結(jié)構(gòu)I的顏色形成試劑的所述酚類活化劑由下列結(jié)構(gòu)IV代表Ar-(OH)qIV其中q≥1和Ar是取代或未取代的芳基。
2.權(quán)利要求1的成像元件，其中PUG是成色劑、顯影抑制劑、抑制劑釋放顯影劑、染料或者染料前體、顯影劑或者其前體。
3.權(quán)利要求2的成像元件，其中PUG是顯影劑。
4.權(quán)利要求3的成像元件，其中所述顯影劑是氨基苯酚、苯二胺、對(duì)苯二酚、pyrazolidinone或者肼。
5.權(quán)利要求4的成像元件，其中所述顯影劑是苯二胺。
6.權(quán)利要求1的成像元件，其中LINK1和LINK2是下列基團(tuán) 或
7.權(quán)利要求7的成像元件，其中LINK1是
8.權(quán)利要求1的成像元件，其中TIME是選自以下的調(diào)速基團(tuán)(1)利用芳香族親核取代反應(yīng)的基團(tuán)；(2)利用半縮醛的裂解反應(yīng)的基團(tuán)；(3)利用沿著共軛體系的電子傳遞反應(yīng)的基團(tuán)；或者(4)使用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)的基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的成像元件，其中HET選自取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、苯硫基和三唑基基團(tuán)。
10.權(quán)利要求9的成像元件，其中HET包括取代或未取代的2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-pyrydyl、2-喹啉基、1-異喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-benzothiophpenyl、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)基團(tuán)。
11.權(quán)利要求1的成像元件，其中結(jié)構(gòu)I的化合物具有結(jié)構(gòu)III 其中HET是雜環(huán)基團(tuán)；W是OH或者NR2R3，和R2和R3獨(dú)立地是氫或者取代或未取代的烷基或者R2和R3連接形成環(huán)；R5、R6、R7和R8獨(dú)立地是氫、鹵素、羥基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亞磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以連接R3或者R6和/或R8可以連接R4或者R7形成環(huán)；R9、R10和R11獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、雜芳族或者烷氧基，或者R9、R10、R11和HET的任何兩個(gè)可以連接形成環(huán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的成像元件，其中HET包括取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、苯硫基或者三唑基基團(tuán)。
13.權(quán)利要求12的成像元件，其中HET是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-異喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并噻吩基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)或者5-(1，2，3，4-四唑基)基團(tuán)。
14.權(quán)利要求1的成像元件，其中所述酚類活化劑具有下列結(jié)構(gòu) 其中LINK選自-C(＝O)NH-、-NHC(＝O)-、-NHSO2-、-C(＝O)-、-O-、-C(＝O)O-、-SO2NH-、和-SO2-；其中所述取代基R獨(dú)立地選自取代或未取代的烷基、醚、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、羥基、羧酸、硝基、鹵素、雜芳族，或者其中兩個(gè)R取代基形成芳香族或者脂肪族或者不飽和環(huán)；p是0至4；n是0至4；和其中p+n是1至5。
15.權(quán)利要求1的成像元件，其中所述酚類活化劑具有下列結(jié)構(gòu) 其中B選自-C(＝O)NHR3、-NHC(＝O)R3、-NHSO2R3、-C(＝O)R3、-C(＝O)OR3、-OR3、-SO2NHR3、和-SO2R3，其中R3是氫或者取代或未取代的烷基基團(tuán)；和m是0至4；其中取代基R獨(dú)立地選自取代或未取代的烷基、醚、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、羥基、羧酸、硝基、鹵素、雜芳族，或者其中兩個(gè)R取代基形成芳香族或者脂肪族或者不飽和環(huán)；n是0至4；和，其中m+n是1至5。
16.權(quán)利要求14的成像元件，其中R獨(dú)立地選自取代或者未取代的C1-C10烷基基團(tuán)。
17.權(quán)利要求1的彩色光熱照相元件，其中所述酚類化合物的存在量為涂覆的明膠重量/平方米的0.01至0.5倍。
18.權(quán)利要求1的成像元件，其中結(jié)構(gòu)I和IV的化合物在所述成像層中。
19.權(quán)利要求1的成像元件，其是光熱照相元件。
20.權(quán)利要求19的成像元件，其中所述光熱照相元件包括成像層，該成像層包括感光鹵化銀乳液、非感光銀鹽氧化劑和還原劑。
21.權(quán)利要求1的成像元件，其是照相元件。
22.權(quán)利要求21的成像元件，其中所述照相元件包括成像層，該成像層包括感光的鹵化銀乳液。
23.權(quán)利要求1的成像元件，其中所述成像元件是熱成像元件。
24.權(quán)利要求23的成像元件，其中所述熱成像元件包括成像層，該成像層包括非感光銀鹽氧化劑和還原劑。
25.權(quán)利要求23的成像元件，其中所述熱成像元件包括成像層，該成像層包括能釋放的染料或者染料前體和酚類活化劑。
26.一種圖像形成的方法，其包括將成像方式曝光的權(quán)利要求1的成像元件顯影的步驟。
27.權(quán)利要求26的方法，其中所述顯影包括在大約90℃和大約180℃之間的溫度下處理所述成像方式曝光的元件大約0.5到大約60秒的時(shí)間。
28.權(quán)利要求26的方法，其中所述顯影包括用膠片處理溶液處理所述成像方式曝光的元件，所述膠片處理溶液的體積為充分溶脹所述照相元件需要的溶液體積的大約0.1到大約10倍。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述顯影伴隨有應(yīng)用包含其他照相化學(xué)藥品的復(fù)合片。
30.權(quán)利要求28的方法，其中所述顯影在大約20℃和大約100℃的處理溫度下進(jìn)行。
31.權(quán)利要求28的方法，其中所使用的膠片處理溶液是堿、酸或者純水。
32.權(quán)利要求26的方法，其中所述顯影包括用常規(guī)的攝影處理溶液處理所述成像方式元件。
33.一種圖像形成的方法，其包括掃描成像方式曝光和顯影的權(quán)利要求1的成像元件，以形成所述成像方式曝光的第一電子圖像表現(xiàn)。
全文摘要
本發(fā)明包括一種包含成像層的成像元件，該成像層具有與之相關(guān)的與結(jié)構(gòu)(I)的封閉顏色形成試劑結(jié)合的酚類活化劑，其中PUG是照相可用的顏色形成試劑，LINK1和LINK2是連接基團(tuán)；TIME是調(diào)速基團(tuán)；HET是雜環(huán)基團(tuán)，其它基團(tuán)如說(shuō)明書(shū)中的定義。
文檔編號(hào)G03C1/498GK1436321SQ01811153
公開(kāi)日2003年8月13日 申請(qǐng)日期2001年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月13日
發(fā)明者X·楊, Z·R·奧夫查茨克, D·T·索斯比 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司