專利名稱：鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及以數(shù)字信息為基礎進行曝光、顯影，制作彩色照片(print)的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法，特別涉及即使當用曝光光源或曝光方式等不同的各種的數(shù)字曝光裝置進行曝光時，文字圖像的再現(xiàn)性提高的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法。此外，涉及得到最光亮部分的印刷穩(wěn)定性得到改善的照片的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法。
背景技術：
近年來，隨著計算機演算能力的提高和網(wǎng)絡技術的進步，將圖像作為數(shù)字數(shù)據(jù)處理的機會急速增加。以數(shù)字照相機拍攝的圖像信息、或使用掃描儀等由膠卷、照片轉換成數(shù)字數(shù)據(jù)的圖像信息在計算機上進行編輯加工，或進一步附加文字和圖解等數(shù)據(jù)，可以比較容易地進行。在以該數(shù)字化圖像信息為基礎的制作復制件(hard copy)的復制件材料中，可以列舉例如升華型熱復印照片、熔融型熱復印照片、噴墨照片、靜電復印型照片、熱彩色照片、鹵化銀彩色照相感光材料等，其中，鹵化銀彩色照相感光材料(以下也簡稱為感光材料)具有高靈敏度、層次性優(yōu)異，圖像保存性優(yōu)異，低成本等，與其他照片材料相比具有非常優(yōu)異的特性。作為應用于特別高品質的復制件，目前盛行使用。
數(shù)字數(shù)據(jù)化的圖像信息在計算機上比較容易進行編輯加工，因此處理以例如人物、風景、靜物等照相攝影數(shù)據(jù)為基礎的圖像等(以下稱為“景物圖像”)和文字圖像(特別是細小的黑文字圖像)混合存在的圖像的機會增加。因此，在以數(shù)字數(shù)據(jù)為基礎的圖像輸出中，需要同時滿足景物圖像更自然，文字圖像無滲透地再現(xiàn)的2個要求。
作為以數(shù)字數(shù)據(jù)化圖像信息為基礎進行曝光的數(shù)字曝光裝置，現(xiàn)在出售有大量機種，此外，伴隨著曝光光源和控制裝置等的進步，新的數(shù)字曝光裝置也在大量研究開發(fā)。在這些數(shù)字曝光裝置中，作為曝光光源使用激光或LED這樣的光源波長分布窄的曝光光源的裝置逐漸成為主流。但是，搭載了各種數(shù)字曝光裝置的激光或LED的種類不可能統(tǒng)一，常常是每個曝光裝置中曝光波長不同。此外，即使使用相同的曝光光源，在曝光光束的重疊比率、和鄰接像素的曝光時間間隔、每1像素的曝光時間及曝光強度等各方面常常不同。因此，如果曝光裝置不同，再現(xiàn)的照片的品質有變動，特別是有時在文字圖像的輪廓產(chǎn)生顏色滲透，希望其改善。
此外，因數(shù)字曝光裝置的種類不同，穩(wěn)定地控制在低曝光量域的光量困難，因此不論是否使用相同的數(shù)字數(shù)據(jù)進行打印，有時在最光亮部分的印刷濃度產(chǎn)生波動，期望其減輕。
在每個曝光裝置中或每個使用環(huán)境下通過使感光材料最適化，可以減輕該問題，但市場上開發(fā)的數(shù)字曝光裝置的種類為數(shù)眾多，而且可以預想今后會繼續(xù)增加，現(xiàn)實是無法應對。在這種狀況下，希望開發(fā)出無論使用哪種曝光裝置，并且即使使用環(huán)境變化，也能得到文字輪廓窄并且滲透小，而且最光亮部分的濃度波動減輕的漂亮照片的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法。
對于上述各課題，作為使照片畫質提高的方法，例如，在特開平3-158847號中公開了控制一定濃度范圍中的點γ平均值及其變動幅度的方法，這里主要著眼于曝光不均勻的減輕，對于文字圖像的顏色滲透的減輕沒有提及。此外，在特開平8-36247號公報中公開了規(guī)定瞬間對比度和曝光量的關系的方法。此外，在特開平9-171237號中公開了使一定曝光范圍內(nèi)的最大γ以及填充(fill-in)Dmax濃度為一定值以上的方法。在特開2000-321730號中公開了為了在寬范圍的曝光時間中改善畫質而將1000納秒～0.5秒曝光范圍中的各色圖像形成層的in-max濃度降低率控制在一定值以下的方法。但是，所有這些方法都沒有提及不依賴曝光裝置的特性，而同時滿足對于文字圖像的顏色滲透的減輕以及最光亮部分的濃度波動減輕。
本發(fā)明涉及以數(shù)字信息為基礎進行曝光、顯影，制作彩色照片的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法，特別提供即使當用曝光光源或曝光方式等不同的各種的數(shù)字曝光裝置進行曝光時，文字圖像的再現(xiàn)性提高，而且得到最亮部分的印刷穩(wěn)定性得到改善的照片的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的上述目的通過以下的各種構成而實現(xiàn)。
(1).鹵化銀彩色照相感光材料，該鹵化銀彩色照相感光材料在支持體上分別具有至少1層含有感光性鹵化銀的黃色圖像形成層、品紅色(深紅色)圖像形成層和青色圖像形成層，其特征在于以每1像素10-10秒以上、10-3秒以下的曝光時間進行曝光后，發(fā)色顯影處理得到的彩色圖像的有效灰度等級范圍(VE)達到最大的彩色圖像形成層的VE值和達到最小的彩色圖像形成層的VE值的差(ΔVE)為0以上、0.2以下。
(2).(1)所述的鹵化銀彩色照相感光材料，該鹵化銀彩色照相感光材料在支持體上分別具有至少1層含有感光性鹵化銀的黃色圖像形成層、品紅色圖像形成層和青色圖像形成層，其特征在于至少1個彩色圖像形成層含有4當量成色劑(coupler)。
(3).(1)或(2)所述的鹵化銀彩色照相感光材料，該鹵化銀彩色照相感光材料在支持體上分別具有至少1層含有感光性鹵化銀的黃色圖像形成層、品紅色圖像形成層和青色圖像形成層，其特征在于至少1個彩色圖像形成層含有包含周期表第VIII族～第X族的金屬的鹵化銀粒子。
(4).(3)所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于上述周期表第VIII族～第X族的金屬作為含有至少選自亞硝?；瓦溥虻?個配體的金屬絡合物，在鹵化銀粒子中含有。
(5).圖像形成方法，其特征在于以每1像素10-10秒以上、10-3秒以下的曝光時間進行曝光后，對(1)～(4)的任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料進行發(fā)色顯影處理。
具體實施例方式
本發(fā)明的特征在于以每1像素10-10秒以上、10-3秒以下的曝光時間進行曝光后，發(fā)色顯影處理得到的彩色圖像的有效灰度等級范圍(VE)達到最大的彩色圖像形成層的VE值和達到最小的彩色圖像形成層的VE值的差(ΔVE)為0以上、0.2以下。
通常在將圖像信息數(shù)字化時，一般采用將原始圖像劃分為細小的格(grid)狀，在每個塊目中將濃度信息數(shù)字化的方式。在本發(fā)明中，使將該原始圖像劃分為塊目狀進行處理時的最小單位為1像素。因此，所謂每1像素的曝光時間可以認為是以該1像素份的數(shù)字數(shù)據(jù)為基礎，控制光束的強度或照射時間的時間。
本發(fā)明的有效灰度等級范圍(VE)定義為輸出灰色標度(gray scale)時的點γ的值達到1.0以上的曝光量范圍。本發(fā)明者們進行了銳意研究，其結果發(fā)現(xiàn)該曝光范圍對數(shù)字曝光時的印刷畫質的影響大，特別是對文字圖像的滲透的影響大。
本發(fā)明中的ΔVE表示如上所述求得的有效灰度等級范圍(VE)達到最大的彩色圖像形成層的VE值和達到最小的彩色圖像形成層的VE值的差(ΔVE)。ΔVE值小時，由于可以較好地維持黃色、品紅和青色圖像的平衡，因此推定特別是文字輪廓的顏色滲透減輕。
在本發(fā)明中，在每1像素的曝光時間為10-10秒以上、10-3秒以下的曝光條件下，通過滿足本發(fā)明規(guī)定的要件，可以獲得本發(fā)明的目的效果，但為了使本發(fā)明的效果更明確，優(yōu)選使用以下的評價方法。
即，使用光束的光柵間重疊調(diào)整為5～50％范圍內(nèi)的激光掃描曝光裝置，邊使曝光量變化邊在感光材料上進行1cm四方塊的曝光，使用下述發(fā)色顯影液(CDC-1)，在37±0.5℃下進行45秒鐘的發(fā)色顯影(在發(fā)色顯影后，實施通常的漂白定影和水洗或穩(wěn)定化處理)，測定得到的試料的灰塊部的反射濃度，作成橫軸曝光量(LogE)、縱軸反射濃度(D)構成的特性曲線，然后計算出每一階梯中濃度對于曝光量的微分值，可以求出點γ。
純水 800ml三乙二胺 2g
二甘醇 10g溴化鉀 0.02g氯化鉀 4.5g亞硫酸鉀 0.25gN-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽 4.0gN，N-二乙基羥基胺 5.6g三乙醇胺 10.0g二乙三胺五醋酸鈉鹽 2.0g碳酸鉀 30g加水使總量為1升，用硫酸或氫氧化鉀將pH調(diào)整為10.1。
在本發(fā)明中，從提高最明亮部分的印刷穩(wěn)定性的改善效果的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選在至少1個彩色圖像形成層中使用4當量成色劑。使用4當量成色劑而使最明亮部分的印刷穩(wěn)定性提高的理由尚不明確，但推測形成發(fā)色色素必需的必須為2分子是抑制噪音產(chǎn)生的引起的發(fā)色色素形成的要因之一。其中，當為下述通式(1)所示的4當量成色劑時，視覺看到的最明亮部分的印刷穩(wěn)定性效果大，是特別優(yōu)選的方式。
本發(fā)明更能發(fā)揮效果的感光材料，作為品紅成色劑含有4當量的5-吡唑啉酮品紅成色劑，特別地，含有通式(1)所示的4當量的5-吡唑啉酮品紅成色劑。
通式(1) 在上述通式(1)中，R51表示碳酰胺基、苯胺基，R52表示可以具有取代基的苯基。在通式(1)的成色劑中，特別優(yōu)選具有碳酰胺基的物質。這些成色劑可以為聚合物成色劑。作為4當量的5-吡唑啉酮品紅成色劑，可以使用公知的物質。例如，可以列舉特公平5-8415號公報第12頁～第21頁記載的4當量品紅成色劑(M-1)～(M-38)。
在本發(fā)明中，從同時具有高的最高濃度和最明亮部分的印刷穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選至少1個彩色圖像形成層含有具有周期表第VIII族～第X族的金屬的鹵化銀粒子。作為周期表第VIII族～第X族的金屬，優(yōu)選使用鐵、銦、鉑、鈀、鎳、銠、鋨、釕、鈷等作為金屬，其中，特別優(yōu)選鐵、銦、銠、鋨、釕。這些金屬可以以鹽或絡合物鹽的形態(tài)添加到鹵化銀乳劑中。
當上述金屬形成絡合物時，作為其配體或離子，可以列舉例如氰化物離子、硫氰酸離子、異硫氰酸離子、氰酸離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、硝酸離子、羰基、氨等。其中，優(yōu)選氰化物離子、硫氰酸離子、異硫氰酸離子、氯化物離子、溴化物離子等。
當為含有亞硝酰基或硫代亞硝?；潴w和選自周期表第VIII族～第X族的過渡金屬的過渡金屬絡合物時，特別優(yōu)選。
其一般可以用以下的結構式規(guī)定。
r上式中，T為選自周期表第VIII族～第X族的過渡金屬，Z為氧或硫，和氮一起形成亞硝酰基配體或硫代亞硝?；潴w，E1和E2各自表示亞硝酰基配體或硫代亞硝?；潴w之外的配體，r為0、-1、-2或-3。該過渡金屬優(yōu)選從周期表第VIII族選取。最優(yōu)選為鋨或釕。
作為上述E1所示的優(yōu)選的配體的具體例，可以列舉水配體、鹵化物配體、氰化物配體、氰酸酯配體、硫代氰酸酯配體、硒代氰酸酯配體、碲代氰酸酯配體和迭氮基配體。作為化合物例，可以列舉特開平8-211530號公報說明書的段落序號(0016)～(0023)中記載的化合物TMC-1～TMC-126。此外，也優(yōu)選使用含有咪唑基作為配體的絡合物。作為化合物例，可以列舉特開2000-112052號公報說明書的段落序號(0054)～(0058)記載的化合物。
為了使鹵化銀粒子中含有上述金屬，可以在鹵化銀粒子形成前、鹵化銀粒子形成中、鹵化銀粒子形成后等物理熟化中的各工序中的任意時期添加該金屬化合物。此外，在添加中，可以在粒子形成工序的整體或一部分中連續(xù)進行重金屬化合物的溶液的添加。
將上述重金屬化合物添加到鹵化銀乳劑中的量更優(yōu)選每1摩爾鹵化銀1×10-9摩爾以上、1×10-2摩爾以下，特別優(yōu)選1×10-8摩爾以上、5×10-5摩爾以下。
使用本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料形成照相圖像，優(yōu)選以數(shù)字圖像數(shù)據(jù)為基礎使用每1像素的曝光時間為10-10秒以上、10-3秒以下的曝光方式。其中，從維持高印刷生產(chǎn)性的同時獲得高品質的印刷品的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用采用光束的掃描曝光方式。
本發(fā)明中優(yōu)選使用的采用光束的掃描曝光一般通常以采用光束的線狀曝光(光柵曝光主掃描)和相對于該線狀曝光方向垂直方向的感光材料的相對移動(副掃描)的組合進行。多使用例如以下方式將感光材料固定在圓筒狀的轉鼓的外周或內(nèi)周，在邊照射光束邊使轉鼓旋轉進行主掃描的同時，使光源相對于鼓的旋轉方向垂直移動，進行副掃描(轉鼓方式)；通過用光束照射旋轉的多棱鏡而使反射束沿與多棱鏡的旋轉面水平地掃描(主掃描)，同時通過將感光材料相對于多棱鏡的旋轉面垂直搬運，進行副掃描(多棱鏡方式)。在轉鼓方式中，通過調(diào)整鼓徑和鼓的旋轉速度可以調(diào)整主掃描速度，通過調(diào)整光源的移動速度可以調(diào)整副掃描速度。此外，在多棱鏡方式中，通過調(diào)整多棱鏡的大小、面數(shù)、旋轉速度可以調(diào)整主掃描速度，通過調(diào)整感光材料的搬運速度可以調(diào)整副掃描速度。
光束的光柵間重疊通過調(diào)整主掃描速度和副掃描速度的時間配合(timing)，可以適當控制。此外，當使用將光源排列為陣列狀的曝光頭時，通過適當調(diào)整各個光源的間隔可以控制光束的光柵間重疊。
作為可以在本發(fā)明中使用的曝光光源的種類，可以使用發(fā)光二極管(LED)、氣體激光、半導體激光(LD)、LD或使用LD作為激發(fā)光源的固體激光和第2高頻變化元件(所謂SHG元件)的組合、有機或無機EL元件、熒光顯示管等公知的光源的任何種。此外，還優(yōu)選使用PLZT元件、DMD元件、或將液晶這樣的快門(shutter)元件和鹵素燈這樣的光源及濾色器組合的光源。
在本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料中，除了上述說明的構成要素以外，作為例如鹵化銀照相乳劑、乳劑添加劑、增感方法、防泛白劑、穩(wěn)定劑、防輻射染料、熒光增白劑、黃色成色劑、品紅成色劑、青色成色劑、分光增感色素、乳化分散方法、表面活性劑、防色濁劑、粘合劑、硬膜劑、光滑劑和消光劑、支持體、上藍劑和上紅劑、涂布方法、曝光方法、發(fā)色顯影主劑、處理方法、顯影處理裝置、處理劑等，可以使用特開平11-347615號公報說明書9頁左第22行段落序號(0044)～14頁左第17行段落序號(0106)中記載的方法。
以下列舉實施例對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明的實施方式并不受它們的限制。
實施例1(試料101的制作)在單位體積重量180g/m2的紙漿的兩面層疊高密度聚乙烯，制作紙支持體。其中，在涂布乳劑層的一側層疊以15質量％的含量分散并含有實施了表面處理的銳鈦型氧化鈦的熔融聚乙烯，制作反射支持體。對該反射支持體進行電暈放電處理后，設置明膠下涂層，進而涂設以下所示構成的各層，制作是鹵化銀照相感光材料的試料101。作為硬膜劑，使用H-1、H-2，作為防腐劑，使用F-1。
第7層(保護層) [g/m2]明膠 1.00DBP0.002DIDP 0.002二氧化硅 0.003第6層(紫外線吸收層)明膠 0.40AI-1 0.01紫外線吸收劑(UV-1) 0.084紫外線吸收劑(UV-2) 0.027紫外線吸收劑(UV-3) 0.114
防染色劑(HQ-5) 0.04PVP 0.03第5層(紅感性層)明膠1.30紅感性氯溴化銀乳劑(Em-R)0.21青色成色劑(C-1) 0.25青色成色劑(C-2) 0.08色素圖像穩(wěn)定劑(ST-1)0.10防染色劑(HQ-1) 0.004DBP 0.10DOP 0.20第4層(紫外線吸收層)明膠0.94紫外線吸收劑(UV-1) 0.196紫外線吸收劑(UV-2) 0.063紫外線吸收劑(UV-3) 0.266AI-10.02防染色劑(HQ-5) 0.10第3層(綠感性層)明膠1.30AI-20.01綠感性氯溴化銀乳劑(Em-G)0.14品紅成色劑(M-1) 0.20色素圖像穩(wěn)定劑(ST-3)0.20色素圖像穩(wěn)定劑(ST-4)0.17DIDP0.13DBP 0.13第2層(中間層)明膠1.20
AI-30.01防染色劑(HQ-2) 0.03防染色劑(HQ-3) 0.03防染色劑(HQ-4) 0.05防染色劑(HQ-5) 0.23DIDP0.04DBP 0.02熒光增白劑(W-1) 0.10第1層(青感性層)明膠1.20青感性氯溴化銀乳劑(Em-B)0.26黃色成色劑(Y-1) 0.70色素圖像穩(wěn)定劑(ST-1)0.10色素圖像穩(wěn)定劑(ST-2)0.10防染色劑(HQ-1) 0.01色素圖像穩(wěn)定劑(ST-5)0.10圖像穩(wěn)定劑A 0.15DNP 0.05DBP 0.15支持體聚乙烯層壓紙(含有微量的著色劑)上述各鹵化銀乳劑的添加量換算成銀表示。
以下對用于制作上述試料101的各添加劑進行詳細說明。
DBP鄰苯二甲酸二丁酯DNP鄰苯二甲酸二壬酯DOP鄰苯二甲酸二辛酯DIDP鄰苯二甲酸二異癸酯PVP聚乙烯吡咯烷酮H-1四(乙烯基磺?；谆?甲烷H-22，4-二氯-6-羥基-s-三嗪·鈉
HQ-12，5-二叔辛基氫醌HQ-22，5-二仲十二烷基氫醌HQ-32，5-二仲十四烷基氫醌HQ-42-仲十二烷基-5-仲十四烷基氫醌HQ-52，5-二[(1，1-二甲基-4-己氧基羰基)丁基]氫醌圖像穩(wěn)定劑A對叔辛基苯酚


(50％) (46％) (4％) 摩爾比[青感性鹵化銀乳劑的調(diào)制]在控制pAg＝7.3、pH＝3.0下，用30分鐘在保溫在40℃的2％明膠水溶液1升中同時添加下述(A液)和(B液)，此外，在控制pAg＝8.0、pH＝5.5下，用180分鐘同時添加下述(C液)和(D液)。此時，pAg的控制采用特開昭59-45437號記載的方法進行，pH的控制使用硫酸或氫氧化鈉水溶液進行。
(A液)氯化鈉3.42g溴化鉀0.03g添加水200ml(B液)硝酸銀10g添加水200ml(C液)氯化鈉102.7gK2IrCl64×10-8摩爾/摩爾AgK4Fe(CN)62×10-5摩爾/摩爾Ag溴化鉀1.0g添加水600ml(D液)硝酸銀300g添加水600ml添加結束后，使用花王アトラス社制デモ一ルN的5％水溶液和硫酸鎂的20％水溶液，進行脫鹽后，與明膠水溶液混合，得到平均粒徑0.71μm、粒徑分布的變動系數(shù)0.07、氯化銀含有率99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-1。然后，除了改變(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間外，與EMP-1同樣地制備得到平均粒徑0.64μm、粒徑分布的變動系數(shù)0.07、氯化銀含有率99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-1B。
對于上述EMP-1，使用下述化合物在60℃下進行最佳的化學增感。此外，在對EMP-1B也同樣地進行了最佳的化學增感后，以銀量計為11的比例混合增感了的EMP-1和EMP-1B，得到青感性鹵化銀乳劑(Em-B)。
硫代硫酸鈉0.8mg/摩爾AgX氯金酸0.5mg/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素BS-14×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素BS-21×10-4摩爾/摩爾AgX[綠感性鹵化銀乳劑的調(diào)制]除了改變(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間外，與EMP-1同樣地制備得到平均粒徑0.40μm、變動系數(shù)0.08、氯化銀含有率99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-2。然后，得到平均粒徑0.50μm、變動系數(shù)0.08、氯化銀含有率99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-2B。
對于上述EMP-2，使用下述化合物在55℃下進行最佳的化學增感。此外，在對EMP-2B也同樣地進行了最佳的化學增感后，以銀量計為1∶1的比例混合增感了的EMP-2和EMP-2B，得到綠感性鹵化銀乳劑(Em-G)。
硫代硫酸鈉1.5mg/摩爾AgX氯金酸1.0mg/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4摩爾/摩爾AgX
穩(wěn)定劑STAB-3 3×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素GS-1 4×10-4摩爾/摩爾AgX[紅感性鹵化銀乳劑的調(diào)制]除了改變(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間外，與EMP-1同樣地制備得到平均粒徑0.40μm、變動系數(shù)0.08、氯化銀含有率99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-3。此外，制備得到平均粒徑0.38μm、變動系數(shù)0.08、氯化銀含有率99.5％的單分散立方體乳劑EMP-3B。
對于上述EMP-3，使用下述化合物在60℃下進行最佳的化學增感。此外，在對EMP-3B也同樣地進行了最佳的化學增感后，以銀量計為1∶1的比例混合增感了的EMP-3和EMP-3B，得到紅感性鹵化銀乳劑(Em-R)。
硫代硫酸鈉1.8mg/摩爾AgX氯金酸2.0mg/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素RS-11×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素RS-21×10-4摩爾/摩爾AgXSTAB-11-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑STAB-21-苯基-5-巰基四唑STAB-31-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑此外，在紅感性乳劑中以每1摩爾鹵化銀為2.0×10-3摩爾添加SS-1。
用于調(diào)制上述各感性乳劑的各化合物的詳細情況如下所示。

這樣，將制作的試料作為試料101。
(試料102、103的制作)在制作上述試料101時，除了將第3層的品紅成色劑變?yōu)橄率鏊镜慕M合，并且調(diào)整備色感性層的乳劑混合量和涂設量，調(diào)整ΔVE使其成為下述的組合外，其它與試料101同樣地制作試料102、103。
(各試料的評價)對于這樣制作的各試料進行以下所述的掃描曝光、處理。掃描曝光是使用半導體激光(振蕩波長650nm)、He-Ne氣激光(振蕩波長544nm)、Ar氣激光(振蕩波長458nm)，以圖像數(shù)據(jù)為基礎邊通過AOM對各激光束調(diào)節(jié)光量，邊使多邊形反射，在感光材料上進行主掃描的同時，在相對于主掃描方向的垂直方向上搬運感光材料(副掃描)。每1像素的曝光秒數(shù)為1×10-6秒。此時，光束徑使用光束監(jiān)控器確認均為BGR100μm。然后，通過下述顯影處理工序進行顯影處理，制作具有文字的肖像圖像的彩色照片。
處理工序 處理溫度時間補充量發(fā)色顯影 38.0±0.3℃ 45秒80ml/m2漂白定影 35.0±0.5℃ 45秒120ml/m2穩(wěn)定化30～34℃60秒150ml/m2干燥 60～80℃30秒顯影處理液的組成如下所示。
槽液 補充液純水 800ml800ml三乙二胺 2g 3g二甘醇 10g 10g溴化鉀 0.01g-氯化鉀 3.5g -亞硫酸鉀 0.25g0.5gN-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽
6.0g10.0gN，N-二乙基羥基胺 6.8g6.0g三乙醇胺 10.0g 10.0g二乙三胺五醋酸五鈉鹽 2.0g2.0g熒光增白劑(4，4’-二氨基芪二磺酸衍生物)2.0g2.5g碳酸鉀30g 30g加水使總量為1升，槽液調(diào)整為pH＝10.10，補充液調(diào)整為pH＝10.60。
二乙三胺五醋酸鐵銨2水鹽 65g二乙三胺五醋酸3g硫代硫酸銨(70％水溶液)100ml2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑 2.0g亞硫酸銨(40％水溶液) 27.5ml加水使總量為1升，用碳酸鉀或冰醋酸調(diào)整為pH＝5.0。
鄰苯基酚 1.0g5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮 0.02g2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g二甘醇1.0g熒光增白劑(Tinopal SFP) 2.0g1-羥基乙叉基-1，1-二磺酸 1.8g氯化鉍(45％水溶液)0.65g硫酸鎂·7水鹽 0.2gPVP 1.0g氨水(氫氧化銨25％水溶液) 2.5g氮川三乙酸·三鈉鹽1.5g加水使總量為1升，用硫酸或氨水調(diào)整為pH＝7.5。
視覺評價這樣制備的各試料具有文字的圖像的文字周邊的滲透程度，沒有發(fā)現(xiàn)滲透的記為○，產(chǎn)生滲透的記為×。此外，將同一圖像反復打印100張，視覺評價彩色圖像部分的濃度穩(wěn)定性，將幾乎沒有發(fā)現(xiàn)濃度變動的記為◎，將大致沒有濃度變動的記為○，將發(fā)現(xiàn)濃度變動的記為×。
這樣得到的結果如下所示。

實施例2在實施例1中，除了使用化合物BB或化合物BC作為在各層的鹵化銀乳劑的調(diào)制中使用的銦絡合物中所追加的金屬絡合物，并且如下所述調(diào)整ΔVE外，與試料101同樣地制作試料201、202，進行與實施例1同樣的評價。
化合物BBOs(NO)Cl5化合物BC[CoCl2(2-甲基咪唑)2]以上得到的結果如下所述。

如上所述，本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料可以獲得文字周邊滲透少的圖像。此外，打印多張同一圖像時的彩色圖像再現(xiàn)性穩(wěn)定。此外，從實施例2可以看到，本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料當含有銦金屬絡合物時，本發(fā)明的效果大，特別是使用含有亞硝?；慕j合物、含有咪唑基的絡合物時本發(fā)明的效果大。
權利要求
1.鹵化銀彩色照相感光材料，其在支持體上具有黃色圖像形成層、品紅色圖像形成層和青色圖像形成層各至少一層，這些層中均含有感光性鹵化銀粒子，其中，當以每1像素10-10～10-3秒的曝光時間進行曝光，然后進行發(fā)色顯影處理以得到彩色圖像時，彩色圖像的最大VE值和最小VE值之間的VE值的差(ΔVE)為0.0～0.2，其中，VE為所得彩色圖像的每一彩色圖像形成層的有效灰度等級范圍。
2.權利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其在支持體上具有黃色圖像形成層、品紅色圖像形成層和青色圖像形成層各至少一層，這些層中均含有感光性鹵化銀粒子，其中，至少1個彩色圖像形成層含有4當量成色劑。
3.權利要求1或2所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其在支持體上具有黃色圖像形成層、品紅色圖像形成層和青色圖像形成層各至少一層，這些層中均含有感光性鹵化銀粒子，其中，至少1個彩色圖像形成層含有包含周期表第VIII族～第X族金屬的鹵化銀粒子。
4.權利要求3所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其中，周期表第VIII族～第X族金屬作為含有從亞硝?；瓦溥蛑羞x出的至少1個配體的金屬絡合物含于鹵化銀粒子中。
5.圖像形成方法，其包括以每1像素10-10～10-3秒的曝光時間對權利要求1～4的任一項所述的鹵化銀彩色照相感光材料進行曝光，然后進行發(fā)色顯影處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及以數(shù)字信息為基礎進行曝光、顯影，制造彩色照片的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法，特別是即使用曝光光源和曝光方式等不同的各種數(shù)字曝光裝置進行曝光時，提供文字圖像的再現(xiàn)性提高的鹵化銀彩色照相感光材料及其圖像形成方法。該鹵化銀照相感光材料的特征在于以每1像素10
文檔編號G03C5/04GK1650229SQ0282932
公開日2005年8月3日 申請日期2002年7月18日 優(yōu)先權日2002年7月18日
發(fā)明者宮澤一宏, 西島豐喜 申請人:柯尼卡美能達影像株式會社