專利名稱：電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于電泳顯示裝置用微膠囊組合物、電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法、電泳顯示裝置用薄片的制造方法以及電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法。
現(xiàn)有技術(shù)電泳顯示裝置是利用使電泳性的顏料粒子分散在著色溶劑中的分散液中的顏料粒子的電泳現(xiàn)象的非發(fā)光型顯示裝置，例如，具有廣視角性、無(wú)電源供給下的長(zhǎng)時(shí)間存儲(chǔ)性、低消耗電力等許多優(yōu)良特性。其中尤其將上述分散液封入成為壁材的膠囊殼體中構(gòu)成的微膠囊(例如，參照特許第2551783號(hào)公報(bào))，除上述特性外，進(jìn)而用于作為柔韌的顯示裝置是有用的，因而正引起注目，例如，正期待向似紙顯示裝置和可再寫紙等的所謂數(shù)字紙的領(lǐng)域的新技術(shù)開展。
然而，作為近年來受注目的顯示裝置，在使用上述微膠囊的電泳顯示裝置中，與不使用目前為止的微膠囊的電泳顯示裝置相比，在顯示的長(zhǎng)期穩(wěn)定性、應(yīng)答性、對(duì)比度、顯示的可重寫次數(shù)等諸性能中，確實(shí)看到飛躍的提高。但是，今后，作為顯示裝置，一般作為在各種用途中能夠廣泛利用的顯示裝置，為了也引出各種各樣的應(yīng)用例，要求實(shí)現(xiàn)上述諸機(jī)能的進(jìn)一步提高。其中尤其關(guān)于主要左右圖像的鮮明性的對(duì)比度，更強(qiáng)烈希望再提高性能。
本發(fā)明要解決的課題在于，在使用電泳顯示裝置的情況下，提供含有和以往相同的顯示的長(zhǎng)期穩(wěn)定性、顯示應(yīng)答性、對(duì)比度、顯示的可重寫次數(shù)等各種性能優(yōu)良、其中尤其關(guān)于對(duì)比度能夠發(fā)揮非常高性能的微膠囊的電泳顯示裝置用微膠囊組合物、電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法、電泳顯示裝置用薄片的制造方法以及電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了銳意研究。
其結(jié)果，作為電泳顯示裝置的構(gòu)成要素實(shí)際上使用微膠囊，因此在必要的各種處理階段，也從所得到的顯示裝置的性能方面等考慮，對(duì)微膠囊本身有什么樣的影響，思考是否應(yīng)該再進(jìn)行研究。說到以往有關(guān)電泳顯示裝置用的微膠囊的研究，大多是關(guān)于封入微膠囊中的電泳性微粒子和含有電泳性微粒子的分散液，或者是關(guān)于微膠囊的構(gòu)成要素和物理構(gòu)造的研究，而因?yàn)闆]有特別地研究一旦通過分散液的封入膠囊化調(diào)制成的微膠囊，此后實(shí)際上作為電泳顯示裝置的構(gòu)成要素使用時(shí)，其間的各種處理對(duì)微膠囊本身進(jìn)而使用該微膠囊的顯示裝置的性能帶來什么樣的影響。
因此實(shí)際上在反復(fù)進(jìn)行各種實(shí)驗(yàn)和研究時(shí)，已注意到一些問題和應(yīng)該改進(jìn)的方面。
具體地說，以往通過水系溶劑等液相中的微膠囊化調(diào)制成微膠囊，然后，從調(diào)制后的調(diào)制液中僅分離取出微膠囊，或?qū)嵤└稍锏刃纬晌⒘Ｗ臃勰睿驅(qū)φ{(diào)制后的調(diào)制液實(shí)施離心分離等去除液的大部分，離析出微膠囊(例如參照WO 00/20922)。另外，通過在氣相中的微膠囊化調(diào)制成后，通常原封不動(dòng)地進(jìn)行回收、實(shí)施干燥等形成微粒子粉末狀。還有，無(wú)論在哪種中，此后都根據(jù)需要，經(jīng)過將處于像干燥狀態(tài)的微膠囊進(jìn)行分級(jí)等處理后，混合·分散在規(guī)定的粘結(jié)劑中，進(jìn)行涂料化后，涂布在電極薄片上等，來配置微膠囊這樣的處理工序。
但是，當(dāng)將處于像干燥狀態(tài)的離析的微膠囊混合分散在粘結(jié)劑中，希望某種程度均勻的分散狀態(tài)時(shí)，一旦形成像干燥狀態(tài)或凝集(2次凝集)多等就成為主要原因，實(shí)際上為了達(dá)到像這樣的分散，就需要必要以上的動(dòng)力。于是這關(guān)系到向微膠囊的過剩負(fù)荷，結(jié)果已清楚，在最終配置在顯示裝置的階段，已經(jīng)發(fā)生破壞的微膠囊遠(yuǎn)比預(yù)料多。對(duì)這種微膠囊的損傷，作為結(jié)果是成為妨礙整個(gè)對(duì)比度提高的原因。
基于這樣的認(rèn)識(shí)，本發(fā)明人研究的結(jié)果，在粘結(jié)劑中不直接混合像干燥狀態(tài)的離析的微膠囊本身的操作下，為了在電泳顯示裝置中使用微膠囊，考慮使微膠囊和相當(dāng)量的水系溶劑共存而構(gòu)成的微膠囊組合物。通過使用相當(dāng)量的水系溶劑將微膠囊組合物表面充分潤(rùn)濕狀態(tài)的組合物的形態(tài)用于涂布液的調(diào)制以及這樣的組合物，實(shí)際上是到目前為止沒有的新穎形態(tài)，認(rèn)為該形態(tài)成為直接解決的線索。而且還發(fā)現(xiàn)可以將該組合物中的微膠囊的含有比例規(guī)定在特定范圍內(nèi)。將這樣的微膠囊組合物用于涂布液的調(diào)制，就找到能夠一舉解決到目前為止的問題。
另外，在水系溶劑等的液相中進(jìn)行微膠囊化而調(diào)制微膠囊的情況下，已經(jīng)知道，在從像以往那樣調(diào)制后的混合液(調(diào)制液)中分離微膠囊后進(jìn)行干燥的情況時(shí)，費(fèi)工夫或成本，而且一旦進(jìn)行干燥時(shí)，本來具有某種程度的柔軟性地調(diào)制的微膠囊，容易相互粘結(jié)，因此必然產(chǎn)生多的凝集(2次凝集)。還有，在此后的干式下的分級(jí)裝置內(nèi)，發(fā)生靜電等，因此微膠囊的凝集化(2次凝集化)更容易進(jìn)行，提高分級(jí)的精度變得極困難。還有，干式的分級(jí)在微膠囊表面直接施加摩擦或撞擊，因此遭受某種程度的損傷是必然的。本發(fā)明人認(rèn)為，在配置在顯示裝置的階段的微膠囊的破壞或損傷，可能由該干式分級(jí)時(shí)的損傷引起的很多。另外，如果利用干式分級(jí)進(jìn)行微膠囊的分級(jí)，由于由微膠囊和氣體的比重差或靜電力和范德瓦爾斯力等引起的凝集力的影響，不能達(dá)到精度高的分級(jí)。這樣的分級(jí)精度的降低或?qū)ξ⒛z囊的損傷，作為結(jié)果是成為妨礙整個(gè)對(duì)比度提高的原因。
基于這樣的認(rèn)識(shí)，作為通過在電泳顯示裝置中使用此次著眼的微膠囊組合物，以最佳狀態(tài)得到的方法，本發(fā)明人考慮在含有上述調(diào)制后的微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液狀態(tài)實(shí)施分級(jí)等必要處理，得到含有微膠囊和水系溶劑的微膠囊組合物的方法。具體地說，對(duì)含有上述調(diào)制后的微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液本身，或者將其稀釋等的調(diào)制液，考慮是否可以實(shí)施微膠囊的分級(jí)處理。為了對(duì)調(diào)制液實(shí)施分級(jí)處理，不用說必然利用濕式進(jìn)行分級(jí)，但不進(jìn)行像以往那樣的微膠囊的分離·干燥等，并且也不用干式分級(jí)，因此能夠精度良好地進(jìn)行微膠囊的分級(jí)的同時(shí)，也能夠飛躍地降低對(duì)微膠囊的損壞或損傷。
另外，通常，在上述調(diào)制后的調(diào)制液的狀態(tài)，微膠囊的含有比例非常低，使用這樣的調(diào)制液調(diào)制涂布液，而用于電泳顯示裝置時(shí)，不僅不能以適當(dāng)?shù)拿芏确峙湮⒛z囊，而且涂布液中的固形分量也過少，利用變得困難，因此以往一旦從調(diào)制液離析出微膠囊，以干燥粒子的狀態(tài)混合在粘結(jié)劑中，以便成為所希望的濃度。但是，本發(fā)明人認(rèn)為，如果對(duì)上述調(diào)制液實(shí)施減少水系溶劑量的處理的所謂濃縮處理，就能夠解決像這樣的問題。而且可以考慮進(jìn)行濃縮，以使組合物中的微膠囊的含有比例成為特定范圍內(nèi)。如果在涂布液的調(diào)制中使用這樣得到的微膠囊組合物，就能夠非常容易而且均勻地進(jìn)行混合分散，同時(shí)能夠有效地防止對(duì)上述那樣的微膠囊的損壞(能夠大幅度地降低受損傷的微膠囊)。另外，也能夠配置以適當(dāng)?shù)拿芏确稚⒌奈⒛z囊，因此在向電泳顯示裝置使用的適合性這個(gè)意義上也優(yōu)良。作為結(jié)果，能夠大大提高電泳顯示裝置的對(duì)比度或圖像品位等諸性能。如上所述，對(duì)微膠囊調(diào)制后的上述調(diào)制液優(yōu)選實(shí)施利用濕式分級(jí)和減少水系溶劑的濃縮，如果組合物中的微膠囊的含有比例達(dá)到處于特定范圍的微膠囊組合物，就會(huì)全部實(shí)現(xiàn)上述效果，認(rèn)為能夠一舉地解決上述的問題。
進(jìn)而，當(dāng)電泳顯示裝置中使用通過液相或者氣相中的各種制法產(chǎn)生的微膠囊化調(diào)制成的微膠囊時(shí)，為了能夠得到更優(yōu)良的電泳顯示裝置，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了以最適宜的狀態(tài)，進(jìn)行除保管、保存和輸送外的各種使用微膠囊的使用方法。具體地說，可以考慮以調(diào)制成的微膠囊與水系溶劑共同存在而構(gòu)成的組合物的形態(tài)進(jìn)行使用。但是也發(fā)現(xiàn)在像上述那樣的組合物中，可以將水系溶劑對(duì)微膠囊的配合量規(guī)定在特定范圍內(nèi)。通過這樣的使用，能夠得到和由上述的制法得到的微膠囊組合物相同的效果。
作為本發(fā)明的微膠囊組合物的使用方法，本發(fā)明人還完成了電泳顯示裝置用薄片的制造方法。
即，有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，是含有在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液構(gòu)成的電泳顯示裝置用的微膠囊和水系溶劑、用于調(diào)制涂布液的組合物，其特征在于，上述組合物是不經(jīng)過干燥微膠囊的工序而得到的組合物，上述組合物中的微膠囊的含有比例是30～80重量％。
在有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物中，上述微膠囊，體積平均粒徑是30～150μm，而且體積標(biāo)準(zhǔn)的粒度分布，是以最大峰值粒徑為中心，在其左右該最大峰值粒徑的40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)優(yōu)選存在80體積％以上的粒度分布。
在有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物中，上述組合物中的微膠囊和水系溶劑的合計(jì)含有比例優(yōu)選是90重量％以上。
有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法，是含有在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液構(gòu)成的電泳顯示裝置用的微膠囊和水系溶劑的組合物的制造方法，其特征在于，包括電泳性微粒子分散在溶劑中的分散工序、以及在水系溶劑存在下、通過用殼體內(nèi)包在上述分散工序得到的電泳性微粒子分散液得到含有微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液的微膠囊化工序，不經(jīng)過干燥微膠囊的工序，得到微膠囊的含有比例是30～80重量％的組合物。
在有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法中，優(yōu)選包括對(duì)上述調(diào)制液實(shí)施實(shí)施微膠囊的分級(jí)的濕式分級(jí)工序，以及從上述分級(jí)后的分散液實(shí)施減低水系溶劑的濃縮的濃縮工序。
在有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法中，在上述濕式分級(jí)工序中使用的上述調(diào)制液中的微膠囊濃度優(yōu)選是15重量％以下。
有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用薄片的制造方法，其特征在于，在通過涂布含有電泳顯示裝置用微膠囊組合物的涂布液、進(jìn)行干燥而制造電泳顯示裝置用薄片的方法中，作為上述組合物使用本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，上述涂布液配合調(diào)制上述組合物，以使該涂布液中的微膠囊含有比例成為25～65重量％。
有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的使用方法，其特征在于，使在殼體中內(nèi)包在水系溶劑中分散電泳性微粒子的分散液構(gòu)成的電泳顯示裝置用的微膠囊存在于水系溶劑中，以上述微膠囊的含有比例是30～80重量％的微膠囊組合物的形態(tài)使用。
發(fā)明的實(shí)施方式以下，就有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物、電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法、電泳顯示裝置用薄片的制造方法以及電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法的詳情作具體地說明，但本發(fā)明的范圍不受這些說明的任何約束，即使在以下的例示以外，在不損害本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)也能夠適當(dāng)?shù)貙?shí)施。
有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法(以下，稱做本發(fā)明的組合物的制造方法)，是含有在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液構(gòu)成的電泳顯示裝置用的微膠囊和水系溶劑的組合物的制造方法，其特征在于，包括后述的分散工序、微膠囊化工序，不經(jīng)過干燥微膠囊的工序，得到微膠囊的含有比例是30～80重量％的組合物。
所謂本發(fā)明中的分散工序是電泳性微粒子分散在溶劑中的工序。由該工序得到的分散液，是最終內(nèi)包在電泳顯示裝置用微膠囊中的分散液。
作為溶劑，只要是到目前為止通常作為一般電泳顯示裝置用分散液使用的溶劑就可以，沒有特別的限制，但優(yōu)選是高絕緣性的有機(jī)溶劑。
作為高絕緣性有機(jī)溶劑，例如，優(yōu)選地可舉出鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、甲苯、苯、十二烷基苯、己苯、苯基甲芐基乙烷、環(huán)烷系烴等芳香族系烴類；環(huán)己烷、正己烷、煤油、鏈烷系烴等脂肪族烴類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等各種酯類；丙酮、甲基乙基酮、甲基乙丁基酮等酮類；甲醇、乙醇、異丁醇、辛醇、乙二醇一甲醚等醇系溶劑；氯丁烷、氯仿、三氯乙烯、三氯氟乙烯、三氯乙烷、四氯化碳、環(huán)己基氯、氯苯、1，1，2，2-四氯乙烯、三氯氟乙烷、四氟二溴乙烷、溴乙烷、四氟二氟化乙烷、二碘甲烷、三碘硅烷、甲基碘等鹵化烴類；二硫化碳；等的單獨(dú)或者其混合物，其中，由于十二烷基苯和己苯等長(zhǎng)鏈烷基苯以及苯基甲芐基乙烷等，沸點(diǎn)和引火點(diǎn)都高，并且也幾乎無(wú)毒性，是最佳的。這些溶劑可以僅使用1種，也可以2種以上并用。
溶劑的使用量，相對(duì)于得到的分散液全體，較好是40～95重量％，更好是50～92重量％，優(yōu)選是60～90重量％。在上述使用量不到40重量％時(shí)，分散液的粘度變高，電泳性微粒子的電泳性降低，在超過95重量％時(shí)，電泳性微粒子的濃度變低，得不到充分的對(duì)比度。
溶劑優(yōu)選是無(wú)色透明的，根據(jù)需要，可以進(jìn)行著色等。
在溶劑是著色的情況下，作為用于著色的染料，沒有特別的限制，但以油溶性染料為佳，尤其在容易使用方面，以偶氮染料和蒽醌染料等為更佳。具體地說，作為黃色系染料，優(yōu)選的可舉出油黃3G(オリェント化學(xué)公司制)等偶氮化合物類；作為橙色系染料，優(yōu)選的可舉出不褪色橙G(BASF公司制)等偶氮化合物類；作為藍(lán)色系染料，優(yōu)選的可舉出マクロレツクス藍(lán)RR(バイエル公司制)等蒽醌類；作為綠色系染料，優(yōu)選的可舉出スミプラスト綠G(住友化學(xué)公司制)等蒽醌類；作為茶色系染料，優(yōu)選的可舉出油棕GR(オリエント化學(xué)公司制)等偶氮化合物類；作為紅色系染料，優(yōu)選的可舉出油紅5303(有本化學(xué)公司制)和油紅5B(オリエント化學(xué)公司制)等偶氮化合物類；作為紫色系染料，優(yōu)選的可舉出油紫#730(オリエント化學(xué)公司制)等蒽醌類；作為黑色系染料，優(yōu)選的可舉出油溶性碳黑X60(BASF公司制)等偶氮化合物類、或蒽醌類的マクロレックス藍(lán)FR(バイエル公司制)和偶氮化合物類的油紅XO(カント-化學(xué)公司制)的混合物等等。這些染料可以僅使用1種，也可以并用2種以上。
上述染料，相對(duì)于100重量份的溶劑，通常以使用0.1～10重量份為佳，更好是0.5～10重量份，優(yōu)選是1～10重量份。在上述染料的使用量不到0.1重量份時(shí)，因著色力不充分，而得不到對(duì)電泳性微粒子的充分的對(duì)比度，在超過10重量份時(shí)，與必要以上的成本提高有關(guān)。
電泳性微粒子，可以是有電泳性的顏料粒子，即在分散液中顯示正或負(fù)的極性的著色粒子。作為其種類，不一定特別地限制，具體地說，優(yōu)選使用氧化鈦等白色粒子、或碳黑和鈦黑等黑色粒子等，并且也可以使用像后述的其它粒子。這些粒子可以僅使用1種，也可以2種以上并用。
在使用氧化鈦微粒子時(shí)，氧化鈦的種類沒有特別的限制，只要是作為一般白色顏料使用的就行，可以是金紅石型，也可以是銳鈦礦型，但在考慮由氧化鈦的光活性能引起著色劑的褪色等的情況下，以光活性能低的金紅石型為佳，進(jìn)而，如果是實(shí)施為了降低光活性能的Si處理、Al處理、Si-Al處理或者Zn-Al處理等的氧化鈦更好。
作為電泳性微粒子，也可以并用上述氧化鈦微粒子、碳黑和鈦黑以外的其它粒子，另外，代替氧化鈦等也可以使用其它的粒子。其它的粒子，優(yōu)選是和氧化鈦微粒子等相同的顏料粒子。另外，其它的粒子，不一定具有和氧化鈦微粒子等相同的電泳性的必要性，如果必要，可以使用以往公知的任何方法賦予電泳性。
作為上述的其它粒子，不一定特別地限制，具體地說，例如，白色系的粒子，在上述氧化鈦以外，優(yōu)選的可舉出硫酸鋇、氧化鋅、鋅白等無(wú)機(jī)顏料；黃色系的粒子，優(yōu)選的可舉出黃色氧化鐵、鎘黃、鈦黃、鉻黃等無(wú)機(jī)顏料、或不褪色黃等不溶性偶氮化合物類、發(fā)色酞黃等縮合偶氮化合物類、苯并咪唑酮偶氮黃等偶氮配體鹽類、黃烷類(フラバンス)黃等縮合多環(huán)類、漢撒黃、萘酚黃、硝基化合物和顏料黃等有機(jī)顏料；橙色系的粒子，優(yōu)選的可舉出鉬橙等無(wú)機(jī)顏料；或苯并咪唑酮偶氮橙等配體鹽類和ベリノン橙等的縮合多環(huán)類等有機(jī)顏料，紅色系的粒子，優(yōu)選的可舉出氧化鐵紅和鎘紅等無(wú)機(jī)顏料、或茜草色淀等染色色淀類、色淀紅等溶解性偶氮化合物類、萘酚紅等不溶性偶氮化合物類、發(fā)色酞猩紅等縮合偶氮化合物類、硫靛棗紅等縮合多環(huán)類、シンカシヤ紅Y和ホスタパ-ム紅等喹吖啶酮顏料、永久紅和不褪色紅等偶氮系顏料等有機(jī)顏料；紫色系的粒子，優(yōu)選的可舉出錳紫色等無(wú)機(jī)顏料、或諾丹明等染色色淀類、二噁嗪紫色等縮合多環(huán)類等有機(jī)顏料；藍(lán)色系的粒子，優(yōu)選的可舉出鐵藍(lán)、群青、鈷藍(lán)和天青藍(lán)等無(wú)機(jī)顏料、或酞菁藍(lán)等酞菁類、靛蒽醌藍(lán)等靛蒽醌類、堿性藍(lán)等有機(jī)顏料；綠色系的粒子，優(yōu)選的可舉出翡翠綠、鉛鉻綠、氧化鉻和翠綠等無(wú)機(jī)顏料、或鎳鉻偶氮黃等偶氮配鹽類、顏料綠和萘酚綠等亞硝基化合物類、酞菁綠等酞菁類等有機(jī)顏料；黑色系的粒子，除上述的碳黑和鈦黑以外，優(yōu)選的可舉出鐵黑等無(wú)機(jī)顏料、或苯胺黑等有機(jī)顏料等等。這些顏料可以僅使用1種，也可以2種以上并用。
電泳性微粒子的粒徑不一定特別地限制，體積平均粒徑較好是0.1～5μm，優(yōu)選是0.2～3μm。在上述粒徑(體積平均粒徑)不到0.1μm時(shí)，在電泳顯示裝置的顯示部分，得不到充分的隱蔽性、著色度降低，有得不到對(duì)比度高的電泳顯示裝置的危險(xiǎn)，在超過5μm時(shí)，除了發(fā)生使粒子自身的著色度高到必要以上(使顏料濃度高)的必要性以外，也有使微粒子的順暢的電泳特性降低的危險(xiǎn)。
電泳性微粒子在分散液中的濃度，較好是5～60重量％，更好是5～50重量％，優(yōu)選是5～40重量％。在上述電泳性微粒子的濃度不到5重量％時(shí)，在電泳顯示裝置的顯示部分中，不出現(xiàn)由電泳性微粒子產(chǎn)生的充分的著色和隱蔽性，因此得不到充分的對(duì)比度、而有得不到鮮明顯示的危險(xiǎn)，在超過60重量％時(shí)，除了分散處理時(shí)的粘度變高、向分散裝置的負(fù)荷變得過大以外，在電泳顯示裝置的顯示部分一施加高能，就有使電泳性微粒子發(fā)生凝集的危險(xiǎn)，或在外加電壓部分的電泳性微粒子的應(yīng)答速度(顯示應(yīng)答性)有降低的危險(xiǎn)。
在分散工序中，在所得到的分散液中，除上述溶劑和電泳性微粒子以外，根據(jù)需要，也可以含有任何的其它成分，但其種類等不一定特別地限制。作為上述的其它成分，例如可舉出分散劑等。分散劑可以從電泳性微粒子分散在溶劑中之前含有，也可以在分散后含有，沒有特別的限制。
作為上述分散劑，沒有特別的限制，通常只要是一般能夠在用于輔助溶劑中的粒子分散中使用的分散劑就行，具體地說，例如優(yōu)選的可舉出能夠溶解于分散劑的陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、氟離子表面活性劑、脫水山梨糖醇倍半油酸酯等脫水山梨糖醇脂肪酸酯表面活性劑、嵌段型聚合物和接枝型聚合物等分散劑、或各種偶聯(lián)劑等，這些分散劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。即使在上述分散劑之中，偶聯(lián)劑外加電荷時(shí)的分散性也良好，因而更好。如果用偶聯(lián)劑處理微粒子，在微粒子表面就形成偶聯(lián)劑的被覆層。
作為上述偶聯(lián)劑，其種類不一定特別地限制，例如優(yōu)選的可舉出①硅烷偶聯(lián)劑、②鈦酸酯系偶聯(lián)劑、③鋁系偶聯(lián)劑、④具有乙烯基的偶聯(lián)劑、⑤具有選自氨基、季銨鹽、羧基和磷酸基的至少一種基的偶聯(lián)劑、⑥在末端具有氨基或者縮水甘油基的偶聯(lián)劑、⑦有機(jī)二硅烷基胺等，較好的是鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁系偶聯(lián)劑上述各種偶聯(lián)劑，更好的是具有長(zhǎng)鏈烷基的偶聯(lián)劑，特別好的是具有長(zhǎng)鏈烷基的鈦酸酯偶聯(lián)劑或具有長(zhǎng)鏈烷基的鋁系偶聯(lián)劑。上述偶聯(lián)劑，可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
如上所述，作為具有長(zhǎng)鏈烷基的偶聯(lián)劑是最佳的理由，可舉出利用是安全性高的溶劑的長(zhǎng)鏈烷基苯等親合性變高，因此提高電泳性微粒子的分散穩(wěn)定性高這樣的理由等。
作為硅烷偶聯(lián)劑，不一定特別地限制，例如優(yōu)選的可舉出具有乙烯基、氨基、縮水甘油基、硫羥基的硅烷偶聯(lián)劑、或具有長(zhǎng)鏈烷基的硅烷偶聯(lián)劑等。這些偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
作為鈦酸酯系偶聯(lián)劑，不一定特別地限制，例如優(yōu)選是以下述通式(1)(RO)m-Ti-Xa(1)(其中，R表示碳原子數(shù)1～4的烷基，X表示碳原子數(shù)8～18的烷基、脂肪酸殘基、羥苯基或者烴殘基，m表示1～4的整數(shù)，a表示1的整數(shù))表示的化合物。作為以上述通式(1)表示的鈦酸酯系偶聯(lián)劑，具體地說，例如優(yōu)選的可舉出三異硬脂酰基鈦酸異丙酯、十三烷基磺酰基鈦酸異丙酯、三(焦磷酸二辛酯)鈦酸異丙酯、三辛?；佀岙惐?、二甲基丙烯基異硬脂酰基鈦酸異丙酯、二丙烯基異硬脂酰基鈦酸異丙酯、三(磷酸二辛酯)鈦酸異丙基酯、三枯烯基苯基鈦酸異丙酯、三(N-氨乙基)鈦酸異丙酯、雙(磷酸二辛酯)鈦酸四異丙酯、雙(磷酸雙十三烷基酯)鈦酸四辛酯、四(2，2-二丙烯氧基-1-丁基)雙(雙十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)乙酸羥基酯鈦酸酯、乙酸羥基酯鈦酸二枯烯基苯酯、鈦酸二異硬脂酰乙烯酯、鈦酸雙(焦磷酸二辛酯)乙烯酯，等等。這些鈦酸酯系偶聯(lián)劑，例如，味之素株式會(huì)社以プレンアクト這個(gè)商品名銷售的。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
作為鋁系偶聯(lián)劑，不一定特別地限制，例如，優(yōu)選的可舉出以往公知的各種鋁螯合劑、烷基乙酰乙酸酯鋁二異丙酸酯、鋁·雙乙基乙酸酯·二異丙烯酯等。這些鋁系偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
作為具有乙烯基的偶聯(lián)劑，不一定特別地限制，例如，優(yōu)選的可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基乙烯基甲氧基硅烷等烷氧基硅烷類；乙烯基三氯硅烷、二甲基氯硅烷等氯硅烷類；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷等甲基丙烯酰氧基硅烷類；N-β-(N-乙烯基芐氨基乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等季銨鹽類；二甲代烯丙基異硬脂酰基鈦酸異丙酯、二烯丙基異硬脂?；佀岙惐ヮ惖鹊?。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
具有選自氨基、季銨鹽、羧基和磷酸基中的至少一種基的偶聯(lián)劑，是電荷賦予劑，具體地說，不一定特別地限制，例如，優(yōu)選的可舉出γ-氨丙基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化銨等硅烷類；三異硬脂?；佀岙惐ァ⑷?焦磷酸二辛酯)鈦酸異丙酯等鈦酸酯類等等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
作為在末端具有氨基或縮水甘油基的偶聯(lián)劑，不一定特別地限制，例如，優(yōu)選的可舉出γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑；三(N-氨乙基)鈦酸異丙酯等鈦酸酯系偶聯(lián)劑等等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
有機(jī)二硅烷基胺，不一定特別地限制，可以是公知的有機(jī)二硅烷基胺系的化合物，例如，優(yōu)選的可舉出特開昭63-8637號(hào)公報(bào)中記載的以下述式(a)、(b)、(c)表示的化合物等。
2NH(a)[(C2H5)3Si]2NH (b)[(C3H7)3Si]2NH (c)這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
作為具有長(zhǎng)鏈烷基的偶聯(lián)劑，不一定特別地限制，例如，優(yōu)選的可舉出丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷類；丙基十二烷基三氯硅烷、丁基三氯硅烷、己基三氯硅烷、癸基三氯硅烷、十二烷基三氯硅烷、十六烷基三氯硅烷、十八烷基三氯硅烷等氯硅烷類；三氟丙基三甲氧基硅烷、三氟丙基三氯硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三氯硅烷、十五氟癸基三甲氧基硅烷、十五氟癸基三氯硅烷等氟硅烷類；三辛酰基鈦酸異丙酯等鈦酸酯類等等，即使在這些具有長(zhǎng)鏈烷基的偶聯(lián)劑中，以烷氧基硅烷類、氯硅烷類、氟硅烷類等為最佳。這些偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
在分散工序中，作為使電泳性微粒子分散在溶劑中的方法，沒有特別的限制，但通?？梢允鞘顾Ｍ牧Ｗ臃稚⒃谌魏蔚娜軇┲袝r(shí)使用的方法。具體的例如是在超聲波浴槽內(nèi)裝入是原料成分的氧化鈦微粒子、溶劑和偶聯(lián)劑等一邊攪拌一邊進(jìn)行超聲波分散的方法，或使用涂料蕩篩機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)等分散機(jī)進(jìn)行分散的方法，用V型攙和機(jī)一邊強(qiáng)制攪拌溶劑和微粒子一邊用干燥空氣或氮?dú)鈱⑴悸?lián)劑噴霧的干式法，向微粒子適當(dāng)?shù)胤稚⒃谌軇┲卸纬傻臐{狀中添加偶聯(lián)劑的濕式法，一邊激烈地?cái)嚢桀A(yù)先加溫的溶劑和微粒子一邊噴霧偶聯(lián)劑的噴霧法。
所謂本發(fā)明中的微膠囊化工序，是在水系溶劑存在下，將以上述分散工序得到的電泳性微粒子分散液內(nèi)包在殼體(膠囊殼體)中的工序。利用該工序得到含有由微膠囊化調(diào)制成的微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液。
作為進(jìn)行上述內(nèi)包的方法，沒有特別的限制，作為進(jìn)行微膠囊化的方法，通?？梢詮墓姆椒ㄟm當(dāng)?shù)剡x擇而采用，具體地說，例如可舉出凝聚法(相分離法)、熔化分解冷卻法和粉床法等的所謂界面沉積法或界面聚合法、現(xiàn)場(chǎng)法(in-situ)、液中固化涂膜(被覆)法(銳孔法)和界面反應(yīng)法(無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng)法)等的所謂界面反應(yīng)法等。尤其凝聚法、現(xiàn)場(chǎng)法、界面聚合法、熔化分解冷卻法優(yōu)選。采用這些各種方法，在水系溶劑存在下進(jìn)行，就得到含有微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液。
作為能夠在上述各種制造方法中使用的水系溶劑，沒有特別的限制，具體地說，例如可以使用水或水和親水性溶劑(醇、酮、酯、二元醇等)的混合液、使水溶性高分子(PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纖維素)、明膠、阿拉伯樹膠等)溶解在水中的溶液、在水中添加表面活性劑(陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑等)的溶液，或者將這些水系溶劑復(fù)合的溶液等。
使以上述分散工序得到的分散液分散在水系溶劑中的量，沒有特別的限制，具體地說，相對(duì)于100重量份的水系溶劑，較好是使用20～200重量份的該分散液，優(yōu)選是30～150重量份。如果是不到20重量份，則成為粒徑分布廣的微膠囊，有導(dǎo)致生產(chǎn)率降低的危險(xiǎn)，在超過200重量份時(shí)，會(huì)成為逆懸浮液，而存在不能制造微膠囊的危險(xiǎn)。
作為膠囊殼體的原料，只要是和以往公知的微膠囊中的膠囊殼體的原料相同就行，不一定特別地限制，例如在使用凝聚法時(shí)，作為原料優(yōu)選使用阿拉伯樹膠、藻酸鈉、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基甲基醚-馬來酸酐共聚物、淀粉的鄰苯二甲酸酯、聚丙烯酸等陽(yáng)離子性物質(zhì)。在使用現(xiàn)場(chǎng)法時(shí)，作為原料優(yōu)選使用三聚氰胺-甲醛樹脂(三聚氰胺-甲醛預(yù)聚物)等。在使用界面聚合法時(shí)，作為原料優(yōu)選使用多胺、二元醇、多元酚等親水性單體，以及多元酸鹵化物、ビスハロホルメル、多元異氰酸酯等疏水性單體，形成由聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚脲等構(gòu)成的膠囊殼體。
還可以在這些膠囊殼體的原料中添加多元胺等，能夠得到具有耐熱性等優(yōu)良的膠囊殼體的微膠囊。多元胺等的使用量，可以是不極端地?fù)p害起因于上述膠囊殼體原料的所希望的殼體物性的程度。
作為上述多元胺，例如，優(yōu)選的可舉出乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、1，3-丙二胺、六乙二胺等脂肪族胺，聚(1～5)亞烷基(C2～C6)多胺·亞烷基(C2～C18)氧化物加成物等脂肪族多胺的環(huán)氧化合物加成物，苯二胺、二氨基萘、苯二甲基二胺等芳香族多胺；哌嗪等脂環(huán)式多胺；3，9-二-氨丙基2，4，8，10-四噁螺[5，5]十一烷等雜環(huán)式二胺等等。這些多元胺可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
膠囊殼體原料的使用量，沒有特別的限制，具體地說，相對(duì)于1重量份的電泳性微粒子分散液，較好是1～50重量份，優(yōu)選是5～30重量份。如果該使用量是上述范圍外，就有得不到后述所希望的膠囊殼體的厚度的危險(xiǎn)。
在微膠囊化工序中，除上述水系溶劑、膠囊殼體原料、以分散工序得到的分散液以外，還可以根據(jù)需要適當(dāng)?shù)厥褂闷渌煞帧?br> 以微膠囊化工序得到的微膠囊的形狀，不一定特別地限制，但以設(shè)定成圓球狀等的粒子狀的適宜的條件為好。
以微膠囊化工序得到的微膠囊的體積平均粒徑，沒有特別的限制，具體地說，為了成為5～300μm，更好是10～200μm，優(yōu)選是15～150μm，優(yōu)選適宜地設(shè)定分散液的分散粒徑等條件。在微膠囊的體積平均粒徑不到5μm時(shí)，有在顯示部分得不到充分的顯示濃度的危險(xiǎn)，在超過300μm時(shí)，除在微膠囊自身的機(jī)械強(qiáng)度上產(chǎn)生問題外，在電泳顯示裝置中使用微膠囊的情況下，也存在不能充分地發(fā)揮封入微膠囊內(nèi)的分散液中的氧化鈦微粒子等的電泳特性，用于顯示的啟動(dòng)電壓變高的危險(xiǎn)。
以微膠囊化工序得到的微膠囊的膠囊厚度，沒有特別的限制，具體地說，為了成為0.1～5μm，更好是0.1～4μm，優(yōu)選是0.1～3μm，優(yōu)選適宜地設(shè)定膠囊殼體原料的使用量等條件。在膠囊殼體的厚度不到0.1μm時(shí)，得不到作為膠囊殼體的充分強(qiáng)度，在超過5μm時(shí)，成為透明性降低、對(duì)比度低的原因，除此之外，微膠囊自身的柔軟性降低，還存在向電極薄膜的附著性變得不充分的危險(xiǎn)。
在本發(fā)明的組合物的制造方法中，重要的是，使所得到的組合物中的微膠囊的含有比例達(dá)到30～80重量％。更好是35～80重量％，優(yōu)選是40～70重量％。在上述含有比例不到30重量％時(shí)，發(fā)生涂料化時(shí)的微膠囊濃度降低，在涂布面上微膠囊彼此難以致密地排列成一層，產(chǎn)生空間而發(fā)生顯示遺漏，因而存在成為對(duì)比度低或圖像缺陷(顯示缺陷)的原因的危險(xiǎn)。另外，在超過80重量％時(shí)，微膠囊彼此發(fā)生凝集，或涂料化時(shí)的分散性成問題，或不能充分分散的情況下發(fā)生圖像缺陷(顯示缺陷)，并且，如果進(jìn)行強(qiáng)力分散，就成為對(duì)微膠囊上造成損壞，由于將成為對(duì)置電極的電極薄膜進(jìn)行層疊時(shí)的壓力，存在微膠囊內(nèi)的電泳性微粒子分散液發(fā)生泄漏等的危險(xiǎn)。由于這些原因，在所得到的電泳顯示裝置中，得不到充分的對(duì)比度，成為圖像缺陷(顯示缺陷)多的顯示裝置。
在本發(fā)明中，如上所述，重要的是，不以將像干燥狀態(tài)的微膠囊離析的形態(tài)制造在涂布液的調(diào)制中使用的微膠囊，以使用相當(dāng)量的水系溶劑使微膠囊表面充分潤(rùn)濕狀態(tài)的組合物形態(tài)進(jìn)行制造。由此，像以往那樣，在能夠降低分離并干燥微膠囊時(shí)的工夫或成本的同時(shí)，也能夠降低由摩擦或撞擊等對(duì)伴隨于燥的膠囊產(chǎn)生的損壞。于是，例如如下所述，在涂布液的調(diào)制中原封不動(dòng)地使用所得到的組合物時(shí)，能夠發(fā)揮優(yōu)良的效果。再者，在本發(fā)明中，以使用相當(dāng)量的水系溶劑使微膠囊表面充分潤(rùn)濕狀態(tài)的組合物的形態(tài)來制造，以及從分離微膠囊并進(jìn)行干燥時(shí)的工夫或成本、由摩擦或撞擊等對(duì)伴隨干燥的膠囊產(chǎn)生的損傷的觀點(diǎn)看，不經(jīng)過干燥微膠囊的工序進(jìn)行制造變得必要。
在本發(fā)明的組合物的制造方法中，用于使所得到的組合物中的微膠囊的含有比例達(dá)到30～80重量％的方法，沒有特別的限制，優(yōu)選通過進(jìn)行減低水系溶劑的濃縮工序，使組合物中的微膠囊的含有比例達(dá)到30～80重量％。但是，以微膠囊化工序得到的調(diào)制液，在微膠囊的含有比例已經(jīng)成為30～80重量％的組合物時(shí)，就沒有必要進(jìn)行這樣的濃縮工序等。
上述濃縮工序，可以對(duì)以微膠囊化工序得到的調(diào)制液進(jìn)行，也可以對(duì)以下面所述的濕式分級(jí)工序中的分級(jí)得到的分散體進(jìn)行。
上述濃縮工序，是對(duì)由微膠囊化工序得到的調(diào)制液(含有已調(diào)制的微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液)，或者對(duì)以下面所述的分級(jí)工序中的分級(jí)得到的分散體，實(shí)施使水系溶劑的量減少處理的工序。即，是通過從上述調(diào)制液或者分散體減少水系溶劑，提高微膠囊的含有比例的工序。通常，在考慮使用于含有微膠囊和水系溶劑的組合物的電泳顯示裝置的用途情況下，在上述微膠囊化工序后的調(diào)制液的原液中，微膠囊濃度往往過低。像這樣的調(diào)制液的原液，例如當(dāng)向粘結(jié)劑混合供使用時(shí)，即使該混合或微膠囊的分散本身是容易的，最終也不能以足夠的密度分配微膠囊，因此制品品質(zhì)低下。通過上述濃縮，減少水系溶劑，以便成為特定范圍的微膠囊濃度，就能夠容易地解決這樣的問題。另外，例如與一旦干燥粉末化的微膠囊分散于粘結(jié)劑中等相比，將上述調(diào)制液濃縮的調(diào)制液混合在粘結(jié)劑中而使微膠囊分散的一方，對(duì)微膠囊的損壞或損傷格外的少，而且能夠容易地進(jìn)行均勻的分散。
優(yōu)選通過進(jìn)行濃縮，以將微膠囊含有比例提高至所希望的范圍的狀態(tài)得到含有微膠囊和水系溶劑的組合物，因此能夠削減除每單位微膠囊量的該組合物的輸送或保存以外的使用所需的工夫、時(shí)間和成本，進(jìn)而能夠謀求電泳顯示裝置等的最終制品的生產(chǎn)率提高、成本降低。
作為濃縮的方法，沒有特別的限制，具體地說，例如可舉出吸濾法、加壓過濾法、離心沉降法、離心過濾法、壓濾機(jī)法等。
在本發(fā)明的組合物的制造方法中，優(yōu)選在上述濃縮工序之前進(jìn)行濕式分級(jí)工序。在此情況下，應(yīng)該對(duì)濕式分級(jí)工序中的分級(jí)后的分散體進(jìn)行上述濃縮工序。
所謂上述濕式分級(jí)工序，是對(duì)由微膠囊化工序得到的調(diào)制液，即含有調(diào)制的微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液，進(jìn)行實(shí)施微膠囊的分級(jí)處理的工序。為了對(duì)上述調(diào)制液進(jìn)行分級(jí)，而形成濕式分級(jí)。詳細(xì)地說，例如是原封不動(dòng)地或者用任意的水系溶劑稀釋將上述調(diào)制液進(jìn)行分級(jí)處理，為使調(diào)制液中的微膠囊成為具有所希望的粒徑或粒度分布的分級(jí)工序。
濕式分級(jí)，例如可以使用篩式(過濾器式)、離心沉降式和自然沉降式等方式的方法或裝置進(jìn)行。對(duì)粒徑較大的微膠囊，可以有效地使用篩式。
篩式的分級(jí)，一邊接觸振動(dòng)一邊進(jìn)行分級(jí)是效率良好的而優(yōu)選。
離心沉降式的分級(jí)，有像料斗型的間歇式或像旋流器型的連續(xù)式。連續(xù)式的分級(jí)是通過高速旋轉(zhuǎn)流，利用微膠囊的比重差進(jìn)行分級(jí)的方式，因?yàn)槟軌蜻B續(xù)地分級(jí)，所以工業(yè)的大量生產(chǎn)是可能的。
在這樣的濕式分級(jí)中，為了解決粒子彼此的凝集、堵塞等問題，優(yōu)選以調(diào)制液中的微膠囊的粒子濃度低的狀態(tài)進(jìn)行分級(jí)操作。其粒子濃度較好是15重量％以下，更好是10重量％以下，優(yōu)選是5重量％以下。
為了在濕式分級(jí)時(shí)使調(diào)制液中的微膠囊的粒子濃度像上述那樣低，根據(jù)需要，可以在濕式分級(jí)前在調(diào)制液中添加水系溶劑進(jìn)行稀釋。
在本發(fā)明的組合物的制造方法中，除上述各種工序以外，也可以根據(jù)需要包括其它的工序。例如可舉出洗滌微膠囊的工序。
有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物(以下，有時(shí)稱做本發(fā)明的微膠囊組合物或者本發(fā)明的組合物)，是含有在殼體中內(nèi)包使電泳性微粒子分散在溶劑中的分散于而構(gòu)成的電泳顯示裝置用的微膠囊和水系溶劑的、在涂布液的調(diào)制中使用的組合物，其特征在于，上述組合物是不經(jīng)過干燥微膠囊的工序而得到的組合物，上述組合物中的微膠囊的含有比例是30～80重量％。
在本發(fā)明的微膠囊組合物中所說的電泳顯示裝置用微膠囊，如果是不經(jīng)過干燥微膠囊的工序而得到的微膠囊，只要是通常公知的電泳顯示裝置用的微膠囊就可以，利用什么樣的材料或制造方法，經(jīng)過什么樣的制造工序得到等都沒有特別的限制。另外，考慮使用用途，根據(jù)需要可以預(yù)先進(jìn)行適宜的分級(jí)處理。優(yōu)選是由本發(fā)明的制造方法得到的微膠囊組合物中的電泳顯示裝置用微膠囊。即，本發(fā)明的微膠囊組合物優(yōu)選是由本發(fā)明的制造方法得到的微膠囊組合物。
在本發(fā)明的組合物中所說的水系溶劑，沒有特別的限制，具體地說，優(yōu)選是和本發(fā)明的制造方法中使用的水系溶劑相同。
在本發(fā)明的組合物中，除水系溶劑和電泳顯示裝置用微膠囊以外，也可以根據(jù)需要，適當(dāng)含有其它成分。
在本發(fā)明的微膠囊組合物中，其特征在于，組合物全體中的微膠囊的含有比例是30～80重量％，但更好是35～80重量％，優(yōu)選是40～80重量％。在上述含有比例低于30重量％時(shí)，涂料化時(shí)的微膠囊濃度低，微膠囊彼此難以在涂布面上致密地排列成一層，產(chǎn)生空間而發(fā)生顯示遺漏，因此存在成為對(duì)比度低或圖像缺陷(顯示缺陷)的原因的危險(xiǎn)。另外，在超過80重量％時(shí)，微膠囊彼此發(fā)生凝集，或涂料化時(shí)的分散性成問題，或不能充分分散的情況下產(chǎn)生圖像缺陷(顯示缺陷)，另外，如果進(jìn)行強(qiáng)力分散，等于對(duì)微膠囊造成損傷，在將成為對(duì)置電極的電極薄膜進(jìn)行疊層時(shí)的壓力下，存在微膠囊內(nèi)的電泳性微粒子分散液發(fā)生泄漏等危險(xiǎn)。由于這些原因，在所得到的電泳顯示裝置中，得不到充分的對(duì)比度，成為圖像缺陷(顯示缺陷)多的顯示裝置。
在本發(fā)明的微膠囊組合物中，組合物中的微膠囊是體積平均粒徑是30～150μm，而且體積基準(zhǔn)的粒度分布，在以最大峰值粒徑(對(duì)應(yīng)于以粒子的體積作為基準(zhǔn)的粒徑頻度分布中的峰值的粒徑)為中心，在其左右該最大峰值粒徑的40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)，優(yōu)選是存在80體積％以上的粒度分布。
關(guān)于上述體積平均粒徑，優(yōu)選是50～150μm。如果該體積平均粒徑不到30μm，就有對(duì)比度對(duì)比度充分的電泳顯示裝置的危險(xiǎn)，在超過150μm時(shí)，存在在微膠囊的強(qiáng)度上發(fā)生問題的危險(xiǎn)。
關(guān)于上述體積基準(zhǔn)的粒徑分布，以粒子的體積為基準(zhǔn)的粒徑頻度分布中的最大峰值粒徑為中心，在其左右“相當(dāng)于該最大峰值粒徑的40的粒徑長(zhǎng)度”的粒徑范圍，較好是存在80體積％以上的粒度分布，優(yōu)選是85體積％以上。在不到80體積％時(shí)，在形成涂料化進(jìn)行涂布時(shí)，存在微膠囊不能涂布成一層，部分地成為2層以上的多層的危險(xiǎn)。
在本發(fā)明的微膠囊組合物中，組合物中的微膠囊和水系溶劑的合計(jì)含有比例以90重量％以上為佳。較好是93重量％以上，更好是95重量％以上，特別優(yōu)選是98重量％以上。在上述含有比例不到90重量％時(shí)，在作為電泳顯示裝置的情況下，有不能充分發(fā)揮本發(fā)明的效果的擔(dān)心。
在將本發(fā)明的微膠囊組合物原封不動(dòng)地或者和粘結(jié)劑混合后用于電泳顯示裝置時(shí)，能夠作為發(fā)揮顯示的長(zhǎng)期穩(wěn)定性、應(yīng)答性、顯示的可重寫次數(shù)等各種性能優(yōu)良，尤其對(duì)比度或圖像的可見性良好的電泳顯示裝置。在使用本發(fā)明的微膠囊組合物制作電泳顯示裝置時(shí)，例如可舉出將該組合物原封不動(dòng)地或者與粘結(jié)劑等混合，涂布在具有透明電極的薄膜等上，然后將具有其它薄膜并分配微膠囊的涂布面進(jìn)行疊層的這種方法，在該方法中，在使用上述的微膠囊組合物的情況下，可以使上述涂布液形成在粘度上具有適度的觸變性的涂布液，還有，使上述涂布面凹凸少，能夠作為微膠囊粒子的局部存在化或凝集也降低的均勻涂布面。
作為本發(fā)明的微膠囊組合物的優(yōu)選的使用方法，可舉出電泳顯示裝置用薄片的制造，具體地說，調(diào)制以特定的比例含有本發(fā)明的微膠囊組合物的涂布液，涂布在底材上，通過干燥來制造電泳顯示裝置用薄片。
即，有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用薄片的制造方法(以下，有時(shí)稱做本發(fā)明的薄片的制造方法)，在涂布含有電泳顯示裝置用微膠囊組合物的涂布液、通過干燥制造電泳顯示裝置用薄片的方法中，其特征在于，作為上述組合物使用本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，配合上述組合物來調(diào)制上述涂布液，以使該涂布液中的微膠囊含有比例為25～65重量％。
在本發(fā)明的薄片的制造方法中，首先，調(diào)制含有本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的涂布液。具體地說，在本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊組合物中，根據(jù)需要，添加粘結(jié)劑、添加劑、稀釋用等水系溶劑等，來調(diào)制涂布液。
作為上述粘結(jié)劑，例如可舉出水溶性型的粘結(jié)劑或乳液型的粘結(jié)劑。
作為水溶性型的粘結(jié)劑，例如可舉出水溶性醇酸樹脂、水溶性丙烯酸改性醇酸樹脂、水溶性無(wú)油醇酸樹脂(水溶性聚酯樹脂)、水溶性丙烯酸樹脂、水溶性環(huán)氧酯樹脂、水溶性三聚氰胺樹脂等。
作為乳液型的粘結(jié)劑，例如可舉出(甲基)丙烯酸烷基酯共聚分散性乳液、乙酸乙烯樹脂乳液、乙酸乙烯共聚樹脂乳液、乙烯-乙酸乙烯共聚樹脂乳液、丙烯酸酯(共)聚合樹脂乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚樹脂乳液、環(huán)氧樹脂乳液、氨基甲酸乙酯乳液、丙烯酸-硅乳液、氟樹脂乳液等。
作為上述添加劑，例如可舉出粘度調(diào)整劑(增粘劑)、分散劑·濕潤(rùn)劑、消泡劑、防霉菌劑·防腐劑等。在含有這些添加劑的情況下，其含有比例，只要是得到具有所希望的性能的涂布液的范圍，就沒有特別的限制。
作為粘度調(diào)整劑(增粘劑)，例如可舉出羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素系粘度調(diào)整劑(增粘劑)；聚丙烯酸鈉、堿可溶性乳液、締合型堿可溶性乳液等聚羧酸系粘度調(diào)整劑(增粘劑)；聚乙二醇、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基酯、締合型聚乙二醇衍生物等聚乙二醇系粘度調(diào)整劑(增粘劑)；聚乙烯醇等其它的水溶性高分子；蒙脫石、水輝石、皂石等蒙脫石型粘度調(diào)整劑(增粘劑)等等，可以使用這些中的1種或者2種以上。
作為分散劑·濕潤(rùn)劑，例如可舉出丙烯酸鹽；苯乙烯-馬來酸共聚物鹽；萘磺酸鹽的甲醛溶液聚合物；長(zhǎng)鏈烷基有機(jī)磺酸鹽；多磷酸鹽；長(zhǎng)鏈烷胺鹽；聚環(huán)氧烷；聚氧化烯烷基醚；脫水山梨糖醇酸酯；含有全氟烷基鹽、含有全氟烷基酯、含有全氟烷基低聚物等氟系表面活性劑；乙炔二醇，乙炔乙二醇等等，可以使用這些中的1種或者2種以上。
作為消泡劑，例如可舉出硅系消泡劑、パロルニツク型消泡劑、礦物油系消泡劑、聚酯系消泡劑、聚醚系消泡劑等，可以使用這些中的1種或者2種以上。
作為防霉菌劑·防腐劑，例如可舉出有機(jī)氮硫化合物、有機(jī)氮鹵化合物、クロルヘキシジン鹽、甲酚系化合物、溴系化合物、醛系化合物、苯并咪唑系化合物、鹵化環(huán)狀硫化合物、有機(jī)砷化合物、有機(jī)銅化合物、氯化異噻唑酮、異噻唑酮等，可以使用這些中的1種或者2種以上。
在本發(fā)明所說的涂布液中，為了得到微膠囊均勻存在而構(gòu)成的涂布膜，優(yōu)選預(yù)先使微膠囊均勻地分散在涂布液中，作為其手段，可舉出像在上述的添加劑中舉出的分散劑·濕潤(rùn)劑的添加或粘度調(diào)整劑(增粘劑)的添加等。
作為上述水系溶劑，可舉出和上述相同的水系溶劑。
在調(diào)制上述涂布液時(shí)，配合上述組合物，以使該涂布液中的微膠囊含有比例成為25～65重量％。較好是30～60重量％，更好是30～55重量％，優(yōu)選是35～50重量％。在涂布液中的微膠囊含有比例不到25重量％時(shí)，微膠囊濃度低，微膠囊彼此難以致密地在涂布面上排列成一層，產(chǎn)生空間而發(fā)生顯示遺漏，因此存在成為對(duì)比度低或圖像缺陷(顯示缺陷)的原因的危險(xiǎn)。另外，在超過65重量％時(shí)，微膠囊相互發(fā)生凝集，或涂布液中的分散性成問題，或在不能充分分散的情況下發(fā)生圖像缺陷(顯示缺陷)，另外，如果進(jìn)行強(qiáng)力分散，就會(huì)對(duì)微膠囊造成損傷，在將成為對(duì)置電極的電極薄膜進(jìn)行疊層時(shí)的壓力下，微膠囊內(nèi)的電泳性微粒子分散液有泄漏等的危險(xiǎn)。由于這些原因，在所得到的電泳顯示裝置中，對(duì)比度充分的對(duì)比度，成為圖像缺陷(顯示缺陷)多的電泳顯示裝置。
在本發(fā)明的薄片的制造方法中，接著，在底材上涂布調(diào)制好的涂布液，通過干燥來制造電泳顯示裝置用薄片。
作為上述底材，例如可舉出像帶ITO的PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)薄膜那樣的透明導(dǎo)電性薄膜、具有像貼銅聚酰亞胺薄膜那樣的導(dǎo)電層的薄膜、像鋁箔那樣的金屬箔或者涂布像聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯那樣的導(dǎo)電性聚合物的薄膜。
作為在底材上涂布涂布液的方法，沒有特別的限制，可以使用以往公知的方法進(jìn)行涂布。
上述干燥條件，沒有特別的限制，例如，較好在15～150℃，優(yōu)選在20～120℃的溫度范圍，較好是進(jìn)行1～60分鐘，優(yōu)選是5～45分鐘時(shí)間的干燥。
有關(guān)本發(fā)明的電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法(以下，有時(shí)稱做本發(fā)明的使用方法)，是使在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液而構(gòu)成的電泳顯示裝置用微膠囊存在于水系溶劑中構(gòu)成，而且以微膠囊的含有比例是30～80重量％的微膠囊組合物的形態(tài)，進(jìn)行除保管、保存和輸送其它的各種使用的方法。
在本發(fā)明的使用方法中使用的電泳顯示裝置用微膠囊，可以是通常公知的電泳顯示裝置用的微膠囊，不論利用什么樣的材料或制造方法，也不論經(jīng)過什么樣的制造工序得到的微膠囊等，都沒有特別的限制。另外，考慮使用用途，根據(jù)需要可以預(yù)先實(shí)施適宜的分級(jí)處理。具體地說，例如，一旦通過微膠囊化調(diào)制成后，進(jìn)行離析·干燥，以干式進(jìn)行分級(jí)得到的電泳顯示裝置用微膠囊也能夠作為在本發(fā)明的使用方法中所說的電泳顯示裝置用微膠囊，但優(yōu)選是由上述本發(fā)明的制造方法得到的微膠囊組合物中的電泳顯示裝置用微膠囊。
作為本發(fā)明中所說的使用，除上述的保管、保存和輸送以外，例如可舉出向容器的填充、在容器間的換裝、計(jì)量等。
在本發(fā)明的使用方法中所說的水系溶劑，沒有特別的限制，具體地說，優(yōu)選是和上述本發(fā)明的制造方法中使用的水系溶劑相同的水系溶劑。
在本發(fā)明的使用方法中，在水系溶劑存在下使用電泳顯示裝置用微膠囊，但除水系溶劑以外，根據(jù)需要也可以適當(dāng)使用其它成分。
另外，在本發(fā)明的使用方法中，以也含有水系溶劑等的組合物全體中的微膠囊含有比例為30～80重量％的微膠囊組合物的形態(tài)使用，但上述含有比例更好是35～80重量％，優(yōu)選是40～80重量％。在上述含有比例不到30重量％時(shí)，發(fā)生涂料化時(shí)的微膠囊濃度低，微膠囊彼此難以在涂布面上致密地排列成一層，產(chǎn)生空間而發(fā)生顯示遺漏，因此有成為對(duì)比度低或圖像缺陷(顯示缺陷)的原因的危險(xiǎn)。另外，在超過80重量％時(shí)，微膠囊彼此發(fā)生凝集，或在涂料化中的分散性成問題，或在不能充分分散的情況下發(fā)生圖像缺陷(顯示缺陷)，另外，如果進(jìn)行強(qiáng)力分散，就對(duì)微膠囊造成損傷，在將成為對(duì)置電極的電極薄膜進(jìn)行疊層時(shí)的壓力下，存在微膠囊內(nèi)的電泳性微粒子分散液泄漏的危險(xiǎn)。由于這些原因，在所得到的電泳顯示裝置中，得不到充分的對(duì)比度，成為圖像缺陷(顯示缺陷)多的顯示裝置。
以下，根據(jù)實(shí)施例和比較例，更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受它們的任何限制。再者，以下為了方便，有時(shí)將“重量份”只記作“份”，將“升”記作“L”。
實(shí)施例1在30g氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制，商品名タイペクCR-97)、261g十二烷基苯中放入2g鈦酸酯系偶聯(lián)劑(味之素公司制，商品名プレンアクトTTS)，在500mL的4口燒瓶中攪拌混合后，放入55℃的超聲波浴槽(ヤマト公司制，制品名BRANSON5210)中，邊攪拌邊進(jìn)行2小時(shí)超聲波分散，得到氧化鈦分散液(1)。
測(cè)定上述分散液(1)中的氧化鈦的粒徑的結(jié)果，體積平均粒徑是0.34μm。粒度分布的測(cè)定，使用島津離心沉降式粒度分布測(cè)定裝置SA-CP3(島津制作所社制)進(jìn)行測(cè)定。
在該分散液(1)中，溶解6g蒽醌系藍(lán)色染料，得到著色成藍(lán)色的電泳顯示裝置用分散液(1)。
預(yù)先，在60g水中溶解5.5g阿拉伯樹膠、5.5g明膠，在分散機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)公司制，商品名ROBOMICS)攪拌下，向在保持43℃的水溶液中添加105g在55℃制成的電泳顯示裝置用分散液(1)，使攪拌速度慢慢地上升，以1050rpm攪拌60分鐘，得到懸浮液。
一邊向該懸浮液中添加300mL的43℃的溫水，攪拌速度也一邊慢慢地下降，達(dá)到500rpm。再添加0.75m的10％NaCO3水溶液后，保持30分鐘?；ㄙM(fèi)25分鐘定量添加11mL的10％乙酸溶液后，冷卻至10℃以下。
在冷卻狀態(tài)保持2小時(shí)后，用30秒定量添加3mL的37％甲醛溶液，再花費(fèi)25分鐘定量添加22mL的10％NaCO3水溶液。
邊攪拌邊回到室溫，進(jìn)行20小時(shí)熟成，與調(diào)制在殼體中內(nèi)包電泳顯示裝置用分散液(1)的微膠囊(1)的同時(shí)，得到該微膠囊(1)分散而構(gòu)成的微膠囊分散體(1)。
用激光衍射/散亂式粒度分布測(cè)定裝置LA-910(堀場(chǎng)制作所社制)測(cè)定此時(shí)的微膠囊(1)的粒徑，體積平均粒徑是67μm。
用添加1.25mL的10％ NaCO3水溶液的水1500g稀釋所得到的微膠囊分散體(1)，使通過網(wǎng)眼85μm的網(wǎng)眼篩，放入分液漏斗靜置。靜置后在7小時(shí)后，抽取分離成上下時(shí)的下液，向殘留的上液中加入添加了1.25mL的10％NaCO3水溶液的水1500g，用手搖進(jìn)行均勻混合，進(jìn)行再分散，此后靜置。將該靜置、下液的抽取、上液的再分散這一連串的操作反復(fù)3次，完成了濕式分級(jí)。
吸濾上述濕式分級(jí)后的微膠囊分散體(1)，進(jìn)行濃縮，作為含有分級(jí)過的微膠囊(1)的濾塊，得到微膠囊組合物(1)。分級(jí)過的微膠囊(1)，體積平均粒徑是74.6μm，最大峰值粒徑是77.2μm(再者，上述最大峰值粒徑是對(duì)應(yīng)于體積基準(zhǔn)的粒度分布的最大峰值的粒徑。以下相同)。另外，以上述最大峰值粒徑為中心，是在其40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)，存在85體積％的體積基準(zhǔn)的粒度分布。并且，微膠囊(1)在上述微膠囊組合物(1)中以45重量％的含有比例存在。這些結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例2在實(shí)施例1中，除將十二烷基苯放入高溶膠SAS296(日石化學(xué)公司制)中以外，通過同樣的操作，得到氧化鈦分散液(2)。
使用和實(shí)施例1相同的方法測(cè)定上述分散液(2)中的氧化鈦粒徑，體積平均粒徑是0.27μm。
在該分散液(2)中，溶解6g蒽醌系藍(lán)色染料，得到著色成藍(lán)色的電泳顯示裝置用分散液(2)。
此后，在實(shí)施例1中，代替電泳顯示裝置用分散液(1)，使用電泳顯示裝置用分散液(2)，除使用分散機(jī)以1050rpm攪拌60分鐘，再以800rpm攪拌60分鐘以外，通過同樣的操作，調(diào)制成在殼體中內(nèi)包電泳顯示裝置用分散液(2)的微膠囊(2)，與此同時(shí)，得到該微膠囊分散而構(gòu)成的微膠囊分散體(2)。
用和實(shí)施例1相同的方法測(cè)定此時(shí)的微膠囊(2)的粒徑，體積平均粒徑是105μm。
用添加1.25mL的10％NaCO3水溶液的水1500g稀釋所得到的微膠囊分散體(2)，使通過網(wǎng)眼130μm的網(wǎng)眼篩后，使用連續(xù)式濕式分級(jí)器サニタリ-サイクロン((株)ニツポ制)，去除粒徑70μm以下的分散體。
將上述濕式分級(jí)后的微膠囊分散體(2)吸濾，進(jìn)行濃縮，作為含有分級(jí)過的微膠囊(2)的濾塊，得到微膠囊組合物(2)。分級(jí)過的微膠囊(2)的體積平均粒徑是113.2μm，最大峰值粒徑是118.7μm。另外，以上述最大峰值粒徑為中心，是在其40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)存在81體積％的體積基準(zhǔn)的粒度分布。并且，微膠囊(2)以58重量％的含有比例存在于上述微膠囊組合物(2)中。這些結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例3使用和實(shí)施例1相同的方法，在調(diào)制微膠囊(3)的同時(shí)，得到該微膠囊(3)分散而構(gòu)成的微膠囊分散體(3)。
用和實(shí)施例1相同的方法測(cè)定此時(shí)的微膠囊(3)的粒徑，體積平均粒徑是65μm。
使用和實(shí)施例1相同的方法，將得到的微膠囊分散體(3)進(jìn)行濕式分級(jí)。
關(guān)于上述濕式分級(jí)后的微膠囊分散體(3)，除使吸引量比實(shí)施例1少以外，進(jìn)行同樣的吸濾，進(jìn)行濃縮，作為含有分級(jí)過的微膠囊(3)的濾塊，得到微膠囊組合物(3)。分級(jí)過的微膠囊(3)，體積平均粒徑是70.7μm，最大峰值粒徑是75.5μm。另外，以上述最大峰值粒徑為中心，是在其40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)存在88體積％的體積基準(zhǔn)的粒度分布。并且，微膠囊(3)以33重量％的含有比例存在于上述微膠囊組合物(3)中。這些結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例4使用和實(shí)施例2相同的方法，在調(diào)制微膠囊(4)的同時(shí)，得到該微膠囊(4)分散而構(gòu)成的微膠囊分散體(4)。
用和實(shí)施例2相同的方法測(cè)定此時(shí)的微膠囊(4)的粒徑，體積平均粒徑是112μm。
使用網(wǎng)眼140μm的網(wǎng)眼篩使所得到的微膠囊分散體(4)通過，并且為了去除粒徑80μm以下的分散體，除此之外，利用和實(shí)施例2相同的方法進(jìn)行濕式分級(jí)。
關(guān)于上述濕式分級(jí)后的微膠囊分散體(4)，除使吸引量比實(shí)施例2多以外，進(jìn)行同樣的吸濾，進(jìn)行濃縮，作為含有分級(jí)過的微膠囊(4)的濾塊，得到微膠囊組合物(4)。分級(jí)過的微膠囊(4)，體積平均粒徑是121.8μm，最大峰值粒徑是128.1μm。另外，以上述最大峰值粒徑為中心，是在其40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)存在80體積％的體積基準(zhǔn)的粒度分布。并且，微膠囊(4)以75重量％的含有比例存在于上述微膠囊組合物(4)中。這些結(jié)果示于表1中。
比較例1使用和實(shí)施例1相同的方法，在調(diào)制微膠囊(c1)的同時(shí)，得到該微膠囊(c1)分散而構(gòu)成的微膠囊分散液(c1)。
用和實(shí)施例1相同的方法測(cè)定此時(shí)的微膠囊(c1)的粒徑，體積平均粒徑是67μm，最大峰值粒徑是65.1μm。另外，以上述最大峰值粒徑為中心，是在其40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)存在51體積％的體積基準(zhǔn)的粒度分布。
將得到的微膠囊分散體(c1)過濾、干燥，得到微膠囊(c1)的粉體。這些結(jié)果示于表1中。
比較例2使在比較例1中得到的微膠囊(c1)的粉體通過網(wǎng)眼85μm的網(wǎng)眼篩，得到比較例2的微膠囊(c2)。當(dāng)通過網(wǎng)眼85μm的網(wǎng)眼篩時(shí)，看到殘留在篩子上的凝集體多。
通過篩子得到的微膠囊(c2)的粉體，是全量的31重量％。
使用和實(shí)施例1相同的方法測(cè)定微膠囊(c2)的粒徑，體積平均粒徑是67μm，最大峰值粒徑是61.9μm。另外，以上述最大峰值粒徑為中心，是在其40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)存在53體積％的體積基準(zhǔn)的粒度分布。這些結(jié)果示于表1中。
分別使用像以上那樣得到的微膠囊組合物(1)～(4)和作為粉體的微膠囊(c1)及(c2)，按照下述的順序制作電泳顯示裝置(1)～(4)、(c1)和(c2)。
首先，調(diào)制涂布液。將微膠囊組合物(1)～(4)的任一種，或者作為粉體的微膠囊(c1)或(c2)和粘結(jié)劑用丙烯酸乳液(固形分濃度45重量％)混合，使微膠囊/粘結(jié)劑用丙烯酸乳液的重量比成為像表2所示，混合后再添加水，使涂布液中的微膠囊含有比例成為像表2所示，制成涂布液(1)～(4)、(c1)、(c2)。
接著，使用涂膜器將調(diào)制成的涂布液涂布在帶ITO的PET薄膜上后，在90℃干燥10分鐘，制成涂布薄片(電泳顯示裝置用薄片)。接著，將另一帶ITO的薄膜重疊在該涂布薄片的涂布面上，形成疊片，由此制成具有對(duì)置電極的電泳顯示裝置。
微膠囊組合物中的微膠囊的含有比例過低時(shí)，涂布液的固形分濃度也必然變低。伴隨此，涂布液的粘度也降低，涂布時(shí)的涂平性降低。另外，涂布膜也變薄，因此微膠囊相互間的間隔成為距離“稀疏”的狀態(tài)。在涂布面上微膠囊致密地存在，提高顯示物性，尤其對(duì)對(duì)比度顯著地發(fā)生作用。
對(duì)于得到的電泳顯示裝置(1)～(4)、(c1)和(c2)，分別在其兩電極之間外加1秒鐘30V的直流電壓，測(cè)定此后的對(duì)比度。對(duì)比度，使用麥克貝思分光光度濃度計(jì)SpectroEye(Gretag Macbeth公司制)，測(cè)定藍(lán)顯示和白顯示的反射率，以該反射率比(對(duì)比度)(反射率比(對(duì)比度)＝白反射率/藍(lán)反射率)表示。再者，測(cè)定在電泳顯示裝置的對(duì)置電極上外加直流電壓時(shí)的顯示(例如藍(lán))的反射率，接著換極測(cè)定外加電壓時(shí)的顯示(例如白)的反射率后，反射率比是計(jì)算出兩者的比的值。關(guān)于電泳顯示裝置的一個(gè)面的全體，作為測(cè)定反射率。
另外，使用顯微鏡((株)ハイロツクス制，商品名パワ-ハイスコ-プKH-2700)進(jìn)行光學(xué)視野擴(kuò)大，按以下的標(biāo)準(zhǔn)觀察微膠囊的排列狀態(tài)和微膠囊的破損或缺欠(未進(jìn)行電泳)的狀態(tài)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
這些間隔示于表1中。
(微膠囊的排列狀態(tài))◎無(wú)間隙，致密地填充，幾乎沒有微膠囊相互間的重疊，完全沒有凝集物。
◎是全體的致密狀態(tài)，但有某些“稀疏”的部分。也有少量的微膠囊相互間重疊的部分，但完全沒有凝集物。
△既有致密的部分，也有相當(dāng)?shù)摹跋∈琛钡牟糠?。幾乎沒有微膠囊相互間的重疊，但看到凝集物。
×微膠囊稀稀落落，幾乎沒有致密的部分。也有相當(dāng)?shù)哪铩?br> (微膠囊的破損、缺欠(未進(jìn)行電泳))以倍率200倍，計(jì)算出在任意的5個(gè)視野(每1個(gè)視野存在200～400個(gè)微膠囊)中存在的、破損或者缺欠(未進(jìn)行電泳)微膠囊數(shù)。
表1

表2

發(fā)明的效果在使用本發(fā)明的電泳顯示裝置的情況下，能夠提供含有和以往相同的顯示的長(zhǎng)期穩(wěn)定性、顯示應(yīng)答性、對(duì)比度、顯示的可重寫次數(shù)等各種性能優(yōu)良、尤其關(guān)于對(duì)比度能夠發(fā)揮非常高的性能的微膠囊的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法，電泳顯示裝置用薄片的制造方法以及電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法。
權(quán)利要求
1.電泳顯示裝置用微膠囊組合物，它是含有在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液而構(gòu)成的電泳顯示裝置用微膠囊和水系溶劑、用于調(diào)制涂布液的組合物，其特征在于，上述組合物是不經(jīng)過干燥微膠囊的工序得到的，上述組合物中的微膠囊的含有比例是30～80重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，其中，上述微膠囊，體積平均粒徑是30～150μm，而且體積基準(zhǔn)的粒度分布，是以最大峰值粒徑為中心，在其左右該最大峰值粒徑的40％粒徑的粒徑范圍內(nèi)存在80體積％以上的粒度分布。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，其中，上述組合物中的微膠囊和水系溶劑的合計(jì)含量是90重量％以上。
4.電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法，該制造方法是含有在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液的電泳顯示裝置用的微膠囊和水系溶劑的組合物制造方法，其特征在于，包括電泳性微粒子分散在溶劑中的分散工序、以及在水系溶劑存在下、通過在殼體中內(nèi)包在上述分散工序中得到的電泳性微粒子分散液而得到含有微膠囊和水系溶劑的調(diào)制液的微膠囊化工序，不經(jīng)過干燥微膠囊就得到微膠囊的含有比例是30～80重量％的組合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法，其中，包括對(duì)上述調(diào)制液實(shí)施上述微膠囊的分級(jí)的濕式分級(jí)工序、實(shí)施從上述分級(jí)后的分散體減少水系溶劑的濃縮的濃縮工序。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法，其中，在上述濕式分級(jí)工序中使用的上述調(diào)制液中的微膠囊濃度是15重量％以下。
7.電泳顯示裝置用薄片的制造方法，其特征在于，在涂布含有電泳顯示裝置用微膠囊組合物的涂布液，通過干燥來制造電泳顯示裝置用薄片的方法中，作為上述組合物，使用在上述權(quán)利要求1中記載的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，配合上述組合物，使涂布液中的微膠囊含有比例成為25～65重量％來調(diào)制上述涂布液。
8.電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法，使在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液的電泳顯示裝置用的微膠囊存在于水系溶劑中，以上述微膠囊的含有比例是30～80重量％的微膠囊組合物的形態(tài)進(jìn)行使用。
全文摘要
在使用電泳顯示裝置的情況下，提供含有和以往相同的顯示的長(zhǎng)期穩(wěn)定性、顯示應(yīng)答性、對(duì)比度、顯示的可重寫次數(shù)等各種性能優(yōu)良、尤其關(guān)于對(duì)比度能夠發(fā)揮非常高性能的微膠囊的電泳顯示裝置用微膠囊組合物，電泳顯示裝置用微膠囊組合物的制造方法，電泳顯示裝置用薄片的制造方法以及電泳顯示裝置用微膠囊的使用方法。本發(fā)明的組合物，是含有在殼體中內(nèi)包電泳性微粒子分散在溶劑中的分散液而構(gòu)成的電泳顯示裝置用的微膠囊和水系溶劑的、用于涂布液的調(diào)制的組合物，上述組合物不經(jīng)過干燥微膠囊的工序得到的，其特征在于，上述組合物中的微膠囊的含有比例是30～80重量％。
文檔編號(hào)G02F1/01GK1477608SQ0317841
公開日2004年2月25日 申請(qǐng)日期2003年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月16日
發(fā)明者神戶貞男, 川居秀幸, 串野光雄, 松本誠(chéng), 幸, 雄 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社, 株式會(huì)社日本觸媒