專利名稱：鹵化銀照相材料和成像方法
技術領域：
本發(fā)明涉及鹵化銀照相材料的成像方法，特別是涉及在線條影像上具有優(yōu)異影像質量的鹵化銀照相材料，以及利用所述材料的成像方法。
背景技術：
由于優(yōu)異的色彩層次和較高的感光度，業(yè)已廣泛使用鹵化銀照相光敏材料(在下文，也簡單地稱為照相材料)。對鹵化銀照相材料進行曝光和沖洗處理以形成圖像，并且曝光經常通過負像的模擬曝光而進行，但近來，還增加了數字式掃描曝光，如激光掃描曝光。
特別地，隨著數字照相機近來的發(fā)展，需要數字圖像信息的輸出方法，例如采用鹵化銀照相材料和如噴墨打印機和升華式打印機的方法。其中，利用數字式掃描曝光在鹵化銀照相材料上的成像具有能夠大量、廉價地獲得高圖像質量的圖片的優(yōu)點。此外，通過數字曝光的成像除了具有調節(jié)圖像特性和圖像編輯的優(yōu)點之外，還能夠簡單地進行字符影像的組合。
然而，當利用數字曝光在鹵化銀照相材料中完成圖像信息和文本信息時，將出現文本質量，特別是線條影像的清晰度往往會降低的問題。與噴墨成像不同，利用鹵化銀材料的成像經常受鹵化銀和添加劑特性的影響。在鹵化銀照相材料中，可通過增強鹵化銀乳劑的色彩層次特性或通過利用著色染料來改善清晰度，但對于線條影像清晰度的改善卻是不充分的。
因此，本發(fā)明的第一個目的在于提供一種由鹵化銀照相材料形成具有優(yōu)異線條影像清晰度的圖像的方法。
本發(fā)明的第二個目的在于提供一種形成具有優(yōu)異視覺白度的圖像的方法。

發(fā)明內容
通過下列組成完成本發(fā)明的上述目的(1)一種成像方法，包括對鹵化銀照相材料進行曝光和沖洗處理，其中，所述照相材料包含下式(1)表示的化合物，并且沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來確定結構式(1) 其中，R1和R2各自為-CN，-COOR或-CONR7R8；R3和R4各自為氫原子，烷基，環(huán)烷基，芳基或雜環(huán)基；L1，L2和L3各自為次甲基，k為2，前提條件是各-L2＝L3-可相同或不同；R5和R6各自為氫原子，烷基或芳基；R7和R8各自為氫原子，烷基，鏈烯基，芳基或雜環(huán)基，或者R7和R8可以與相鄰的氮原子結合形成5元或6元環(huán)，前提條件是，R7和R8不同時為氫原子，并且R1，R2，R3和R4中的至少之一為水溶性基團或包含水溶性基團的基團；(2)一種成像方法，包括對鹵化銀照相材料進行曝光和沖洗處理，其中，所述照相材料通過用光束的掃描曝光進行曝光，并且所述的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來確定；(3)一種成像方法，包括對鹵化銀照相材料進行曝光和沖洗處理，其中，所述照相材料包含上述結構式(1)表示的化合物，該照相材料通過用光束的掃描曝光進行曝光，并且沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來確定；(4)如上述(1)-(3)任一項所述的成像方法，其中，包含在照相材料中的凝膠的總量不多于6.2克/平方米；(5)如上述(1)-(4)任一項所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列結構式(2)表示的化合物結構式(2) 其中，R51是碳酰胺基或苯氨基；R52是可被取代的苯基；(6)如上述(1)-(5)任一項所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列結構式(3)表示的化合物結構式(3) 其中，RA是烷基；RB是鹵原子或烷氧基；RC是COORD1，COORD2COORD1，-NHCORD2SO2RD1，-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1，式中RD1是單價有機基團，RD2是亞烷基且RD3為烷基，芳烷基或氫原子；YA是單價有機基團；n為0或1；RE和RF各自為氫原子或烷基；(1)一種鹵化銀照相材料，其中，所述照相材料包含上述結構式(1)表示的化合物，并且按標準方法A沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來確定。
(8)一種鹵化銀照相材料，其中，所述照相材料包含上述結構式(2)表示的化合物，并且按標準方法A沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來確定；(9)一種鹵化銀照相材料，其中，所述照相材料包含上述結構式(3)表示的化合物，并且當按標準方法A進行沖洗處理并根據JIS-Z-8722中定義的測量方法進行測量時，所述照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來確定。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案本發(fā)明是通過利用鹵化銀照相材料對成像方法的廣泛研究以改善文本清晰度的結果，因此，業(yè)已發(fā)現，當對含特定組成的鹵化銀照相材料進行沖洗處理，并且沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b時，將獲得線條影像的改善的清晰度；其中所述a和b分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其是用JIS-Z-8722中描述的方法測量的并且按JI S-Z-8730進行定義的。常使鹵化銀照相材料成像，以使感覺色度指數a和b分別落入0.0-2.0和+1.0至-1.5的范圍內，但是，使感覺色度指數a和b分別落入0.0至+2.0和-2.2至-4.0的范圍內將導致線條影像優(yōu)異的清晰度。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用結構式(1)的化合物，結構式(2)的化合物或結構式(3)的化合物。此外，包含在鹵化銀照相材料中凝膠的總量優(yōu)選不大于6.0克/平方米，更優(yōu)選不大于5.4克/平方米。
下面將詳細描述本發(fā)明。在本發(fā)明中定義的感覺色度指數a和b指的是CIE LAB中的亮度指數L和感覺色度指數a和b(由CommissionInternationale de 1＂Echairage＂推薦的L*a*b*色系的縮寫)并且其細節(jié)描述于＂Shinpen Shikisaikagaku Handbook＂(由Nippon ShikisaiGakkai編輯)第267頁，CIE L*a*b*部分中。
在本發(fā)明中，所述指數a為0.0至+2.0，所述指數b為-2.2至-4.0，并且優(yōu)選的是，a和b分別為0.0至+1.5和為-2.5至-3.5；更優(yōu)選為0.3至+1.5和為-2.8至-3.4。
下面將描述結構式(1)表示的化合物。結構式(1)的化合物可通過使二氧吡唑并吡啶化合物與合適的一甲堿(monomethine)源、三甲炔(trimethine)源或五甲炔(pentamethine)源化合物反應來合成。具體地說，其合成可通過利用描述于JP-B-39-22069，43-3504，52-38056，54-38129和55-10059(在下文，術語JP-B指的是日本專利公報)；JP-A-49-99620和59-16834(在下文，術語JP-A指的是日本專利申請公開)和US4181225中的方法來進行。
接著將解釋結構式(1)的化合物。由R3至R8表示的烷基的例子包括甲基，乙基，異丙基，丁基和叔丁基，并且所述烷基可以被取代基取代，所述取代基如羥基，磺基，羧基，鹵素原子(例如氟，氯，溴，碘)，烷氧基(例如甲氧基，乙氧基)，芳氧基(例如苯氧基，4-磺基苯氧基，2，4-二磺基苯氧基)，芳基(例如苯基，4-磺苯基，2，5-二磺苯基)，氰基，和烷氧羰基(例如甲氧羰基)。
由R3至R8表示的芳基的例子包括苯基和萘基。芳基可以被取代。所述取代的苯基例如包括2-甲氧苯基，4-硝基苯基，3-氯苯基，4-氰基苯基，4-羥苯基，4-甲磺酰苯基，4-磺苯基，3-磺苯基，2-甲基-4-磺苯基，2-氯-4-磺苯基，4-氯-3-磺苯基，2-氯-5-磺苯基，2-甲氧基-5-磺苯基，2-羥基-4-磺苯基，2，5-二氯-4-磺苯基，2，6-二乙基-4-磺苯基，2，5-二磺苯基，3，5-二磺苯基，2，4-二磺苯基，4-苯氧基-3-磺苯基，2-氯-6-甲基-4-磺苯基，3-羧基-2-羥基-5-磺苯基，4-羧基苯基，2，5-二羧基苯基，3，5-二羧基苯基，2，4-二羧基苯基，3，6-二磺基-α-萘基，8-羥基-3，6-二磺基-α-萘基，5-羥基-7-磺基-β-萘基和6，8-二磺基-β-萘基。
由R7和R8表示的鏈烯基的例子包括乙烯基和烯丙基，并且鏈烯基還包括取代的基團。
由R3，R4，R7和R8表示的雜環(huán)基的例子包括吡啶基(例如2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，5-磺基-2-吡啶基，5-羧基-2-吡啶基，3，5-二氯-2-吡啶基，4，6-二甲基-2-吡啶基，6-羥基-2-吡啶基，2，3，5，6-四氟-4-吡啶基，3-硝基-2-吡啶基)，噁唑基(例如5-磺基-2-苯甲酰噁唑基，2-苯并噁唑基，2-噁唑基)，噻唑基(例如5-磺基-2-苯并噻唑基，2-苯并噻唑基，2-噻唑基)，咪唑基(例如，1-甲基-2-咪唑基，1-甲基-5-磺基-2-苯并咪唑基)，呋喃基(例如3-呋喃基)，吡咯基(例如3-吡咯基)，噻吩基(例如2-噻吩基)，吡嗪基(例如2-吡嗪基)，嘧啶基(例如2-嘧啶基，4-氯-2-嘧啶基)，噠嗪基(例如，2-噠嗪基)，嘌呤基(例如8-嘌呤基)，異噁唑啉基(例如3-異噁唑啉基)，硒唑基(例如，5-磺基-2-硒唑基)，環(huán)丁砜基(例如3-環(huán)丁砜基)，哌啶基(例如1-甲基-2-哌啶基)，吡唑基(例如3-吡唑基)和四唑基(例如1-四唑基)。
由R3和R4表示的環(huán)烷基的例子包括環(huán)戊基和環(huán)己基，并且所述環(huán)烷基可以被取代。
由L1-L3表示的次甲基可以被取代基(例如烷基，芳基)取代。
由R7和R8與氮原子一起結合形成的5元或6元環(huán)的例子包括吡咯烷，哌嗪，哌啶和嗎啉。
R1-R4中的至少之一包含水溶性基團，并且所述水溶性基團的例子包括磺基，羧基和環(huán)丁砜基。水溶性基團包括其鈉鹽和鉀鹽。
結構式(1)化合物的具體例子包括描述于JP-A-5-307239(第4-8頁)中的第1-1至1-32號化合物。在結構式(1)的化合物中，優(yōu)選的化合物是其中R1和R2各自為烷羰基或烷氧羰基(優(yōu)選烷羰基)的化合物。更優(yōu)選的化合物的具體例子例如包括描述于上述出版物中的第1-7號化合物。
為了顯示出本發(fā)明更進一步的效果，本發(fā)明的鹵化銀照相材料包含四-當量的5-吡唑啉酮品紅成色劑，特別是四-當量上文結構式(2)表示的5-吡唑啉酮品紅成色劑。
接著將描述結構式(2)的化合物。在結構式(2)中，R51表示碳酰胺基或苯氨基；R52表示可被取代的苯基。在結構式(2)的成色劑中，優(yōu)選含碳酰胺基的成色劑。成色劑可以是聚合物成色劑。本領域中已知的四-當量的5-吡唑啉酮品紅成色劑可用于本發(fā)明。其具體的例子包括描述于JP-B-5-8415(第12-21頁)中的四-當量的品紅成色劑(M-1)至(M-38)。
接著將進一步詳細描述結構式(3)表示的化合物。在結構式(3)中，由RA表示的烷基是直鏈或支鏈烷基，并且包括例如甲基，乙基，異丙基，叔丁基，十二烷基，1-己基壬基，環(huán)丙基，環(huán)己基和金剛基。烷基可以被取代并且取代基的例子包括鹵素原子(例如氯原子，溴原子)，芳基(例如苯基，對-叔辛基苯基)，烷氧基(例如甲氧基)，芳氧基(例如2，4-二叔戊基苯氧基)，磺?；?例如甲磺酰基)，?；?例如乙?；郊柞；?，磺酰氨基(例如十二磺酰氨基)，和羥基。RA優(yōu)選為支鏈烷基，更優(yōu)選為叔丁基。
由RB表示的烷氧基是直鏈或支鏈的烷氧基，并且所述直鏈或支鏈烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，1-甲基乙氧基，叔-丁氧基，十二烷氧基和1-己基壬氧基。其中甲氧基是優(yōu)選的。由RB表示的鹵原子例如是氯原子，溴原子或氟原子，并且優(yōu)選氯原子。
在由RC表示的COORD1，-COORD2COORD1，-NHCORD2SO2RD1，-N(RD3)SO2RD1和-SO2N(RD3)RD1中，由RD1表示的一價有機基團優(yōu)選為具有防擴散功能的基團，例如是具有至少10個碳原子的直鏈或支鏈烷基(如十二烷基或十八烷基)或芳基(如2，4-二戊基苯基)，且更優(yōu)選的是具有至少14個碳原子的直鏈或支鏈烷基。由RD2表示的亞烷基例如優(yōu)選為1，2-亞丙基或1，3-亞丙基。由RD3表示的烷基優(yōu)選是直鏈或支鏈烷基，例如甲基，乙基或異丙基，并且優(yōu)選芳烷基，例如芐基。RC優(yōu)選是-COORD1。
由RE和RF表示的烷基為具有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基或己基，其中，甲基是特別優(yōu)選的。
由YA表示的一價有機基團的例子包括烷基(例如乙基，異丙基，叔丁基)，烷氧基(例如甲氧基)，芳氧基(例如苯氧基)，酰氧基(例如，甲基羰氧基，苯甲酰氧基)，酰氨基(例如乙酰胺基，苯基羰氨基)，氨基甲?；?例如，N-甲基氨基甲?；琋-苯氨基甲?；?，烷基磺酰氨基(例如乙基磺酰氨基)，芳基磺酰氨基(例如苯基磺酰氨基)，氨磺?；?例如N-丙基氨磺?；琋-苯基氨磺?；?和亞氨基(例如琥珀酸亞氨基，戊二酰亞氨基)。
由結構式(3)表示的形成黃色的成色劑可通過本領域已知的常規(guī)方法來合成?？蓪⒅辽賰煞N結構式(3)的化合物或一種結構式(3)的化合物與其它成色劑結合使用。
在本發(fā)明中，在鹵化銀照相材料中形成黃色的成色劑的涂布量優(yōu)選為0.50×10-3至1.10×10-3mol/m2，更優(yōu)選為0.60×10-3至1.00×10-3mol/m2。形成黃色的成色劑的涂布量指的是所有形成黃色的成色劑的總量，而不僅僅是結構式(3)的化合物的含量。
在結構式(3)的上述化合物中，優(yōu)選含具有酯鍵的RC的化合物。結構式(3)化合物的具體例子包括描述于JP-A-10-142756第(0047)-(0048)段中的化合物I-1至I-23。
接著，將描述通過利用與本發(fā)明相關的光束的掃描曝光。
在本發(fā)明中，利用光束的掃描曝光通常通過利用光束的線性曝光(光澤曝光主掃描)和在垂直于線性曝光方向上照相材料的相對運動(次掃描)相結合而進行的。可采用許多系統(tǒng)，例如包括如下系統(tǒng)，(1)感光鼓系統(tǒng)，其中，將照相材料固定在圓柱形鼓的外或內周邊上，通過用旋轉的鼓照射光束而進行主掃描，同時通過在垂直于鼓旋轉方向的方向上移動光源而進行次掃描；(2)多面系統(tǒng)，其中將光束照射至旋轉的多面鏡上，并使反射光束在相對于多面鏡旋轉方向平行的方向上進行掃描(進行主掃描)，同時，在與感光鼓旋轉方向垂直地輸送照相材料以便進行次掃描。另外，在利用其中光源以寬于照相材料的寬度陣列形式排列的曝光裝置的情況下，主掃描通常被陣列形光源替代，其可用于本發(fā)明中的掃描曝光。
在本領域中絕大多數的光源均可用于本發(fā)明，例如包括發(fā)光二極管(LED)，氣體激光器，半導體激光器(LD)，以及LD或將LD用作激發(fā)光的固體激光器和二次諧波生成元件(所謂的SHG元件)的結合。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案是一種包括對鹵化銀照相材料進行曝光和沖洗處理的成像方法，其中，所述照相材料通過用光束的掃描曝光進行曝光，并且該照相材料包含上述結構式(1)表示的化合物，上述結構式(2)表示的化合物或上述結構式(3)表示的化合物中的至少一種，并且沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的測量方法來測量。
接著，將描述凝膠的總涂布量。包含在鹵化銀照相材料中凝膠的總量優(yōu)選不大于6.2克/平方米，更優(yōu)選不大于5.7克/平方米。
接著，將描述與本發(fā)明有關的標準方法A。標準方法A表示照相沖洗處理是利用自動沖洗處理機NPS-868J(Konica公司的產品)和沖洗處理化學藥品ECOJET-P，根據方法CPK-2-J1進行的。
除上述以外，可用于本發(fā)明照相材料構成元素可采用描述于JP-A-11-347615(第9頁第22行，第0044段至第14頁第17行，第0106段)中的化合物，例如包括鹵化銀乳劑，懸浮添加劑，敏化法，防霧劑，穩(wěn)定劑，防輻射染料，熒光增白劑，黃色成色劑，品紅成色劑，青色成色劑，光譜增感染料，乳劑分散法，表面活性劑，防污染劑，粘結劑，硬化劑，滑潤劑或消光劑，載體，成藍或紅色遷移劑，涂敷法，曝光法，彩色顯影劑，沖洗處理方法，沖洗處理裝置和沖洗處理化學藥品。
接著，將根據實施例描述本發(fā)明，但本發(fā)明的實施方案并不局限于這些實施例。
實施例1試樣101的制備制備層壓紙質載體，在紙上有180克/平方米的高密度聚乙烯，前提條件是，待用乳劑層涂布的一側與聚乙烯熔體層合，所述熔體包含15％重量的表面處理過的銳鈦礦型二氧化鈦。使該反射載體經受電暈放電處理并提供凝膠次層，并在其上進一步提供如下組成層，以便制備鹵化銀照相材料試樣101。其中使用硬化劑H-1和H2，和防腐劑F-1。
試樣101的組成第7層(保護層) g/m2凝膠 1.00DBP0.002DIDP 0.002二氧化硅 0.003第6層(UV吸收層)凝膠 0.40UV吸收劑(UV-1) 0.084UV吸收劑(UV-2) 0.027UV吸收劑(UV-3) 0.114防污染劑(HQ-5) 0.05PVP0.03第5層(紅色-感光層)凝膠 1.30紅色感光乳劑(Em-R) 0.21青色成色劑(C-1)0.25青色成色劑(C-2)0.08染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1) 0.10防污染劑(HQ-1) 0.004
DBP 0.10DOP 0.20第4層(UV吸收層)凝膠 0.94UV吸收劑(UV-1)0.196UV吸收劑(UV-2)0.063UV吸收劑(UV-3)0.266防污染劑(HQ-5)0.10第3層(綠色-感光層)凝膠 1.30AI-2 0.01綠色-感光乳劑(Em-G) 0.14品紅成色劑(MI-1) 0.20染料圖像穩(wěn)定劑(ST-3) 0.20染料圖像穩(wěn)定劑(ST-4) 0.17DIDP 0.13DBP 0.13第2層(夾層)凝膠 1.20AI-3 0.01防污染劑(HQ-2)0.03防污染劑(HQ-3)0.03防污染劑(HQ-4)0.05防污染劑(HQ-5)0.23DIDP 0.04DBP 0.02第1層(藍色-感光層)
凝膠1.20藍色-感光乳劑(Em-B) 0.26黃色成色劑(Y-1) 0.70染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1)0.10染料圖像穩(wěn)定劑(ST-2)0.10防污染劑(HQ-1) 0.01圖像穩(wěn)定劑(ST-5)0.10圖像穩(wěn)定劑B 0.15DNP 0.05DBP 0.15載體含少量著色劑的聚乙烯-層壓紙鹵化銀量由轉化成銀的當量來表示。在試樣101中使用的添加劑如下。
DBP鄰苯二甲酸二丁酯DNP鄰苯二甲酸二壬酯DOP鄰苯二甲酸二辛酯DIDP 鄰苯二甲酸二異癸酯PVP聚乙烯吡咯烷酮H-1(乙烯基磺?；谆?甲烷H-22，4-二氯-6-羥基-s-三嗪鈉鹽HQ-1 2，5-二-叔辛基氫醌HQ-2 2，5-二-仲-十二烷基氫醌HQ-3 2，5-二-仲-十四烷基氫醌HQ-4 2-仲-十二烷基-5-仲-十四烷基氫醌
HQ-52，5-二(1，1-二甲基-4-己氧羰基)丁基氫醌圖像穩(wěn)定劑A對-叔辛基苯酚


摩爾比藍色-感光鹵化銀乳劑的制備在30分鐘的時間內，向保持在40℃的1升2％的凝膠水溶液中同時添加下列溶液(A)和(B)，與此同時，將pAg保持在7.3，pH保持在3.0；并且在180分鐘的時間內再向其中添加溶液(C)和(D)，與此同時將pAg保持在8.0，pH保持在5.5。PAg根據JP-A-59-45437中描述的方法來控制，pH值用硫酸或氫氧化鈉水溶液來控制。
溶液A氯化鈉3.42g溴化鉀0.03g水至200ml溶液B硝酸銀10g水至200ml溶液C氯化鈉102.7gK2IrCl64×10-8mol/mol AgK4Fe(CN)62×10-5mol/mol Ag溴化鉀1.0g水至600ml溶液D硝酸銀300g水至600ml在添加完成之后，利用Demol N的5％水溶液(由Kao-Atlas生產)和20％的硫酸鎂水溶液對得到的懸浮液進行脫鹽，并再分散于凝膠水溶液中，從而獲得單分散的立方晶粒乳劑(EMP-1)，其平均粒徑為0.71微米，粒徑變化系數為0.07，且氯化物含量為99.5摩爾％。類似于EMP-1制備平均粒徑0.64微米，粒徑變化系數0.07和氯化物含量99.5摩爾％的單分散的立方晶粒乳劑EMP-1B，前提條件是，分別改變溶液A和B的添加時間以及溶液C和C的添加時間。
利用下列化合物，于60℃對如此得到的乳劑EMP-1進行化學增感。同樣地，對乳劑EMP-1B進行化學增感。將乳劑EMP-1和EMP-1B以1∶1的比例混合，從而獲得藍色-感光鹵化銀乳劑(Em-B)。
硫代硫酸鈉 0.8mg/mol AgX氯金酸 0.5mg/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/mol AgX增感染料BS-14×10-4mol/mol AgX增感染料BS-21×10-4mol/mol AgX綠色-感光鹵化銀乳劑的制備類似于EMP-1，制備平均粒徑0.40微米，粒徑變化系數0.08和氯化物含量99.5摩爾％的單分散的立方晶粒乳劑EMP-2，前提條件是，分別改變溶液A和B的添加時間以及溶液C和C的添加時間。類似于EMP-1制備平均粒徑0.50微米，粒徑變化系數0.08和氯化物含量99.5摩爾％的單分散的立方晶粒乳劑EMP-2B，前提條件是，分別改變溶液A和B的添加時間以及溶液C和C的添加時間。
利用下列化合物，于55℃對如此得到的乳劑EMP-2進行化學增感。同樣地，對乳劑EMP-2B進行化學增感。將乳劑EMP-2和EMP-2B以1∶1的比例混合，從而獲得藍色-感光鹵化銀乳劑(Em-G)。
硫代硫酸鈉 1.5mg/mol AgX氯金酸 1.0mg/mol AgX
穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/mol AgX增感染料GS-14×10-4mol/mol AgX紅色-感光鹵化銀乳劑的制備類似于EMP-1，制備平均粒徑0.40微米，粒徑變化系數0.08和氯化物含量99.5摩爾％的單分散的立方晶粒乳劑EMP-3，前提條件是，分別改變溶液A和B的添加時間以及溶液C和C的添加時間。類似地制備平均粒徑0.38微米，粒徑變化系數0.08和氯化物含量99.5摩爾％的單分散的立方晶粒乳劑EMP-3B。
利用下列化合物，于60℃對如此得到的乳劑EMP-3進行化學增感。同樣地，對乳劑EMP-3B進行化學增感。將乳劑EMP-3和EMP-3B以1∶1的比例混合，從而獲得紅色-感光鹵化銀乳劑(Em-R)。
硫代硫酸鈉 1.8mg/mol AgX氯金酸 2.0mg/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/mol AgX增感染料RS-11×10-4mol/mol AgX增感染料RS-21×10-4mol/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-11-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑穩(wěn)定劑STAB-21-苯基-5-巰基四唑穩(wěn)定劑STAB-31-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑以每摩爾鹵化銀2.0×10-3摩爾的量向紅色-感光乳劑中添加SS-1。
在制備各種彩色敏感乳劑中使用的添加劑顯示如下。

如此制得的試樣稱為試樣101。
試樣102-111的制備類似于上述試樣101，制備試樣102-111，前提條件是，通過改變用于第二層中的熒光增白劑(W-1)的含量并使用少量著色劑最佳地調節(jié)感覺色度指數a和b，在第五層中以0.03克/平方米使用結構式(1)的化合物，并且用于各層中凝膠的含量如下所示以相同的比例進行改變。
試樣112的制備類似于試樣111，制備試樣112，前提條件是，用MC-1替代品紅成色劑，并且在第三層中銀的涂布量加倍。
試樣113的制備類似于試樣112，制備試樣113，前提條件是，用YC-1替代第一層中使用的黃色成色劑。
如此制得的試樣101-113的細節(jié)如下所示。

另外，AI-1，AI-2，MC-1和YC-1顯示如下。

試樣的評估如下使制得的試樣經受掃描曝光和沖洗處理。以利用半導體激光器的光源(振蕩波長650nm)，He-Ne氣體激光器(振蕩波長544nm)和i氣體激光器(振蕩波長458nm)的方式進行掃描曝光，根據圖像數據，通過相對于光通量的AOM對各激光束進行調制并通過多角鏡使之反射，在照相材料上進行主掃描，同時，在垂直于主掃描的方向上移動照相材料(以進行次掃描)。對于RGB的每一個，利用光束監(jiān)測器，確證其光束直徑為100微米。
然后，根據下列步驟進行沖洗處理，從而制備有文字的彩色圖片。
沖洗處理

沖洗處理液的組分如下所示。
彩色顯影劑(儲罐溶液，補充劑)儲罐溶液 補充劑水 800ml800ml三亞乙基二胺 2g 3g二甘醇 10g 10g溴化鉀 0.01g-氯化鉀 3.5g -亞硫酸鉀 0.25g0.5gN-乙基-N(β-甲磺酰氨基乙基)- 6.0g 10.0g3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽N，N-二乙基羥胺6.8g 6.0g三乙醇胺 10.0g10.0g
二乙基三胺五乙酸鈉2.0g2.0g增亮劑2.0g2.5g(4，4′-二氨基芪-二磺酸酯衍生物)碳酸鉀30g 30g添加水使顯影劑達1升，并利用硫酸或氫氧化鉀分別將儲罐溶液和補充劑的pH值調節(jié)至10.10和10.60。
漂白-定影劑(儲罐溶液，補充劑)二亞乙基三胺五乙酸鐵(III)銨鹽二水合物 65g二亞乙基三胺五乙酸3g硫代硫酸銨(70％水溶液)100ml2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑 2.0g亞硫酸銨(40％水溶液) 27.5ml添加水使定影劑為1升，并將pH值調節(jié)至5.0。
穩(wěn)定劑(儲罐溶液，補充劑)鄰-苯基苯酚 1.0g5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮 0.02g2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g二甘醇1.0g增亮劑(Chinopal SFP) 2.0g1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸 1.8g三氯化鉍(45％水溶液) 0.65g硫酸鎂七水合物0.2g聚乙烯基吡咯烷酮 1.0g氨水(25％氫氧化銨水溶液) 2.5g次氮基三乙酸三鈉 1.5g
添加水至1升，并利用硫酸或氨水將pH值調節(jié)至7.5。
通過10個觀察者，就文字圖像的清晰度用肉眼對如此獲得的試樣進行觀察，并根據下列10個等級標準進行評估，且對文字圖像清晰度的測量取平均點值1在圖像和文字之間的分辨力不充分5圖像和文字能夠辨別，10圖像和文字能夠清楚地辨別，通過平均劃分上述等級而建立除上述等級以外的等級。
另外，還通過10個觀察者，相對于白色背景的白度用肉眼對試樣進行觀察，并根據下列標準進行評估，以便確定平均等級A極為優(yōu)選白度的白色背景，B優(yōu)選白度的白色背景，C白色背景的色調與白色稍有不同，D白色背景的色調與白色明顯不同并且是不相容的。
評估結果如下。

實施例2類似于實施例1，對這些試樣進行處理，前提條件是，根據方法CPK-2-J1，利用自動處理機NPS-8681J和沖洗化學藥品ECOJET-P(得自Konica公司)進行沖洗處理。類似于實施例1的評估結果證明，本發(fā)明的試樣在文字圖像清晰度和白度方面均優(yōu)于對比試樣。
利用與本發(fā)明有關的鹵化銀照相材料的成像方法提供了一種在文字圖像和白度方面均優(yōu)異的圖像顯示方法。
權利要求
1.一種成像方法，包括對鹵化銀照相材料進行曝光，和沖洗處理該照相材料，其中，所述照相材料包含下式(1)表示的化合物，并且沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中所述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來測定結構式(1) 其中，R1和R2各自為-CN、-COOR或-CONR7R8；R3和R4各自為氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基；L1、L2和L3各自為次甲基，和k為2，前提條件是各-L2＝L3-可相同或不同；R5和R6各自為氫原子、烷基或芳基；R7和R8各自為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基，或者R7和R8可以與相鄰的氮原子結合形成5元或6元環(huán)，前提條件是，R7和R8不同時為氫原子，并且R1、R2、R3和R4中的至少之一為水溶性基團或包含水溶性基團的基團。
2.一種成像方法，包括對鹵化銀照相材料進行曝光，和沖洗處理該照相材料，其中，所述照相材料通過用光束的掃描曝光進行曝光，并且所述照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中所述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來測定。
3.一種成像方法，包括對鹵化銀照相材料進行曝光，和沖洗處理該照相材料，其中，所述照相材料包含權利要求1中定義的結構式(1)表示的化合物，該照相材料通過用光束的掃描曝光進行曝光，并且沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來測定。
4.權利要求1-3任一項所述的成像方法，其中，包含在照相材料中的凝膠的總量不多于6.2克/平方米。
5.權利要求1-4任一項所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列結構式(2)表示的化合物結構式(2) 其中，R51是碳酰胺基或苯氨基；R52是可被取代的苯基。
6.權利要求1-5任一項所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列結構式(3)表示的化合物結構式(3) 其中，RA是烷基；RB是鹵原子或烷氧基；RC是COORD1、COORD2COORD1、-NHCORD2SO2RD1、-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1，其中RD1是單價有機基團，RD2是亞烷基且RD3為烷基、芳烷基或氫原子；YA是單價有機基團；n為0或1；RE和RF各自為氫原子或烷基。
7.一種鹵化銀照相材料，其中，所述照相材料包含權利要求1中定義的結構式(1)表示的化合物，并且按標準方法A沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來測定。
8.一種鹵化銀照相材料，其中，所述照相材料包含權利要求5中定義的結構式(2)表示的化合物，并且按標準方法A沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來測定。
9.一種鹵化銀照相材料，其中，所述照相材料包含權利要求6中定義的結構式(3)表示的化合物，并且按標準方法A沖洗處理過的照相材料的白色區(qū)域具有感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中進行了定義，并且根據JIS-Z-8722中定義的方法來測定。
全文摘要
本發(fā)明提供一種顯示出優(yōu)異線條影像清晰度和優(yōu)異可見白度的數字圖像的成像方法。所述成像方法的特征在于該方法包括對鹵化銀照相材料進行曝光和沖洗處理，其中，所述照相材料包含式(1)表示的化合物，并且沖洗處理的照相材料的白色區(qū)域感覺色度指數a和b，其值分別為0.0至+2.0和－2.2至－4.0，其中上述a和b在JIS－Z－8730中進行了定義，并且根據JIS－Z－8722中定義的方法來確定。
文檔編號G03C5/04GK1639631SQ0282932
公開日2005年7月13日 申請日期2002年7月18日 優(yōu)先權日2002年7月18日
發(fā)明者西島豐喜, 佐藤浩一 申請人:柯尼卡美能達影像株式會社