專利名稱：只有一個(gè)組成部分的彩色攝影顯影劑濃縮物的制作方法
背景技術(shù)：
A.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種彩色攝影顯影使用的，只有一個(gè)組成部分的(single-part)單相液體彩色顯影劑濃縮物，以及采用這種彩色顯影劑濃縮物使以影象方式暴光的彩色攝影鹵化銀感光乳劑顯影的方法。
B.對(duì)相關(guān)技術(shù)的說(shuō)明一般通過(guò)彩色顯影、脫銀、洗滌、和穩(wěn)定步驟，使暴光的彩色攝影乳化銀感光乳劑顯影，顯影通常采用下列溶液彩色顯影劑、漂白溶液、定影劑(或兼有漂白-定影作用的溶液)、洗水和/或穩(wěn)定溶液。這些顯影溶液，可以以稀釋的，只有一個(gè)組成部分的，拿來(lái)即可使用的溶液形式買到，也可以由固態(tài)的化學(xué)試劑或由多組多種組成的液體濃縮物配制，在使用之前，必須將它們混勻和稀釋。
就顯影劑顯影步驟而言，采用多組多種組成的液體濃縮物，配制彩色顯影劑補(bǔ)充液和使用濃度的顯影劑。需要將這些多組多種組成的液體濃縮物，分離成制備彩色顯影劑組合物所必需的單個(gè)成分，以避免在這些成分之間發(fā)生不希望有的化學(xué)反應(yīng)，在長(zhǎng)期儲(chǔ)存過(guò)程中，其中的化學(xué)反應(yīng)會(huì)使顯影劑濃縮物變質(zhì)。在攝影顯影行業(yè)中，這些多組多種組成的液體濃縮物，已經(jīng)成功地取得廣泛的商業(yè)推廣。然而，要將多種組成的濃縮物混合和稀釋，制成一種顯影劑的顯影溶液，需要按照指定的順序加入濃縮物和稀釋水。采用不適當(dāng)?shù)募尤腠樞?，?huì)使活性成分產(chǎn)生大量的沉淀，損害溶液的性能，使顯影設(shè)備(processor)出現(xiàn)機(jī)械故障。
因此，在彩色攝影顯影行業(yè)中，需要將一些多種組成的液體濃縮物，組合成只有一個(gè)組成部分的濃縮物，以簡(jiǎn)化工作溶液和補(bǔ)充液的配制，使混合錯(cuò)誤的幾率最小，并減少包裝廢物。同時(shí)，還必須保持液體濃縮物組合物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
對(duì)于彩色攝影的顯影，在彩色顯影組合物中，需要一種或多種對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽(以下稱“對(duì)苯二胺”)，起彩色顯影劑的作用。為了穩(wěn)定對(duì)苯二胺，需要保存劑羥胺或其衍生物(以下稱“羥胺”)。然而在水溶液中，對(duì)苯二胺和羥胺以液態(tài)形式發(fā)生反應(yīng)。此外，對(duì)苯二胺在彩色攝影顯影所需的高pH值下，并不是非常容易溶解的。因此，迄今為止，尚不能將這些化學(xué)試劑，合并成一種穩(wěn)定且制備簡(jiǎn)單的水溶液。
人們公認(rèn)，這些不利的化學(xué)反應(yīng)，是彩色攝影顯影行業(yè)所特有的。人們已經(jīng)知道黑白攝影的顯影只有一個(gè)組成部分的濃縮物溶液，例如Parker等人的U.S.5,376,510和Marchesano的U.S.4,987,060，以及許多在市場(chǎng)上可以買到的產(chǎn)品和組合物等。然而，由于彩色顯影組合物與黑白顯影組合物不同，所以在工業(yè)上仍需要生產(chǎn)制備彩色顯影劑補(bǔ)充液和使用濃度的彩色顯影劑使用的，只有一個(gè)組成部分的液體彩色顯影劑濃縮物。因此，針對(duì)開(kāi)發(fā)只有一個(gè)組成部分的彩色顯影劑濃縮物，在工業(yè)上進(jìn)行了許多調(diào)查研究。
Papai(U.S.5,891,609)提到一種非均相的，只有一個(gè)組成部分的彩色顯影劑濃縮物，其中具有一些明顯的層或相一個(gè)在下部的水相，一個(gè)在上部的相，其中包含溶解在單環(huán)雜環(huán)酰胺有機(jī)溶劑中的對(duì)苯二胺顯影劑，和一個(gè)隨機(jī)的中間相，由懸浮在這兩層之間的固體顆粒組成。這種非均相產(chǎn)品是有缺點(diǎn)的，因?yàn)樵谥皇褂萌萜髦械囊徊糠之a(chǎn)品時(shí)，可能會(huì)造成活性成分的劑量不均勻，因而會(huì)使顯影劑的性能不一致性。此外，在分散和混合產(chǎn)品時(shí)，在顯影劑濃縮物容器中的殘留物，可能會(huì)造成活性成分的劑量不均勻。因此，需要一種單相的顯影劑濃縮物。
Tappe等人(U.S.6,251,573)提到一種只有一個(gè)組成部分的彩色顯影劑濃縮物，其中包括至少二個(gè)相。雖然不包含殘留物或沉淀，但在只使用一部分濃縮物的情況下，在補(bǔ)充藥劑時(shí)伴有不均勻性，因此仍有不均勻的缺點(diǎn)。
Kim等人(U.S.5,914,221)提到一種漿體形式的，只有一個(gè)組成部分的彩色攝影顯影組合物，其水含量＜50wt％。雖然在產(chǎn)品均勻性和高度濃稠(compactness)方面具有顯著優(yōu)點(diǎn)，但尚需在使用和簡(jiǎn)化制備方面，提供進(jìn)一步的便利。
Hashimoto等人(EP 800111)提到一種低粘度，能倒出，漿體形式的，只有一個(gè)組成部分的彩色攝影顯影劑，以固體成分的重量為基準(zhǔn)計(jì)算，其中包含0.1-10％的水溶性聚合物，和50-250％的水。他還提到這種漿體很容易輸送并能迅速地分散。然而，為了采用稀釋和溶解的方法，將對(duì)苯二胺顯影劑溶解在水含量高的介質(zhì)中，制備pH≥12.0的顯影劑補(bǔ)充液，這種漿體需要大量的堿性化合物。
Darmon等人(U.S.6,017,687和U.S.6,077,651)提到以游離堿的形式使用對(duì)苯二胺顯影劑。將這種顯影劑溶解在有機(jī)溶劑為主的介質(zhì)中，制成一種高度濃稠的，只有一個(gè)組成部分的單相液體顯影劑濃縮物，其中水與有機(jī)溶劑的重量比例為15∶85-50∶50。然而，要獲得單相液體的顯影劑濃縮物，還需增加一些制備步驟——在工藝過(guò)程中的過(guò)濾和洗滌，以消除在顯影劑溶解過(guò)程中生成的無(wú)機(jī)鹽類。這些無(wú)機(jī)鹽類在有機(jī)溶劑中的溶解度低，因而生成沉淀物，因此在制備顯影劑濃縮物的過(guò)程中，必須除去沉淀物。此外，顯影劑濃縮物中高水平的有機(jī)溶劑，還會(huì)對(duì)彩色攝影某些感光乳劑的感光性能有不利的影響，造成不希望得到的影象質(zhì)量。此外，濃縮物中高水平的有機(jī)溶劑，還會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不希望有的影響。
Darmon等人(U.S.6,228,567)要求只以游離堿的形式使用對(duì)苯二胺彩色顯影劑，其中包括增加一些制備步驟——沉淀和洗滌，以便從市場(chǎng)上購(gòu)買的彩色顯影劑鹽類中，除去無(wú)機(jī)鹽類。
正如從評(píng)述技術(shù)狀態(tài)所看到的，雖然使用高水平的有機(jī)溶劑能溶解對(duì)苯二胺，但阻礙了使用顯影劑濃縮物所必須的或希望有的各種鹽類的溶解。而且，高水平的有機(jī)溶劑，還可能對(duì)某些彩色攝影感光乳劑的感光性能產(chǎn)生有害的影響，造成不希望得到的影象質(zhì)量。從市場(chǎng)上購(gòu)買的彩色顯影劑鹽類中除去無(wú)機(jī)鹽類增加的加工步驟——沉淀和洗滌，還會(huì)增加生產(chǎn)只有一個(gè)組成部分的單相彩色顯影劑濃縮物的困難。
因此，在工業(yè)上仍需要提供一種均勻的只有一個(gè)組成部分的彩色顯影劑濃縮物，這種濃縮物穩(wěn)定，稀釋和混合簡(jiǎn)單，容易制備，不損害攝影性能，對(duì)環(huán)境的影響最小，例如能在較低的補(bǔ)充量下使用，從而會(huì)減少向環(huán)境中排放的廢物，和降低化學(xué)和生物需氧量。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，供鹵化銀彩色攝影材料顯影使用。
另一方面，本發(fā)明提供一種包含下列成分，只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物a)一種彩色顯影劑，其中包含對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；b)一種水溶液，其中包含水和至少一種如下列通式(I)的有機(jī)溶劑 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、?；?、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代的或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1。
其中，通式(I)的有機(jī)溶劑在水溶液中的存在量，使水對(duì)所述有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，其中溶解的堿性成分以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽類的存在量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
彩色顯影劑濃縮物還優(yōu)選包括溶解的堿性成分，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)的堿性鹽類，優(yōu)選鈉鹽，使液體彩色顯影劑濃縮物中，總[Na+]/[K+]的摩爾比例為約1∶1至約3∶2，更優(yōu)選至少約2∶1。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種包含下列成分，只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物a)一種彩色顯影劑，其中包含對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；b)一種水溶液，其中包含水和至少一種如下列通式(I)的有機(jī)溶劑
式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、酰基、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1。
其中水與所述通式(I)的有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或?qū)Ρ蕉费苌镉坞x堿的摩爾比例，為約3∶1至約30∶1，其中溶解的堿性成分以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽類的存在量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
另一方面，本發(fā)明提供一種使以影象方式暴光的彩色攝影鹵化銀感光乳劑顯影的方法，其中包括以下步驟將均勻的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物用水混合，制成顯影溶液；和采用所述的顯影溶液使暴光的光敏材料顯影。
本發(fā)明只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，是一種單相液體的化學(xué)組合物，它生產(chǎn)簡(jiǎn)單，具有容易稀釋，包裝廢物少，因補(bǔ)充量低而廢液體積小，對(duì)彩色攝影感光乳劑的感光性能影響小，和對(duì)環(huán)境影響小等優(yōu)點(diǎn)。此外，由于顯影劑濃縮物單相均勻的性質(zhì)，所以本發(fā)明只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，對(duì)使用顯影劑濃縮物包裝中的全部產(chǎn)品，或只使用顯影劑濃縮物包裝中的部分產(chǎn)品，制備顯影劑補(bǔ)充液或工作濃度的顯影劑，提供了靈活性。本發(fā)明的其它特征，包括有效而迅速的溶解，濃稠，容易處理，和較高的用戶生產(chǎn)效率。根據(jù)對(duì)下面詳細(xì)說(shuō)明的評(píng)述，本發(fā)明的另一些優(yōu)點(diǎn)，對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員是顯而易見(jiàn)的。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳述根據(jù)本發(fā)明的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，是將對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽，優(yōu)選鹽，和羥胺或其衍生物，與一些其它的攝影顯影成分，在包含水和至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑的水溶液中混合制備的，按重量計(jì)算，其中水∶有機(jī)溶劑的比例，至少約60∶40，[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或?qū)Ρ蕉费苌镉坞x堿的摩爾比例，優(yōu)選約3∶1至約30∶1。通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽的摩爾比例，是根據(jù)本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的游離堿形式的對(duì)苯二胺摩爾量計(jì)算的。然而，在這里所述本發(fā)明的彩色顯影劑濃縮物中使用的對(duì)苯二胺，可以是對(duì)苯二胺游離堿、對(duì)苯二胺衍生物、或?qū)Ρ蕉符}的形式。
彩色顯影劑濃縮物優(yōu)選包括a)一種彩色顯影劑，其中包含對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；和b)一種水溶液，其中包含水和至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑，其重量比例至少約60∶40，其中的通式(I)如下 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、?；?-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1。
其中水與所述通式(I)的有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或?qū)Ρ蕉费苌镉坞x堿的摩爾比例，約3∶1至約30∶1，和/或其中溶解的堿性成分以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽類量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
在采用約2至約17倍體積的水，優(yōu)選約2至約10倍體積的水，稀釋彩色顯影劑濃縮物制備的顯影劑補(bǔ)充液中，對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽的存在濃度，為約10.0-40.0mM，優(yōu)選18.0-30.0mM。優(yōu)選對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽的存在量，使通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或其衍生物游離堿的摩爾比例，為約3∶1至約30∶1。
優(yōu)選使用對(duì)苯二胺鹽，因?yàn)閷?duì)苯二胺鹽可以在市場(chǎng)上買到，其中包含較低的毒性，在處理過(guò)程中安全性更好。此外，在使用對(duì)苯二胺鹽時(shí)，在工藝過(guò)程中不需要過(guò)濾和洗滌步驟。這會(huì)減少加工，不需要增加設(shè)備，降低制備彩色顯影劑濃縮物的生產(chǎn)成本。
適宜的對(duì)苯二胺衍生物和鹽類，包括但不限于下列化合物，例如4-氨基-3-甲基-N-乙基-N((β)-(甲基磺酰氨基)乙基)苯胺，N，N-二乙基-對(duì)苯二胺，2-氨基-5-二乙氨基-甲苯，4-氨基-N-乙基-N-(α-甲基磺酰氨基乙基)-間甲苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(α-羥基-乙基)苯胺，4-氨基-3-(α-甲基磺酰氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-(N′-甲基-α-甲基磺酰氨基)-苯胺N-乙基-N-甲氧基-乙基-3-甲基-對(duì)苯二胺，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羥丙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(2-羥乙基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥乙基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基磺酰氨基乙基)苯胺，N-(2-氨基-5-N，N-二乙氨基苯乙基)甲基氨磺酰，N，N-二甲基-對(duì)苯二胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲氧乙基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羥丁基)苯胺，和4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-丁氧乙基)苯胺等，及其鹽類。
優(yōu)選的鹽是4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽。對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道一些其它適宜的對(duì)苯二胺鹽類和衍生物。
在彩色顯影劑濃縮物中作為保存劑和/或抗氧化劑使用的羥胺及其衍生物或鹽類，是下列通式(IV)的化合物 其中R5和R6各自分別選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的雜芳基，附帶的條件是，R5和R6不能同時(shí)是氫原子。另一方面，R5和R6一起與氮原子形成雜環(huán)。雜環(huán)結(jié)構(gòu)一般是由碳、氫、鹵素、氧、氮和/或硫原子構(gòu)成的5-或6-原子環(huán)，可以是飽和或不飽和的。最經(jīng)常是R5和R6分別選自烷基或鏈烯基，優(yōu)選其中具有1-10個(gè)碳原子，最優(yōu)選1-5個(gè)碳原子。例如由R5和R6一起形成的含氮雜環(huán)環(huán)，包括但不限于哌啶基、吡咯烷基、N-烷基哌嗪基、嗎啉基(morpholyl)、二氫吲哚基、和苯并三唑基。下面列出一些通式(IV)化合物說(shuō)明性的非限制性實(shí)施例。


IV-12HO-NH-CH2CO2HIV-13HO-NH-CH2CH2SO3HIV-14HO-NH-CH2PO3HIV-15HO-NH-CH2CH2OH
通式(IV)的化合物可以單獨(dú)使用，也可以以其中二種或多種混合物的形式使用。優(yōu)選以約5-150mM量，更優(yōu)選以約10-100mM量，將通式(IV)的化合物加到使用濃度的顯影劑和顯影劑補(bǔ)充液中。特別優(yōu)選加入鏈烷醇胺，例如羥胺-N，N′-二乙烷磺酸或二乙基羥胺，或其衍生物或鹽類。
按彩色顯影劑濃縮物中溶液體系的重量計(jì)算，存在的水量為約60％至約95％，能使混合容易，并能達(dá)到所有成分在彩色顯影劑濃縮物中的溶解度。這里將“溶液體系”定義為水和有機(jī)溶劑二者的總量。按彩色顯影劑濃縮物中溶液體系的重量計(jì)算，在彩色顯影劑濃縮物中存在的水量，優(yōu)選至少約70％，優(yōu)選至少約75％，更優(yōu)選至少約80％，最優(yōu)選至少約90％。
有機(jī)溶劑具有下面通式I所示的組成，按彩色顯影劑濃縮物中溶液體系的重量計(jì)算，其存在量為約5％至約40％。通式I有機(jī)溶劑的存在量，優(yōu)選約≤溶液體系的30％，優(yōu)選≤25％，更優(yōu)選≤20％，最優(yōu)選≤10％。按彩色顯影劑濃縮物中溶液體系的重量計(jì)算，通式I有機(jī)溶劑的用量≤40％具有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。例如，已經(jīng)知道在顯影劑補(bǔ)充液或使用濃度的顯影劑中，有機(jī)溶劑的存在，會(huì)對(duì)攝影性能產(chǎn)生不希望有的影響，例如在某些彩色攝影鹵化銀感光乳劑上形成的影象質(zhì)量差。這種影響隨有機(jī)溶劑用量的下降而減小。此外，有機(jī)溶劑的用量較低，還會(huì)降低化學(xué)試劑費(fèi)用和顯影廢液的總生化需氧量。
通式(I)的有機(jī)溶劑具有下列組成 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、酰基、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1。通式(I)的化合物，分子量約≤1,000，優(yōu)選＜約500。
通式(I)的化合物，能增加對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽在彩色顯影劑濃縮物中的溶解度，正如生成沒(méi)有濁度和不分相的透明溶液所表明的，已經(jīng)證明它與水基本上是可溶混的。在這種情況下能夠生成根據(jù)本發(fā)明只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物。
通式(I)化合物的優(yōu)選實(shí)例，包括但不限于乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、四甘醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇單乙基醚、三甘醇單苯基醚、和丙二醇單甲基醚。最優(yōu)選的通式(I)化合物，是乙二醇、二甘醇、和三甘醇。也可以使用本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的通式(I)的其它化合物。
可以任選地組合使用二種或多種通式(I)的有機(jī)溶劑，制備顯影劑濃縮物，每一種有機(jī)溶劑分別選自下述的通式(II)或(III)。通式(II)和(III)定義如下 規(guī)定式中R2、R3、R4、n、和m與通式(I)中的相同；R1′是酰基、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2′和R4′可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3′是H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n′是1-12的整數(shù)；和m′是0或1。
也可以在彩色顯影劑濃縮物中，加入能與攝影顯影劑兼容的，能增加對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽類溶解度的，其它水溶性或與水可溶混的添加劑，以有助于生成均勻的液體彩色顯影劑濃縮物。這里的攝影兼容性，系指提供令人滿意的感光性能，以及避免染料擴(kuò)散、影象快速退色、和顯影劑從邊緣滲入相紙基片中等，對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道其中非兼容性添加劑其它一些不能令人滿意的影響。在彩色顯影劑濃縮物中，加入的水溶性添加劑的存在量，可以為約0.4至約40g/L。適宜的添加劑包括但不限于芐醇、對(duì)甲苯磺酸或其鹽。對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道一些其它適宜的添加劑。
在彩色顯影劑濃縮物的溶液體系中，水∶有機(jī)溶劑的重量比例至少約60∶40，能確保生成只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，這種濃縮物是含水，穩(wěn)定，和濃稠的，在彩色顯影劑濃縮物中的溶劑，對(duì)攝影性能的影響最小，這種濃縮物是在化學(xué)試劑、運(yùn)輸、和包裝成本低的情況下生產(chǎn)的，與迄今已知的彩色顯影劑濃縮物相比，它對(duì)環(huán)境的影響最小。在彩色顯影劑濃縮物的溶液體系中，采用水∶有機(jī)溶劑的重量比例＜約60∶40，很難使顯影劑組合物中的所有成分完全溶解，可能會(huì)對(duì)攝影產(chǎn)生所不希望的影響。
這里規(guī)定“只有一個(gè)組成部分的單相液體”，系指能生成一種均勻的液體而不發(fā)生相分離——即最終的液體混合物不出現(xiàn)多個(gè)液體層、固體沉淀、濁度或渾濁度——的二種或多種成分的混合物。因此本發(fā)明的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，系指基本上不含固體顆粒。
為了生產(chǎn)溶解度和濃稠度增大的彩色顯影劑濃縮物，本領(lǐng)域已知在Papai的U.S.5,891,609和Darmon等人的U.S.6,017,687、6,077,651、和6,228,567中所列舉的鉀鹽，在此引入作為參考。正如在這些專利實(shí)施例中所論證的和本領(lǐng)域的從業(yè)人員所知道的，優(yōu)選保持鉀離子為彩色顯影劑濃縮物中的主要陽(yáng)離子。
然而，本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用水和有機(jī)溶劑的混合物作為溶液體系時(shí)，為了獲得高度濃稠的，只有一個(gè)組成部分的，單相液體彩色顯影劑濃縮物，必須顯著提高[Na+]/[K+]的比例，以增加鹽的溶解度。特別希望[Na+]/[K+]的摩爾比例至少約≥1∶2，更優(yōu)選約1∶1至約3∶2，最優(yōu)選至少約≥2∶1。鈉和鉀離子是由彩色顯影劑濃縮物中存在的鈉和鉀鹽的混合物提供的。
因此，彩色顯影劑濃縮物優(yōu)選包括溶解的堿性成分、以及無(wú)機(jī)和有機(jī)的堿性鹽類，特別是鈉鹽，例如但不限于NaOH和Na2CO3，其量使顯影劑濃縮物組合物中，總[Na+]/[K+]的摩爾比例至少約≥1∶2，更優(yōu)選約1∶1-3∶2，最優(yōu)選至少約≥2∶1。
按照本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的方法，調(diào)節(jié)堿性成分的量，提供pH為約11至約13的彩色顯影劑濃縮物。采用以約2至約17倍體積的水稀釋彩色顯影劑濃縮物的方法制備的顯影劑補(bǔ)充液，pH為約10.0至約12.5，優(yōu)選10.5-12.5。采用以約2至約17倍體積的水稀釋彩色顯影劑濃縮物的方法制備的使用濃度的顯影劑，pH為約9.0至約10.5。
也可以將本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的其它顯影劑成分加到彩色顯影劑濃縮物中。例如，在稀釋彩色顯影劑濃縮物時(shí)，為了將顯影劑補(bǔ)充液和使用濃度的顯影劑的pH維持在所需要的水平，在彩色顯影劑濃縮物中可以存在一種或多種緩沖劑。適宜的緩沖劑包括但不限于無(wú)機(jī)的堿金屬氫氧化物，和堿金屬碳酸鹽等。堿金屬氫氧化物希望包括鋰、鈉、和鉀的氫氧化物。堿金屬碳酸鹽希望包括鋰、鈉、和鉀的碳酸鹽。對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道一些其它適宜的緩沖劑。緩沖劑在顯影劑補(bǔ)充液中的存在量，可以為約0.1-0.3M，優(yōu)選約0.15-0.2M，然而，也可以采用本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的，在這些范圍以外的其它適宜量。
除了羥胺或其衍生物或鹽類以外，還可以將其它的無(wú)機(jī)或有機(jī)抗氧化劑，作為保存劑加到彩色顯影劑濃縮物中，用其保護(hù)彩色顯影劑。本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“有機(jī)保存劑”，包括加到彩色攝影光敏材料的顯影溶液中后，能起防止對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽類發(fā)生變質(zhì)作用的所有有機(jī)化合物。特別是本發(fā)明使用的保存劑，能防止對(duì)苯二胺或其衍生物或鹽被空氣氧化(空氣的氧化作用)。特別有效的有機(jī)保存劑，包括但不限于異羥肟酸、肼(hydrazines)、酰肼、苯酚、(α)-羥基酮、(α)-氨基酮、糖類、一元胺、聯(lián)氨(diamines)、多胺、季銨鹽、亞硝?；⒋碱?、肟、聯(lián)氨(diamides)和稠環(huán)類型的胺類。在U.S.2,494,903、3,615.503、4,155,764、4,801,521、和5,063,142中公開(kāi)了這些保存劑。對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道一些其它有效的保存劑，其中可以包括但不限于在U.S.4,330,616中公開(kāi)的金屬、在JP-A 180588/1984中公開(kāi)的水楊酸類、在U.S.4,798,783和5,250,396中公開(kāi)的胺類、在U.S.4,252,892中公開(kāi)的聚乙烯亞胺、和在U.S.3,746,544中公開(kāi)的芳香族多羥化合物。在此全部引入所涉及的所有專利作為參考。
除了這里所述的一種或多種有機(jī)保存劑以外，還可以將本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的無(wú)機(jī)保存劑，加到使用濃度的顯影劑和顯影劑補(bǔ)充液中。無(wú)機(jī)保存劑在顯影劑補(bǔ)充液中的存在量，可以為約0.4至約8mM，優(yōu)選約0.8至約2mM。
本發(fā)明只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，還可以包含本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的其它顯影劑成分，例如但不限于各種螯合劑，如鈣或鎂的沉淀抑制劑，或如顯影劑的穩(wěn)定性改善劑。其實(shí)例包括但不限于氨三乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、N，N，N-三亞甲基膦酸、乙二胺-N，N，N′，N′-四亞甲基磺酸、反式環(huán)己二胺四乙酸、1，2-丙二胺四乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、乙二胺-o-羥基苯乙酸、2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸、1-羥基亞乙基-1，1-雙膦酸、N，N′-雙(2-羥芐基)乙二胺-N，N′-二乙酸、和1，2-二羥基苯-4，6-二磺酸。如果需要，可以以二種或多種組合的方式使用這些螯合劑。螯合劑在彩色顯影劑濃縮物中的存在量，應(yīng)足以螯合制備顯影劑補(bǔ)充液或使用濃度的顯影劑所用稀釋水中的II族和過(guò)渡金屬離子。例如，彩色顯影劑濃縮物中可以包含的螯合劑量，為約0.1至約10g/L，視稀釋水的硬度而定。當(dāng)本領(lǐng)域的從業(yè)人員能夠確定時(shí)，加入較少或較大的量也是適宜的。
如果需要，也可以在彩色顯影劑濃縮物中，加入本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的一種或多種光學(xué)增白劑，其在彩色顯影劑濃縮物中的含量，為約0.1至約10g/L，優(yōu)選約0.3至約5g/L，然而當(dāng)本領(lǐng)域的從業(yè)人員能夠確定時(shí)，也可以采用較少或較大的量作為適宜量。對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，盡管也了解一些其它適宜的增白劑，但優(yōu)選的增白劑包括4，4′-二氨基-2，2′-二硫代芪(disulfostilbene)化合物。在顯影劑組合物中，特別優(yōu)選下列通式(V)的化合物
式中X和Y可以相同或不同，它們選自下列基團(tuán) -OCH3，和 和-NHCH2CH2SO3Na。
能與通式(V)的化合物組合使用的增白劑，可以選自市場(chǎng)上可以買到的二氨基芪增白劑。例如，在染色評(píng)論(Dyeing Note)，19thEd.，Senshoku-sha，pp.165-168；T.Ruble，光學(xué)增白劑，Noyes Date公司(1972)；和Handbook Textilhilfsmittel，(1977)pp.645-66中，敘述了這些在市場(chǎng)上可以買到的二氨基芪化合物，在此引入這些文獻(xiàn)作為參考。對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道一些其它適宜的增白劑。
在彩色顯影劑濃縮物中，還可以任選地包括本領(lǐng)域的從業(yè)人員已知的其它添加劑，例如抗霧化劑、鏈烷醇胺、顯影加速劑、顯影抑制劑、潤(rùn)濕劑、香料、和表面活性劑等。例如，在1996年9月英國(guó)漢普郡霍姆韋爾哈瓦特工業(yè)機(jī)會(huì)有限公司(Industrial OpportunitiesLtd.，Homewell Havant，Hampshire，Great Britain)發(fā)表的研究公開(kāi)內(nèi)容(Research Disclosure)38 957，和Grant Haist、John Wiley和Sons的現(xiàn)代攝影顯影(Modern Photographic Processing)，1973，卷1和2中，對(duì)各種彩色顯影劑濃縮物組合物做了詳細(xì)地?cái)⑹?，并提供一些使這類組合物顯影的方法，在此引入作為參考。本領(lǐng)域的從業(yè)人員很容易確定，適合在本發(fā)明的彩色顯影劑濃縮物中使用的各種添加劑量。
在制備之后，可以采用本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的常規(guī)包裝物或容器，例如聚乙烯和其它塑料的瓶子，包裝只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物。本領(lǐng)域的從業(yè)人員，還知道一些適宜的包裝物和容器，以及用這些包裝物和容器包裝彩色顯影劑濃縮物的方法。
本發(fā)明的彩色顯影劑濃縮物，在用約2至約17倍體積的水稀釋，制成使用濃度的顯影劑或顯影劑補(bǔ)充液以后使用。在隨著不斷的使用，蒸發(fā)，在顯影過(guò)程中被感光乳劑的浸出物所污染，或例如被空氣中的氧所氧化，使用濃度的顯影劑被消耗時(shí)，通常在攝影顯影設(shè)備使用濃度的顯影劑槽中，不斷地加入顯影劑補(bǔ)充液，以維持顯影劑可以繼續(xù)使用。顯影的鹵化銀光敏材料，可以采用的顯影劑補(bǔ)充量約40ml/m2至約110ml/m2顯影的鹵化銀光敏材料，視上述和本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的各種因素而定。當(dāng)使用這里所述本發(fā)明的彩色顯影劑濃縮物時(shí)，顯影的乳化銀光敏材料，顯影劑的補(bǔ)充量更優(yōu)選約45ml/m2至約75ml/m2顯影的鹵化銀光敏材料。
在彩色顯影劑濃縮物用約2至約17倍體積的水稀釋以后，被稀釋的彩色顯影劑濃縮物，提供一種使用濃度的顯影劑，其pH約9.0至約10.5，或提供一種顯影劑補(bǔ)充液，其pH約10.0至約13.0，優(yōu)選約10.5至約12.5的。
本發(fā)明的另一個(gè)特征，是提供一種使影象式暴光的彩色攝影鹵化銀感光乳劑顯影的方法。這種方法包括將彩色顯影劑濃縮物與水混合，制成使用濃度的顯影劑，并用使用濃度的顯影劑，使暴光的光敏材料顯影。雖然對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，還知道一些任選的顯影參數(shù)，但優(yōu)選顯影在溫度約30-45℃下進(jìn)行約20-90秒。
采用上述的方法，使用本發(fā)明的彩色顯影濃縮物，使影象式暴光的彩色攝影鹵化銀感光乳劑顯影，能避免在采用幾組常規(guī)的多種液體濃縮物——在使用之前，必須按指定的加入順序進(jìn)行混合——時(shí)，發(fā)生常有的混合錯(cuò)誤的可能性。在本發(fā)明的顯影過(guò)程中，可以按照規(guī)定的時(shí)間間隔，采用手工倒入的方法，將彩色顯影劑濃縮物加入包含稀釋水的顯影劑補(bǔ)充液槽中，也可以根據(jù)顯影的攝影材料實(shí)際量，或根據(jù)顯影浴的某些測(cè)定性能，例如工作槽溶液的比重或pH、采用化學(xué)分析測(cè)定的槽中貧化成分的濃度、分解產(chǎn)物的積累、來(lái)自攝影材料的浸出物的積累、本領(lǐng)域從業(yè)人員已知的其它性質(zhì)、或上述的任何組合，經(jīng)過(guò)計(jì)量將其加到包含稀釋水的顯影劑補(bǔ)充液槽中。
與現(xiàn)有技術(shù)的只有一個(gè)組成部分的液體濃縮物組合物相比，本發(fā)明的特征在于，容易倒出，容易與水混合，和消除了很難溶解和/或能附著在攝影材料上的粘稠或發(fā)粘的材料。這些作用能確保顯影的攝影材料具有優(yōu)良的質(zhì)量。此外，與現(xiàn)有技術(shù)相比，根據(jù)本發(fā)明的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，制備簡(jiǎn)單，在顯影過(guò)程中不需要過(guò)濾或沉淀洗滌步驟。此外，按照彩色顯影劑濃縮物中溶液體系的重量計(jì)算，使用的有機(jī)溶劑量≤約40％，還能減小有機(jī)溶劑對(duì)各種彩色相紙感光性能的可能影響，降低化學(xué)試劑的費(fèi)用，減輕對(duì)環(huán)境的影響。
此外，就采用本發(fā)明的彩色顯影劑濃縮物制備顯影溶液而言，簡(jiǎn)化了處理，而且由于基本上減少了混合錯(cuò)誤的可能性，所以生產(chǎn)效率高。與拿來(lái)即可使用的溶液相比，本發(fā)明彩色顯影劑濃縮物的體積和重量顯著減小，有利于節(jié)省運(yùn)輸費(fèi)用和儲(chǔ)存空間。由于只有一個(gè)容器，所以包裝材料量減少，具有經(jīng)濟(jì)、返回負(fù)擔(dān)較小、和增強(qiáng)環(huán)境保護(hù)的優(yōu)點(diǎn)。
對(duì)本領(lǐng)域的從業(yè)人員而言，在評(píng)述上面的說(shuō)明和下面的實(shí)施例以后，本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。
實(shí)施例下面敘述本發(fā)明的一些實(shí)施例。這些實(shí)施例只是作為舉例敘述的，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
下面敘述在實(shí)施例中使用的縮寫。除非在本發(fā)明的其它地方有明確地規(guī)定，任何未敘述的縮寫，都具有它們?cè)诒绢I(lǐng)域中通常的含義。
CD3 ＝4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽DEG ＝二甘醇DEHA ＝二乙基羥胺EDTA-Na2＝乙二胺四乙酸二鈉
HADS ＝羥胺N，N′-二乙磺酸鹽K2SO4＝硫酸鉀K2CO3＝碳酸鉀KOH ＝氫氧化鉀NaBr ＝溴化鈉NaCl ＝氯化鈉Na2CO3＝碳酸鈉Na2SO3＝亞硫酸鈉Na2SO4＝硫酸鈉實(shí)施例I下面的實(shí)施例證明，在按適宜量加入本發(fā)明定義的有機(jī)溶劑，作為彩色顯影劑濃縮物溶劑體系的一部分時(shí)，CD3(一種對(duì)苯二胺衍生物的鹽)在只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物中的溶解度增加。在這個(gè)實(shí)例中，采用二甘醇(DEG)作為有機(jī)溶劑。然而，本領(lǐng)域的從業(yè)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，采用類似性質(zhì)的其它有機(jī)溶劑或這些有機(jī)溶劑的組合，會(huì)得到類似的結(jié)論。
只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物的典型組合物，是在1000ml燒杯中，采用有效的攪拌，按照所列的順序，逐個(gè)混合下列成分制備的。
只有一個(gè)組成部分的顯影劑濃縮物的模擬組合物水 改變到表I中的比例KOH，45％20gNa2SO30.1gDEG 改變到表I中的比例DEHA 3gCD3 12g增白劑(通式V)1gNa2CO3H2O23g另加的水/DEG混合物(按表I中的比例) 改變到恰好溶解所有的固體采用表I所示三種不同的水/DEG比例的溶劑體系，制備只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物的上述組合物。表中還列出了相應(yīng)的有機(jī)溶劑/CD3的摩爾比例。按表I所示的指定比例，緩慢地加入水/DEG混合物，直到溶液中所有的固體成分恰好溶解，得到透明溶液為止，獲得每種溶液的最終體積，作為最小溶液體積記錄在表I中。[Na+]∶[K+]的比例在＞1∶2的條件下保持恒定。
表I.DEG對(duì)CD3溶解度的影響
表I的數(shù)據(jù)證明，在保持Na∶K的比例＞1∶2時(shí)，加入適宜量的有機(jī)溶劑(在這種情況下是DEG)，由于增加了顯影劑(CD3)的溶解度，能顯著地降低本發(fā)明只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物的最小體積。通過(guò)實(shí)驗(yàn)4#的實(shí)例還證明，如果有機(jī)溶劑的量超過(guò)本發(fā)明規(guī)定的范圍，可能對(duì)該溶液產(chǎn)生不利的影響。
實(shí)施例II實(shí)施例I證明，為了增加顯影劑在彩色顯影劑濃縮物中的溶解度，將有機(jī)溶劑加入溶液體系的可行性。然而，過(guò)量的有機(jī)溶劑(按濃縮物溶液的重量計(jì)算，＞約40％)，不僅影響實(shí)施例I實(shí)驗(yàn)4#所示的溶解度，而且還會(huì)對(duì)使用濃度的顯影劑的顯影活性產(chǎn)生不利的影響。這個(gè)實(shí)施例證明，在只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物中的大量有機(jī)溶劑，例如DEG，能顯著降低使用濃度的顯影劑的顯影活性。
采用表II所示不同量的DEG，制備模擬的成熟的(Seasoned)使用濃度的顯影劑，其中以不包含DEG的實(shí)驗(yàn)4#作為基準(zhǔn)。在1000ml燒杯中，采用有效的攪拌，按照所列的順序，逐個(gè)地將這些成分混合。采用leedal顯影槽，使商業(yè)Kodak RA-4控制條在標(biāo)準(zhǔn)條件(顯影和漂白-定影45秒，沖洗90秒，均在38℃下操作)下，在每一種溶液中顯影。干燥后，采用X-Rite密度計(jì)(310型)，讀取每個(gè)控制條低密度(LD)區(qū)的讀數(shù)。然后將每個(gè)控制條的LD讀數(shù)，與在實(shí)驗(yàn)4#基準(zhǔn)溶液中顯影的控制條的LD讀數(shù)對(duì)比，將活性損失的差別(Δ-LD)記錄于表III。
表II.模擬成熟的使用濃度的顯影劑組合物
注釋在補(bǔ)充量為60ml/m2、Ag減少～25％、和每周顯影負(fù)荷約一槽周轉(zhuǎn)量的基礎(chǔ)上，模擬成熟的使用濃度的顯影劑。
表III.在使用濃度的顯影劑中DEG對(duì)Kodak控制條LD的感光影響
*注釋超出容限系指與基準(zhǔn)(實(shí)驗(yàn)4#)相比，活性損失＞0.05。
表III的感光數(shù)據(jù)表明，在模擬的工作槽溶液中，使用過(guò)量的有機(jī)溶劑(DEG)，顯著降低了標(biāo)準(zhǔn)Kodak RA-4控制條的LD讀數(shù)(特別是紅色和藍(lán)色的LDs)。因此當(dāng)濃縮物中相應(yīng)的水/有機(jī)溶劑的比例，在本發(fā)明規(guī)定的范圍(≤約60∶40)以外時(shí)，紅色和藍(lán)色LD損失，超出了可接受的容限范圍。
實(shí)施例III這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明，增加在本發(fā)明只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的比例，能顯著地提高其它成分的溶解度。在這個(gè)實(shí)施例中，采用DEG作為有機(jī)溶劑。
為了避免對(duì)苯二胺溶解度出現(xiàn)復(fù)雜化，并將注意力只集中在彩色顯影劑濃縮物所必需的或希望有的其它成分的溶解度上，按照實(shí)施例I所述的方法，直接加入當(dāng)量摩爾量——即從12g CD3中釋放的量——的硫酸鉀和/或硫酸鈉，配制模擬的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物。在不改變總硫酸鹽和碳酸鹽摩爾量的條件下，通過(guò)改變硫酸鉀和/或硫酸鈉與碳酸鹽的組合，改變[Na+]/[K+]的比例。在下面所述的體系中，還包括在彩色相紙顯影劑中普遍使用的其它成分。按所述的順序?qū)⑦@些成分混合。在表IV中列出了在不同的[Na+]/[K+]比例下，恰好完全溶解所有成分需要達(dá)到的最小體積。
模擬只有一個(gè)組成部分的彩色顯影劑濃縮物(在無(wú)顯影劑條件下顯影劑的基本組成)
權(quán)利要求
1.一種只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，用于使以影象方式暴光的鹵化銀彩色攝影材料的顯影，其中包括a)至少一種彩色顯影劑對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；和b)一種包括水和至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑的水溶液 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、?；?、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1；其中通式(I)的有機(jī)溶劑在水溶液中的存在量，使水與所述有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，其中溶解的堿性成分，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽的存在量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
2.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中通式(I)的有機(jī)溶劑在水溶液中的存在量，使水與所述有機(jī)溶劑的重量比例，為約75∶25至約90∶10。
3.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中彩色顯影劑濃縮物的pH，為約11至約13。
4.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中采用約2至約17倍體積的水稀釋彩色顯影劑濃縮物，制成使用濃度的顯影劑，pH約9.0至約10.5，或制成顯影劑補(bǔ)充溶液，pH約10.0至約12.5。
5.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，還包括溶解的堿性成分，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)的堿性鹽，從而使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶1。
6.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑，包括兩種或多種有機(jī)溶劑，每一種分別選自通式(II)或(III)的結(jié)構(gòu) 式中R1是酰基、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2、R2′、R4、和R4′可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3、和R3′分別選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n和n′可以相同或不同，分別選自1-12的整數(shù)；m和m′可以相同或不同，分別選自0或1。
7.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中通式(I)的化合物選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、四甘醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇單乙基醚、三甘醇單苯基醚、丙二醇單甲基醚。
8.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中對(duì)苯二胺是4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽。
9.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，還包括至少一種羥胺保存劑，其中包括一種或多種羥胺N，N′-二乙基磺酸或其鹽，或二乙基羥胺或其衍生物或鹽。
10.權(quán)利要求1的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，還包括至少一種選自通式(V)表示的一種或多種三嗪基芪類型化合物的增白劑 式中X和Y可以相同或不同，它們選自下列基團(tuán) -OCH3，和 和-NHCH2CH2SO3Na。
11.一種只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，用于使以影象方式暴光的鹵化銀彩色攝影材料的顯影，其中包括a)至少一種彩色顯影劑對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；和b)一種包括水和至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑的水溶液 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、酰基、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1；其中水與所述通式(I)的有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或?qū)Ρ蕉费苌镉坞x堿的摩爾比例，約3∶1至約30∶1，其中溶解的堿性成分以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽類的存在量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
12.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中對(duì)苯二胺是4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽。
13.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中通式(I)的有機(jī)溶劑在水溶液中的存在量，使水與所述有機(jī)溶劑的重量比例，為約75∶25至約95∶5。
14.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中彩色顯影劑濃縮物的pH，為約11至約13。
15.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中[Na+]/[K+]在彩色顯影劑濃縮物中的摩爾比例，至少約≥1∶1。
16.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中[Na+]/[K+]在彩色顯影劑濃縮物中的摩爾比例，為約1∶1至約3∶2。
17.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑，包括兩種或多種有機(jī)溶劑，每一種分別選自通式(II)或(III)的結(jié)構(gòu) 式中R1是酰基、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2、R2′、R4、和R4′可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3、和R3′分別選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n和n′可以相同或不同，分別選自1-12的整數(shù)；m和m′可以相同或不同，分別選自0或1。
18.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，其中通式(I)的化合物選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、四甘醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇單乙基醚、三甘醇單苯基醚、和丙二醇單甲基醚。
19.權(quán)利要求11的只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，還包括至少一種選自通式(V)表示的一種或多種三嗪基芪類型化合物的增白劑 式中X和Y可以相同或不同，它們選自下列基團(tuán) -OCH3，和 和-NHCH2CH2SO3Na。
20.一種使以影象方式暴光的彩色攝影鹵化銀感光乳劑顯影的方法，其中包括下列步驟用水混合只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，制成顯影溶液；和用所述的顯影溶液使暴光的光敏材料顯影，其中彩色顯影劑濃縮物包括a)至少一種彩色顯影劑對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；和b)一種包括水和至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑的水溶液 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、酰基、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1；其中通式(I)的有機(jī)溶劑在水溶液中的存在量，使水與所述有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，其中溶解的堿性成分以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽類的存在量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
21.權(quán)利要求20的方法，其中的顯影溶液，是用約2至約17倍體積的水，稀釋彩色顯影劑濃縮物制備的顯影劑補(bǔ)充液或使用濃度的顯影劑。
22.權(quán)利要求20的方法，其中補(bǔ)充液以約40ml/m2顯影相紙至約110ml/m2顯影相紙的量補(bǔ)充。
23.權(quán)利要求20的方法，其中補(bǔ)充液以約45ml/m2顯影相紙至約75ml/m2顯影相紙的量補(bǔ)充。
24.權(quán)利要求20的方法，其中顯影進(jìn)行約20秒至約90秒，顯影溫度約30℃至約45℃。
25.一種使以影象方式暴光的彩色攝影鹵化銀感光乳劑顯影的方法，其中包括下列步驟用水混合只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，制成顯影溶液；和用所述的顯影溶液使暴光的光敏材料顯影，其中彩色顯影劑濃縮物包括a)至少一種彩色顯影劑對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；和b)一種包括水和至少一種通式(I)的有機(jī)溶劑的水溶液 式中X選自-OR1、H、和甲基；R1選自H、?；?、1-2個(gè)碳的烷基，2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R2和R4可以相同或不同，分別選自H、1-2個(gè)碳的烷基、2-4個(gè)碳的鏈烯基、芳基、取代或未取代的雜芳基；R3選自H、1-2個(gè)碳的烷氧基、1-2個(gè)碳的烷基、芳基、芳烷氧基、芳氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基；n是1-12的整數(shù)；和m是0或1；其中水與所述通式(I)的有機(jī)溶劑的重量比例，為約60∶40至約95∶5，通式(I)的有機(jī)溶劑與對(duì)苯二胺或?qū)Ρ蕉费苌镉坞x堿的摩爾比例，約3∶1至約30∶1，其中溶解的堿性成分以及無(wú)機(jī)和有機(jī)堿性鹽的量，使彩色顯影劑濃縮物中[Na+]/[K+]的摩爾比例，至少約≥1∶2。
全文摘要
本文敘述了一種只有一個(gè)組成部分的單相液體彩色顯影劑濃縮物，用于彩色攝影的顯影，其中具有至少一種彩色顯影劑對(duì)苯二胺，或其衍生物或鹽；一種水溶液，其中包含一種或多種有機(jī)溶劑，水與有機(jī)溶劑的重量比例≥約60∶40，[Na
文檔編號(hào)G03C7/407GK1620631SQ01818998
公開(kāi)日2005年5月25日 申請(qǐng)日期2001年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月21日
發(fā)明者段海瓴 申請(qǐng)人:富士亨特感光化學(xué)品公司