專利名稱：鹵化銀彩色照片感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良、長期保存中的性能惡化得到改良、而且粒狀性良好的鹵化銀彩色照片感光材料。
另外，近年來，為了與相競(jìng)爭(zhēng)的數(shù)字相機(jī)、數(shù)字硬件拷貝材料等電子照片材料對(duì)抗，為了保持鹵化銀照片感光材料的優(yōu)越性，就要繼續(xù)進(jìn)一步提高其性能，例如高靈敏度、高畫質(zhì)、進(jìn)一步縮短處理時(shí)間即迅速處理正更進(jìn)一步地加速。
為了適應(yīng)上述各種所期望的特性，已經(jīng)提出了種種技術(shù)方案，可以列舉的例如，在美國專利第4,434,226號(hào)、4,439,520號(hào)、4,414,310號(hào)、4,433,048號(hào)、4,414,306號(hào)、4,459,353號(hào)等中公開了使用扁平鹵化銀粒子的技術(shù)，通過增敏色素提高色增敏效率，作為優(yōu)點(diǎn)可以列舉的有提高靈敏度、改善靈敏度與粒子形狀關(guān)系、由于扁平粒子特異的光學(xué)性質(zhì)而提高銳度及提高攝影范圍等。通過采用上述粒子技術(shù)在一定程度上能夠提高品質(zhì)，但是基于人們對(duì)其質(zhì)量要求越來越高的現(xiàn)狀，期望其性能進(jìn)一步提高。
另一方面，通過使用高長寬比的扁平鹵化銀粒子能夠一定程度上提高靈敏度，但相反又存在以下缺點(diǎn)。
即，高長寬比的扁平鹵化銀粒子的分光增敏程度因鹵化銀粒子的組成不同而不同，但是為了賦予感色性而添加的增敏色素的量與長寬比低的扁平鹵化銀粒子相比，一般需要的量要多，因此，因?yàn)轱@影處理環(huán)境的不同而引起殘色性或粒狀性的惡化，尤其是在最近普及的迅速顯影處理系統(tǒng)中問題變得更明顯。
作為解決上述問題的對(duì)應(yīng)手段，有效的是設(shè)計(jì)盡可能減少鹵化銀的使用量、或減小感光材料的膜厚提高對(duì)顯影處理變化的適應(yīng)性，但是在這些方法中，雖然能改善殘色，但另一方面隨著涂銀量的減少，靈敏度降低、粒狀性惡化、長期保存中灰霧上升、處理液的疲勞狀態(tài)而引起層次變化的惡化，現(xiàn)狀是在兼顧處理穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性與高靈敏度、高畫質(zhì)兩者上存在矛盾。
本發(fā)明的上述目的通過以下方面完成。
1.一種鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為至少含有1層青色成色劑的紅色感光層、至少含有1層品紅色成色劑的綠色感光層、以及至少含有1層黃色成色劑的藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中的青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，除支持體外的膜厚設(shè)為Hd(μm)時(shí)，該G，該R及該Hd的關(guān)系如下式(2)表示。
式(2)Hd×(G+R)/2≤2102.一種鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為至少含有1層青色成色劑的紅色感光層、至少含有1層品紅色成色劑的綠色感光層、至少含有1層黃色成色劑的藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，總涂布銀量設(shè)為AG(g/m2)時(shí)，該G，該R及該AG的關(guān)系如下式(1)表示。
式(1)AG×(G+R)/2≤453.一種鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為至少含有1層青色成色劑的紅色感光層、至少含有1層品紅色成色劑的綠色感光層、至少含有1層黃色成色劑的藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，總涂布銀量設(shè)為AG(g/m2)，除去支持體外的膜厚設(shè)為Hd時(shí)，該G、該R、該AG及該Hd的關(guān)系如下式(3)表示。
式(3)AG×Hd×(G+R)/2≤7004.前述2或3項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述總涂布銀量AG為2.0～6.0g/m2。
5.前述1或3項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述膜厚Hd為10～20μm。
6.前述1～5項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，各感光層的至少一層其總投影面積的50％以上含有長寬比為2以上，并且每個(gè)粒子具有30條以上位錯(cuò)線的扁平鹵化銀粒子。
7.前述1～6項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述綠色感光層至少由高感光度層、中感光度層及低感光度層組成，該中感光度層的有色品紅色成色劑相對(duì)于無色品紅色成色劑的比率為1.1倍以上。
8.前述1～7項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述藍(lán)色感光層中的黃色成色劑的總量為0.8～1.7mmol/m2。
9.前述1～8項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述綠色感光層中的品紅色成色劑的總量為0.3～0.9mmol/m2。
10.前述1～9項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述紅色感光層中的青色成色劑的總量為0.7～1.6mmol/m2。
鑒于上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行深入研究，對(duì)特定的曝光域(低曝光域)中的粒狀性惡化、或迅速處理中的保存性、畫質(zhì)的惡化原因進(jìn)行分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將品紅色及青色圖像的粒度與涂銀量的積設(shè)定在特定的條件下，或?qū)⑵芳t色及青色圖像的粒度與除去支持體外的厚度的積設(shè)定在特定的條件下，或通過將該兩者組合可以獲得優(yōu)良的迅速處理適應(yīng)性、長期保存中保存穩(wěn)定性及良好粒狀性，從而完成本發(fā)明。
即，特別是對(duì)粒狀性的不均明顯化的曝光不足區(qū)域(也可以說“腳部區(qū)域”)進(jìn)行圖像解析的結(jié)果、對(duì)曝光不足部分的圖像特性有影響的銀量，即，通過將銀點(diǎn)數(shù)與形成圖像的粒狀性的積設(shè)計(jì)為最佳平衡，能夠達(dá)到迅速處理中的穩(wěn)定性和良好的粒狀性。同樣，通過將膜厚與形成圖像的粒狀性的積設(shè)計(jì)為最佳平衡，可以兼顧對(duì)于迅速處理變化的優(yōu)良的穩(wěn)定性與提高粒狀性這兩個(gè)相反特性。
具體來說，是通過將總涂布銀量AG設(shè)為2.0～6.0g/m2的范圍，膜厚Hd設(shè)為10～20μm范圍，總投影面積的50％以上使用長寬比在2以上并且每1粒子含有具有30條以上的位錯(cuò)線的扁平鹵化銀粒子，綠色感光層至少由高感光度層、中感光度層及低感光度層構(gòu)成，相對(duì)于該中感光度層的無色品紅色成色劑的有色品紅色成色劑的比率設(shè)在1.1倍以上，藍(lán)色感光層中的黃色成色劑的總量設(shè)在0.8～1.7mmol/m2的范圍，綠色感光層中的品紅色成色劑的總量設(shè)在0.3～0.9mmol/m2的范圍，紅色感光層中的青色成色劑的總量設(shè)在0.7～1.6mmol/m2的范圍，或從它們中選擇進(jìn)行適宜的組合來完成。
以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。
在與前述1相關(guān)的發(fā)明中，在從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別含有至少1層的紅色感光層、綠色感光層及藍(lán)色感光層的鹵化銀彩色照片感光材料中，將賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光量點(diǎn)(E)中的藍(lán)綠發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，將除支持體外的膜厚設(shè)為Hd(μm)時(shí)，該G，該R、及該Hd的特征在于它們存在上述式(2)表示Hd×(G+R)/2≤210關(guān)系，優(yōu)選Hd×(G+R)/2為150～210，更優(yōu)選為150～200。
在本發(fā)明中，所謂最小濃度是指在鹵化銀彩色照片感光材料中未曝光部分的發(fā)色顯影后的光學(xué)濃度(以下簡(jiǎn)稱為“濃度”)，所謂賦予品紅色發(fā)色濃度的最小濃度+0.35曝光量點(diǎn)，就是指對(duì)按照強(qiáng)度比例變化曝光量的鹵化銀照片感光材料發(fā)色顯影后的樣品進(jìn)行濃度測(cè)定，制作由橫軸表示曝光量、縱軸表示濃度構(gòu)成的特性曲線，作為品紅色濃度的特性曲線中的濃度，是指要得到最小濃度+0.35的濃度所需要的曝光量點(diǎn)，用該領(lǐng)域中通常所用的光楔，通過色溫5400K的光源階梯光楔曝光，用British Jouranal of Photography Annual1988，P.196-198記載的伊士曼柯達(dá)公司制的C-41處理后，根據(jù)鹵化銀乳劑層的感色性，分別用X-rite公司制濃度計(jì)測(cè)定進(jìn)行計(jì)算。另外，在上述測(cè)定中，從曝光到發(fā)色顯影處理之間，實(shí)驗(yàn)感光材料的溫度保持在20±5℃、相對(duì)濕度保持在60±10％的氣氛下，而且顯影處理是在曝光后30分鐘以上6小時(shí)以內(nèi)完成。
另外，賦予品紅色發(fā)色濃度最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中品紅色圖像的RMS粒度G，通過下式(A)計(jì)算。
式(A)G＝log10(RMS×0.55)通過開口掃描面積750μm2(狹縫寬5μm，狹縫長150μm)的微型顯影密度計(jì)進(jìn)行掃描，濃度測(cè)定樣本數(shù)100以上的濃度值的變動(dòng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差1000倍后的值作為各亮度，對(duì)此均等平均所得的值定義為RMS，根據(jù)上式計(jì)算濃度。另外，在測(cè)定品紅色圖像的RMS粒度時(shí)，作為綠光分離濾光器使用伊士曼柯達(dá)公司制的拉登濾光片W-99進(jìn)行測(cè)定。
另外，青色濃度的RMS粒度R，用作為紅色光分離濾光器的伊士曼柯達(dá)公司制的拉登濾光片W-26來代替綠光分離濾光器，除此之外，與上述同樣進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)上述式(A)計(jì)算所得的值計(jì)算RMS粒度R。
本發(fā)明中所謂除支持體外的膜厚，是指從攝影光源側(cè)支持體的表面至攝影光源側(cè)感光材料最表面的干燥膜厚，單位用μm表示。作為測(cè)定方法，可以使用掃描型電子顯微鏡對(duì)感光材料的剖面進(jìn)行攝影間接測(cè)定的方法進(jìn)行計(jì)算。在本發(fā)明中，膜厚為滿足前述2或前述3所述的式(2)或式(3)的范圍，且作為彩色照片感光材料只要有所需要的操作性就沒有特殊限制，但在與前述5有關(guān)的發(fā)明中，其特征在于膜厚為10～20μm，更優(yōu)選13～17μm。
在本發(fā)明中通過滿足前述(2)規(guī)定的條件，能夠提供一種迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良，改善長期保存時(shí)性能惡化而且粒狀性良好的鹵化銀彩色照片感光材料。
在本發(fā)明中，對(duì)用于滿足前述式(2)規(guī)定的條件的實(shí)現(xiàn)手段無特殊限制，但是作為所用的成色劑，就需要根據(jù)反應(yīng)性或發(fā)色性進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，或根據(jù)它們的組合，通過提高成色劑的發(fā)色效率削減每單位面積的成色劑使用量，構(gòu)成層的膜厚要進(jìn)行薄的設(shè)計(jì)。
在第2項(xiàng)的發(fā)明中，其特征在于，在從透明支持體的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別含有至少1層的紅色感光層、綠色感光層及藍(lán)色感光層的鹵化銀彩色照片感光材料中，將賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光量點(diǎn)(E)中的青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，總涂布銀量設(shè)為AG(單位為g/m2)時(shí)，該G，該R、及該AG用前述(1)式AG×(G+R)/2≤45的關(guān)系來表示，優(yōu)選AG×(G+R)/2在30～45的范圍。
本發(fā)明中所謂的總涂布銀量AG是指將鹵化銀等換算為金屬銀時(shí)的每單位面積的總銀量值，所謂換算為金屬銀是指將感光材料中含有的鹵化銀乳劑換算為等摩爾的金屬銀計(jì)算，此外，也包括計(jì)算全部的非感光性鹵化銀乳劑或膠體銀，單位用g/m2表示。在本發(fā)明中，總的涂銀量滿足第2或3項(xiàng)的式(1)或(3)的條件范圍，而且，作為彩色感光材料只要具有所需的層次性就無特殊限制，但在第4項(xiàng)所述的發(fā)明中，其特征在于總涂布銀量為2.0～6.0g/m2，優(yōu)選為2.5～4.0g/m2。
通過滿足本發(fā)明中前述式(1)的關(guān)系，能夠提供一種迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良，改良長期保存中性能惡化，而且粒狀性良好的鹵化銀彩色照片感光材料。
在本發(fā)明的鹵化銀彩色照片感光材料中，作為用于滿足前述規(guī)定式(1)的手段，無特殊限制，但優(yōu)選用以下記述的方法。
在第6項(xiàng)的發(fā)明中，其特征在于，各感光層中的至少一層含有總投影面積50％以上為長寬比在2以上、且每一粒子具有30條位錯(cuò)線的扁平鹵化銀離子。這種手段是為達(dá)到式(1)的關(guān)系的優(yōu)選的手段之一。
本發(fā)明中所謂扁平鹵化銀離子(以下也簡(jiǎn)稱為“扁平粒子”)是指從結(jié)晶學(xué)的觀點(diǎn)來看分類為變晶。所謂變晶是指在一個(gè)粒子里面具有一個(gè)以上的雙晶面的晶體，鹵化銀粒子中雙晶形態(tài)的分類根據(jù)クライン和モイサ一報(bào)道的文章在《Photographishe Korrespondenz》99卷99頁，同100卷57頁中詳細(xì)敘述。
關(guān)于本發(fā)明中的扁平鹵化銀粒子，優(yōu)選粒子內(nèi)部具有的相互平行的2個(gè)以上的雙晶面的鹵化銀粒子。這些雙晶面相對(duì)于形成扁平粒子表面的平面中具有最大面積的面(稱為“主平面”)基本平行存在。在本發(fā)明中特別優(yōu)選的形式是具有兩個(gè)平行的雙晶面，在本發(fā)明的鹵化銀乳劑中，優(yōu)選扁平粒子的總投影面積的50％以上的粒子含有碘化銀且長寬比為3以上50以下，更優(yōu)選長寬比為4以上30以下。
本發(fā)明中的所謂扁平鹵化銀粒子的長寬比，是指可以通過適當(dāng)選擇該技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)公知的制造方法，調(diào)整在上述所需的范圍內(nèi)。
另外，鹵化銀粒子的長寬比可以通過下述方法計(jì)算各個(gè)鹵化銀粒子的粒徑與粒子的厚度，然后通過下式計(jì)算得到。
長寬比＝粒徑/粒子的厚度本發(fā)明中的扁平鹵化銀粒子優(yōu)選具有與主平面平行的兩個(gè)雙晶面(111)的主平面的扁平鹵化銀粒子，平均粒徑優(yōu)選0.2～15μm，更優(yōu)選0.3～10μm，最優(yōu)選0.4～5μm。
本發(fā)明中所謂平均粒徑，是指粒徑ri的算術(shù)平均值。應(yīng)予說明，有效數(shù)字三位，最小位數(shù)字四舍五入，測(cè)定粒子的個(gè)數(shù)為隨機(jī)的1000個(gè)以上。在此所說的粒徑ri是相對(duì)于扁平鹵化銀粒子的主平面從垂直的方向觀察時(shí)的投影像換算為等面積的圓像時(shí)的直徑。另外，粒徑機(jī)的ri是用電子顯微鏡將鹵化銀粒子放大1～7萬倍拍照，通過實(shí)際測(cè)定該相片上的粒徑或投影時(shí)的面積而得到。
在本發(fā)明中，用于計(jì)算鹵化銀粒子的粒徑或長寬比的各個(gè)粒子的投影面積與厚度，可以通過以下的方法計(jì)算。制作在支持體上涂布了作為內(nèi)標(biāo)的粒徑已知的乳膠球和使主平面與基板平行取向的鹵化銀粒子的樣品，從一定角度通過碳蒸鍍對(duì)粒子賦予陰影后，通過普通的復(fù)印法制作復(fù)印試樣。對(duì)該樣品進(jìn)行電子顯微鏡照相，用圖像處理裝置計(jì)算每個(gè)粒子的投影面積與厚度。在這種情況下，粒子的投影面積可以由內(nèi)標(biāo)的投影面積計(jì)算，粒子的厚度可以通過內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)與粒子的陰影的長度來計(jì)算。
在本發(fā)明中，除本發(fā)明的扁平粒子外，還可以合用粒徑分布廣的多分散乳劑、粒徑分布窄的單分散乳劑等任意的粒子，優(yōu)選根據(jù)下式定義粒徑分布時(shí)，粒徑分布低于30％，更優(yōu)選低于25％。
粒徑分布(％)＝(粒徑的標(biāo)準(zhǔn)差/平均粒徑)×100平均粒徑及標(biāo)準(zhǔn)差由上式定義的粒徑ri來計(jì)算。
在本發(fā)明中扁平鹵化銀粒子優(yōu)選含有碘化銀，扁平鹵化銀粒子的平均鹵化銀含量?jī)?yōu)選0.5～30摩爾％，更優(yōu)選1.0～15摩爾％。
鹵化銀粒子的碘化銀含量可以通過EPMA(Electron Probe MicroAnalyzer法，電子探針微分析計(jì)法)計(jì)算。具體的說，使鹵化銀粒子相互不接觸，充分的分散制作樣品，在用液氮冷卻到-100℃以下的同時(shí)照射電子束，通過求出從各個(gè)鹵化銀粒子放射的銀及碘的特性X射線強(qiáng)度，來確定該各個(gè)鹵化銀粒子的碘化銀含量。
通過上述方法，對(duì)100個(gè)以上的鹵化銀粒子進(jìn)行計(jì)算各個(gè)鹵化銀粒子的碘化銀含量，其平均值作為平均碘化銀含量。
關(guān)于本發(fā)明中的扁平鹵化銀粒子，優(yōu)選每個(gè)粒子具有30條以上的位錯(cuò)線。位錯(cuò)線的形式可以適當(dāng)選擇，可以選擇例如，相對(duì)于粒子結(jié)晶方位的特定方向呈直線存在的位錯(cuò)線，或彎曲的位錯(cuò)線。進(jìn)一步，也可以選擇沿整個(gè)粒子存在，或僅存在于粒子的特定部位，例如限于在粒子邊緣部位(外周部)存在位錯(cuò)線的形式；限于主平面存在位錯(cuò)線的形式；或集中在頂點(diǎn)附近存在位錯(cuò)線的形式等。在與本發(fā)明有關(guān)的扁平鹵化銀乳劑中優(yōu)選至少在粒子的邊緣部位存在位錯(cuò)線，也優(yōu)選在邊緣部位和主平面存在位錯(cuò)線。
作為本發(fā)明的扁平鹵化銀粒子中的位錯(cuò)線，無特殊限制，但優(yōu)選鹵化銀粒子的總投影面積的50％以上、優(yōu)選80％以上的粒子在邊緣部位每個(gè)粒子具有30條以上的位錯(cuò)線。在向上述扁平鹵化銀粒子中引入位錯(cuò)線時(shí)，優(yōu)選使用碘化銀微?；蜥尫披u離子的化合物。
在制造本發(fā)明的扁平鹵化銀粒子中，可以使用還原增敏、銀的氧化劑、鹵化銀微粒、或超濾等。利用這些的扁平鹵化銀粒子的制造條件可以參考特開平2001-242583號(hào)等記載的方法。
在本發(fā)明的扁平鹵化銀粒子優(yōu)選含有多價(jià)金屬原子、多價(jià)金屬原子離子、多價(jià)金屬原子配合物或多價(jià)金屬原子配合物離子中的至少一種。
關(guān)于這些使用方法，可以參考特開平2001-75243等公開的方法。
在本發(fā)明的扁平鹵化銀乳劑的制造中，除以上條件外，可以參考特開昭61-6643號(hào)，61-14630號(hào)，61-112142號(hào)，62-157024號(hào)，62-18556號(hào)，63-92942號(hào)，63-151618號(hào)，63-1634512號(hào)，63-2202238號(hào)，63-311244號(hào)，RD38957的第I項(xiàng)及第III項(xiàng)、RD40145的XV部分等選擇適宜的條件。
在本發(fā)明中，除上述的扁平鹵化銀粒子外，也可以與ResearchDisclosure(標(biāo)記為RD)308119中記載的鹵化銀乳劑合用。以下表示記載出處。[項(xiàng)目] RD308119頁碘組成 993I-A項(xiàng)制造方法 993I-A項(xiàng)及994E項(xiàng)結(jié)晶習(xí)性 正常晶 994E項(xiàng)結(jié)晶習(xí)性 孿晶 994E項(xiàng)外延生長方法 994E項(xiàng)鹵素組成 一樣 993I-B項(xiàng)鹵素組成 不一樣 993I-B項(xiàng)鹵素變換 994I-C項(xiàng)鹵素的取代 994I-C項(xiàng)含有金屬 995I-D項(xiàng)單分散 995I-F項(xiàng)添加溶劑 995I-F項(xiàng)潛像形成位置 表面 995I-G項(xiàng)潛像形成位置 內(nèi)面 995I-G項(xiàng)適用的感光材料 負(fù)片 9951-H項(xiàng)適用的感光材料 正片(含有內(nèi)部保護(hù)膜粒子) 995I-H項(xiàng)混合乳劑使用 995I-I項(xiàng)脫鹽 995II-A項(xiàng)在本發(fā)明中，鹵化銀乳劑使用物理熟化、化學(xué)熟化及分光增敏后的乳劑。在該工藝中使用的增加劑被公開在RD17643、同18716及同308119中。以下表示公開的位置。[項(xiàng)目]RD3081109頁 RD17643RD18716化學(xué)增敏劑996III-A項(xiàng)23 648分光增敏劑996IV-A～J項(xiàng) 23～24 648～9強(qiáng)色增敏劑996IV-A-E、J項(xiàng)23～24 648～9跑光防止劑998VI項(xiàng) 24～25 649穩(wěn)定劑998VI項(xiàng) 24～25 649
在本發(fā)明中，鹵化銀乳劑優(yōu)選用硒化合物、在銀電位為30～70mV、pH6.0～7.0的條件下進(jìn)行化學(xué)增敏，而且含有通式(1)表示的化合物。
通式(1)R1-(S)m-R2在通式(1)中，R1及R2分別各自表示脂肪族基、芳香族基、雜環(huán)基或彼此結(jié)合形成環(huán)的原子組。另外，R1及R2可以是相同也可以是不相同，R1及R2分別為脂肪族基團(tuán)時(shí)，也可以相互結(jié)合形成環(huán)。m優(yōu)選表示2～6的整數(shù)。
對(duì)本發(fā)明中可以優(yōu)選使用的硒化合物、化學(xué)增敏方法，可以參考特開2000-235240、2001-117189、2001-194740等所記載的。
以下，進(jìn)一步列舉本發(fā)明的優(yōu)選手段。
其方法之一，第7項(xiàng)的發(fā)明，作為綠色感光層的構(gòu)成，至少由高感光度層、中感光度層及低感光度層構(gòu)成，該中感光度層的有色品紅色成色劑相對(duì)于無色品紅色成色劑的比率為1.1倍以上，優(yōu)選1.5～10.0倍，更優(yōu)選2.0～10.0倍。本發(fā)明中的所謂無色品紅色成色劑，是指在發(fā)色顯影前不呈現(xiàn)著色，發(fā)色顯影后呈品紅色的成色劑，所謂有色品紅色成色劑，是指發(fā)色顯影前呈現(xiàn)黃色或黃色以外的著色，發(fā)色顯影后，黃色消色呈現(xiàn)品紅色的成色劑。
在本發(fā)明中，用于上述中綠色感光層的每單位面積的成色劑使用量，優(yōu)選0.1～0.3mmol/m2，更優(yōu)選0.1～0.2mmol/m2。
另外，在本發(fā)明中，作為控制膜厚的手段，可以提高各感光層中各成色劑的用量，特別是為了兼顧與鹵化銀彩色感光材料中所需的深淡程度，優(yōu)選下述的條件。
在第8項(xiàng)的發(fā)明中，其特征在于，藍(lán)色感光層中黃色成色劑的總量為0.8～1.7mmol/m2，更優(yōu)選0.9～1.5mmol/m2。
另外，在第9項(xiàng)的發(fā)明中，其特征在于，綠色感光層中品紅色成色劑的總量為0.3～0.9mmol/m2，更優(yōu)選0.4～0.7mmol/m2。
另外，在第10項(xiàng)的發(fā)明中，其特征在于，紅色感光層中青色成色劑的總量為0.7～1.6mmol/m2，更優(yōu)選0.8～1.3mmol/m2。
所謂本發(fā)明中每單位面積的成色劑總量，是指表示黃色成色劑、品紅色成色劑、青色成色劑及有色成色劑的摩爾換算后的用量之和，用量中不含有DIR成色劑、BAR成色劑及其它釋放有用殘基的成色劑。
以下，能夠用于本發(fā)明的各種成色劑的例子，記載于下述RD中，以下表示相關(guān)的記載位置。[項(xiàng)目] RD308119頁RD17643黃色成色劑 1001VII-D項(xiàng) VIIC-G項(xiàng)品紅色成色劑 1001VII-D項(xiàng) VIIC-G項(xiàng)青色成色劑 1001VII-D項(xiàng) VIIC-G項(xiàng)有色成色劑 1001VII-G項(xiàng) VIIG項(xiàng)DIR成色劑1001VII-F項(xiàng) VIIG項(xiàng)BAR成色劑1001VII-F項(xiàng)其它釋放有用殘基的成色劑 1001VII-F項(xiàng)堿溶性成色劑 1001VII-E項(xiàng)作為能夠用于本發(fā)明的黃色成色劑，可以使用上述RD中記載的各種成色劑，但優(yōu)選2當(dāng)量?；被偷狞S色成色劑，更優(yōu)選特開2001-75245中公開的通式(I)～(III)表示的成色劑。
作為能夠用于本發(fā)明的品紅色成色劑，可以使用上述RD中記載的各種成色劑，但優(yōu)選2當(dāng)量吡唑啉酮成色劑，更優(yōu)選特愿2001-15797中公開的通式(I)表示的成色劑。
作為能夠用于本發(fā)明的青色成色劑，可以使用上述RD中記載的各種成色劑，但優(yōu)選2當(dāng)量脲腈(ureidocyan)成色劑，更優(yōu)選與特開2001-75245中公開的通式(VI)表示的成色劑合用，而且更優(yōu)選在特開2000-284430中公開的通式(A)～(E)表示的作為高沸點(diǎn)溶劑使用的化合物。
用于本發(fā)明的有色品紅色成色劑，可以使用上述RD中記載的各種成色劑。
在第3項(xiàng)的發(fā)明中，在從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別含有至少1層的紅色感光層、綠色感光層及藍(lán)色感光層的鹵化銀彩色照片感光材料中，將賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光量點(diǎn)(E)中的發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，將總涂布銀量設(shè)為AG(g/m2)，將除支持體外的膜厚設(shè)為Hd時(shí)，其特征是該G，該R、該AG及該Hd的關(guān)系如上述式(3)AG×Hd×(G+R)/2≤700，優(yōu)選AG×Hd×(G+R)/2在500～700的范圍。
第3項(xiàng)規(guī)定的條件，可以通過適當(dāng)選擇上述式(1)及式(2)的各優(yōu)選的實(shí)現(xiàn)手段，或通過它們的組合來實(shí)現(xiàn)。
作為在本發(fā)明的鹵化銀彩色照片感光材料中添加的添加劑，可以通過RD308189XIV中記載的分散法進(jìn)行添加。
在使用普通的小型相機(jī)或高倍變焦時(shí)，在低感光度感光材料中，因?yàn)槿菀滓鹗终饎?dòng)、不方便隨意使用，所以本發(fā)明中的鹵化銀彩色照片感光材料優(yōu)選特定照相感光度為160以上的感光材料，特別優(yōu)選200以上。本發(fā)明中特定的照相感光度可以通過JIS K 7614-1981方法，具體的說根據(jù)特開平6-67350號(hào)公報(bào)的段落編號(hào) ～ 中的試驗(yàn)方法計(jì)算求得。
能夠用于本發(fā)明的公知的照相用添加劑，也記載于ResearchDisclosure中。以下表示相關(guān)的記載位置。[項(xiàng)目][RD308119頁][RD17643][RD18716]防污色劑 1002 VII-I項(xiàng)25 650色素圖像穩(wěn)定劑1001 VII-J項(xiàng)25增白劑998V24紫外線吸收劑 1003 VIII-I項(xiàng)XIII-C項(xiàng) 25～26光吸收劑 1003 VIII 25～26光散射劑 1003 VIII濾光染料 1003 VIII 25～26粘合劑1003 IX 26 651靜電防止劑1006 XIII 27 650固膜劑1004 X 26 651增塑劑1006 XII27 650潤滑劑1006 XII27 650活性劑、涂布輔助劑1005 XI 26～27 650消光劑1007 XVI顯影劑(含在感光材料中)1001 XXB項(xiàng)本發(fā)明的鹵化銀彩色照片感光材料的各照相構(gòu)成層，優(yōu)選鈣含量在50ppm以下，特別優(yōu)選40ppm以下，更優(yōu)選30ppm以下。若鈣含量大時(shí)，迅速顯影處理中的膜引起萎縮或透明消失而不能供于實(shí)際應(yīng)用。
形成照相構(gòu)成層膜的明膠中的鈣，由原料中產(chǎn)生，但是為獲得本發(fā)明的含鈣明膠，也可以對(duì)原料的選擇，制造條件的選擇及離子交換等處理進(jìn)行組合。
作為離子交換處理，可以作為原料的牛骨、豬皮等中提取明膠后用離子交換樹脂(例如Rohm和Hass公司的IRA型)進(jìn)行離子交換。
離子交換處理后的鈣離子含量的定量，可以根據(jù)明膠試驗(yàn)法合同審議會(huì)制定的照相用明膠試驗(yàn)法(簡(jiǎn)稱為バギイ法)、第六版中記載的方法進(jìn)行定量。
在本發(fā)明中，可以使用前述RD17643 28頁、RD18716 647～648頁及RD308119的XIX中記載的支持體。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照片感光材料可以是由前述RD308119VII-K項(xiàng)中記載的順層、逆層、單元構(gòu)成等各種層、構(gòu)成。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照片感光材料可以通過前述RD17643、28～29頁RD18716、647頁及RD308119的XIX項(xiàng)中記載普通的方法進(jìn)行顯影處理。
以下列舉實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1[樣品101的制備]在設(shè)有打底層的厚度120μm的三乙?；w維素膜支持體上，依次從支持體側(cè)形成下述表1～表4所示的各組成層，制備多層彩色感光材料的樣品101。另外，表中記載的各原料的添加量如果沒有特殊記載是每平方米所表示的克數(shù)。另外，鹵化銀與膠體銀換算為銀的量表示，增敏色素(用SD表示)用1摩爾銀相當(dāng)?shù)哪枖?shù)來表示。

涂布在本實(shí)施的標(biāo)簽載體上的感光鹵化銀乳劑的10毫米狹縫紙卷(slit roll)使用數(shù)字激光照相印刷機(jī)印刷。在透明照相包裝標(biāo)簽材料上印刷含有圖形、文字和圖像的若干試驗(yàn)圖像。所印圖像然后使用標(biāo)準(zhǔn)反射照相RA-4濕化學(xué)物質(zhì)顯影。此時(shí)，在薄標(biāo)簽支持體上形成圖像。為了進(jìn)一步改進(jìn)顯影的圖像層的耐久性，向成像層中的最外層明膠層上應(yīng)用環(huán)境保護(hù)層。
使用7.5微米研磨的聚合物顆粒(以Piccotoner 1221由Hercules獲得的苯乙烯丙烯酸丁酯)、20％懸浮液形式的軟乳膠粘合劑(丙烯酸丁酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸酯和乙?；阴Ｑ趸谆┧狨サ墓簿畚?、1％溶液形式的親水增稠劑(Keltrol T)和10％溶液形式的表面活性劑(Olin 10G)制備環(huán)境保護(hù)層。該熔體使用3密耳涂布刀手工涂布，形成547毫克/平方英尺的明膠襯，其用2.43％的二乙烯基磺酰基-甲基醚硬化。在鋪展后，在30℃干燥該涂層。
成像、保護(hù)的鹵化銀壓敏包裝標(biāo)簽的結(jié)構(gòu)如下[表2]



另外，在除上述組合物外，還可以添加涂布輔助劑SU-1、SU-2、SU-3、分散輔助劑SU-4、粘度調(diào)整劑V-1、穩(wěn)定劑ST-1、重均分子量10,000及重均分子量100,000的兩種聚乙烯吡咯烷酮(AF-1，AF-2)、氯化鈣、抑制劑AF-3、AF-4、AF-5、AF-6、AF-7、固膜劑H-1、H-2及防腐劑Ase-1。
用于制備上述樣品101的各碘溴化銀乳劑的特征如表5所示。對(duì)于碘溴化銀乳劑c、d、e、f、g、h，平均粒徑用投影面積相等的圓相當(dāng)量的直徑(平均值)來表示，對(duì)于碘溴化銀a、b，平均粒徑用立方體的一邊長(平均值)來表示，另外，對(duì)于碘溴化銀i，平均粒徑用由面積計(jì)算出的球直徑(平均值)來表示。


表5中記載的碘溴化銀乳劑i以外的各乳劑，在添加表1～4中記載的各增感色素后，添加硫代硫酸鈉、氯化金酸、硫氰酸鉀等進(jìn)行化學(xué)增感，使灰霧-感光度的關(guān)系最合適。
(樣品102的制備)在上述樣品101的制備中，除將各紅色感光層、各綠色感光層、各藍(lán)色感光層的明膠量一律降低20％外，其他與101相同制備樣品102。
(樣品103的制備)在上述樣品102的制備中，除將各紅色感光層、各綠色感光層、各藍(lán)色感光層的明膠量一律降低10％外，其他與102相同制備樣品103。
(樣品104的制備)
在上述樣品102的制備中，除將各紅色感光層、各綠色感光層、各藍(lán)色感光層的明膠量一律降低20％外，其他與102相同制備樣品104。
(樣品105的制備)在實(shí)施打底層厚度120μm的三乙?；w維素膜支持體上，從支持體側(cè)依次形成下述表6～表9所示的各組成層，制備多層彩色感光材料的樣品105。另外，表中記載的各原料的添加量如沒有特殊記載用每1平方米相當(dāng)?shù)目藬?shù)來表示。另外，鹵化銀與膠體銀換算為銀的量表示，增敏色素(用SD表示)用1摩爾銀相當(dāng)?shù)哪枖?shù)來表示。[表6]




另外，在除上述組合物外，還可以適當(dāng)?shù)靥砑油坎驾o助劑SU-1、SU-2、SU-3，分散輔助劑SU-4，粘度調(diào)整劑V-1，穩(wěn)定劑ST-1，重均分子量10,000及重均分子量100,000的兩種聚乙烯吡咯烷酮(AF-1，AF-2)，氯化鈣，抑制劑AF-3、AF-4、AF-5、AF-6、AF-7，固膜劑H-1、H-2及防腐劑Ase-1。
在上述樣品105的制備中所用的表5記載的以外的各碘溴化銀乳劑的特征如表10所示。對(duì)于碘溴化銀乳劑k、l、m、n、o、p，平均粒徑用投影面積相等的圓相當(dāng)?shù)闹睆?平均值)來表示，對(duì)于碘溴化銀j，平均粒徑用立方體的一邊長(平均值)來表示，另外，對(duì)于碘溴化銀乳劑k、l、m、n、o、p，平均粒徑用前述方法對(duì)鹵化銀粒子中的位錯(cuò)線進(jìn)行觀察的結(jié)果，確認(rèn)各乳劑的總投影面積50％以上的粒子是具有30條以上位錯(cuò)線的扁平鹵化銀粒子。


表10記載的各乳劑，在添加表6～9中記載的各增敏色素后，添加三苯基膦硒化物、硫代硫酸鈉、氯化金酸、硫氰酸鉀等進(jìn)行化學(xué)增敏，使灰霧-感光度的關(guān)系最合適。
(樣品106的制備)在上述樣品105的制備中，除將第8層中M-1的添加量變?yōu)?.048g，CM-1的添加量變?yōu)?.079g外，其他與105相同制備樣品106。
(樣品107的制備)在上述樣品105的制備中，除將各紅色感光層、各綠色感光層、各藍(lán)色感光層的明膠量一律降低10％外，其余的與制備105相同制備樣品107。
(樣品109的制備)在上述樣品108的制備中，除將各紅色感光層中的OIL-4的添加量一律減少37％，第7層與8層的OIL-1的添加量一律減少25％外，其他與108相同制備樣品109。
(樣品110的制備)在上述樣品109的制備中，除將各紅色感光層、各綠色感光層、各藍(lán)色感光層的明膠量一律降低10％外，其他與109相同制備樣品110。
(樣品111的制備)在上述樣品110的制備中，除將各紅色感光層、各綠色感光層、各藍(lán)色感光層的明膠量一律降低10％外，其他與110相同制備樣品111。
以上樣品101～樣品111的制備中所用的各化合物的詳細(xì)內(nèi)容如以下所示。
OIL-4OIL-3液體石蠟H9C4OOC(CH2)8COOC4H9 Ase-1(下述3種成分的混合物) (成分A) (成分B) (成分C)成分A∶成分B∶成分C＝50∶46∶4(摩爾比)H-1CH2＝CHSO2-CH2CONHC2H4NHCOCH2-SO2CH＝CH2
這樣制備的樣品101～111的總涂布銀量AG(g/m2)與除支持體外的膜厚Hd(μm)的測(cè)定結(jié)果如后述表11所示。
《曝光及彩色顯影處理》關(guān)于以上制備的樣品101～111，用色溫5400K的光源以1/200秒進(jìn)行楔型曝光后，在下述表示的基準(zhǔn)彩色顯影處理(處理A)與迅速彩色顯影處理(處理B)的2個(gè)條件下進(jìn)行處理。
(處理?xiàng)l件)處理工藝處理時(shí)間處理溫度 補(bǔ)充量*發(fā)色顯影 3分15秒38±0.3℃ 780ml漂白 45秒 38±2.0℃ 150ml定影 1分30秒38±2.0℃ 830ml穩(wěn)定 60秒 38±5.0℃ 830ml干燥 1分55±5.0℃ -*補(bǔ)充量為每1m2感光材料的值。
(各處理液的組成)發(fā)色顯影液、漂白液、定影液、穩(wěn)定液及其它的補(bǔ)充液使用以下的物質(zhì)。
<發(fā)色顯影液>水800ml碳酸鉀30g碳酸氫鈉 2.5g亞硫酸鈉 3.0g溴化鈉1.3g碘化鉀1.2mg羥胺硫酸鹽2.5g氯化鈉0.6g4-氨基-3-甲基-N-乙基-N(β-羥乙基)苯胺硫酸鹽 4.5g二亞乙基三胺五乙酸3.0g氫氧化鈉 1.2g加水調(diào)至1L，用氫氧化鉀或20％的硫酸調(diào)整pH至10.06。
<發(fā)色顯影補(bǔ)充液>水800ml碳酸鉀35g碳酸氫鈉 3g亞硫酸鈉 5g溴化鈉0.4g羥胺硫酸鹽3.1g4-氨基-3-甲基-N-乙基-N(β-羥乙基)苯胺硫酸鹽 6.3g氫氧化鉀 2g二亞乙基三胺五乙酸3.0g加水調(diào)至1L，用氫氧化鉀或20％的硫酸調(diào)整pH至10.18。
<漂白液>水700ml1，3-二氨基丙烷四乙酸鐵(III)銨鹽 125g乙二胺四乙酸 2g硝酸鈉40g溴化銨150g冰醋酸40g加水調(diào)至1L，用氨水或冰醋酸調(diào)整pH至4.4。
<漂白補(bǔ)充液>水700ml1，3-二氨基丙烷四乙酸鐵(III)銨鹽 175g乙二胺四乙酸 2g硝酸鈉50g溴化銨200g冰醋酸 56g用氨水或冰醋酸調(diào)整pH至4.4后，加水調(diào)至1L。
<定影液>水800ml硫氰酸銨 120g硫代硫酸銨150g亞硫酸鈉 15g乙二胺四乙酸 2g用氨水或冰醋酸調(diào)整pH至6.2后，加水調(diào)至1L。
<定影補(bǔ)充液>水800ml硫氰酸銨 150g硫代硫酸銨180g亞硫酸鈉 20g乙二胺四乙酸 2g用氨水或冰醋酸調(diào)整PH至6.5后，加水調(diào)至1L。
<穩(wěn)定液及穩(wěn)定補(bǔ)充液>水900ml對(duì)辛基苯基聚氧乙烯醚(n＝10) 2.0g二羥甲基脲0.5g六亞甲基四胺 0.2g1，2-苯并異噻唑啉-3-酮0.1g硅氧烷(UUC制L-77) 0.1g氨水 0.5ml加水調(diào)至1L后，用氨水或50％的硫酸調(diào)整pH至8.5。
(處理?xiàng)l件)處理工藝 處理時(shí)間 處理溫度發(fā)色顯影 100秒42℃漂白 24秒 38℃定影-1 24秒 38℃定影-2 24秒 38℃穩(wěn)定-1 16秒 38℃穩(wěn)定-2 16秒 38℃穩(wěn)定-3 15秒 38℃(各處理液的組成)<發(fā)色顯影液>亞硫酸鈉6.0g碳酸鉀 35.0gN，N-二(磺乙基)羥胺二鈉 8.0g二亞乙基三胺五乙酸 5.0g溴化鉀 1.1×10-2mol/L聚乙烯吡咯烷酮(分子量40,000)3.0g/L碘化鉀 1.2×10-5mol/L4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺硫酸鹽 0.035mol/L加水調(diào)至1L，用氫氧化鉀或50％的硫酸調(diào)整pH至10.3。
<漂白處理液>1，3-丙二胺四乙酸鐵(III)銨鹽160g1，3-丙二胺四乙酸 7g溴化銨 60g馬來酸 90g加水調(diào)至1L，用氨水或50％的硫酸調(diào)整pH至3.0。
<定影處理液>硫代硫酸銨 180g硫代硫酸鈉 20g亞硫酸鈉10g碳酸鈉 2g乙二胺四醋酸2g加水調(diào)至1L，用氨水或50％硫酸調(diào)整pH至6.5。
<穩(wěn)定處理液>間-羥基苯甲醛 1.5g乙二胺四乙酸0.2g碳酸鉀 0.2gβ-環(huán)糊精 0.2g氫氧化鈉0.03g加水調(diào)至1L。
《各特性評(píng)價(jià)》(特性曲線的制作)對(duì)進(jìn)行上述曝光及各顯影處理的各樣品，用X-rite公司制濃度計(jì)進(jìn)行濃度測(cè)定，制作由橫軸表示曝光量、縱軸表示濃度構(gòu)成的特性曲線。
(粒度G及粒度R的測(cè)定)用標(biāo)準(zhǔn)處理A進(jìn)行處理的樣品的特性曲線中，作為品紅色發(fā)色的圖像，根據(jù)前述方法對(duì)賦予最小濃度+0.35曝光量點(diǎn)的品紅色圖像的RMS粒度G進(jìn)行測(cè)定。另外，對(duì)同曝光量點(diǎn)中的青色圖像的RMS粒度地用相同的方法進(jìn)行計(jì)算，所得的結(jié)果如表11所示。
(根據(jù)處理?xiàng)l件不同的深淡程度直線性惡化幅度的評(píng)價(jià)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比的測(cè)定)根據(jù)用標(biāo)準(zhǔn)處理A處理后的樣品的特性曲線，從賦予最小濃度+0.3的紅色濃度的曝光量點(diǎn)(E0)以ΔlogE＝0.30的間隔對(duì)6點(diǎn)的曝光量(E1、E2、E3....E6)進(jìn)行各紅色濃度測(cè)定，計(jì)算各曝光點(diǎn)的每個(gè)特性曲線的斜率γ(tanθ)。
具體的說，曝光量點(diǎn)E0與E1之間的特性曲線的斜率γ(E0/E1)通過下式計(jì)算。
γ(E0/E1)＝(E0的R濃度-E0的紅色濃度)/ΔlogE(＝0.30)以下，根據(jù)同樣的方法計(jì)算剩余的5個(gè)區(qū)域的斜率γ。
然后，對(duì)用處理B(迅速處理)處理后的樣品，用同樣的方法計(jì)算下述曝光量點(diǎn)之間的斜率γ。
對(duì)于通過以上方法測(cè)定的各處理每特性曲線的斜率(γ)6點(diǎn)，計(jì)算各個(gè)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，通過下式計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比。
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比＝迅速處理(處理B)的斜率γ的標(biāo)準(zhǔn)偏差/標(biāo)準(zhǔn)處理(處理A)的斜率γ的標(biāo)準(zhǔn)偏差將通過上述計(jì)算的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比作為處理?xiàng)l件不同引起的深淡程度變動(dòng)的指標(biāo)。另外，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比是以樣品101的值為100的相對(duì)值。值越小，因處理?xiàng)l件不同而引起的深淡程度變動(dòng)就小，表示優(yōu)選值。
(保存穩(wěn)定性的綜合評(píng)價(jià))將準(zhǔn)備上述制作的樣品101～111各兩組，一部分進(jìn)行冷凍保存將其作為標(biāo)準(zhǔn)樣品。另一部分在溫度40℃、濕度70％的氣氛下保存10日，將其作為惡化處理樣品。兩者用5400K的光源以1/200秒曝光處理后，標(biāo)準(zhǔn)樣品用前述處理A(標(biāo)準(zhǔn)處理)，強(qiáng)制惡化樣品用處理B(迅速處理)進(jìn)行彩色顯影處理，然后對(duì)所得的各顯影完的樣品用X-rite公司制濃度計(jì)測(cè)定綠色感光層的濃度，獲得特性曲線。從該特性曲線中計(jì)算最小濃度(灰霧)，相對(duì)于樣品101的標(biāo)準(zhǔn)樣品與處理A的組合所得的最小濃度，強(qiáng)制惡化處理與處理B的組合而得到的最小濃度的差用100的相對(duì)值表示。值越小表示保存穩(wěn)定性越優(yōu)良。
另外，關(guān)于各組合的樣品，通過前述方法計(jì)算各個(gè)RMS粒度G與RMS粒度R，分別計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)樣品與處理A的組合的(G+R)/2與強(qiáng)制惡化處理與處理B的組合(G+R)/2，樣品101的各組合差用100的相對(duì)值來表示。值越小受條件變化的粒狀性變化就越小。
通過以上所得的結(jié)果如表11所示。[表11]

※1(G+R)/2 ※2AG×(G+R)/2※3Hd×(G+R)/2 ※4AG×Hd×(G+R)/2※5迅速處理適應(yīng)性r相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比根據(jù)表11可知，滿足本發(fā)明的Hd×(G+R)/2≤210條件的樣品，粒狀性優(yōu)良，迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良，保存穩(wěn)定性優(yōu)良，特別在迅速處理中的深淡程度穩(wěn)定性(γ相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值)和強(qiáng)制惡化處理樣品與通過迅速處理組合引起的粒狀性惡化，相對(duì)于樣品107，105有顯著改善。
另外，在進(jìn)一步滿足本發(fā)明的AG×(G+R)/2≤45條件的樣品中也能夠確認(rèn)與上述一樣良好的結(jié)果。
進(jìn)一步還得出，滿足本發(fā)明的AG×Hd×(G+R)/2≤700條件的樣品，粒狀性優(yōu)良，迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良，并且保存穩(wěn)定性顯著改善。
根據(jù)本分明，能夠提供迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良，改良長期保存中的性能惡化，而且粒狀性良好的鹵化銀彩色照片感光材料。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為至少含有1層青色成色劑的紅色感光層、至少含有1層品紅色成色劑的綠色感光層、以及至少含有1層黃色成色劑的藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中的青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，除支持體外的膜厚設(shè)為Hd(μm)時(shí)，該G，該R及該Hd的關(guān)系如下式(2)表示。式(2)Hd×(G+R)/2≤210
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為至少含有1層青色成色劑的紅色感光層、至少含有1層品紅色成色劑的綠色感光層、至少含有1層黃色成色劑的藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，總涂布銀量設(shè)為AG(g/m2)時(shí)，該G，該R及該AG的關(guān)系如下式(1)表示。式(1)AG×(G+R)/2≤45
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為至少含有1層青色成色劑的紅色感光層、至少含有1層品紅色成色劑的綠色感光層、至少含有1層黃色成色劑的藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的品紅色發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中青色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為R，總涂布銀量設(shè)為AG(g/m2)，除去支持體外的膜厚設(shè)為Hd時(shí)，該G、該R、該AG及該Hd的關(guān)系如下式(3)表示。式(3)AG×Hd×(G+R)/2≤700
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述總涂布銀量AG為2.0～6.0g/m2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述膜厚Hd為10～20μm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5所述的任一鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，各感光層的至少一層其總投影面積的50％以上含有長寬比為2以上，并且每個(gè)粒子具有30條以上位錯(cuò)線的扁平鹵化銀粒子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6所述的任一鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述綠色感光層至少由高感光度層、中感光度層及低感光度層組成，該中感光度層的有色品紅色成色劑相對(duì)于無色品紅色成色劑的比率為1.1倍以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7所述的任一鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述藍(lán)色感光層中的黃色成色劑的總量為0.8～1.7mmol/m2。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8所述的任一鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述綠色感光層中的品紅色成色劑的總量為0.3～0.9mmol/m2。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9所述的任一鹵化銀彩色照片感光材料，其特征在于，前述紅色感光層中的青色成色劑的總量為0.7～1.6mmol/m2。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種迅速處理適應(yīng)性優(yōu)良、改良長期保存中的性能惡化、而且粒狀性良好的鹵化銀彩色照片感光材料。其特征在于，其具有從透明支持體上的一側(cè)的支持體側(cè)依次分別為含有至少1層的紅色感光層、綠色感光層、藍(lán)色感光層，其中，將在賦予發(fā)色顯影處理后的深發(fā)色圖像的最小濃度+0.35的曝光量點(diǎn)(E)中的品紅色發(fā)色圖像的RMS粒度設(shè)為G，將該曝光點(diǎn)(E)中青色發(fā)光圖像的RMS粒度設(shè)為R，將總涂布銀量為AG(g/m
文檔編號(hào)G03C1/035GK1427301SQ0215587
公開日2003年7月2日 申請(qǐng)日期2002年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月19日
發(fā)明者遠(yuǎn)西正數(shù), 大谷博史 申請(qǐng)人:柯尼卡株式會(huì)社