專利名稱：液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請涉及能以透射、反射或透射反射模式進(jìn)行顯示的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
廣泛使用的液晶顯示(下面稱作“LCD”)裝置為TFT(薄膜晶體管)或TFD(薄膜二極管)型，其在使用TFT或TFD元件的有源矩陣方式下以多種顯示模式如TN(扭曲向列)、VA(垂直取向)和IPS(面內(nèi)切換)模式進(jìn)行顯示，以及在無源矩陣方式下以STN(超扭曲向列)液晶顯示模式進(jìn)行顯示的STN型。
TFT和TFD型LCD裝置的特征在于具有極好圖像質(zhì)量和響應(yīng)速度，廣泛應(yīng)用于膝上型計算機(jī)、液晶監(jiān)視器或液晶電視接收器中。不過，盡管STN型LCD裝置在圖像質(zhì)量和響應(yīng)速度方面與TFT型相比稍差，不過由于其結(jié)構(gòu)簡單并且耗電較少，，可以以較低成本制造，并廣泛用作手機(jī)、個人數(shù)字助理、移動個人電腦和移動電視接收器的顯示器。
上述STN型液晶顯示裝置一般這樣構(gòu)成，即液晶單元夾在一對偏振片之間，并且在用于反射型液晶顯示裝置時，進(jìn)一步在每一偏振片的外部設(shè)置一反射片。
STN型液晶顯示(下面可以稱作“STN-LCD”)裝置，由于其顯示原理利用了旋光性和雙折射性，因此所顯示顏色不可避免地會發(fā)生不希望的著色。為了在克服上述著色問題的情況下進(jìn)行黑白顯示并且進(jìn)一步執(zhí)行彩色顯示，廣泛使用用光學(xué)元件進(jìn)行補(bǔ)償?shù)姆椒?。最初，使用一種所謂的雙層液晶模式(D-STNDouble-layer STN)，其中設(shè)置有用于補(bǔ)償?shù)难舆t液晶單元，該延遲液晶單元具有基本等于驅(qū)動液晶單元的延遲(雙折射Δn與層厚d的乘積)，并且具有扭曲角與驅(qū)動單元大小相等且扭轉(zhuǎn)方向相反的扭曲結(jié)構(gòu)，使驅(qū)動和補(bǔ)償液晶單元的相鄰取向軸成直角(Osamu Okumura，Television Gakkai TechnicalReport，11，79(1987)；K.Katou，Jpn.J.Appl.Phys.，26，L17，784(1987)；Y.Nagase，SID Digest，1989)。
盡管這種方法可獲得高對比度顯示器，不過其僅被采用了很短時間，因為由于使用兩個液晶單元，其具有增大LCD裝置成本、重量和厚度的缺點。目前，使用一種通過精確拉伸聚合物膜如聚碳酸酯獲得的光學(xué)延遲膜進(jìn)行偽補(bǔ)償?shù)姆椒?。盡管使用這種光學(xué)延遲膜的方法簡單并且廉價，不過由于光學(xué)延遲膜中不存在扭曲分子取向，其具有充分避免STN-LCD裝置所不希望的著色顯示的問題。
在日本未審專利公開No.3-87720，3-291620，3-291623，3-294821和4-003020中披露了使用具有固定扭曲向列液晶取向的液晶膜作為光學(xué)補(bǔ)償膜的方法，作為第三種補(bǔ)償方法。該光學(xué)補(bǔ)償膜的分子之間具有扭曲結(jié)構(gòu)，從而是一種兼具使用補(bǔ)償液晶單元的方法所獲得的優(yōu)異補(bǔ)償效果，及使用光學(xué)補(bǔ)償膜方法的優(yōu)點，即易于使用和低成本的極好的薄膜。
該補(bǔ)償方法的原理與D-STN方法類似，并且在非選擇電壓施加期間進(jìn)行補(bǔ)償。從而，由于在非選擇電壓施加期間，穿過入射側(cè)偏振片、光學(xué)補(bǔ)償膜和驅(qū)動液晶單元的光的偏振態(tài)在所有波長中均被線偏振，從而在常黑(非選擇電壓期間為黑色)和常白(非選擇電壓期間為白色)模式中，通過分別適當(dāng)選擇輸出側(cè)偏振片的吸收軸位置，可以獲得基本上最佳的黑色顯示和基本上最佳的白色顯示。
另一方面，與非選擇電壓施加期間不同，在選擇電壓施加期間穿過入射側(cè)偏振片、光學(xué)補(bǔ)償膜和驅(qū)動液晶單元的光的偏振態(tài)被橢圓偏振。此外，橢圓偏振光的橢圓度和方位角隨波長而變。因此，與非選擇電壓施加期間不同，由于選擇電壓施加期間在常黑模式或常白模式中不能提供最佳的白色或黑色顯示，需要研究更適合的光學(xué)裝置。
本發(fā)明的目的在于提供一種液晶顯示裝置，其能提供在常黑模式中具有極好亮度和色調(diào)，在常白模式中具有明亮的白紙狀顯示和極好的黑色顯示的高對比度白色顯示器。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明第一方面，提供一種包括液晶單元的液晶顯示裝置，其中液晶單元由一對均具有電極的透明基板和夾在基板之間的液晶物質(zhì)層構(gòu)成，偏振片設(shè)置在液晶單元兩側(cè)，光學(xué)補(bǔ)償元件設(shè)置在液晶單元的至少一個表面上且處于液晶單元與偏振片之間，從兩個或多個電壓中選擇電壓，將驅(qū)動電壓施加到液晶物質(zhì)層上，其中液晶單元的扭轉(zhuǎn)角設(shè)為180至270度；光學(xué)補(bǔ)償元件具有沿與液晶單元相反方向扭轉(zhuǎn)的扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)；液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件之間的扭轉(zhuǎn)角度的絕對值之差，為40至100度；在波長λ＝550nm時液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件之間的延遲之差為100至250nm；并且波長λ為400nm和550nm時液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲之差的絕對值分別表示為ΔR(400)和ΔR(550)，用D＝ΔR(400)/ΔR(550)表示它們之間的比值D，D處于0.5到1.0范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明第二方面，提供一種根據(jù)第一方面的液晶顯示裝置，其中該光學(xué)補(bǔ)償元件為液晶膜。
下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明的液晶顯示裝置包括液晶單元；設(shè)置在其兩側(cè)的偏振片；以及設(shè)置在液晶單元至少一側(cè)、液晶單元與偏振片之間的光學(xué)補(bǔ)償元件。
該液晶單元具有夾在分別具有電極的一對透明基板之間的液晶物質(zhì)層。本發(fā)明中可以使用的透明基板，為能夠使液晶物質(zhì)取向的基板。更具體的例子為本身能使液晶物質(zhì)取向的基板，以及具有能使液晶物質(zhì)取向的取向?qū)拥幕濉⒁粚@種具有取向能力的透明基板設(shè)置成其取向方向扭轉(zhuǎn)，在基板之間形成一層液晶物質(zhì)(液晶物質(zhì)層)，從而形成特定扭轉(zhuǎn)角度的液晶物質(zhì)層。電極通常設(shè)置在透明基板的與液晶物質(zhì)層接觸的表面上。在使用具有取向?qū)拥耐该骰宓那樾沃校姌O設(shè)置在取向?qū)优c透明基板之間。本發(fā)明中可使用的液晶物質(zhì)為已經(jīng)用于STN-LCD中的多種物質(zhì)。
在本發(fā)明的液晶顯示裝置中，從兩個或多個電壓中選擇電壓而在液晶物質(zhì)層上施加驅(qū)動電壓。對于所述的兩個或多個電壓沒有特別限制，只要它們是實際執(zhí)行液晶顯示的實際電壓即可。從而，所述的兩個或多個電壓值可以是反射率和透射率發(fā)生快速改變之前和之后的電壓值。結(jié)果，液晶物質(zhì)層作為在白狀態(tài)(亮態(tài))與黑狀態(tài)(暗態(tài))下提供顯示的活性光學(xué)層。
希望在550nm波長λ處液晶單元的延遲處于600nm或者更高的范圍內(nèi)，且為1100nm或者更低的范圍內(nèi)。延遲低于600nm的液晶單元，在施加電壓時液晶的狀態(tài)改變比較小。延遲高于1100nm的液晶單元的響應(yīng)性較差。
構(gòu)成本發(fā)明液晶顯示裝置的偏振片設(shè)置在液晶單元兩側(cè)。對偏振片沒有特別的限制，從而可為液晶顯示器中常使用的偏振片。具體例子為PVA(聚乙烯醇)基-偏振膜，如PVA和部分乙縮醛化PVA；通過將包括吸收有碘和/或二向色染料的乙烯乙酸乙烯共聚物(ehtylene-vinyl acetate copolymer)的部分皂化產(chǎn)物的親水聚合物膜拉伸得到的偏振膜；以及包括多烯取向膜的偏振膜，如PVA的脫水產(chǎn)物和聚氯乙烯的脫氯化氫產(chǎn)物。
偏振片可以單獨使用，或者可以與用于增強(qiáng)強(qiáng)度、抗蝕性和耐熱性的保護(hù)層一起設(shè)置在一個或兩個表面上?？梢灾苯踊蚪?jīng)由粘性粘合劑或粘接層層疊諸如聚酯和三乙?；w維素的透明塑料膜；樹脂涂覆層；和丙烯酸或環(huán)氧基光固化型樹脂層而形成透明保護(hù)層。當(dāng)保護(hù)層涂覆在偏振膜兩個表面上時，它們可以相同或不同。
在本發(fā)明中，光學(xué)補(bǔ)償元件設(shè)置在至少一側(cè)處于液晶單元與偏振片之間。光學(xué)補(bǔ)償元件具有扭曲結(jié)構(gòu)。即，光學(xué)補(bǔ)償元件具有一種從一個表面到另一表面分子的取向方向發(fā)生扭轉(zhuǎn)的結(jié)構(gòu)，與TN模式或STN模式的液晶單元類似。雖然可以使用用于補(bǔ)償?shù)囊壕卧蛞壕ぷ鳛楣鈱W(xué)補(bǔ)償元件，不過該元件可以是一具有偽扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的薄膜，其通過層疊大量單軸拉伸的光學(xué)延遲膜而獲得，其中各延遲膜的拉伸軸的角度逐漸改變。
在本發(fā)明的液晶顯示裝置中使用具有扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)且光學(xué)參數(shù)優(yōu)化的光學(xué)補(bǔ)償元件。在使用傳統(tǒng)D-STN方法在常黑模式下驅(qū)動透射型STN-LCD裝置的情形中，此處所使用的具有扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的光學(xué)補(bǔ)償元件具有如下參數(shù)其扭轉(zhuǎn)角度與液晶單元的扭轉(zhuǎn)角度的絕對值相同，但扭轉(zhuǎn)方向與液晶單元相反的扭轉(zhuǎn)角，并且延遲等于或稍小于液晶單元的延遲。
而本發(fā)明中所使用的光學(xué)補(bǔ)償元件具有這樣一種扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)，其扭轉(zhuǎn)方向與液晶單元的扭轉(zhuǎn)方向相反；液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件之間扭轉(zhuǎn)角度的絕對值之差為40到100度，最好為45到75度；在550nm波長λ處液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲之差為100到250nm，最好為120到200nm。如果550nm波長λ處液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件之間的延遲之差偏離這些范圍，則所產(chǎn)生的顯示裝置在一定程度上進(jìn)行顯示，不過與傳統(tǒng)裝置相比，對比度極大地減小。
將簡要描述采用上述參數(shù)的原因。
在光學(xué)補(bǔ)償元件的扭轉(zhuǎn)方向與液晶單元相反，且其螺距基本相等的情形中，設(shè)置和重疊成使其相鄰取向軸基本相交成直角的液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件，可以視作一個扭轉(zhuǎn)光學(xué)各向異性體。光學(xué)各向異性體的扭轉(zhuǎn)角和延遲可以接近于液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的扭轉(zhuǎn)角和延遲之差。其思路與將具有不同延遲的兩個單軸光學(xué)延遲膜設(shè)置成使其相鄰取向軸相交成直角，整個層疊的延遲膜可以視作一個光學(xué)各向異性體，且其延遲可以視作兩個單軸延遲膜延遲之差相同。從而，使用這種單一的層疊光學(xué)各向異性體來尋求最佳補(bǔ)償條件。
現(xiàn)在，在偏振片設(shè)置在一片扭轉(zhuǎn)光學(xué)各向異性體兩側(cè)上的情形中，如公式(1)中所示可以通過稱作Jones矢量的2×2矩陣方法得出透射率“T”(E.P.Raynes，Mol.Cryst.Liq.Cryst.Lett.，Vol.4，69(1987)，A.Lien，IEEE Trans.Electron Devices，Vol.36，No.9，1910(1989))
T=12{cosβcos(θ-γ+φ)+θβsinβsin(θ-γ+φ)}2+12{θαβsinβcos(θ-γ-φ)}2---(1)]]>

圖1中表示偏振片與光學(xué)各向異性體的軸的關(guān)系。即，附圖標(biāo)記11表示光學(xué)各向異性體靠近入射側(cè)偏振片一側(cè)的取向軸，附圖標(biāo)記12表示光學(xué)各向異性體靠近輸出側(cè)偏振片一側(cè)的取向軸，附圖標(biāo)記13表示入射側(cè)偏振片的吸收軸，附圖標(biāo)記14表示輸出側(cè)偏振片的吸收軸，θ表示光學(xué)各向異性體的扭轉(zhuǎn)角，φ表示取向軸11與吸收軸13形成的夾角，γ表示取向軸11與吸收軸14形成的夾角。此外，當(dāng)λ和[Δnd]分別表示光學(xué)各向異性體的波長和延遲時，用下式表示α和βα=[Δnd]×πθ×λ,]]>β=θ1+α2]]>假設(shè)取向軸11與吸收軸13所形成的夾角φ的絕對值和取向軸11與吸收軸14所形成的夾角γ的絕對值為45度，它們用下面的公式表示φ＝π/4(2)γ＝φ+θ+π/2 (3)或φ＝π/4(4)γ＝φ+θ(5)從而，當(dāng)這些公式帶入公式(1)中時，得到公式(6)和(7)T=12sin2β=12{sinθ1+([Δnd]×πλ×θ)2}2---(6)]]>T=12cos2β=12{cosθ1+([Δnd]×πλ×θ)2}2---(7)]]>其中當(dāng)公式(1)變換成公式(8)或(9)時，T＝0β=mπ]]>(m為整數(shù))=θ2+([Δnd]×πλ)2---(8)]]>β=(m+12)π]]>(m為整數(shù))=θ2+([Δnd]×πλ)2---(9)]]>從而，得到公式(10)或(11) =λm2-(θπ)2---(10)]]>[Δnd]=λ(m+12)2-(θπ)2---(11)]]>具體而言，由這些公式，可以得到在特定波長λ處T＝0時延遲[Δnd]與扭轉(zhuǎn)角θ之間的關(guān)系式。圖2中表示出公式(11)中m＝0時，550nm波長λ，獲得最高光譜發(fā)光效率時[Δnd]與扭轉(zhuǎn)角θ之間的關(guān)系。根據(jù)這些結(jié)果，當(dāng)光學(xué)各向異性體的扭轉(zhuǎn)角θ與[Δnd]的差值滿足圖2中所示關(guān)系時，在非選擇電壓施加期間，光恰好在穿過輸出側(cè)偏振片之前被線偏振，從而實現(xiàn)最佳補(bǔ)償。
鑒于上述結(jié)果，考察包括使用實際液晶單元和實際光學(xué)補(bǔ)償元件的選擇電壓施加期間的最佳補(bǔ)償條件，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)光學(xué)補(bǔ)償元件具有與液晶單元相反方向扭轉(zhuǎn)的扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)時，可以實現(xiàn)極好補(bǔ)償狀態(tài)，液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件之間扭轉(zhuǎn)角的絕對值之差為40到100度，波長λ＝550nm時液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲之差為100到250nm。
當(dāng)滿足圖2中所示的關(guān)系時，公式(7)變換成公式(12)T=12cos2β=12{cosθ1+([Δnd]×πλ×θ)2}2=0---(12)]]>從公式(12)可以得出，當(dāng)[Δnd]與波長λ的比值為常數(shù)時，在所有波長處T＝0。即，這表明液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件之間的延遲之差與波長λ成正比關(guān)系的理想情況。實際上，由于用作液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件的液晶材料的限制，難以獲得這種理想狀態(tài)。不過，考慮到上述發(fā)現(xiàn)以及雙折射波長色散進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)波長λ為400nm和550nm時液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲之差的絕對值分別表示為ΔR(400)和ΔR(550)時，用D＝ΔR(400)/ΔR(550)表示其比值D，則D在0.5到1.0范圍內(nèi)，最好為0.7到0.9；補(bǔ)償狀態(tài)相當(dāng)于D-STN在非選擇電壓施加期間實現(xiàn)的狀態(tài)，導(dǎo)致在常黑模式下極好的黑色顯示，在常白模式下接近于白紙的極好的白色顯示。此外，還證明在選擇電壓施加期間獲得優(yōu)于D-STN的補(bǔ)償狀態(tài)。D值小于0.5或大于1.0，會在非選擇電壓施加期間引起不充分補(bǔ)償狀態(tài)。
在本發(fā)明的液晶顯示裝置中，將液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件的光學(xué)參數(shù)(扭轉(zhuǎn)角，延遲和D值)設(shè)定為上述關(guān)系。另外，在本發(fā)明的液晶顯示裝置中，通過調(diào)節(jié)從而顯示測偏振片的吸收軸到光學(xué)補(bǔ)償元件面對顯示側(cè)偏振片一側(cè)的取向軸角度θA測得的絕對值|θA|；從光學(xué)補(bǔ)償元件面對液晶單元一側(cè)的取向軸到液晶單元面對光學(xué)補(bǔ)償元件一側(cè)的取向軸側(cè)得的角度θB的絕對值|θB|；以及從液晶單元面對與顯示側(cè)相對的偏振片一側(cè)的取向軸到設(shè)置在與顯示側(cè)相對一側(cè)上的偏振片的吸收軸測得的角度θC的絕對值|θC|，可以獲得更少著色和極好的對比度，如下35°≤|θA|≤55°80°≤|θB|≤90°35°≤|θC|≤55°雖然可以沿順時針或逆時針方向表示角度θA，θB和θC，不過將其表示成絕對值為0度或者更大且90度或者更小，并且添加符號(+)或(-)來表示其相對方向。
上述液晶薄膜是一種單一薄膜中分子取向方向在其厚度方向具有連續(xù)扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的薄膜。通常，通過將具有扭轉(zhuǎn)取向性質(zhì)的液晶材料形成薄膜來獲得這種薄膜。具體而言，將通過混合表現(xiàn)出向列液晶性的液晶材料與手性摻雜劑，或者表現(xiàn)出扭曲向列液晶性的液晶材料制備的組合物取向成扭曲向列取向，然后通過光或熱使組合物或材料交聯(lián)以固定取向結(jié)構(gòu)，或者通過將同種物質(zhì)冷卻成玻璃態(tài)從而固定取向結(jié)構(gòu)，可以得到液晶薄膜。
對液晶材料沒有特別限制，只要其表現(xiàn)出向列或扭曲向列液晶性即可。從而本發(fā)明中可以使用多種低分子量液晶物質(zhì)，多種聚合物液晶物質(zhì)，或者其混合物。無論液晶材料的分子形狀是棒形還是盤形，本發(fā)明中還可以使用表現(xiàn)出迪斯科(discotic)向列液晶性的液晶材料。在使用這些材料的混合物的情形中，對材料的組分和比率沒有特別限制，只要用這些材料可以形成所需的扭曲向列取向結(jié)構(gòu)，并且該扭曲向列取向結(jié)構(gòu)能夠固定即可。例如，可以使用一種或多種低分子量和/或聚合物液晶物質(zhì)的混合物，和一種或多種低分子量和/或聚合物非液晶物質(zhì)或多種添加劑的混合物。
本發(fā)明中可使用的低分子量液晶物質(zhì)的例子為具有席夫堿-，聯(lián)苯-，三聯(lián)苯-，酯-，硫酯-，芪-，二苯乙炔-，氧化偶氮-，氮-，苯基環(huán)己烷-，嘧啶-，環(huán)己基環(huán)己胺-，苯均三酸-，苯并菲-，真聯(lián)苯(truxene)-，酞菁染料-或者卟啉基材料結(jié)構(gòu)的物質(zhì)和其混合物。
本發(fā)明中可使用的聚合物液晶物質(zhì)的例子為多種主鏈型和側(cè)鏈型聚合物液晶物質(zhì)和其混合物。主鏈型聚合物液晶物質(zhì)的例子有聚酯-，聚酰胺-，聚碳酸酯-，聚酰亞胺-，聚亞胺酯-，聚苯并咪唑-，聚苯并唑-，聚苯并噻唑-，聚偶氮甲堿-，聚酰胺酯-，聚酯碳酸酯-和聚酯酰亞胺基聚合物液晶物質(zhì)及其混合物。在這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選內(nèi)消旋配合基提供液晶性和柔性鏈的半芳香族聚酯基液晶聚合物，如聚亞甲基，聚環(huán)氧乙烷和聚硅氧烷交錯結(jié)合，并且由于易于合成和固定并且取向性良好，整個芳香聚酯基液晶聚合物沒有柔性鏈。
側(cè)鏈型聚合物液晶物質(zhì)的例子為具有直或環(huán)狀主鏈的物質(zhì)，如內(nèi)消旋基與其結(jié)合成側(cè)鏈的聚丙烯酸酯-，聚甲基丙烯酸酯-，聚乙烯-，聚硅氧烷-，聚醚-，聚丙二酰-和聚酯基物質(zhì)，及其混合物。在這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選那些提供液晶性的內(nèi)消旋基與主鏈通過包括柔性鏈的間隔團(tuán)結(jié)合的物質(zhì)，和具有主鏈和側(cè)鏈具有內(nèi)消旋基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
液晶材料最好與手性摻雜劑或具有至少一種用于引發(fā)扭曲向列取向的手性結(jié)構(gòu)單元的多種液晶材料或非液晶材料混合。
手性結(jié)構(gòu)單元可以從光學(xué)活性的2-甲基-1，4-丁二醇，2，4-戊二醇，1，2-丙二醇，2-氯-1，4-丁二醇，2-氟代-1，4-丁二醇，2-溴代-1，4-丁二醇，2-己烷基-1，4-丁二醇，2-丙基-1，4-丁二醇，3-甲基己烷二醇，3-甲基脂肪酸，甲氧萘丙酸衍生物，樟腦酸，聯(lián)萘酚，薄荷醇，或具有含有膽甾醇基結(jié)構(gòu)單元或其衍生物的組合物如雙乙酸基組合物的衍生物的物質(zhì)中獲得。手性結(jié)構(gòu)單元可以為R-型或S-型或其混合物。這些結(jié)構(gòu)單元僅是示例，從而本發(fā)明不限于此。
在液晶膜制備過程中將通過光或熱交聯(lián)液晶狀態(tài)中形成的取向結(jié)構(gòu)固定時，希望液晶材料與具有對通過熱或光的交聯(lián)反應(yīng)活性的官能團(tuán)或部位的多種液晶物質(zhì)混合。這種官能團(tuán)的例子為，諸如丙烯?；?，甲基丙烯酰，乙烯基，乙烯基醚，丙烯基，烯丙氧基，以及諸如縮水甘油基的環(huán)氧基；氧雜環(huán)丁烷；異氰酸酯；異硫氰酸鹽；偶氮；重氮基；疊氮；羥基；羧基；以及低酯基團(tuán)。特別優(yōu)選丙烯?；?，甲基丙烯酰，環(huán)氧；氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)?？山宦?lián)基的例子為含有馬來酰亞胺，馬來酐，苯乙烯酸，肉桂酸，烯烴，二烯烴，丙二烯，炔，偶氮，氧化偶氮，二硫化物或聚硫化物分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。雖然多種構(gòu)成液晶材料的液晶物質(zhì)中可以包含這些可交聯(lián)基團(tuán)或位置，不過含有可交聯(lián)基團(tuán)或位置的非液晶物質(zhì)可以單獨一定程度上加入液晶材料中，其不會阻礙液晶性的表現(xiàn)。
液晶薄膜由于延遲隨溫度而變而具有溫度補(bǔ)償效果。使用這種溫度補(bǔ)償元件可以制造出即使環(huán)境溫度發(fā)生改變顯示器的顏色也不會改變的優(yōu)異的液晶顯示裝置。在此情形中，希望光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲隨溫度的變化度等于液晶單元中所使用的液晶物質(zhì)層延遲隨溫度的變化度。
或者，正如用于偏振片的情形，液晶薄膜可以設(shè)置有透明保護(hù)層。可以通過直接或經(jīng)由粘性粘合劑或粘接層層疊透明塑料薄膜如聚酯、三乙?；w維素或丙烯酸樹脂；樹脂涂覆層；和丙烯酸-，環(huán)氧-或氧雜環(huán)丁烷基可聚合化合物，或酚鹽衍生物如硅、鋁和鈦的水解產(chǎn)物的光和/或熱固化型樹脂層，形成透明保護(hù)層。當(dāng)保護(hù)層涂覆在液晶膜兩個表面上時，它們可以相同或不同?？梢酝ㄟ^這樣一種方法制造透明保護(hù)層，其中任何上述化合物的溶液以不致對液晶膜造成不利影響的程度，通過傳統(tǒng)方式涂覆，然后干燥和固化，或者通過日本專利未審公開No.4-57017和5-333313中所述的轉(zhuǎn)印方法。透明保護(hù)層最好具有自支持(self-supporting)性。不過只要透明保護(hù)層可以包含到本發(fā)明的液晶顯示裝置中，則并非總要求這種自支持性。從而，可以使用薄膜形透明保護(hù)層來減小液晶顯示裝置的總厚度。
本發(fā)明的液晶顯示裝置，當(dāng)用于反射模式時最好具有反射功能。通過用具有反射或透射反射板的反射或透射反射偏振片替換設(shè)置在與液晶顯示側(cè)相對一側(cè)上的偏振片，可以提供這種反射功能。反射或透射反射片可以為在特定方向反射強(qiáng)度增強(qiáng)的定向反射型，或者為反射性不具有方向性的非定向反射型。
雖然本發(fā)明中使用的偏振片為使用碘或染料吸收性質(zhì)的吸收型偏振片，不過設(shè)置在與顯示側(cè)相對一側(cè)上的偏振片可以為兼具偏振和反射功能的反射型偏振片。這種反射型偏振片可以是那些通過交替層疊兩種薄膜，并拉伸疊層而具有各向異性散射性的偏振片，以及通過結(jié)合表現(xiàn)出選擇反射性的膽甾液晶膜與1/4波片獲得的偏振片。或者，可以使用反射型偏振片與吸收型偏振片的組合。另外，反射反射片可以為使用全息圖的反射片。
本發(fā)明的液晶顯示裝置包括液晶單元，偏振片，以及至少一個如果需要還兼具反射功能的光學(xué)補(bǔ)償元件。除了上述部件以外，本發(fā)明的液晶顯示裝置可以具有另一個附加部件。例如，使用濾色片可以制造出彩色液晶顯示裝置，其可以以增大的色純度產(chǎn)生多色或全彩色顯示。如果需要，液晶顯示裝置可以具有其他附加部件，如背光、前光、光散射層、光控制膜、導(dǎo)光板、棱鏡片、抗反射層、抗眩光層、粘接層、粘性粘接層，以及硬涂層膜。
本發(fā)明的液晶顯示裝置，在常白模式中形成具有良好色調(diào)的亮白色顯示，在常黑模式中形成具有高對比度的亮白色顯示，并且與傳統(tǒng)液晶顯示裝置相比，可以獲得顯著提高的顯示質(zhì)量。
將參照下面的例子進(jìn)一步描述本發(fā)明，不過本發(fā)明不限于此。
使用液晶顯示裝置執(zhí)行示例中的試驗，在試驗中從顯示側(cè)透明基板到另一透明基板觀察時逆時針方向和順指針方向分別定義為“+”和“-”。不過相反，即使從顯示側(cè)透明基板到另一透明基板觀察時順時針方向和逆時針方向分別定義為“+”和“-”，實際得到相同結(jié)果。
在示例中，通過下述方法確定液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件中所使用的每種材料的雙折射的波長色散。首先，由用于液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件的材料制備水平和垂直取向的樣品。使用阿貝(Abbe)折射計通過Senarmont方法測量每種樣品的雙折射。將所產(chǎn)生的數(shù)據(jù)代入Cauchy公式，從而得到材料雙折射的波長色散。
使用上述公式(10)測定示例中所使用的液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件中每一個的延遲。具體而言，使用參照圖1所描述的光學(xué)各向異性元件作為液晶單元和光學(xué)補(bǔ)償元件，并且入射和出射側(cè)偏振片設(shè)置成使其吸收軸滿足公式(2)和(3)所表達(dá)的關(guān)系。觀察透射光譜，找出透射率最小時的波長λmin，然后將λmin和扭轉(zhuǎn)角θ代入公式(10)，確定波長λmin處的延遲。此外，考慮到上述雙折射的波長色散，確定各波長處的延遲。
例1制備圖3中示意出的透射型STN-LCD。如圖3中所示，由一對彼此面對、間隔的透明基板31C；分別形成在各基板內(nèi)表面上的電極31B；以及分別印制在各電極上并經(jīng)過取向處理的取向膜31E構(gòu)成液晶單元31。液晶物質(zhì)密封在由取向膜31E和通過印刷涂覆圍繞基板周圍形成的密封劑31D所定義的空間中，從而形成液晶物質(zhì)層31A。所使用的液晶物質(zhì)為Merck有限公式制造的ZLI-2293。通過調(diào)節(jié)取向膜31E的取向方向，液晶物質(zhì)層31A沿預(yù)定方向取向，從而使物質(zhì)的分子取向扭轉(zhuǎn)角度θ1＝+250度。在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶單元31的延遲R1(400)和R1(550)分別為970nm和850nm。
偏振片33(Sumitomo化學(xué)有限公式制造的SR1862AP)設(shè)置在液晶單元31的顯示側(cè)(圖中上側(cè))。在偏振片33與液晶單元31之間由形成扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的液晶聚酯液晶膜構(gòu)成光學(xué)補(bǔ)償元件32。光學(xué)補(bǔ)償元件32具有的扭轉(zhuǎn)角為θ2＝-180度。在波長λ＝400nm和λ＝550nm時光學(xué)補(bǔ)償元件32的延遲R2(400)和R2(550)分別為810nm和660nm。通過改變液晶聚酯的混合比率，控制光學(xué)補(bǔ)償元件從大波長色散值到小波長色散值的雙折射波長色散。
結(jié)果，D＝0.84。
偏振片34(Sumitomo化學(xué)有限公式制造的SR1862AP)設(shè)置在從顯示側(cè)觀察時液晶單元的后側(cè)。偏振片33、光學(xué)補(bǔ)償元件32、液晶單元31和偏振片34均通過傳統(tǒng)的透明丙烯酸粘性粘接層粘接到相鄰部件。
圖4表示STN-LCD各部件中定義的角度θ1，θ2，θA，θB和θC之間的關(guān)系。圖4表示從顯示側(cè)觀察時各部件軸取向之間的關(guān)系。
在圖4中，從偏振片33的吸收軸331到光學(xué)補(bǔ)償元件32頂側(cè)上的取向軸321測出的角度θA為-40度；從光學(xué)補(bǔ)償元件32底側(cè)上的取向軸322到液晶單元31頂側(cè)的取向軸311測出的角度θB為-85度；并且從液晶單元31底側(cè)上的取向軸312到偏振片34的吸收軸341測出的角度θC為-45度。對于上述角度的表示，例如θA可以表示為“θA＝+140度”。不過，如上所述，選擇θA的絕對值為90度或更小的方向的數(shù)值。θB和θC用相同方式表示。在其余例子和對比例中使用相同表示。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空比，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時裝置在常黑模式中的光學(xué)性質(zhì)，得到圖5中所示的光譜透射特性。即在非選擇電壓施加期間獲得與對比例1中所使用的D-STN模式相當(dāng)?shù)臉O好的黑色顯示；并且由于增強(qiáng)了長波長側(cè)透射率，在選擇電壓施加期間獲得色調(diào)更自然并且比D-STN模式更亮的白色顯示，從而實現(xiàn)高對比度顯示器。不過在本例中，使用不具有濾色片的液晶顯示器進(jìn)行試驗，如果使用濾色片可以獲得極好的多色或全彩色顯示器。當(dāng)用透射反射片(Sumitomo化學(xué)有限公司制造的SR1862AS-001)替代偏振片34時，該顯示裝置不僅在使用光源時形成良好的透射顯示，而且當(dāng)使用外光時形成良好的反射顯示。
例2
除了液晶單元31的扭轉(zhuǎn)角θ1＝+250度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶單元31的延遲R1(400)和R1(550)分別為910nm和800nm；通過與例1相同方法由液晶聚酯制備的光學(xué)補(bǔ)償元件32的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-180度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶補(bǔ)償元件32的延遲R2(400)和R2(550)分別為770nm和620nm；以及θA＝-40度，θB＝+90度和θC＝-40度以外，重復(fù)例1，從而制備出與例1相似的液晶顯示器。結(jié)果，D＝0.78。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時常黑模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖6中所示的光譜透射性質(zhì)。即，與例1相同，在非選擇電壓施加期間獲得良好的黑色顯示，在選擇電壓施加期間獲得明亮和中性色調(diào)的白色顯示，從而實現(xiàn)高對比度顯示。雖然在本例中，使用沒有濾色片的液晶顯示器進(jìn)行試驗，不過如果使用濾色片可以獲得極好的多色或全彩色顯示。當(dāng)用透射反射片(Sumitomo化學(xué)有限公司制造的SR1862AS-011)替代偏振片34時，該顯示裝置不僅在使用光源時形成極好的透射顯示，而且當(dāng)使用外光時還提供良好的反射顯示。
例3除了液晶單元31的扭轉(zhuǎn)角θ1＝+250度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶單元31的延遲R1(400)和R1(550)分別為1025nm和900nm；通過與例1相同方法由液晶聚酯制備的光學(xué)補(bǔ)償元件32的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-180度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時光學(xué)補(bǔ)償元件32的延遲R2(400)和R2(550)分別為830nm和700nm；以及θA＝-40度，θB＝+90度和θC＝-40度以外，重復(fù)例1，從而制備出與例1相似的液晶顯示器。結(jié)果，D＝0.98。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時常黑模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖7中所示的光譜透射性質(zhì)。即，與例1相同，在非選擇電壓施加期間獲得良好的黑色顯示，在選擇電壓施加期間獲得明亮和中性色調(diào)的白色顯示，從而實現(xiàn)高對比度顯示。雖然在本例中，使用沒有濾色片的液晶顯示器進(jìn)行試驗，不過如果使用濾色片可以獲得極好的多色或全彩色顯示。當(dāng)用透射反射片(Sumitomo化學(xué)有限公司制造的SR1862AU)替代偏振片34時，當(dāng)使用外光時該顯示裝置形成良好的反射圖像。
對比例1除了與例1液晶單元31同樣制備的含有Merck有限公式制造的ZLI-2293的補(bǔ)償液晶單元(其上沒有形成電極)，用于以D-STN補(bǔ)償模式補(bǔ)償液晶單元，并代替光學(xué)補(bǔ)償元件32；補(bǔ)償液晶單元的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-250度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時補(bǔ)償液晶單元的延遲R2(400)和R2(550)分別為910nm和800nm；以及θA＝+45度，θB＝+90度和θC＝-45度以外，重復(fù)例1，從而制備出與例1相似的液晶顯示器。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時常黑模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖8中所示的光譜透射性質(zhì)。即，在非選擇電壓施加期間獲得良好的黑色圖像，從而獲得高對比度顯示。不過在選擇電壓施加期間，證明白色顯示的色調(diào)比例1差。
對比例2除了與例1液晶單元31同樣制備的含有Merck有限公式制造的ZLI-2293的補(bǔ)償液晶單元(其上沒有形成電極)，用以補(bǔ)償液晶單元并代替光學(xué)補(bǔ)償元件32；補(bǔ)償液晶單元的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-180度；以及在波長λ＝400nm和λ＝550nm時補(bǔ)償液晶單元的延遲R2(400)和R2(550)分別為750nm和660nm以外，重復(fù)例1，從而制備出與例1相似的液晶顯示器。結(jié)果，D＝1.16。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時常黑模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖9中所示的光譜透射性質(zhì)。即，在非選擇電壓施加期間與例1液晶顯示器實現(xiàn)的效果相比，沒有充分補(bǔ)償顯示，導(dǎo)致顯示器對比度低。
例4除了液晶單元31的扭轉(zhuǎn)角θ1＝+240度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶單元31的延遲R1(400)和R1(550)分別為910nm和800nm；光學(xué)補(bǔ)償元件32的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-190度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時光學(xué)補(bǔ)償元件32的延遲R2(400)和R2(550)分別為780nm和630nm；θA＝-40度，θB＝+90度和θC＝+45度；以及用具有反射片的偏振片(Sumitomo化學(xué)有限公司制造的SR1862AU)代替偏振片34以外，重復(fù)例1，從而制備出與例1相似的液晶顯示器。結(jié)果，D＝0.76。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查常白模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖10中所示的光譜反射性質(zhì)。即，在非選擇電壓施加期間獲得極好的白紙狀白色顯示，并且在選擇電壓施加期間，由于在光譜發(fā)光效率較高的550nm處透射率較低，獲得良好的黑色顯示。從而實現(xiàn)高對比度顯示。雖然在本例中，使用沒有濾色片的液晶顯示器進(jìn)行試驗，不過如果使用濾色片，可以獲得極好的多色或全彩色顯示。當(dāng)用透射反射片(Sumitomo化學(xué)有限公司制造的SR1862AS-011)替代偏振片34時，該顯示裝置不僅提供良好的反射顯示，而且在使用光源時還提供良好的透射顯示。
例5除了液晶單元31的扭轉(zhuǎn)角θ1＝+250度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶單元31的延遲R1(400)和R1(550)分別為970nm和850nm；光學(xué)補(bǔ)償元件32的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-190度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時光學(xué)補(bǔ)償元件32的延遲R2(400)和R2(550)分別為800nm和670nm；θA＝-45度，θB＝+90度和θC＝-45度；以及用反射型偏振片(Sumitomo 3M有限公司制造的RDF-C)替代偏振片34以外，重復(fù)例1，從而制備出與例1相似的液晶顯示器。結(jié)果，D＝0.94。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查常白模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖11中所示的光譜反射性質(zhì)。即，在非選擇電壓施加期間獲得良好的白紙狀白色顯示，并且在選擇電壓施加期間，獲得良好的黑色顯示。從而實現(xiàn)高對比度顯示。雖然在本例中，使用沒有濾色片的液晶顯示器進(jìn)行試驗，不過如果使用濾色片，可以獲得極好的多色或全彩色顯示。
對比例3除了與液晶單元31同樣制備的含有Merck有限公式制造的ZLI-2293的補(bǔ)償液晶單元(其上沒有形成電極)，用以以D-STN補(bǔ)償模式補(bǔ)償液晶單元并代替光學(xué)補(bǔ)償元件32；補(bǔ)償液晶單元的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-240度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時補(bǔ)償液晶單元的延遲R2(400)和R2(550)分別為855nm和750nm；以及θA＝+45度，θB＝+90度和θC＝+45度以外，重復(fù)例4，從而制備出與例4相似的液晶顯示器。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時常白模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖12中所示的光譜反射性質(zhì)。即，在黑色顯示時，即在非選擇電壓施加期間，在光譜發(fā)光效率較高的550nm處發(fā)生光泄漏，導(dǎo)致反射型顯示器對比度較低。
對比例4除了液晶單元31的扭轉(zhuǎn)角θ1＝+240度；在波長λ＝400nm和λ＝550nm時液晶單元31的延遲R1(400)和R1(550)分別為910nm和800nm；光學(xué)補(bǔ)償元件32的扭轉(zhuǎn)角θ2＝-190度；以及在波長λ＝400nm和λ＝550nm時光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲R2(400)和R2(550)分別為850nm和630nm以外，重復(fù)例4，從而制備出與例4相似的液晶顯示器。結(jié)果，D＝0.35。
驅(qū)動電壓從驅(qū)動電路(未示出)施加給所制備的液晶顯示裝置的電極31B(1/160占空度，在最佳偏壓下驅(qū)動)。在檢查使用光源時常白模式下裝置的光學(xué)性質(zhì)時，得到圖13中所示的光譜反射性質(zhì)。即，在黑色顯示時，即在選擇電壓施加期間，在短波長側(cè)發(fā)生較大光泄漏，導(dǎo)致與例4的液晶顯示裝置獲得的顯示質(zhì)量相比，顯示質(zhì)量較差。
圖1表示在軸取向方面偏振片與光學(xué)各向異性體的關(guān)系，用于說明本發(fā)明的原理。
圖2的曲線表示在公式(11)中延遲[Δnd]與扭轉(zhuǎn)角θ的關(guān)系，其中λ＝550nm，m＝0。
圖3為示意截面圖，表示在例1到5以及對比例1到4中制備的液晶顯示裝置的結(jié)構(gòu)。
圖4為表示顯示側(cè)偏振片吸收軸，液晶單元取向軸，光學(xué)補(bǔ)償元件取向軸以及后側(cè)偏振片吸收軸的軸角關(guān)系(反射軸僅針對例5)。
圖5表示例1液晶顯示器的光譜透射性質(zhì)。
圖6表示例2液晶顯示器的光譜透射性質(zhì)。
圖7表示例3液晶顯示器的光譜透射性質(zhì)。
圖8表示對比例1液晶顯示器的光譜透射性質(zhì)。
圖9表示對比例2液晶顯示器的光譜透射性質(zhì)。
圖10表示例4液晶顯示器的光譜反射性質(zhì)。
圖11表示例5液晶顯示器的光譜反射性質(zhì)。
圖12表示對比例3液晶顯示器的光譜反射性質(zhì)。
圖13表示對比例4液晶顯示器的光譜反射性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種液晶顯示裝置，包括液晶單元，該液晶單元由一對分別具有一電極的透明基板和夾在所述基板之間的液晶物質(zhì)層構(gòu)成，設(shè)置在所述液晶單元的兩側(cè)的偏振片，以及設(shè)置在所述液晶單元至少一側(cè)處于所述液晶單元與所述偏振片之間的光學(xué)補(bǔ)償元件，通過從兩個或多個電壓中選擇電壓而將驅(qū)動電壓施加到液晶物質(zhì)層上，其中所述液晶單元的扭轉(zhuǎn)角設(shè)定為180至270度；所述光學(xué)補(bǔ)償元件具有一種沿與所述液晶單元方向相反方向扭轉(zhuǎn)的扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)；所述液晶單元與所述光學(xué)補(bǔ)償元件的扭轉(zhuǎn)角絕對值之差為40到100度；在波長λ＝550nm處所述液晶單元與所述光學(xué)補(bǔ)償元件之間的延遲差為100到250nm；并且當(dāng)在波長λ＝400nm和λ＝550nm時在所述液晶單元與所述光學(xué)補(bǔ)償元件之間的延遲差的絕對值分別用ΔR(400)和ΔR(550)表示時，其間的比D被表示為D＝ΔR(400)/ΔR(550)，D在0.5到1.0的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示裝置，其中所述光學(xué)補(bǔ)償元件為液晶薄膜。
全文摘要
一種包括液晶單元，設(shè)置在所述液晶單元兩側(cè)的偏振片，和設(shè)置在所述液晶單元至少一側(cè)且處于液晶單元與偏振片之間的光學(xué)補(bǔ)償元件的液晶顯示裝置，其中液晶單元中液晶層的扭轉(zhuǎn)角設(shè)定為180至270度；光學(xué)補(bǔ)償元件具有一種沿與所述液晶層扭轉(zhuǎn)方向相反方向扭轉(zhuǎn)的扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)；液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的扭轉(zhuǎn)角絕對值之差為40到100度；在波長λ＝550nm處液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲之差為100到250nm；并且當(dāng)在波長λ為400nm和550nm時液晶單元與光學(xué)補(bǔ)償元件的延遲之差的絕對值的比值在0.5到1.0范圍內(nèi)。該液晶顯示裝置具有高對比度白色顯示，并且在常黑模式中具有極好的亮度和色調(diào)，并在常黑模式下形成白紙狀白色顯示和極好的黑色顯示。
文檔編號G02F1/13363GK1578927SQ0282147
公開日2005年2月9日 申請日期2002年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月28日
發(fā)明者熊谷吉弘, 正木明, 上坂哲也 申請人:新日本石油株式會社