專利名稱：電攝影感光體、電攝影裝置和成像處理盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電攝影感光體、具有電攝影感光體的成像處理盒和電攝影裝置。
對(duì)于電攝影感光體，要求具備與適用的電攝影過(guò)程相應(yīng)的靈敏度、電學(xué)特性和光學(xué)特性等，特別是在反復(fù)使用的電攝影感光體的表面上，由于直接施加帶電、調(diào)色劑顯影、在紙等材料上的轉(zhuǎn)印和清潔等電或機(jī)械性外力，所以要求具有對(duì)所述過(guò)程的耐久性。
具體來(lái)說(shuō)就是，要求對(duì)因與帶電部件、清潔部件、轉(zhuǎn)印部件、其他輔助部件滑擦導(dǎo)致的在電攝影感光體表面發(fā)生磨損、劃傷或雜音，因高濕下對(duì)電攝影感光體帶電(一次帶電)時(shí)產(chǎn)生的臭氧、氮氧化物的附著導(dǎo)致的電攝影感光體表面劣化等具有耐久性。
近年，通過(guò)在施加直流電壓或在直流電壓上重疊交流電壓得到的電壓的接觸帶電部件和電攝影感光體表面的間隙內(nèi)放電，對(duì)進(jìn)行電攝影感光體帶電的帶電的電攝影裝置實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品化。但是，這樣的接觸帶電方式與過(guò)去的電暈帶電方式相比較，雖然臭氧、氮氧化物這樣的氧化性氣體的產(chǎn)生減少，但由于高放電能量切斷構(gòu)成電攝影感光體表面的分子的分子鏈間的鍵，從而產(chǎn)生劣化更嚴(yán)重的弊端。
進(jìn)一步的還有反復(fù)顯影、清潔等引發(fā)的電攝影感光體表面的調(diào)色劑粘附的問(wèn)題，對(duì)于這個(gè)問(wèn)題，要求提高電攝影感光體表面清潔性。
作為這一課題的解決手段，在特開平05-053358號(hào)公報(bào)中，公開了設(shè)置用固化性(交聯(lián)性)樹脂作為粘合樹脂的表面層的方法?？墒沁@樣的構(gòu)成雖然使電攝影感光體表面的機(jī)械強(qiáng)度提高，但對(duì)于伴隨由帶電時(shí)產(chǎn)生的臭氧、氮氧化物生成的所謂帶電生成物粘附的弊端，有惡化傾向，在高濕條件下，有出現(xiàn)圖像模糊、調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率降低、和與電攝影感光體表面相接觸的部件之間的摩擦系數(shù)升高等現(xiàn)象的傾向。
另外，在特開平06-083094號(hào)公報(bào)中，公開了使以熱塑性樹脂為粘合樹脂的表面層中含有樹脂粒子的方法。但是，這樣的構(gòu)成中雖然改善了伴隨轉(zhuǎn)印效率降低等帶電生成物粘附的弊端，卻難以顯著地改良電攝影感光體表面的機(jī)械強(qiáng)度。而且，這樣的樹脂粒子，因粒徑和分散狀態(tài)的不同，有時(shí)會(huì)在感光層內(nèi)引起光散射使圖像品質(zhì)降低，有時(shí)因樹脂粒子的凝集物導(dǎo)致感光層劃傷，這是其存在的弊端。
另外，也有在表面層添加硅油、硬脂酸鹽等使電攝影感光體表面的摩擦系數(shù)降低的提案，但是由于添加這樣的物質(zhì)，會(huì)影響感光層內(nèi)的電荷移動(dòng)，發(fā)生由于殘留電位升高使圖像濃度變化、由于電阻降低使圖像模糊、由于感光層內(nèi)滯留的電荷導(dǎo)致出現(xiàn)重像等弊端。另外，由于硅油的表面轉(zhuǎn)移性高，僅在感光層內(nèi)非常接近表面的部分局部存在，所以添加這種化合物的效果，在長(zhǎng)期使用發(fā)生表面部分磨損后，會(huì)出現(xiàn)減弱。特別是在表面層中添加硅油這樣的化合物時(shí)，會(huì)導(dǎo)致表面層與其下層的密合性降低，有引起表面層剝離的可能。
另外，為了抑制硅油等潤(rùn)滑劑的表面轉(zhuǎn)移性，雖然可以舉出例如在表面層中分散摩擦系數(shù)小的化合物中溶解性差的粒子的方法，但是如果將這樣的粒子均勻地分散在感光層中，則會(huì)發(fā)生由光散射導(dǎo)致的靜電潛像擴(kuò)散、以凝集物為起點(diǎn)的劃傷這樣的弊端。與這些潤(rùn)滑劑粒子的分散性相關(guān)的問(wèn)題是雖然添加分散劑能在某種程度上提高分散性，但另一方面由于分散劑本身妨礙感光層內(nèi)的電荷移動(dòng)，高濕下有離子導(dǎo)電劑樣作用，所以會(huì)出現(xiàn)阻礙電攝影特性、表面層電阻降低、殘留電位升高、發(fā)生重像這類其他的問(wèn)題。
這樣直到現(xiàn)在，要想在不引起光散射導(dǎo)致的圖像劣化、凝集物導(dǎo)致的劃傷、表面層電阻降低、殘留電位升高、重像發(fā)生、表面層的密合性降低之類的弊端的前提下，提高電攝影感光體表面的機(jī)械強(qiáng)度、電強(qiáng)度、降低與各接觸部件間的摩擦、提高轉(zhuǎn)印效率都是困難的。
本發(fā)明的目的是提供一種能解決上述問(wèn)題的電攝影感光體，具體而言，是提供一種不會(huì)引起圖像劣化等弊端、潤(rùn)滑性優(yōu)良、耐磨損性被改善、具有優(yōu)良的電攝影特性的高使用壽命電攝影感光體。
另外本發(fā)明的目的是提供一種具有這樣的電攝影感光體的成像處理盒和電攝影裝置。
所述課題可以通過(guò)使電攝影感光體的表面層中含有多氟代烯烴單元和烯化氧單元的丙烯酸聚合物來(lái)解決，能夠提高使機(jī)械強(qiáng)度、電強(qiáng)度、降低與各種接觸部件間的摩擦、改善轉(zhuǎn)印效率。
即，本發(fā)明涉及一種在支承體上有感光層的電攝影感光體，其特征為所述電攝影感光體的表面層含有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量在2000～20000范圍內(nèi)的丙烯酸聚合物。
另外，本發(fā)明還提供具有所述電攝影感光體的成像處理盒和電攝影裝置。


圖1是表示本發(fā)明電攝影感光體的層構(gòu)造例的圖。
圖2是表示裝備了具有本發(fā)明的電攝影感光體的成像處理盒的電攝影裝置的概略構(gòu)成例的圖。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的電攝影感光體的感光層可以為電荷發(fā)生物質(zhì)與電荷傳遞物質(zhì)在單一層內(nèi)含有的單層型感光層，也可以為含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層與含有電荷傳遞物質(zhì)的電荷傳遞層層合形成的層合型感光層，從電攝影特性方面考慮優(yōu)選層合型感光層。另外，即使在層合型感光層中，更優(yōu)選從支承體側(cè)開始，按照電荷發(fā)生層、電荷傳遞層順序?qū)雍闲纬傻膶雍闲透泄鈱印?br> 圖1表示本發(fā)明電攝影感光體的層結(jié)構(gòu)例。
圖1(a)表示的層結(jié)構(gòu)的電攝影感光體，在支承體4上按電荷發(fā)生層3、電荷傳遞層2的順序進(jìn)行設(shè)置，再在其上設(shè)置作為表面層的層1，所述層1中含有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量為2000～20000的丙烯酸聚合物(以下稱為本發(fā)明的丙烯酸聚合物)。另外，如圖1(b)和(c)所示，支承體4和電荷發(fā)生層3的之間也可以設(shè)置具有阻隔功能和粘合功能的中間層(阻隔層、粘合層)5和以防止干涉等條紋為目的的導(dǎo)電層6等。
另外，圖1(d)所示層結(jié)構(gòu)的電攝影感光體，在支承體4上設(shè)置電荷發(fā)生層3，其上直接設(shè)置作為表面層的含有本發(fā)明丙烯酸聚合物的層1。
另外，無(wú)論什么樣的層結(jié)構(gòu)，只要在電攝影感光體的表面層中含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物即可，但優(yōu)選含有本發(fā)明丙烯酸聚合物的表面層為未與電荷發(fā)生層相接觸的層。另外，優(yōu)選含有本發(fā)明丙烯酸聚合物的表面層中實(shí)質(zhì)上不含有電荷發(fā)生物質(zhì)。(表面層中實(shí)質(zhì)上不含電荷發(fā)生物質(zhì)是指，具體來(lái)說(shuō)就是表面層中電荷發(fā)生物質(zhì)的含量相對(duì)于表面層總質(zhì)量為0～5000ppm(質(zhì)量比))如果表面層與電荷發(fā)生層不相接觸，或表面層中實(shí)質(zhì)上不含有電荷發(fā)生物質(zhì)，那么本發(fā)明的丙烯酸聚合物不與電荷發(fā)生物質(zhì)(實(shí)質(zhì)上)接觸，所以對(duì)電荷發(fā)生層到電荷傳遞層(電荷發(fā)生物質(zhì)到電荷傳遞物質(zhì))的電荷注入沒有影響。
作為本發(fā)明的電攝影感光體的支承體，只要具有導(dǎo)電性即可，如可以使用鋁、鋁合金、不銹鋼等金屬制的支承體。另外，也可以使用具有將鋁、鋁合金、氧化銦-氧化錫合金等通過(guò)真空蒸鍍形成的涂層的所述金屬制支承體或塑料制支承體。另外，還可以使用炭黑、氧化錫粒子、氧化鈦粒子、銀粒子等導(dǎo)電性粒子與適當(dāng)?shù)恼澈蠘渲煌n在塑料或紙中得到的支承體、含有導(dǎo)電性粘合樹脂的塑料等。
如上所述，支承體上可以設(shè)置以防止激光等散射導(dǎo)致的干涉條紋、覆蓋支承體上的劃傷為目的的導(dǎo)電層。導(dǎo)電層可以通過(guò)使炭黑、金屬粒子等導(dǎo)電性粒子分散于粘合樹脂中來(lái)形成。導(dǎo)電層的膜厚優(yōu)選為5～40μm，特別優(yōu)選為10～30μm。
另外，如上所述，支承體或?qū)щ妼优c感光層(電荷發(fā)生層、電荷傳遞層)之間也可以設(shè)置有阻隔功能和粘合功能的中間層。中間層是為了改良與感光層的粘合性、涂布性、從支承體的電荷注入性、保護(hù)對(duì)感光層的電破壞等而形成的。中間層可以使用酪蛋白、聚乙烯醇、乙基纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、改性聚酰胺、聚氨基甲酸乙酯、明膠、氧化鋁等材料形成。中間層的膜厚優(yōu)選為5μm或5μm以下，特另優(yōu)選為0.1～3μm。
作為本發(fā)明電攝影感光體中使用的電荷發(fā)生物質(zhì)，可以舉出例如單偶氮、雙偶氮、三偶氮等偶氮顏料、金屬酞菁、非金屬酞菁等酞菁顏料、靛藍(lán)、硫靛藍(lán)等靛藍(lán)顏料、二萘嵌苯酸酐、二萘嵌苯酰亞胺等二萘嵌苯顏料、蒽醌、苝醌等多環(huán)醌類顏料、squarylium類色素、吡喃鎓鹽和硫代吡喃鎓鹽、三苯甲烷色素、硒、硒-碲、非晶硅等無(wú)機(jī)物、喹吖啶酮顏料、奧鎓(azulenium)鹽顏料、花青染料、呫噸色素、醌亞胺色素、苯乙烯類色素、硫化鎘、氧化鋅等。其中，從電荷發(fā)生效率、電荷的注入性等考慮優(yōu)選偶氮顏料和酞菁顏料，特別優(yōu)選金屬酞菁顏料。另外，這些電荷發(fā)生物質(zhì)可以只使用1種，也可以2種或2種以上合用。
感光層為層合型感光層時(shí)，作為電荷發(fā)生層中使用的粘合樹脂可以舉出例如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、多芳基化合物樹脂、丁縮醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚乙酸乙烯樹脂、酚醛樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚砜樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、尿素樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物樹脂等。這些樹脂可以單獨(dú)使用，也可以以混合物或共聚物的形式使用其中的1種、2種或2種以上。
電荷發(fā)生層用涂布液中使用的溶劑，從使用的粘合樹脂、電荷發(fā)生物質(zhì)的溶解性和分散穩(wěn)定性的角度來(lái)選擇，作為有機(jī)溶劑可以舉出乙醇、亞砜、酮、醚、酯、脂肪族鹵代烴、芳香族化合物等。
電荷發(fā)生層是通過(guò)將電荷發(fā)生物質(zhì)和粘合樹脂分散于溶劑中得到的電荷發(fā)生層用涂布液經(jīng)涂布、干燥形成的。作為分散方法可以舉出使用均質(zhì)器、超聲波、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、粘土干式粉碎機(jī)、輥筒研磨機(jī)的方法。電荷發(fā)生物質(zhì)和粘合樹脂的比例優(yōu)選在1∶0.3～1∶4的范圍。
涂布電荷發(fā)生層用涂布液時(shí)，可以使用例如浸漬涂布法、噴涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、輥涂法、Meyer棒涂法、刮板涂布法等涂布方法。
另外，電荷發(fā)生層的膜厚優(yōu)選5μm或5μm以下，特別優(yōu)選0.01～1μm。
另外，也可以根據(jù)需要在電荷發(fā)生層中添加各種敏化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑等。
作為本發(fā)明的電攝影感光體中使用的電荷傳遞物質(zhì)可以舉出三芳基氨化合物、腙化合物、苯乙烯化合物、1，2-二苯乙烯、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物、三芳基甲烷化合物等。
例如，如圖1(a)、(b)和(c)中的電荷傳遞層2所示，作為非電攝影感光體表面層的電荷傳遞層中使用的粘合樹脂，可以舉出例如丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基化合物、聚砜、聚苯醚、環(huán)氧樹脂、聚氨基甲酸乙酯樹脂、醇酸樹脂、不飽和樹脂等。特別優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯樹脂、多芳基化合物樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂。
電荷傳遞層是通過(guò)將電荷傳遞物質(zhì)和粘合樹脂溶解于溶劑中得到的電荷傳遞層用涂布液經(jīng)涂布、干燥形成的。電荷傳遞物質(zhì)和粘合樹脂的比例優(yōu)選在2∶1～1∶2(質(zhì)量比)的范圍。
作為電荷傳遞層用涂布液中使用的溶劑可以使用丙酮、甲基乙基酮等酮乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯，甲苯、二甲苯等芳香族烴，氯苯、氯仿、四氯化碳等被鹵原子取代的烴等。
涂布電荷傳遞層用涂布液時(shí)，可以使用例如浸漬涂布法、噴涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、輥涂法、Meyer棒涂布法、刮板涂布法等涂布方法。涂布后進(jìn)行干燥時(shí)，干燥溫度優(yōu)選10℃～200℃的范圍，特別優(yōu)選20℃～150℃的范圍。另外干燥時(shí)間優(yōu)選5分鐘～5小時(shí)的范圍，特別優(yōu)選10分鐘～2小時(shí)的范圍。干燥時(shí)可以采用吹風(fēng)干燥，也可以采用靜止干燥。
非電攝影感光體表面層的電荷傳遞層的膜厚優(yōu)選5～40μm，特別優(yōu)選7～30μm。
另外，也可以根據(jù)需要在電荷傳遞層中添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑等。
如上所述，感光層上(如電荷傳遞層上)設(shè)置的電攝影感光體的表面層、或電荷發(fā)生層上直接設(shè)置的電攝影感光體的表面層含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物，即含有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量為2000～20000的丙烯酸聚合物。
電攝影感光體的表面層中本發(fā)明丙烯酸聚合物的含量相對(duì)于表面層總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.1～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.5～5質(zhì)量％。
另外，本發(fā)明的丙烯酸聚合物中，多氟代烯烴單元(RF)和烯化氧單元(RO)的摩爾比(RF∶RO)優(yōu)選為0.1∶1～2∶1，更優(yōu)選為0.2∶1～1∶1。
本發(fā)明的丙烯酸聚合物可以為由含有多氟代烯烴單元和/或烯化氧單元的丙烯酸酯單體，與進(jìn)一步具有2～12個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯得到的聚合物。此時(shí)，本發(fā)明的丙烯酸聚合物中多氟代烯烴單元和烯化氧單元之和(RFO)與有2～12個(gè)碳原子的單元(RAL)的摩爾比(RFO/RAL)優(yōu)選為1∶0～0.3∶0.7，更優(yōu)選0.8∶0.2～0.5∶0.5。
作為使電攝影感光體的表面層含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物的方法可以舉出使用含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物和有機(jī)溶劑的表面層用涂布液形成表面層的方法。
作為所述有機(jī)溶劑，優(yōu)選質(zhì)子受體參數(shù)(δa)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃的有機(jī)溶劑。通過(guò)使用這樣的有機(jī)溶劑，表面層下的層與表面層中的本發(fā)明的丙烯酸聚合物之間的相互作用減少，不易引起重像等圖像品質(zhì)劣化。另外，表面層中含有樹脂粒子時(shí)，由于能夠抑制此凝集物的形成，所以能夠抑制以凝集物為起因的劃傷的發(fā)生。
一般而言，作為表示溶劑特性的指標(biāo)，使用溶解度參數(shù)(δ)。根據(jù)各種分子間相互作用，可以將這一指標(biāo)分為分散溶解度參數(shù)、偶極取向參數(shù)、質(zhì)子受體參數(shù)、質(zhì)子供體參數(shù)。這些參數(shù)中，由于是通過(guò)上述方法使電攝影感光體的表面層中含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物，所以質(zhì)子受體參數(shù)(δa)是特別重要的參數(shù)。
即使是有有機(jī)物質(zhì)溶解性的有機(jī)介質(zhì)，質(zhì)子受體參數(shù)(δa)小的對(duì)表面層以外的影響大，有難以使本發(fā)明的丙烯酸聚合物在表面層中均勻地存在的傾向。
表1中列出了質(zhì)子受體參數(shù)(δa)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃的有機(jī)溶劑的優(yōu)選例。
表1

涂布表面層用涂布液時(shí)，可以使用例如浸漬涂布法、噴涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、輥涂法、Mayer棒涂布法、刮板涂布法等涂布方法。通過(guò)浸漬涂布法形成電攝影感光體的表面層時(shí)，考慮到對(duì)表面層下的層的影響，最好選用質(zhì)子受體參數(shù)(δa)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃、且不含有氧以外的雜原子結(jié)構(gòu)的非芳香族有機(jī)溶劑。
本發(fā)明的丙烯酸聚合物可以為由含有多氟代烯烴單元的丙烯酸酯單體與含有烯化氧單元的丙烯酸酯單體得到的共聚物，也可以為由具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元二者的丙烯酸酯單體得到的聚合物。
這樣得到本發(fā)明的丙烯酸聚合物時(shí)，即使使表面層用涂布液中含有樹脂粒子，也有提高此樹脂粒子的分散穩(wěn)定性，涂布液能夠長(zhǎng)期使用的優(yōu)點(diǎn)。
所述多氟代烯烴單元優(yōu)選多氟代亞烷基單元。
另外，所述烯化氧單元優(yōu)選氧乙烯單元、氧丙烯單元，更優(yōu)選氧乙烯單元。烯化氧單元為氧乙烯單元或氧丙烯單元可以提高表面層與其下層的粘合性。
另外，所述多氟代烯烴單元優(yōu)選每1單元含有7～29個(gè)氟原子的單元，特別優(yōu)選每1單元含有9～21個(gè)氟原子的單元。如果每1單元的氟原子數(shù)少于7個(gè)，則有時(shí)難以發(fā)揮降低電攝影感光體表面的摩擦的效果。另一方面，如果每1單元的氟原子數(shù)多于30個(gè)，則有時(shí)難以使此丙烯酸聚合物均勻地分布于表面層中。另外，多氟代烯烴單元的每1單元的氟原子數(shù)多于30個(gè)時(shí)，則有在所述質(zhì)子受體參數(shù)(δa)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃的有機(jī)溶劑中溶解性降低，本發(fā)明的丙烯酸聚合物不均勻地存在于表面層中，穩(wěn)定地分散樹脂粒子的能力降低的可能。
另外，所述烯化氧單元優(yōu)選每1單元含有2～4個(gè)碳原子的單元，特別優(yōu)選每1單元含有2個(gè)碳原子的單元。換言之，如果烯化氧單元為-O-R11-(-R11-為亞烷基)，則優(yōu)選每1個(gè)R11的碳原子數(shù)為2～4個(gè)，特別優(yōu)選為2個(gè)碳原子。具體來(lái)說(shuō)可以舉出氧乙烯單元、氧丙烯單元、氧異丙烯單元、氧丁烯單元。如果1單元的碳原子數(shù)多于4個(gè)，有時(shí)此丙烯酸聚合物難以均勻地分布于表面層中。另外，每1單元的碳原子數(shù)多于4個(gè)時(shí)，在所述質(zhì)子受體參數(shù)(δa)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃的有機(jī)溶劑中的溶解性降低，本發(fā)明的丙烯酸聚合物不均勻地存在于表面層中，表面層與表面層下的層之間的密合性降低。
另外，具有所述烯化氧單元的丙烯酸酯單體中，或具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元二者的丙烯酸酯單體中，優(yōu)選烯化氧單元數(shù)為3～20個(gè)，特別優(yōu)選為5～10個(gè)。如果烯化氧單元數(shù)少于3個(gè)，表面層中含有烯化氧單元而產(chǎn)生的效果減弱，另外在所述質(zhì)子受體參數(shù)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃的有機(jī)溶劑中的溶解性降低，本發(fā)明的丙烯酸聚合物不均勻地存在于表面層，表面層與表面層下的層之間的密合性降低。另一方面，如果烯化氧單元數(shù)多于20個(gè)，表面層中的電荷的遷移率降低，導(dǎo)致殘留電位升高，因帶電生成物的附著導(dǎo)致的電攝影感光體的表面電阻的增加變大，有時(shí)發(fā)生圖像模糊，另外，表面層中含有導(dǎo)電性粒子時(shí)，容易引起高濕下的表面層電阻降低，有時(shí)會(huì)發(fā)生圖像流失。
以下為具有多氟代烯烴單元的丙烯酸酯單體的優(yōu)選例。






以下為具有烯化氧單元的丙烯酸酯單體的優(yōu)選例。


(上述式(AA-1)到(AA-24)中，n表示正整數(shù)，優(yōu)選為3～20，更優(yōu)選為5～10。)另外，具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元二者的丙烯酸酯單體的優(yōu)選結(jié)構(gòu)如下式(PAA-A)、(PAA-B)和(PAA-C)所示。
(所述式(PAA-A)、(PAA-B)、(PAA-C)中RO表示烯化氧單元，RF表示多氟代烯烴單元，R21和R22分別獨(dú)立表示氫原子或甲基。n表示正整數(shù)，優(yōu)選為3～20，更優(yōu)選為5～10。RO中的碳原子數(shù)優(yōu)選為2～4個(gè)，更優(yōu)選為2個(gè)。RF中的氟原子數(shù)優(yōu)選為7～29個(gè)，更優(yōu)選為9～21個(gè)。)以下為具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元二者的丙烯酸酯單體的優(yōu)選例。
另外，在得到本發(fā)明的丙烯酸聚合物時(shí)，除了含有所述多氟代烯烴單元的丙烯酸酯單體和含有所述烯化氧單元的丙烯酸酯單體、或者具有所述多氟代烯烴單元和烯化氧單元二者的丙烯酸酯單體之外，例如為了提高本發(fā)明的丙烯酸聚合物和表面層的粘合樹脂的相溶性，也可以使用第3種丙烯酸單體。所述的第3種丙烯酸單體優(yōu)選丙烯酸烷基酯，丙烯酸烷基酯中優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯。另外，丙烯酸烷基酯的烷基也可以具有羥基取代基。使用具有2～12個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯得到的本發(fā)明的丙烯酸聚合物，能夠非常顯著地抑制高濕環(huán)境下的表面層電阻降低，即使是帶電生成物附著多的電攝影系統(tǒng)，或是在電攝影感光體的表面層中含有導(dǎo)電性粒子的情況下，也不引起圖像模糊。
以下給出第3種丙烯酸單體的優(yōu)選例。


另外，在本發(fā)明的電攝影感光體的表面層中，作為粘合樹脂可以使用多芳基化合物樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂等熱塑性樹脂，酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、異氰酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、硅氧烷樹脂等固化性樹脂等。其中，從能夠防止發(fā)生因帶電生成物的附著導(dǎo)致的圖像模糊或因電攝影感光體與接觸部件間的滑擦導(dǎo)致的異音的發(fā)生、顯著提高電攝影感光體的機(jī)械強(qiáng)度和電強(qiáng)度方面考慮，優(yōu)選固化性樹脂。
通過(guò)使電攝影感光體的表面層中本發(fā)明的含有丙烯酸聚合物和固化性樹脂，再進(jìn)一步使其含有樹脂粒子，能夠防止光散射導(dǎo)致的圖像劣化、凝集物導(dǎo)致的劃傷發(fā)生、表面層電阻降低、殘留電位升高、重像的發(fā)生、表面層的密合性降低等弊端的發(fā)生。結(jié)果提高了電攝影感光體表面的機(jī)械強(qiáng)度、電強(qiáng)度、降低與各種接觸部件間的摩擦、提高轉(zhuǎn)印效率，從而達(dá)到更高的水平。
另外，固化性樹脂中更優(yōu)選由固化前具有羥基的單體得到的固化性樹脂。
另外，本發(fā)明中也可以使表面層中含有導(dǎo)電性粒子和電荷傳遞物質(zhì)。
作為導(dǎo)電性粒子，可以舉出例如氧化鋅、氧化鈦、氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鉍、石墨、炭黑、摻雜銦的氧化錫、摻雜銻的氧化錫、氧化鋯等粒子。這些導(dǎo)電性粒子可以只使用其中1種，也可以使用其中的2種或2種以上。使用2種或2種以上時(shí)，可以為固溶體狀態(tài)，也可以為熔結(jié)狀態(tài)。
電攝影感光體表面層內(nèi)導(dǎo)電性粒子的含量，相對(duì)于表面層總質(zhì)量?jī)?yōu)選為20～80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為30～60質(zhì)量％。另外相對(duì)于表面層中含有的本發(fā)明的丙烯酸聚合物，優(yōu)選為10～500質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20～50質(zhì)量％。
作為電荷傳遞物質(zhì)，如上所述，可以舉出三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯化合物、1，2-二苯乙烯化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物、三芳基甲烷化合物等。這些電荷傳遞物質(zhì)可以只使用1種，也可以使用2種或2種以上。
另外，使用固化性樹脂作為表面層粘合樹脂時(shí)，且使表面層含有樹脂粒子時(shí)，表面層中含有的電荷傳遞物質(zhì)，在所述電荷傳遞物質(zhì)中，優(yōu)選固化前具有羥基的電荷傳遞物質(zhì)。
電攝影感光體表面層中電荷傳遞物質(zhì)的含量，相對(duì)于表面層總質(zhì)量?jī)?yōu)選為10～80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為30～60質(zhì)量％。另外，相對(duì)于表面層中含有的本發(fā)明的丙烯酸聚合物，優(yōu)選為5～500質(zhì)量％，特別優(yōu)選為15～200質(zhì)量％。另外相對(duì)于表面層中含有的固化性樹脂優(yōu)選為4～600質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10～250質(zhì)量％。
以下給出具有羥基的電荷傳遞物質(zhì)的優(yōu)選例。














化合物例C62～C65所示的電荷傳遞物質(zhì)由于在酚羥基的鄰位具有羥甲基，所以可以只對(duì)此化合物進(jìn)行熱固化反應(yīng)。將這樣的化合物用作電荷傳遞物質(zhì)時(shí)，即使不使用作為粘合樹脂的固化性樹脂，也可保持某種程度的表面硬度，同時(shí)使用固化性樹脂作為粘合樹脂，則可得到強(qiáng)度更大的表面層。即使不同時(shí)使用粘合樹脂，也可以通過(guò)此固化性電荷傳遞物質(zhì)形成具有電荷傳遞性和所希望的表面硬度的固化性表面層。另外如上所述，本發(fā)明的電攝影感光體的表面層中，也可以含有樹脂粒子。通過(guò)使電攝影感光體表面層中含有樹脂粒子，能夠降低電攝影感光體表面的摩擦系數(shù)。如上所述，由于在電攝影感光體表面層中并用了樹脂粒子、本發(fā)明的丙烯酸聚合物和固化性樹脂，所以不會(huì)引起光散射導(dǎo)致的圖像劣化等弊端。
作為樹脂粒子可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚氧亞甲基、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等的粒子。這些樹脂粒子可以只使用1種，也可以使用2種或2種以上。另外，這些樹脂粒子中，從能夠進(jìn)一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率方面考慮，優(yōu)選含氟原子的樹脂粒子、含硅原子的樹脂粒子，特別優(yōu)選含氟原子的樹脂粒子。
樹脂粒子的粒徑，從能夠抑制光散射和凝集物形成方面來(lái)考慮，優(yōu)選0.01～10μm，特別優(yōu)選0.05～2.0μm，更優(yōu)選0.1～0.8μm。
另外，所述多氟代烯烴單元如果是每1單元具有7～29個(gè)氟原子的單元，則能將降低電攝影感光體表面的摩擦系數(shù)的效果維持在較高的水平，可以容易地將樹脂粒子的粒徑設(shè)定在上述優(yōu)選范圍內(nèi)。
電攝影感光體表面層內(nèi)樹脂粒子的含量，相對(duì)于表面層總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.5～50質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2～25質(zhì)量％。另外，相對(duì)于表面層中含有的本發(fā)明的丙烯酸聚合物，優(yōu)選為1000～5000質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2000～3000質(zhì)量％。另外，相對(duì)于表面層中含有的固化性樹脂，優(yōu)選為1～100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3～50質(zhì)量％。
另外，出于防止由于帶電生成物(臭氧、氮氧化物等)等活性物質(zhì)的附著導(dǎo)致的表面層劣化等的目的，也可以使本發(fā)明的電攝影感光體表面層中含有抗氧化劑。
圖2中給出了裝備了具有本發(fā)明電攝影感光體的成像處理盒的電攝影裝置的簡(jiǎn)要構(gòu)成。
圖2中，11為鼓狀的本發(fā)明的電攝影感光體，以軸12為中心沿箭頭所示方向以預(yù)定的圓周速度被旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)。電攝影感光體11在旋轉(zhuǎn)過(guò)程中，通過(guò)帶電裝置(一次帶電裝置)13在其周面上均勻帶電成正或負(fù)的預(yù)定電位，然后接受由狹縫曝光或激光束掃描曝光等曝光裝置(圖中未示出)發(fā)出的曝光光(圖像曝光光)14的照射。這樣在電攝影感光體11的圓周表面依次形成與目標(biāo)圖像信息相對(duì)應(yīng)的靜電潛像。
形成的靜電潛像接下來(lái)經(jīng)顯影裝置15進(jìn)行調(diào)色劑顯影，由圖中未示出的供紙部向電攝影感光體11和轉(zhuǎn)印裝置16之間與電攝影感光體11的旋轉(zhuǎn)同步取出并傳送紙等轉(zhuǎn)印材料17，在該轉(zhuǎn)印材料17上通過(guò)轉(zhuǎn)印裝置16依次轉(zhuǎn)印形成于電攝影感光體11的圓周表面上并被載帶的調(diào)色劑像。
轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑像的轉(zhuǎn)印材料17被從電攝影感光體的圓周表面分離，導(dǎo)入定影裝置18，接受圖像定影，作為圖像形成物(打印件、復(fù)印件)被輸出到裝置之外。
圖像轉(zhuǎn)印后的電攝影感光體11的圓周表面通過(guò)清潔裝置19除去轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑，使表面清潔化，再通過(guò)前曝光裝置(圖中未示出)發(fā)出的前曝光光線20進(jìn)行消電處理，然后重復(fù)用于圖像形成。帶電裝置13為使用帶電輥等的接觸帶電裝置時(shí)，沒有必要必須進(jìn)行前曝光。
本發(fā)明中，所述的電攝影感光體11、帶電裝置13、顯影裝置15和清潔裝置19等構(gòu)成要素中，將其中的多個(gè)裝置收納在一個(gè)容器中結(jié)合成為一體，構(gòu)成成像處理盒，也可以將成像處理盒構(gòu)成為相對(duì)于復(fù)印機(jī)或激光打印機(jī)等電攝影裝置的本體可以自由拆裝的結(jié)構(gòu)。例如，帶電裝置13、顯影裝置15和清潔裝置19中的至少1個(gè)與電攝影感光體11一起成一體地支承，做成一個(gè)盒，使用裝置本體的導(dǎo)軌等導(dǎo)向裝置22，可以構(gòu)成在裝置本體上能自由拆裝的成像處理盒21。
另外，曝光光線14是如下所述的光在電攝影裝置為復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的情況下，通過(guò)從原稿發(fā)出的反射光、透射光或傳感器讀取原稿，進(jìn)行信號(hào)化，根據(jù)這一信號(hào)進(jìn)行的通過(guò)激光束掃描、LED陣列驅(qū)動(dòng)、或液晶光柵陣列驅(qū)動(dòng)等照射的光。
本發(fā)明的電攝影感光體不僅用于復(fù)印機(jī)、激光打印機(jī)，也能夠廣泛適用于CRT打印機(jī)、LED打印機(jī)、FAX、液晶打印機(jī)、激光排版等電攝影應(yīng)用領(lǐng)域。
下面通過(guò)列舉具體的實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。但是本發(fā)明并不限于此。實(shí)施例中的“份”表示“質(zhì)量份”。
(丙烯酸聚合物例1～11)由下述表2中所示的丙烯酸酯單體得到表2所示的重量平均分子量(Mn)的丙烯酸聚合物。
表2

表2中PAA是指具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元的丙烯酸酯單體，PA是指具有多氟代烯烴單元的丙烯酸酯單體，AA是指具有烯化氧單元的丙烯酸酯單體，3A是指第3種丙烯酸單體。
重量平均分子量(Mn)是用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定得到的值，是聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。
(實(shí)施例1)用長(zhǎng)260.5mm、直徑30mm的鋁制圓筒(JIS-A3003，鋁合金)作為支承體，其上用浸漬涂布法涂布聚酰胺樹脂(商品名AMIRAN CM8000，TORAY(株)制)的5質(zhì)量％甲醇溶液，設(shè)置膜厚0.5μm的中間層。
然后將作為電荷發(fā)生物質(zhì)的羥基鎵酞菁結(jié)晶3份(所述羥基鉀酞菁具有的結(jié)晶型在CuKα特性X射線衍射中的布拉格角2θ±0.2為28.1°處具有最強(qiáng)峰)和作為粘合樹脂的聚乙烯丁縮醛樹脂(商品名BX-1，積水化學(xué)(株)制)添加到環(huán)己烷100份中，加入直徑1mm的玻璃珠，用砂磨機(jī)分散1小時(shí)。在分散液中加入甲基乙基酮100份稀釋，制成電荷發(fā)生層用涂布液，浸漬涂布于上述中間層上，90℃下干燥10分鐘，形成膜厚0.15μm的電荷發(fā)生層。
接下來(lái)，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)8.5份、 具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量20000，商品名Z-200，三菱Gas化學(xué)(株)制)10份、 和丙烯酸聚合物例(1)1.0份溶解于一氯苯50份和四氫呋喃30份中。將此溶液浸漬涂布于所述電荷發(fā)生層上，110℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚17μm的電荷傳遞層。
這樣就制成以電荷傳遞層為表面層的電攝影感光體。
(實(shí)施例2)將實(shí)施例1中電荷傳遞層中的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂替換為具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量38000)， 除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
(實(shí)施例3)實(shí)施例1中的電荷發(fā)生層和作為表面層的電荷傳遞層按以下方法形成，除此之外與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
即，將作為電荷發(fā)生物質(zhì)的羥基鈦酞菁4份(所述羥基鈦酞菁具有的結(jié)晶型在CuKα特性X射線衍射的布拉格角2θ±0.2為9.0°、14.2°、23.9°、27.1°處具有強(qiáng)峰)和作為粘合樹脂的聚乙烯丁縮醛樹脂(商品名BX-1，積水化學(xué)(株)制)2份添加到環(huán)己烷80份中，加入直徑1mm的玻璃珠，用砂磨機(jī)分散4小時(shí)，調(diào)制成電荷發(fā)生層用涂布液。將此電荷發(fā)生層用涂布液浸漬涂布于上述中間層上，105℃下干燥10分鐘，形成膜厚0.22μm的電荷發(fā)生層。
接下來(lái)，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)8.5份、 具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化合物樹脂(粘度平均分子量89000)10份、 和丙烯酸聚合物例(1)1.0份溶解于一氯苯50份和四氫呋喃30份中。將此溶液浸漬涂布于所述電荷發(fā)生層上，110℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚17μm的電荷傳遞層。
(實(shí)施例4)將實(shí)施例1中電荷發(fā)生層中的羥基鎵酞菁替換為具有下式所示結(jié)構(gòu)的雙偶氮顏料，
除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
(實(shí)施例5～7)將實(shí)施例1中電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)分別替換為丙烯酸聚合物例(2)、(3)、(4)，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
(比較例1)除了不在實(shí)施例1的電荷傳遞層中加入丙烯酸聚合物之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
(比較例2、3)將實(shí)施例1中電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)分別替換為丙烯酸聚合物例(9)、(10)，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
(評(píng)價(jià)1)對(duì)于實(shí)施例1～7、比較例1～3中制成的電攝影感光體，使用Canon(株)制激光打印機(jī)LBP-NX，在溫度5℃/濕度15RH％(LL環(huán)境)和溫度32.5℃/濕度80RH％(HH環(huán)境)這樣2個(gè)環(huán)境下，進(jìn)行7000張的耐久試驗(yàn)。激光打印機(jī)LBP-NX裝備采用帶電輥的接觸帶電裝置和采用聚氨酯橡膠制清潔刮板的清潔裝置。另外對(duì)于接觸帶電裝置的施加電壓使用直流電壓上重疊交流電壓得到的電壓。
評(píng)價(jià)項(xiàng)目(1-1)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(1-2)LL環(huán)境中電位變化(初期與連續(xù)輸出50張后的亮部電位之差)(1-3)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(1-4)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的電攝影感光體表面對(duì)水的接觸角評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。
表3

通過(guò)表3所示的評(píng)價(jià)結(jié)果可以確認(rèn)，本發(fā)明的以含有丙烯酸聚合物的電荷傳遞層為表面層的電攝影感光體在耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)穩(wěn)定、良好，電位變化不大，表面對(duì)水的接觸角維持在高水平。
其中，與電荷發(fā)生物質(zhì)為偶氮顏料時(shí)的電位變化相比較，使用酞菁顏料時(shí)的電位變化較小，但這被認(rèn)為是由于電荷發(fā)生形態(tài)為表面型的偶氮顏料與松散型(bulk)的酞菁顏料相比，不容易受到電荷傳遞層中含有的本發(fā)明的丙烯酸聚合物的影響。
電攝影感光體的電荷傳遞層中含有丙烯酸聚合物中不具有多氟代烯烴單元而只具有烯化氧單元的丙烯酸聚合物時(shí)，不僅電位變化大，在HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后表面對(duì)水的接觸角也顯著降低，出現(xiàn)圖像模糊。
相反，電攝影感光體的電荷傳遞層中含有不具有烯化氧單元而只具有多氟代烯烴單元時(shí)，圖像輸出前表面對(duì)水的接觸角大，此接觸角在耐久試驗(yàn)的最初階段與未添加丙烯酸聚合物的電攝影感光體(比較例1)的接觸角在同等程度。據(jù)認(rèn)為這是由于沒有烯化氧單元或亞烷基單元產(chǎn)生的錨固效果，從而導(dǎo)致丙烯酸聚合物在表面層(電荷傳遞層)的表面?zhèn)炔痪鶆虻卮嬖凇?br> (實(shí)施例8)實(shí)施例1中作為表面層的電荷傳遞層按下述方法形成，除此之外與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體。
即，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)8.5份、 具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量40000，商品名Z-400，三菱Gas化學(xué)(株)制)10份 和丙烯酸聚合物例(1)1.0份溶解于一氮苯40份和四氫呋喃40份中。在此溶液中添加聚四氟乙烯(PTFE)粒子(商品名L-2，大金化學(xué)工業(yè)(株)制)3.6份，用均質(zhì)器將溶液攪拌均勻，再用Microfluidizer((株)月島機(jī)械制)，在壓力58.9MPa(600kgf/cm2)下分散PTFE粒子。分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.21μm。
將此分散液浸漬涂布于所述電荷發(fā)生層上，110℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚17μm的電荷傳遞層。
(實(shí)施例9～11)將實(shí)施例8中電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)分別替換為丙烯酸聚合物例(5)、(6)、(7)，除此之外與實(shí)施例8同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑分別為0.25μm、0.20μm、0.32μm。
(實(shí)施例12)將實(shí)施例8中電荷傳遞層中的PTFE粒子替換為有機(jī)硅樹脂粒子(商品名Tospearl 103，東芝Silicones(株)制)，除此之外與實(shí)施例8同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.37μm。
(比較例4)除了不在實(shí)施例12的電荷傳遞層中添加丙烯酸聚合物之外，與實(shí)施例12同樣制成電攝影感光體。
無(wú)法測(cè)定分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑。
(比較例5)將實(shí)施例12中電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)替換為異辛基苯基聚乙氧基乙醇表面活性劑(商品名TRITON X-102，Rohm& Haas公司制(費(fèi)城，賓夕法尼亞州))，除此之外與實(shí)施例12同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為1.55μm。
(比較例6)將實(shí)施例12中電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)替換為丙烯酸聚合物例(8)，除此之外與實(shí)施例12同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為2.32μm。
(比較例7)將實(shí)施例8中電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)替換為數(shù)均分子量不足2000的丙烯酸聚合物(數(shù)均分子量930，商品名DS-406，大金化學(xué)工業(yè)(株)制)，除此之外與實(shí)施例8同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.89μm。
本發(fā)明中粒子的體積平均粒徑的測(cè)定使用(株)堀場(chǎng)制作所制的粒度分布測(cè)定裝置。
(評(píng)價(jià)2)對(duì)于實(shí)施例8～12、比較例4～7中制成的電攝影感光體，使用Canon(株)制激光打印機(jī)LBP-NX，與評(píng)價(jià)1同樣，在溫度5℃/濕度15RH％(LL環(huán)境)和溫度32.5℃/濕度80RH％(HH環(huán)境)這樣2個(gè)環(huán)境下，進(jìn)行7000張的耐久試驗(yàn)。激光打印機(jī)LBP-NX裝備采用帶電輥的接觸帶電裝置和采用聚氨酯橡膠制清潔刮板的清潔裝置。另外接觸帶電裝置的施加電壓為直流電壓上重疊交流電壓得到的電壓。
評(píng)價(jià)項(xiàng)目(2-1)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(2-2)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后圖像的細(xì)線重現(xiàn)性(2-3)LL環(huán)境中電位變化(初期與連續(xù)輸出50張后的亮部電位之差)(2-4)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后電攝影感光體表面對(duì)水的接觸角(2-5)HH環(huán)境中連續(xù)輸出1000張后的電攝影感光體的磨損量對(duì)于比較例1中制成的電攝影感光體也進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。
表4

通過(guò)表4所示的評(píng)價(jià)結(jié)果可以確認(rèn)，作為表面層的電荷傳遞層中含有樹脂粒子和本發(fā)明的丙烯酸聚合物兩者的電攝影感光體在耐久試驗(yàn)中的磨損量少，電位變化不大，細(xì)線的重現(xiàn)性良好，表面對(duì)水的接觸角維持在高水平。
相對(duì)于此，作為表面層的電荷傳遞層中不含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物，而含有樹脂粒子的電攝影感光體(比較例4～7)的結(jié)果為細(xì)線的重現(xiàn)性不好，可以通過(guò)電荷傳遞層涂布液中樹脂粒子的分散粒徑進(jìn)行如下的推測(cè)。即比較例4～7的電攝影感光體，電荷傳遞層中的樹脂粒子凝集，因此使曝光光線散射，靜電潛像散亂，所以得到細(xì)線重現(xiàn)性不好的結(jié)果。
另外，比較例4～6的耐久試驗(yàn)后圖像上的圓周劃傷，是由比較例4～6的電攝影感光體表面的圓周劃傷造成的，此圓周劃傷的起點(diǎn)多數(shù)為電攝影感光體表面存在的微小凸起。對(duì)這些微小凸起進(jìn)行分析，結(jié)果顯示均為樹脂粒子的凝集物。
(實(shí)施例13)與比較例1同樣在支承體上形成中間層、電荷發(fā)生層、電荷傳遞層。
接下來(lái)，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)5.0份、 具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量80000，商品名Z-800，三菱Gas化學(xué)(株)制)10部、 和丙烯酸聚合物例(1)3.0份溶解于一氯苯100份和四氫呋喃300份中。將此溶液噴涂于上述電荷傳遞層，120℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚3μm的第二電荷傳遞層。
這樣制成以第二電荷傳遞層為表面層的電攝影感光體。
(實(shí)施例14)將實(shí)施例13中第二電荷傳遞層中的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂替換為具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化合物樹脂(粘度平均分子量12000)， 除此之外與實(shí)施例13同樣制成電攝影感光體。
(實(shí)施例15)將實(shí)施例13中第二電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)替換為丙烯酸聚合物例(7)，除此之外與實(shí)施例13同樣制成電攝影感光體。
(實(shí)施例16)將實(shí)施例14中第二電荷傳遞層中的丙烯酸聚合物例(1)替換為丙烯酸聚合物例(5)，除此之外與實(shí)施例14同樣制成電攝影感光體。
(實(shí)施例17)將實(shí)施例13中作為表面層的第二電荷傳遞層按如下方法形成，除此之外與實(shí)施例13同樣制成電攝影感光體。
即，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)5.0份、 具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量80000，商品名Z-800，三菱Gas化學(xué)(株)制)10部、
和丙烯酸聚合物例(1)3.0份溶解于一氯苯100份和四氫呋喃100份中。此溶液中添加聚四氟乙烯(PTFE)粒子(商品名L-2，大金化學(xué)工業(yè)(株)制)3.6份，用均質(zhì)器將溶液攪拌均勻，再用Microfludizer((株)月島機(jī)械制)，在壓力58.9MPa(600kgf/cm2)下分散PTFE粒子。分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.22μm。
將此分散液噴涂于上述電荷傳遞層，120℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚3μm的第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例18)將實(shí)施例17中第二電荷傳遞層中的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂替換為具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化合物樹脂(粘度平均分子量12000)， 除此之外與實(shí)施例17同樣制成電攝影感光體。
分散后PTFE粒子的體積平均粒徑為0.21μm。
(實(shí)施例19)將實(shí)施例17中第二電荷傳遞層中的PTFE粒子替換為有機(jī)硅樹脂粒子(商品名Tospearl 103，東芝Silicones(株)制)，除此之外與實(shí)施例17同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.35μm。
(實(shí)施例20)將實(shí)施例18中第二電荷傳遞層中的PTFE粒子替換為有機(jī)硅樹脂粒子(商品名Tospearl 103，東芝Silicones(株)制)，除此之外與實(shí)施例18同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.36μm。
(比較例8)實(shí)施例13中作為表面層的第二電荷傳遞層按下述方法形成，除此之外與實(shí)施例13同樣制成電攝影感光體。
即，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)5.0份、 和具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚A型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量20000)10份 溶解于一氯苯100份和四氫呋喃300份中。將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層，100℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚2μm的第二電荷傳遞層。
(比較例9)實(shí)施例13中作為表面層的第二電荷傳遞層按下述方法形成，除此之外與實(shí)施例13同樣制成電攝影感光體。
即，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)5.0份、 具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚A型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量20000)10份 和丙烯酸聚合物例(10)2.0份溶解于一氯苯100份和四氫呋喃300份中。將此溶液浸漬涂布于所述電荷傳遞層，120℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚2μm的第二電荷傳遞層。
(比較例10)實(shí)施例13中作為表面層的第二電荷傳遞層按下述方法形成，除此之外與實(shí)施例13同樣制成電攝影感光體。
即，將具有下式所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)5.0份、 和具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(粘度平均分子量2000，商品名Z-200，三菱Gas化學(xué)(株)制)10份 溶解于一氯苯100份和四氫呋喃100份中。此溶液中添加有機(jī)硅樹脂粒子(商品名Tospearl 103，東芝Silicones(株)制)3.6份，用均質(zhì)器將溶液攪拌均勻，再用Microfluidizer((株)月島機(jī)械制)，在壓力58.9MPa(600kgf/cm2)下分散有機(jī)硅樹脂粒子。無(wú)法測(cè)定分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑。
將此分散液噴涂于上述電荷傳遞層，120℃下熱風(fēng)干燥1小時(shí)，形成膜厚4μm的第二電荷傳遞層。
(評(píng)價(jià)3)對(duì)于實(shí)施例13～20、比較例8～10中制成的電攝影感光體，使用Canon(株)制激光打印機(jī)LBP-NX，與評(píng)價(jià)1同樣，在溫度5℃/濕度15RH％(LL環(huán)境)和溫度32.5℃/濕度80RH％(HH環(huán)境)這樣2個(gè)環(huán)境下，進(jìn)行耐久試驗(yàn)。激光打印機(jī)LBP-NX裝備采用帶電輥的接觸帶電裝置和采用聚氨酯橡膠制清潔刮板的清潔裝置。另外接觸帶電裝置的施加電壓為直流電壓上重疊交流電壓得到的電壓。耐久試驗(yàn)頁(yè)數(shù)從7000張改為8000張。
評(píng)價(jià)項(xiàng)目(3-1)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(3-2)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后圖像的細(xì)線的重現(xiàn)性(3-3)LL環(huán)境中電位變化(初期與連續(xù)輸出50張后的亮部電位之差)(3-4)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后電攝影感光體表面對(duì)水的接觸角(3-5)HH環(huán)境中連續(xù)輸出1000張后的電攝影感光體的磨損量評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
表5

通過(guò)表5所示的結(jié)果可以確認(rèn)以本發(fā)明的以含有丙烯酸聚合物的第二電荷傳遞層作為表面層的電攝影感光體，在耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)穩(wěn)定、良好，電位變化非常小，表面對(duì)水的接觸角也維持在高水平。
電攝影感光體的第二電荷傳遞層中含有的丙烯酸聚合物不具有烯化氧單元而只具有多氟代烯烴單元時(shí)，圖像輸出前表面對(duì)水的接觸角大，此接觸角在耐久試驗(yàn)的最初階段與未添加丙烯酸聚合物的電攝影感光體(比較例8)的接觸角在同等程度。這是因?yàn)闆]有烯化氧單元或亞烷基單元產(chǎn)生的錨固效果，所以丙烯酸聚合物在表面層(第二電荷傳遞層)的表面?zhèn)炔痪鶆虻卮嬖凇?br> 另外作為表面層的第二電荷傳遞層中含有樹脂粒子和本發(fā)明的丙烯酸聚合物二者的電攝影感光體，在耐久試驗(yàn)中的磨損量少，電位變化不大，細(xì)線的重現(xiàn)性也良好，表面對(duì)水的接觸角也維持在高水平。
如果著眼于電位變化，會(huì)發(fā)現(xiàn)與實(shí)施例1～12中的電攝影感光體相比，實(shí)施例13～20中的電攝影感光體的電位變化較小，據(jù)認(rèn)為這是由于含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物的電攝影感光體的表面層(第二電荷傳遞層)與電荷發(fā)生層不相接觸，從而不會(huì)妨礙電荷從電荷發(fā)生層注入電荷傳遞層(從電荷發(fā)生物質(zhì)向電荷傳遞物質(zhì)傳遞)。
作為表面層的第二電荷傳遞層中不含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物、而含有樹脂粒子的電攝影感光體(比較例10)，得到細(xì)線重現(xiàn)性差的結(jié)果，由第二電荷傳遞層涂布液中的樹脂粒子的分散粒徑進(jìn)行如下推測(cè)。即對(duì)于比較例10的電攝影感光體來(lái)說(shuō)，第二電荷傳遞層中的樹脂粒子發(fā)生相當(dāng)程度的凝集，因此使曝光光線散射，靜電潛像散亂，所以得到細(xì)線重現(xiàn)性不好的結(jié)果。
另外，比較例10的耐久試驗(yàn)后圖像上的圓周劃傷，是由比較例10的電攝影感光體表面的圓周劃傷形成的，此圓周劃傷的起點(diǎn)多數(shù)為電攝影感光體表面存在的微小凸起。對(duì)這些微小凸起的分析結(jié)果顯示均為樹脂粒子的凝集物。
(實(shí)施例21)與比較例1同樣在支承體上形成中間層、電荷發(fā)生層、電荷傳遞層。
接下來(lái)，將用具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的硅氧烷化合物
進(jìn)行過(guò)表面處理(處理量6.5％)的銻摻雜的導(dǎo)電性氧化錫粒子(商品名T-1，三菱Material(株)制，平均粒徑0.03μm)50份添加到丙酮150份中，用砂磨機(jī)分散72小時(shí)。在該分散液中加入丙烯酸聚合物例(1)1.5份和可熔酚醛樹脂型酚醛樹脂(商品名PL-4852，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)15份，使溶解。將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚為3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。
這樣制成以保護(hù)層(固化樹脂層)為表面層的電攝影感光體。
(實(shí)施例22)將實(shí)施例21中保護(hù)層(固化樹脂層)中的酚醛樹脂替換為氨基樹脂(商品名Cymel C-370，三井Cytec(株)制)，將丙烯酸聚合物例(1)替換為丙烯酸聚合物例(2)，除此之外與實(shí)施例21同樣制成電攝影感光體。
(實(shí)施例23)實(shí)施例23中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按如下方法形成，除此之外與實(shí)施例23同樣制成電攝影感光體。
即將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)7份、可熔酚醛樹脂型酚醛樹脂(商品名PL-4852，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)12份和丙烯酸聚合物例(1)1.3份溶解于乙醇73份。將此溶液浸漬涂布于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例24)將實(shí)施例23中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按如下方法形成，除此之外與實(shí)施例23同樣制成電攝影感光體。
即將具有上式(C-14)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)9份、四甲氧基硅烷的部分縮聚物(商品名甲基硅酸鹽-51，Colcoat(株)制)8份和丙烯酸聚合物例(4)1.3份溶解于四氫呋喃73份。將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例25)將實(shí)施例23中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按如下方法形成，除此之外與實(shí)施例23同樣制成電攝影感光體。
即將具有上式(C-31)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)9份、異氰酸酯樹脂(商品名Sumidur N-3500，住友BAYER URETHANE(株)制)8份和丙烯酸聚合物例(5)1.3份溶解于丙酮63份。將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例26)將實(shí)施例23中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按如下方法形成，除此之外與實(shí)施例23同樣制成電攝影感光體。
即將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)9份、氨基樹脂(商品名Cymel S-720，三井Cytec(株)制)8份和丙烯酸聚合物例(3)1.3份溶解于乙酸乙酯73份中。將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例27～32)將實(shí)施例23中保護(hù)層(固化樹脂層)中的電荷傳遞物質(zhì)分別替換為具有上式(C-34)、(C-51)、(C-38)、(C-56)、(C-61)、(C-62)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例23同樣制成電攝影感光體。
(比較例11)實(shí)施例22中保護(hù)層(固化樹脂層)中不添加丙烯酸聚合物，另外將作為溶劑的丙酮替換為乙醇，除此之外與實(shí)施例22同樣制成電攝影感光體。
(比較例12)將實(shí)施例23中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按如下方法形成，除此之外與實(shí)施例23同樣制成電攝影感光體。
即，將具有上式(C-51)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)9份和氨基樹脂(商品名Cymel S-370，三井Cytec(株)制)8份溶解于丙酮73份中。將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(比較例13)在比較例12中保護(hù)層(固化樹脂層)用涂布液中添加丙烯酸聚合物例(9)，除此之外與比較例12同樣制成電攝影感光體。
(比較例14)將比較例13中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(9)替換為丙烯酸聚合物例(10)，除此之外與比較例13同樣制成電攝影感光體。
(評(píng)價(jià)4)對(duì)于實(shí)施例21～32、比較例11～14中制成的電攝影感光體，首先觀察表面狀態(tài)。然后使用Canon(株)制激光打印機(jī)LBP-NX，與評(píng)價(jià)1同樣，在溫度5℃/濕度15RH％(LL環(huán)境)和溫度32.5℃/濕度80RH％(HH環(huán)境)這樣2個(gè)環(huán)境中，進(jìn)行7000張的耐久試驗(yàn)。所述激光打印機(jī)LBP-NX裝備采用帶電輥的接觸帶電裝置和采用聚氨酯橡膠制清潔刮板的清潔裝置。另外接觸帶電裝置的施加電壓為直流電壓上重疊交流電壓得到的電壓。
評(píng)價(jià)項(xiàng)目(4-1)表面狀態(tài)觀察結(jié)果(4-2)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(4-3)LL環(huán)境中電位變化(初期與連續(xù)輸出50張后的亮部電位之差)(4-4)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(4-5)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后電攝影感光體表面對(duì)水的接觸角評(píng)價(jià)結(jié)果如表6所示。
表6

通過(guò)表6所示的評(píng)價(jià)結(jié)果可以確認(rèn)本發(fā)明的以含有丙烯酸聚合物的保護(hù)層(固化樹脂層)作為表面層的電攝影感光體，經(jīng)耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)穩(wěn)定、良好，電位變化也非常小，表面對(duì)水的接觸角也維持在高水平。
電攝影感光體具有的保護(hù)層(固化樹脂層)中含有的丙烯酸聚合物不具有烯化氧單元而只具有多氟代烯烴單元(比較例14)時(shí)，圖像輸出前表面對(duì)水的接觸角大，此接觸角在耐久試驗(yàn)的最初階段與未添加丙烯酸聚合物的電攝影感光體(比較例12)的接觸角在同等程度。這是由于沒有烯化氧單元或亞烷基單元產(chǎn)生的錨固效果，所以丙烯酸聚合物在表面層(保護(hù)層(電荷傳遞層))的表面?zhèn)炔痪鶆虻卮嬖凇?br> 電攝影感光體具有的表面層(保護(hù)層(固化樹脂層))中含有的丙烯酸聚合物不具有多氟代烯烴單元而只具有烯化氧單元(比較例13)時(shí)，不僅電位變化大，HH環(huán)境中電攝影感光體表面對(duì)水的接觸角的降低程度也大，出現(xiàn)圖像流失。
實(shí)施例26、28的電攝影感光體的表面在實(shí)用方面沒有大的問(wèn)題，但是出現(xiàn)若干白濁。認(rèn)為這是由于形成作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)時(shí)使用的溶劑的δa小于2.5(乙酸乙酯、二乙醚均為δa＝2.0)，而本發(fā)明的丙烯酸聚合物的溶解性沒有達(dá)到那么高所致。
在比較例12、13的電攝影感光體的表面可見到若干保護(hù)層(固化樹脂層)用涂布液的涂布不均，而使用含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物的涂布液形成保護(hù)層(固化樹脂層)的電攝影感光體的表面無(wú)涂布不均。由此可知，通過(guò)添加本發(fā)明的丙烯酸聚合物，能夠獲得在電荷傳遞層等極性較低的樹脂表面上設(shè)置極性高的層時(shí)的流平作用。
比較耐久試驗(yàn)后在實(shí)施例1～7和比較例11～14的電攝影感光體的表面生成的劃傷，可知耐久試驗(yàn)后在實(shí)施例21～32的電攝影感光體的表面生成的劃傷非常淺，通過(guò)使保護(hù)層(固化樹脂層)中含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物，電攝影感光體的耐久性得到進(jìn)一步提高。
(實(shí)施例33)與比較例1同樣在支承體上形成中間層、電荷發(fā)生層、電荷傳遞層。
接下來(lái)，將由具有下式所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的硅氧烷化合物 表面處理(處理率6.5％)過(guò)的摻雜銻的導(dǎo)電性氧化錫粒子(商品名T-1，三菱Material(株)制，平均粒徑0.03μm)50份添加到乙醇150份中，用砂磨機(jī)分散72小時(shí)。分散液中加入丙烯酸聚合物例(4)0.85份和聚四氟乙烯(PTFE)粒子(商品名L-2，大金化學(xué)工業(yè)(株)制)15份，用均質(zhì)器將溶液攪拌均勻，再用Microfluidizer((株)月島機(jī)械制)在壓力58.9MPa(600kgf/cm2)下分散PTFE粒子。分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.19μm。
在此分散液中溶解可熔酚醛樹脂型酚醛樹脂(商品名XPL-8264E，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)30份，將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚為3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。
這樣制成以保護(hù)層(固化樹脂層)為表面層的電攝影感光體。
(實(shí)施例34)將實(shí)施例33中保護(hù)層(固化樹脂層)中的酚醛樹脂替換為氨基樹脂(商品名Cymel C-701，三井Cytec(株)制)，除此之外與實(shí)施例33同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.21μm。
(實(shí)施例35)實(shí)施例33中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按下述方法形成，除此之外與實(shí)施例33同樣制成電攝影感光體。
即，在乙醇100份中添加丙烯酸聚合物例(2)0.75份和聚四氟乙烯(PTFE)粒子(商品名L-2，大金化學(xué)工業(yè)(株)制)10份，用均質(zhì)器將溶液攪拌均勻，再用Micro fluidizer((株)月島機(jī)械制)，在壓力58.9MPa(600kgf/cm2)下分散PTFE粒子。分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.22μm。
在此分散液中溶解具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)22份和酚醛樹脂(商品名PL-4852，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)28份，將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚為3μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例36)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(3)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-4)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，將酚醛樹脂替換為氨基樹脂(商品名Cymel C-701，三井Cytec(株)制)，將PTFE粒子替換為有機(jī)硅樹脂粒子(商品名Tospearl 103，東芝Silicones(株)制)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.35μm。
(實(shí)施例37)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(5)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-31)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，將酚醛樹脂替換為異氰酸酯樹脂(商品名Smidule N-3500，住友BAYER URETHANE(株)制)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.24μm。
(實(shí)施例38)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(6)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-14)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，將酚醛樹脂替換為四甲氧基硅烷縮合物(商品名甲基硅酸鹽-51，Colcoat(株)制)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.25μm。
(實(shí)施例39)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(1)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-36)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，將PTFE粒子替換為有機(jī)硅樹脂粒子(商品名Tospearl 103，東芝Silicones(株)制)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.37μm。
(實(shí)施例40)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-38)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.23μm。
(實(shí)施例41)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(3)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-56)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.27μm。
(實(shí)施例42)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(1)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-61)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.24μm。
(實(shí)施例43)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(1)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-62)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.21μm。
(實(shí)施例44)將實(shí)施例35中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(2)替換為丙烯酸聚合物例(1)，將具有上式(C-9)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-63)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例35同樣制成電攝影感光體。
分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.22μm。
(實(shí)施例45)實(shí)施例33中作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)按下述方法形成，除此之外與實(shí)施例33同樣形成電攝影感光體。
即在乙醇100份中加入丙烯酸聚合物例(1)0.75份和聚四氟乙烯(PTFE)粒子(商品名L-2，大金化學(xué)工業(yè)(株)制)10份，用均質(zhì)器將溶液攪拌均勻，再用Microfluidizer((株)月島機(jī)械制)在壓力58.9MPa(600kgf/cm2)下分散PTFE粒子。分散后的PTFE粒子的體積平均粒徑為0.23μm。
在此分散液中溶解具有上式(C-61)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)40份，將此溶液噴涂于所述電荷傳遞層上，155℃下加熱1小時(shí)使其固化，形成膜厚為2μm的保護(hù)層(固化樹脂層)。此保護(hù)層(固化樹脂層)也是第二電荷傳遞層。
(實(shí)施例46)將實(shí)施例45中保護(hù)層(固化樹脂層)中具有上式(C-61)所述結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-62)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例45同樣制成電攝影感光體。
分散后PTFE粒子的體積平均粒徑為0.26μm。
(實(shí)施例47)將實(shí)施例45中保護(hù)層(固化樹脂層)中具有上式(C-61)所述結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上式(C-63)所示結(jié)構(gòu)的電荷傳遞物質(zhì)，除此之外與實(shí)施例45同樣制成電攝影感光體。
分散后PTFE粒子的體積平均粒徑為0.27μm。
(比較例15)實(shí)施例34的保護(hù)層(固化樹脂層)中不添加丙烯酸聚合物，除此之外與實(shí)施例34同樣制成電攝影感光體。
分散后PTFE粒子的體積平均粒徑為2.11μm。
(比較例16)實(shí)施例36的保護(hù)層(固化樹脂層)中不添加丙烯酸聚合物，除此之外與實(shí)施例36同樣制成電攝影感光體。
分散后有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為1.87μm。
(比較例17)將實(shí)施例36中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(3)替換為丙烯酸聚合物例(9)，除此之外與實(shí)施例36同樣制成電攝影感光體。
分散后有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為1.02μm。
(比較例18)將實(shí)施例36中保護(hù)層(固化樹脂層)中的丙烯酸聚合物例(3)替換為丙烯酸聚合物例(11)，除此之外與實(shí)施例36同樣制成電攝影感光體。
分散后有機(jī)硅樹脂粒子的體積平均粒徑為0.96μm。
(評(píng)價(jià)5)對(duì)于實(shí)施例33～47、比較例15～18中制成的電攝影感光體，使用Canon(株)制激光打印機(jī)LBP-NX，與評(píng)價(jià)1同樣，在溫度5℃/濕度15RH％(LL環(huán)境)和溫度32.5℃/濕度80RH％(HH環(huán)境)這樣2個(gè)環(huán)境中，進(jìn)行耐久試驗(yàn)。激光打印機(jī)LBP-NX裝備采用帶電輥的接觸帶電裝置和采用聚氨酯橡膠制清潔刮板的清潔裝置。另外接觸帶電裝置的施加電壓為直流電壓上重疊交流電壓得到的電壓。耐久試驗(yàn)頁(yè)數(shù)由7000張變?yōu)?0000張。
評(píng)價(jià)項(xiàng)目(5-1)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后的圖像品質(zhì)(5-2)LL環(huán)境中耐久試驗(yàn)后圖像的細(xì)線重現(xiàn)性(5-3)LL環(huán)境中電位變化(初期與連續(xù)輸出50張后的亮部電位之差)(5-4)HH環(huán)境中耐久試驗(yàn)后電攝影感光體表面對(duì)水的接觸角(5-5)HH環(huán)境中連續(xù)輸出1000張后的電攝影感光體的磨損量評(píng)價(jià)結(jié)果如表7所示。
表7

由表7所示的評(píng)價(jià)結(jié)果可知，在作為表面層的保護(hù)層(固化樹脂層)中含有固化性樹脂和本發(fā)明的丙烯酸聚合物二者的電攝影感光體，經(jīng)耐久試驗(yàn)后的磨損量非常少，細(xì)線的重現(xiàn)性也良好，另外即使在HH環(huán)境下的耐久試驗(yàn)中磨損量也非常少，表面對(duì)水的接觸角也維持在高水平。在電位變化方面，表面層中含有電荷傳遞物質(zhì)的電攝影感光體的變化小，特別是此電荷傳遞物質(zhì)在表面層中為3元交聯(lián)的情況(實(shí)施例45～47)，能夠發(fā)揮非常穩(wěn)定的特性。
與此相反，作為表面層的電荷傳遞層中不含有本發(fā)明的丙烯酸聚合物而含有樹脂粒子的電攝影感光體(比較例15、16)，得到細(xì)線重現(xiàn)性不好的結(jié)果，對(duì)此通過(guò)電荷傳遞層涂布液中樹脂粒子的分散粒徑進(jìn)行如下推測(cè)。即，比較例15、16的電攝影感光體，電荷傳遞層中樹脂粒子發(fā)生相當(dāng)程度的凝集，導(dǎo)致曝光光線散射，使靜電潛像散亂，從而得到細(xì)線重現(xiàn)性不好的結(jié)果。
另外，比較例15～17中耐久試驗(yàn)后圖像上的圓周劃傷是由比較例15～17的電攝影感光體表面的圓周劃傷引起的，此圓周劃傷的起點(diǎn)多數(shù)是存在于電攝影感光體表面的微小凸起。對(duì)這些微小凸起的分析結(jié)果顯示均為樹脂粒子的凝集物。另外，比較例18中耐久試驗(yàn)后圖像上可以見到若干圓周劃傷，對(duì)此進(jìn)行了如下推測(cè)。即，比較例18中使用的丙烯酸聚合物的分子量過(guò)大，相對(duì)于溶劑的溶解性不充分，從而導(dǎo)致樹脂粒子(有機(jī)硅樹脂粒子)均勻分散作用降低。
通過(guò)本發(fā)明能夠提供一種高壽命的電攝影感光體，此電攝影感光體不引起畫質(zhì)劣化等弊端，潤(rùn)滑性好，耐磨損性被改善，具有良好的電攝影特性，另外還提供一種具有這種電攝影感光體的成像處理盒和電攝影裝置。
權(quán)利要求
1.一種電攝影感光體，是支承體上具有感光層的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層含有具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量在2000～20000范圍內(nèi)的丙烯酸聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述丙烯酸聚合物是由具有多氟代烯烴單元的丙烯酸酯單體與具有烯化氧單元的丙烯酸酯單體得到的共聚物。
3.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述丙烯酸聚合物為由具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元的丙烯酸酯單體得到的聚合物。
4.如權(quán)利要求2所述的電攝影感光體，其特征在于，所述丙烯酸聚合物為由所述丙烯酸酯單體與進(jìn)一步具有2～12個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯得到的聚合物。
5.如權(quán)利要求3所述的電攝影感光體，其特征在于，所述丙烯酸聚合物為由所述丙烯酸酯單體與進(jìn)一步具有2～12個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯得到的聚合物。
6.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于所述多氟代烯烴單元為多氟代亞烷基單元。
7.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述烯化氧單元為氧乙烯單元。
8.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述多氟代烯烴單元為每1單元含有7～29個(gè)氟原子的單元。
9.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層含有含氟原子的樹脂粒子和含硅原子的樹脂粒子中的至少一種。
10.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層含有作為粘合樹脂的固化性樹脂。
11.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層含有電荷傳遞物質(zhì)。
12.如權(quán)利要求11所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層是使用含有具有羥基的電荷傳遞物質(zhì)的表面層用涂布液形成的層。
13.如權(quán)利要求11所述的電攝影感光體，其特征在于所述電攝影感光體的表面層中的電荷傳遞物質(zhì)為3維交聯(lián)。
14.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層是使用含有有機(jī)溶劑的表面層用涂布液形成的層，所述有機(jī)溶劑的質(zhì)子受體參數(shù)為2或2以上、沸點(diǎn)為50～120℃。
15.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述感光層是從支承體側(cè)開始按順序?qū)雍想姾砂l(fā)生層、電荷傳遞層形成的層合型感光層。
16.如權(quán)利要求15所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層是不與所述電荷發(fā)生層相接觸的層。
17.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層的電荷發(fā)生物質(zhì)的含量相對(duì)于表面層總質(zhì)量為0～5000ppm(質(zhì)量比)。
18.一種成像處理盒，是一體地支承在支承體上具有感光層的電攝影感光體與從帶電裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置和清潔裝置組成的組中選擇的至少一種裝置，可在電攝影裝置上自由拆裝的成像處理盒，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層含有具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量在2000～20000范圍內(nèi)的丙烯酸聚合物。
19.一種電攝影裝置，是具有支承體上具有感光層的電攝影感光體、帶電裝置、曝光裝置、顯影裝置和轉(zhuǎn)印裝置的電攝影裝置，其特征在于，所述電攝影感光體的表面層含有具有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量在2000～20000范圍內(nèi)的丙烯酸聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在支承體上具有感光層的電攝影感光體，所述電攝影感光體的表面層含有多氟代烯烴單元和烯化氧單元、數(shù)均分子量在2000～20000范圍的丙烯酸聚合物，還涉及具有所述電攝影感光體的成像處理盒和電攝影裝置。
文檔編號(hào)G03G5/05GK1487370SQ0314953
公開日2004年4月7日 申請(qǐng)日期2003年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月15日
發(fā)明者吉村公博, 森川陽(yáng)介, 池末龍?jiān)? 中田浩一, 石井周二, 田中大介, 一, 二, 介, 哉 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社