專利名稱：內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法、內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊及含 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及內(nèi)部包有電泳顆粒分散液，具有均勻粒徑的微膠囊效果的制備方法、內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊及使用其的可逆顯示介質(zhì)。
背景技術(shù)：
微膠囊在壓敏記錄紙和熱敏記錄紙等記錄材料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、液晶、膠粘劑等很多領(lǐng)域中使用。作為微膠囊的制法，提出了很多的方法，作為代表性的微膠囊化法，已知有凝聚法、表面聚合法、原位聚合法等(參考三共出版株式會(huì)社、近藤、小石、微膠囊的制法、性質(zhì)應(yīng)用)。
近年來，隨著信息機(jī)器的發(fā)展，各種信息的數(shù)據(jù)量一直在不斷擴(kuò)大，信息的輸出也有各種各樣的形式。信息的輸出，一般來說，可列舉在使用顯象管和液晶的顯示器屏幕上顯示等的形式。在這些顯示器中，要求有攜帶性和低電功率性等，新型顯示器的開發(fā)在積極地進(jìn)行。作為新型的顯示器，提出了電泳顯示裝置(參閱特開平1-86116號(hào)公報(bào)，美國(guó)專利第6241921號(hào)說明書和美國(guó)專利第6262706號(hào)說明書)。
電泳顯示裝置，將電泳顆粒在具有與該顆粒不同顏色的分散劑中分散而形成的分散體系，封入微膠囊中，在電極間安裝該微膠囊即構(gòu)成該裝置。電泳顯示裝置是反射型的顯示器，沒有必要形成液晶顯示器那樣的背面光。由此，如使用電泳顯示裝置，其優(yōu)點(diǎn)在于不僅使用者眼睛的負(fù)擔(dān)減輕，即使變換觀看的角度也不會(huì)引起觀看的困難，響應(yīng)的時(shí)間也較快。此外，在電極間一加電壓，在電極上移動(dòng)的電泳顆粒就具有記憶性，即使取消電壓后，仍可以長(zhǎng)期維持持續(xù)的原狀態(tài)。為此，不需要電壓保持一定的顯示時(shí)間，這是作為顯示裝置所期待的優(yōu)異性能。

發(fā)明內(nèi)容
作為內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，已知有使用上述的一般的微膠囊化法。
為得到高精細(xì)的顯示和藍(lán)色的顯示，有必要制作更細(xì)小的微膠囊，此外，為提高顯示的對(duì)比度，要求微膠囊粒子的直徑盡可能均勻。然而，現(xiàn)在存在的問題是，由于主要通過分級(jí)進(jìn)行篩分，這樣的制造效率比較差，微膠囊內(nèi)包有的電泳顆粒的含量不均勻，使對(duì)比度降低。
本發(fā)明為解決上述問題而形成，為了在使用內(nèi)部包有電泳顆粒的微膠囊的顯示裝置中，可以有高精度，高對(duì)比度的顯示，提供了一種內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊，可以使該微膠囊的顆粒直徑細(xì)小而且均勻的同時(shí)，微膠囊內(nèi)的電泳顆粒的含量均勻。
更具體地說，提供了一種微膠囊，為了達(dá)到高精細(xì)的顯示，該微膠囊的顆粒直徑優(yōu)選為0.5～100μm，更優(yōu)選為5～50μm，同時(shí)，為具有良好的對(duì)比度，微膠囊的顆粒直徑分布的變動(dòng)系數(shù)優(yōu)選小于等于50％，更優(yōu)選小于等于40％。
本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q上述問題，持續(xù)進(jìn)行了精心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用攪拌部分的頂端圓周速度為2～90m/s，并且從攪拌部分的頂端至固定部分的間距為(a)的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，其中，0mm＜(a)＜20mm，可以完成上述課題，至此，完成本發(fā)明。
即，本申請(qǐng)涉及以下的本發(fā)明。
(1)內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，該方法至少包括將電泳顆粒分散在疏水性介質(zhì)中，制得疏水性分散液，攪拌部分的頂端圓周速度為2～90m/s，并且使用上述攪拌部分的頂端至與攪拌部分的頂端最接近的固定部分的間距為(a)的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，其中，0mm＜(a)＜20mm，在含有分散穩(wěn)定劑的親水性介質(zhì)中使之乳化分散的步驟，以及在使用攪拌葉輪對(duì)上述的乳化分散的疏水性分散液攪拌的同時(shí)，進(jìn)行微膠囊化的步驟。
(2)權(quán)利要求1所述的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，上述的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置是圓筒形狀的攪拌容器，在該攪拌容器內(nèi)設(shè)有與上述攪拌容器形狀基本相同的圓筒體，同時(shí)在圓周側(cè)面形成多個(gè)攪拌葉輪。
(3)權(quán)利要求1或2所述的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，將上述乳化分散的疏水性分散液進(jìn)行微膠囊化的步驟中，攪拌葉輪的圓周速度為0.2～5.0m/s。
(4)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，在上述乳化分散的疏水性分散液進(jìn)行微膠囊化的步驟中，使用具有攪拌葉輪的攪拌裝置，該攪拌葉輪在反應(yīng)容器內(nèi)可以攪拌，上述攪拌葉輪的葉輪直徑(d1)和上述反應(yīng)容器的內(nèi)徑(d2)的比例(d1/d2)是0.4～0.9，而且葉輪直徑(d1)與總高度h1的比例(d1/h1)為0.3～1.5。
(5)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，上述的電泳顆粒為色調(diào)和電泳性互相不同的至少兩種以上的著色顆粒構(gòu)成。
(6)通過權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法制備的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊。
(7)將權(quán)利要求6所述的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊夾入至少一面是透明的2面相對(duì)的電極中，構(gòu)成的可逆顯示介質(zhì)。
本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，至少包括，將至少1種以上色彩不同的電泳顆粒分散在疏水性介質(zhì)中，制得疏水性分散液，使用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，在含有分散穩(wěn)定劑的親水性介質(zhì)中乳化分散的步驟，以及在使用攪拌葉輪對(duì)上述的乳化分散的疏水性分散液攪拌的同時(shí)，進(jìn)行微膠囊化的步驟。
上述乳化分散的步驟中，使用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，其中的攪拌條件是攪拌部分的頂端的圓周速度為2～90m/s，同時(shí)，攪拌部分的頂端和與攪拌部分的頂端最接近的攪拌裝置的固定部分的間距(a)滿足0mm＜(a)＜20mm。
此外，攪拌裝置的固定部分是表示攪拌裝置的容器壁、固定于容器壁的部分、在與容器壁不接觸但在攪拌部分的附近和攪拌部分一體化的固定部分。
上述的微膠囊化步驟中，作為攪拌條件，攪拌葉輪的圓周速度是0.2～5.0m/s，通過在上述的乳化分散步驟后進(jìn)行本步驟的微膠囊化，在顆粒直徑為0.5～100μm的范圍內(nèi)，可以得到這樣的微膠囊顆粒粒子直徑分布的變動(dòng)系數(shù)小于等于50％，其中的電泳顆粒是均勻裝入的粒子。
乳化分散步驟中，作為攪拌條件，規(guī)定攪拌部分頂端的圓周速度為2～90m/s，但是攪拌部分頂端的圓周速度一小于2m/s，疏水性分散液的乳化就不能充分進(jìn)行，其結(jié)果是大于等于100μm的顆粒直徑中，成為變動(dòng)系數(shù)產(chǎn)超過50％的、分布廣泛的微膠囊。另外，關(guān)于微膠囊內(nèi)的電泳顆粒的含有率，因?yàn)榇蟮奈⒛z囊比小的微膠囊具有含有率高的傾向，另一方面，攪拌部分頂端的圓周速度超過90m/s的攪拌裝置，制作裝置本身實(shí)際是困難的，所以規(guī)定為小于90m/s。
此外，攪拌部分的頂端和與攪拌部分的頂端最接近的攪拌裝置的固定部分的間距(a)規(guī)定為0mm＜(a)＜20mm，若攪拌部分的頂端和與攪拌部分固定部分的間距(a)大于20mm，在疏水性分散液中，這樣的占有率就不充分，結(jié)果得不到所確定的顆粒直徑、尤其是得不到細(xì)小的顆粒直徑，由此顆粒直徑分布的變動(dòng)系數(shù)大于50％。此外，微膠囊內(nèi)的電泳顆粒的含有率也波動(dòng)變大，因此在作為顯示裝置使用時(shí)的對(duì)比度會(huì)隨之下降。
作為乳化分散步驟中使用的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置的一個(gè)例子，可以列舉在特開平4-114723號(hào)公報(bào)中公開的特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.薄膜攪拌器(圖1)、特開平4-63122號(hào)公報(bào)中公開的M·技術(shù)(エム·テタニツク)株式會(huì)社制造的鶴嘴式(クレア)攪拌器(圖2，圖3)，實(shí)開平5-37333號(hào)公報(bào)中公開的株式會(huì)社任原制作所制造的艾巴拉馬依路達(dá)(エバラマイルダ—)攪拌器。圖1中所示的薄膜攪拌器在后面進(jìn)行描述，圖2和圖3中所示的鶴嘴式(クレア)攪拌器，在圖3中示出的攪拌部分的固定部分21內(nèi)，內(nèi)藏(b)或(c)的攪拌部分22、23，構(gòu)成圖2所示的攪拌裝置24。作為高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置的例子，除此之外，可以列舉特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.管線流動(dòng)(ラインフロ—)、T.K.管道(パイプライン)攪拌器、T.K.均化器(圖4)等。圖4中所示的(a)的攪拌裝置25為T.K.均化器的側(cè)面剖視圖，(b)為該攪拌裝置25的俯視圖。作為這些高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，間歇使用、連續(xù)使用中的兩種方式均可以使用，也可以使用兩種方式中的任一種。
在上述例示的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置中，特別優(yōu)選使用特開平4-114723號(hào)公報(bào)中公開的特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.薄膜攪拌器。
圖1是一種使用筒狀的篩型攪拌葉輪的高速回轉(zhuǎn)式攪拌裝置的模式示意圖，作為該例，可以列舉特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.薄膜攪拌器。如圖1所示，高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置1至少具有攪拌容器2和在該攪拌容器2中內(nèi)設(shè)的筒狀篩型攪拌葉輪3。筒狀篩型攪拌葉輪3，在其外圓周面上形成大量的孔4，攪拌物質(zhì)的被處理物通過孔4，從筒狀篩型攪拌葉輪3的內(nèi)側(cè)向外側(cè)構(gòu)成可能的通過。在攪拌葉輪3的外圓周面上形成的孔4，不對(duì)其大小和數(shù)量進(jìn)行特別的限定，但優(yōu)選在筒狀葉輪3的全部面積的30～70％左右上開設(shè)直徑為0.5～10mm左右的孔4。
篩型攪拌葉輪3被內(nèi)藏在攪拌容器2的中心，攪拌容器2和篩型攪拌葉輪3之間的間距狹窄，攪拌部分的頂端和容器的間距(a)，即攪拌容器和篩型攪拌葉輪最接近部分的間距(a)，必需滿足0mm＜(a)＜20mm。
作為攪拌葉輪，例示為筒狀篩型攪拌葉輪3，但不是只限定為筒狀篩型攪拌葉輪，還可以使用如圖5中所示的攪拌部分是金屬線狀的鋼絲刷型葉輪26。圖6中，顯示鋼絲刷型葉輪26的俯視圖。此外作為攪拌部分，還可以安裝圖7中顯示的盤型葉輪27。
對(duì)通過高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置得到的乳化分散的疏水性分散液進(jìn)行微膠囊化的步驟中，也可以使用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，優(yōu)選將其移送至容器和攪拌漿組合得到的反應(yīng)容器中，進(jìn)行微膠囊化。在微膠囊化步驟中，為了保持乳化分散步驟中的粒子直徑，在使用細(xì)分化、合并化少的攪拌漿的同時(shí)，需要有合適的攪拌條件。本發(fā)明中，優(yōu)選攪拌漿的圓周速度為0.2～5.0m/s，若攪拌漿的圓周速度小于0.2m/s，攪拌就不充分，已乳化分散的疏水性分散體會(huì)發(fā)生合并，因此不能得到具有期望顆粒直徑的微膠囊，另一方面，若攪拌漿的圓周速度一大于5.0m/s，則有可能將已乳化分散的疏水性分散體進(jìn)一步細(xì)分化、而無法得到目的顆粒直徑的微膠囊。
此外，作為本發(fā)明優(yōu)選的形態(tài)，可以列舉使用滿足如下條件的攪拌漿和反應(yīng)容器在已乳化分散的疏水性分散液進(jìn)行微膠囊化的步驟中，使用的攪拌漿的漿徑(d1)和反應(yīng)容器的內(nèi)徑(d2)的比例(d1/d2)為0.4～0.9，并且攪拌漿的漿徑(d1)和攪拌漿的總高度(h1)的比例(d1/h1)為0.3～1.5。使用上述攪拌漿面積大的攪拌漿和反應(yīng)容器，可有效地、更穩(wěn)定地進(jìn)行微膠囊化。若攪拌漿的漿徑(d1)和反應(yīng)容器的內(nèi)徑(d2)的比例(d1/d2)一小于0.4，為了攪拌全部反應(yīng)體系，必須提高攪拌速度，也不一定就有效。作為結(jié)果，已乳化分散的疏水性分散體有進(jìn)一步分割的傾向。另一方面，若比例一大于0.9，即使增大攪拌所需動(dòng)力比，而作為目的的效果就變少，此外對(duì)制作反應(yīng)釜時(shí)的精度也有要求。
此外，若攪拌漿的漿徑(d1)和攪拌漿的總高度(h1)的比例(d1/h1)一小于0.3，實(shí)際上該反應(yīng)釜成為細(xì)長(zhǎng)型，作為生產(chǎn)設(shè)備，不能說是有效的裝置。另一方面，若比例大于1.5，就會(huì)接近一般的小面積的攪拌漿和同樣的形狀，而效率不高。
作為上述的攪拌漿和容器，可以列舉特開平8-281089號(hào)公報(bào)中公開的住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制的麥克斯混合器(マツクスブレンド)攪拌裝置，特開平5-49890號(hào)公報(bào)中公開的神網(wǎng)ペンテツク株式會(huì)社制的全域(フルゾ—ン)攪拌裝置，特開平9-75699號(hào)公報(bào)中公開的綜研化學(xué)株式會(huì)社的Hi-F混合裝置。特開平6-198155號(hào)公報(bào)中公開的三菱重工業(yè)株式會(huì)社的攪拌裝置等。
此外，對(duì)本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法中可能使用的構(gòu)成材料進(jìn)行說明。首先，作為疏水性分散介質(zhì)，可以例舉苯、甲苯、二甲苯、苯基二甲苯乙烷、二異丙基萘、萘類烴等芳香烴類，正己烷、十二烷基苯、環(huán)己烷、煤油、石蠟類烴等脂肪族烴類，三氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、二氯甲烷、溴乙烷等鹵化烴類、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三環(huán)己酯等磷酸酯類、對(duì)苯二甲酸二丁酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、對(duì)苯二甲酸二月桂酯、對(duì)苯二甲酸二環(huán)己酯等對(duì)苯二甲酸酯類，油酸丁酯、二甘醇二苯甲酸酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、己二酸二己酯、苯偏三酸三己酯、檸檬酸乙酰基三乙酯、馬來酸己酯、馬來酸二丁酯、乙酸乙酯等羧酸酯類，異丙基聯(lián)苯、異戊基聯(lián)苯、氯化鏈烷烴、二異丙基萘、1，1-二甲苯基乙烷、1，2-二甲苯基乙烷、2，4-二叔氨基酚、N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔己基苯胺等，而不僅限于這些。此外，這些有機(jī)溶劑可以各自單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
此外，作為上述疏水性分散介質(zhì)，也可以使用任意的無色、有色的分散介質(zhì)。作為電泳顆粒，使用帶正電顆粒和帶負(fù)電顆?；蛘邘д蜇?fù)電顆粒和不帶電顆粒這樣的2種的顆粒時(shí)，使用無色的疏水性分散介質(zhì)；但使用1種電泳顆粒時(shí)，作為有色的疏水性分散介質(zhì)、則使用溶解了染料的分散介質(zhì)。
作為上述情況可以使用的染料，可以列舉油溶性染料，例如可以使用醇溶黑(SB、SSBB、AB)、油溶苯胺黑(SA、SAP、SAPL、EE、EEL、EX、EXBP、EB)、油溶黃(105、107、129、3G、GGS)、油溶橙(201、PS、PR)、堅(jiān)牢橙、油溶紅(5B、RROG)、油溶猩紅、油溶桃紅312、油溶紫#730、馬庫勒克斯藍(lán)(マクロレツクスブル)-PR、蘇密泊拉斯特綠(スミプラストグリ—ン)G、油溶褐(GR、416)、蘇丹黑X60、油溶綠(502、BG)、油溶藍(lán)(613、2N、BOS)、油溶黑(HBB、860、BS)、巴黎堅(jiān)牢黃(1101、1105、3108、4120)、巴黎堅(jiān)牢橙(3209、3210)、巴黎堅(jiān)牢紅(1306、1355、2303、3304、3360、3320)、巴黎堅(jiān)牢桃紅2310N、巴黎堅(jiān)牢褐(2402、3405)、巴黎堅(jiān)牢藍(lán)(3405、1501、1603、1605、1607、2606、2610)、巴黎堅(jiān)牢紫(1701、1702)、巴黎堅(jiān)牢黑(1802、1807、3804、3810、3820、3830)等。
作為本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒的微膠囊的制造方法中可以使用的電泳顆粒，可以使用無機(jī)顏料顆粒，有機(jī)顏料顆粒。
作為無機(jī)顏料顆粒，例如可以使用鉛白、氧化鋅、鋅鋇白、二氧化鈦、硫化鋅、氧化銻、碳酸鉀、高嶺土、云母、硫酸鋇、鋁鋇白、礬土白、滑石、二氧化硅、硅酸鉀、鎘黃、鎘鋅鋇白黃、黃色氧化鐵、鈦黃、鈦鋇黃、鎘橙、鎘鋅鋇白橙、鉬酸橙、氧化鐵、鉛丹、朱砂、鎘紅、鎘鋅鋇白紅、棕土、褐色氧化鐵、鋅鐵鉻褐、鉻綠、氧化鉻、鉻綠(viridian)、鈷綠、鈷鉻綠、鈦鈷綠、紺青、鉻藍(lán)、永久藍(lán)、青天藍(lán)、鈷鋁鉻藍(lán)、鈷紫、礦物紫、碳黑、鐵黑、錳鐵氧體黑、鈷鐵氧體黑、銅鉻黑、銅鉻錳黑、鈦黑、鋁粉、銅粉、鉛粉、鋅粉等。
此外，作為有機(jī)顏料顆粒，例如可以使用堅(jiān)牢黃、二重氮黃、縮合偶氮黃、蒽素嘧啶黃、異二氫吲哚黃、銅偶氮次甲基黃、喹酞銅黃、苯并咪唑黃、鎳二肟黃、單偶氮黃色淀、硝基苯胺橙、吡唑酮橙、培里諾橙(ペリノンオレ冫ジ)、萘酚紅、甲苯胺紅、永久洋紅、吡唑啉酮紅。若丹明6G-色淀、永久紅、立索兒紅、邦色淀紅、色淀紅、高胭脂紅、棗紅-10B、萘酚紅、喹吖啶酮品紅、縮合偶氮紅、萘酚胭脂紅、二萘嵌苯猩紅、蒽醌紅、二萘嵌苯(perylene)洋紅、二萘嵌苯紫紅、喹吖啶酮紫紅、喹吖啶酮胭脂紅、酞菁綠、維多利亞藍(lán)色淀、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、堿性藍(lán)調(diào)色劑、標(biāo)準(zhǔn)還原藍(lán)、若丹明B紅、甲基紫色淀、二噁嗪紫、萘酚紫等。
此外，作為電泳顆粒，可以使用高分子微粒。作為高分子微粒，可以用以往公知的方法制備，例如，使用乳化聚合的方法、種子(seed)乳化聚合法、無乳化劑聚合法、分散聚合法、懸濁聚合法等，但不僅限制于通過這些方法進(jìn)行制備。作為高分子微粒的材料，例如，苯乙烯類、苯乙烯-丙烯基類、苯乙烯-異戊二烯類、二乙烯苯類、甲基丙烯酸甲酯類、甲基丙烯酸甲酯類、甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯酸乙酯類、丙烯酸乙酯類、丙烯酸正丁酯類、丙烯酸類、丙烯腈類、丙烯酸酯橡膠-甲基丙烯酸類、乙烯類、乙烯-丙烯酸類、尼龍類、聚硅氧烷類、氨基甲酸乙酯類、蜜胺類、苯代三聚氰二胺類、苯酚類、氟(四氯乙烯類)、氯乙烯類、季吡啶鎓鹽類、合成橡膠、纖維素、醋酸纖維素、脫乙酰殼多糖、藻酸鈣等，但不僅限定于這些聚合物材料。此外，本發(fā)明中使用的上述高分子微粒根據(jù)需要用染料染色，或者也可以通過含有顏料的顆粒著色。
此外，這些顏料成分優(yōu)選不僅作為顏料的單獨(dú)微粒使用，還可以以各種表面處理的狀態(tài)使用。作為此時(shí)的表面處理的方法，可以采用對(duì)應(yīng)顏料顆粒使用通常的各種方法，例如將以聚合物為代表的各種化合物涂覆在顏料表面上、通過鈦酸酯類、硅烷類等的各種偶合劑進(jìn)行偶合處理、共聚合處理等。此外，這些顏料顆粒也可以以進(jìn)行了化學(xué)動(dòng)力處理的狀態(tài)使用，也可以以在顏料顆粒相互之間，或者和聚合物顆粒、空的聚合物顆粒之間形成的復(fù)合顆粒，或在各種樹脂之間形成的復(fù)合顆粒等的狀態(tài)下使用。
這些電泳顆粒的顆粒直徑優(yōu)選為0.01～10μm，更優(yōu)選0.05～5μm，但不只限定于這些顆粒直徑。
此外，本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊中使用的疏水性分散介質(zhì)中，為達(dá)到控制電泳顆粒的帶電量，提高分散度的目的，可以使用通常使用的各種分散劑。作為該分散劑，可以使用能與分散介質(zhì)以溶解或分散混合的非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑的離子型表面活性劑，或?qū)?種以上的表面活性劑混合使用。
作為這些分散劑的非離子型表面活性劑，可以列舉如下的物質(zhì)。例如，聚氧乙烯壬基酚醚、聚氧乙烯二壬基酚醚、聚氧乙烯辛基酚醚、聚氧乙烯苯乙烯苯酚、聚氧乙烯雙酚A、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、辛基苯酚乙醇鹽酯等聚氧烯基烷基苯酚醚類，聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烯基嵌段聚合物、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯硬脂酰醚、聚氧丙烯醚等聚氧烯醚類，單醇型的聚氧烯乙二醇、二醇型的聚氧烯乙二醇、三醇型的聚氧烯乙二醇、單醇類嵌段型的聚氧烯乙二醇、二醇類嵌段型的聚氧烯乙二醇、無規(guī)型的聚氧烯乙二醇等乙二醇類，辛基苯酚乙醇鹽、油醇乙醇鹽、月桂醇乙醇鹽等一元直鏈醇乙醇鹽和二元直鏈乙醇鹽、多核苯酚乙醇鹽等的烷基醇醚類、聚氧乙烯松香酯、聚氧乙烯月桂酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等的聚氧烯基烷基酯類、脫水山梨糖醇單月桂酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖二月桂酯、脫水山梨糖醇二棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇二硬脂酸酯等脫水山梨糖醇脂肪酸酯類，聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖二月桂酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇二棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇二硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酯類，飽和脂肪酸甲酯、不飽和脂肪酸甲酯、飽和脂肪酸丁酯、不飽和脂肪酸丁酯、飽和脂肪酸硬脂酯、不飽和脂肪酸硬脂酯、飽和脂肪酸油酯、不飽和脂肪酸油酯、硬脂酸聚乙二醇脂、油酸聚乙二醇脂、松香聚乙二醇脂等的脂肪酸酯類、硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、肉豆蔻酸等脂肪酸類和該脂肪酸的酰胺化化合物類，聚氧乙烯月桂胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺醚等聚氧乙烯烷基胺類、月桂酸單乙醇酰胺、椰子脂肪酸二乙醇酰胺等高級(jí)脂肪酸單乙醇酰胺類、高級(jí)脂肪酸二乙醇酰胺類，聚氧乙烯硬脂酸酰胺、椰子二乙醇酰胺(1-2型/1-1型)、烷基烷基醇酰胺等酰胺化合物類和烷醇酰胺類，R-(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH、R-NH-C3H6-NH2[R＝油基·辛基·月桂基·肉豆蔻基·十六烷基·十八烷基·椰子·牛脂·大豆]表示的脂肪族醇胺類，R-NH2[R＝油基·辛基·月桂基·肉豆蔻基·十六烷基·十八烷基·椰子·牛脂·大豆]表示的伯胺類，R1R2-NH[R1·R2＝R＝油基·辛基·月桂基·肉豆蔻基·十六烷基·十八烷基·椰子·牛脂·大豆]表示的仲胺類，R1R2R3-NH[R1·R2·R3＝油基·辛基·月桂基·肉豆蔻基·十六烷基·十八烷基·椰子·牛脂·大豆]表示的叔胺類，各種合成的高級(jí)醇類以及各種天然的高級(jí)醇類。可以使用丙烯酸類化合物、聚香芹酮酸類化合物、羥基脂肪酸低聚物、羥基脂肪酸低聚物轉(zhuǎn)化物等的高分子類和低聚物類。
作為陰離子類表面活性劑，例如，可以使用聚羧酸類高分子活性劑、聚羧酸類陰離子表面活性劑，特殊脂肪酸皂、松香皂等羧酸鹽類，蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇的硫酸酯鈉鹽、月桂醇的硫酸酯銨鹽、天然醇硫酸酯鈉鹽、高級(jí)醇硫酸酯鈉鹽等的醇類硫酸酯鹽類以及月桂醇醚的硫酸酯銨鹽、月桂醇醚的硫酸酯鈉鹽、合成高級(jí)醇醚的硫酸酯銨鹽、合成高級(jí)醇醚的硫酸酯鈉鹽、烷基聚醚硫酸酯銨鹽、烷基聚醚硫酸酯鈉鹽、天然醇EO(環(huán)氧乙烷)加聚物類硫酸酯鈉鹽、天然醇EO(環(huán)氧乙烷)加聚物類硫酸酯銨鹽、合成醇EO(環(huán)氧乙烷)加聚物類硫酸酯銨鹽、合成醇EO(環(huán)氧乙烷)加聚物類硫酸酯鈉鹽、烷基苯酚EO(環(huán)氧乙烷)加聚物類硫酸酯銨鹽、烷基苯酚EO(環(huán)氧乙烷)加聚物類硫酸酯鈉鹽、聚氧乙烯壬基苯醚硫酸酯銨鹽、聚氧乙烯壬基苯醚硫酸酯鈉鹽、聚氧乙烯多環(huán)苯醚硫酸酯銨鹽、聚氧乙烯多環(huán)苯醚硫酸酯鈉鹽等的硫酸酯鹽類，各種烷基芳基磺酸銨鹽、各種烷基芳基磺酸鈉鹽、萘磺酸銨鹽、萘磺酸鈉鹽、各種烷基苯磺酸銨鹽、各種烷基苯磺酸鈉鹽、萘磺酸縮合物、萘磺酸甲醛縮合物等的磺酸鹽類，聚氧乙烯壬基苯醚磺酸銨鹽、聚氧乙烯壬基苯醚磺酸鈉鹽、聚氧乙烯特殊芳基醚磺酸銨鹽、聚氧乙烯特殊芳基醚磺酸鈉鹽、聚氧乙烯十三烷基苯醚磺酸銨鹽、聚氧乙烯十三烷基苯醚磺酸鈉鹽、聚氧乙烯烷基醚磺酸銨鹽、聚氧乙烯烷基醚磺酸鈉鹽等聚氧乙烯烷基類磺酸鹽類，二烷基硫代琥珀酸酯銨鹽、二烷基硫代琥珀酸酯鈉鹽、多環(huán)苯基聚乙氧基磺基乙酸酯銨鹽、多環(huán)苯基磺基乙酸酯鈉鹽、聚氧乙烯烷基醚硫代琥珀酸單酯銨鹽、聚氧乙烯烷基醚硫代琥珀酸單酯鈉鹽等的硫代琥珀酸酯鹽類、烷基磷酸酯、烷氧基烷基磷酸酯、高級(jí)醇磷酸酯、高級(jí)醇磷酸鹽、烷基萘酚型磷酸酯、芳香族磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯等的磷酸酯類以及磷酸鹽類。
作為陽離子表面活性劑，例如，可以使用以R-N(CH3)3X[R＝硬脂基·十六烷基·月桂基(laucyl)·油基·月桂基(dodecyl)·椰子·大豆·牛脂等/X＝鹵素·胺等]代表的烷基三甲基胺類季銨鹽類，四甲基銨類鹽、四丁基銨鹽等的季銨鹽類，以(RNH3)(CH3COO)[R＝硬脂基·十六烷基·月桂基(lauryl)·油基·月桂基(dodecyl)·椰子·大豆·牛脂等]代表的醋酸鹽類，月桂基二甲基芐基銨鹽(鹵素·胺鹽等)，硬脂基二甲基芐基銨鹽(鹵素·胺鹽等)，月桂基二甲基芐基銨鹽(鹵素·胺鹽等)的芐基胺系季銨鹽類、R(CH3)N(C2H4O)mH(C2H4O)n·X[R＝硬脂基·十六烷基·月桂基(laucyl)·油基·月桂基(dodecyl)·椰子·大豆·牛脂等/X＝鹵素·胺等]代表的聚氧烯化類季銨鹽類。
作為兩性類表面活性劑，例如，可以使用各種甜菜堿型表面活性劑、各種吡唑啉型表面活性劑、β-丙氨酸型表面活性劑、聚辛基聚氨基乙基灰酶鹽酸鹽等。此外，可以使用其它的各種保護(hù)膠體劑。
本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備中，可以通過一直以來使用的原位聚合法、表面聚合法、凝聚法等進(jìn)行制備，其中，作為微膠囊的壁材，可以列舉聚氨脂、聚脲、聚脲-聚氨脂、氨樹脂、聚酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、明膠等。此外，本發(fā)明中使用的微膠囊的大小為0.5～100μm，優(yōu)選為5～50μm。
制備微膠囊時(shí)，首先必須將疏水性分散液在親水性介質(zhì)中乳化分散。作為親水性介質(zhì)，最優(yōu)選水，根據(jù)情況可以添加能溶解于水的有機(jī)溶劑，例如醇類。此外，在乳化分散中使用水溶性高分子化合物和無機(jī)微粒等保護(hù)膠體。
作為水溶性高分子，例如，可以使用丙烯酸聚合物、(甲基)丙烯酸共聚物(與丙烯酸甲酯等丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯乙酸酯等的共聚物)、馬來酸共聚物(與苯乙烯、乙烯、丙烯、甲基乙烯基醚、乙酸乙烯酯、異丁烯、丁二烯等和馬來酸的共聚物等)、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、角蛋白、阿拉伯膠、淀粉衍生物、聚乙烯醇等。作為無機(jī)微粒，例如，可以使用滑石、膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、白碳黑、膠狀二氧化硅、膠狀氧化鋁、微粒二氧化硅、碳酸鉀、硫酸鉀等。
此外，為控制乳化狀態(tài)，可以使用其它的非離子型表面活性劑和離子型表面活性劑。
以下，表示本發(fā)明中使用的微膠囊的代表性的合成方法。若使用原位法，作為壁材，可以使用聚氨脂、聚脲、聚脲-聚氨脂、尿素-甲醛樹脂、蜜胺-甲醛樹脂、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等。
如果有將聚氨脂、聚脲、聚脲-聚氨脂作為壁材使用的多元異氰酸酯化合物，首先要使用分子內(nèi)有2個(gè)以上的異氰酸酯基的有機(jī)化合物。作為這樣的多元異氰酸酯化合物，例如，可以使用間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、2，6-亞芐基二異氰酸酯、2，4-亞芐基二異氰酸酯、萘-1，4二異氰酸酯、二苯甲基-4，4’-二異氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二苯基二異氰酸酯、3，3’-二甲基二苯甲基-4，4’-二異氰酸酯、亞二甲苯基-1，4-二異氰酸酯、4，4’-二苯丙基二異氰酸酯、三甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞丙基-1，2-二異氰酸酯、亞丁基-1，2-二異氰酸酯、環(huán)己亞基-1，2-二異氰酸酯、環(huán)己亞基-1，4-二異氰酸酯等的二異氰酸酯，對(duì)亞苯基二異氰酸酯、亞二甲苯基-1，4-二異硫氰酸酯、次乙基二異氰酸酯等的二異氰酸酯，4，4’-二甲基二苯甲基-2，2’，5，5’-四異氰酸酯等的四異氰酸酯。此外，作為多元異氰酸酯化合物，例如，也可以使用六亞甲基二異氰酸酯和己三醇的加聚物、2，4-亞芐基二異氰酸酯和焦兒茶酚的加聚物、亞芐基二異氰酸酯和己三醇的加聚物、亞芐基二異氰酸酯和三羥基丙烷的加聚物、苯二甲基二異氰酸酯和三羥基丙烷的加聚物、六亞甲基二異氰酸酯和三羥基丙烷的加聚物等這樣的異氰酸酯預(yù)聚物。
此外，作為多元異氰酸酯化合物，還可以使用預(yù)聚合化的化合物。此外，也可以將上述二種以上的物質(zhì)一起使用。另一方面，作為在上述多元異氰酸酯化合物有反應(yīng)性的壁膜形成物質(zhì)，可以列舉多元醇類、羥基聚酯類、羥基聚亞烷基醚類、多元胺的環(huán)氧乙烷加聚物、多元胺類等分子內(nèi)有兩個(gè)以上活性氫的物質(zhì)。
上述多元醇類中，也可以使用脂肪族、芳香族或脂環(huán)族中的任一種，例如可以使用二茶酚、間苯二酚、1，2-二羥基-4-甲基苯、1，3-二羥基-5-甲基苯、3，4-二羥基-1-甲基苯、3，5-二羥基-1-甲基苯、2，4-二羥基乙基苯、1，3-萘二醇、1，5-萘二醇、2，7-萘二醇、2，3-萘二醇、o，o’-雙酚、p，p’-雙酚、雙酚A、雙-(2-羥基苯)甲烷、苯二甲基二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，1，1-三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、甘油、山梨醇等。
作為羥基聚亞烷基醚類，可以列舉上述的多元醇類和丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、馬來酸、間苯二酸、對(duì)苯二酸、葡糖酸等聚羧酸得到羥基聚醚類，作為羥基聚亞烷基醚類，可以列舉有上述的多元醇類和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷的縮聚物的羥基聚亞烷基醚類，作為多元胺的環(huán)氧烷加成物，可以列舉鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、二氨基萘、乙二胺、1，3-丙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1，6-六亞甲基二胺等多元胺中氨基的氫有至少1個(gè)以上被上述的環(huán)氧烷取代而得到的物質(zhì)。
作為多元胺類，例如可以使用二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1，6-六亞甲基二胺、1，8-八亞甲基二胺、1，12-十二亞甲基二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、間苯二胺、鄰苯二甲基二胺、對(duì)苯二甲基二胺、間苯二甲基二胺、薄荷烷二胺、二-(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、異佛爾酮二胺、1，3-二氨基環(huán)己烷、螺乙縮醛類二胺等。此外，也可以使用與異氰酸酯有反應(yīng)性的水作為壁膜形成物質(zhì)。
基本上，本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒的微膠囊的制備方法按以下所示步驟進(jìn)行。首先，調(diào)制出含有保護(hù)膠體的水溶液。如果使用作為保護(hù)膠體的水溶性高分子，相對(duì)于100重量份的水，使用0.2～10重量份，優(yōu)選0.5～5重量份的水溶性高分子，如果使用無機(jī)微粒，相對(duì)于100重量份的水，使用0.1～100重量份，優(yōu)選1～50重量份。
接著，將電泳顆粒、多元異氰酸酯化合物、多元醇與根據(jù)需要的多元胺混合于疏水性分散介質(zhì)中，以調(diào)節(jié)疏水性分散液。將該疏水性分散液在上述步驟中調(diào)制得到的保護(hù)膠體水溶液中進(jìn)行乳化分散。乳化分散中使用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，例如使用鶴嘴式(クレア)混合器(M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社產(chǎn))，以5000rpm攪拌5分鐘，進(jìn)行乳化分散。其中，相對(duì)于100重量份的上述疏水性分散液，電泳顆粒的使用量為0.1～20重量份，優(yōu)選為1～10重量份。相對(duì)于100重量份的上述疏水性分散液，多元異氰酸酯化合物的使用量為1～50重量份，優(yōu)選為5～20重量份。此外，相對(duì)于100重量份的上述疏水性分散液，多元醇或多元胺的使用量為1～50重量份，優(yōu)選為5～20重量份。
在預(yù)先確定的溫度下加熱得到的乳化分散液，使多元異氰酸酯與多元醇或/和多元胺反應(yīng)，可以得到目的物微膠囊。
此外，作為壁材，使用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯乙酸酯等時(shí)，作為本發(fā)明中可以使用的自由基聚合性單體，例如可以選擇使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯代苯乙烯、芐基丙烯酸酯、芐基甲基丙烯酸酯、乙烯基甲苯等芳香族類單體，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸十二酯等的丙烯酸烷基酯類，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸十二酯等的甲基丙烯酸烷基酯類，丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等含有羥基的單體類、N-羥甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、 N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺等N-取代丙烯、甲基丙烯單體類。丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等聚合性不飽和羧酸以及其無水物等含有羧基的單體類，丙烯酸環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯等的含有環(huán)氧基的單體類、以及丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、乙烯乙酸脂、氯乙烯、氯亞乙烯等中的1種或2種以上。
此外，本發(fā)明中，也可以與上述的自由基聚合性單體同時(shí)使用有多官能性，從而具有架橋性的單體類，例如亞甲基二丙烯酰胺、二乙烯苯、三丙二醇二丙烯酸酯、雙酚A、二甘油醚二丙烯酯、三羥甲基丙基丙烯酸酯、丙烯酸化三聚氰酸酯等。
使用上述自由基聚合性單體時(shí)，作為本發(fā)明中可以使用的自由基聚合引發(fā)劑，可以使用有機(jī)過氧化物，例如、月桂基過氧化物、苯基過氧化物、甲基乙基酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物、2，2-二(叔丁基過氧化物)戊酸鹽、二-叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、辛酰基過氧化物等，以及偶氮系化合物，例如，2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1-偶氮二(環(huán)己基-1-腈)、VA-061、VA-080、VR-110、V-601(都是和光純藥株式會(huì)社制造)等。
此外，無機(jī)過氧化物，例如可以使用過氧化銨、過氧化鈉等。這些引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可使用通過與雕白粉等還原劑一起使用形成的氧化還原型。此外作為調(diào)整分子量的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用巰基乙酸辛酯、巰基乙酸甲氧丁酯、巰基丙酸辛酯、巰基丙酸甲氧丁酯、硬脂酰硫醇等硫醇類，α-甲基苯乙烯二聚體等。
作為乳化分散工序，將電泳顆粒、自由基聚合性單體、自由基聚合引發(fā)劑、和根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑混合于疏水性分散介質(zhì)中調(diào)節(jié)疏水性分散液。將該疏水性分散液與上述同樣地乳化分散于保護(hù)膠體水溶液中。乳化分散采用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，例如，使用鶴嘴式(クレア)混合器(M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社制)，以5000rpm攪拌5分鐘進(jìn)行乳化分散。這里，自由基聚合性單體的用量相對(duì)于100重量份疏水性分散液為1～90重量份，優(yōu)選10～50重量份。對(duì)自由基聚合引發(fā)劑的用量沒有特別的限制，但是通常相對(duì)于100重量份自由基聚合性單體為0.1～10重量份，優(yōu)選為0.1～5重量份。
當(dāng)以原位法進(jìn)行自由基聚合時(shí)，也可以不將自由基聚合性單體和自由基聚合引發(fā)劑混合于疏水性分散介質(zhì)中，而溶解于水中進(jìn)行聚合。此時(shí)，所用的自由基聚合性單體和自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選使用在水中所溶解的范圍。
將所得乳化分散液加熱至所設(shè)定的溫度，使自由基聚合開始，即可得到目的物微膠囊。
另外，當(dāng)使用氨基樹脂作為壁材時(shí)，作為可用于本發(fā)明中的成分，例如，可以使用三聚氰胺/甲醛前聚物、脲/甲醛前聚物、烷基化羥甲基脲烷基化羥甲基三聚氰胺、N-烷基三聚氰胺/甲醛前聚物、鳥糞胺/甲醛前聚物、烷基脲/甲醛前聚物等。
另外，作為乳化分散工序，將電泳顆粒混合于疏水性分散介質(zhì)中調(diào)節(jié)疏水性分散液。將該疏水性分散液與上述同樣地乳化分散于保護(hù)膠體水溶液中。乳化分散采用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，例如，使用鶴嘴式(クレア)混合器(M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社制)，以5000rpm攪拌5分鐘進(jìn)行乳化分散。這里，氨基樹脂組分的用量相對(duì)于100重量份上述疏水性分散液，使用1～200重量份，優(yōu)選10～60重量份。當(dāng)氨基樹脂組分為脲/甲醛前聚物時(shí)，可以將該成分緩慢地或者一次性地加入體系中，也可以將作為其原料的脲先溶解于水性介質(zhì)中，然后緩慢地或者一次性地將甲醛加入體系中。微膠囊化反應(yīng)優(yōu)選在酸性條件下，即體系pH為2.0～6.8，優(yōu)選為3.0～6.0的條件下進(jìn)行。體系的條件最好根據(jù)所用氨基樹脂組分的種類進(jìn)行適當(dāng)?shù)卣{(diào)整，例如，對(duì)于三聚氰胺/甲醛前聚物或烷基化羥甲基三聚氰胺的情況，pH為4.0～5.5，對(duì)于脲/甲醛前聚物的情況pH為2.0～4.5是適當(dāng)?shù)?。通過將體系pH調(diào)節(jié)至3.0～6.8并加熱至所設(shè)定的溫度，在疏水性物質(zhì)的分散粒子表面進(jìn)行縮聚，可以得到目的物微膠囊。
另外，上述氨基樹脂組分為甲醛與脲、三聚氰胺等的前聚物，則可以按照常規(guī)的方法制備。
其次，當(dāng)采用界面聚合法時(shí)，作為壁材可以使用聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酰胺等。在界面聚合法中，將疏水性單體加入到疏水性分散介質(zhì)中，將疏水性分散液在水中進(jìn)行乳化分散后，加入親水性單體，使其在油滴表面發(fā)生聚合。當(dāng)使用聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯作為壁材時(shí)，作為所用的多元異氰酸酯化合物，可以使用原位法中所示的多元異氰酸酯、多元醇、多元胺。一般作為疏水性單體使用多元異氰酸酯，作為親水性單體使用多元醇、多元胺。至于這些單體的用量，與原位法中所示的量相同。
另外，當(dāng)使用聚酰胺作為壁材時(shí)，也可以使用多元酸鹵化物代替上述多元異氰酸酯作為疏水性單體，使用多元胺作為親水性單體。作為多元酸鹵化物可以使用癸二酰氯、對(duì)苯二酰氯等。
再次，當(dāng)采用凝聚法時(shí)，可以使用至今已熟知的明膠-阿拉伯樹膠的復(fù)合凝聚法。明膠可以與阿拉伯樹膠以外的海藻酸鈉、角叉菜膠、羧甲基纖維素、瓊脂、聚乙烯基苯磺酸、馬來酸酐共聚物、其它表面活性劑等的陰離子反應(yīng)。
作為乳化分散工序，將電泳性粒子混合于疏水性分散介質(zhì)中調(diào)節(jié)疏水性分散液。將100重量份該疏水性分散液乳化分散于加熱至40℃的120重量份10％的明膠水溶液與120重量份10％的阿拉伯樹膠中。乳化分散采用高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，例如，使用鶴嘴式(クレア)混合器(M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社制)，以5000rpm攪拌5分鐘進(jìn)行乳化分散。向該分散液中加入600重量份40℃的熱水后，用10％的醋酸調(diào)節(jié)pH至4.3。接著冷卻至10℃或以下，加入5重量份37％的甲醛，再用10％的氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)至10。加熱至50℃使膠囊固化，得到目的物微膠囊。
當(dāng)使用上述各種方法、材料制作的內(nèi)部包有電泳顆粒的微膠囊作為顯示材料時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)高精密且高對(duì)比度的顯示。
在本發(fā)明中，可以提供采用上述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的電泳性可逆顯示介質(zhì)，這些電泳性可逆顯示介質(zhì)的形態(tài)，可以列舉例如在至少一個(gè)是透明的一對(duì)基板中，至少一個(gè)基板的一面上具有電極，該電極面與一個(gè)基板通過隔板/或不通過隔板而相對(duì)設(shè)置，在所形成的空間中填充本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊而得到的電泳可逆顯示介質(zhì)?；蛘呖梢粤信e，在至少一個(gè)基板是透明的一對(duì)基板中，至少一個(gè)基板的一面上具有電極，該電極面與一個(gè)基板通過隔板/或不通過隔板而相對(duì)設(shè)置，將所形成的空間通過基質(zhì)材料進(jìn)行不連續(xù)地分割，再填充本發(fā)明的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊而得到的電泳性可逆顯示介質(zhì)，或者，在一面上具有電極的透明或不透明基板的電極面一側(cè)由內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊與基質(zhì)材料形成涂層而形成的電泳可逆顯示介質(zhì)。另外還可以列舉，在一面上具有電極的透明或不透明基板的電極面一側(cè)由本發(fā)明的含內(nèi)部包有電泳性粒子分散液的微膠囊與基質(zhì)材料形成涂層，在該涂層上設(shè)置外涂層而得到的電泳可逆顯示介質(zhì)等。另外，本發(fā)明中的基板是指含有與不含有電極面的兩種基板。
圖8是顯示電泳顯示介質(zhì)的剖面圖。如圖8所示，電泳顯示介質(zhì)5在基板6上，一對(duì)電極基板7a、7b，在該電極基板7a、7b之間設(shè)置隔板8而層壓。在上述一對(duì)電極基板7a、7b之間設(shè)置的隔板8的周圍形成可逆顯示記錄層9，可逆顯示記錄層9是由在下述基質(zhì)材料形成的基質(zhì)相10中填充多個(gè)內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊11而構(gòu)成。
上述可逆顯示記錄層9是通過將內(nèi)部包有電泳顆粒的微膠囊11與形成基質(zhì)相10的基質(zhì)材料溶解、分散、混懸或者乳化，調(diào)節(jié)成為涂液，將所得涂液通過將所得涂液通過線錠涂布、輥涂、刮涂、浸涂、噴涂、旋涂或者照相凹板式涂布等方法涂布在電極板上并干燥而獲得。此時(shí)，電極板是指在玻璃板或塑料薄膜上形成ITO等導(dǎo)電性膜而形成的電極，可以列舉形成鋁、銅、金等導(dǎo)電性金屬膜構(gòu)成的電極。
作為形成粘結(jié)劑相10的粘結(jié)劑材料，可以使用與微膠囊壁材同樣的材料，或聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-乙烯乙酸酯共聚體、聚乙烯縮丁醛、聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、乙烯-乙烯醇共聚物、聚縮醛、丙烯酸樹脂、甲基纖維素、乙基纖維素、酚醛樹脂、氟樹脂、硅樹脂、二烯樹脂、聚苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯類熱塑性彈性體、聚尿烷熱塑性彈性體、聚酯類熱塑性彈性體、聚亞苯醚、聚亞苯硫醚、聚醚砜、聚醚酮、聚丙烯酸酯、芳族聚酰胺、聚亞氨、聚-對(duì)亞苯、聚-對(duì)二甲苯、聚對(duì)亞苯基亞乙烯、聚乙內(nèi)酰胺、聚乙二酰脲、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苯并噁唑吡唑、聚喹啉，上述的熱固化樹脂或活性能量標(biāo)線固化樹脂或從這些混合物中選擇一種以上的材料。
作為形成保護(hù)層的材料，可以使用上述形成粘結(jié)劑材料的材料。將上述的材料溶解、分散、懸濁或乳化的加入了介質(zhì)、固化劑、催化劑和/或助催化劑的保護(hù)層材料組成物，在顯示層上將該組合物通過線錠涂布(ワイヤ一バ一コ一ト)、輥涂、刮涂、浸涂、噴涂、旋涂或者照相凹板式涂布等涂布方法，或?yàn)R射以及化學(xué)氣相法等涂布在顯示層上，從而形成保護(hù)層。保護(hù)層的厚度，在具有保護(hù)表示層功能的范圍內(nèi)，盡可能薄，優(yōu)選約0.1～100μm，更優(yōu)選0.3～30μm。
通過本發(fā)明中內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，可以制得顆粒直徑細(xì)小且均勻的微膠囊，同時(shí)，微膠囊內(nèi)的電泳顆粒的含有率均勻，利用該內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的顯示裝置等可構(gòu)成可逆顯示介質(zhì)，可以有高精細(xì)和高對(duì)比度的顯示，其工業(yè)實(shí)用性很高。


圖1中是使用筒狀的篩式攪拌葉輪的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置的模式性示意圖。
圖2和圖3是在一個(gè)高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置實(shí)施例中的鶴嘴式(クレア)攪拌器的示意圖。
圖4是在一個(gè)高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置實(shí)施例中的T.K.均化器的示意圖。
圖5是高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置側(cè)面的剖視圖，該裝置使用攪拌部分是金屬線狀的鋼絲刷型葉輪。
圖6是圖5中示出的鋼絲刷型葉輪的俯視圖。
圖7是盤型葉輪的示意圖。
圖8是電泳顯示介質(zhì)的截面示意圖。
附圖標(biāo)記說明1高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置2攪拌容器3篩型攪拌葉輪4孔5電泳顯示介質(zhì)6基板7a，7b電極基板8調(diào)距板9可逆的顯示記錄層10.矩陣相11內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊具體實(shí)施方式
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例，說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明的范圍并不限于這些實(shí)施例。而且，實(shí)施例中的“部”、“％”分別表示“重量份”、“重量％”。
(實(shí)施例1)將1重量份的油溶性染料油藍(lán)溶解于150重量份的石蠟類異鏈烷烴(?？松晔綍?huì)社制造)，從而制備經(jīng)過染色的疏水性分散介質(zhì)。向該疏水分散介質(zhì)添加5重量份的作為電泳顆粒的、經(jīng)過疏水處理的二氧化鈦(デユポン公司生產(chǎn)，Ti-PURE R104)，并使用超聲波分散機(jī)使電泳顆粒分散10分鐘，制備疏水性分散液。另一方面，將20重量份的作為水溶性高分子的苯乙烯-馬來酸酐樹脂，溶解于1500重量份的離子交換水，從而制得溶液。接著，將該水溶液中添加初始制備的疏水性分散液，使用M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社生產(chǎn)的鶴嘴式(クレア)混合器，并以5m/s的圓周速度進(jìn)行10分鐘的乳化分散。另外，使用純堿水溶液，并將由150重量份的37％甲醛、50重量份的蜜胺、400重量份的離子交換水組成的混合液攪拌下調(diào)節(jié)至PH9.0，在60℃下，使反應(yīng)20分鐘，制得透明的蜜胺/甲醛縮合物。然后，進(jìn)行如下的微膠囊化的步驟，將上述反應(yīng)液加入到裝有住友重型機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的麥克斯型攪拌漿的反應(yīng)釜的初始的乳化分散液中，在圓周速度為0.75m/s的攪拌條件下，在50℃下，利用原位法使上述混合液進(jìn)行反應(yīng)。所得內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的顆粒直徑為15μm，變動(dòng)系數(shù)為36％。而且，利用光學(xué)顯微鏡觀測(cè)顆粒，并由100個(gè)顆粒直徑的平均值求得粒徑。
接著，在80g的10重量％的聚乙烯醇水溶液中，加入20g所得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊，調(diào)節(jié)分散涂布液。使用100μm間隙的高頻加熱器，在帶有ITO膜的玻璃板(ITO膜)上，涂覆該涂布液，并進(jìn)行干燥，形成內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊涂膜，在涂膜上再放上帶有ITO膜的玻璃板(ITO膜是微膠囊涂膜面)，制成電泳顯示介質(zhì)。將這樣制成的電泳顯示介質(zhì)與直流電源相連，以10Hz的矩形頻率改變電場(chǎng)方向，外加±100v的電壓，可以將二氧化鈦顆粒電泳至電極上部的情況顯示成白色(此時(shí)，電極上部的電場(chǎng)為正)，而將二氧化鈦顆粒電泳至電極下部的情況表示成藍(lán)色(此時(shí)，電極下部為正)。
對(duì)所得的電泳現(xiàn)象顯示介質(zhì)的顯示性能進(jìn)行檢查，使用大塚電子制造的Photal MCPD-1000，在可見光區(qū)域，以45°照射，0°接受光線，分別對(duì)顯示白色、顯示藍(lán)色時(shí)的反射光強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定，將兩種顯示顏色的反射率的比作為對(duì)比度，從而求得的對(duì)比度為1(藍(lán)色)6.0(白色)。與此相關(guān)，印刷在報(bào)紙上的藍(lán)色接觸印刷部分和報(bào)紙的空白部分的對(duì)比度為1(藍(lán)色)7.4(白色)，從而證實(shí)了電泳現(xiàn)象顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(實(shí)施例2)將高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置換成特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.膜混合器(フイルミツクス)，并在攪拌部位裝上筒狀刷型葉輪(與容器的間隙為2mm，孔徑為2mm)，以10m/s的圓周速度進(jìn)行2分鐘的乳化分散。除上述改變之外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制得內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊。這種微膠囊的顆粒直徑為17μm，變動(dòng)系數(shù)為32％。測(cè)定使用該微膠囊的顯示裝置的對(duì)比度，是1(藍(lán)色)∶6.4(白)，從而證實(shí)了電泳顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(實(shí)施例3)將1重量份的油溶性染料油藍(lán)溶解于150重量份的石蠟類異鏈烷烴(埃克森株式會(huì)社制造)，制備已染色的疏水性分散劑。向該疏水分散劑添加5重量份的作為電泳顆粒的、經(jīng)過疏水處理的二氧化鈦(デユポン公司生產(chǎn)，Ti-PURE R104)，并使用超聲波分散機(jī)使電泳顆粒分散10分鐘，制備疏水性分散液。進(jìn)一步添加11.1重量份的3摩爾甲苯二異氰酸酯和1摩爾三羥甲基丙烷的加聚物。另一方面，將15重量份的作為水溶性高分子的聚乙烯醇溶解于1500重量份的離子交換水，制得水溶液。接著，在該水溶液中加入初始制備的疏水性分散液，使用M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社生產(chǎn)的鶴嘴式(クレア)混合器，以5m/s的圓周速度進(jìn)行10分鐘的乳化分散。然后，進(jìn)行形成微膠囊的步驟，準(zhǔn)備56重量份的含有5.6重量份的三亞乙基四胺的水溶液，將該溶液加入事先裝有葉輪機(jī)的反應(yīng)釜中的初始的乳化分散液中，在圓周速度為0.75m/s的攪拌條件下，在50℃下，利用界面聚合法，使上述混合液反應(yīng)5個(gè)小時(shí)。所得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的顆粒直徑為20μm，變動(dòng)系數(shù)為37％。此外，以使用該微膠囊的顯示裝置測(cè)定對(duì)比度，為1(藍(lán)色)∶6.1(白)，證實(shí)了電泳現(xiàn)象顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(實(shí)施例4)將1重量份的油溶性染料油藍(lán)溶解于150重量份的石蠟類異鏈烷烴(?？松晔綍?huì)社制造)，制備已染色的疏水性分散劑。向該疏水分散劑添加5重量份的作為電泳顆粒的、經(jīng)過疏水處理的二氧化鈦(デユポン公司生產(chǎn)，Ti-PURE R104)，并使用超聲波分散機(jī)使電泳顆粒分散10分鐘，制備疏水性分散液。再添加3.5重量份甲基丙烯酸甲酯、3.5重量份甲基丙烯酸異丁酯、0.5重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.1重量份過氧化苯甲酰進(jìn)行溶解。另一方面，將5重量份的作為水溶性高分子的聚乙烯醇溶解于500重量份的離子交換水，制得水溶液。接著，在水溶液中添加初始制備的疏水性分散液，使用M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社生產(chǎn)的鶴嘴式(クレア)混合器，以5m/s的圓周速度進(jìn)行10分鐘的乳化分散。然后，進(jìn)行形成微膠囊的步驟，將溶液添加至事先裝有葉輪機(jī)的反應(yīng)釜中的初始的乳化分散液中，在圓周速度為0.75m/s的攪拌條件下，在80℃下，利用原位法使上述混合液進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。所得內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的顆粒直徑為23μm，變動(dòng)系數(shù)為40％。此外，以使用該微膠囊的顯示裝置測(cè)定對(duì)比度，為1(藍(lán)色)∶6.0(白)，證實(shí)了電泳現(xiàn)象顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(實(shí)施例5)將1重量份的油溶性染料油藍(lán)溶解于150重量份的石蠟類異鏈烷烴(?？松晔綍?huì)社制造)，制備已染色的疏水性分散劑。在疏水性分散劑中添加5重量份的作為電泳顆粒的經(jīng)過疏水處理的二氧化鈦(デユポン公司生產(chǎn)，Ti-PURE R104)，并使用超聲波分散機(jī)使電泳顆粒分散10分鐘，制備疏水性分散液。另一方面，將200重量份的10％明膠水溶液和200重量份的10％阿拉伯膠水溶液以及600重量份的離子交換水進(jìn)行混合，制備水溶液，并加溫至40℃。在該水溶液中添加初始制備的疏水性分散液，并將疏水性分散液乳化分散至水中。此時(shí)，使用M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社生產(chǎn)的鶴嘴式(クレア)混合器，以5m/s的圓周速度進(jìn)行10分鐘的乳化分散。接著，進(jìn)行形成微膠囊的工序，將該分散液一直保持在40℃，并將其加入裝有攪拌槳的反應(yīng)釜中，一邊以0.75m/s的圓周速度進(jìn)行攪拌，一邊添加500重量份的離子交換水，再使用10％的乙酸水溶液，將體系的PH值緩慢降至4.2，從而形成明膠/阿拉伯膠的復(fù)合凝聚。將體系溫度降至10℃以下，添加20重量份的37％的甲醛，并使用10％的氫氧化鈉水溶液將PH值調(diào)節(jié)至9.0，進(jìn)行固化。所得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的顆粒直徑為19μm，變動(dòng)系數(shù)為40％。此外，以使用該微膠囊的顯示裝置測(cè)定對(duì)比度，對(duì)比度為1(藍(lán)色)∶6.0(白)，證實(shí)了電泳現(xiàn)象顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(實(shí)施例6)將高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置換成特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.膜(フイル)混合器，并在攪拌部位裝上筒狀刷形攪拌輪(與容器的間隙為2mm，孔徑為2mm)，通過流動(dòng)方式，以10m/s的圓周速度，并在60秒的保留時(shí)間內(nèi)進(jìn)行乳化分散。此外，與實(shí)施例5進(jìn)行同樣的操作，制得內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊。這種微膠囊的顆粒直徑為25μm，變動(dòng)系數(shù)為31％。以使用該微膠囊的顯示裝置測(cè)定對(duì)比度，為1(藍(lán)色)∶7.3(白)，證實(shí)了電泳現(xiàn)象顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(實(shí)施例7)將5重量份作為電泳顆粒的二氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)社產(chǎn)，CR-50)，10重量份的鈦黑(赤穗化成社產(chǎn)，Thilack D)，2.5重量份的油酸添加溶解至150重量份的石蠟類異鏈烷烴(?？松晔綍?huì)社制造)中，并使用超聲波分散機(jī)分散10分鐘，制備疏水性分散液。另一方面，將200重量份的10％明膠水溶液和200重量份的10％阿拉伯膠水溶液與600重量份的離子交換水混合，制得水溶液，加熱到40℃。在該水溶液中添加初始制備的疏水性分散液，在水中進(jìn)行疏水性分散液的乳化分散，其中攪拌部分中安裝有筒狀篩式攪拌葉輪(與容器的間隙為2mm，孔徑為3mm)，使用特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社制造的T.K.膜(フイル)混合器，通過連續(xù)方式，以圓周速度7m/s，停留時(shí)間60s進(jìn)行乳化分散。接著，進(jìn)行微膠囊化步驟，，將該分散液一直保持在40℃，加入安裝有住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)的攪拌混合漿的反應(yīng)釜，以0.75m/s圓周速度攪拌，同時(shí)加入500重量份的離子交換水，一邊以0.75m/s的圓周速度進(jìn)行攪拌，一邊添加500重量份的離子交換水，再使用10％的乙酸水溶液，將體系的PH值緩慢降至4.2，形成明膠/阿拉伯膠的復(fù)合凝聚。將體系溫度降至10℃以下，添加20重量份的37％的甲醛，并使用10％的氫氧化鈉水溶液將PH值調(diào)節(jié)至9.0，進(jìn)行固化。得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的顆粒直徑為32μm，變動(dòng)系數(shù)為28％。此外，以使用該微膠囊的顯示裝置測(cè)定對(duì)比度，為1(黑)∶10.2(白)。此外，印刷在報(bào)紙上的黑色印刷部分和新聞紙的空白部分的對(duì)比度為1(黑色)∶9.5(白色)，證實(shí)了電泳顯示介質(zhì)的顯示對(duì)比度高。
(對(duì)照例1)本對(duì)照例中，攪拌裝置的攪拌部分頂端的圓周速度為1.5m/s，且攪拌部分的頂端至固定部分的間隔變更為5mm的旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置。除外與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊顆粒直徑為28μm，變動(dòng)系數(shù)為75％。按實(shí)施例1的同樣方法作成電泳顯示介質(zhì)，將分別顯示為白色和藍(lán)色時(shí)的反射光強(qiáng)度的比作為對(duì)比度，求得對(duì)比度為1(藍(lán)色)∶2.5(白)。
(對(duì)照例2)本對(duì)照例中，攪拌裝置的攪拌部分頂端的圓周速度為55m/s，且攪拌部分的頂端至固定部分的間隔變更為25mm的旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置。除外與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊顆粒直徑為6.8μm，變動(dòng)系數(shù)為64％。按實(shí)施例1的同樣方法作成電泳顯示介質(zhì)，將分別顯示為白色和藍(lán)色時(shí)的反射光強(qiáng)度的比作為對(duì)比度，求得對(duì)比度為1(藍(lán)色)∶3.1(白)。
(對(duì)照例3)本對(duì)照例中，將微膠囊化步驟的攪拌漿替換為M·技術(shù)(エム·テクニツク)株式會(huì)社產(chǎn)的鶴嘴式(クレア)混合器，在圓周速度為6m/s的攪拌條件下進(jìn)行微膠囊化。除外與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，得到的內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊。該微膠囊的顆粒直徑為5.8μm，變動(dòng)系數(shù)為55％。按實(shí)施例1的同樣方法作成電泳顯示介質(zhì)，將分別顯示為白色和黑色時(shí)的反射光強(qiáng)度的比作為對(duì)比度，從而求得對(duì)比度為1(黑)∶4.7(白)。
權(quán)利要求
1.一種內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，該方法至少包括，使用的攪拌裝置的攪拌部分頂端的圓周速度為2～90m/s，并且所述攪拌部分的頂端至與攪拌部分的頂端最接近的固定部分的間距為(a)是0mm＜(a)＜20mm的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，在含有分散穩(wěn)定劑的親水性介質(zhì)中，乳化分散電泳顆粒在疏水性介質(zhì)中分散的疏水性分散液的步驟，以及在使用攪拌葉輪對(duì)所述乳化分散的疏水性分散液攪拌的同時(shí)，進(jìn)行微膠囊化的步驟。
2.如權(quán)利要求1所述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，所述高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置是圓筒形狀的攪拌容器，在該攪拌容器內(nèi)設(shè)有與所述攪拌容器形狀基本相同的圓筒體，同時(shí)在圓周側(cè)面形成多個(gè)攪拌葉輪。
3.如權(quán)利要求1或2所述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，在乳化分散的所述疏水性分散液進(jìn)行微膠囊化的步驟中，攪拌葉輪的圓周速度為0.2～5.0m/s。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，在乳化分散的所述疏水性分散液進(jìn)行微膠囊化的步驟中，使用一種具有攪拌漿的攪拌裝置，該攪拌漿在反應(yīng)容器內(nèi)可以攪拌，所述攪拌漿的漿直徑(d1)和所述反應(yīng)容器的內(nèi)徑(d2)的比例(d1/d2)是0.4～0.9，而且漿直徑(d1)與總高度的比例(d1/h1)為0.3～1.5。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，所述電泳顆粒為色彩和電泳性互相不同的至少兩種以上的著色顆粒構(gòu)成。
6.以權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法制備的含有電泳顆粒分散液的微膠囊。
7.將權(quán)利要求6所述內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊放入至少一面是透明的2面相對(duì)的電極中，構(gòu)成可逆顯示介質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊的制備方法，其特征在于，該方法至少包括將電泳顆粒分散在疏水性介質(zhì)中，制得疏水性分散液，使用攪拌部分的頂端圓周速度為2～90m/s，并且上述攪拌部分的頂端至與攪拌部分的頂端最接近的固定部分的間距為(a)、是0mm＜(a)＜20mm的高速旋轉(zhuǎn)式攪拌裝置，將該疏水性分散液在含有分散穩(wěn)定劑的親水性介質(zhì)中乳化分散的步驟，以及在使用攪拌漿對(duì)上述的乳化分散的疏水性分散液攪拌的同時(shí)，進(jìn)行微膠囊化的步驟。本發(fā)明中，可以制備出顆粒直徑細(xì)小且均勻的微膠囊，同時(shí)可以將微膠囊內(nèi)含有的電泳顆粒的含有率均勻化，使用該內(nèi)部包有電泳顆粒分散液的微膠囊可構(gòu)成可逆顯示介質(zhì)，可以具有高精細(xì)合高對(duì)比度的顯示。
文檔編號(hào)G02F1/167GK1643445SQ03806718
公開日2005年7月20日 申請(qǐng)日期2003年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月22日
發(fā)明者酒井禎之, 城內(nèi)一博, 上村敏文 申請(qǐng)人:東洋油墨制造株式會(huì)社