專利名稱：能量激活的電子成像印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及打印方法，和具體地涉及使用調(diào)色劑，藉助電子成像或靜電打印機(jī)，在基材上產(chǎn)生永久圖像的方法，其中通過(guò)施加能量到調(diào)色劑上使所述調(diào)色劑反應(yīng)。
背景技術(shù)：
一般說(shuō)來(lái)，紡織品打印牽涉具有比紙張高得多的表面粗糙度，和高得多的液體油墨吸收的基材。在布料、其它紡織品材料和其它物體上打印的領(lǐng)域中已知的紡織品打印技術(shù)包括絲網(wǎng)印刷、數(shù)碼產(chǎn)生的升華轉(zhuǎn)印和機(jī)械粘合的熱轉(zhuǎn)印。在這些方法當(dāng)中，采用絲網(wǎng)印刷無(wú)法經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)定制產(chǎn)品。數(shù)碼產(chǎn)生的升華轉(zhuǎn)印印刷局限于合成纖維或預(yù)處理的天然纖維。最后，紡織品的直接數(shù)碼化打印要求特別昂貴的打印設(shè)備來(lái)預(yù)處理和后處理織物。
在衣服和其它紡織品上印刷的圖像可永久鍵合或交聯(lián)到最終的基材上，獲得高的粘合強(qiáng)度，并在圖像內(nèi)交聯(lián)，獲得高的內(nèi)聚強(qiáng)度。要求這兩種交聯(lián)方式，提供優(yōu)良的抗化學(xué)處理，如清潔劑或洗滌產(chǎn)品，和抗正常使用的劣化。通過(guò)在印刷圖像內(nèi)部的內(nèi)交聯(lián)機(jī)械地將圖像鍵合到基材上的單純內(nèi)聚強(qiáng)度，并不永久將著色劑鍵合到紡織品纖維上。在Hare的美國(guó)專利No.4773953中描述了熱轉(zhuǎn)印，其中油墨機(jī)械地鍵合到基材上。表面鍵合的圖像具有十分顯著的“手感”，和觸摸時(shí)增加的塑料狀感覺(jué)，以及相對(duì)相對(duì)差的尺寸穩(wěn)定性。另外，在沒(méi)有化學(xué)鍵合或交聯(lián)過(guò)程的情況下，與該方法一起使用的轉(zhuǎn)印片材的非圖像區(qū)域被轉(zhuǎn)印到基材上(Hatada的美國(guó)專利Nos.6103042、Koerner等的美國(guó)專利Nos.5978077、de Beeck等的美國(guó)專利No.5985503、Clemens的美國(guó)專利No.4066802、Mammino的美國(guó)專利No.4064285、Taniguchi的美國(guó)專利No.5981077、Tada等的美國(guó)專利No.6017636、DE-A 2727223、EP-A466503、JP-A 63296982、WO90/13063)。Olsen的美國(guó)專利No.5785790、Olsen的美國(guó)專利No.5679198和Olsen的美國(guó)專利No.5612119公開(kāi)了篩網(wǎng)印刷的支持片材，它可以微球的嵌入層，所述微球印刷有一層或多層基于聚酯樹(shù)脂和異氰酸酯固化劑的雙組分顏色。微球可以反射層，允許在其上印刷的轉(zhuǎn)印圖像反射光線。若大于一種有色層印刷在微球上，則含有聚酯的雙組分增量劑或膠水覆蓋在每一有色層上。在增量劑層或單色層上施加聚酯或聚酰胺彈性體粉末，所述粉末然后熔入有色層內(nèi)。另外，可使用雙組分調(diào)色劑，使用彩色復(fù)印機(jī)，而不是篩網(wǎng)印刷施加有色涂層。隨后用該彈性體粉末覆蓋有色涂層，在轉(zhuǎn)印之前所述粉末然后熔入該層內(nèi)。
常規(guī)的熱熔性熱打印法主要采用非活性蠟或蠟狀材料如烴蠟、巴西棕櫚蠟、酯蠟、石蠟、熱熔樹(shù)脂、熱塑性塑料或聚合物材料作為熱熔材料。所得圖像的永久性差，這是因?yàn)槌Ｒ?guī)的石蠟材料沒(méi)有化學(xué)鍵合或永久接枝到基材上，而是通過(guò)在轉(zhuǎn)印工藝過(guò)程中石蠟材料的熔融，臨時(shí)和松散地鍵接到最終的基材上。所得圖像不耐久，和在圖像轉(zhuǎn)印到其上的紡織品物質(zhì)的洗滌過(guò)程中石蠟材料被洗去，在熱油墨層內(nèi)形成圖像的染料或著色劑同時(shí)被洗去。
棉纖維吸收油墨的自然傾向引起印刷在棉基材上的圖像喪失精細(xì)度且走形。除了升華油墨以外的液體油墨被棉或其它吸收劑物質(zhì)芯吸(wick)或吸收，從而導(dǎo)致印刷設(shè)計(jì)具有差的視覺(jué)質(zhì)量，這是因?yàn)橛∷⒌纳蕸](méi)有合適地定位在基材上。當(dāng)使用水基油墨糊劑供涂布和定影目的時(shí)，這特別地是事實(shí)，如Reiff等的美國(guó)專利No.5607482中所披露的。
Cooper等在美國(guó)專利No.4216283中教導(dǎo)了藉助粘合調(diào)色劑材料，干燥圖像轉(zhuǎn)印的靜電印刷方法。采用含熱塑性試劑的低熔融溫度干燥調(diào)色劑組合物，使靜電圖像顯影，得到壓印至受體表面上的圖像。該方法使用低熔融溫度增塑劑和可發(fā)泡的微球來(lái)處理調(diào)色劑材料，為的是實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑與基材之間的粘合。然而，它沒(méi)有將調(diào)色劑化學(xué)鍵合到最終基材上，因此圖像的永久性質(zhì)量差。
必需預(yù)處理天然纖維基材，以便永久接受升華染料和抗化學(xué)處理，進(jìn)行預(yù)處理，和該預(yù)處理纖維可能不適合后期采用的設(shè)計(jì)，這大大地限制了商業(yè)應(yīng)用。DeVries等的美國(guó)專利No.4021591公開(kāi)了可表面處理基材，以改進(jìn)在棉或其它吸收物質(zhì)上接收的圖像質(zhì)量。聚合物表面涂層允許油墨層鍵合到基材上，并降低基材吸收油墨的吸收度，進(jìn)而改進(jìn)圖像質(zhì)量。然而，無(wú)選擇性涂布基材導(dǎo)致延伸超出圖像的過(guò)量邊緣，所述過(guò)量邊緣可用肉眼看到并增加織物的手感。過(guò)量涂層降低在基材上印刷的圖像的美學(xué)質(zhì)量。此外，涂層傾向于日益變黃，這在白色和其它淺色基材上不是所需的。隨著洗滌、暴露于熱、化學(xué)品、日光或其它苛刻條件，會(huì)加速變黃。
Hale等的美國(guó)專利No.5431501，通過(guò)在中間基材的全部圖像上，但沒(méi)有超出該圖像的邊界印刷表面制備材料來(lái)降低手感。然后通過(guò)施加熱和壓力，將圖像從介質(zhì)轉(zhuǎn)印到最終基材上，以便表面制備材料將油墨固體永久接枝到基材上。
在靜電成像記錄過(guò)程中，在光電導(dǎo)體上產(chǎn)生“電荷潛像”，通過(guò)施加帶靜電的調(diào)色劑使該圖像顯影，所述帶靜電的調(diào)色劑然后轉(zhuǎn)印到基材如紙張、紡織品、箔或塑料上。通過(guò)施加壓力、輻射或熱量或溶劑的作用使圖像定影。(L.B.Schein，“Electrophotography and DevelopmentPhysics”，Springer Series in Electrophysics 14Springer-Verlag，1988)。
Hale等的美國(guó)專利No.5555813和Hale等的5590600描述了商業(yè)升華調(diào)色劑靜電生產(chǎn)圖像的方法。在紙張基材上印刷圖像，隨后在約400°F下熱轉(zhuǎn)印到含聚酯的基材上。在升華轉(zhuǎn)印印刷中，固體染料在約400°F下變?yōu)闅怏w，且在激活溫度下對(duì)聚酯具有高的親和力。一旦發(fā)生氣化鍵合，則油墨被顯著永久地印刷，且高度抗環(huán)境暴露，如暴露于光，或暴露于一些常見(jiàn)的化學(xué)處理，如清潔劑或洗滌產(chǎn)品引起的褪色。然而，僅當(dāng)使用合成材料基材時(shí)，才得到優(yōu)良的結(jié)果，這是因?yàn)槿玖蠈?duì)其它材料，如天然織物如棉和羊毛具有有限的親和力。
常規(guī)的電子成像調(diào)色劑典型地包括聚合物粘合劑樹(shù)脂、著色劑、電荷控制劑、表面添加劑、石蠟，和任選地磁性材料。選擇粘合劑樹(shù)脂可高度帶電，并在合適的軟化點(diǎn)(約100℃)下將圖像粘合到基材上。樹(shù)脂一定不能污染光受器，同時(shí)使得可能容易清洗光受器。樹(shù)脂的質(zhì)量是它們具備非吸濕性，分散著色劑，提供良好的尺寸穩(wěn)定性，和易于通過(guò)粉碎機(jī)加工。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為50℃至70℃。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于40℃，則調(diào)色劑的壽命縮短?；蛘撸舨ＡЩD(zhuǎn)變溫度超過(guò)80℃，則定影溫度上升，并降低調(diào)色劑顆粒的工藝質(zhì)量。此外，若軟化點(diǎn)小于約100℃，則調(diào)色劑容易粘附到打印機(jī)組件如在非磁性單組分顯影設(shè)備中的顯影機(jī)或刮刀上，和調(diào)色劑容易絮凝等，從而導(dǎo)致縮短的壽命。選擇聚合物樹(shù)脂的Tg，以平衡定影質(zhì)量與調(diào)色劑的自由流動(dòng)穩(wěn)定性和壽命。在常規(guī)的印刷和涂料領(lǐng)域中公知輻射固化或光引發(fā)，如UV固化。這些交聯(lián)反應(yīng)在低溫下發(fā)生且在熱敏基材上快速固化。通常在常規(guī)的印刷和涂料中，UV固化體系包括光引發(fā)劑、可UV固化的低聚物，和任選的稀釋劑(可UV固化或不可UV固化)。這些體系通常為液體，或它們具有如此低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以致于它們不可用于電子成像或靜電印刷方法。常規(guī)的UV印刷化合物和涂料由于高的交聯(lián)密度導(dǎo)致通常生成硬且脆的拋光涂層，這在紡織品印刷中不是所希望的性能。典型的可UV固化的涂料與熱固化涂料相比，在較低溫度下利用較少的能量和顯著較短的固化時(shí)間。Biller等的美國(guó)專利No.5789039描述了用于熱敏基材的可輻射固化的粉末涂料。此處所述的涂料組合物包括陽(yáng)離子催化的環(huán)氧樹(shù)脂、乙烯基醚類可光聚合的樹(shù)脂、固體增塑劑和可生成陽(yáng)離子物質(zhì)的光引發(fā)劑。此處交聯(lián)的環(huán)氧酚醛樹(shù)脂具有較高的剛度和導(dǎo)致在紡織品織物上差的“手感”。
藉助電子成像設(shè)備如激光打印機(jī)和照相復(fù)印機(jī)，使用熱，對(duì)打印熱激活的染料帶來(lái)問(wèn)題，如Hale的美國(guó)專利Nos.5246518、5248363和5302223中所述，當(dāng)這些染料將以非激活形式打印時(shí)。激光打印機(jī)和照相復(fù)印機(jī)通常使用相對(duì)高溫的熔化器設(shè)備，將油墨熱熔化或鍵合到基材上，這是因?yàn)檫@些器件預(yù)期圖像將永久鍵合到由用該器件打印的基材上，同時(shí)預(yù)期不希望隨后圖像從印刷基材上的熱轉(zhuǎn)印。
在Wagner等的美國(guó)申請(qǐng)09/978190中披露了在未處理的紡織品基材上使用能量激活的調(diào)色劑。通過(guò)印刷能量激活的調(diào)色劑，在紡織品基材上獲得永久圖像。能量激活的調(diào)色劑在最終的基材和調(diào)色劑之間提供高的粘合強(qiáng)度，和在調(diào)色劑內(nèi)部提供高的內(nèi)聚強(qiáng)度。為了實(shí)現(xiàn)粘合鍵接，能量激活的調(diào)色劑包括一旦通過(guò)施加能量激活，能與最終基材形成共價(jià)鍵的反應(yīng)性材料。能量激活的調(diào)色劑包括具有較低熔融粘度的組分，該組分能滲透到最終的吸收性基材如天然纖維基材內(nèi)。滲透到基材內(nèi)的圖像層內(nèi)部的共價(jià)鍵合提供內(nèi)聚強(qiáng)度并將圖像鍵合到基材上。為了防止在印刷過(guò)程中過(guò)早的交聯(lián)反應(yīng)，用封端劑對(duì)調(diào)色劑內(nèi)的反應(yīng)性組分或基團(tuán)封端。利用加熱激活調(diào)色劑，和在調(diào)色劑與最終的基材之間，或在調(diào)色劑的組分之間形成共價(jià)鍵。將調(diào)色劑鍵合到最終基材，如天然纖維基材上所需的能量量高，這會(huì)引起熱敏基材出現(xiàn)問(wèn)題，當(dāng)暴露于相對(duì)高的熱能能量下時(shí)，所述熱敏基材傾向于泛黃或烤傷。
在形成微膠囊調(diào)色劑顆粒過(guò)程中，可輻射固化的調(diào)色劑可提供抗圖像的質(zhì)量損耗。硬質(zhì)聚合物殼包封可輻射固化成分，所述可輻射固化成分可能為液體。例如，Inaishi的美國(guó)專利No.5470683描述了微膠囊光敏調(diào)色劑，它的硬質(zhì)殼在定影之后破碎。在芯內(nèi)的可固化化合物通過(guò)低能可見(jiàn)光聚合。還使用UV固化技術(shù)用于轉(zhuǎn)印調(diào)色劑。Hyde的美國(guó)專利No.5565246和Held的美國(guó)專利No.5275918披露了非靜電型熱熔凸印法。
Meutter等的美國(guó)專利No.5905012披露了使用可輻射固化的調(diào)色劑，生產(chǎn)高拋光調(diào)色劑圖像，所述圖像具有抗來(lái)自外部物理影響的損耗。在其中建議于可UV固化調(diào)色劑內(nèi)使用固體材料。Meutter等的美國(guó)專利No.5888689描述了通過(guò)使用存在于調(diào)色劑內(nèi)的反應(yīng)性基團(tuán)和存在于基材內(nèi)的反應(yīng)性基團(tuán)，生產(chǎn)交聯(lián)的定影調(diào)色劑圖像的方法。樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于35℃。
Takama的美國(guó)專利No.5822671披露了在記錄介質(zhì)如布料上印刷由樹(shù)脂形成的圖像，接著用增塑劑溶液處理該記錄介質(zhì)，以改進(jìn)圖像的“手感”。增塑劑在樹(shù)脂分子之間滲透，從而賦予織物柔韌性。
Thompson的美國(guó)專利No.6143454披露了具有高分子量交聯(lián)聚合物樹(shù)脂的染料升華型調(diào)色劑，所述聚合物樹(shù)脂在使分散染料升華所需的溫度下既不熔融，也不發(fā)粘。據(jù)報(bào)道，調(diào)色劑本身并不轉(zhuǎn)印，而是分散或升華染料從中間片材轉(zhuǎn)印到最終的介質(zhì)基材上，從而在理論上降低手感。然而，高分子量的交聯(lián)樹(shù)脂可能不會(huì)充分熔入中間片材內(nèi)，這是因?yàn)闃?shù)脂在比升華溫度低的熔化器輥的溫度下不一定熔化。
這些技術(shù)具有各種缺點(diǎn)，例如要求特殊涂布的基材，產(chǎn)生的圖像具有過(guò)重的“手感”的缺點(diǎn)，相對(duì)低的精細(xì)度，相對(duì)低的成像速度，當(dāng)圖像被轉(zhuǎn)印到纖維天然材料如棉或羊毛上時(shí)，圖像質(zhì)量、鮮艷度和/或永久性差。因此，仍需要使用油墨或調(diào)色劑的數(shù)碼打印方法，和油墨或調(diào)色劑的制造方法，在將圖像打印到中間基材的過(guò)程中，在圖像永久固定在具有良好質(zhì)量、鮮艷度、永久性和幾乎無(wú)“手感”的纖維天然或合成基材上之前，該方法提供例如調(diào)色劑滿意的靜電和物理性能。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種通過(guò)能量激活工藝將調(diào)色劑圖像電子成像或靜電打印和轉(zhuǎn)印到包括紡織品基材在內(nèi)的基材上的方法。所得圖像對(duì)來(lái)自于使用基材和暴露于化學(xué)處理，如清潔劑或洗滌產(chǎn)品導(dǎo)致的損耗具有優(yōu)良的抗性。本發(fā)明在天然和合成這兩種紡織品基材上產(chǎn)生永久圖像。本發(fā)明的調(diào)色劑可包括能量激活的組分，所述組分可通過(guò)暴露于能量如熱和輻射下而被激活或固化。在打印過(guò)程中，調(diào)色劑可以以熱塑性材料形式殘留，和隨后一旦通過(guò)暴露于能量下激活時(shí)，與紡織品基材交聯(lián)或鍵合，同時(shí)調(diào)色劑顆粒與其它調(diào)色劑顆粒交聯(lián)或鍵合，形成熱固性或交聯(lián)的聚合物。
能量可激活的組分可以多種反應(yīng)性物質(zhì)，其中包括加能量便與活性氫反應(yīng)的那些，或含有活性氫的那些，或能轉(zhuǎn)化成含有活性氫基團(tuán)的那些。多種反應(yīng)性物質(zhì)也包括當(dāng)暴露于輻射源下進(jìn)行聚合的烯鍵式不飽和位點(diǎn)，或環(huán)氧基團(tuán)。能量可激活的物質(zhì)可以在一種或多種化學(xué)結(jié)構(gòu)上。
本發(fā)明包括數(shù)碼打印和轉(zhuǎn)印圖像到紡織品基材上的方法，其中圖像具有改進(jìn)的“手感”和控制的拋光，同時(shí)還提供優(yōu)良的調(diào)色劑顯影和處理能力。可能量固化的調(diào)色劑可以是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于50℃，和優(yōu)選低于40℃的固體。為了在紡織品基材上產(chǎn)生圖像的所需撓性和“手感”，調(diào)色劑可包括至少一種可輻射固化的結(jié)晶或半晶樹(shù)脂，如不飽和聚酯聚合物或低聚物、聚氨酯乙烯基醚樹(shù)脂，或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于35℃且熔點(diǎn)為25-150℃的環(huán)氧樹(shù)脂，以便產(chǎn)生低的粘度和充足的調(diào)色劑滲透到基材內(nèi)。
本發(fā)明通過(guò)保護(hù)能量激活的調(diào)色劑內(nèi)的一些或所有反應(yīng)性基團(tuán)，從而提供防止這些基團(tuán)過(guò)早或非所需的反應(yīng)。在打印之后通過(guò)施加能量除去保護(hù)性質(zhì)。
可使用輻射源，例如通過(guò)降低輸入到基材內(nèi)的熱量，或降低基材的降解，防止氧化或烤傷，以降低所要求的轉(zhuǎn)印/定影能量量。輻射提供化學(xué)反應(yīng)的完成和圖像永久鍵合到基材上。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說(shuō)明在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用攝像機(jī)或掃描器件來(lái)捕獲圖像。然后將圖像輸入到計(jì)算機(jī)內(nèi)?；蛘?，計(jì)算機(jī)可生成圖像，或計(jì)算機(jī)可改良所捕獲的圖像。計(jì)算機(jī)導(dǎo)引電子成像器件，如激光打印機(jī)或照相復(fù)印機(jī)，打印圖像。可使用生成或形成圖像的任何設(shè)備，如軟件生成的圖像?？墒褂每色@得的計(jì)算機(jī)設(shè)計(jì)圖片軟件，或仍然可使用照相術(shù)。設(shè)計(jì)可以是照相、圖片/藝術(shù)的，或簡(jiǎn)單地為字母或單詞。使用藍(lán)綠、黃色和深紅調(diào)色劑組合物允許打印機(jī)打印按照計(jì)算機(jī)導(dǎo)引的多色設(shè)計(jì)。可使用黑色調(diào)色劑。另外，可使用點(diǎn)彩色以增加色域或成像效率。
電子成像和靜電打印器件被設(shè)計(jì)用于在有限類型的基材如紙張或其它材料的薄片上成像。這些材料具有特征和撓性適合于可打印基材的表面。其它材料，其中包括纖維紡織品、金屬和光滑的塑料，不具有合適的形狀或合適的物理和/或化學(xué)性能，或沒(méi)有提供圖像永久性所要求的可接受的圖像粘著，而圖像的永久性允許這種材料用作基材，所述基材是電子成像和靜電器件可打印的。不管如何，在沒(méi)有顯著改性電子成像器件的情況下，該器件沒(méi)有被設(shè)計(jì)成在硬質(zhì)或高度撓性的材料上直接處理和打印。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，使用能量激活的電子成像調(diào)色劑或油墨，在轉(zhuǎn)印基材或最終基材上產(chǎn)生圖像?；目梢允羌徔椘坊?。優(yōu)選使用至少兩種能源作為該工藝的一部分。能源可以是同時(shí)或獨(dú)立地施加的熱和輻射。調(diào)色劑或油墨可包括熱和輻射可固化的組分、熱塑性樹(shù)脂、著色劑、一種或多種光引發(fā)劑、一種或多種熱引發(fā)劑、石蠟、熱激活的打印添加劑、外添加劑，和內(nèi)添加劑中的一種或多種的結(jié)合。所得永久圖像具有優(yōu)良的粘著性能，在圖像材料內(nèi)部的優(yōu)良內(nèi)聚強(qiáng)度，改進(jìn)的色牢度，控制的“手感”，且能量有效?？赏ㄟ^(guò)從轉(zhuǎn)印基材如紙張上轉(zhuǎn)印打印機(jī)直接在其上打印的圖像，來(lái)刻印不可能通過(guò)數(shù)碼打印機(jī)直接在其上打印的三維和奇怪形狀的物體。
也可使用其它的能量形式激活和/或定影調(diào)色劑或油墨，其中包括聲音、超聲、紅外、電磁波、x-射線、電子束(γ射線)等。可固化的能量激活的組分可包括或者在同一分子結(jié)構(gòu)內(nèi)或者在獨(dú)立的結(jié)構(gòu)內(nèi)的可輻射固化和可熱固化的這兩種官能團(tuán)。
反應(yīng)性官能團(tuán)包括胺、酰胺、羧酸、羥基、硫醇、氨酯、或脲基，或者可以轉(zhuǎn)化成含有活性氫官能團(tuán)的官能團(tuán)，如羧酸衍生物，或例如酸酐基團(tuán)，其中包括氯化聚烯烴聚丙烯(CPO)的酸酐。當(dāng)在激活工藝過(guò)程中圖像永久鍵合到基材上時(shí)，獲得熱激活的官能團(tuán)會(huì)提高調(diào)色劑或油墨的反應(yīng)性，從而既增加內(nèi)聚力，又增加在調(diào)色劑或油墨和最終基材之間的粘著。當(dāng)最終基材含有諸如羥基、羧酸之類的官能團(tuán)或者其它含有活性氫的基團(tuán)時(shí)，這一性能特別有效。
調(diào)色劑或油墨的熱和輻射雙重固化的實(shí)施方案由至少一種可輻射固化的物質(zhì)組成。調(diào)色劑或油墨可包括烯鍵式不飽和位點(diǎn)，當(dāng)暴露于輻射源時(shí)，該位點(diǎn)進(jìn)行由光引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合?；蛘?，調(diào)色劑或油墨可包括環(huán)氧基，當(dāng)暴露于輻射源時(shí)，該基團(tuán)進(jìn)行陽(yáng)離子固化，在此情況下，帶正電的化學(xué)物質(zhì)是固化樹(shù)脂的主要機(jī)理。例如在圖像的轉(zhuǎn)印過(guò)程中，輻射固化可與熱固化同時(shí)進(jìn)行，或者可隨后施加輻射，以提高圖像內(nèi)部的內(nèi)聚力，和改進(jìn)圖像質(zhì)量、耐用性和“手感”。
在一種化學(xué)結(jié)構(gòu)內(nèi)最好具有熱和輻射可固化的這兩種官能度。這種化學(xué)品的實(shí)例包括，但不限于，羧基或羥基封端的不飽和聚酯，環(huán)氧基封端的不飽和環(huán)氧聚酯、異氰酸酯基封端的聚氨酯乙烯基醚，或異氰酸酯基封端的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。雙重固化樹(shù)脂也可由至少一種反應(yīng)性基團(tuán)，優(yōu)選親電交聯(lián)物質(zhì)組成，所述物質(zhì)能通過(guò)含有活性氫的基團(tuán)，如胺、酰胺、羧酸、羥基、硫醇、氨酯或脲基或可轉(zhuǎn)化成含有活性氫官能團(tuán)的官能團(tuán)，如羧酸衍生物，例如酸酐基團(tuán)來(lái)交聯(lián)親核化合物。熱和輻射可固化的樹(shù)脂典型地具有范圍為200-500000的重均分子量(Mw)，和優(yōu)選在400-100000范圍內(nèi)。不飽和或環(huán)氧基的含量范圍為2-25wt％，和優(yōu)選3至15wt％。取決于應(yīng)用和所使用的最終基材，可輻射固化的位點(diǎn)對(duì)熱激活的反應(yīng)性官能團(tuán)之摩爾比范圍可以是100∶1到1∶100，和優(yōu)選10∶1到1∶10。
可通過(guò)不飽和雙官能或多官能羧酸(或其酸酐)與二元或多元醇的縮合反應(yīng)，形成羧基或羥基封端的不飽和聚酯，或者通過(guò)不飽和雙官能或多官能羧酸(或其酸酐)與羥基官能的(甲基)丙烯酸酯的縮合反應(yīng)，形成羧基或羥基封端的不飽和(甲基)丙烯酸酯；或者通過(guò)不飽和雙官能或多官能羧酸(或其酸酐)與二-或多-環(huán)氧的縮合反應(yīng)，形成環(huán)氧基封端的不飽和環(huán)氧聚酯；或通過(guò)不飽和雙官能或多官能羧酸(或其酸酐)與二-或多-異氰酸酯的縮合反應(yīng)，形成異氰酸酯基或羧基封端的不飽和聚脲或聚酰胺，從而生產(chǎn)本發(fā)明所使用的雙重固化組分或樹(shù)脂。也可通過(guò)二羥基或多羥基(甲基)丙烯酸酯與二-或多-異氰酸酯的縮合反應(yīng)，形成異氰酸酯基或羥基封端的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；或通過(guò)二羥基或多羥基(甲基)丙烯酸酯與二-或多-環(huán)氧的縮合反應(yīng)，形成環(huán)氧或羥基封端的(或羥基封端)的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，從而生產(chǎn)雙重固化樹(shù)脂。該樹(shù)脂也可以是通過(guò)丙烯酰胺與完全烷基化共醚化的三聚氰胺樹(shù)脂的縮合反應(yīng)形成的丙烯酸酯化的三聚氰胺樹(shù)脂。典型的烯鍵式不飽和二-或多官能的羧酸(或其酸酐)的實(shí)例包括馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸酐、檸康酸酐、中康酸酐、烏頭酸等。二羥基(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、甘油單甲基丙烯酸酯(獲自RohmAmerica的MHOROMER D 1132)和二羥基二甲基丙烯酸酯(獲自SartomerCN-132)。典型的環(huán)氧化物類樹(shù)脂是與雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧化物、丁基縮水甘油醚和環(huán)氧酚醛樹(shù)脂有關(guān)的那些。典型的二異氰酸酯的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、己二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)。
在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，熱和輻射雙重固化的物質(zhì)存在于兩種獨(dú)立的化學(xué)結(jié)構(gòu)內(nèi)，其中一種樹(shù)脂是可輻射固化樹(shù)脂，和另一種是可熱交聯(lián)樹(shù)脂?？奢椛涔袒瘶?shù)脂優(yōu)選由至少一種可輻射固化的物質(zhì)，如烯鍵式不飽和位點(diǎn)或環(huán)氧基組成。該樹(shù)脂可選自烯鍵式不飽和環(huán)氧化物、烯鍵式不飽和聚氨酯、烯鍵式不飽和聚酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、多烯硫醇體系，和丙烯酸酯化三聚氰胺、多烯/硫醇體系(多元醇/多硫醇，或硫醇/多烯)和環(huán)氧化酚醛樹(shù)脂。可輻射固化樹(shù)脂典型地重均分子量(Mw)范圍為200-10000，和優(yōu)選在400-5000范圍內(nèi)。不飽和或環(huán)氧基的含量范圍為2-25wt％，和優(yōu)選3至15wt％。可熱固化的樹(shù)脂優(yōu)選包括至少一種高度反應(yīng)性的官能團(tuán)、一種親電交聯(lián)物質(zhì)，所述親電交聯(lián)物質(zhì)能通過(guò)含活性氫的基團(tuán)，如胺、酰胺、羧酸、羥基、硫醇、氨酯或脲基或可轉(zhuǎn)化成含有活性氫官能團(tuán)的官能團(tuán)，如羧酸衍生物，例如酸酐基團(tuán)，來(lái)交聯(lián)親核化合物。在可熱交聯(lián)的樹(shù)脂中，優(yōu)選的親電物質(zhì)選自醛基、羥基、羧基、氨基、異氰酸酯基、環(huán)氧基、酸酐、異硫氰酸酯、氨基塑料交聯(lián)劑、胺基、巰基，這些基團(tuán)可通過(guò)某些引發(fā)過(guò)程用于反應(yīng)，如可通過(guò)施加熱來(lái)引發(fā)的封端多異氰酸酯，內(nèi)部封端(有時(shí)稱為無(wú)封端劑)的異氰酸酯或多異氰酸酯，或包封的多異氰酸酯?？蔁峤宦?lián)的樹(shù)脂的重均分子量范圍為200-10000，和優(yōu)選在400-5000范圍內(nèi)。
可通過(guò)調(diào)色劑組分，如著色劑、粘合劑和其它添加劑來(lái)提供親核化合物。含有活性氫，如羥基(棉)、氨基(蠶絲)或硫醇基(羊毛)的最終基材，藉助鍵合過(guò)程形成共價(jià)鍵，可完全或部分有助于高的粘合強(qiáng)度，并提供最終圖像用的鍵合位點(diǎn)。具有含活性氫的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的樹(shù)脂優(yōu)選用作親核化合物和粘合劑材料。官能化樹(shù)脂的實(shí)例是與約2.0當(dāng)量羧基均聚或共聚且平均分子量高于3000的羧化聚酯樹(shù)脂。這種羧化聚酯可以是線性、支化或交聯(lián)樹(shù)脂，其酸值為約1至約100mg KOH/g。含有活性氫的樹(shù)脂的其它實(shí)例是羥化或氨基官能化的聚酯，其酸值為10-200mg KOH/g，優(yōu)選20-120mg KOH/g。實(shí)例是Albester 3100羥化聚酯(McWhorter)、Crylcoat 291羥化聚酯樹(shù)脂(UCB Chemicals)、A-C645氧化乙烯基聚合物(Honeywell)和Lexorez 1110-110聚酯多元醇(Inolex)。對(duì)于其中分散或升華染料用作著色劑的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，本發(fā)明特別優(yōu)選官能化聚酯樹(shù)脂，這是因?yàn)樗鼈儗?duì)這些著色劑具有高的親和力。具有一個(gè)或多個(gè)含有活性氫的官能團(tuán)的其它粘合劑的實(shí)例包括多元醇。一般來(lái)說(shuō)，多元醇或其混合物可以1000至100000的平均分子量，和優(yōu)選3000至20000。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)意識(shí)到，可使用其它含羥基的物質(zhì)，而沒(méi)有脫離本發(fā)明的精神。其它合適的含有活性氫的官能團(tuán)包括氨基、硫醇、羧酸和酸酐基團(tuán)，和含有大于一個(gè)不同官能團(tuán)的多官能團(tuán)化合物。具有活性氫官能團(tuán)的物質(zhì)的其它實(shí)例是糖、多糖和碳水化合物衍生物。實(shí)例包括纖維素及其衍生物，如羥乙基纖維素和羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、蔗糖、環(huán)糊精、淀粉，及其衍生物。親電的高度反應(yīng)性官能團(tuán)對(duì)親核官能團(tuán)，如COOH/OH、環(huán)氧/OH(或COOH)和異氰酸酯(NCO)/OH(或COOH)等的優(yōu)選摩爾比為0.01∶1到100∶1，和優(yōu)選0.1∶1到1∶10，以便獲得具有高度活性端基的樹(shù)脂，所述活性端基將進(jìn)行固化工藝。
本發(fā)明的熱和輻射可固化的調(diào)色劑或油墨實(shí)施方案可由稀釋劑或交聯(lián)樹(shù)脂組成，所述稀釋劑或交聯(lián)劑含有單-、二-或多官能烯鍵式不飽和位點(diǎn)或多官能團(tuán)環(huán)氧基并充當(dāng)稀釋劑以降低所配制混合物的粘度，和促進(jìn)快速固化。一旦暴露于輻射源，交聯(lián)樹(shù)脂可采用上述可輻射固化的樹(shù)脂，藉助通過(guò)光引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合或藉助陽(yáng)離子聚合而交聯(lián)。這種稀釋劑的實(shí)例包括烯鍵式不飽和乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基醚、烯丙基酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。這種樹(shù)脂的實(shí)例也可包括環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、不飽和聚酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸酯的低聚物、多烯/硫醇體系。優(yōu)選樹(shù)脂為固體形式，以確保調(diào)色劑粉末的穩(wěn)定性。作為稀釋劑的固體單體的實(shí)例包括馬來(lái)酸酐、富馬酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(如獲自ISP的V-PYROL)、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺(如獲自ISP的V-CAP)、獲自Sartomer的PC304甲基丙烯酸酯官能單體。固體低聚物的實(shí)例包括不飽和聚酯，例如獲自UCB Chemicals的Uvecoat系列，和獲自DSM的Uracross系列，馬來(lái)酸酯/乙烯基醚，例如獲自DSM的Uracross FD2014、乙烯基醚聚氨酯，例如獲自DSM的Uracross P3307和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等?？奢椛涔袒臉?shù)脂典型地具有200-4000的重均分子量范圍，和優(yōu)選在400-2500范圍內(nèi)。不飽和或環(huán)氧基的含量范圍為2-25wt％，和優(yōu)選3至15wt％。取決于具體的應(yīng)用和最終的基材，可輻射固化的組分對(duì)熱激活的反應(yīng)性官能組分的當(dāng)量比范圍可以是100∶1到1∶100，和優(yōu)選10∶1到1∶10。
可將官能度為零到低的熱塑性聚合物或樹(shù)脂材料摻入到調(diào)色劑內(nèi)，以提高調(diào)色劑著色劑的分散、調(diào)色劑滲透到最終的基材內(nèi)，和所需的熱與機(jī)械性能，如圖像的鮮艷度、耐用性和加工能力。優(yōu)選樹(shù)脂的熔融溫度低于熱激活溫度，以便得到圖像的鮮艷度和耐用性以及高的拉伸強(qiáng)度和硬度，用于在粉碎或微米化過(guò)程中改進(jìn)加工。優(yōu)選樹(shù)脂為結(jié)晶材料。平均分子量范圍優(yōu)選為2000-500000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-50℃-120℃，和熔點(diǎn)(Tm)為25℃-150℃，當(dāng)產(chǎn)生所使用的多色圖像時(shí)，這提供最終圖像優(yōu)良的“手感”和鮮艷的色彩。樹(shù)脂的實(shí)例包括，但不限于，聚酯、EVA、熱熔粘合劑、聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、苯乙烯與取代苯乙烯的均聚物，如聚苯乙烯、聚(對(duì)氯苯乙烯)、聚乙烯基甲苯；和苯乙烯共聚物如苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯睛共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯乙醚共聚物、苯乙烯乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物。其它可接受的樹(shù)脂可包括聚氯乙烯樹(shù)脂、脂族烴樹(shù)脂、丙烯酸氯化烷屬烴和石蠟。一般來(lái)說(shuō)，調(diào)色劑組合物包括0-80wt％的組合樹(shù)脂材料。優(yōu)選調(diào)色劑組合物包括10wt％-50wt％的組合樹(shù)脂材料。
本發(fā)明可與干燥和液體電子成像工藝(包括靜電干印法)一起使用。在干調(diào)色劑內(nèi)優(yōu)選使用具有可控結(jié)晶度的樹(shù)脂材料。在常規(guī)的電子成像打印中，由于與圖像熔入到打印介質(zhì)上有關(guān)的問(wèn)題導(dǎo)致結(jié)晶材料不理想。例如，結(jié)晶材料可顯示出差的熔化范圍、不可控的快速熔化和大的點(diǎn)-放大(dot-gain)，特別地在使用高溫熔化器件的情況下。本發(fā)明的雙重固化調(diào)色劑或油墨利用材料的結(jié)晶性能的優(yōu)勢(shì)。調(diào)色劑或油墨材料增加的結(jié)晶度改進(jìn)調(diào)色劑顆粒材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲模量和硬度，進(jìn)而改進(jìn)材料的工藝質(zhì)量。在施加熱能和輻射這兩個(gè)過(guò)程中，調(diào)色劑組分之間的反應(yīng)抑制材料的結(jié)晶。此外，當(dāng)結(jié)晶材料通過(guò)定影或固化過(guò)程液化時(shí)，這種組分的反應(yīng)性增加。結(jié)晶材料特別適合于轉(zhuǎn)印到纖維紡織品材料上，這是由于它的快速熔融和因此快速滲透到紡織品基材內(nèi)所致。這一性能提高了圖像與基材之間的粘著以及調(diào)色劑與油墨材料的粘聚。在熱轉(zhuǎn)印和激活過(guò)程中材料的快速熱應(yīng)答也使得殘留的結(jié)晶樹(shù)脂材料可能轉(zhuǎn)化成無(wú)定形形式，所述無(wú)定形形式具有改進(jìn)的抗沖擊性、較少的收縮率和在最終基材上圖像更好的撓性。
“可控結(jié)晶度”是指可通過(guò)物理過(guò)程如施加熱和/或壓力，以及通過(guò)化學(xué)過(guò)程，如交聯(lián)，來(lái)控制材料的結(jié)晶程度。選擇本發(fā)明所使用的干調(diào)色劑具有充分低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以確保隨著在其上打印的基材的變化，在熔融態(tài)下充分低的粘度。在固化或交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生之前，具有可控結(jié)晶度的材料或樹(shù)脂提供快速地滲透到吸收性基材如紡織品內(nèi)。在紡織品基材上的所得圖像具有優(yōu)良的“手感”、優(yōu)良的色彩鮮艷度和優(yōu)良的耐洗滌牢度。還優(yōu)選調(diào)色劑具有充分高的粉末穩(wěn)定性，以避免在制備、加工、處理、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中凝聚或成餅。與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍為55℃至65℃的常規(guī)調(diào)色劑不同，熱和輻射雙重固化調(diào)色劑可以小于50℃，和優(yōu)選小于35℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。為了獲得所要求的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和在制備、加工、處理、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中遇到的溫度下維持粉末流動(dòng)，需要結(jié)晶度作為溫度的函數(shù)。在粉碎工藝過(guò)程中要求高結(jié)晶度，而在基材上使圖像定影之后希望低結(jié)晶度。此外，可在本發(fā)明中使用低聚物或聚合物作為雙重固化調(diào)色劑的組分。本發(fā)明的結(jié)晶低聚物或聚合物可提供熔融態(tài)下的低粘度，和當(dāng)溫度低于其熔點(diǎn)并高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)固化。含有結(jié)晶低聚物或聚合物的調(diào)色劑也可提供良好的粉末穩(wěn)定性和更好的撓性以及低拋光和低表面硬度。通過(guò)在本發(fā)明中使用結(jié)晶樹(shù)脂，可實(shí)現(xiàn)所需的“手感”和色彩鮮艷度，且沒(méi)有犧牲調(diào)色劑粉末的穩(wěn)定性。為了獲得所需的“手感”，同時(shí)提供充足的洗滌牢度、低的輻射固化功率條件和在紡織品基材上良好的色彩鮮艷度，優(yōu)選調(diào)色劑包括具有可控結(jié)晶度的低聚物、預(yù)聚物或聚合物，從而得到低于35℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高于非晶成分玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熔點(diǎn)(熔點(diǎn)為60℃至180℃)?？墒褂媒Y(jié)晶度為2-80％的材料，其中優(yōu)選范圍為10-50％，以便一旦在10-50秒的時(shí)間段內(nèi)在200°F至400°F的溫度下熔融流動(dòng)時(shí)實(shí)現(xiàn)充分低的粘度。優(yōu)選調(diào)色劑組合物含有5-90wt％，和優(yōu)選20至80％的結(jié)晶樹(shù)脂，不管這種樹(shù)脂是可輻射固化樹(shù)脂、稀釋劑形式，還是熱塑性樹(shù)脂形式。
調(diào)色劑可包括通過(guò)可輻射固化的樹(shù)脂或稀釋劑供給的結(jié)晶樹(shù)脂，或熱塑性樹(shù)脂?？奢椛涔袒慕Y(jié)晶不飽和羧基或羥基封端的聚酯可以由與直鏈二元或多元醇反應(yīng)的結(jié)晶不飽和的二-或多官能酸或其酸酐組成。結(jié)晶羧酸的合適實(shí)例是鄰苯二甲酸酐?？赏ㄟ^(guò)使結(jié)晶環(huán)氧樹(shù)脂與不飽和二-或多官能酸或其酸酐反應(yīng)，或與結(jié)晶的二羥基乙烯基醚反應(yīng)并進(jìn)一步與二-或多羥基官能的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，從而制備環(huán)氧基封端的不飽和環(huán)氧預(yù)聚物?？赏ㄟ^(guò)使結(jié)晶二-或多異氰酸酯與二羥基乙烯基醚反應(yīng)，并進(jìn)一步與二-或多羥基官能的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，從而制備異氰酸酯基封端的乙烯基醚或異氰酸酯基封端的(甲基)丙烯酸酯。結(jié)晶異氰酸酯的實(shí)例包括己二異氰酸酯、氫化亞甲基雙(環(huán)己基)二異氰酸酯或縮二脲或其脲二酮。二羥基官能的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括，但不限于，甘油單甲基丙烯酸酯(獲自Rohm America的MHOROMER D1132)和二羥基二甲基丙烯酸酯(獲自Sartomer的CN-132)、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。結(jié)晶的可UV固化的低聚物的實(shí)例包括獲自UCBChemicals的Uvecoat 9000，和獲自DSM的Uracross P3307。
當(dāng)熱塑性樹(shù)脂為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于50℃的固體時(shí)可呈現(xiàn)出優(yōu)勢(shì)。優(yōu)選樹(shù)脂為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于30℃和熔點(diǎn)范圍為35至180℃的結(jié)晶材料。該樹(shù)脂的實(shí)例包括結(jié)晶熱塑性聚酯、結(jié)晶熱塑性彈性體、氟聚合物、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、聚丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、結(jié)晶聚烯烴、官能化聚烯烴、尼龍等。結(jié)晶樹(shù)脂的實(shí)例包括熱塑性聚酯，如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30℃和熔點(diǎn)為110℃的Eastar Bio 14766。
在一個(gè)實(shí)施方案中，生產(chǎn)包括光引發(fā)劑和/或共引發(fā)劑的調(diào)色劑或油墨，所述共引發(fā)劑選自常用于輻射固化目的的那些?？稍诒景l(fā)明中使用的合適的光引發(fā)劑是直接解理(Norrish I或II)的光引發(fā)劑，其中包括苯偶姻及其衍生物、偶苯酰縮酮及其衍生物、乙酰苯及其衍生物、去氫光引發(fā)劑，其中包括二苯酮及其烷化或氫化衍生物、蒽醌及其衍生物、噻噸酮及其衍生物和米蚩酮。可適合于本發(fā)明的光引發(fā)劑的實(shí)例是二苯酮、氯化二苯酮、4-苯甲?；?4′-甲基二苯基硫化物、丙烯酸化二苯酮、4-苯基二苯酮、2-氯噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，2-二乙氧基乙酰苯、a，a-二氯對(duì)苯氧基乙酰苯、1-羥基環(huán)己基乙酰苯、a，a-二甲基，a-羥基乙酰苯、苯偶姻、苯偶姻醚、芐基縮酮、4，4′-二甲基氨基二苯酮、1-苯基-1，2-丙二酮-2(O-乙氧基羰基)肟、?；趸?、9，10-菲奎寧等?？扇芜x有利地使用光活化劑，如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-(正丁氧基)乙酯、對(duì)二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、對(duì)二甲基氨基苯甲酸枯基酯、三異丙醇胺等。光引發(fā)的陽(yáng)離子聚合使用絡(luò)合有機(jī)分子的鹽以引發(fā)含環(huán)氧化物的低聚物或單體的陽(yáng)離子鏈聚合。陽(yáng)離子光引發(fā)劑包括，但不限于具有非親核絡(luò)合金屬鹵化物陰離子的二芳基碘鏻和三芳基(traryl)锍鹽。在這些實(shí)例當(dāng)中，當(dāng)本發(fā)明所使用的光引發(fā)劑或共引發(fā)劑含有能熱激活反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)如活性氫時(shí)，這進(jìn)一步是有利的。調(diào)色劑組合物可含有0-20wt％，和優(yōu)選含有0.5-10wt％的光引發(fā)劑。
為了提高輻射固化效率，并進(jìn)而提高成像質(zhì)量，可由獨(dú)立的油墨或調(diào)色劑容器，或由多個(gè)油墨或調(diào)色劑容器，打印具有不同波長(zhǎng)敏感度的光引發(fā)劑或共引發(fā)劑。當(dāng)施加多層調(diào)色劑或油墨材料層形成圖像時(shí)，和在每一層具有供完成反應(yīng)的不同固化時(shí)間的情況下，該方法是所需的。例如，在200nm處可固化的光引發(fā)劑可用于第一層調(diào)色劑層，和在250nm處可固化的第二光引發(fā)劑可用于第二層調(diào)色劑層。通過(guò)施加在200nm-250nm下的紫外輻射，調(diào)色劑或油墨層這兩層可同時(shí)且有效固化，且各層沒(méi)有彼此干擾。類似地，可添加變化用量的光引發(fā)劑或共引發(fā)劑到調(diào)色劑或油墨容器內(nèi)。這些光引發(fā)劑的實(shí)例包括雙?；趸?BAPO)和α-羥基酮(AHK)。
熱和輻射雙重固化的調(diào)色劑組合物可包括可熱分解的引發(fā)劑。在圖像頂部上發(fā)生輻射固化，如通過(guò)暴露于紫外輻射下的固化，這導(dǎo)致圖像頂部表面下方的不完全固化。熱引發(fā)劑在熱固化或交聯(lián)過(guò)程中分解并引發(fā)聚合。合適的引發(fā)劑包括過(guò)氧化氫和偶氮化合物。以0-10wt％，和優(yōu)選0-5wt％的用量使用熱引發(fā)劑。
可將熱引發(fā)劑施加到最終的基材上，所述基材可以是纖維素基材。當(dāng)采用熱引發(fā)劑引發(fā)時(shí)，纖維素將與調(diào)色劑進(jìn)行自由基接枝聚合，從而將調(diào)色劑與基材鍵合并提供基材圖像的粘著。
可在本發(fā)明中使用能產(chǎn)生引發(fā)聚合反應(yīng)的任何輻射源。這些輻射源包括紫外光(UV)、電子束(EB)、紅外(IR)、激光、紫外激光、紅外激光、微波、可見(jiàn)光和射頻輻射。合適的UV源包括，但不限于，低壓汞蒸汽燈、中壓汞蒸汽燈、高壓汞蒸汽燈、金屬鹵化物燈、無(wú)電極燈、氙燈、臭氧和汞蒸汽燈，和諸如揮發(fā)性金屬鹵化物之類的材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，若使用電子束作為輻射源的話，則調(diào)色劑或油墨可以不包括光引發(fā)劑，電子束比其它輻射源更深地滲透到基材內(nèi)，和較小的用量，或甚至不存在光引發(fā)劑或共引發(fā)劑將提供調(diào)色劑的完全固化。
輻射源或光源可與電子成像或靜電打印器件在線排列，和例如可在熔化輥處布置。當(dāng)調(diào)色劑在熔化輥處熔化或熔融時(shí)，熔融的調(diào)色劑可暴露于輻射下。當(dāng)在熔化輥處施加熱能時(shí)，交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。當(dāng)熔融調(diào)色劑暴露于輻射下時(shí)，發(fā)生輻射固化。近紅外(IR)可用作輻射源，同時(shí)地加熱、交聯(lián)和輻射固化調(diào)色劑組分，這是因?yàn)榻t外可同時(shí)產(chǎn)生熱和輻射這二者。
輻射源也可與作為后打印步驟的圖像熱轉(zhuǎn)印結(jié)合使用。在該方法的這一實(shí)施方案中，在基材上的電子成像或靜電成像過(guò)程中，沒(méi)有發(fā)生交聯(lián)或固化。一旦施加熱將圖像從打印的基材轉(zhuǎn)印到最后的基材上，則發(fā)生熱激活的反應(yīng)。輻射固化可與熱轉(zhuǎn)印步驟一起同時(shí)發(fā)生或在熱轉(zhuǎn)印步驟之后發(fā)生。若在之后發(fā)生輻射固化，則可能需要額外的IR加熱，使形成圖像的已打印的調(diào)色劑熔融。然后施加輻射源，進(jìn)一步固化轉(zhuǎn)印的圖像。另外，近IR可用作輻射源，以提供熱供交聯(lián)反應(yīng)，以及提供輻射源供固化調(diào)色劑。
可提供催化劑來(lái)催化親電和親核反應(yīng)性物質(zhì)的交聯(lián)反應(yīng)。合適的催化劑的實(shí)例包括叔胺，如三亞乙基胺、三亞乙基二胺、六氫-N，N′-二甲基苯胺、三芐胺、N-甲基哌啶和N，N′-二甲基哌嗪；雜環(huán)氮化合物，如1，5-二偶氮雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯和二偶氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷；堿金屬或堿土金屬氫氧化物；重金屬離子，如鐵(III)、錳(III)、釩(V)或金屬鹽如油酸鉛、2-乙基己酸鉛、辛酸鋅(II)、萘酸鉛和鈷、乙基己酸鋅(II)、二月桂酸二丁錫、二醋酸二丁錫，以及鉍、銻和砷的化合物，例如三丁基砷、三乙基氧化茋或苯基二氯茋。優(yōu)選的催化劑包括雜環(huán)氮化合物和二丁錫催化劑。
油墨或調(diào)色劑用著色劑可以是染料或顏料或其結(jié)合。合適的染料包括，但不限于，顏料、酸性染料、直接染料、反應(yīng)性染料、堿性染料、溶劑染料、分散染料、反應(yīng)性分散染料、硫化染料或還原染料或其結(jié)合。含有羥基、胺、羧酸或能與親電交聯(lián)劑反應(yīng)且沒(méi)有改變所需色澤的其它含活性氫的官能團(tuán)的著色劑是有用的，特別地含有至少一個(gè)烷氧基或烷基氨基的那些。實(shí)例包括Disperse Red 55、Solvent Red 117和DisperseBlue 3。在美國(guó)專利Nos.4749784和6159250中描述了其它實(shí)例。這些著色劑可單獨(dú)，或作為同類或不同類的多種著色劑的形式使用。當(dāng)聚酯、EVA、聚酰胺等用作粘合劑樹(shù)脂或用作試劑時(shí)，優(yōu)選使用顏料和分散染料的結(jié)合，以便實(shí)現(xiàn)永久固定的圖像良好的色強(qiáng)度、耐光和耐洗滌牢度。顏料和染料可摻入到擠水(flush)樹(shù)脂體系內(nèi)，以便更容易地分散到調(diào)色劑體系內(nèi)。擠水著色劑的實(shí)例是Sun Phthalo Blue-Green Shade 15和Sun Diaryl Yellow AAOT 14(Sun Chemical)，和Hostacopy E02-M101Magenta(Clariant)。調(diào)色劑可含有0-30wt％的著色劑。著色的調(diào)色劑優(yōu)選含有4-15wt％的著色劑。
調(diào)色劑必須產(chǎn)生充足的電荷數(shù)量、電荷信號(hào)、電荷速度和隨時(shí)間流逝的電荷穩(wěn)定性。視需要，將內(nèi)部和/或外部電荷控制添加劑加入到調(diào)色劑組合物中，以實(shí)現(xiàn)所需的帶電行為。取決于電子成像打印機(jī)的特定特征，可摻入或正或負(fù)的電荷控制添加劑。著色或無(wú)色的季銨鹽和鎓鹽電荷控制劑可用作正電荷控制添加劑和金屬絡(luò)合物，而酸化的炭黑或煅制氧化硅表面添加劑是負(fù)電荷控制添加劑的實(shí)例。調(diào)色劑可包括0.01％-10％的電荷添加劑，優(yōu)選0.1％-3wt％。
可在調(diào)色劑組合物內(nèi)添加其它打印添加劑，如流動(dòng)控制劑或除濕劑。也可使用各種電荷控制劑、流動(dòng)控制劑或其它添加劑的結(jié)合，以便提高本發(fā)明中調(diào)色劑的性能。
可使用常規(guī)的配混技術(shù)，如干混各成分，使用軋制機(jī)或單或雙螺桿擠出機(jī)熔融混合，并例如使用空氣噴射研磨機(jī)微米化，從而制備熱和輻射雙重固化的調(diào)色劑。也可利用微包封技術(shù)包封常規(guī)制備的含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的樹(shù)脂的調(diào)色劑顆粒，以提高諸如調(diào)色劑粉末穩(wěn)定性之類的性能。也可利用微包封化技術(shù)與非常規(guī)技術(shù)如通過(guò)懸浮聚合或乳液聚合得到的化學(xué)調(diào)色劑配方的結(jié)合，來(lái)制備調(diào)色劑顆粒?？墒褂闷渌菣C(jī)械技術(shù)來(lái)制備全部調(diào)色劑。一般來(lái)說(shuō)，可通過(guò)任意技術(shù)生產(chǎn)調(diào)色劑，其中所得調(diào)色劑的平均粒度為0.1-25微米。
在使用中，在基材上打印調(diào)色劑，形成所需的圖像。圖像永久地定影到基材上，或?qū)⑺D(zhuǎn)印到圖像將永久地在其上出現(xiàn)的另一基材上，所述另一基材有時(shí)被稱為最終的基材。通過(guò)藉助常規(guī)的電子成像器件，如激光打印機(jī)或照相復(fù)印機(jī)，可在其上打印且將耐受熔化/定影工藝的實(shí)際上任何材料可用作基材。各種熔化/定影工藝包括，但不限于，溶劑、輻射，以及熱和/或壓力的結(jié)合。該基材可以是通常與電子成像打印機(jī)或復(fù)印機(jī)一起使用的任何材料，如復(fù)印紙或粘合紙?？赏ㄟ^(guò)該器件處理的其它材料的片材可用作接收基材，和照相材料可包括布料、金屬、塑料或玻璃。若圖像將轉(zhuǎn)印到最終基材上的話，剝離紙片材可用作接收基材或中間基材。剝離紙可以是用任何低表面能材料，例如硅氧烷聚合物或氟烴樹(shù)脂，如聚四氟乙烯或任何其它剝離劑，如羧甲基纖維素涂布的片材。在基礎(chǔ)片材上，剝離材料的涂層重量通常為0.4-10g/m2。典型地使用“剝離力”來(lái)描述從襯里/基礎(chǔ)片材中除去某物所要求的力，和可主觀描述為“容易”或“緊密”。可通過(guò)選擇涂料配方和所得聚合物的特征，或通過(guò)涂層重量來(lái)調(diào)節(jié)剝離力。最佳地，剝離力使得它足夠高(“緊密”)到在打印機(jī)內(nèi)的熔化步驟以及打印圖像的任何隨后處理之中和之后調(diào)色劑粘著，但不是如此高到以致于在轉(zhuǎn)印到最終基材過(guò)程中調(diào)色劑沒(méi)有顯著地從片材上剝離(“容易剝離”)。
在轉(zhuǎn)印中，在圖像打印到接收器或中間基材上之后，或者在當(dāng)前或者在后期，圖像隨后可永久地轉(zhuǎn)印到最終基材上，而與電子成像器件無(wú)關(guān)。圖像可轉(zhuǎn)印到實(shí)際上任何物體上，其中包括紡織品基材，如襯衫，或金屬、陶瓷、木材或塑料制品。其它的最終基材是天然、半合成或合成紡織品，天然紡織材料(包括羊毛、蠶絲、毛發(fā)和纖維素材料，如棉、黃麻、苧麻、亞麻和亞麻布)或這些材料的共混物。合成與半合成材料的實(shí)例包括聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈和聚氨酯。紡織材料可以是天然與合成纖維的共混物，或不同編織或織造圖案的共混物。
為了防止過(guò)早或非所需的交聯(lián)或反應(yīng)，可或者通過(guò)采用或不采用額外的封端劑化學(xué)封端，或者通過(guò)提供物理阻擋，如包封壁或殼，從而保護(hù)親核和/或親電官能團(tuán)。通過(guò)使用封端，第二種試劑可與第一種試劑一起存在于調(diào)色劑內(nèi)?；蛘撸蓪⒌诙N試劑從獨(dú)立的油墨或調(diào)色劑容器打印到與第一種試劑相同的區(qū)域內(nèi)?？稍诖蛴≈螅ㄟ^(guò)施加熱或其它能量除去保護(hù)試劑。其它引發(fā)劑包括，但不限于，輻射、熱的水蒸汽，以及化學(xué)與機(jī)械方式，和/或其結(jié)合。
通過(guò)從反應(yīng)性組分中除去保護(hù)或封端劑，將調(diào)色劑定影到最終基材上。施加對(duì)調(diào)色劑來(lái)說(shuō)合適的能量，如熱、熱蒸汽、輻射、壓力或結(jié)合，允許試劑彼此反應(yīng)，和/或與存在于最終基材上的含活性氫的基團(tuán)反應(yīng)。例如，可通過(guò)在200℃下施加熱量，并同時(shí)施加壓力經(jīng)20秒，從而完成轉(zhuǎn)印。由于反應(yīng)性組分的熱激活在轉(zhuǎn)印步驟過(guò)程中發(fā)生，而轉(zhuǎn)印步驟早于打印且與打印無(wú)關(guān)，因此，可在接收片材或中間基材上長(zhǎng)時(shí)間地儲(chǔ)存圖像。
保護(hù)試劑的選擇部分取決于所使用的打印機(jī)器件。例如，若激光打印機(jī)使用熱和壓力，將圖像熔化到基材上，和有效的熔化輥溫度為約150℃，則將選擇化學(xué)封端劑，產(chǎn)生高于150℃的解封端溫度，但不大于轉(zhuǎn)印溫度，例如200℃。封端劑的選擇將不僅取決于熔化溫度，而且取決于調(diào)色劑在熔化系統(tǒng)內(nèi)的停留時(shí)間。如此保護(hù)的親電反應(yīng)性試劑的實(shí)例包括內(nèi)部(也稱為無(wú)封端劑)和外部封端的多異氰酸酯。內(nèi)部封端的多異氰酸酯是獲自Bayer的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)產(chǎn)品，Crelan VP LS2147。外部封端劑的常見(jiàn)實(shí)例包括酚類和取代酚類、醇和取代醇、硫醇、內(nèi)酰胺、硫醇酰胺(mercaptam)、伯和仲酸酰胺、酰亞胺、芳族和脂族胺、活性亞甲基化合物、醛和酮的肟以及硫酸的鹽。外部封端的多異氰酸酯的實(shí)例是獲自CreaNova的ε-己內(nèi)酰胺封端的Vestagon EP B1400。
物理阻擋或包封技術(shù)不僅提供親核和/或親電官能團(tuán)的保護(hù)，防止過(guò)早或非所需的交聯(lián)反應(yīng)，而且還保護(hù)其它組分，如可輻射固化且軟的樹(shù)脂或液體材料，若存在的話，以確保當(dāng)熔融時(shí)良好的調(diào)色劑粉末穩(wěn)定性和流動(dòng)性。
已在許多不同領(lǐng)域中使用微包封技術(shù)。在微包封中，小的固體顆粒、液滴或氣泡用壁或殼包封。包封工藝分成數(shù)類，其中包括物理工藝如共擠出，和其它相分離工藝、液體內(nèi)固化、流化床涂布，或Wurster工藝、噴霧干燥、界面聚合，或就地聚合，和聚合物-聚合物相分離，或簡(jiǎn)單/復(fù)雜凝聚、去溶劑化、離心包封、雙液柱工藝、靜電包封、涂層的蒸汽沉積、溶劑蒸發(fā)、凝膠包封、粉末床、繞纖維素纖維聚合的乙烯，和噴霧冷凍。
優(yōu)選的微包封技術(shù)能產(chǎn)生0.1-25微米的粒度。包封較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度樹(shù)脂的一種有用的技術(shù)是，芯-殼乳液聚合。一般說(shuō)來(lái)，乳液聚合生成約100nm的液滴。具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的軟單體在乳液聚合的第一階段內(nèi)聚合，接著添加具有較高Tg的單體。對(duì)于化學(xué)制備的調(diào)色劑來(lái)說(shuō)，需要控制附聚以實(shí)現(xiàn)1-20μm的粒度。合適的軟單體包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸月桂酯，或類似物及其結(jié)合。合適的硬單體包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或類似物及其結(jié)合。
本發(fā)明中的包封壁或殼可以是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃的樹(shù)脂或材料。優(yōu)選在調(diào)色劑的制備、加工、處理、運(yùn)輸、儲(chǔ)存和打印過(guò)程中，包封的試劑、液體成分和軟樹(shù)脂仍保留在殼的內(nèi)部。通過(guò)施加熱量或壓力破壞壁或殼，從而激活包封的成分。
在本發(fā)明再一實(shí)施方案中，親電和親核反應(yīng)性基團(tuán)可包含在獨(dú)立的調(diào)色劑或油墨內(nèi)。例如，在一個(gè)試劑盒內(nèi)的調(diào)色劑可含有與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，而另一試劑盒可含有包含活性氫的化合物。
值得注意的是，本發(fā)明的電子成像體系可使用在單組分或兩組分顯影劑內(nèi)的反應(yīng)性調(diào)色劑。單組分顯影劑僅由調(diào)色劑組成，而兩組分顯影劑則由調(diào)色劑和載體(例如鐵粉、鐵素體粉末、磁鐵礦粉末等)組成。雙組分干燥電子成像復(fù)印機(jī)/打印機(jī)的調(diào)色劑典型地以1份所需的調(diào)色劑與10份載體鐵粉(例如EFV250/400，Nippon Teppun Co.，Ltd.)的比例混合，形成各種所需顏色的顯影劑。單組分調(diào)色劑可制成磁性/非磁性，和導(dǎo)電/非導(dǎo)電，以適應(yīng)電子成像器件的工程設(shè)計(jì)。取決于具體的應(yīng)用，可添加磁鐵礦和載體材料。在單組分應(yīng)用中，添加磁鐵礦能將調(diào)色劑輸送經(jīng)過(guò)顯影劑箱并在磁性控制下防止?jié)撓?。在兩組分顯影中，通過(guò)控制機(jī)器粉塵，添加磁鐵礦也提供優(yōu)勢(shì)，即使這種材料的負(fù)載比單組分場(chǎng)合小得多。在雙組分調(diào)色劑中，載體基本提供兩種重要的功能電荷生成和輸送經(jīng)過(guò)顯影劑箱。載體可由磁性或非磁性材料組成。典型的非磁性載體包括諸如玻璃珠之類的顆粒、氯化鈉或氯化鉀的晶體形式的無(wú)機(jī)鹽晶體、金屬顆粒和硬樹(shù)脂顆粒，和類似材料。磁性載體顆粒包括鐵磁材料，鐵磁材料由呈合金或混合物形式的鐵、鈷、鎳組成，且有或無(wú)成膜樹(shù)脂涂層以改進(jìn)顆粒的調(diào)色劑摩擦電性能。
可配制調(diào)色劑生產(chǎn)磷光、虹彩或熒光圖像或具有生物活性。
可由藍(lán)綠(C)、黃色(Y)和深紅(M)調(diào)色劑的組合生產(chǎn)全色圖像。也可由這三種顏色生產(chǎn)工藝黑(K)。向在現(xiàn)有技術(shù)的應(yīng)用中通常被黑色調(diào)色劑占據(jù)的四個(gè)試劑盒提供無(wú)色調(diào)色劑或白色調(diào)色劑，其中在打印C、Y、M和/或K之前，所述無(wú)色調(diào)色劑或白色調(diào)色劑在基材和待成像的全部區(qū)域上印刷，但沒(méi)有超出待成像的區(qū)域的外周邊。這一任選的無(wú)色調(diào)色劑提供額外的色彩鮮艷度(V)、轉(zhuǎn)印圖像的耐洗滌牢度和/或耐光牢度，和/或提供改進(jìn)的圖像從中間基材轉(zhuǎn)印到最終基材上的效率?；蛘?，可使用5個(gè)試劑盒，所述試劑盒提供C、M、Y、K和無(wú)色調(diào)色劑(V)或任何點(diǎn)色彩。另外，在中間基材的待成像的全部區(qū)域上打印無(wú)色調(diào)色劑，接著著色調(diào)色劑?；蛘?，可在著色圖像上打印無(wú)色調(diào)色劑?？墒褂弥{(diào)色劑的任何組合。大于一個(gè)試劑盒可含有無(wú)色調(diào)色劑。
任選的無(wú)色調(diào)色劑(V)可包括熱和輻射可固化的試劑。優(yōu)選可輻射固化的化合物也包括能自由基聚合的可輻射固化的烯鍵式不飽和物質(zhì)。實(shí)例是不飽和聚酯，例如馬來(lái)酸聚酯。添加前面可使用的一種或多種添加劑對(duì)應(yīng)用來(lái)說(shuō)有利。添加劑包括反應(yīng)性熔化試劑、電荷控制添加劑和氧化硅。無(wú)色調(diào)色劑可由與任何以上所述的著色調(diào)色劑相同的成分組成，但不提供任何著色劑。
任選的無(wú)色調(diào)色劑(V)可包括如上所述的親核和/或親電反應(yīng)性物質(zhì)。無(wú)色調(diào)色劑(V)也可包括可熱熔融的化合物?？蔁崛廴诘幕衔飪?yōu)選包括能與例如多異氰酸酯反應(yīng)的親核反應(yīng)性物質(zhì)和可輻射固化的物質(zhì)。實(shí)例是氧化聚乙烯和聚丙烯蠟、氧化的費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟，和接枝馬來(lái)酸聚合物。添加一種或多種如前所述的添加劑，如反應(yīng)性熔化試劑、電荷控制添加劑和氧化硅可以是有利的。無(wú)色調(diào)色劑可由與任何以上所述的著色調(diào)色劑相同的成分組成，但沒(méi)有著色劑。
在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，在圖像之上或之下并僅在成像區(qū)域內(nèi)，或者略微超出成像區(qū)域的周邊打印無(wú)色調(diào)色劑(V)。例如，首先在片材或其它基材上，藉助含有分散或升華染料的調(diào)色劑或油墨打印圖像。然后在該圖像上打印無(wú)色調(diào)色劑，以便覆蓋全部圖像，但無(wú)色調(diào)色劑沒(méi)有顯著打印超出圖像的周邊。或者，首先在片材或其它基材的具有圖像的全部待打印區(qū)域上打印無(wú)色調(diào)色劑，例如采用含有分散染料的調(diào)色劑打印圖像。作為該實(shí)施方案的進(jìn)一步延伸，打印的圖像可“夾在”無(wú)色調(diào)色劑層之間。然后通過(guò)施加能量，即，熱，到圖像接收片材的背側(cè)，將上方打印和/或下方打印的圖像轉(zhuǎn)印到最終基材上。所得轉(zhuǎn)印圖像具有優(yōu)良的圖像清晰度、色彩鮮艷度和耐洗滌牢度，甚至當(dāng)轉(zhuǎn)印到天然纖維或天然與合成纖維的組合上時(shí)。多個(gè)調(diào)色劑試劑盒可含有無(wú)色調(diào)色劑(V)?？赏ㄟ^(guò)打印無(wú)色調(diào)色劑的相同電子成像打印機(jī)打印彩色圖像，或可在獨(dú)立的步驟內(nèi)，通過(guò)遙控的電子成像打印機(jī)打印圖像和無(wú)色調(diào)色劑，或可通過(guò)常規(guī)或數(shù)碼打印機(jī)，如膠印機(jī)或噴墨或蠟熱打印機(jī)進(jìn)行打印。
當(dāng)在著色的圖像上打印無(wú)色調(diào)色劑時(shí)，可與著色的調(diào)色劑圖像一起同時(shí)打印無(wú)色調(diào)色劑，或在隨后的時(shí)間內(nèi)打印無(wú)色調(diào)色劑。在該段內(nèi)使用的“同時(shí)”是指著色的調(diào)色劑處于一個(gè)或多個(gè)試劑盒內(nèi)，和無(wú)色調(diào)色劑處于其余的試劑盒內(nèi)，所有試劑盒在同一打印機(jī)內(nèi)，和著色與無(wú)色調(diào)色劑“單程(one pass)”打印機(jī)打印。當(dāng)在著色圖像之下打印時(shí)，可與打印的著色圖像同時(shí)或在之前打印無(wú)色調(diào)色劑。
優(yōu)選使用色彩管理工藝，以便在最終基材上打印的圖像的表觀色彩忠實(shí)地重現(xiàn)起始圖像的色彩。色彩管理工藝規(guī)定了將數(shù)碼圖像的色值從輸入的色空間(CSi)轉(zhuǎn)化成基材色空間(CSs)的相應(yīng)色值同時(shí)維持可視色彩組分的方法。對(duì)于打印機(jī)、最終基材、調(diào)色劑設(shè)備、定影/轉(zhuǎn)印器件，和/或紙張或中間基材變量的每一組合來(lái)說(shuō)，該方法是獨(dú)特的。此處描述色校正和色管理工藝。術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)印/定影”用于描述1)在介質(zhì)(接收片材或中間基材)上打印，然后將圖像轉(zhuǎn)印到最后基材上的方法，或2)直接打印到最終基材上并將圖像定影在最終基材上。
表征輸出器件器件的表征確保在目標(biāo)基材上的圖像密度與通過(guò)打印應(yīng)用所要求的密度相匹配。若打印應(yīng)用要求22％的黑度平方(density square)，則恰當(dāng)表征的器件將產(chǎn)生把22％的黑度平方轉(zhuǎn)印到目標(biāo)基材上的輸出。若器件沒(méi)有恰當(dāng)?shù)乇碚?，最終基材將不會(huì)準(zhǔn)確地重現(xiàn)目標(biāo)色彩。對(duì)于打印輸出來(lái)說(shuō)，通過(guò)測(cè)量打印輸出對(duì)已知目標(biāo)值的密度，來(lái)實(shí)現(xiàn)器件的表征。對(duì)于轉(zhuǎn)印工藝來(lái)說(shuō)，必須拓展器件表征包括由器件、彩色調(diào)色劑設(shè)備、無(wú)色調(diào)色劑和最終基材表示的變量的組合。
為了表征調(diào)色劑(包括在V通道內(nèi)的任選的無(wú)色調(diào)色劑層，若使用的話)用器件和基材的組合，建立輸入(色刺激)和調(diào)節(jié)(應(yīng)答)數(shù)據(jù)對(duì)的表。該表表示需要送入打印機(jī)的通道輸出值，以便重現(xiàn)與輸入值的密度相匹配的在輸出基材上的密度。
基材的表征工藝包括與圖像在各種最終基材上轉(zhuǎn)印或定影有關(guān)的器件與材料的組合。考慮到這些器件所使用的參數(shù)也可能對(duì)圖像重現(xiàn)質(zhì)量來(lái)說(shuō)關(guān)鍵。僅表征數(shù)碼輸入/輸出器件、轉(zhuǎn)印/定影器件、轉(zhuǎn)印介質(zhì)和最終基材的每一組合可確保最終產(chǎn)品所要求的質(zhì)量、溫度、壓力、時(shí)間、介質(zhì)類型、濕度、二次光點(diǎn)尺寸變化和顏色降解、調(diào)色劑與介質(zhì)和最終基材之間的相互關(guān)系等是這種參數(shù)的實(shí)例。
通過(guò)輸送一套數(shù)據(jù)點(diǎn)(色刺激)到打印器件的各色通道來(lái)建立表征表。數(shù)據(jù)點(diǎn)表示在每一打印器件的色通道上打印的色調(diào)百分值(從0到100％)。為了使該方法準(zhǔn)確地反映最終的輸出，必須考慮無(wú)色調(diào)色劑層的潛在應(yīng)用和在獲取應(yīng)答測(cè)量之前轉(zhuǎn)印或定影到其它基材上的過(guò)程。使用密度計(jì)，從基材上讀取在轉(zhuǎn)印輸出上各色通道的密度。記錄最大的密度，并使用相同遞增的百分?jǐn)?shù)作為色刺激的色調(diào)大小，以計(jì)算線密度的大小。比較每一等級(jí)的相應(yīng)密度。計(jì)算每步色調(diào)的應(yīng)答值。應(yīng)答值是調(diào)節(jié)百分?jǐn)?shù)，它或正或負(fù)，其中調(diào)節(jié)色刺激值，以便目標(biāo)輸出密度將與色刺激密度相匹配。這些色刺激/應(yīng)答數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)入表征表。
通過(guò)在基材上產(chǎn)生目標(biāo)密度的平方的反復(fù)疊加，建立色刺激/應(yīng)答表，從而測(cè)量密度并調(diào)節(jié)有關(guān)的應(yīng)答值。對(duì)于輸出器件的各色通道來(lái)說(shuō)，必須建立色刺激應(yīng)答表。
定義基材的色域在打印器件上生成數(shù)碼輸出和在最終基材上轉(zhuǎn)印/定影該輸出的方法可以重現(xiàn)僅僅有限數(shù)量的色彩。在任何最終基材上可重現(xiàn)的全部色彩范圍定義為基材的色域。對(duì)于輸出器件、轉(zhuǎn)印溫度、轉(zhuǎn)印壓力、轉(zhuǎn)印時(shí)間、轉(zhuǎn)印介質(zhì)類型、基材的濕度和最終基材的每一組合，基材的色域?qū)?huì)變化。定義可在輸出基材上重現(xiàn)的全部色彩范圍的方法被稱為基材分布法(substrate profiling)。
通過(guò)將一套已知的色彩打印到印刷基材上，測(cè)量輸出的色性能，并建立一套色刺激/應(yīng)答數(shù)據(jù)點(diǎn)，從而完成非轉(zhuǎn)印色域的分布圖。為了準(zhǔn)確定義基材的色域，必須在數(shù)碼圖像輸出到轉(zhuǎn)印介質(zhì)并轉(zhuǎn)印/定影到基材上之后進(jìn)行分布。
為了定量化基材的色域，能使用器件的獨(dú)立色空間(典型地CIE XYZ或L*a*b色空間)產(chǎn)生色彩的計(jì)算機(jī)應(yīng)用被用于生成代表性的一套色平方(color square)。根據(jù)表征表內(nèi)的數(shù)據(jù)、向打印器件的輸出，和將圖像轉(zhuǎn)印/定影到目標(biāo)基材上，通過(guò)調(diào)節(jié)各色通道的密度值，來(lái)改良這些色平方。
由一套基于CIE的色平方組成的色彩目標(biāo)被用于測(cè)量輸出色域。色域轉(zhuǎn)化成打印器件的色空間(即RGB轉(zhuǎn)化成CMYK)，每一通道具有通過(guò)在表征表內(nèi)儲(chǔ)存的、輸送到輸出器件并轉(zhuǎn)印/定影到目標(biāo)基材上的應(yīng)答值所調(diào)節(jié)的百分值。使用比色計(jì)測(cè)量色平方的比色性能，并在顏色分布表中以一套色刺激/應(yīng)答數(shù)據(jù)對(duì)的形式儲(chǔ)存。該表是軟件算法所使用的數(shù)據(jù)源，它調(diào)節(jié)數(shù)碼圖像所要求的色彩，以便當(dāng)在目標(biāo)基材上觀看時(shí)，圖像具有與起始圖像相同的比色性能。
對(duì)輸出器件、轉(zhuǎn)印溫度、轉(zhuǎn)印壓力、轉(zhuǎn)印時(shí)間、轉(zhuǎn)印介質(zhì)類型和最終基材的每一組合生成顏色分布表，其中這些參數(shù)將用于轉(zhuǎn)印數(shù)碼圖像到最終基材上。
數(shù)碼圖像的光柵化和輸出若起始的數(shù)碼圖像不與輸出器件處于相同的色空間(例如RGB圖像是向CMY器件的輸出)，則圖像被轉(zhuǎn)化成該輸出器件所要求的色空間。若輸出器件要求黑色的色通道，則通過(guò)用黑色色通道的百分?jǐn)?shù)替代等當(dāng)量CMY來(lái)計(jì)算K組分(黑色)。
對(duì)于圖像內(nèi)的每一像素來(lái)說(shuō)，改變色值。當(dāng)像素的起始色值用作色刺激時(shí)，新的數(shù)值等于在顏色分布表中儲(chǔ)存的應(yīng)答值。當(dāng)像素的色改性百分值使用色刺激時(shí)，通過(guò)從表征表中返回的量來(lái)調(diào)節(jié)每一像素的色通道的百分值。
轉(zhuǎn)印工藝可要求額外的通道V，供施加無(wú)色層到重現(xiàn)區(qū)域之上和/或之下。對(duì)于每一個(gè)色域校正的色通道，C、M、Y和K來(lái)說(shuō)，通過(guò)讀取每一像素位置的色值來(lái)計(jì)算V通道。若對(duì)于該像素來(lái)說(shuō)，在任一C、M、Y或K色通道內(nèi)具有顏色數(shù)據(jù)，則設(shè)定V通道的相應(yīng)像素為100％。
使用在Robert Ulichney的書(shū)本“Digital Halftoning”中描述的方法，網(wǎng)版印刷CMKYV數(shù)碼圖像。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)算法，CMYK通道轉(zhuǎn)化成網(wǎng)點(diǎn)版。V通道主要作為實(shí)心超單元形式處理，即全部單元將被完全填充。這將確保無(wú)色調(diào)色劑層完全被任何CMYK照相銅版網(wǎng)點(diǎn)覆蓋。然后將所有色通道的數(shù)據(jù)輸送到輸出器件中。
為了在圖像周圍提供生成V通道邊界的能力，可將鄰近增強(qiáng)應(yīng)用到被打印的每一V通道像素上。若在像素(x，y)處要求V通道輸出，則設(shè)定在像素(x+字符(mask)，y+字符)處的V通道值為100％的情況下，像素鄰近值從-m變化到m，其中m是所需V通道邊界的像素內(nèi)的寬度。
實(shí)施例1與本發(fā)明方法一起使用的通用熱和輻射雙重固化調(diào)色劑配方如下所述組分wt％雙重固化組分0-95可輻射固化組分 5-90親核粘合材料0-90親電粘合材料0-90非反應(yīng)性樹(shù)脂0-90光引發(fā)劑0.1-20著色劑 0-20添加劑 0-10實(shí)施例2以下給出了NCO/OH之比為0.1/10的黃色調(diào)色劑配方的實(shí)例
組分wt％Uracross P 3125147Uracross P 3307110Vestagon BF15402封端的異氰酸酯 8三羥甲基丙烷2Eastar Bio14766320Sun Diaryl Yellow AAOT 1446Irgacure18455Dabco T-12 Caatalyst61Bontron E8570.5Aerosil R81280.51.Uracross P 3125是獲自DSM的可UV固化的羥基封端的不飽和聚酯樹(shù)脂，和Uracross P 3307是獲自DSM的可UV固化的結(jié)晶乙烯基醚聚氨酯樹(shù)脂。
2.Vestagon BF1540是獲自CreaNova的封端異氰酸酯。
3.Eastar Bio14766是獲自Eastman chemical的熱塑性聚酯。
4.Sun Diaryl Yellow AAOT 14是獲自Sun Chemicals的黃色染料。
5.獲自Ciba Specialty Chemicals的光引發(fā)劑。
6.Dabco T-12 Caatalyst是獲自Air Products Chemicals的催化劑。
7.Bontron E85是獲自O(shè)rient的內(nèi)部電荷控制劑。
8.Aerosil R812是獲自Degussa的電荷控制劑。
實(shí)施例3以下給出了NCO/OH之比為1/1的藍(lán)綠色調(diào)色劑配方的實(shí)例組分wt％UvecoatTM3000940UvecoatTM9010920
Crelan VP LS 2347107Hostacopy C116IRGACURE180053Ecdel99651220Cibacet Blue F3R132Dabco T-12 Catalyst41Bontron E8570.5Aerosil R 97280.59.Uvecoat 3000是甲基丙烯?；舛说目蒛V固化的粉末聚酯樹(shù)脂，和Uvecoat 9010是獲自UCB Chemicals的半晶可UV固化的甲基丙烯?；舛说木埘?shù)脂。
10.Crelan VP LS 2347是獲自Bayer的封端異氰酸酯。
11.Hostacopy C是獲自Clariant的顏料。
12.Ecdel9965是獲自Eastman Chemicals的熱塑性聚酯。
13.Cibacet Blue F3R是獲自Ciba Specialty Chemicals的顏料。
實(shí)施例4以下給出了NCO/OH之比為5/1的黃色調(diào)色劑配方的實(shí)例組分 wt％Uracross P 3125120Uracross P 3307110Crelan VP LS 21471040三羥甲基丙烷 1Eastar Bio14766316Monastral Red RT146Irgacure295956Bontron E8570.5Aerosil R81280.514.Monastral Red RT是獲自Ciba Specialty Chemicals的顏料。
實(shí)施例5以下給出了NCO/OH之比為1.5/1的無(wú)色(V)調(diào)色劑配方的實(shí)例組分 wt％UvecoatTM9010970Irgacure295955Ecdel9965126.5Crelan VP LS912脲 5Bontron R8970.5Aerosil R81281.0本發(fā)明在若干方面不同于以上引用的現(xiàn)有技術(shù)。通過(guò)例舉而不是限制來(lái)說(shuō)明，這些差別包括為了將圖像定影到基材上，基材不需要預(yù)處理的事實(shí)。第二，許多現(xiàn)有技術(shù)的工藝不是轉(zhuǎn)印工藝，其中電子成像打印圖像遠(yuǎn)離中間或接收基材轉(zhuǎn)印到最終基材上。第三，現(xiàn)有技術(shù)的可UV固化的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于35℃，即使本領(lǐng)域已知具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(＜35℃)的材料導(dǎo)致在紡織品基材上改進(jìn)的“手感”。第四，現(xiàn)有技術(shù)的可UV固化的調(diào)色劑生成拋光圖像，這在紡織品打印中不是所需的。
盡管通過(guò)以上詳細(xì)的說(shuō)明和實(shí)施例全面地描述了本發(fā)明，但對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)各種變化和改性是顯而易見(jiàn)的。通過(guò)論述方式給出了實(shí)施例的配方和應(yīng)用，和這些不是使用干燥或液體調(diào)色劑和電子成像器件，采用熱激活的染料以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明打印方法的窮舉。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)意識(shí)到或能夠證明使用不超過(guò)常規(guī)的實(shí)驗(yàn)得到在此處具體所述的本發(fā)明特定實(shí)施方案的許多等價(jià)方案。
權(quán)利要求
1.一種使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，該方法包括步驟a)制備調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包括含活性氫的至少一種化合物，含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物，和至少一種保護(hù)劑，其中在所述調(diào)色劑的儲(chǔ)存和打印過(guò)程中，所述保護(hù)劑通過(guò)抑制所述含活性氫的至少一種化合物和含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物之間的反應(yīng)保護(hù)所述調(diào)色劑；b)供給電子成像打印機(jī)所述調(diào)色劑；c)藉助所述電子成像打印機(jī)將一部分的所述調(diào)色劑打印到第一基材上，以便打印的調(diào)色劑存在于所述第一基材上；和d)隨后施加能量到所述打印的調(diào)色劑上，除去通過(guò)所述保護(hù)劑提供的保護(hù)，并使所述含活性氫的至少一種化合物和含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，進(jìn)一步包括當(dāng)向所述打印的調(diào)色劑上施加能量除去所述保護(hù)劑時(shí)，使所述打印的調(diào)色劑從所述第一基材轉(zhuǎn)印到第二基材上的步驟，其中所述活性氫與所述含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物的反應(yīng)將所述打印的調(diào)色劑永久地鍵合到所述第二基材上。
3.權(quán)利要求1所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，其中所述調(diào)色劑進(jìn)一步包括著色劑，和其中在打印一部分所述調(diào)色劑的過(guò)程中，藉助所述打印的調(diào)色劑，在所述第一基材上形成圖像。
4.權(quán)利要求2所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，所述調(diào)色劑進(jìn)一步包括著色劑，和其中在打印一部分所述調(diào)色劑的過(guò)程中，藉助所述打印的調(diào)色劑，在所述第一基材上形成圖像，和其中一旦所述活性氫與所述含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物反應(yīng)，則圖像永久地鍵合到所述第二基材上。
5.權(quán)利要求1、2、3或4所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，其中所述含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物是內(nèi)封端的異氰酸酯，一旦施加能量到所述打印的調(diào)色劑上，則除去通過(guò)所述內(nèi)封端的異氰酸酯提供的保護(hù)。
6.權(quán)利要求2或4所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，其中所述第二基材包括活性氫，所述活性氫與所述含至少一個(gè)能與所述活性氫化合物反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物反應(yīng)，該活性氫化合物包括能與所述活性氫反應(yīng)的至少一個(gè)官能團(tuán)。
7.一種使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，該方法包括步驟a)制備調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包括含至少一個(gè)能與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物，和至少一種保護(hù)劑，其中在所述調(diào)色劑的儲(chǔ)存和打印過(guò)程中，所述保護(hù)劑抑制所述含活性氫和含至少一個(gè)能與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物之間的反應(yīng)；b)供給電子成像打印機(jī)所述調(diào)色劑；c)藉助所述電子成像打印機(jī)將一部分的所述調(diào)色劑打印到第一基材上，以便打印的調(diào)色劑存在于所述第一基材上；d)提供含活性氫的第二基材；和e)施加能量到所述打印的調(diào)色劑上，并將所述打印的調(diào)色劑從所述第一基材轉(zhuǎn)印到所述第二基材上，進(jìn)而除去通過(guò)所述保護(hù)劑提供的保護(hù)，并使來(lái)自所述第二基材的所述活性氫與含至少一個(gè)能與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物反應(yīng)。
8.一種使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，該方法包括步驟a)制備調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包括含至少一個(gè)能與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物，其中所述含至少一個(gè)能與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物被內(nèi)封端；b)供給電子成像打印機(jī)所述調(diào)色劑；c)藉助所述電子成像打印機(jī)將一部分所述調(diào)色劑打印到第一基材上，以便打印的調(diào)色劑存在于所述第一基材上；d)提供含活性氫的第二基材；和e)施加能量到所述打印的調(diào)色劑上，并將所述打印的調(diào)色劑從所述第一基材轉(zhuǎn)印到所述第二基材上，其中除去由所述內(nèi)封端的含至少一個(gè)能與活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物提供的保護(hù)，并使來(lái)自所述第二基材的所述活性氫與所述含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物反應(yīng)。
9.權(quán)利要求7或8所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，其中所述調(diào)色劑進(jìn)一步包括著色劑，和其中在打印一部分所述調(diào)色劑的過(guò)程中，藉助所述打印的調(diào)色劑在所述第一基材上形成圖像。
10.權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，其中所述調(diào)色劑進(jìn)一步包括反應(yīng)性熔化劑，和其中一旦施加能量到所述打印的調(diào)色劑上，則所述反應(yīng)性熔化劑液化，并加速所述活性氫與所述含至少一個(gè)能與所述活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的至少一種化合物之間的反應(yīng)。
11.一種使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，該方法包括步驟a)制備調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑包括第一試劑和第二試劑，和其中阻止所述第一試劑和所述第二試劑之間的反應(yīng)；b)供給電子成像打印機(jī)所述調(diào)色劑，并將一部分所述調(diào)色劑打印到基材上，其中通過(guò)打印到所述基材上的所述一部分的所述調(diào)色劑形成圖像；c)通過(guò)將所述圖像暴露于能量下，使所述第一試劑和第二試劑反應(yīng)，將所述圖像粘著到所述基材上。
12.一種使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，該方法包括步驟a)制備調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑包括第一試劑和第二試劑，和其中阻止所述第一試劑和所述第二試劑之間的反應(yīng)；b)供給電子成像打印機(jī)所述調(diào)色劑，并將一部分的所述調(diào)色劑打印到基材上，其中通過(guò)打印到所述基材上的所述一部分的所述調(diào)色劑形成圖像；c)通過(guò)將所述圖像暴露于熱能下，使所述第一試劑和第二試劑反應(yīng)，將所述圖像粘著到所述基材上，并施加輻射能到所述圖像上，在所述圖像內(nèi)部形成內(nèi)聚鍵。
13.權(quán)利要求11或12所述的使用電子成像打印機(jī)和能量激活的反應(yīng)性調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法，其中所述第一試劑和所述第二試劑中的至少一種試劑包括結(jié)晶材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及藉助電子成像或靜電器件，使用通過(guò)施加能量激活的調(diào)色劑來(lái)打印圖像的方法。調(diào)色劑具有能量激活的反應(yīng)性組分。在沒(méi)有顯著激活反應(yīng)性組分的情況下，由調(diào)色劑在基材上形成圖像。隨后通過(guò)施加能量激活反應(yīng)性組分，通過(guò)交聯(lián)和永久鍵合圖像到基材上，或通過(guò)轉(zhuǎn)印圖像到第二基材上，從而將圖像粘著到基材上。
文檔編號(hào)G03G9/087GK1723420SQ03809582
公開(kāi)日2006年1月18日 申請(qǐng)日期2003年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月28日
發(fā)明者張素坤, R·西爾媧斯頓, 徐鳴 申請(qǐng)人:索格拉斯技術(shù)公司