專利名稱：生產(chǎn)模制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過將含有可聚合基團(tuán)的預(yù)聚物在水溶液中交聯(lián)來生產(chǎn)模制品、特別是眼科模制品例如接觸透鏡的方法，以及涉及可根據(jù)本發(fā)明獲得的模制品、特別是接觸透鏡。
通過將水溶性聚乙烯醇預(yù)聚物的水溶液在模具中交聯(lián)來生產(chǎn)模制品、例如特別是接觸透鏡的方法是公知的，例如描述在美國專利5583163中。由現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中的方法生產(chǎn)的接觸透鏡具有有利的性能，例如與人角膜的良好相容性，使得佩戴舒適感好，且沒有刺激和過敏影響。但是，盡管所述聚乙烯醇材料具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性，但是在生產(chǎn)中有時(shí)會出現(xiàn)問題。特別是在打開模具和從模具中取出接觸透鏡時(shí)，在透鏡中可能會出現(xiàn)裂紋、缺陷或裂縫，或在更差的情況下，接觸透鏡甚至?xí)耆屏?。帶有這種缺陷的透鏡必須丟棄，所以降低了總生產(chǎn)率。
所以，需要一種以高產(chǎn)率從水溶性預(yù)聚物生產(chǎn)接觸透鏡材料的方法。令人驚奇的是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果將一種相容性的、非活性的和特別是不能交聯(lián)的聚合物加入到預(yù)聚物水溶液中，則根據(jù)美國專利5583163獲得的模制品的生產(chǎn)方法可以得到顯著改進(jìn)。
具體地說，生產(chǎn)模制品、特別是接觸透鏡的方法包括以下步驟a)制備包含一種具有可交聯(lián)基團(tuán)的水溶性預(yù)聚物以及另一種不含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合物的水溶液，b)將所得的溶液引入模具中，c)引發(fā)交聯(lián)，和d)打開模具，從而從模具中取出模制品。
決定用于本發(fā)明的預(yù)聚物是否合適的關(guān)鍵標(biāo)準(zhǔn)是預(yù)聚物能溶于水且含有可交聯(lián)的基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明，預(yù)聚物能溶于水的標(biāo)準(zhǔn)特別是指預(yù)聚物在基本上水溶液中以約3-90重量％、優(yōu)選約5-60重量％、特別是約10-60重量％的濃度溶解。在個(gè)別的情況下，大于90％的預(yù)聚物濃度也包括在本發(fā)明中。特別優(yōu)選的預(yù)聚物在溶液中的濃度是約15-50重量％，特別是約15-40重量％，例如約25-40重量％。
預(yù)聚物的平均分子量Mn在寬范圍內(nèi)，且不是關(guān)鍵的，但是通常為≥1000，優(yōu)選≥2000。優(yōu)選的分子量范圍是約2500-2000000，特別是5000-1000000，更優(yōu)選10000-200000，進(jìn)一步更優(yōu)選10000-100000，特別是10000-50000。
根據(jù)本發(fā)明的水溶性預(yù)聚物優(yōu)選具有合適的聚合物骨架和可交聯(lián)的基團(tuán)。
合適的聚合物骨架包括聚乙烯醇(PVA)、除PVA之外的聚合物二醇、含糖類的聚合物、含乙烯基吡咯烷酮的聚合物、含(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物、含已被親水基團(tuán)(例如羥基、羧基或氨基)取代的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物、含聚氧化烯的聚合物，或其共聚物或混合物。
“可交聯(lián)基團(tuán)”指本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)可交聯(lián)的基團(tuán)，例如可光交聯(lián)的或可熱交聯(lián)的基團(tuán)。諸如已經(jīng)提出用于制備接觸透鏡材料的那些可交聯(lián)基團(tuán)是特別合適的。這些包括、但不限于含碳-碳雙鍵的基團(tuán)，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基或苯乙烯基基團(tuán)。為了證明有許多合適的可交聯(lián)基團(tuán)，可以提及例如以下交聯(lián)機(jī)理自由基聚合、[2+2]環(huán)加成、第爾斯-阿爾德反應(yīng)、ROMP(開環(huán)易位聚合)、硫化、陽離子交聯(lián)和環(huán)氧固化。優(yōu)選的可交聯(lián)基團(tuán)是含碳-碳雙鍵的基團(tuán)，特別是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明使用的預(yù)聚物優(yōu)選含有約0.5-80％當(dāng)量的可交聯(lián)基團(tuán)，基于形成聚合物骨架的單體的當(dāng)量計(jì)，特別是約1-50％，優(yōu)選約1-25％，優(yōu)選約2-15％，特別優(yōu)選約3-10％。還特別優(yōu)選的是，可交聯(lián)基團(tuán)的量是約0.5-25％當(dāng)量，特別是約1-15％和特別優(yōu)選約2-12％，基于形成聚合物骨架的單體的當(dāng)量計(jì)。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明使用的預(yù)聚物預(yù)先按照本身已知的方式提純，例如通過用有機(jī)溶劑(例如丙酮)沉淀、過濾和洗滌，在合適的溶劑中萃取，滲析或超濾，其中超濾是特別優(yōu)選的。通過提純工藝，預(yù)聚物可以以極純的形式獲得，例如是不含或至少基本上不含反應(yīng)產(chǎn)物(例如鹽)和原料(例如非聚合的組分)的濃縮水溶液的形式。
對于根據(jù)本發(fā)明方法使用的預(yù)聚物而言，作為優(yōu)選提純方法的超濾可以按照本身已知的方式進(jìn)行。超濾可以重復(fù)地進(jìn)行，例如進(jìn)行2-10次。或者，超濾可以連續(xù)地進(jìn)行，直至達(dá)到選擇的純度。選擇的純度一般可以如所希望的那樣高。純度的合適度量方法例如是作為副產(chǎn)物獲得的已溶解的鹽的濃度，這可以按照已知的方式簡單地測定。
在本發(fā)明方法中有用的一組合適的預(yù)聚物是可交聯(lián)的聚氧化烯衍生物，例如公開在EP-A-0 932 635、EP-A-0 958 315、EP-A-0 961 941或EP-A-1017 734中。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的預(yù)聚物包括1，3-二醇的基本結(jié)構(gòu)，其中一定比例的1，3-二醇單元已被改性成其中在2-位具有可聚合的、但尚未聚合的基團(tuán)的1，3-二噁烷。可聚合的基團(tuán)特別是具有與氮原子連接的可聚合基團(tuán)的氨基烷基。
根據(jù)本發(fā)明的預(yù)聚物優(yōu)選是分子量至少為約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基數(shù)目計(jì)，含有約0.5-80％的下式的單元 其中R是C1-C8-亞烷基，R1是氫或C1-C7-烷基，R2是烯屬不飽和的吸電子性的可共聚基團(tuán)，優(yōu)選具有最多25個(gè)碳原子。
R2例如是烯屬不飽和的式R3-CO-的?；?，其中R3是烯屬不飽和的可共聚基團(tuán)，它具有2-24個(gè)碳原子、優(yōu)選2-8個(gè)碳原子、特別優(yōu)選2-4個(gè)碳原子。在另一個(gè)實(shí)施方案中，R2基團(tuán)是下式的基團(tuán)-CO-NH-(R4-NH-CO-O)q-R5-O-CO-R3(2)，其中q是0或1，R4和R5各自獨(dú)立地是C2-C8-亞烷基，C6-C12-亞芳基，飽和的二價(jià)C6-C10-脂環(huán)族基團(tuán)，C7-C14-亞芳基亞烷基或C7-C14-亞烷基亞芳基或C13-C16-亞芳基亞烷基亞芳基，R3具有上述定義。
所以，根據(jù)本發(fā)明使用的預(yù)聚物特別是分子量至少為約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基數(shù)目計(jì)，它含有約0.5-80％的下式的單元 其中R是C1-C8-亞烷基，R1是氫或C1-C7-烷基，p是0或1，q是0或1，R3是烯屬不飽和的具有2-8個(gè)碳原子的可共聚基團(tuán)，R4和R5各自獨(dú)立地是C2-C8-亞烷基，C6-C12-亞芳基，飽和的二價(jià)C6-C10-脂環(huán)族基團(tuán)，C7-C14-亞芳基亞烷基或C7-C14-亞烷基亞芳基或C13-C16-亞芳基亞烷基亞芳基。
亞烷基基團(tuán)R可以是直鏈或支鏈的。合適的例子包括亞辛基、亞己基、亞戊基、亞丁基、亞丙基、亞乙基、亞甲基、2-亞丙基、2-亞丁基和3-亞戊基。亞烷基R具有優(yōu)選1-6個(gè)碳原子，特別優(yōu)選1-4個(gè)碳原子。亞甲基和亞丁基是特別優(yōu)選的。
R1優(yōu)選是氫或C1-C4-烷基，特別是氫。
亞烷基R4或R5優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子，特別是直鏈的。合適的例子包括亞丙基、亞丁基、亞己基、二甲基亞乙基，特別優(yōu)選亞乙基。
亞芳基R4或R5優(yōu)選是未取代的或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的亞苯基，特別是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或甲基-1，4-亞苯基。
飽和的二價(jià)脂環(huán)族基團(tuán)R4或R5優(yōu)選是亞環(huán)己基或亞環(huán)己基-C1-C4-亞烷基，例如亞環(huán)己基亞甲基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)甲基基團(tuán)取代，例如三甲基亞環(huán)己基-亞甲基，例如二價(jià)異佛爾酮基團(tuán)。
亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基R4或R5的亞芳基單元優(yōu)選是未取代的或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的亞苯基，它們的亞烷基單元優(yōu)選是C1-C8-亞烷基，例如亞甲基或亞乙基，特別是亞甲基。所以，這種基團(tuán)R4或R5優(yōu)選是亞苯基亞甲基或亞甲基亞苯基。
亞芳基亞烷基亞芳基R4或R5優(yōu)選是亞苯基-C1-C4-亞烷基-亞苯基，例如亞苯基亞乙基亞苯基。
基團(tuán)R4或R5各自獨(dú)立地優(yōu)選是C2-C6-亞烷基；未取代的或被C1-C4-烷基取代的亞苯基；亞環(huán)己基；未取代的或被C1-C4-烷基取代的亞環(huán)己基-C1-C4-亞烷基；亞苯基-C1-C4-亞烷基；C1-C4-亞烷基-亞苯基；或亞苯基-C1-C4-亞烷基-亞苯基。
具有2-24個(gè)碳原子的烯屬不飽和的可共聚基團(tuán)R3優(yōu)選是C2-C24-鏈烯基，特別是C2-C8-鏈烯基，特別優(yōu)選C2-C4-鏈烯基，例如乙烯基，2-丙烯基，3-丙烯基，2-丁烯基，己烯基，辛烯基或十二碳烯基。乙烯基和2-丙烯基是優(yōu)選的，所以基團(tuán)-CO-R3優(yōu)選是丙烯酸或甲基丙烯酸的酰基。
當(dāng)q是1時(shí)，存在二價(jià)基團(tuán)-R4-NH-CO-O-，和當(dāng)q是0時(shí)不存在該二價(jià)基團(tuán)。其中q為0的預(yù)聚物是優(yōu)選的。
當(dāng)p是1時(shí)，存在二價(jià)基團(tuán)-CO-NH-(R4-NH-CO-O)q-R5-O-，和當(dāng)p是0時(shí)不存在該二價(jià)基團(tuán)。其中p為0的預(yù)聚物是優(yōu)選的。
在p為1的預(yù)聚物中，指數(shù)q優(yōu)選是0。其中p為1、指數(shù)q為0且R5為C2-C8-亞烷基的預(yù)聚物是特別優(yōu)選的。
所以，根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的預(yù)聚物特別是分子量至少為約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基基團(tuán)的數(shù)目計(jì)，它含有約0.5-80％的式(3)單元，其中R是C1-C6-亞烷基，p是0，R3是C2-C8-鏈烯基。
所以，根據(jù)本發(fā)明使用的進(jìn)一步優(yōu)選的預(yù)聚物特別是分子量為至少約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基基團(tuán)的數(shù)目計(jì)，它含有約0.5-80％的式(3)單元，其中R是C1-C6-亞烷基，p是1，q是0，R5是C2-C6-亞烷基，R3是C2-C8-鏈烯基。
所以，根據(jù)本發(fā)明使用的進(jìn)一步優(yōu)選的預(yù)聚物特別是分子量為至少約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基基團(tuán)的數(shù)目計(jì)，它含有約0.5-80％的式(3)單元，其中R是C1-C6-亞烷基，p是1，q是1，R4是C2-C6-亞烷基，，未取代的或被C1-C4-烷基取代的亞苯基，未取代的或被C1-C4-烷基取代的亞環(huán)己基或亞環(huán)己基-C1-C4-亞烷基，亞苯基-C1-C4-亞烷基，C1-C4-亞烷基-亞苯基或亞苯基-C1-C4-亞烷基-亞苯基，R5是C2-C6-亞烷基，R3是C2-C8-鏈烯基。
根據(jù)本發(fā)明使用的預(yù)聚物優(yōu)選是分子量為至少約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基基團(tuán)的數(shù)目計(jì)，它含有約0.5-80％、特別是約1-50％、優(yōu)選約1-25％、優(yōu)選約2-15％和特別優(yōu)選約3-10％的式(3)單元。根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)接觸透鏡的預(yù)聚物含有基于聚乙烯醇羥基基團(tuán)數(shù)目計(jì)的特別是約0.5-25％、特別是約1-15％和特別優(yōu)選約2-12％的式(3)單元。
根據(jù)本發(fā)明的衍生的聚乙烯醇的平均分子量Mn優(yōu)選為至少10000。作為上限，聚乙烯醇的平均分子量可以最多為1000000。優(yōu)選，聚乙烯醇的分子量最多為300000，特別是最多為約100000，特別優(yōu)選最多為約50000。
適合于本發(fā)明的聚乙烯醇通常具有聚(2-羥基)亞乙基的結(jié)構(gòu)。但是聚乙烯醇也可以含有1，2-二醇形式的羥基基團(tuán)，例如可以通過乙酸乙烯酯/碳酸亞丙酯共聚物的堿性水解獲得的1，2-二羥基亞乙基的共聚物單元。
另外，所用的聚乙烯醇也可以含有小比例的、例如最多20％、優(yōu)選最多5％的以下物質(zhì)的共聚物單元乙烯，丙烯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸羥乙基酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸羥乙基酯，烯丙醇，苯乙烯或相似的常規(guī)共聚單體。
聚乙烯醇通常通過相應(yīng)的聚乙酸乙烯酯均聚物的水解來制備.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明衍生的聚乙烯醇含有少于50％的聚乙酸乙烯酯單元，特別少于20％的聚乙酸乙烯酯單元。在根據(jù)本發(fā)明衍生的聚乙烯醇中，殘余乙酸酯單元的優(yōu)選量是基于乙烯醇單元和乙酸酯單元總和計(jì)的約3-20％，優(yōu)選約5-16％，特別是約10-14％。
含有式(1)或(3)單元的預(yù)聚物是公知的，例如美國專利No.5,508,317，和可以根據(jù)其中描述的方法來制備。
在步驟a)的水溶液中，另一種不含可聚合基團(tuán)的聚合物可以是能與預(yù)聚物相容的任何聚合物。確定這種另一種不可交聯(lián)的聚合物的適宜性的決定性標(biāo)準(zhǔn)是它與可交聯(lián)的預(yù)聚物一起形成在適宜濃度范圍內(nèi)的透明水溶液。優(yōu)選的不可交聯(lián)的聚合物是水溶性的。
合適的不含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合物例如是聚酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮或聚氧乙烯衍生物。
合適的聚氧乙烯衍生物例如是正烷基苯基聚氧乙烯醚、正烷基聚氧乙烯醚(例如TRITON)、聚二醇醚表面活性劑(TERGITOL)、聚氧乙烯失水山梨醇(例如TWEEN)、聚氧乙基化二醇單醚(例如BRIJ，聚氧乙烯9月桂醚，聚氧乙烯10醚，聚氧乙烯10十三烷基醚)，或氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物(例如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(Poloxamer)或乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(Poloxamine))。
在本發(fā)明中使用的一類優(yōu)選的不可交聯(lián)的聚合物是聚乙烯/聚丙烯嵌段共聚物，特別是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物或乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，它們例如可以以商品名PLURONIC、PLURONIC-R、TETRONIC、TETRONIC-R或PLURADOT獲得。
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物是具有PEO-PPO-PEO結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物(其中“PEO”是聚氧化乙烯，和“PPO”是聚氧化丙烯)。相當(dāng)數(shù)量的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物是公知的，僅僅在分子量和PEO/PPO比例方面不同；例子是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(101、105、108、122、123、124、181、182、183、184、185、188、212、215、217、231、234、235、237、238、282、284、288、331、333、334、335、338、401、402、403和407。不論其PEO/PPO比例如何，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物可以在本發(fā)明方法中使用；例如已經(jīng)發(fā)現(xiàn)PEO/PPO重量比為約10/90的聚氧乙烯(2)聚氧丙烯(16)聚氧乙烯(2)嵌段共聚物(Poloxamer 101)和PEO/PPO重量比為約80/20的聚氧乙烯(46)聚氧丙烯(16)聚氧乙烯(46)嵌段共聚物(Poloxamer 108)可以用作步驟a)的水溶液中的不可交聯(lián)的聚合物。
聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段的順序可以顛倒，形成結(jié)構(gòu)為PPO-PEO-PPO的嵌段共聚物，公知為PLURONIC-R聚合物。
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物是結(jié)構(gòu)為(PEO-PPO)2-N-(CH2)2-N-(PPO-PEO)2的聚合物，可以以不同的分子量和PEO/PPO比例獲得。同樣，聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段的順序可以顛倒，形成結(jié)構(gòu)為(PPO-PEO)2-N-(CH2)2-N-(PEO-PPO)2的嵌段共聚物，公知為TETRONIC-R聚合物。
聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物還可以設(shè)計(jì)成具有含氧化乙烯和氧化丙烯重復(fù)單元的無規(guī)混合形式的親水嵌段。為了保持嵌段的親水特性，氧化乙烯將是占主要地位的。相似地，疏水嵌段可以是含氧化乙烯和氧化丙烯重復(fù)單元的混合物。這種嵌段共聚物可以以商品名PLURADOT獲得。
聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物的重均分子量可以在寬范圍內(nèi)變化。已經(jīng)證明約1000-20000、優(yōu)選約1000-15000、更優(yōu)選1000-8000和特別是1000-5000的平均分子量可以用于本發(fā)明方法。
在本發(fā)明的步驟a)中，一組優(yōu)選的不可交聯(lián)的聚合物是具有任何PEO/PPO比例和數(shù)均分子量的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。特別優(yōu)選的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物是重均分子量為約1000-8000和特別是1000-5000的那些。
在本發(fā)明的步驟a)中，另一組優(yōu)選的不可交聯(lián)的聚合物是聚丙烯酰胺，其中數(shù)均分子量可以在寬范圍內(nèi)變化，例如已經(jīng)證明重均分子量為約1000-1000000、優(yōu)選約1000-500000、特別是1500-250000的聚丙烯酰胺可以用于本發(fā)明方法。
在步驟a)的水溶液中，不含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合物的存在量是例如最多10重量％，優(yōu)選最多5重量％，更優(yōu)選0.05-5重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選0.1-4重量％，和特別是0.5-3重量％，各自基于水溶液的總重量計(jì)。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及根據(jù)步驟a)的水溶液，它含有相對于總?cè)芤河?jì)的小于1重量％的不可交聯(lián)的聚合物。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及根據(jù)步驟a)的水溶液，它含有相對于總?cè)芤河?jì)的≥1重量％、優(yōu)選1-5重量％、和特別是1-3重量％的不可交聯(lián)的聚合物。
根據(jù)步驟a)的包含一種具有可交聯(lián)基團(tuán)的水溶性預(yù)聚物和另一種不含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合物的水溶液的制備可以按照本身已知的方式進(jìn)行。例如，首先合成水溶液形式的預(yù)聚物，或例如以純的形式分離，這意味著不含不需要的組分，然后溶解在含水介質(zhì)中。然后向該溶液中加入另一種不可交聯(lián)的聚合物或其水溶液；所述另一種不可交聯(lián)的聚合物或其水溶液同樣優(yōu)選是純的形式，即不含不需要的組分。然后，將該混合物于室溫?cái)嚢?，直至獲得透明的均勻溶液。在必要時(shí)，可以將該混合物加熱到例如約50-80℃，以便加速形成均勻的溶液。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，預(yù)聚物和另一種不可交聯(lián)的聚合物形成的水溶液含有特別是各組分在水中、在鹽水溶液中、特別是在重量克分子滲透濃度為約200-450毫滲透分子/1000ml(單位mOsm/l)、優(yōu)選為約250-350mOSm/l、更優(yōu)選為約300mOsm/l的鹽水溶液中、或在水或鹽水溶液與生理學(xué)上可接受的極性有機(jī)溶劑(例如甘油)的混合物中的溶液。預(yù)聚物和另一種不可交聯(lián)的聚合物在水中或在鹽水溶液中的溶液是優(yōu)選的。
鹽水溶液有利地是生理學(xué)上可接受的鹽的溶液，例如在接觸透鏡護(hù)理領(lǐng)域中常用的緩沖鹽，如磷酸鹽；或在接觸透鏡護(hù)理領(lǐng)域中常用的等滲劑，特別是堿金屬鹵化物，例如氯化鈉；或它們的混合物的溶液。特別合適的鹽溶液的例子是人造、優(yōu)選緩沖的淚液，其中不論pH值和重量克分子滲透濃度如何，它適用于自然淚液，例如未緩沖的或優(yōu)選用例如磷酸鹽緩沖劑緩沖的氯化鈉溶液，以及具有與人淚液相應(yīng)的重量克分子滲透濃度。
在前面所述的預(yù)聚物和另一種不可交聯(lián)的聚合物形成的水溶液優(yōu)選是純?nèi)芤海匆环N不含或基本上不含不需要的組分的溶液，例如不含單體、低聚或聚合的用于制備預(yù)聚物的原料化合物，和/或不含在制備預(yù)聚物期間形成的副產(chǎn)物。特別優(yōu)選的這種溶液的例子是預(yù)聚物和另一種不可交聯(lián)的聚合物在純水或在人造淚液中的溶液，如上所述。
另外，根據(jù)步驟a)的水溶液可以含有額外的乙烯基共聚單體。根據(jù)本發(fā)明，可以在交聯(lián)中額外使用的乙烯基共聚單體可以是親水性的或疏水性的，或疏水性和親水性乙烯基單體的混合物。合適的乙烯基單體包括特別是在接觸透鏡的生產(chǎn)中常用的那些。親水性乙烯基單體表示這樣的單體，通常由其獲得的均聚物是水溶性的或能吸收至少10重量％的水。相似地，疏水性乙烯基單體表示這樣的單體，通常由其獲得的均聚物是水不溶性的或能吸收少于10重量％的水。
通常，以每個(gè)式(1)或(3)單元計(jì)，約0.01-80個(gè)單元的典型乙烯基共聚單體發(fā)生反應(yīng)。
如果使用乙烯基共聚單體，則根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)聚合物優(yōu)選含有約1-15％、特別是約3-8％的式(1)或(3)單元，基于聚乙烯純的羥基數(shù)目計(jì)，這些單元與約0.1-80個(gè)單元的乙烯基單體反應(yīng)。
如果使用的話，乙烯基共聚單體的比例優(yōu)選是0.5-80個(gè)單元/每個(gè)式(1)單元，特別是1-30個(gè)單元/每個(gè)式(1)單元，和特別優(yōu)選5-20個(gè)單元/每個(gè)式(1)單元。
還優(yōu)選使用疏水性乙烯基共聚單體或者一種疏水性乙烯基共聚單體與親水性乙烯基共聚單體的混合物，該混合物含有至少50重量％的疏水性乙烯基共聚單體。以此方式，聚合物的機(jī)械性能可以得到改進(jìn)，且沒有顯著降低水含量。但是，一般來說，常規(guī)疏水性乙烯基共聚單體和常規(guī)親水性乙烯基共聚單體適合于與含式(1)基團(tuán)的聚乙烯醇進(jìn)行共聚反應(yīng)。
合適的疏水性乙烯基共聚單體包括、但不限于C1-C18-烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C18-烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基-C1-C18-鏈烷酸酯，C2-C18-鏈烯烴，C2-C18-鹵代鏈烯烴，苯乙烯，C1-C6-烷基苯乙烯，乙烯基烷基醚(其中烷基部分含有1-6個(gè)碳原子)，C2-C10-全氟烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，或相應(yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C12-全氟烷基-乙基-硫代羰基氨乙基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰氧基-和甲基丙烯酰氧基-烷基硅氧烷，N-乙烯基咔唑，馬來酸、富馬酸、衣康酸、中康酸等的C1-C12-烷基酯。例如，優(yōu)選的是具有3-5個(gè)碳原子的烯屬不飽和羧酸的C1-C4-烷基酯，或具有最多5個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯。
合適的疏水性乙烯基共聚單體的例子包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸環(huán)己基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，戊酸乙烯酯，苯乙烯，氯丁二烯，氯乙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，1-丁烯，丁二烯，甲基丙烯腈，乙烯基甲苯，乙烯基乙基醚，甲基丙烯酸全氟己基乙基硫代羰基氨乙基酯，甲基丙烯酸異冰片酯，甲基丙烯酸三氟乙基酯，甲基丙烯酸六氟異丙基酯，甲基丙烯酸六氟丁基酯，甲基丙烯酸三-三甲基甲硅烷氧基-甲硅烷基-丙基酯，3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷，和二(甲基丙烯酰氧基丙基)-四甲基二硅氧烷。
合適的親水性乙烯基共聚單體包括、但不限于羥基取代的C1-C6-烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，C1-C4-烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，羥基取代的C1-C6-烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，羥基取代的C1-C6-烷基乙烯基醚，乙烯磺酸鈉，苯乙烯磺酸鈉，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，N-乙烯基吡咯，N-乙烯基琥珀酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，2-或4-乙烯基吡啶，丙烯酸，甲基丙烯酸，氨基-(術(shù)語“氨基”也包括季銨)、單-C1-C6-烷基氨基-或二-C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，烯丙醇等。例如，優(yōu)選的是羥基取代的C2-C4-烷基(甲基)丙烯酸酯，5-7員N-乙烯基內(nèi)酰胺，N，N-二-C1-C4-烷基(甲基)丙烯酰胺，和具有總共3-5個(gè)碳原子的烯屬不飽和羧酸。
合適的親水性乙烯基共聚單體的例子包括甲基丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥乙酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺，烯丙醇，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸甘油酯，N-(1，1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺，等。
優(yōu)選的疏水性乙烯基共聚單體是甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯。優(yōu)選的親水性乙烯基共聚單體是甲基丙烯酸2-羥乙酯，N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺。
根據(jù)步驟a)的水溶液優(yōu)選不含共聚單體。
除了水之外，步驟a)的水溶液可以含有其它溶劑，例如醇，如甲醇、乙醇或正丙醇或異丙醇，或羧酸酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，或二甲基亞砜。水溶液優(yōu)選不含其它溶劑。
在步驟c)中的光交聯(lián)的情況下，適宜的是將光引發(fā)劑加入到水溶液中，光引發(fā)劑能引發(fā)自由基交聯(lián)。光引發(fā)劑的例子是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的那些，可以特別提到的合適光引發(fā)劑是苯偶姻甲醚、1-羥基環(huán)己基苯基酮，或Darocure或Irgacure類型，例如Darocure1173或Irgacure2959。光引發(fā)劑的量可以在寬范圍內(nèi)選擇，已經(jīng)證明最多0.05g/g聚物和特別是最多0.003g/g預(yù)聚物的量是有益的。
步驟a)的預(yù)聚物溶液的粘度并不是關(guān)鍵的，可以在寬范圍內(nèi)，但是該溶液應(yīng)該優(yōu)選是一種能在無應(yīng)變的情況下變形的可流動的溶液。
在步驟a)中獲得的水溶液然后被加入模具中。可以使用本身已知的方法例如特別是通過滴加進(jìn)行的常規(guī)計(jì)量添加，將所得的溶液加入模具中。合適的模具通常是本領(lǐng)域中公知的常規(guī)接觸透鏡模具。因此，根據(jù)本發(fā)明的接觸透鏡可以例如按照本身已知的方式來生產(chǎn)，例如采用常規(guī)的“自旋鑄塑模具”，如US-A-3 408 429所述，或優(yōu)選采用所謂的整體模具法在靜態(tài)模具中進(jìn)行，例如US-A-4347198所述。合適的模具例如由聚丙烯制成。玻璃(例如石英或藍(lán)寶石玻璃)以及金屬是用于可回用的模具的合適材料。除了接觸透鏡之外，根據(jù)本發(fā)明的模制品的其它例子是所有種類的眼科模制品，例如眼內(nèi)透鏡、人工角膜或眼用繃帶；生物醫(yī)學(xué)模制品，例如可以在外科中使用的模制品，例如心臟瓣膜、人造動脈等；以及薄膜或膜，例如用于擴(kuò)散控制的膜，用于信息儲存的可光結(jié)構(gòu)化的膜，或光刻膠材料，例如用于蝕刻光刻膠或屏幕印刷光刻膠的膜或模制品。
預(yù)聚物在根據(jù)步驟c)的模具中的交聯(lián)可以例如通過熱或輻照的作用進(jìn)行，使用例如可見光、紫外光或電離輻照進(jìn)行光交聯(lián)，例如γ-輻照或X-輻照，特別是使用紫外光是優(yōu)選的。光交聯(lián)可以根據(jù)本發(fā)明在極短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行，例如少于5分鐘，優(yōu)選小于或等于1分鐘，特別是1-60秒，特別優(yōu)選2-30秒。
光交聯(lián)優(yōu)選直接從根據(jù)本發(fā)明的預(yù)聚物水溶液進(jìn)行，這可以通過優(yōu)選的提純步驟、超濾，在添加另一種不可交聯(lián)的聚合物和在適宜時(shí)額外的乙烯基共聚單體之后來獲得。例如，約15-40％的水溶液可以被光交聯(lián)。
在交聯(lián)后，模具的開啟(使得模制品從模制品中取出)可以按照本身已知的方式進(jìn)行。雖然在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)提出通常必要的是在例如萃取后進(jìn)行提純步驟和用于水化所得模制品、特別是接觸透鏡的步驟，但是在本發(fā)明方法中，這些步驟不是必要的。
由于預(yù)聚物的溶液優(yōu)選不含任何不需要的小分子組分，所以交聯(lián)產(chǎn)品也不含任何這種組分。所以，隨后的萃取不是必須的。因?yàn)榻宦?lián)在基本上水溶液中進(jìn)行，所以隨后的水化不是必須的。這兩個(gè)優(yōu)點(diǎn)特別意味著省去了所得模制品、特別是接觸透鏡的復(fù)雜后處理。所以，根據(jù)本發(fā)明獲得的接觸透鏡的特征在于它們適合用于預(yù)期用途而不需要萃取。在本文中，“預(yù)期用途”表示接觸透鏡可以用在人眼中。根據(jù)有利的實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明方法獲得的接觸透鏡的特征還在于它們適合用于預(yù)期用途而不需要水化。
在接觸透鏡的情況下，模制品必須在從模具中取出后按照本身已知的方式用壓熱器處理。從優(yōu)選的含上式(1)或(3)單元的PVA材料生產(chǎn)的接觸透鏡優(yōu)選按照EP-A-0900394中所述的壓熱器方法進(jìn)行進(jìn)一步處理。壓熱器法包括例如以下步驟i)將根據(jù)步驟d)獲得的且含有可水解除去的側(cè)基、特別是乙酸酯基的水凝膠模制品轉(zhuǎn)移到容器中，ii)用堿性緩沖溶液填充裝有水凝膠模制品的容器，iii)關(guān)閉該容器，和iv)將裝有水凝膠模制品和堿性緩沖溶液的容器在至少100℃的溫度下用壓熱器處理，在此期間，可水解除去的側(cè)基被基本上完全除去，該容器內(nèi)容物進(jìn)行消毒，堿性緩沖溶液被轉(zhuǎn)化成生理學(xué)上可接受的水溶液，該溶液是基本上與人眼的淚液等滲的和在pH上相容的。
上述壓熱器法的細(xì)節(jié)例如描述在EP-A-0900394中，參見例如其中描述的工作實(shí)施例1、2和3。
根據(jù)本發(fā)明的方法非常適合在短時(shí)間內(nèi)經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)大量模制品，例如接觸透鏡。與本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)公知的接觸透鏡相比，可根據(jù)本發(fā)明方法獲得的接觸透鏡特別具有的優(yōu)點(diǎn)是它們可在不需要隨后的后處理步驟例如萃取或水化的情況下用于預(yù)期用途。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，根據(jù)本發(fā)明的接觸透鏡、特別是含有基于具有式(1)或(3)單元的預(yù)聚物的聚合物的那些接觸透鏡可以以非常簡單有效的方式生產(chǎn)。這是由于幾個(gè)原因。第一，原料可以以有利的成本獲得或生產(chǎn)。第二，優(yōu)點(diǎn)是這些預(yù)聚物是穩(wěn)定的，使得它們能夠進(jìn)行高度提純。所以，可以交聯(lián)那些實(shí)際不需要隨后提純的預(yù)聚物，例如特別復(fù)雜地萃取未聚合的組分。同樣，聚合反應(yīng)可以在水溶液中進(jìn)行，使得隨后的水化步驟不是必須的。也從該角度考慮，光聚合在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行，使得根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)接觸透鏡的方法成為極為經(jīng)濟(jì)的。
此外，向步驟a)的預(yù)聚物溶液中添加即使少量的相容性的不可交聯(lián)的聚合物也會令人驚奇地降低在交聯(lián)后打開模具所需要的力。由于接觸透鏡與模具表面的粘附降低，所以在開啟模具期間對接觸透鏡的機(jī)械應(yīng)力也降低了。機(jī)械應(yīng)力的降低進(jìn)而使得接觸透鏡的受損率降低。因此，與美國專利5583163公開的方法相比，在本發(fā)明方法中的接觸透鏡總產(chǎn)率得到顯著提高。
當(dāng)然，所有上述優(yōu)點(diǎn)不僅適合接觸透鏡，而且適合其它根據(jù)本發(fā)明的模制品?？紤]到在生產(chǎn)本發(fā)明模制品中的各種有利方面，可見根據(jù)本發(fā)明的模制品特別適合作為大規(guī)模生產(chǎn)的制品，例如短時(shí)間佩戴并然后被新透鏡代替的接觸透鏡。
根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)的接觸透鏡具有寬范圍的不尋常的和極有利的性能，包括例如它們與人角膜的優(yōu)異相容性，這是基于水含量、氧滲透性和機(jī)械性能的平衡關(guān)系。此外，與在不添加這種不可交聯(lián)聚合物的情況下按照相同方法生產(chǎn)的接觸透鏡相比，向步驟a)的預(yù)聚物溶液中添加不可交聯(lián)的聚合物令人驚奇地改進(jìn)了接觸透鏡的質(zhì)量，例如佩戴舒適性，包括夜間舒適性。具體地說，相對于步驟a)的不可交聯(lián)的聚合物的整個(gè)配方而言，濃度≥1重量％的按照本發(fā)明方法獲得的接觸透鏡使接觸透鏡佩戴者感覺更舒適，特別是在長期佩戴期間。
此外，根據(jù)本發(fā)明的接觸透鏡顯示高度的尺寸穩(wěn)定性。即使在例如約120℃下用壓熱器處理之后也沒有觀察到形狀變化。
在下面的實(shí)施例中，除非另有說明，量是按重量計(jì)，溫度是℃。
實(shí)施例1(對比)在配有攪拌器和冷卻系統(tǒng)的1升反應(yīng)器中，將40g(1.0mol)的氫氧化鈉溶解在100g水和200g冰中。將氫氧化鈉溶液冷卻到10℃，加入105.1g(1.0mol)的氨基乙醛二甲縮醛和10mg的阻聚劑4-羥基-2，2，6，6-四甲基吡啶-1-氧化物。在10℃下，在2小時(shí)內(nèi)將99.5g(1.1mol)的丙烯酰氯緩慢加入到該溶液中。pH值緩慢下降，最終達(dá)到7。根據(jù)GC分析，不再存在胺。反應(yīng)混合物用氯化鈉飽和，并用200ml的叔丁基甲基醚萃取三次。有機(jī)相用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行干燥、過濾并濃縮。所得的油用石油醚萃取三次，然后再次用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器干燥。獲得油形式的130g丙烯酰氨基乙醛二甲縮醛(理論值是81％)；根據(jù)GC分析，產(chǎn)品是99％。
實(shí)施例2(對比)制備具有低含量乙酸酯的PVA預(yù)聚物的通用方法將300g的PVA(例如Moviol Hoechst 4-88)放在配有攪拌器和溫度計(jì)的2升雙夾套反應(yīng)器中，加入800g去離子水，然后在攪拌下于95℃加熱該混合物。1小時(shí)后，所有物質(zhì)都溶解，得到透明的溶液，將該溶液冷卻到20℃。加入27g(0.155mol)的丙烯酰氨基乙醛二甲縮醛(合成參見EP-A-0641806，實(shí)施例11)、200g的濃鹽酸(37％)和足量的去離子水(在這種情況下是673g)，得到總共2000g的反應(yīng)溶液。將該混合物于20℃攪拌。20小時(shí)后，反應(yīng)溶液的樣品用氫氧化鈉滴定，確定PVA的水解度HCl＝1.034meq/g，乙酸＝0.265meq/g，相應(yīng)于3.5mol％的殘余乙酸酯。將反應(yīng)混合物于25℃再攪拌2小時(shí)，再次滴定。HCl＝1.034meq/g，乙酸＝0.277meq/g，相應(yīng)于2.93mol％的殘余乙酸酯。
分離可以通過超濾來進(jìn)行將反應(yīng)混合物冷卻到15℃，用氫氧化鈉水溶液(5％)調(diào)節(jié)到pH7。聚合物溶液用0.45微米的濾紙過濾，通過超濾提純。超濾使用Filtron生產(chǎn)的1-KD-Omega膜進(jìn)行。超濾進(jìn)行到殘余氯化鈉含量為0.002％。獲得1800g的14.02％聚合物溶液(理論值是86％)；氮含量(Kjeldahl檢測)＝0.741％，乙酸酯含量(滴定后)＝0.605meq/g，相應(yīng)于2.91mol％，固有粘度0.327，雙鍵0.61meq/g(用微氫化法確定)，游離羥基(用再?；ù_定)＝18.13meq/g，GPC分析結(jié)果(在水中)Mw＝22007，Mn＝9743，Mw/Mn＝2.26。
分離也可以通過沉淀來進(jìn)行將反應(yīng)混合物用三乙胺調(diào)節(jié)到pH3.6，以1∶10的比例在丙酮中沉淀。分離出沉淀物，用乙醇分散兩次和用丙酮分散一次，然后干燥。所得的產(chǎn)物與通過超濾獲得的產(chǎn)物相當(dāng)。
實(shí)施例3(對比)PVA預(yù)聚物溶液的制備將31g實(shí)施例1的縮醛按照實(shí)施例2所述的制備方法反應(yīng)。
預(yù)聚物數(shù)據(jù)(溶膠)氮含量1.41％，縮醛含量1.00meq/g，乙酸酯含量6.2mol％，固含量30％溶膠態(tài)表1-2(續(xù))化學(xué)成分
在按照實(shí)施例5生產(chǎn)接觸透鏡之后，檢測打開模具所需的力。該檢測用拉伸實(shí)驗(yàn)儀(Zwick Z 2.5)進(jìn)行。一個(gè)半模牢固地固定，另一個(gè)半模是用雙萬向軸連接安裝的，從而能在無力的作用下排列。
表2顯示在輻照按照實(shí)施例3和4a-4i的預(yù)聚物溶液后打開模具所需的相對力。
表2
實(shí)施例7用壓熱器處理接觸透鏡在常規(guī)的具有鋁密封箔的包裝中，將按照實(shí)施例5獲得的接觸透鏡各自在0.5ml的Na2HPO4溶液(135mmol/l的Na2HPO4)中于122℃用壓熱器處理45分鐘。
在用壓熱器處理之后，檢測接觸透鏡的直徑和E模量。在由實(shí)施例3的溶液制備的透鏡和由實(shí)施例4a-4i的溶液制備的透鏡之間，沒有發(fā)現(xiàn)在透鏡直徑和E模量方面的顯著差異。
另外，在臨床研究中評價(jià)接觸透鏡的佩戴舒適性。按照實(shí)施例4c-4i、特別是實(shí)施例4d-4i獲得的透鏡被實(shí)驗(yàn)者評價(jià)為非常舒適，且夜間佩戴舒適性優(yōu)異。
實(shí)施例8-8d自動化的透鏡生產(chǎn)使用實(shí)施例3、4a、4b、4c和4d的預(yù)聚物溶液，按照EP-A-0969956中公開的自動化方法生產(chǎn)接觸透鏡。透鏡缺陷的相對比率如下評價(jià)表3
1)評價(jià)所有透鏡缺陷，這些缺陷用13倍放大率觀察。
上表3顯示，與按照現(xiàn)有技術(shù)方法獲得的接觸透鏡相比，按照本發(fā)明方法獲得的接觸透鏡的總產(chǎn)率顯著更高，這是由于透鏡缺陷率得到降低。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)模制品的方法，包括以下步驟a)制備包含一種具有可交聯(lián)基團(tuán)的水溶性預(yù)聚物和另一種不含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合物的水溶液，b)將所得的溶液引入模具中，c)引發(fā)交聯(lián)，和d)打開模具，從而從模具中取出模制品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中具有可交聯(lián)基團(tuán)的可交聯(lián)預(yù)聚物是分子量至少為約2000的聚乙烯醇的衍生物，基于聚乙烯醇的羥基數(shù)目計(jì)，它含有約0.5-80％的下式的單元 其中R是C1-C8-亞烷基，R1是氫或C1-C7-烷基，R2是烯屬不飽和的吸電子性的可共聚基團(tuán)，優(yōu)選具有最多25個(gè)碳原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基團(tuán)，其中R2是下式的基團(tuán)-CO-NH-(R4-NH-CO-O)q-R5-O-CO-R3(2)，其中q是0或1，R4和R5各自獨(dú)立地是C2-C8-亞烷基，C6-C12-亞芳基，飽和的二價(jià)C6-C10-脂環(huán)族基團(tuán)，C7-C14-亞芳基亞烷基或C7-C14-亞烷基亞芳基或C13-C16-亞芳基亞烷基亞芳基，R3是C2-C8-鏈烯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中R是C1-C4-亞烷基，R1是氫或C1-C4-烷基，R2是基團(tuán)R3-CO-，其中R3是C2-C4-鏈烯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)中的另一種不含可聚合基團(tuán)的聚合物是能與具有可交聯(lián)基團(tuán)的預(yù)聚物一起形成透明水溶液的聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)中的另一種不含可聚合基團(tuán)的聚合物是聚丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮或聚氧乙烯衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)中的另一種不含可聚合基團(tuán)的聚合物是聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物，特別是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物Poloxamer。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟a)中的另一種不含可聚合基團(tuán)的聚合物在水溶液中的存在量是0.5-10重量％、優(yōu)選0.5-3重量％，各自基于水溶液的總重量計(jì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其中根據(jù)步驟c)，預(yù)聚物在光引發(fā)劑的存在下進(jìn)行光交聯(lián)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中光交聯(lián)進(jìn)行少于5分鐘的時(shí)間，優(yōu)選≤1分鐘。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法，用于生產(chǎn)生物醫(yī)學(xué)模制品，特別是接觸透鏡、眼內(nèi)透鏡或人工角膜。
12.一種可通過權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述方法獲得的模制品，特別是眼科模制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)模制品的方法，包括以下步驟a)制備包含一種具有可交聯(lián)基團(tuán)的水溶性預(yù)聚物和另一種不含可交聯(lián)基團(tuán)的聚合物的水溶液，b)將所得的溶液引入模具中，c)引發(fā)交聯(lián)，和d)打開模具，從而從模具中取出模制品。根據(jù)本發(fā)明方法，可以以改進(jìn)的質(zhì)量和改進(jìn)的總產(chǎn)率獲得模制品，例如接觸透鏡。
文檔編號G02C7/04GK1639586SQ02806060
公開日2005年7月13日 申請日期2002年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月7日
發(fā)明者H·博特, A·米勒, B·賽費(fèi)爾林 申請人:諾瓦提斯公司