專利名稱：調(diào)色劑的制造方法和調(diào)色劑、以及印刷品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑的制造方法和調(diào)色劑、以及印刷品。
背景技術(shù)：
作為電子照相方法，雖然有很多公知的方法，但是，一般采用光導(dǎo)電性物質(zhì)，并具有通過各種裝置在感光體上形成電氣潛像的工序(曝光工序)、采用調(diào)色劑對所述潛像進行顯影的顯影工序、將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在諸如紙等復(fù)印材料上的轉(zhuǎn)印工序、及經(jīng)定影滾輪的加熱、加壓等，對所述調(diào)色劑圖象進行定影的定影工序。
在所述轉(zhuǎn)印工序中，為了高效的轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像，在調(diào)色劑中添加脫膜性能優(yōu)良的蠟。
通常，含有蠟的調(diào)色劑的制造過程如下所述。
首先，在高于樹脂軟化點的溫度上，混練主成分為樹脂(以下，簡稱為樹脂)、并含有著色劑及蠟的原料，而得到混練物。冷卻這樣得到的混練物，使其溫度降到樹脂的熔點以下，然后，粉碎該混練物，并根據(jù)需要，加添加劑(外添劑)，由此來制造所需的調(diào)色劑。
但是，蠟一般與作為調(diào)色劑主成分的樹脂的相溶性很差。因此，在制造調(diào)色劑時，要進行混練處理，使所述原料充分混練，以達到蠟充分微分散的目的。
但是，為了得到充分的脫膜性能而使蠟的含量較多時，即使進行充分地混練處理，有時也不能使最終所得調(diào)色劑顆粒中的蠟顆粒充分微細化。這樣，蠟的顆粒不能充分得到微細化(蠟顆粒粗大化)的話，就會明顯引起蠟的析出，導(dǎo)致析出的蠟大量附著在感光體上。如此，如果蠟附著在感光體上，更會使調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率下降。并且，蠟顆粒粗大的調(diào)色劑，其機械強度將會下降，耐久性也會變差。此外，蠟顆粒粗大的調(diào)色劑還存在容易產(chǎn)生所謂的模糊(カブリ)現(xiàn)象的問題。
另一方面，如果為了防止如上所述的蠟顆粒粗大化，而降低蠟的含量的話，又得不到充分的脫膜性能，致使向復(fù)印材料上的轉(zhuǎn)印效率下降。
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種轉(zhuǎn)印效率高、耐久性優(yōu)良的調(diào)色劑，一種制造所述調(diào)色劑的調(diào)色劑制造方法，以及一種模糊程度(カブリ)、失真(オフセツト)等很小的清晰的印刷品。
在本發(fā)明的第一方式中，通過下述(A1)～(A35)的制造方法及調(diào)色劑來達到上述目的。
A1、一種調(diào)色劑制造方法，其特征在于具有采用一種原料來獲得制造調(diào)色劑用的粉末的工序，該原料含有作為主成分的樹脂和著色劑，以及作為副成分、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯；以及加熱所述制造調(diào)色劑用的粉末使之球形化的熱球形化工序。
A2、在上述A1所述的調(diào)色劑制造方法中，所述熱球形化工序中氣氛氣體的溫度為150～500℃。
A3、在上述A1或A2所述的調(diào)色劑制造方法中，由下式(I)表示的、經(jīng)所述熱球形化工序得到的所述調(diào)色劑的平均圓度(円形度)R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)A4、在上述A1至A3中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，對所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析(示差走查熱量分析)測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰(shoulder peak)值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
A5、在上述A1至A4中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，對于所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，求得的熔解熱為1mJ/mg以上。
A6、在上述A1至A5中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述結(jié)晶聚酯含有作為酸性成分的脂肪族羧酸(カルボン酸)。
A7、在上述A1至A6中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述結(jié)晶聚酯含有作為醇(Alkohol)成分的脂肪族醇。
A8、在上述A1至A7中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述結(jié)晶聚酯為線型(linear)聚合物。
A9、在上述A1至A8中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，在所述原料中，對100份重量單位的所述樹脂，所述結(jié)晶聚酯含量為1～30份重量單位。
A10、在上述A1至A9中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述結(jié)晶聚酯的熔點為0～300℃。
A11、在上述A1至A10中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述樹脂與所述結(jié)晶聚酯具有很強的相溶性。
A12、在上述A1至A11中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述樹脂的50wt％以上由聚酯構(gòu)成。
A13、在上述A1至A12中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述原料含有蠟。
A14、在上述A13所述的調(diào)色劑制造方法中，所述蠟是酯系蠟。
A15、在上述A13所述的調(diào)色劑制造方法中，所述蠟是烯烴系蠟。
A16、在上述A13至A15中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述原料中的所述蠟含量為20wt％以下。
A17、在上述A1至A16中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述調(diào)色劑的平均粒徑為2～20μm。
A18、一種調(diào)色劑，其中，含有作為主成分的樹脂、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯及著色劑；
其特征在于，由下式(I)表示的平均圓度(円形度)R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)A19、一種調(diào)色劑，其中，含有作為主成分的樹脂、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯及著色劑；其特征在于，通過熱球形化處理被球形化。
A20、在上述A19所述的調(diào)色劑中，由下式(I)表示的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)A21、在上述A18至A20中的任意一項所述的調(diào)色劑，其中，對所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
A22、在上述A18至A21中的任意一項所述的調(diào)色劑中，對于所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，求得的熔解熱為1mJ/mg以上。
A23、在上述A18至A22中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述結(jié)晶聚酯含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
A24、在上述A18至A23中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述結(jié)晶聚酯含有作為醇成分的脂肪族醇。
A25、在上述A18至A24中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述結(jié)晶聚酯為線型聚合物。
A26、在上述A18至A25中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述樹脂的含量為1～30wt％。
A27、在上述A18至A26中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述結(jié)晶聚酯的熔點為0～300℃。
A28、在上述A18至A27中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述樹脂與所述結(jié)晶聚酯具有很強的相溶性。
A29、在上述A18至A28中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述樹脂的50wt％以上由聚酯構(gòu)成。
A30、在上述A18至A29中的任意一項所述的調(diào)色劑中含有蠟。
A31、在上述A30所述的調(diào)色劑中，所述蠟是酯系蠟。
A32、在上述A30所述的調(diào)色劑中，所述蠟是烯烴系蠟。
A33、在上述A32所述的調(diào)色劑中，所述蠟含量為20wt％以下。
A34、在上述A18至A33中的任意一項所述的調(diào)色劑中，平均粒徑為2～20μm。
A35、一種調(diào)色劑，其特征在于，是通過上述A1至A17中的任意一項所述的方法制造的。
在本發(fā)明的第二方式中，通過下述(B1)～(B35)的制造方法、調(diào)色劑及印刷品來達到上述目的。
B1、一種調(diào)色劑的制造方法，其中，使用一種混練物來制造該調(diào)色劑，該混練物是將含有樹脂、著色劑的原料混練而得到的；其特征在于，所述樹脂至少含有第一聚酯樹脂和與該第一聚酯樹脂不同的第二聚酯樹脂；并且，設(shè)所述第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ1、所述第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ2、所述第一聚酯樹脂的軟化點為Ts1[℃]及所述第二聚酯樹脂的軟化點為Ts2[℃]，則滿足關(guān)系μ1＞μ2及Ts1＞Ts2。
B2、在上述B1所述的調(diào)色劑制造方法中，具有對制造調(diào)色劑用的粉末進行加熱而使其球形化的熱球形化工序，該粉末通過粉碎所述混練物而得到。
B3、在上述B1或B2所述的調(diào)色劑制造方法中，所述熱球形化工序中的氣氛氣體溫度為150～500℃。
B4、在上述B2或B3所述的調(diào)色劑制造方法中，由下式(I)表示的所述調(diào)色劑的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)B5、在上述B1至B4中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，進行混練時，所述原料的溫度為50～300℃。
B6、在上述B1至B5中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，設(shè)所述原料的所述第一聚酯樹脂的含量為C1[wt％]、所述第二聚酯樹脂的含量為C2[wt％]，則滿足關(guān)系C1＞C2。
B7、在上述B1至B6中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，在所述原料中，所述第一聚酯樹脂的含量為50～99wt％。
B8、在上述B1至B7中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述第一聚酯樹脂的軟化點為50～300℃。
B9、在上述B1至B8中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，在所述原料中，所述第二聚酯樹脂的含量為1～50wt％。
B10、在上述B1至B9中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述第二聚酯樹脂的軟化點為40～200℃。
B11、在上述B1至B10中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述第二聚酯樹脂含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
B12、在上述B1至B11中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述第二聚酯樹脂含有作為醇成分的脂肪族醇。
B13、在上述B1至B12中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述第二聚酯樹脂為線型聚合物。
B14、在上述B1至B13中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，對所述第二聚酯樹脂，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
B15、在上述B1至B14中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，在所述原料中，所述樹脂的含量為51～99wt％。
B16、在上述B1至B15中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，平均粒徑為2～20μm。
B17、在上述B1至B16中的任意一項所述的調(diào)色劑制造方法中，所述原料中蠟(wax)的含量為20wt％以下。
B18、一種調(diào)色劑，由含樹脂和著色劑的原料構(gòu)成，其特征在于，所述樹脂至少含有第一聚酯樹脂和與該第一聚酯樹脂不同的第二聚酯樹脂；并且，設(shè)所述第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ1、所述第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ2、所述第一聚酯樹脂的軟化點為Ts1[℃]及所述第二聚酯樹脂的軟化點為Ts2[℃]，則滿足關(guān)系μ1＞μ2及Ts1＞Ts2。
B19、在上述B18所述的調(diào)色劑中，設(shè)所述第一聚酯樹脂的含量為C1[wt％]、所述第二聚酯樹脂的含量為C2[wt％]，則滿足關(guān)系C1＞C2。
B20、在上述B18或B19所述的調(diào)色劑中，所述第一聚酯樹脂的含量為50～99wt％。
B21、在上述B18至B20中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述第一聚酯樹脂的軟化點為50～300℃。
B22、在上述B18至B21中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述第二聚酯樹脂的含量為1～50wt％。
B23、在上述B18至B22中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述第二聚酯樹脂的軟化點為40～200℃。
B24、在上述B18至B23中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述第二聚酯樹脂含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
B25、在上述B18至B24中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述第二聚酯樹脂含有作為醇成分的脂肪族醇。
B26、在上述B18至B25中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述第二聚酯樹脂為線型聚合物。
B27、在上述B18至B26中的任意一項所述的調(diào)色劑中，對所述第二聚酯樹脂，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
B28、在上述B18至B27中的任意一項所述的調(diào)色劑是經(jīng)熱球形化處理而被球形化的。
B29、在上述B18至B28中的任意一項所述的調(diào)色劑中，由下式(I)表示的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)B30、在上述B18至B29中的任意一項所述的調(diào)色劑中，所述樹脂的含量為51～99wt％。
B31、在上述B18至B30中的任意一項所述的調(diào)色劑中，平均粒徑為2～20μm。
B32、在上述B18至B31中的任意一項所述的調(diào)色劑中，蠟的含量為20wt％以下。
B33、一種調(diào)色劑，其特征在于，是通過上述B1至B17中的任意一項所述的方法制造的。
B34、一種印刷品，其特征在于，是采用一種通過上述B1至B17中的任意一項所述的方法制造的調(diào)色劑印刷品。
B35、一種印刷品，其特征在于，是采用在上述B18至B33的任意一項所述的調(diào)色劑印刷的。

圖1是縱向斷面圖，表示本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法中使用的混練機、冷卻機的一種結(jié)構(gòu)例；
圖2是對結(jié)晶聚酯或第二聚酯樹脂進行示差掃描熱量分析時所獲得的、結(jié)晶聚酯熔點附近的示差掃描熱量分析曲線的模型圖。
下面，將圖1中的左側(cè)作為“基端”、右側(cè)作為“前端”進行說明。
發(fā)明的實施方式下面，參照附圖，詳細說明本發(fā)明第一方式的調(diào)色劑制造方法及調(diào)色劑的優(yōu)選實施例?；诒景l(fā)明第一方式的調(diào)色劑是使用至少含有作為主成分的樹脂(下面，也簡稱為“樹脂”)、作為副成分的結(jié)晶聚酯及著色劑的原料5制造的。
下面，對制造本發(fā)明第一方式中的調(diào)色劑時所使用的原料5的各成分進行說明。
A1、樹脂(粘合劑樹脂)作為樹脂(粘合劑樹脂)，可以使用任何結(jié)晶性低于后述結(jié)晶聚酯的樹脂，可用的樹脂例如有聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、氯聚苯乙烯、苯乙烯-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-異丁烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-異丁烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯丙烯酸甲基共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-乙烯甲基醚共聚物等 屬于苯乙烯系樹脂的含有苯乙烯或者苯乙烯取代物的均聚物或者共聚物、聚酯樹脂(比后述結(jié)晶聚酯的結(jié)晶性低的樹脂)、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸乙酯改性環(huán)氧樹脂、硅酮改性環(huán)氧樹脂、氯乙烯樹脂、松香改性馬來酸樹脂、苯基樹脂、聚乙烯、聚丙烯、離聚物樹脂(ionomer)、聚氨基甲酸酯樹脂、硅酮樹脂、甲酮樹脂、乙烯-乙基丙烯酸共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、萜烷樹脂、苯酚樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂等，可以使用上述一種樹脂或者兩者以上的樹脂結(jié)合使用。其中，以聚酯樹脂為主成分的樹脂(特別是聚酯含量達60wt％以上的樹脂)是優(yōu)選的。使用這種原料的樹脂與后述結(jié)晶聚酯的互溶性變得十分優(yōu)良。結(jié)果，能夠減小最后所得到的調(diào)色劑中各顆粒之間的組成(各成分的含有率)差別，使調(diào)色劑整體具有穩(wěn)定性。
原料5中的樹脂含量雖然沒有特別限定，但在50～99wt％時較好，在80～98wt％時更好。若樹脂含量不足所述下限值時，對于最終得到的調(diào)色劑，可能不能充分發(fā)揮樹脂具有的性能(例如，在很廣的溫度范圍上優(yōu)良的定影性能等)。另一方面，當(dāng)樹脂含量超過所述上限值時，后述結(jié)晶聚酯的含量將會相對減少，因而不能充分獲得因添加結(jié)晶聚酯而具有的效果，使轉(zhuǎn)印效率降低。
并且，樹脂的熔點在50～250℃時較好，在80～98℃時更好。當(dāng)樹脂的熔點不足所述下限值時，會使調(diào)色劑的保存性能(耐熱性)下降，并且因使用環(huán)境等，有時會發(fā)生調(diào)色劑顆粒之間的熔粘現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)樹脂的熔點超過所述上限值時，必須在高溫條件下，才能將調(diào)色劑定影在紙等的復(fù)印材料上，增加了電子照相感光體主體的負荷。
A2、結(jié)晶聚酯結(jié)晶聚酯的結(jié)晶性比上述樹脂高。在本發(fā)明的第一方式中，具有將這樣的結(jié)晶聚酯作為副成分使用的特點。
結(jié)晶性高的結(jié)晶聚酯具有所謂的尖峰熔化(sharp melt)性。即通過示差掃描熱量分析(DSC)測定熔點的吸熱峰值時，與結(jié)晶性低的物質(zhì)相比，結(jié)晶聚酯具有其吸熱峰值呈尖銳(sharp)形狀的性質(zhì)。
這樣，通過使原料5中含有具有尖峰熔化性的結(jié)晶聚酯，在進行后述的熱球形化處理時，可以使調(diào)色劑顆粒的圓度非常理想(接近正圓的形狀)。
并且，通過使原料5中含有具有尖峰熔化性的結(jié)晶聚酯，可以在較低的溫度下，可靠地熔粘調(diào)色劑。即可以提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
作為表示結(jié)晶性的指標，通過示差掃描熱量分析(DSC)來測定熔點的吸熱峰值時的高峰的中心值設(shè)為Tmp[℃]、肩峰值設(shè)為Tms[℃]，可以用例如ΔT＝Tmp-Tms表示ΔT值(參照圖2)。該ΔT值越小，結(jié)晶性就越高。
結(jié)晶聚酯的ΔT值在30℃以下時較好，在10℃以下時更好。Tmp[℃]、Tms[℃]的測定條件如下所述，即，對結(jié)晶聚酯試樣以每分鐘10℃的升溫速度進行升溫至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度進行降溫后，再以每分鐘10℃的升溫速度進行升溫，這樣進行測定。
如上所述，結(jié)晶聚酯比作為主成分的樹脂(粘合劑樹脂)的結(jié)晶性高。因而，將樹脂的ΔT值設(shè)為ΔTB[℃]、結(jié)晶聚酯的ΔT值設(shè)為ΔTC[℃]時，滿足關(guān)系ΔTB＞ΔTC。尤其，在本發(fā)明的第一方式中，滿足關(guān)系ΔTB-TC＞5時較好，滿足關(guān)系ΔTB-ΔTC＞10時更好。通過滿足這樣的關(guān)系，使上述效果更加突出。這里，作為主成分的樹脂的結(jié)晶性低，且Tmp或Tms中至少有一項較難測定(辨別困難)時，設(shè)ΔTB為∞[℃]。
此外，通過使用結(jié)晶聚酯，也可以獲得如下所述的效果。
結(jié)晶聚酯具有較低的摩擦系數(shù)。因而，調(diào)色劑中即使不含有以往使用的蠟等，也可以獲得很強的脫膜性能，提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
此外，結(jié)晶聚酯與上述樹脂的相溶性很強。因此，可以減小最終所得調(diào)色劑中的各顆粒之間的組成(各成分的含有率)差別，使調(diào)色劑整體具有穩(wěn)定性。
此外，結(jié)晶聚酯與后述的蠟(尤其是酯系蠟)的相溶性也很強。因此，即使在原料中含有蠟的情況下，也可以有效地防止在最終得到的調(diào)色劑顆粒中發(fā)生蠟的游離、粗大化(能夠很容易地使蠟在調(diào)色劑中微分散或微相分離)。并且，也能夠有效地防止一直難以解決的、在調(diào)色劑表面上的蠟的析出等問題。
此外，結(jié)晶聚酯具有較高的強度。因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方式，提高了調(diào)色劑整體的強度，使調(diào)色劑的耐久性非常好。
作為結(jié)晶聚酯，雖然可以采用結(jié)晶性高于所述樹脂的任何聚酯，但最好采用滿足以下條件的聚酯。
通過示差掃描熱量分析(DSC)測定熔點的吸熱峰值時求得的結(jié)晶聚酯的熔解熱Ef為1mJ/mg以上時較好，為5mJ/mg以上時更好。當(dāng)熔解熱Ef不足1mJ/mg時，可能不能充分發(fā)揮所述效果。這里，作為熔解熱，不包含玻璃化轉(zhuǎn)變點的吸熱峰值的熱量(參照圖2)。熔點的吸熱峰值的測定條件沒有特別限定，例如，可以對結(jié)晶聚酯試樣以每分鐘10℃的升溫速度進行升溫至300℃，然后，以每分鐘10℃的降溫速度進行降溫后，再以每分鐘10℃的升溫速度進行升溫，這樣所測得的值作為所求的熔解熱。
作為結(jié)晶聚酯樹脂，例如有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚環(huán)乙烷對苯二甲酸酯(PCT)、聚丙稀對苯二甲酸酯、聚乙烯環(huán)烷酸酯、多芳基化合物等。
結(jié)晶聚酯最好是線型聚合物。線型聚酯比交聯(lián)型聚酯摩擦系數(shù)小。這樣，可以獲得很強的脫膜性能，可以進一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
此外，結(jié)晶聚酯含有作為酸性成分的脂肪族羧酸時較好，所述酸性成分幾乎(例如，酸性成分整體的80wt％以上)為脂肪族羧酸時更好，所述酸性成分實質(zhì)上完全由脂肪族羧酸構(gòu)成時為最好。這樣，可提高結(jié)晶聚酯的結(jié)晶性，使得如上所述的效果(尤其是摩擦系數(shù)變小的效果)更加突出。
如上所述，在本發(fā)明的第一方式中，具有將結(jié)晶聚酯作為副成分使用的特點。在原料5中，對作為主成分的樹脂(粘合劑樹脂)100份重量單位，結(jié)晶聚酯的含量為1～30份重量單位時較好，為2～15份重量單位時更好。當(dāng)結(jié)晶聚酯含量不足所述下限值時，可能不能充分獲得本發(fā)明的效果。另一方面，當(dāng)結(jié)晶聚酯含量超過所述上限值時，作為主成分的樹脂的含量相對下降，可能不能充分發(fā)揮樹脂具有的性能(例如，在很廣的溫度范圍上的優(yōu)良的定影性能等)。
此外，結(jié)晶聚酯的熔點為0～300℃時較好，在50～120℃時更好。當(dāng)結(jié)晶聚酯的熔點不足所述下限值時，會使調(diào)色劑的保存性能(耐熱性)下降，并且因使用環(huán)境等，有時會發(fā)生調(diào)色劑顆粒之間的熔粘現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)結(jié)晶聚酯的熔點超過所述上限值時，所謂的尖峰熔化性會下降，因此，將不能充分發(fā)揮熱球形化處理的效果。
A3、著色劑作為著色劑，可以使用例如顏料、染料等。所述的顏料、染料例如有炭黑、醇溶黑、燈黑(C.I.No.77266)、磁鐵礦、鈦黑、貢黃、鎘黃、礦物堅牢黃、廣柑黃、萘酚黃S、漢撒黃G、永久黃NCG、鉻黃、聯(lián)苯胺黃、喹啉黃、酒石黃色淀、紅光貢黃、鉬橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、聯(lián)苯胺黃G、鎘紅、永久紅4R、色淀紅鈣鹽、曙紅色淀、亮胭脂紅3B、錳紫、堅牢紫羅蘭紅B、甲基紫羅蘭色淀、紺青、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍、第一(first)天藍、陰丹士林藍BC、群青、苯胺藍、銅肽花青藍、銅油藍、鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀石綠色淀、銅肽花青綠、最后(final)黃綠G、羅丹明6G、喹吖啶酮、玫瑰紅(C.I.No.45432)、C.I.直接紅1、C.I.直接紅4、C.I.酸性紅1、C.I.堿性紅1、C.I.媒染紅30、C.I.顏料紅48∶1、C.I.顏料紅57∶1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅184、C.I.直接藍1、C.I.直接藍2、C.I.酸性藍9、C.I.酸性藍15、C.I.堿性藍3、C.I.堿性藍5、C.I.媒染藍7、C.I.顏料藍15∶1、C.I.顏料藍15∶3、C.I.顏料藍5∶1、C.I.直接綠6、C.I.堿性綠4、C.I.堿性綠6、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃162、苯胺黑染料(C.I.No.50415B)、金屬絡(luò)鹽染料、硅石、氧化鋁、磁鐵礦、磁赤鐵礦、各種鐵酸鹽(ferrite)類、氧化銅、氧化鎳、氧化鋅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂等金屬氧化物，和含有例如鐵、鈷、鎳之類的磁性金屬的磁性材料等，其中，可以使用上述一種或者兩種以上結(jié)合使用。
原料5中的著色劑含量雖然沒有特別限定，但在1～20wt％時較好，在3～6wt％時更好。若樹脂含量不足所述下限值時，根據(jù)著色劑種類，有時較難形成具有足夠濃度的可視像。另一方面，當(dāng)著色劑含量超過所述上限值時，樹脂含量相對下降，從而，以必要的色濃度，向紙等復(fù)印材料著色時，定影性能會下降。
A4、蠟此外，用于制造調(diào)色劑的原料5中，必要時，也可以含有蠟。
作為蠟，可以使用例如地蠟、安定、石蠟、微蠟、微晶蠟、凡士林、費—托合成過程中得到的蠟等烴系蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟、月桂酸甲基、十四烷酸甲基、棕櫚酸甲基、酯酸甲基、酯酸丁基、小燭樹蠟、棉蠟、木蠟、蜂臘、羊毛脂、褐煤蠟、脂肪酸酯等酯系蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化型聚乙烯蠟、氧化型聚丙烯蠟等烯烴系蠟、12-羥基硬脂酸氨基、硬脂酸氨基、酞酐酸亞氨基等氨基系蠟、月桂酮、硬脂酮等酮系蠟、醚系蠟等?？梢允褂闷渲械囊环N蠟或者兩種以上結(jié)合使用。
在所述材料中，選用酯系蠟時，可以獲得如下所述的效果。
酯系蠟與所述結(jié)晶聚酯一樣，其分子內(nèi)具有酯結(jié)構(gòu)，從而與結(jié)晶聚酯具有很強的相溶性。并且，如上所述，結(jié)晶聚酯又與作為主成分的樹脂具有很強的相溶性。因此，可以防止在最終得到的調(diào)色劑顆粒中發(fā)生蠟的游離、粗大化(能夠很容易地使蠟在調(diào)色劑中微分散或微相分離)。其結(jié)果，使得最終得到的調(diào)色劑具有很優(yōu)良的從感光體分離的脫膜性能。
此外，在所述材料中，選用烯烴系蠟時，可以獲得如下所述的效果。
在所述材料中，酯系蠟對感光體的附著性能特別小，不容易發(fā)生膜的形成(filming)等。因此，例如，可幾乎不影響從感光體的轉(zhuǎn)印效率，提高從感光體分離的脫膜性能。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的第一方式，具有作為副成分使用結(jié)晶聚酯的特征，因此，能夠獲得提高轉(zhuǎn)印效率的效果。從而，即使在原料5中含有蠟的場合，也可以減少其含量。在原料5中的蠟含量雖然沒有特別限定，但在20wt％以下時較好，在10wt％以下時更好，在0.5～5wt％時最好。若蠟的含量過多，在最終得到的調(diào)色劑中，會發(fā)生蠟的游離、粗大化，也容易引起蠟向調(diào)色劑表面的析出等，較難充分提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
蠟的軟化點雖然沒有特別限定，但在30～160℃時較好，在50～100℃時更好。A5、其他成分此外，在原料5中，也可以含有除所述樹脂、結(jié)晶聚酯、著色劑及蠟以外的成分。作為這些成分，例如可以是磁性粉末、帶電控制劑、分散劑等。
作為所述磁性粉末，可以使用例如由含有磁鐵礦、磁赤鐵礦、各種鐵酸鹽(ferrite)類、氧化銅、氧化鎳、氧化鋅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂等金屬氧化物，鐵、鈷、鎳之類地磁性金屬的磁性材料所構(gòu)成的物質(zhì)等。
作為所述帶電控制劑，例如有安息香酸金屬鹽、水楊酸金屬鹽、烷基水楊酸金屬鹽、兒茶酚酸金屬鹽、含金屬雙偶氮染料、苯胺黑染料、四苯基硼酒石酸鋁衍生物、季銨鹽、烷基吡啶鹽、氯化聚酯、硝基芬寧(ニトロフニン)酸等。
作為所述分散劑，例如有金屬堿、無機金屬鹽、有機金屬鹽、聚乙二醇等。
作為所述金屬堿，有三硬脂精酸金屬鹽(例如鋁鹽等)、次硬脂酸金屬鹽(例如，鋁鹽、鋇鹽等)、硬酯酸金屬鹽(例如，鈣鹽、鉛鹽、鋅鹽等)、亞麻油酸金屬鹽(例如，鈷鹽、錳鹽、鉛鹽、鋅鹽等)、辛烷酸金屬鹽(例如，鋁鹽、鈣鹽、鈷鹽等)、油酸金屬鹽(例如，鈣鹽、鈷鹽等)、棕櫚酸金屬鹽(例如鋅鹽等)、環(huán)烷酸金屬鹽(例如鈣鹽、鈷鹽、錳鹽、鉛鹽、鋅鹽等)、樹脂酸金屬鹽(例如，鈣鹽、鈷鹽、錳鹽、鉛鹽、鋅鹽等)等。
作為所述無機金屬鹽、所述有機金屬鹽，例如有這樣的鹽其中，該鹽含有作為陽離子性成分，從元素周期表的第IA族、第IIA族以及第IIIA族的金屬群中選擇的元素的陽離子；作為陰離子性成分，從鹵素、黑金剛石(カ-ボネ-トcarbonado)、乙酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、氮酸酯(ニトレ-ト nitronate)以及馬酯(ホオスフエ-ト)的群中選擇的陰離子。
此外，作為添加劑，除如上所述的材料外，也可以使用例如硬酯酸鋅、氧化鋅、氧化鈰等。上述原料5使用如圖1所示的混練機1進行混練。
混練中所使用的原料5，最好是將上述各成分預(yù)先混合后的物質(zhì)。
混練機1包括一邊傳送原料5一邊對其進行混練的加工部2、使混練后的原料(混練物7)呈所規(guī)定的截面形狀并將其擠出的頭部3、及向加工部2內(nèi)供應(yīng)原料5的進料器4。
加工部2包括筒管21、插在筒管21內(nèi)的螺桿22、23、及將頭部3固定在筒管21頂部的固定部件24。
加工部2通過螺桿22、23的旋轉(zhuǎn)，向來自進料器4的原料5施加剪切力，而獲得所述各成分分散非常均勻的混練物7。
混練時的溫度雖然因原料5的組成等不同而有所差異，但在50～300℃時較好，在100～200℃時更好。在加工部2被混練的混練物7通過螺桿22、23的旋轉(zhuǎn)，經(jīng)頭部3，被擠出到混練機1的外部。
頭部3包括容納來自加工部2的混練物7的內(nèi)部空間31和擠出混練物7的擠出口32。
在如圖所示的結(jié)構(gòu)中，內(nèi)部空間31具有朝擠出口32的方向，其橫截面積逐漸減少的橫截面積遞減部33。
通過具有這樣的橫截面積遞減部33，使得從擠出口32擠出的混練物7的擠出量穩(wěn)定，并且，使后述的冷卻工序中的混練物7的冷卻速度穩(wěn)定。其結(jié)果，對于使用該混練機所制造的調(diào)色劑來說，減小了各顆粒之間的特性差別，從而，使整體特性優(yōu)良。冷卻機6冷卻從頭部3的擠出口32擠出的成軟化狀態(tài)的混練物7，使其凝固。
冷卻機6包括滾輪61、62、63、64和皮帶65、66。
皮帶65卷掛在滾輪61和滾輪62上。同樣，皮帶66卷掛在滾輪63和滾輪64上。
滾輪61、62、63、64分別以旋轉(zhuǎn)軸611、621、631、641為中心，沿圖中e、f、g、h所示方向旋轉(zhuǎn)。這樣，從混練機1的擠出口32擠出的混練物7被導(dǎo)入到皮帶65和皮帶66之間。導(dǎo)入到皮帶65和皮帶66之間的混練物7，形成大體上厚度均勻的平板狀，同時被冷卻。冷卻后的混練物7從排出部67排出。皮帶65、66通過例如水冷、空氣冷卻等方法被冷卻。作為冷卻機，如果使用這樣的皮帶式冷卻體，可以延長從混練機擠出的混練物與冷卻體之間的接觸時間，進而，可使混練物的冷卻效果非常好。通過粉碎經(jīng)如上所述的冷卻工序后的混練物7，獲得制造調(diào)色劑用的粉末。
粉碎方法沒有特別限制，可以用例如球磨機、振磨機、噴磨機(jet mill)、針磨機(pin mill)等各種粉碎裝置、破碎裝置進行粉碎。
粉碎工序也可以分多次進行(例如，分為粗粉碎工序和細粉碎工序兩個階段)。
此外，在在上述的粉碎工序后，必要時，也可以進行分級處理等處理。
分級處理例如可以使用篩子、氣流式分級機等。通過對上述得到的制造調(diào)色劑用的粉末進行加熱、并將該粉末球形化的熱球形化處理，可以獲得本發(fā)明第一方式的調(diào)色劑。
通過實施這樣的熱球形化處理，除去制造調(diào)色劑用的粉末表面上的較大凹凸，從而可以得到圓度較高(接近正圓形狀)的調(diào)色劑。這樣，減小了各調(diào)色劑粉末之間的帶電特性差別，提高了向感光體上顯影的性能，同時，更有效地防止了向感光體上的調(diào)色劑的附著，進一步提高了調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
但是，如上所述，含在調(diào)色劑中的結(jié)晶聚酯，其本身就具有提高調(diào)色劑轉(zhuǎn)印效率的效果。
而且，如上所述，結(jié)晶聚酯具有尖峰熔化性，因此，還具有提高熱球形化處理效率的性能。從而，本發(fā)明第一方式與使用不含結(jié)晶聚酯的原料的情況相比，可以使最終所得到的調(diào)色劑的圓度更高。并且，本發(fā)明第一方式還可以放寬熱球形化的條件。
如此，本發(fā)明的第一方式的特征在于，同時發(fā)揮因含結(jié)晶聚酯所具有的效果和因?qū)嵤崆蛐位幚矶哂械男Ч?，從而，可獲得非常好的效果。
熱球形化處理例如可以通過如下方式進行，使用壓縮空氣等，將經(jīng)所述粉碎工序得到的制造調(diào)色劑用的粉末，噴射到被加熱的氣氛氣體中。此時，氣氛氣體溫度在150～500℃時較好，在200～400℃時更好。如果氣氛氣體溫度低于所述的下限值，有時較難充分提高所得的調(diào)色劑的圓度。另一方面，如果氣氛氣體溫度超過所述的上限值，則有時容易發(fā)生材料的熱分解、氧化劣化等，還容易發(fā)生凝結(jié)、相分離等，從而，導(dǎo)致最終得到的調(diào)色劑性能下降。
對于通過上述熱球形化處理得到的調(diào)色劑(調(diào)色劑粉末)來說，由下式(I)表示的平均圓度R為0.92以上時較好，在0.94以上時更好。如果平均圓度R為0.96以上，調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率會非常高。
R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)經(jīng)上述所得調(diào)色劑的平均粒徑在2～20μm時較好，在3～10μm時更好。當(dāng)調(diào)色劑的平均粒徑不足所述下限值時，容易引起調(diào)色劑顆粒之間熔粘等。另一方面，當(dāng)調(diào)色劑的平均粒徑超過所述上限值時，則有印刷品分辨率下降的傾向。
此外，調(diào)色劑中結(jié)晶聚酯的含量在1～30wt％時較好，在2～15wt％時更好。當(dāng)結(jié)晶聚酯含量不足所述下限值時，可能不能充分獲得本發(fā)明的效果。另一方面，當(dāng)結(jié)晶聚酯含量超過所述上限值時，作為主成分的樹脂含量相對下降，可能不能充分發(fā)揮樹脂具有的性能(例如，在很廣的溫度范圍上的優(yōu)良的定影性能等)。
此外，調(diào)色劑含有蠟時，其含量雖然沒有被特別限定，但在20wt％以下時較好，在10wt％以下時更好，在0.5～5wt％時最好。若蠟的含量過多，在最終得到的調(diào)色劑中，會發(fā)生蠟游離、粗大化，也容易引起向調(diào)色劑表面的蠟析出等，因而，較難充分提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
此外，在上述熱球形化處理后，根據(jù)需要，也可以進行外添加處理等處理。
作為添加劑，例如有二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸、鍶、氧化鈰、氧化鎂、氧化鉻、二氧化鈦、氧化鋅、礬土、磁鐵礦等的金屬氧化物，氮化硅等氮化物，碳化硅等碳化物，硫酸鈣，碳酸鈣等金屬鹽等這些無機材料構(gòu)成的微顆粒，丙烯樹脂、氟樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、脂肪族金屬鹽等這些有機材料構(gòu)成的微顆粒、以及由它們的復(fù)合物構(gòu)成的微顆粒等。
此外，作為添加劑也可以使用在上述微粒的表面上，用六甲基二硅胺烷(HMDS)、硅烷系偶聯(lián)劑、鈦鹽酸系偶聯(lián)劑、含有氟的偶聯(lián)劑、硅等進行過表面處理的物質(zhì)。
經(jīng)上述得到的調(diào)色劑最好用于這樣的打印機上，所述打印機具有要求調(diào)色劑有尖峰融化特性的彩色調(diào)色劑或無油定影機。這樣的調(diào)色劑要求蠟的含量較高。其結(jié)果，這樣的調(diào)色劑容易受由所述蠟顆粒粗大化而引起的不良影響，從而，更能突出本發(fā)明的效果。
以上通過優(yōu)選實施例，對本發(fā)明第一方式的調(diào)色劑制造方法及調(diào)色劑進行了說明，但本發(fā)明并不局限與此。
此外，上述實施例中，將通過粉碎機得到的粉末作為制造調(diào)色劑用的粉末，并進行了說明，但制造調(diào)色劑用的粉末也可以是通過聚合法等其他方法制造的粉末。
此外，上述實施例中，對在干式條件下進行熱球形化處理的結(jié)構(gòu)進行了說明，但熱球形化處理例如也可以在溶液中等濕式條件下進行。
此外，上述實施例中，作為混練機，對使用連續(xù)式雙軸螺桿擠出機的結(jié)構(gòu)進行了說明，但混練原料用的混練機并不局限于此。原料的混練，可以使用葉片式或分批(batch)式三軸滾軸、連續(xù)雙軸滾軸、輪式攪拌機、葉片式攪拌機等各種混練機。
此外，圖示結(jié)構(gòu)中，對具有雙軸螺桿結(jié)構(gòu)的混練機進行了說明，但其中的螺桿也可以是單桿或三桿以上。
此外，上述實施例中，作為冷卻機，對使用皮帶式的結(jié)構(gòu)進行了說明，但也可以使用滾輪式冷卻機。而且，對從混練機的擠出口擠出的混練物進行冷卻時，不局限于使用如上所述的冷卻機，例如，也可以通過空氣冷卻等。
下面，參照附圖，詳細說明本發(fā)明第二方式的調(diào)色劑制造方法、調(diào)色劑及印刷品的實施方式?；诒景l(fā)明第二方式的調(diào)色劑是至少使用含有作為主成分的樹脂(下面，也簡稱為“樹脂”)和著色劑的原料5制造的。
下面，對按照本發(fā)明第二方式制造調(diào)色劑時所使用的原料5的各成分進行說明。
B1、樹脂(粘合劑樹脂)
樹脂(粘合劑樹脂)一般具有提高向紙等復(fù)印材料的附著性或維持調(diào)色劑顆粒帶電狀態(tài)的特性。
在本發(fā)明的第二方式中，樹脂(粘合劑樹脂)至少含有聚酯樹脂。作為聚酯樹脂，例如有聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚環(huán)乙烷對苯二甲酸酯(PCT)、聚丙稀對苯二甲酸酯、聚乙烯環(huán)烷酸酯、多芳基化合物等。可以作為粘合劑樹脂使用的樹脂材料中，聚酯樹脂因為具有羧基或羥基等官能團，所以，在容易控制最終所得調(diào)色劑的彈性率、帶電性等方面非常優(yōu)良。
而且，在本發(fā)明的第二方式中，樹脂作為聚酯樹脂，包含第一聚酯樹脂和與所述第一聚酯樹脂不同的第二聚酯樹脂。下面，詳細說明第一聚酯樹脂及第二聚酯樹脂。
B1-1、第一聚酯樹脂第一聚酯樹脂具有高于后述的第二聚酯樹脂的軟化點。這樣，通過含有較高軟化點的第一聚酯樹脂，使最終得到的調(diào)色劑形狀的穩(wěn)定性(形狀穩(wěn)定性)好，從而，提高了耐久性。
第一聚酯樹脂的軟化點在50～300℃時較好，在60～150℃時更好。如果第一聚酯樹脂的軟化點不足所述下限值，則有時可能使最終所得調(diào)色劑的形狀穩(wěn)定性下降，較難獲得可靠的耐久性能。另一方面，如果第一聚酯樹脂的軟化點超過所述上限值，則必須在高溫條件下，才能將調(diào)色劑定影在紙等的復(fù)印材料上，增加了電子照相感光體主體的負荷。
原料5中第一聚酯樹脂的含量在50～99wt％時較好，在70～95wt％時更好。當(dāng)?shù)谝痪埘渲坎蛔闼鱿孪拗禃r，使最終所得到的調(diào)色劑的形狀穩(wěn)定性下降，從而，有調(diào)色劑的耐久性下降的傾向。另一方面，當(dāng)?shù)谝痪埘渲砍^所述上限值時，第二聚酯樹脂含量會相對下降。這樣，如果第二聚酯樹脂含量下降，因如后述的原因，可能使最終所得調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率下降。
B1-2、第二聚酯樹脂第二聚酯樹脂具有低于第一聚酯樹脂的軟化點。第二聚酯樹脂的軟化點在40～200℃時較好，在50～120℃時更好。如果第二聚酯樹脂的軟化點不足所述下限值，調(diào)色劑的保存性能(耐熱性)將會下降，例如，因使用環(huán)境等，有時會發(fā)生調(diào)色劑顆粒之間的熔粘。另一方面，如果第二聚酯樹脂的軟化點超過所述上限值，則可能無法獲得本發(fā)明的效果。
此外，第二聚酯樹脂具有低于第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)。這里，第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)與第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)的比較，是在表面狀態(tài)幾乎相同的條件下進行測定的。第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)的測定例如可以如下進行。準備由第二聚酯樹脂構(gòu)成的、呈規(guī)定表面狀態(tài)的部件2個，在規(guī)定溫度氣氛氣體下，用一定的壓力互相壓合這兩個部件，并測得在該狀態(tài)下的靜止摩擦系數(shù)，并通過該數(shù)據(jù)，可以求得第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)。同樣，對于第一聚酯樹脂，也可以測定其靜止摩擦系數(shù)，并通過比較這些數(shù)據(jù)，可以確定第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)與第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)之間的關(guān)系。
如上所述，第二聚酯樹脂與第一聚酯樹脂相比，具有較小的靜止摩擦系數(shù)和較低的軟化點。換言之，在本發(fā)明的第二方式中，設(shè)第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ1、第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ2、第一聚酯樹脂的軟化點為Ts1[℃]、第二聚酯樹脂的軟化點為Ts2[℃]，則滿足關(guān)系μ1＞μ2及Ts1＞Ts2。由于滿足這樣的關(guān)系，本發(fā)明的第二聚酯樹脂的特征在于，可獲得轉(zhuǎn)印效率高、耐久性能強的調(diào)色劑。獲得這樣的效果的原因如下所述。
如上所述，第一聚酯樹脂與第二聚酯樹脂之間，具有Ts1＞Ts2的關(guān)系。因此，在后述的混練工序、熱球形化工序中，第二聚酯樹脂先于第一聚酯樹脂軟化、熔化，并且粘度變低。這樣，粘度變低的第二聚酯樹脂在保持較高粘度的第一聚酯樹脂的表面上形成外膜。因此，最終得到的調(diào)色劑表面具有第二聚酯樹脂的低摩擦性的特點。這樣，通過調(diào)色劑顆粒表面的小的摩擦阻抗，使得調(diào)色劑對感光體的附著性能變低，提高脫膜性能。其結(jié)果，提高了本發(fā)明第二方式的調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
另一方面，如上所述，原料中包含具有較高軟化點的第一聚酯樹脂，使得調(diào)色劑顆粒整體具有優(yōu)異的形狀穩(wěn)定性。
因此，對最終得到的調(diào)色劑來說，其表面特點在于，具有第二聚酯樹脂的低摩擦性，而作為調(diào)色劑顆粒整體，具有優(yōu)異的形狀穩(wěn)定性。其結(jié)果，使得本發(fā)明第二方式的調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率高和耐久性強。
在原料5中，第二聚酯樹脂的含量為1～50wt％時較好，在5～30wt％時更好。當(dāng)?shù)诙埘渲暮坎蛔闼鱿孪拗禃r，最終得到的調(diào)色劑具有轉(zhuǎn)印效率下降的傾向。另一方面，當(dāng)?shù)诙埘渲暮砍^所述上限值時，相對地，第一聚酯樹脂的含量會下降。其結(jié)果，最終得到的調(diào)色劑顆粒的形狀穩(wěn)定性下降，可能較難充分提高調(diào)色劑的耐久性。
此外，如上所述，在本發(fā)明中，第二聚酯樹脂主要有使調(diào)色劑顆粒表面的靜止摩擦系數(shù)變小的性能。從而，原料5中的第二聚酯樹脂含量最好小于第一聚酯樹脂的含量。即，在原料5中，設(shè)第一聚酯樹脂的含量為C1[wt％]、第二聚酯樹脂的含量為C2[wt％]，則最好滿足關(guān)系C1＞C2。通過滿足這樣的關(guān)系，使得最終得到的調(diào)色劑具有特別優(yōu)異的轉(zhuǎn)印效率和耐久性能，進而進一步提高了調(diào)色劑整體的可靠性。這樣，在本發(fā)明的第二方式中，若滿足關(guān)系C1＞C2時較好，尤其滿足關(guān)系0.01＜C1/C2＜1時更好，若滿足關(guān)系0.05＜C1/C2＜0.5時最好。通過滿足這樣的關(guān)系，可使上述效果更突出。
此外，第二聚酯樹脂最好具有所謂尖峰熔化性。即，通過示差掃描熱量分析(DSC)測定熔點的吸熱峰值時，希望第二聚酯樹脂具有其吸熱峰值呈尖銳形狀的性質(zhì)。
這樣，若第二聚酯樹脂具有所謂尖峰熔化性，在進行所述熱球形化處理時，可使調(diào)色劑顆粒的圓度非常理想(接近正圓形狀)。
此外，通過原料5中包含具有尖峰熔化性的第二聚酯樹脂，使得調(diào)色劑在較低溫度下可靠熔粘。即可以進一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
作為表示尖峰熔化性的指標，將通過示差掃描熱量分析(DSC)測定熔點的吸熱峰值時的高峰的中心值設(shè)為Tmp[℃]、肩峰值設(shè)為Tms[℃]，則可以用例如ΔT＝Tmp-Tms表示ΔT值(參照圖2)?？梢哉f，所述ΔT值越小尖峰熔化性就越高。
第二聚酯樹脂的ΔT值在30℃時較好，在15℃時更好。Tmp[℃]、Tms[℃]的測定條件如下所述，即，對第二聚酯樹脂試樣以每分鐘10℃的升溫速度進行升溫，然后，以每分鐘10℃的降溫速度進行降溫后，再以每分鐘10℃的升溫速度進行升溫，這樣進行測定。
此外，第二聚酯樹脂的熔點在40～200℃時較好，在50～120℃時更好。當(dāng)?shù)诙埘渲娜埸c不足所述下限值時，會使調(diào)色劑的保存性能(耐熱性能)下降，并且因使用環(huán)境等，有時會發(fā)生調(diào)色劑顆粒之間的熔粘現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)?shù)诙埘渲娜埸c超過所述上限值時，第二聚酯樹脂較難在調(diào)色劑表面上析出，可能不能充分獲得本發(fā)明的效果。
此外，第二聚酯樹脂與以往為提高脫膜性而使用的蠟相比，具有較高的強度。因此，在本發(fā)明中，既提高了調(diào)色劑整體的強度，也使調(diào)色劑的耐久性更加優(yōu)良。
第二聚酯樹脂最好是線型聚合物。線型聚酯與交聯(lián)型聚酯相比，可使靜止摩擦系數(shù)更小。從而，可獲得更優(yōu)的脫膜性能，進一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
此外，對于第二聚酯樹脂，含有作為酸性成分的脂肪族羧酸時較好，酸性成分幾乎都是脂肪族羧酸時更好(例如，酸性成分整體的80wt％是脂肪族羧酸)，酸性成分實質(zhì)上全部由脂肪族羧酸構(gòu)成時最好。這樣，可以使調(diào)色劑的靜止摩擦系數(shù)進一步變小，其結(jié)果，可使調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率更理想。
此外，對于第二聚酯樹脂，含有作為醇成分的脂肪族醇時較好，醇成分幾乎都是脂肪族醇時更好(例如，醇成分整體80wt％)，醇成分實質(zhì)上全部由脂肪族醇構(gòu)成時最好。這樣，可以使調(diào)色劑的靜止摩擦系數(shù)進一步變小，其結(jié)果，可使調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率特別理想。
在原料5中，樹脂含量雖然沒有特別限定，但在51～99wt％時較好，在70～98wt％時更好。當(dāng)樹脂含量不足所述下限值時，對于最終得到的調(diào)色劑來說，可能不能充分發(fā)揮樹脂具有的性能(例如在很廣的溫度范圍上具有的優(yōu)良的定影性能等)。另一方面，當(dāng)樹脂含量超過所述上限值時，有時可能需要大量的調(diào)色劑才能獲得必要的色濃度，使得印刷較困難。
此外，上述樹脂也可以含有一種以上不同于所述第一聚酯樹脂、第二聚酯樹脂的成分(第三聚酯樹脂成分)。
作為第三樹脂成分，可以使用例如聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、氯聚苯乙烯、苯乙烯-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-異丁烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-異丁烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯丙烯酸甲基共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-乙烯甲基醚共聚物等屬于苯乙烯系樹脂的、含有苯乙烯或者苯乙烯取代物的均聚物或者共聚物、聚酯樹脂(與所述第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂相比具有不同的組成和/或分子量)、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸乙酯改性環(huán)氧樹脂、硅酮改性環(huán)氧樹脂、氯乙烯樹脂、松香改性馬來酸樹脂、苯基樹脂、聚乙烯、聚丙烯、離聚物樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、硅酮樹脂、甲酮樹脂、乙烯-乙基丙烯酸共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、萜烷樹脂、苯酚樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂等，其中，可以使用上述一種樹脂或者兩者以上的樹脂結(jié)合使用。
B2.著色劑作為著色劑，可以使用例如顏料、染料等。所述的顏料、染料例如有炭黑、醇溶黑、燈黑(C.I.No.77266)、磁鐵礦、鈦黑、貢黃、鎘黃、礦物堅牢黃、廣柑黃、萘酚黃S、漢撒黃G、永久黃NCG、鉻黃、聯(lián)苯胺黃、喹啉黃、酒石黃色淀、紅光貢黃、鉬橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、聯(lián)苯胺黃G、鎘紅、永久紅4R、色淀紅鈣鹽、曙紅色淀、亮胭脂紅3B、錳紫、堅牢紫羅蘭紅B、甲基紫羅蘭色淀、紺青、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍、第一天藍、陰丹士林藍BC、群青、苯胺藍、銅肽花青藍、銅油藍、鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀石綠色淀、銅肽花青綠、最后黃綠G、羅丹明6G、喹吖啶酮、玫瑰紅(C.I.N o.45432)、C.I.直接紅1、C.I.直接紅4、C.I.酸性紅1、C.I.堿性紅1、C.I.媒染紅30、C.I.顏料紅48∶1、C.I.顏料紅57∶1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅184、C.I.直接藍1、C.I.直接藍2、C.I.酸性藍9、C.I.酸性藍15、C.I.堿性藍3、C.I.堿性藍5、C.I.媒染藍7、C.I.顏料藍15∶1、C.I.顏料藍15∶3、C.I.顏料藍5∶1、C.I.直接綠6、C.I.堿性綠4、C.I.堿性綠6、C. I.顏料黃17、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃162、苯胺黑染料(C.I.No.50415B)、金屬絡(luò)鹽染料、硅石、氧化鋁、磁鐵礦、磁赤鐵礦、各種鐵酸鹽類、氧化銅、氧化鎳、氧化鋅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂等金屬氧化物，以及含有例如鐵、鈷、鎳之類的磁性金屬的磁性材料等，其中，可以使用上述一種或者兩種以上結(jié)合使用。
原料5中的著色劑含量雖然沒有特別限定，但在1～20wt％時較好，在3～6wt％時更好。若樹脂含量不足所述下限值時，根據(jù)著色劑種類，有時較難形成具有足夠濃度的可視像。另一方面，當(dāng)著色劑含量超過所述上限值時，樹脂含量相對下降，從而，以必要的色濃度，向紙等的復(fù)印材料著色時，定影著性能會下降。
B3.蠟此外，在制造調(diào)色劑時所使用的原料5中，必要時，也可以含有蠟。這樣，能夠進一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
如上所述，本發(fā)明的第二方式的特征在于，使用第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂，這樣，可以得到充分的轉(zhuǎn)印效率和耐久性。從而，即使在原料5中含有蠟的情況下，最好蠟的含量較少。原料5中蠟的含量，例如，在10wt％以下較好，在5wt％以下更好，在1～3wt％最好。若蠟的含量過多，在最后得到的調(diào)色劑中，會發(fā)生蠟的游離、粗大化，并在調(diào)色劑表面明顯發(fā)生蠟的析出等，可能較難充分提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
作為蠟，可以使用例如地蠟、安定、石蠟、微蠟、微晶蠟、凡士林、費—托合成過程中得到的蠟等烴系蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟、月桂酸甲基、十四烷酸甲基、棕櫚酸甲基、酯酸甲基、酯酸丁基、小燭樹蠟、棉蠟、木蠟、蜂臘、羊毛脂、褐煤蠟、脂肪酸酯等酯系蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化型聚乙烯蠟、氧化型聚丙烯蠟等烯烴系蠟、12-羥基硬脂酸氨基、硬脂酸氨基、酞酐酸亞氨基等氨基系蠟、月桂酮、硬脂酮等酮系蠟、醚系蠟等。可以使用其中的一種蠟或者兩種以上結(jié)合使用。其中，使用酯系蠟的時候，可以得到下述效果。
酯系蠟，與上述第一聚酯樹脂和第二聚酯樹脂一樣，在分子內(nèi)具有酯結(jié)構(gòu)，并與第一聚酯樹脂、第二聚酯樹脂具有很強的相溶性。所以，能夠防止在最后得到的調(diào)色劑顆粒中發(fā)生蠟的游離和粗大化(能夠很容易地使蠟在調(diào)色劑中微分散或微相分離)。其結(jié)果，使得最終得到的調(diào)色劑具有很優(yōu)良的從感光體分離的脫膜性能。
蠟的軟化點雖然沒有特別限定，但在0～100℃時較好，在50～90℃時更好。B4.其它成分還有，原料5中，也可以含有除所述第一聚酯樹脂、第二聚酯樹脂、著色劑、蠟以外的成分。作為這些成分，例如，可以有磁性粉末、帶電控制劑、分散劑等。
作為所述磁性粉末，可以使用例如由含有磁鐵礦、磁赤鐵礦、各種鐵酸鹽類、氧化銅、氧化鎳、氧化鋅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂等金屬氧化物，鐵、鈷、鎳之類地磁性金屬的磁性材料所構(gòu)成的物質(zhì)等。
作為所述帶電控制劑，例如有安息香酸金屬鹽、水楊酸金屬鹽、烷基水楊酸金屬鹽、兒茶酚酸金屬鹽、含金屬雙偶氮染料、苯胺黑染料、四苯基硼酒石酸鋁衍生物、季銨鹽、烷基吡啶鹽、氯化聚酯、硝基芬寧酸等。
對于所述的分散劑例如有金屬堿、無機金屬鹽、有機金屬鹽、聚乙二醇等。
作為所述金屬堿，有三硬脂精酸金屬鹽(例如鋁鹽等)、次硬脂酸金屬鹽(例如，鋁鹽、鋇鹽等)、硬酯酸金屬鹽(例如，鈣鹽、鉛鹽、鋅鹽等)、亞麻油酸金屬鹽(例如，鈷鹽、錳鹽、鉛鹽、鋅鹽等)、辛烷酸金屬鹽(例如，鋁鹽、鈣鹽、鈷鹽等)、油酸金屬鹽(例如，鈣鹽、鈷鹽等)、棕櫚酸金屬鹽(例如鋅鹽等)、環(huán)烷酸金屬鹽(例如鈣鹽、鈷鹽、錳鹽、鉛鹽、鋅鹽等)、樹脂酸金屬鹽(例如，鈣鹽、鈷鹽、錳鹽、鉛鹽、鋅鹽等)等。
作為所述無機金屬鹽、所述有機金屬鹽，例如有這樣的鹽其中，該鹽含有作為陽離子性成分，從元素周期表的第IA族、第IIA族以及第IIIA族的金屬群中選擇的元素的陽離子；作為陰離子性成分，從鹵素、黑金剛石、乙酸鹽、硫酸鹽、硼酸鹽、氮酸酯以及馬酯的群中選擇的陰離子。
此外，對于添加劑，除上述材料外，例如，還可以使用硬酯酸鋅、氧化鋅、氧化鈰等。[混練工序]上述原料5使用如圖1所示的混練機1進行混練。
混練中所使用的原料5，最好是將上述各成分預(yù)先混合后的物質(zhì)。
混練機1包括一邊傳送原料5，一邊對其進行混練的加工部2、使混練后的原料(混練物7)呈所規(guī)定的截面形狀并將其擠出的頭部3、及向加工部2內(nèi)供應(yīng)原料5的進料器4。
加工部2包括筒管21、插在筒管21內(nèi)的螺桿22、23、及將頭部3固定在筒管21頂部的固定部件24。
加工部2通過螺桿22、23的旋轉(zhuǎn)，向來自進料器4的原料5施加剪切力，而獲得所述各成分分散非常均勻的混練物7。
混練時的原料溫度，雖然因原料5的組成等不同而有所差異，但在50～300℃時較好，在100～200℃時更好。原料溫度不足所述下限值時，原料5的粘度會變高，可能較難進行非常均勻的混練。另一方面，原料溫度超過所述上限值時，容易發(fā)生材料的熱分解、氧化劣化、凝結(jié)、相分離等情況，使最后得到的調(diào)色劑的性能下降。在加工部2被混練的混練物7，通過螺桿22、23的旋轉(zhuǎn)，經(jīng)頭部3，被擠出到混練機1外部。
頭部3包括容納來自加工部2的混練物7的內(nèi)部空間31和擠出混練物7的擠出口32。
圖示的結(jié)構(gòu)中，內(nèi)部空間31具有朝擠出口32的方向，其橫截面積逐漸減少的橫截面積遞減部33。
通過具有這樣的橫截面積遞減部33，使得從擠出口32擠出的混練物7的擠出量穩(wěn)定，并且，使后述的冷卻工序中的混練物7的冷卻速度穩(wěn)定。其結(jié)果，對于使用該混練機所制造的調(diào)色劑來說，減小了各顆粒之間的特性差別，從而，使整體特性優(yōu)良。冷卻機6冷卻從頭部3的擠出口32擠出的成軟化狀態(tài)的混練物7，使其凝固。
冷卻機6具有滾輪61、62、63、64和皮帶65、66。
皮帶65卷掛在滾輪61和滾輪62上。同樣，皮帶66卷掛在滾輪63和滾輪64上。
傳送輪61、62、63、64分別以旋轉(zhuǎn)軸611、621、631、641為中心，沿圖中e、f、g、h所示方向旋轉(zhuǎn)。這樣，混練物7從混練機1的擠出口32擠出，導(dǎo)入到傳送帶65和傳送帶66之間。導(dǎo)入到傳送帶65和傳送帶66之間的混練物，形成了大體上厚度均勻的平板，同時被冷卻。冷卻后的混練物7從排出部67排出。作為冷卻機，如果使用這樣的皮帶式冷卻體，可以延長從混練機擠出的混練物與冷卻體之間的接觸時間，進而，可使混練物的冷卻效果非常優(yōu)良。通過對經(jīng)上述冷卻工序的混練物7進行粉碎，得到制造調(diào)色劑用的粉末。
粉碎方法沒有特別限制，可以用例如球磨機、振磨機、噴磨機、針磨機等各種粉碎裝置、破碎裝置進行粉碎。
粉碎工序，可以分成多次(例如粗粉碎工序和細粉碎工序兩個階段)進行。
此外，在進行這樣的粉碎工序后，根據(jù)需要，也可以進行分級等處理。
在分級處理中，可使用例如篩子、氣流式分級機等。也可進行熱球形化處理，對如上所述得到的制造調(diào)色劑用的粉末加熱，使之球形化。
通過進行所述的熱球形化處理，除去制造調(diào)色劑用的粉末表面上的較大凹凸，從而可以得到圓度高(接近正圓形狀)的調(diào)色劑。這樣，減小了各調(diào)色劑粉末的帶電特性差別，提高了向感光體的顯影性能，同時，更有效地防止了調(diào)色劑向感光體上的附著(防止形成膜)，進一步提高了調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
但是，如上所述，調(diào)色劑中包含的第二聚酯樹脂自身具有提高調(diào)色劑轉(zhuǎn)印效率的效果。
而且，如上所述，結(jié)晶聚酯具有尖峰熔化性，還具有提高熱球形化處理效率的能力。從而，本發(fā)明的第一方式與使用不含結(jié)晶聚酯的原料時相比，可以使最終得到的調(diào)色劑的圓度更高。并且，本發(fā)明的第一方式還可以放寬熱球形化條件。
這樣，進行熱球形化處理時，熱球形化處理的效果和包含第二聚酯樹脂的效果共同起作用，使所得調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率非常突出。
熱球形化處理例如可以通過如下方式進行，即，使用壓縮空氣等，將經(jīng)所述粉碎工序得到的制造調(diào)色劑用的粉末，噴射到被加熱的氣氛氣體中。此時，氣氛氣體溫度在150～500℃時較好，在200～400℃時更好。如果氣氛氣體溫度不足所述下限值，有時較難充分提高所得的調(diào)色劑的圓度。另一方面，如果氣氛氣體溫度超過所述上限值，則有時容易發(fā)生材料的熱分解、氧化劣化等，還容易發(fā)生凝結(jié)、相分離等，從而，導(dǎo)致最終所得到的調(diào)色劑的性能下降。
此外，對于調(diào)色劑(調(diào)色劑粉末)來說，在如下式(I)中表示的平均圓度R為0.92以上時較好，0.95以上時更好。如果平均圓度R為0.96以上，調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率會非常好。
R＝L0/L1...(I)(式中，L1[μm]是測定對象的調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm是與測定對象的調(diào)色劑顆粒的投影像的面積相等的面積的正圓(完全幾何學(xué)上的圓)的周長。)如上所述得到的調(diào)色劑的平均粒徑，以2～20μm為較好，5～10μm更好。如果調(diào)色劑的平均粒徑不足所述下限值，則容易產(chǎn)生調(diào)色劑顆粒之間的熔粘等。另一方面，如果調(diào)色劑的平均粒徑超過所述上限值，則有印刷品分辨率下降的傾向。
此外，調(diào)色劑中的第二聚酯樹脂的含量，以1～50wt％為理想，5～30wt％比較好。如果第二聚酯樹脂的含量不足所述下限值，則可能不能充分取得本發(fā)明的效果。另一方面，如果第二聚酯樹脂的含量超過所述上限值，則作為主要成分的樹脂的含量相對降低，可能不能充分發(fā)揮樹脂的性能(例如，在很廣的溫度范圍上具有的優(yōu)良的定影性能等)。
此外，調(diào)色劑含有蠟時，其含量沒有特別限定，但是在10wt％以下時較好，在5wt％以下時更好，在1～3wt％時最好。如果蠟的含量過多，則會發(fā)生蠟的游離、粗大化，容易引起蠟向調(diào)色劑表面的析出等，因而，較可能難充分提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。此外，在進行上述熱球形化工序后，必要時，也可以進行外添加處理等處理。
作為添加劑，例如有二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸、鍶、氧化鈰、氧化鎂、氧化鉻、二氧化鈦、氧化鋅、礬土、磁鐵礦等金屬氧化物，氮化硅等氮化物，碳化硅等碳化物，硫酸鈣，碳酸鈣等金屬鹽等這些無機材料構(gòu)成的微顆粒；丙烯樹脂、氟樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、脂肪族金屬鹽等這些有機材料構(gòu)成的微顆粒；以及由它們的復(fù)合物構(gòu)成的微顆粒等。
此外，作為添加劑，也可以使用在上述微粒的表面上，用六甲基二硅胺烷(HMDS)、硅烷系偶聯(lián)劑、鈦鹽酸系偶聯(lián)劑、含有氟的偶聯(lián)劑、硅等進行過表面處理的物質(zhì)。
經(jīng)上述得到的調(diào)色劑最好用于這樣的打印機上，所述打印機具有要求調(diào)色劑有尖峰熔化性的彩色調(diào)色劑或無油(oilless)定影機。這樣的調(diào)色劑要求蠟的含量較高。其結(jié)果，這樣的調(diào)色劑容易受由所述蠟顆粒變大而引起的不良影響，從而，更能突出本發(fā)明的效果。接著，對本發(fā)明的印刷品進行說明。
本發(fā)明的印刷品，是利用上述調(diào)色劑進行印刷的(包括復(fù)印機等的復(fù)印)。
作為進行印刷的基材，例如有普通紙、透明紙、玻璃紙、優(yōu)質(zhì)紙、封面紙、無塵紙、浸漬紙、合成紙、再生紙等紙材。
印刷可以在上述基材的表面上直接進行，也可以通過設(shè)置在基材表面上的襯底層來進行。
向基材上的印刷通常利用激光打印機等電子照相裝置進行。
如上所述，基于本發(fā)明第二方式的調(diào)色劑具有優(yōu)良的轉(zhuǎn)印效率和耐久性。所以，基于本發(fā)明第二方式的印刷品，具有所謂的，模糊程度、失真很小、清晰的特點。
此外，如上所述，基于本發(fā)明第二方式的調(diào)色劑，因為可以獲得充分的轉(zhuǎn)印效率，所以，可以是不含蠟，或者也可以是蠟含量較少的調(diào)色劑。如上所述，當(dāng)調(diào)色劑不含蠟或者蠟的含量較少時，對于利用該調(diào)色劑印刷的印刷品，可以容易地用圓珠筆、鉛筆、熒光筆等文具在印刷部位進行書寫。
以上，根據(jù)優(yōu)選實施例，對基于本發(fā)明第二方式的調(diào)色劑制造方法、調(diào)色劑以及印刷品進行了說明，但是本發(fā)明不局限于此。
例如，在所述實施例中，說明了對粉碎工序中得到的制造調(diào)色劑用的粉末進行熱球形化處理，但是，也可以將制造調(diào)色劑用的粉末直接作為調(diào)色劑來使用。
此外，上述實施例中，將通過粉碎機得到的粉末作為制造調(diào)色劑用的粉末，并進行了說明，但也可以是通過聚合法等其他方法制造的粉末。
此外，所述實施例中，說明了在干式條件下進行熱球形化處理的結(jié)構(gòu)，但是熱球形化處理也可以例如在溶液中等濕式條件下進行。
此外，上述實施例中，作為混練機，對使用連續(xù)式雙軸螺桿擠出機的結(jié)構(gòu)進行了說明，但混練原料用的混練機并不局限于此。對于原料的混練，可以使用葉片式或分批式三軸滾軸、連續(xù)雙軸滾軸、輪式攪拌機(wheel mixer)、葉片式攪拌機(blade mixer)等各種混練機。
此外，圖示結(jié)構(gòu)中，對具有雙軸螺桿結(jié)構(gòu)的混練機進行了說明，但其中的螺桿也可以是單桿或三桿以上。
此外，所述實施例中，作為冷卻機，說明了利用帶式部件的結(jié)構(gòu)，但是也可使用例如滾筒式(冷卻滾筒式)的冷卻機。此外，從混練機的擠出口擠出的混練物的冷卻，并不局限于使用如上所述的冷卻機，也可以使用如空氣冷卻等。[A1]樹脂(粘合劑樹脂)以及結(jié)晶聚酯的制造在制造調(diào)色劑之前，先制造以下所述的三種聚酯A、B和C。聚酯的制造準備作為醇成分的雙酚A環(huán)氧丙烷附加物10克，作為酸成分的對苯二甲酸100克，使這些物質(zhì)在裝備了氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶(frasco)內(nèi)、在200℃的條件下，反應(yīng)6個小時。然后，再將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，反應(yīng)1個小時，得到的反應(yīng)物作為聚酯A(PES-A)。
對于所得到的聚酯A，利用示差掃描熱量分析裝置(精工—儀器(seiko-instrument)公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將作為試樣的聚酯A以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。其結(jié)果，無法確認能作為熔點的吸收峰值的明顯數(shù)值。并且，聚酯A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg[℃]的測定值是58℃。聚酯B的制造準備作為醇成分的丙烯乙二醇100克，作為酸成分的對苯二甲酸100克，使這些物質(zhì)在裝備了氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶內(nèi)、在200℃的條件下發(fā)生6個小時的反應(yīng)。然后，再將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，反應(yīng)1個小時，得到的反應(yīng)物作為聚酯B(PES-B)。
對于所得到的聚酯B，利用示差掃描熱量分析裝置(精工—儀器(seiko-instrument)公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。該熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將作為試樣的聚酯B以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。熔點的吸收峰值的中間值Tmp是85℃，肩峰值Tms是68℃。并從測定得到的示差掃描熱量分析曲線，求得了熔解熱Ef[mJ/mg]。其結(jié)果，聚酯B的熔解熱Ef為15.3mJ/mg。聚酯C的制造準備作為醇成分的丙烯乙二醇100克、作為酸成分的馬來酸100克，使這些物質(zhì)在裝備了氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶內(nèi)、在200℃的條件下，反應(yīng)6個小時。然后，將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，再反應(yīng)1個小時，得到的反應(yīng)物作為聚酯C(PES-C)。
對于所得到的聚酯C，利用示差掃描熱量分析裝置(精工-儀器(seiko-instrument)公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將作為試樣的聚酯C以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。熔點的吸收峰值的中間值Tmp是72℃，肩峰值Tms是63℃。由測定得到的示差掃描熱量分析曲線，求得熔解熱Ef[mJ/mg]。其結(jié)果，聚酯B的熔解熱Ef為43.5mJ/mg。調(diào)色劑的制造按如下所述來制造調(diào)色劑。
(實施例A1)首先，準備作為樹脂(粘合劑樹脂)的聚酯A100份重量單位、作為結(jié)晶聚酯的聚酯B10份重量單位、作為著色劑的銅酞菁顏料5份重量單位、作為帶電控制劑的水楊酸鉻絡(luò)合物1份重量單位。
將上述各成分用亨舍爾混合機(ヘンシエルミキサ-)進行混合，得到制造調(diào)色劑用的原料。
接著，將這些原料(混合物)，利用如圖1所示的2軸混練機進行混練?；炀殨r的材料溫度為150℃。
將從混練機的擠出口擠出的混練物，利用圖1中所示的冷卻機進行冷卻。
將如上所述冷卻的混練物進行粗粉碎(平均粒徑1～2mm)，進而進行細粉碎。粗粉碎混練物時利用錘磨機，細粉碎時利用噴磨機。
如此得到的粉碎物利用氣流分流機進行分級。
然后，對分級后的粉碎物(調(diào)色劑制造用的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理利用熱球形化裝置(日本氣體力學(xué)公司(日本ニユ-マチツク社)制造、SFS3型)進行。熱球形化處理時氣氛氣體的溫度為300℃。然后，對熱球形化處理后的100份重量單位粉末，用亨舍爾混合機與1.2份重量單位的二氧化硅進行混合，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
(實施例A2)除作為結(jié)晶聚酯使用聚酯C外，采用與所述實施例A1同樣的方法制造調(diào)色劑。
(實施例A3-A5)除了如表1所示改變原料中各成分的混合比以外，采用與所述實施例A2同樣的方法制造調(diào)色劑。
(實施例A6)除了在制造調(diào)色劑所用原料中追加2份重量單位的巴西棕螬(酯系蠟)以外，采用與所述實施例A1同樣的方法制造調(diào)色劑。
(實施例A7)除了在制造調(diào)色劑所用原料中追加2份重量單位的聚乙烯蠟(烯烴系蠟)以外，采用與前所述A2同樣的方法制造調(diào)色劑。
(實施例A8)
除了使用以下物質(zhì)組成的混合物以外，采用與所述實施例A2同樣的方法制造調(diào)色劑。組成所述混合物的物質(zhì)為作為樹脂(粘合劑樹脂)的聚酯A60份重量單位，以及苯乙烯丙稀酸樹脂(積水化學(xué)工業(yè)公司制造、愛斯雷克P(エスレツクP))40份重量單位。
(實施例A9)除了使用作為樹脂(粘合劑樹脂)的苯乙烯丙稀樹脂(積水化學(xué)工業(yè)公司制造，愛斯雷克P)100份重量單位以外，采用與所述實施例A2同樣的方法制造調(diào)色劑。
(比較例A1)作為調(diào)色劑用的原料，使用聚酯A110份重量單位；作為著色劑，使用銅酞菁5份重量單位；作為帶電控制劑，使用水楊酸鉻絡(luò)合物1份重量單位。除此之外，采用與所述實施例A1同樣的方法制造調(diào)色劑。
(比較例A2)作為制調(diào)色劑原料，使用聚酯C110份重量單位；作為著色劑，使用銅酞菁5份重量單位；作為帶電控制劑，使用水楊酸鉻絡(luò)合物1份重量單位。除此之外，采用與所述實施例A1同樣的方法制造調(diào)色劑。
(比較例A3)作為制造調(diào)色劑用的原料，使用聚酯A110份重量單位、巴西棕櫚蠟(酯系蠟)15份重量單位；作為著色劑，使用銅酞菁5份重量單位；作為帶電控制劑，使用水楊酸鉻絡(luò)合物1份重量單位。除此之外，采用與所述實施例A1同樣的方法制造調(diào)色劑。
(比較例A4)
除了省略熱球形化處理工序以外，采用與所述實施例A1相同的方法制造調(diào)色劑。
表A1給出了制造調(diào)色劑時使用的原料及調(diào)色劑的條件。在表A1中，聚酯A、聚酯B、聚酯C分別以PES-A、PES-B、PES-C表示，苯乙烯丙酸樹脂以StAc表示，帶電控制劑以CCA表示。
表A1 評價對如上所述得到的各調(diào)色劑顆粒，在平均圓度，轉(zhuǎn)印效率，定影溫度范圍方面進行評價。
(A3.1)調(diào)色劑顆粒的平均圓度對于在所述各實施例及所述比較例中制造的調(diào)色劑，測定了其平均圓度R。圓度的測定利用流式顆粒圖像解析裝置(塞斯麥克斯公司(シスメツクス(株)社)制造、FPIA—2000)、在水分散系中進行。圓度R用下式(I)表示。
R＝L0/L1…(I)(式中，L1(μm)是測定對象調(diào)色劑顆粒投影像的周長，L0(μm)是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長)[A3.2]轉(zhuǎn)印效率的測定將所述各實施例以及所述各比較例中制造的調(diào)色劑依次替換到彩色激光打印機(精工-愛普生公司制、LP-3000C)的墨盒上，將評價用的圖樣(pattern)打印在彩色激光打印機的用紙上(精工-愛普生公司制、優(yōu)質(zhì)普通紙)。將向感光體上進行顯像工序后(轉(zhuǎn)印前)的感光體上的調(diào)色劑重量和轉(zhuǎn)印后(印刷后)的感光體上的調(diào)色劑重量的比率作為轉(zhuǎn)印效率求出。定影溫度范圍將所述各實施例以及所述各比較例中制造的調(diào)色劑依次替換到彩色激光打印機(精工-愛普生公司制、LP-3000C)的墨盒上，將定影器的定影滾筒的溫度多變化幾次，并將評價用的圖樣印刷在彩色激光打印機的用紙上(精工-愛普生公司制、優(yōu)質(zhì)普通紙)。將在紙上印刷的印刷圖樣沒有失真的溫度范圍作為定影溫度范圍。
將這些結(jié)果表示在表A2中。
表A2
從表A2可以明顯看出，本發(fā)明的調(diào)色劑都是平均圓度大(正圓度小)，轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異的調(diào)色劑。此外，在很廣的溫度范圍內(nèi)有著良好的穩(wěn)定性，能有效防止發(fā)生失真等不良影響。特別是，結(jié)晶聚酯含量在理想范圍的調(diào)色劑，得到了極其優(yōu)良的結(jié)果。此外，又得知，經(jīng)加入少量蠟，轉(zhuǎn)印效率進一步得到提高。
與此相對，比較例A1、A4中所得調(diào)色劑的平均圓度較小，轉(zhuǎn)印效率較低。
此外，比較例A3中所得調(diào)色劑，只是平均圓度大，但因為調(diào)色劑顆粒表面析出很多蠟，所以調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率非常低。
此外，比較例A2所得調(diào)色劑，雖然就調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率來說較好，但是定影溫度范圍非常窄，還達不到承受實用溫度的水平。
此外，作為著色劑，除了用苦味酸紅色57∶1、C.I.苦味酸黃色93、炭黑代替銅酞菁顏料以外，采用與所述各實施例以及各比較例相同的方法，制造調(diào)色劑，并對上述各調(diào)色劑進行與上述同樣的評價。其結(jié)果，得到了和上述各實施例以及上述各比較例相同的結(jié)果。[發(fā)明的效果]如上所述，本發(fā)明可以提供轉(zhuǎn)印效率優(yōu)異的調(diào)色劑。
通過對作為主成分的樹脂的組成成分、作為副成分的結(jié)晶聚酯的組成成分、及它們的混合比進行調(diào)整，可以使上述效果更加優(yōu)異。[B1]用來作為樹脂(粘合劑樹脂)的聚酯樹脂的制造在制造調(diào)色劑之前，制造如下所述的四種聚酯A、B、C、D。聚酯A的制造準備作為醇成分的碳水化合物A的丙烯氧化物附加物10克、作為酸成分的對苯二甲酸100克，使它們在裝有氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶中、在200℃的條件下，反應(yīng)6個小時。然后，將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，再反應(yīng)1個小時，并將得到的反應(yīng)物作為聚酯A(PES-A)。
對于所得到的聚酯A，按以下步驟測定其靜摩擦系數(shù)。
將得到的聚酯A以ASTM-D1894-72標準、在25℃的氣氛氣體中，進行靜摩擦系數(shù)的測定。由測定結(jié)果求出的靜摩擦系數(shù)是0.34。
此外，對所得到的聚酯A進行軟化點的測定。軟化點的測定是利用下降式流程試驗器(島津制作所公司制)，如下面所述的那樣進行的。
將1cm3的試樣一邊以每分鐘6℃的升溫速度加熱，一邊用壓縮機加20kg/cm2的負荷，將試樣從直徑1mm、長1mm的噴嘴擠出去，由此，繪出流程試驗器的柱塞下降量(流動值)—溫度曲線，當(dāng)此S型曲線高為h時，將與h/2對應(yīng)的溫度作為軟化點。由測定結(jié)果求出的軟化點為122℃。
此外，對于所得到的聚酯A，利用示差掃描熱量分析裝置(精工—儀器公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將聚酯A的試樣以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后，以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。其結(jié)果，無法確認能作為熔點的吸熱峰值的明顯數(shù)值。此時，聚酯A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg[℃]的測定值是58℃。聚酯B的制造準備作為醇成分的丙烯乙二醇100克、作為酸成分的對苯二甲酸100克，并使這些物質(zhì)在裝備了氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶內(nèi)、在200℃的條件下反應(yīng)6個小時。然后，將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，再反應(yīng)1個小時，并將得到的反應(yīng)物作為聚酯B(PES-B)。
對所得到的聚酯B，使用與上述同樣的方法，進行靜摩擦系數(shù)和軟化點的測定。由測定結(jié)果求出的靜摩擦系數(shù)為0.28、軟化點為82℃。
此外，對于所得到的聚酯B，利用示差掃描熱量分析裝置(精工—儀器公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將聚酯B的試樣以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。熔點的吸收峰值的中間值Tmp是85℃，肩峰值Tms是68℃。聚酯C的制造準備作為醇成分的丙烯乙二醇100克、作為酸成分的馬來酸100克，并使這些物質(zhì)在裝備了氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶內(nèi)、在200℃的條件下，反應(yīng)6個小時。然后，將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，再反應(yīng)1個小時，并將得到的反應(yīng)物作為聚酯C(PES-C)。
對所得到的聚酯C，使用與上述同樣的方法，進行靜摩擦系數(shù)和軟化點的測定。由測定結(jié)果求出的靜摩擦系數(shù)為0.23、軟化點為69℃。
對于所得到的聚酯C，利用示差掃描熱量分析裝置(精工-儀器公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將聚酯C試樣以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。熔點的吸收峰值的中間值Tmp是72℃，肩峰值Tms是63℃。聚酯D的制造準備作為醇成分的丁烯乙二醇100克、作為酸成分的馬來酸100克，并使這些物質(zhì)在裝備了氮氣導(dǎo)入管和脫水管的燒瓶內(nèi)、在200℃的條件下，反應(yīng)6個小時。然后，將氣氛氣壓設(shè)定為8kPa，反應(yīng)1個小時，并將得到的反應(yīng)物作為聚酯D(PES-D)。
對所得到的聚酯D，使用如上所述的方法，進行靜摩擦系數(shù)和軟化點的測定。由測定結(jié)果求出的靜摩擦系數(shù)為0.32，軟化點為242℃。
此外，對于所得到的聚酯D，利用示差掃描熱量分析裝置(精工—儀器公司制、DSC210)測定其熔點的吸熱峰值。熔點的吸熱峰值的測定是這樣進行的將聚酯D試樣以每分鐘10℃的升溫速度升至300℃，然后以每分鐘10℃的降溫速度降至20℃后，再以每分鐘10℃的速度升溫。熔點的吸收峰值的中間值Tmp是246℃，肩峰值Tms是218℃。
聚酯A、聚酯B、聚酯C、聚酯D的靜摩擦系數(shù)、軟化點如表B1所示。在表B1中，聚酯A、聚酯B、聚酯C、聚酯D分別用PES-A、PES-B、PES-C、PES-D表示。
表B1 調(diào)色劑的制造按如下所述，進行調(diào)色劑的制造。
(實施例B1)首先準備聚酯A90份重量單位，作為第一樹脂；聚酯B10份重量單位，作為第二樹脂；銅酞菁顏料5份重量單位，作為著色劑；水楊酸鉻絡(luò)合物1份重量單位，作為帶電控制劑。
用亨舍爾混合機混合上述各成分，得到了制造調(diào)色劑用的原料。
接著，利用圖1所示的雙軸混練機混練該原料(混合物)?；炀殨r材料的溫度為125℃。
利用圖1中所示的冷卻機對從混練機擠出口擠出的混練物進行冷卻。
將如上所述冷卻的混練物進行粗粉碎(平均粒徑1～2mm)，并進而進行細粉碎。粗粉碎混練物時利用錘磨機，細粉碎時利用噴磨機。
將這樣得到的粉碎物用氣流分流機進行分離。對于經(jīng)分離得到的粉末100份重量單位，在亨舍爾混合機中，混合1.2份重量單位的二氧化硅，得到調(diào)色劑。最終得到的調(diào)色劑的平均粒徑為8.0μm。
(實施例B2)
使用氣流分流機對通過與所述實施例B1相同的方法得到的粉碎物進行分級。
然后，對通過分級得到的粉碎物(制造調(diào)色劑用的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理利用熱球形化裝置(日本氣體力學(xué)公司制造、SFS3型)進行。熱球形化處理時，將氣氛氣體溫度設(shè)定為300℃。然后，對熱球形化處理后的粉末100重量單位、用亨舍爾混合機，混合二氧化硅1.2重量單位，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
(實施例B3)除了用聚酯C作為第二聚酯樹脂外，采用與所述實施例B1相同的方法制造調(diào)色劑。
(實施例B4)使用氣流分流機對通過與所述實施例B3相同的方法得到的粉碎物進行分級。
然后，對通過分級得到的粉碎物(制造調(diào)色劑用的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理利用熱球形化裝置(日本氣體力學(xué)公司制造、SFS3型)進行。熱球形化處理時設(shè)定氣氛氣體溫度為300℃。然后，對熱球形化處理后的粉末100重量單位、用亨舍爾混合機，混合二氧化硅1.2重量單位，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
(實施例B5～B8)除了如表B2所示改變原料中各成分的混合比外，采用與所述實施例B4相同的方法制造調(diào)色劑。
(實施例B9)除了在制造調(diào)色劑時使用的原料中追加2重量單位的烯烴系蠟(酯系蠟)以外，采用與所述實施例B4相同的方法制造調(diào)色劑。
(實施例B10)作為制造調(diào)色劑用的原料，使用80份重量單位的聚酯A、10份重量單位的聚酯C、10份重量單位的苯乙烯丙稀酸樹脂(積水化學(xué)工業(yè)公司制造、愛斯雷克P)、2份重量單位的巴西棕棕蠟(酯系蠟)、5份重量單位的銅酞菁顏料、1份重量單位的水楊酸鉻絡(luò)合物。除此之外，采用與所述實施例B4相同的方法制造調(diào)色劑。
(比較例B1)作為制造調(diào)色劑用的原料，使用90重量單位的聚酯A、10重量單位的聚酯D、5重量單位的銅酞菁顏料、1重量單位的水楊酸鉻絡(luò)合物。除此之外，采用與所述實施例B1相同的方法制造調(diào)色劑。
(比較例B2)使用氣流分流機對通過與所述比較例B1相同的方法得到的粉碎物進行分級。
然后，對經(jīng)分離得到的粉末(用于制造調(diào)色劑的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理是使用熱球形化處理裝置(日本氣體力學(xué)公司制、SFS3型)進行的。熱球形化處理時設(shè)定氣氛氣體溫度為300℃。然后，對熱球形化處理后的粉末100重量單位、用亨舍爾混合機，混合二氧化硅1.2重量單位，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
(比較例B3)作為制造調(diào)色劑用的原料，使用100重量單位的聚酯A、5重量單位的銅酞菁顏料、1重量單位的水楊酸鉻絡(luò)合物。除此之外，采用與所述實施例B1相同的方法制造調(diào)色劑。
(比較例B4)使用氣流分流機對通過與所述比較例B3相同方法得到的粉碎物進行分級。
然后，對經(jīng)分離得到的粉末(用于制造調(diào)色劑的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理是使用熱球形化處理裝置(日本氣體力學(xué)公司制、SFS3型)進行的。熱球形化處理時設(shè)定氣氛氣體溫度為300℃。然后，對熱球形化處理后的粉末100重量單位、用亨舍爾混合機，混合二氧化硅1.2重量單位，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
(比較例B5)作為制造調(diào)色劑用的原料，使用100重量單位的聚酯A、5重量單位的銅酞菁顏料、1重量單位的水楊酸鉻絡(luò)合物。除此之外，采用與所述實施例B1相同的方法制造調(diào)色劑。
(比較例B6)使用氣流分流機對通過與所比較例B5相同方法得到的粉碎物進行分級。
然后，對經(jīng)分離得到的粉末(用于制造調(diào)色劑的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理是使用熱球形化處理裝置(日本氣體力學(xué)公司制、SFS3型)進行的。熱球形化處理時設(shè)定氣氛氣體溫度為300℃。然后，對熱球形化處理后的粉末100重量單位、用亨舍爾混合機，混合二氧化硅1.2重量單位，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
(比較例B7)作為制造調(diào)色劑用的原料，使用100重量單位的聚酯A、15重量單位的巴西棕棕蠟(酯系蠟)，作為著色劑，使用5重量單位的銅酞菁顏料，作為帶電控制劑，使用1重量單位的水楊酸鉻絡(luò)合物。除此之外，采用與所述實施例B1相同的方法制造調(diào)色劑。
(比較例B8)
使用氣流分流機對通過與所述比較例B7相同方法得到的粉碎物進行分級。
然后，對經(jīng)分離得到的粉末(用于制造調(diào)色劑的粉末)進行熱球形化處理。熱球形化處理是使用熱球形化處理裝置(日本氣體力學(xué)公司制、SFS3型)進行的。熱球形化處理時設(shè)定氣氛氣體溫度為300℃。然后，對熱球形化處理后的粉末100重量單位、用亨舍爾混合機，混合二氧化硅1.2重量單位，得到調(diào)色劑。此時，最終得到的調(diào)色劑平均粒徑為8.0μm。
將制造調(diào)色劑時所用的原料以及制造調(diào)色劑時的條件整理示于表B2中。另外，在表2中，聚酯A、聚酯B、聚酯C、聚酯D分別用PES-A、PES-B、PES-C、PES-D表示，苯乙烯丙酸樹脂用StAc表示，帶電控制劑用CCA表示。
表B2 評價對如上所述得到的各調(diào)色劑進行顆粒的平均圓度、轉(zhuǎn)印效率、定影溫度范圍、耐久性、模糊性(カブリ)進行評價。調(diào)色劑顆粒的平均圓度對于在所述各實施例及所述比較例中制造的調(diào)色劑，測定了其平均圓度R。圓度的測定利用流式顆粒圖像解析裝置(塞斯麥克斯公司制造、FPIA—2000)、在水分散系中進行。圓度R用下式(I)表示。
R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0(μm)是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)[B3.2]轉(zhuǎn)印效率的測定將所述各實施例以及所述各比較例中制造的調(diào)色劑依次替換到彩色激光打印機(精工-愛普生公司制、LP-3000C)的墨盒上，將評價用的圖樣印刷到彩色激光打印機的用紙上(精工-愛普生公司制、優(yōu)質(zhì)普通紙)。將向感光體上進行顯像工序后(轉(zhuǎn)印前)的感光體上的調(diào)色劑的重量和轉(zhuǎn)印后(印刷后)的感光體上的調(diào)色劑的重量的比率作為轉(zhuǎn)印效率求出。定影溫度范圍將所述各實施例以及所述各比較例中制造的調(diào)色劑依次替換到彩色激光打印機(精工-愛普生公司制、LP-3000C)的墨盒上，將定影器的定影滾筒的溫度多變化幾次，并將評價用的圖樣印刷在彩色激光打印機用紙上(精工-愛普生公司制、優(yōu)質(zhì)普通紙)。將在紙上印刷的印刷圖樣沒有失真的溫度范圍作為定影溫度范圍。耐久性將所述各實施例以及所述各比較例中得到的調(diào)色劑依次替換到彩色激光打印機(精工—愛普生公司制、LP-3000C)的墨盒上，印制5000頁。對第4901到第5000頁的印刷品依照以下的四個等級基準評價它們的圖像。
◎在圖像中完全看不到紊亂的痕跡。
○在圖像中幾乎看不到紊亂的痕跡。
△在圖像中能看到若干紊亂的痕跡。
×在圖像中能清楚的看到紊亂的痕跡。模糊將所述各實施例以及所述各比較例中得到的調(diào)色劑依次替換到彩色激光打印機(精工—愛普生公司制、LP-3000C)的墨盒上，印制5000頁。基于以下四個等級基準，對第4901張到第5000張的印刷品的圖像進行評價。
◎完全看不到模糊。
○幾乎看不到模糊。
△能看到若干模糊。
×能清楚地看到模糊。將這些結(jié)果整理示于表B3中。
表B3
由表B3可以明顯看出，本發(fā)明的調(diào)色劑無論在轉(zhuǎn)印效率還是在耐久性上都很優(yōu)良。而且在很廣的溫度范圍上具有良好的定影性能，可以有效的防止發(fā)生失真等不良影響。尤其是，經(jīng)過熱球形化處理的調(diào)色劑或第二聚酯樹脂含量在理想范圍的調(diào)色劑，獲得了非常好的效果。此外，加入少量的蠟，可以進一步提高轉(zhuǎn)印效率。
此外，在本發(fā)明的印刷品中，都沒有發(fā)生模糊(cabri)和失真現(xiàn)象，并形成了非常清晰的印刷圖樣。
此外，用圓珠筆、熒光筆等，在本發(fā)明的印刷品的印刷部位上進行書寫。其結(jié)果，沒有產(chǎn)生模糊等，并且可以容易地寫得很清楚。
與此相比，比較例中所得調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率較差。其中，未經(jīng)球形化熱處理的比較例B1、B3、B5、B7的調(diào)色劑，轉(zhuǎn)印效率尤其低。
此外，比較例B6的調(diào)色劑，雖然轉(zhuǎn)印效率較高，但是定影溫度范圍非常小，耐久性也非常低。
此外，比較例B7、B8中得到的調(diào)色劑，在調(diào)色劑表面上析出了很多蠟，并且調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率非常低。
此外，使用比較例的調(diào)色劑印刷得到的印刷品，明顯出現(xiàn)了模糊和失真。
此外，作為著色劑，用苦味酸紅色57∶1、C.I.苦味酸黃色93、炭黑來代替銅酞菁，除此之外，采用與所述各實施例以及各比較例相同的方法，制造調(diào)色劑，并對上述各調(diào)色劑進行和上述同樣的評價。其結(jié)果，得到了和上述各實施例以及上述各比較例相同的結(jié)果。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有優(yōu)良的轉(zhuǎn)印效率和耐久性的調(diào)色劑，并且，還可以提供模糊、失真等很少的清晰的印刷品。
通過對作為主成分的樹脂的組成、作為副成分的結(jié)晶聚酯的組成、及對它們的混合比進行調(diào)整，可以使這樣的效果更加優(yōu)異。
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，具有采用一種原料獲得制造調(diào)色劑用的粉末的工序，該原料含有作為主要成分的樹脂和著色劑，和作為副成分的、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯；以及加熱所述的制造調(diào)色劑用的粉末使之球形化的熱球形化工序。
2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述熱球形化工序中的氣氛氣體溫度為150～500℃。
3.權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，如下式(I)表示、經(jīng)過所述熱球形化工序而得到的所述調(diào)色劑的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)
4.如權(quán)利要求1至3的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，對所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
5.如權(quán)利要求1至4的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，對于所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，求得的熔解熱為1mJ/mg以上。
6.如權(quán)利要求1至5的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
7.如權(quán)利要求1至6的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯含有作為醇成分的脂肪族醇。
8.如權(quán)利要求1至7的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯為線型聚合物。
9.如權(quán)利要求1至8的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述原料中，對100份重量單位的所述樹脂，所述結(jié)晶聚酯含量為1～30份重量單位。
10.如權(quán)利要求1至9的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯的熔點為0～300℃。
11.如權(quán)利要求1至10的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述樹脂與所述結(jié)晶聚酯具有很強的相溶性。
12.如權(quán)利要求1至11的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述樹脂的50wt％以上由聚酯構(gòu)成。
13.如權(quán)利要求1至12的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述原料含有蠟。
14.如權(quán)利要求13中所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述蠟是酯系蠟。
15.如權(quán)利要求13中所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述蠟是烯烴系蠟。
16.如權(quán)利要求13至15的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述原料中的所述蠟含量為20wt％以下。
17.如權(quán)利要求1至16的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述調(diào)色劑的平均粒徑為2～20μm。
18.一種調(diào)色劑，含有作為主成分的樹脂、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯以及著色劑；其特征在于，如下式(I)表示的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)
19.一種調(diào)色劑，含有作為主成分的樹脂、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯以及著色劑；其特征在于，通過熱球形化處理被球形化。
20.如權(quán)利要求19所述的調(diào)色劑，其特征在于，如下式(I)表示的平均圓度(円形度)R為0.92以上R＝L0/L1…(1)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)
21.如權(quán)利要求18至20的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，對于所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
22.如權(quán)利要求18至21的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，對于所述結(jié)晶聚酯，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，求得的熔解熱為1mJ/mg以上。
23.如上述18至22的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
24.如權(quán)利要求18至23的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯含有作為醇成分的脂肪族醇。
25.如權(quán)利要求18至24的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯為線型聚合物。
26.如權(quán)利要求18至25的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述樹脂的含量為1～30wt％。
27.如權(quán)利要求18至26的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶聚酯的熔點為0～300℃。
28.如權(quán)利要求18至27的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述樹脂與所述結(jié)晶聚酯具有很強的相溶性。
29.如權(quán)利要求18至28的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述樹脂的50wt％以上由聚酯構(gòu)成。
30.如權(quán)利要求18至29的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，含有蠟。
31.如權(quán)利要求30中所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述蠟是酯系蠟。
32.如權(quán)利要求30中所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述蠟是烯烴系蠟。
33.如權(quán)利要求32所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述蠟含量為20wt％以下。
34.如權(quán)利要求18至33的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，平均粒徑為2～20μm。
35.一種調(diào)色劑，其特征在于，是通過如權(quán)利要求1至17的任意一項所述的方法制造的。
36.一種調(diào)色劑的制造方法，該方法使用一種混練物來制造調(diào)色劑，所述的混練物是混練含有樹脂、著色劑的原料而得到的；其特征在于，所述樹脂至少含有第一聚酯樹脂和與該第一聚酯樹脂不同的第二聚酯樹脂；并且，設(shè)所述第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ1、所述第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ2、所述第一聚酯樹脂的軟化點為Ts1[℃]及所述第二聚酯樹脂的軟化點為Ts2[℃]，則滿足關(guān)系μ1＞μ2及Ts1＞Ts2。
37.如權(quán)利要求36所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，具有對制造調(diào)色劑用的粉末進行加熱而使其球形化的熱球形化工序，所述粉末是通過粉碎所述混練物而得到的。
38.如權(quán)利要求36或37所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述熱球形化工序中的氣氛氣體的溫度為150～500℃。
39.如權(quán)利要求37或38所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，如下式(I)表示的所述調(diào)色劑的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1…(I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)
40.如權(quán)利要求36至39的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述原料的溫度為50～300℃。
41.如權(quán)利要求36至40的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，設(shè)所述原料的所述第一聚酯樹脂的含量為C1[wt％]、所述第二聚酯樹脂的含量為C2[wt％]，則滿足關(guān)系C1＞C2。
42.如權(quán)利要求36至41的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述原料中，所述第一聚酯樹脂的含量為50～99wt％。
43.如權(quán)利要求36至42的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述第一聚酯樹脂的軟化點為50～300℃。
44.如權(quán)利要求36至43的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述原料中，所述第二聚酯樹脂的含量為1～50wt％。
45.如權(quán)利要求36至44的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述第二聚酯樹脂的軟化點為40～200℃。
46.如權(quán)利要求36至45的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述第二聚酯樹脂含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
47.如權(quán)利要求36至46的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述第二聚酯樹脂含有作為醇成分的脂肪族醇。
48.如權(quán)利要求36至47的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述第二聚酯樹脂為線型聚合物。
49.如權(quán)利要求36至48的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，對所述第二聚酯樹脂，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
50.如權(quán)利要求36至49的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述原料中，所述樹脂的含量為51～99wt％。
51.如權(quán)利要求36至50的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，平均粒徑為2～20μm。
52.如權(quán)利要求36至51的任意一項所述的調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述原料中蠟的含量為20wt％以下。
53.一種調(diào)色劑，由含樹脂和著色劑的原料構(gòu)成；其特征在于，所述樹脂至少含有第一聚酯樹脂和與該第一聚酯樹脂不同的第二聚酯樹脂；并且，設(shè)所述第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ1、所述第二聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ2、所述第一聚酯樹脂的軟化點為Ts1[℃]及所述第二聚酯樹脂的軟化點為Ts2[℃]，則滿足關(guān)系μ1＞μ2及Ts1＞Ts2。
54.如權(quán)利要求53所述的調(diào)色劑，其特征在于，設(shè)所述第一聚酯樹脂的含量為C1[wt％]、所述第二聚酯樹脂的含量為C2[wt％]，則滿足關(guān)系C1＞C2。
55.如權(quán)利要求53或54所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第一聚酯樹脂的含量為50～99wt％。
56.如權(quán)利要求53至55的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第一聚酯樹脂的軟化點為50～300℃。
57.如權(quán)利要求53至56的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第二聚酯樹脂的含量為1～50wt％。
58.如權(quán)利要求53至57的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第二聚酯樹脂的軟化點為40～200℃。
59.如權(quán)利要求53至58的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第二聚酯樹脂含有作為酸性成分的脂肪族羧酸。
60.如權(quán)利要求53至59的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第二聚酯樹脂含有作為醇成分的脂肪族醇。
61.如權(quán)利要求53至60的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述第二聚酯樹脂為線型聚合物。
62.如權(quán)利要求53至61的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，對所述第二聚酯樹脂，通過示差掃描熱量分析測定熔點的吸熱峰值時，若設(shè)高峰的中心值為Tmp[℃]、肩峰值為Tms[℃]，則滿足關(guān)系Tmp-Tms≤30[℃]。
63.如權(quán)利要求53至62的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，是經(jīng)熱球形化處理而被球形化的調(diào)色劑。
64.如權(quán)利要求53至63的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，如下式(I)表示的平均圓度R為0.92以上R＝L0/L1… (I)(式中，L1[μm]是測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像的周長，L0[μm]是與測定對象調(diào)色劑顆粒的投影像面積相等的正圓的周長。)
65.如權(quán)利要求53至64的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，所述樹脂的含量為51～99wt％。
66.如權(quán)利要求53至65的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，平均粒徑為2～20μm。
67.如權(quán)利要求53至66的任意一項所述的調(diào)色劑，其特征在于，蠟的含量為20wt％以下。
68.一種調(diào)色劑，其特征在于，是通過如權(quán)利要求36至52的任意一項所述的方法制造的。
69.一種印刷品，其特征在于，是采用一種調(diào)色劑印刷的，該調(diào)色劑是通過如權(quán)利要求36至52的任意一項所述的方法制造的。
70.一種印刷品，其特征在于，是采用如權(quán)利要求53至68的任意一項所述的調(diào)色劑印刷的。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種調(diào)色劑制造方法，具有采用一種原料獲得制造調(diào)色劑用的粉末的工序，該原料含有作為主要成分的樹脂和著色劑，和作為副成分、結(jié)晶性高于所述樹脂的結(jié)晶聚酯；以及加熱所述制造調(diào)色劑用的粉末使之球形化的熱球形化工序。本發(fā)明還提供了一種使用一種混練物制造調(diào)色劑的方法，所述混練物是混練含有樹脂、著色劑的原料而得到的，所述樹脂至少含有第一聚酯樹脂和與該第一聚酯樹脂不同的第二聚酯樹脂；并且，設(shè)所述第一聚酯樹脂的靜止摩擦系數(shù)為μ
文檔編號G03G9/087GK1445616SQ03119329
公開日2003年10月1日 申請日期2003年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月15日
發(fā)明者山崎聰一, 村上博之, 中村昌英 申請人:精工愛普生株式會社