專利名稱：用于光熱敏成像元件的可熱漂白的濾光染料組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及經過熱漂白的巴比妥酸亞芳基染料在堿前體存在時在凝膠涂層中的應用。這種染料作為光熱敏成像元件中的濾光成分在可熱漂白的組合物中是有用的。
背景技術：
照相材料通常包含不同的層和成分，包括濾光層、保護層(overcoat)和輻射敏感層。濾光層用來吸收其上面的彩色層或彩色層單元未完全吸收的色光，同時透射其下面的彩色層或彩色層單元打算要吸收的色光。換句話說，濾光層用來有選擇性地吸收未用于攝取影像的光。濾光層一般地使用濾光染料，它吸收、或濾掉、彩色層不打算吸收的光。防光暈層可以看成是位于所有彩色層之下的一種濾光層，雖然不需要將光透射到任何處于防光暈層之下的彩色層。然而，無論如何，都必需阻止或者最小化穿過防光暈單元的光(即，由反射回到防光暈單元)。因而，可以說，濾光染料吸收來自不同光譜區(qū)域的光，僅舉幾個例子如紅、藍、綠、紫外和紅外光，而且在材料曝光的過程中這些濾光染料實施吸收光的功能以便阻止或至少抑制特定光譜區(qū)域的光到達元件的至少一個輻射敏感層。染料作為濾光物質也用于彩色照相材料中，一般地位于保護層或中間層中，以吸收入射輻射并改善圖像的清晰度(sharpness)。
Diehl等人的美國專利4,857,446和Diehl等人的EP 0274723中公開了用于常規(guī)照相元件的巴比妥酸亞芳基濾光染料。
對光熱敏成像的和常規(guī)的濕加工膠片而言，一般需要使用濾光染料，濾光染料在照相加工之前、過程中或之后可以迅速且容易地失效、也就是脫色或被破壞并被除去。然而，對常規(guī)膠片的常規(guī)加工來說，已發(fā)現(xiàn)使用由用于加工曝光過元件的一種照相浴所導致失效的染料是便利的，所述照相浴例如含有照相顯影劑或定影劑的浴。
在成象曝光之后、可以用加熱來加工的成像元件稱作光熱敏成像元件。雖然不是必需的，但需要光熱敏成像元件中的濾光層在熱加工后能夠基本脫色以便避免在隨后的掃描過程中不需要的光吸收。這種不需要的吸收可導致不理想的高水平的最低密度(“Dmin”增加)。特別是在彩色光熱敏成像膠片的情況下，需要在攝取影像之后但掃描之前，將濾光層漂白至無色或更淺的顏色并且避免或將任何色彩最小化。
下文中將吸光染料的脫色或破壞(destruction)稱作漂白。就不存在加工浴時進行加工的光熱敏成像膠片而言，最簡單的情況下通過加熱必須發(fā)生漂白。
用作濾光染料的、具有理想吸收性能的現(xiàn)有技術染料總是沒有好的熱漂白性能。由含有這些染料的照相元件得到的可見圖像具有不需要的污點(stain)。其它現(xiàn)有技術的可熱漂白染料組合物不具有正常存儲照相元件所需的穩(wěn)定性，特別是當這些染料與堿前體組合使用時，堿前體就過早地釋放堿。許多另外的干法照相加工(也就是，不需要液體來得到可見圖像的照相加工)使用吸光染料，只能通過一些液體處理形式、如酸浴或堿浴處理后才能除去這些吸光染料。然而，當需要液體來除去染料時，許多這些另外的干法加工也就失去了它們的吸引力。美國專利3,260,601和美國專利3,282,699中描述了使用現(xiàn)有技術吸光層的典型的加工。
進一步的問題是，就供消費者使用的光熱敏成像彩色膠片而言，可熱漂白染料組合物在暗處的保存性也是一個特別的挑戰(zhàn)。這樣的組合物要能用，其關鍵是它們在暗處保存下?lián)p失量要最小，同時在較高的溫度下要幾乎能完全漂白。
文獻中已報道了多種用于光熱敏系統(tǒng)的濾光組合物，這些組合物避免了使用沖洗藥液。例如，現(xiàn)有專利或有關的出版物包括US5,312,721，EP708,086A1，US4,981,965，EP911,693A1，US4,981,965，US5,258,274，US4,197,131，ResearchDisclosure，1978，170，40-41，Research Disclosure，1978，169，44-45，ResearchDisclosure，16978(1978)，Research Disclosure，19721(1980)。
在光熱敏成像和熱敏成像系統(tǒng)中與濾光染料組合使用堿前體(作為防光暈層)是一般公知的。它們可用于可熱加工的光敏元件中，可構造這些光敏元件使得曝光之后，它們可以在基本干燥的狀態(tài)下或者具有少量水時，通過加熱來進行加工。然而，由于將干燥或基本干燥的彩色光熱敏成像系統(tǒng)顯影涉及到大得多的挑戰(zhàn)，因而目前為止大部分的活動和成功僅限于黑白光熱敏成像系統(tǒng)，特別是在衛(wèi)生成像和縮微膠片領域。
在光熱敏成像系統(tǒng)中，需要在較低的溫度下可以永久且快速漂白的濾光組合物。特別是在供消費者使用的彩色光熱敏成像膠片領域，對漂白和保存性的要求是很高的。
需要含有濾光染料(特別是黃或品紅的濾光染料)的彩色光熱敏成像元件，在熱加工過程中該濾光染料能進行有效的且不可逆的熱漂白。這種成像化學的存在會顧及到非?？焖俚丶庸さ哪z片，可以低成本的光加工攤點來簡單快速地加工這些膠片。

發(fā)明內容
本發(fā)明的實踐可以克服這些以及其它問題。
如上所述，本發(fā)明旨在經過熱漂白的巴比妥酸亞芳基染料在堿前體存在時在凝膠涂層中的應用。這些亞芳基染料是其中利用次甲基基團將芳基或雜芳基(heteroaryl)基團連接到巴比妥酸核(barbituric acid nuclei)的分子，優(yōu)選地這些芳基基團在可能共軛的位置處具有供電子取代基，或者雜芳基基團在可能與巴比妥酸核的羰基氧原子共軛的位置處包含具有可用電子對的雜原子。由此，本發(fā)明涉及一種光熱敏成像元件，它包括支持體、至少一種含水的可涂布的光熱敏成像層和至少一種含水可涂布的彩色濾光層，其中濾光層包括可熱漂白的組合物，該組合物含有至少一種吸光的濾光染料，它可以是與堿前體結合的巴比妥酸亞芳基染料。彩色濾光層通常用于AHU層、品紅濾光層和黃濾光層，但本發(fā)明的組合物可以用于濾光目的的其它層中，例如用于成像層。
術語“濾光染料”包括用于濾光層或防光暈層的染料，不包括顯影劑或成色劑所產生的染料。本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒分散在含有親水聚合物或可水分散的疏水聚合物的基質中。
本發(fā)明也旨在一種加工光熱敏成像元件的方法和光熱敏成像元件的使用，其中濾光層加熱到至少約90℃的溫度后(根據用于產品的相同支持體上基本單獨的這一層的可控試驗)，在約20分鐘之內、優(yōu)選在約5分鐘之內、更優(yōu)選在約0.5分鐘之內，至少40％、優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少90％變?yōu)闊o色。由于該層受熱后至少40％變?yōu)闊o色的速度以及它的優(yōu)良的保存期存儲穩(wěn)定性，所述濾光層是特別有利的。優(yōu)選的實施方案在低于175℃的溫度下保持少于20秒之內提供高于50％的熱漂白。
本發(fā)明也旨在一種在多色光熱敏成像元件中形成圖像的方法，包括掃描顯影過的圖像。
如上所述的，本發(fā)明的特征是在光熱敏成像元件中使用含有巴比妥酸亞芳基濾光染料和堿前體的濾光層。
具體實施例方式
一般而言，當本申請中指代特別的部分(moiety)或基團時，可以理解為這種指代包括未取代的或由一個或多個取代基(多達最大可能的數目)取代的部分。例如，“烷基”(a1kyl)或“烷基基團”(alkyl group)是指取代或未取代的烷基，同時“苯基團”是指取代或未取代的苯(具有多達六個取代基的)。一般而言，除非另外具體說明，否則本文中分子上所用的取代基基團包括取代的或未取代的任何基團，只要它們不破壞感光應用所必需的性能。任一所提及基團上的取代基的例子可包括已知的取代基，諸如鹵素，例如氯、氟、溴、碘；羥基；烷氧基，特別是“低級烷基”(也就是具有1至6個碳原子的，例如甲氧基、乙氧基；取代的或未取代的烷基，特別是低級烷基(如甲基、三氟甲基)；硫烷基(例如，甲基硫或乙基硫)，特別是具有1至6個碳原子的；取代的或未取代的烯基，優(yōu)選具有2至10個碳原子的(例如，乙烯基、丙烯基或丁烯基)；取代的和未取代的芳基，特別是具有6至20個碳原子的(例如苯基)；和取代的或未取代的雜芳基，特別是具有5或6-元環(huán)的含有選自于N、O或S的1至3個雜原子的雜芳基(例如，吡啶鎓基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或酸鹽基團如下述中的任一；羥基化物、氨基、烷氨基、氰基、硝基、羧基、羧酸酯、酰基、烷氧基羰基、氨基羰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、磺基、磺酸酯、烷基銨，和在水中pKa值低于4的電離的基團；以及本領域已知的其它基團。特別地，烷基取代基包括“低級烷基”(也就是，具有1-6個碳原子的)，例如，甲基、乙基等。而且，就任何烷基或亞烷基而言，可以理解成它們是支化或未支化的并包括環(huán)結構。
我們發(fā)現(xiàn)，明膠涂層中在堿前體存在的情況下，巴比妥酸亞芳基染料可進行有效的熱漂白。
本發(fā)明的亞芳基染料可由下列結構(I)表示
其中A是由酸性部分衍生的，D和R如下面所限定的。酸性部分包括環(huán)狀的酮亞甲基部分。環(huán)狀的酮亞甲基部分的例子是巴比妥酸及它的取代的或未取代的衍生物。在特別優(yōu)選的實施方案中，A基團由下列結構(II)表示 其中R1和R2各自表示氫、1-20(優(yōu)選1-8)碳原子的烷基基團(本申請中所用的“基團”包括可能為取代或未取代的烷基)；或者芳基、芳烷基，具有5至14個碳原子的雜環(huán)或環(huán)烷基基團。
上面結構I中的基團R表示氫、含有6-14個碳原子的芳基基團，或者含有1-12個碳原子的烷基基團(這些基團可以被取代)。上面結構I中的基團D可以是芳基或雜芳基環(huán)。基團D可優(yōu)選含有位于共軛(當式I中的A表示巴比妥酸核時，與巴比妥酸環(huán)的羰基氧共軛)位置的具有可用電子對的原子，所述原子是環(huán)系統(tǒng)中的O、N、Se、S或者作為這一環(huán)上的取代基。特別地D可以含有位于環(huán)中共軛位置的O或N原子。位于與羰基氧“共軛”的位置，意味著在氧與D中的原子之間具有共軛系統(tǒng)。在有機化學中這種系統(tǒng)是一般公知的，它是指其中單鍵、和雙鍵或三鍵交替出現(xiàn)的鏈。D的優(yōu)選基團的一些例子包括
基團R6、R11和R12各自表示氫、羧基、羧基烷基、亞磺酰氨基、氨磺酰，或者烷基、芳烷基、環(huán)烷基、烷氧基、烷基氨基，或者優(yōu)選具有1至10個羰原子的烷基硫基團?；鶊FR4和R5各自表示烷基，如CHR11R12，優(yōu)選1-20(更優(yōu)選1-8)碳原子的或者優(yōu)選2-8碳原子的烯基基團，或者芳基、芳烷基、優(yōu)選5至約14碳原子的雜環(huán)或環(huán)烷基。換句話說，R4和R5一起表示彼此形成取代或未取代的5-或6-元環(huán)所需的非金屬原子，或者R4和R5各自表示與苯環(huán)形成取代或未取代的5-或6-元稠環(huán)所必需的非金屬原子，環(huán)上連接有N。優(yōu)選的取代基，特別是在烷基上的，包括羧基、羧基烷基和亞磺酰氨基。
下標“n”是0、1、2、3或4，優(yōu)選0；下標“p”是0、1、2、3、4或5，優(yōu)選1至3。
基團Z各自表示完成含有至少一個5-或6-元雜環(huán)核的取代或未取代的環(huán)系統(tǒng)所必需的非金屬原子。例如，由Z形成的環(huán)系統(tǒng)可以包括吡啶、吡唑、吡咯、呋喃、噻吩，和同類物，或者稠環(huán)系統(tǒng)如吲哚、苯并噁唑和同類物。Z所表示的原子也可完成5-或6-元雜環(huán)核，這些核可與如苯環(huán)之類的額外的取代或未取代的環(huán)稠合。適當的雜環(huán)核是通常用于增感染料的且為本領域公知的。例如，在James，The Theory of the Photographic Process，第4版，195-203頁中描述了許多。有用的雜環(huán)核包括噻唑、硒唑、噁唑、咪唑、吲哚、苯并噻唑、苯并吲哚、萘噻唑、萘噁唑、苯并咪唑等。優(yōu)選的實施方案中，Z表示完成取代或未取代的苯并噻唑或苯并噁唑核所必需的原子。
以上提到的任何烷基基團的例子是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、及同類物。環(huán)烷基基團可以是環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基及同類物。烯基基團可以是乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基及同類物。芳基基團可以是苯基、萘基、苯乙烯基、及同類物。芳烷基基團可以是苯甲基、苯乙基及同類物。任何前述的或所公開的其它基團上的有用的取代基，包括鹵素、烷氧基、?；?、烷氧羰基、氨基羰基、碳氨基、羧基、氨磺酰、亞磺酰氨基、磺基、硝基、羥基、氨基及同類物。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，以上結構I的化合物是下式所示的巴比妥酸亞芳基染料 優(yōu)選實施方案中，D選自于下列基團 一些代表性的巴比妥酸亞芳基染料的結構如下所示

如上顯示的，在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的染料用作光熱敏成像元件中的黃或品紅濾光染料。這些染料，如D-1、D-2、D-3、D-4、D-5、D-6和D-7適于用作黃濾光染料。染料D-8可適用作品紅濾光染料。在堿前體存在的情況下，本發(fā)明的巴比妥酸亞芳基染料可進行有效的熱漂白。
如果需要，可以使用巴比妥酸亞芳基染料化合物的組合物。這些化合物的巴比妥酸亞芳基染料組合物的選擇依賴于這些因素，如加工條件、含有一種或多種該染料的層中所需的漂白程度、組分的溶解性能、光譜吸收特性等。
濾光染料應改變到至少約40％、優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少60％，仍然更優(yōu)選至少80％的程度，且根據利用Status M密度的標準試驗，最優(yōu)選至少90％的層吸收由有色改變到無色。這樣，漂白后，濾光層具有最小的或基本沒有的光密度，在掃描過程中或者在使用光熱敏元件的整個圖像形成過程中光密度會不利地影響產品的Dmin。
不止一種類型的濾光染料可用于同一濾光層中。根據染料的目的，可將不同濾光染料的組合物用于同一層或不同的層中。優(yōu)選地，在根據本發(fā)明的濾光層中有用的濾光染料，如果是黃色的，它主要吸收在約400nm至約500nm并會透射500至850nm范圍內的大部分的光。優(yōu)選地，黃濾光染料會主要吸收在約420nm至約480nm并會透射490至850nm范圍內的大部分的光。類似地，品紅濾光染料會吸收主要在500nm至600nm的光、優(yōu)選在520至580nm同時會透射比500nm更短、比600nm更長的大部分光。
可加入到本發(fā)明濾光染料中以吸收黃色的任選的方式包括Carey Lea銀或黃色沖洗藥液可脫色染料。其它適當的黃色濾光染料可選自于ResearchDisclosure I，Section VIII.Absorbing and scattering materials，B.Absorbing materials中所說明的。
本發(fā)明的光熱敏成像元件內的濾光染料暴露到足夠強度的熱下之后，包括干加工，就不可逆地漂白。
就黑白或單色成像元件而言，照相元件一般地基于有機銀鹽氧化劑和Owen的美國專利2,910,377中描述的有機還原劑，其中包括了山崳酸銀和硬脂酸銀，也包括了許多有機酸的銀鹽，就是油酸的、月桂酸的、羥基硬脂酸的、乙酸的、鄰苯二甲酸的、對苯二酸的、丁酸的、間硝基苯甲酸的、水楊酸的、苯乙酸的、均苯四酸的、對苯基苯甲酸的、十一碳烯酸的、含樟腦的、呋喃甲酸(furoic)的、乙酰胺苯甲酸和鄰氨基苯甲酸的銀鹽。其它可以提供類似效果的有機銀鹽包括糖精、苯并三唑、二氮雜萘酮(phthalazinone)、4’-正十八烷氧基二苯基-4-羧酸、10，12，14-十八烷基三亞麻酸(octadecatrienoic acid)及苯甲酸的銀鹽。由于副產物對涂層沒有負面影響，因而優(yōu)選水不能溶解的和常態(tài)為固體的有機酸的銀鹽。
本發(fā)明的濾光染料組合物具有優(yōu)良的潛伏(incubation)穩(wěn)定性，使得它們可以加入到需要延長保存期的元件中。本發(fā)明的新型光熱敏成像元件中含有的染料暴露于熱之后就不可逆地漂白。引起層漂白所需的熱量取決于混入層中的特定的染料；較高的溫度需要較短的時間用以產生漂白而較低的溫度需要更長的時間。一般來說，需要在至少125℃的溫度下持續(xù)至少5秒的時間從而產生明顯的漂白。對彩色光熱敏成像來說，一般優(yōu)選130℃和更高的溫度以及多于10秒的時間。
混入本發(fā)明新型層中的染料的特征在于它們的好的光譜吸收性能。不同的各種染料的最大吸收在整個光譜的可見區(qū)域內變化。本文所述的染料對用于具有一種或多種感光鹵化銀層的光熱敏成像感光材料是很重要的。這些染料可用于制造吸光層，包括有或沒有其它種類染料的濾光層，且可容易地混入用于形成這些層的膠體粘合劑中。在與鹵化銀層相毗鄰的明膠層中，它們是特別有用的。
如上所顯示的，與堿前體結合使用巴比妥酸亞芳基染料。在優(yōu)選的實施方案中，含有上述染料的可漂白濾光組合物與guanadine堿前體結合在一起。
熱堿前體是中性的或弱堿性的化合物，它們在熱加工過程中可產生強堿?？捎米鞅景l(fā)明漂白劑的多種堿前體是已知的，例如，美國專利3,220,846；4,060,420和4,731,321中所述的。日本專利申請1-150575描述了以其雙(芳基磺酰乙酸)鹽形式的可熱釋放的雙胺。其它產生胺的化合物包括美國專利4,088,469中公開的2-羧基氨甲酰衍生物，美國專利4,511,650中公開的羥肟(hydroxime)氨基甲酸鹽以及美國專利4,499,180中公開的醛肟氨基甲酸鹽。Helland等人的美國專利5,258,274的表III中顯示了一些熱堿前體的例子，包括陽離子和陰離子的。
堿前體的進一步的例子包括羧酸鹽和有機堿，如美國專利3,493,374(三嗪化合物和羧酸)、英國專利998,949(三氯乙酸鹽)、美國專利4,060,420(磺酰乙酸鹽)、JP-A-59-168441(本文所用的術語“JP-A”是指“未審查的
公開日本專利申請”)(磺酰乙酸鹽)、JP-A-59-180537(丙酸鹽)、JP-A-60-237443(磺?；〈谋交酋Ｒ宜猁})和JP-A-61-51139(磺酰乙酸鹽)中所述的。
JP-A-63-316760和JP-A-1-68746(對應于美國專利4,981,965)中公開了由羧酸和有機二元或四元酸堿組成的堿前體。這些堿前體中，在140℃熱處理下兼顧了活性與可儲存性。EP 0708086公開了在120℃或更低溫度下熱處理時活性和可儲存性都令人滿意的精選的堿前體。
每種堿前體有固有的分解點。然而，實際應用中只有在比它們的分解點高得多的加熱溫度下，堿前體才會快速分解(釋放堿)。雖然解除(ease)分解也依賴于加熱的方法，例如，為了在120℃的加熱溫度下得到快速分解，堿前體通常必須具有約100℃或更低的分解點。
EP0708086中描述了可以使用的其它雙胍(bisguanidine)堿前體。當希望堿前體在低的加熱溫度下快速釋放堿并同時具有好的存儲性時，可以使用這些堿前體。這些雙胍鹽選自于N，N’雙(1，3-二乙基脒基)乙二胺的4-(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽、N，N’-雙(1，3-二異丙基脒基)乙二胺的4(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽、N，N’-雙(咪唑啉-2基)乙二胺的4(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽、1，4-雙(1，3-二異丙基脒基)哌嗪的4-(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽、1，4-雙(1，3二乙基脒基)哌嗪的4(苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽、N，N’-雙(1，3二乙基脒基)乙二胺的4-(4甲基苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽和1，4-雙(1，3二異丙基脒基)哌嗪的4-(4乙基苯基磺酰)苯基磺酰乙酸鹽。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，美國專利4,981,965中描述了優(yōu)選類型的堿前體，它是中性或弱堿性化合物，在可熱顯影的記錄材料中通過堿前體的熱分解可形成相對較強的堿。優(yōu)選的堿前體在存儲過程中表現(xiàn)出好的穩(wěn)定性但當受熱時迅速分解形成堿。這些堿前體中大部分是胍堿的芳基磺酰乙酸鹽。這些羧酸鹽受熱后就發(fā)生脫羧作用從而產生芳基磺酰甲基化物的負碳離子。這些負碳離子反過來吸引來自胍鹽部分的酸性質子并釋放出強堿性胍。在升高的溫度下由羧酸和有機堿組成的堿前體熔融或者溶解于記錄材料所包含的粘合劑中，然后引發(fā)羧酸的脫羧作用。這樣的堿前體具有穩(wěn)定的晶體結構，堿前體維持晶體結構直至它在升高的溫度下熔融或者溶解。因此，在晶體結構破壞的同時羧酸快速地脫羧以釋放堿。
在本發(fā)明的堿前體中當羧酸具有疏水殘基時，羧酸的羧基和有機堿被疏水殘基所封端(blocked)。因此，疏水殘基阻止了堿前體溶解于粘合劑(它們一般是親水的)中。通過疏水殘基之間的分子間相互作用，鹽的晶體結構進一步被穩(wěn)定了。因而，當羧酸具有疏水殘基時，用于本組合物的這些優(yōu)選的堿前體在存儲過程中表現(xiàn)出高得多的穩(wěn)定性。引用的美國專利4,981,965的9-10欄給出了羧酸的例子。
如上所顯示的，多種熱堿前體可用于本發(fā)明的目的，但優(yōu)選的實施方案利用具有如下式V的芳基磺酰乙酸的雙胍鹽
其中n是2、3或4；基團R14和R15獨立地是氫、烷基或芳基基團；基團R16表示芳基、烷氧基或-SO2R17，其中R17是芳基或烷基基團或酰亞胺基團如苯二甲酰亞胺基或琥珀酰亞胺基基團。
根據本發(fā)明，含有濾光染料的吸光層應該達到的或者在其內的堿前體的量，優(yōu)選為至少0.25g/m2。只要在熱顯影過程中堿前體可以擴散入吸光層中，那么堿前體就可以在相同的或最接近的層中，包括任選鄰近的成像層。當堿前體不在吸光層中時，對組合的層(含有染料的層和含有堿前體的層)來說堿前體與凝膠的比率優(yōu)選為至少10％。
一般地，堿前體以每平方米涂布明膠重量數量的0.01倍至1.0倍的量存在于光熱敏成像元件的成像層中。
通過使對應的脲衍生物與二乙基丙二酸鹽和乙醇鈉在乙醇中反應(參見Kienzle，F(xiàn).Bounameaux，Y.；Minder，R.E.；Muggli，R.；Helv Chim Acta.1986，69，1671)或者通過在乙酸中與丙二酸和乙酸酐回流，來制備巴比妥酸核。通過在含有醋酸銨作為催化劑的乙醇中回流巴比妥酸活性甲基化合物與所需的醛，可以制備巴比妥酸亞芳基染料。下列參考文獻(Alcerreca等人的Synth..Commun..2000，30，1295；Villemin等人的Synth.Commun.1990，20，3333)中描述了制備這種巴比妥酸亞芳基染料的一些其它的反應條件。
根據本發(fā)明制備的照相元件可用于多種光熱敏系統(tǒng)中。除了在X射線和其它非光學敏感系統(tǒng)中是有用的，它們也可以用于正色的、全色的和紅外敏感系統(tǒng)中。在所用的任何增感染料之前或之后，可將增感添加劑添加到照相系統(tǒng)中。
本發(fā)明的染料可用于為彩色光熱敏成像而設計的乳劑中，例如，含有形成彩色的成色劑或其它產生彩色的材料的乳劑，如1955年1月4日出版的Godowsky的美國專利2,698,794中所述的混合包裝(mixed-packet)型乳劑；銀染料漂白的系統(tǒng)中；1952年4月8日出版的Carroll和Hanson的美國專利2,592,243中所述的混合顆粒型乳劑。
含有本發(fā)明染料的照相層也可用于彩色轉印加工中，該加工利用顯影劑、成色劑或染料的成像分布從感光層第二層的擴散轉移同時這兩層是彼此接近的。Yutzy，美國專利2,856,142；Land等人的美國專利2,983,606；Whitmore等人的英國專利904,364和840,731；以及Whitmore等人的美國專利3,227,552中描述了這種類型的彩色轉印加工。
根據選擇的濾光染料，濾光層中的濾光染料可以是固體顆粒、溶于分散的有機相中的、乳化的、或溶于濾光層的含水基質中的形式。雖然將可水溶的染料溶解于含水基質中是最容易的，但它不是普遍優(yōu)選的，因為人們一般喜歡染料留在它所涂布的層中。
包括所述本發(fā)明濾光成分的組分的覆蓋率和比例可在廣泛的范圍內變化，依賴于以下的因素，如特定的應用、元件中濾光成分的位置、吸收的所需程度、加工溫度等。例如在一些光熱敏元件中染料的濃度是足以提供至少約0.05的峰值光密度?？赏ㄟ^常規(guī)的分散技術來制備濾光染料的顆粒，如研磨，通過由有限聚結(limited coalescence)工序或者本領域已知的其它工序來制備顆粒?？梢允褂玫难心シ椒ò?，例如UK專利1,570,632和美國專利3,676,147，4,006,025，4,474,872和4,948,718中所述的方法，這些專利的全部公開內容在此引入作參考。可以使用的有限聚結工序包括，例如，美國專利4,994,3132，5,055,371，2,932,629，2,394,530，4,833,060，4,834,084，4,965,131和5,354,799中描述的工序。適當的平均顆粒大小是10至5000nm，優(yōu)選20至1000nm，最優(yōu)選30至500nm。
優(yōu)選實施方案中，巴比妥酸亞芳基濾光染料以固體顆粒分散體的形式分散于粘合劑中。這樣的分散體可以通過在固體形式下研磨染料直至達到所需的顆粒大小范圍，或者通過固體顆粒分散體的形式(由溶劑溶液中)直接沉淀染料，來形成這種分散體。就固體顆粒研磨分散方法而言，制備含有巴比妥酸亞芳基化合物與水的粗制含水預混合物，并在研磨操作之前將任選的水溶性表面活性劑與聚合物的任意所需組合物加入到預混合物中。然后將所得混合物裝入研磨機中。研磨機可以是，例如球磨機、介質研磨機、噴射研磨機、超微磨碎機、振動球磨機等。將適當的研磨介質裝入研磨機中，研磨介質例如，二氧化硅、氮化硅、沙子、氧化鋯、氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯、氧化鋁、鈦、玻璃、聚苯乙烯等的珠粒。珠粒的尺寸一般在直徑為0.25至3.0mm的范圍內，但如果需要可以使用更小的介質。淤漿中的固體巴比妥酸亞芳基經受與研磨介質的反復碰撞，導致晶體裂斷及隨之發(fā)生的顆粒尺寸減小。
含水分散體可進一步含有先前公開的用于制備pH沉淀分散體的適當的表面活性劑和聚合物。對溶劑沉淀來說，染料的溶液可以在一些可與水混溶的、有機溶劑中制備。如先前公開的用于制備溶劑沉淀的分散體那樣，將染料溶液加入到含有適當表面活性劑與聚合物的水溶液中以產生沉淀。
本文所述的分散方法也可以根據現(xiàn)有技術的固體顆粒分散工序，使用表面活性劑和其它附加的常規(guī)添加劑。美國專利5,468,598，5,300,394，5,278,037，4,006,025，4,924,916，4,294,917，4,940,654，4,950,586，4,927,744，5,279,931，5,158,863，5,135,844，5,091,296，5,089,380，5,103,640，4,990,431，4,970,139，5,256,527，5,015,564，5,008,179，4,957,857，和2,870,012，上面參考的英國專利說明1,570,362和1,131,179，在濾光染料的分散方法中公開了這些表面活性劑、聚合物和其它添加劑。
可在巴比妥酸亞芳基分散體形成之后、之前加入附加的表面活性劑或其它水溶性聚合物，或者可以在隨后向用于涂覆到照相元件支持體上的含水涂料介質中加入小的顆粒分散體之后加入它們。含水介質優(yōu)選包括其它化合物如穩(wěn)定劑和分散劑，例如附加的陰離子的非離子的、兩性離子或陽離子的表面活性劑，以及水溶性粘合劑，和如在照相元件領域中公知的明膠。含水涂料介質可進一步含有在攝影中有用的化合物的其它分散體或乳狀液。形成固體巴比妥酸亞芳基顆粒的另一種技術涉及到溶劑沉淀。例如，可在一些與水混溶的、有機溶劑中制備巴比妥酸亞芳基染料的溶液，然后將巴比妥酸亞芳基染料的溶液加入到含有適當表面活性劑和聚合物的水溶液中以產生沉淀。
包括水包油乳狀液的、形成巴比妥酸亞芳基染料的液體分散體的多種技術是本領域技術人員所公知的。巴比妥酸亞芳基染料的水包油分散體可通過將巴比妥酸亞芳基染料溶解在有機液體中，與含分散助劑，乳水溶性表面活性劑、聚合物和成膜粘合劑，如明膠的水相形成預混合物，并將預混合物通過研磨機直至獲得所需的顆粒尺寸。研磨機可以是任何高能裝置，如膠體研磨機、高壓均化器、超聲器件等。常規(guī)的水包油分散體制備是本領域公知的。其進一步的細節(jié)在例如Jelly和Vittum美國專利2,322,027中有所描述。此外，濾光染料可在聚合過程中或聚合之后加載入膠乳聚合物中，而膠乳可分散在粘合劑中。加載入膠乳的額外的公開內容可在Milliken的美國專利3,418,127中找到。
優(yōu)選實施方案中，堿前體也作為固體顆粒分散體分散于粘合劑中。所有描述了混入濾光染料的分散體研磨技術、配方和工序也都可應用于混入堿前體中。
就含水的成像系統(tǒng)而言，用于含水分散液或涂層組合物的粘合劑應該是透明的或半透明的，并包括那些對染料由有色改變?yōu)闊o色的反應無有害影響、并能耐受所用加工溫度的材料。這些聚合物包括，例如，如明膠、明膠衍生物、纖維素衍生物的蛋白質，如右旋糖苷的多醣等；以及如水溶性聚乙烯基化合物的合成聚合物質，如聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)、丙烯酰胺聚合物等。可以使用的其它合成聚合化合物包括分散的乙烯基化合物，如在膠乳中的苯乙烯丁二烯橡膠形式的。有效的聚合物包括高分子量的材料，與元件的成像材料相容的聚合物和樹脂。如果需要所述膠體和聚合物的組合物也是有用的。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案是光熱敏成像元件，包括(a)支持體，其上具有(b)光熱敏成像層，和(c)支持體上或支持體中的至少一種結構(I)所示的濾光染料化合物，如上所述，其中正如通過本文所述的標準試驗所測定的，染料在至少約150℃的溫度下加熱后在約30秒內至少約50、優(yōu)選至少約70％變?yōu)闊o色的。優(yōu)選支持體是適當透明的以用于掃描。
根據本發(fā)明的光熱敏成像元件中，在成像曝光后的短時間內僅通過均勻地將光熱敏成像元件加熱到適度高溫，就可顯影出可見圖像。例如，光熱敏成像元件成像曝光后，可加熱到在使?jié)撓耧@影的穩(wěn)定范圍，并提供引起濾光層由有色變?yōu)闊o色所需的穩(wěn)定。加熱一般地進行到顯影出所需的圖像并使得濾光層漂白到所需的程度。這種加熱的時間一般地在約1秒至約20分鐘之內，如約1秒至約90秒。
如上所顯示的，所述的濾光層可用于多種光熱敏成像元件中。例如，這種光熱敏成像元件用于縮微膠片、衛(wèi)生成像、形象藝術、消費者產品等的領域。在衛(wèi)生或醫(yī)學成像領域中，最初的曝光可以是X射線，例如，接下來使用磷光燈曝光膠片。然而，本發(fā)明優(yōu)選應用于打算被掃描的消費者用的彩色光熱敏成像膠片中，特別是用作當對膠片進行掃描而不首先除去膠片中的銀時的掃描混濁膠片(scanning turbid film)，其中染料漂白的狀態(tài)會有利于降低Dmin。
巴比妥酸亞芳基染料和堿前體的所述組合物可以在光熱敏成像元件中的任何適當的位置，該位置受熱后提供所需的染料的漂白。一般地，本發(fā)明的層必需涂覆到支持體的與輻射敏感層相同的一面上。本發(fā)明的一個實施方案中，染料與一種或多種堿前體結合以促進濾光成分中的所需的熱漂白。本文所用的術語“結合”是指所述物質處于與彼此相關的位置，使得能夠進行所需的加工和熱漂白并提供更有用的顯影過的圖像。這里用的術語也意味著濾光染料和堿前體處于與彼此相關的位置，使得染料受熱后能夠產生由有色到無色的所需的改變。一般而言，兩種組分應該在相同的層中，這意味著即使沒有均勻地分散在一起它們之間也沒有大的障礙或距離。然而，優(yōu)選地濾光染料與堿前體是均勻地相互分散的。然而，作為另一種選擇，在熱加工之前和熱加工的過程中，足夠量的堿前體可由鄰近成像層轉移。
一種簡單的示例性的光熱敏成像元件，顯示了元件中含有濾光層及它們的替換物的一個實施方案，可表示如下

如上文所指出的，在干法光熱敏成像法(或“干熱法加工”)中本發(fā)明是特別有用的?！案蔁岱ā痹诒疚闹惺侵笇φ障嘣M行可成像曝光后，必須涉及以干法過程或表觀上的干法過程，用加熱來升高光熱敏成像元件或膠片的溫度到至少約80℃、優(yōu)選至少約100℃、更優(yōu)選約120℃至180℃的溫度，來顯影所得的潛像?！案煞ā笔侵笡]有外部加入的任何含水溶液?！氨碛^上的干法加工”是指這種加工雖然涉及到外部加入至少一些含水溶液，但必須不攝入多于帶含水溶液的膠片達到均勻飽和度的用量。
這種干法熱加工一般地涉及到加熱光熱敏成像元件直至形成顯影的圖像，如在約0.5至約60秒內。通過升高或降低熱加工溫度，有助于縮短或延長加工時間。光熱成像領域已知的加熱方式，對于為已曝光的光熱敏成像元件提供的所需的加工溫度都是適用的。加熱方式可以是，例如，簡單的熱板、鐵、輥、加熱鼓、微波加熱器、加熱過的空氣、蒸汽等。為簡易起見，優(yōu)選在周圍條件的壓力和濕度下進行熱加工，雖然正常大氣壓和濕度的外面條件也是有用的。
為消費者照相機普遍使用的彩色光熱敏膠片顯影的干法熱加工，在易于加工和方便方面具有顯著的優(yōu)點，因為它們是通過加熱來顯影，而不是用濕的沖洗藥液來顯影。這樣的膠片使用基本上干燥的設備，對在攤點或在家里顯影而言特別經得起考驗。因而干法光熱敏成像系統(tǒng)為更方便、更易于掌握和更快速顯影(從消費者攝影到消費者手中的相片的時間)開創(chuàng)了新的機遇，對廣大消費者來說在家中甚至基本是“立即的”顯影。
優(yōu)選地在熱顯影過程中，使與三種感光單元反應性結合的內置封閉式顯影劑脫去封閉基以形成顯影劑，由此在顯影時以成像方式氧化脫去封閉的顯影劑。為了產生所需的圖像，照相組合物的組分處于互相“結合狀態(tài)”是必需的。本文中的術語“結合狀態(tài)”意味著，在光熱敏成像元件中，感光鹵化銀和形成圖像的組合物處于彼此相關的位置，使得能夠進行所需的加工并形成有用的圖像。這可包括處于不同層中的組分的位置。
現(xiàn)在描述典型的彩色光熱敏成像元件。光熱敏成像元件的支持體可以是反射的或是透明的，透明的通常是優(yōu)選的。當支持體是反射的時，支持體是白色的并可以表現(xiàn)為當前用于彩色印刷元件中的任何常規(guī)支持體的形式。當支持體是透明的時，它可以是無色或淺色的，并可表現(xiàn)為當前用于彩色負性元件中的任何常規(guī)支持體的形式，所述彩色負性元件如無色或淺色的透明膠片支持體。本領域中容易理解支持體結構的詳情。有用的支持體的例子是聚(乙烯基乙縮醛)膠片、聚苯乙烯膠片、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膠片、聚(萘二甲酸乙二醇酯)膠片、聚碳酸酯膜及相關的膠片和樹脂材料，還有紙、布、玻璃、金屬和其它可經受預期加工條件的支持體。該元件可含有額外的層，這種膠底層(subbing layer)等。Research Disclosure I的XV部分中公開了透明的和反射的支持體結構，包括增強粘合性的膠底層。
在以上的光熱敏成像元件中，本發(fā)明的濾光染料可用于AHU層、黃色濾光層或品紅濾光層。這一實施方案中，由含水熔體在透明支持體上涂覆(可熱漂白的)AHU(防光暈)底涂層，含有UV保護的保護層，在感藍和感綠記錄之間的(可熱漂白的)黃色濾光層，在感綠和感紅層之間的品紅濾光染料層。一般地品紅濾光層位于綠記錄的下面并基本不提供紅吸收。品紅濾光層是非感光中間層，它比任何感紅層更遠離支持體，比任何感綠層更接近支持體。類似地，黃色濾光層一般地位于藍記錄的下面并基本不提供綠吸收。該黃色濾光層是非感光中間層，它比任何感綠層更遠離支持體，比任何感藍層更接近支持體。
照相元件可有用地包括磁記錄材料，如Research Disclosure，34390款(Item)，1992年11月中所述的，或者如美國專利4,279,945和美國專利4,302,523中的透明磁記錄層，如在透明支持體底面上的含有磁性顆粒的層。
彩色負片結構的實施例(一個實施方案)中，每個藍、綠和紅記錄層單元BU、GU和RU都由一個或多個親水膠體層所形成，并含有至少一種輻射敏感鹵化銀乳劑和成色劑，包括至少一種形成染料圖像的成色劑。優(yōu)選地，將綠和紅記錄單元細分成至少兩個記錄層亞單元以提供增加的記錄寬容度(latitude)和降低的顆粒度(granularity)。在最簡單考慮的結構中，每個層單元或者層亞單元由含有乳劑和成色劑的單一親水膠體層所組成。當存在于層單元或層亞單元中的成色劑涂布到親水膠體層而不是含有乳劑的層中時，含有成色劑的親水膠體層位于在顯影過程中可從乳劑接收已氧化的彩色顯影劑的位置。通常含有成色劑的層是下一個與含有乳劑的層相鄰的親水膠體層。
BU含有至少一種形成黃染料圖像的成色劑，GU含有至少一種形成品紅染料圖像的成色劑，RU含有至少一種形成青染料圖像的成色劑。可以使用常規(guī)的形成染料圖像的成色劑的任何方便的組合物。以上引用的ResearchDisclosure，I，X.Dye image formers and modifiers，B.Image-dye-forming couples中說明了常規(guī)的形成染料圖像的成色劑。照相元件可進一步含有其它圖像改性(modifying)化合物如“顯影抑制劑釋放”的化合物(DIR’s)。對本發(fā)明的元件有用的額外的DIR’s在本領域是公知的，其例子在下列專利中有所描述3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336和專利公報GB1,560,240；GB2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE2,842,063，DE2,937,127；DE3,636,824；DE3,644,416及下列歐洲專利公報272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
在Photographic Science and Engineering，Vol.13，P，174(1969)中的“Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography”，C.R.Barr，J.R.Thirtle andP.W.Vittum中也公開了DIR化合物。
習慣作法是在形成單一染料圖像層單元內涂布一個、兩個或三個獨立的乳劑層。當將兩個或更多的乳劑層涂布在單一層單元中時，一般地選擇它們是不同感光度的。當將較高感光度的乳劑涂覆到較低感光度的乳劑上時，會得到比混合這兩種乳劑時更高的感光速度。當將較低感光度的乳劑涂覆到較高感光度的乳劑上時，會得到比混合這兩種乳劑時更高的反差。優(yōu)選地將最高感光度的乳劑定位于最接近曝光輻射源的位置，而最低感光度的乳劑定位于最接近支持體的位置。
優(yōu)選地將光熱敏成像元件的一個或多個層單元細分成至少兩個、更優(yōu)選三個或更多的亞單元層。優(yōu)選地彩色記錄單元中的所有感光鹵化銀乳劑在可見光譜的相同區(qū)域內具有光譜靈敏度。該實施方案中，盡管混入單元的所有鹵化銀乳劑具有根據本發(fā)明的光譜吸收率，但期望它們之間的光譜吸收性能有微小的差別。在仍然更優(yōu)選的實施方案中，較低感光度的鹵化銀乳劑的增感，被特別加以設計為解決其上的較高感光度鹵化銀乳劑的光屏蔽效應，以便由低到高亮度水平變化曝光時，通過照相記錄材料提供成像均勻的光譜響應。這樣在細分的層單元的感光度較低的乳劑中，需要較高比例的峰值吸光光譜增感染料，以解決下面層的光譜感光度的峰值處的屏蔽和加寬作用。
光熱敏成像元件可以具有是親水膠體層的中間層，它們的第一功能是降低彩色污染，也就是阻止已氧化的顯影劑在與形成染料的成色劑反應之前遷移到相鄰的記錄層單元中。中間層簡單地通過增加已氧化顯影劑必須經過的擴散路徑長度便能部分有效。為增加中間層攔截已氧化顯影劑的有效性，慣用作法是混入能夠與氧化的顯影劑反應的還原劑。防污劑(已氧化顯影劑的捕捉劑)可選自于Research Disclosure I，X.Dye image formers and modifiers，D.Huemodifiers/stabilization，段(2)所公開的那些物質。
當GU和RU中的一種或多種鹵化銀乳劑是高溴化物乳劑并因而對藍光有重大的固有(native)感光度時，用于IL1的本發(fā)明的黃色濾光染料組合物是特別有用的。
光熱敏成像元件可以包括表面保護層SOC，它是親水膠體層，在處理和加工過程中提供對彩色負性元件的物理保護。每個SOC也為在彩色負性元件表面或接近表面處才最有效的摻入附加物提供了方便的位置(location)。在某些實例中，表面保護層細分為表面層和中間層，后者的功能是作為表面層中的附加物與相鄰記錄層單元之間的隔離層。在另一種通常的變體形式中，附加物分布在表面層和中間層之間，用后者包含與相鄰的記錄層單元相容的附加物。最典型的SOC包括附加物，如涂料助劑、增塑劑和潤滑劑、抗靜電劑和消光劑，如Research Disclosure I，IX部分.Coating physical property modifying addenda中所說明的。優(yōu)選地乳劑層上面的SOC額外含有紫外吸收劑，如ResearchDisclosure I，VI部分.UV dyes/optical brighteners/luminescent dyes，段(1)中所說明的。
可以使用其它的層單元順序，這對于某些乳劑的選擇是特別有吸引力的。使用高氯化物含量的乳劑和/或薄的(平均顆粒厚度小于0.2微米)片狀顆粒乳劑可以采取所有可能的BU、GU和RU的位置交換而沒有藍光污染減藍記錄的的危險，因為這些乳劑在可見光譜內表現(xiàn)出可忽略的固有感光度。由于相同的原因，不需要在中間層中混入藍光吸收劑。
如Research Disclosure I，XVI部分.Scan facilitating features中所說明的，已建議對彩色負性元件進行許多修改以適應掃描。為用于本發(fā)明實踐，考慮了這些掃描系統(tǒng)與上述彩色負片元件結構兼容的程度。
也考慮本發(fā)明的成像元件可以使用非常規(guī)的增感方案。例如，不將成像層增感至光譜的紅、綠和藍區(qū)域，使感光材料具有一個記錄場景亮度的白色感光層，并有兩個記錄場景色度的彩色敏感層。如美國5,962,205中所述，顯影后，可掃描并數字再加工所得圖像以重構最初場景的全色。成像元件也可包括附有分色曝光的全色感光乳劑。該實施方案中，本發(fā)明的顯影劑會產生彩色的或中性的圖像，與分色曝光相結合，所述圖像能夠完全回復最初場景的色值。這樣的元件中，通過顯影過的銀密度、一種或多種常規(guī)成色劑的組合物、或者如間苯二酚之類的“黑”成色劑，可以形成圖像。分色曝光可以按順序通過適當的濾光片，或者同時通過空間分離濾光元件系統(tǒng)(一般稱作“彩色濾光器矩陣”)來進行。
本發(fā)明的成像元件也可以是形成黑白圖像的材料，包含例如全增感(pan-sensitized)鹵化銀乳劑和本發(fā)明的顯影劑。該實施方案中，通過加工之后顯影過的銀密度，或者通過產生可用于承載中性圖像色域的染料的成色劑，可形成圖像。
如Research Disclosure I中所公開的，本發(fā)明的光熱敏成像元件優(yōu)選是B型的。B型元件含有反應性結合的感光鹵化銀、還原劑或顯影劑、任選的活化劑、涂料載體(vehicle)或粘合劑、以及有機化合物與銀離子的鹽或者絡合物。這些系統(tǒng)中，這些有機絡合物在顯影過程中被還原以產生金屬銀。有機銀鹽被成為銀供體。描述這些成像元件的參考文獻包括，例如美國專利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。在B型光熱敏成像材料中，人們認為，由鹵化銀產生的潛像銀對于所述加工后形成圖像組合物來說起催化劑的作用。這些系統(tǒng)中，照相鹵化銀的優(yōu)選濃度在照相鹵化銀的0.01至100摩爾之內，對光熱敏成像材料中的每一摩爾的銀供體來說。
B型光熱敏成像元件包括氧化-還原形成圖像的組合物，該組合物含有有機銀鹽氧化劑。有機銀鹽是對光較穩(wěn)定的銀鹽，但在曝過光的光催化劑(即感光鹵化銀)和還原劑存在的情況下當加熱到80℃時，它有助于形成銀圖像。
適當的有機銀鹽包括有機化合物的銀鹽。特別就黑白或單色光熱敏膠片來說，它們的優(yōu)選實施例包括具有羧基的化合物，例如，脂肪族羧酸的銀鹽或者芳香族羧酸的銀鹽。脂肪族羧酸銀鹽的優(yōu)選例子包括山崳酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀和樟腦酸銀，它們的混合物等。也可有效地使用由鹵原子或羥基取代的銀鹽。芳香族羧酸和其它含羧基化合物的銀鹽的優(yōu)選例子包括苯甲酸銀，取代的苯甲酸銀如3，5-二羥基苯甲酸銀、鄰甲基苯甲酸銀、間甲基苯甲酸銀、對甲基苯甲酸銀、2，4-二氯苯甲酸銀、乙酸胺基苯甲酸銀、對苯基苯甲酸銀等，沒食子酸銀，丹寧酸銀，鄰苯二甲酸銀、對苯二甲酸銀、水楊酸銀、苯基乙酸銀、均苯四酸銀、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的銀鹽或者如美國專利3,785,830中所述，以及如美國專利3,330,663中所述的含有硫醚基團的脂肪族羧酸的銀鹽。
彩色光熱敏成像用的有機銀供體的優(yōu)選例子包括如日本專利公開30270/69和18146/70中所述的苯并三唑及其衍生物的銀鹽，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的銀鹽等，鹵素取代的苯并三唑的銀鹽，如5-氯苯并三唑的銀鹽等，1，2，4-三唑的銀鹽，3-氨基-5-巰基苯甲基-1，2，4-三唑的銀鹽，如美國專利4,220,709中所述的1H-四唑的銀鹽，咪唑和咪唑衍生物的銀鹽等。
涂布感光鹵化銀顆粒和有機銀鹽使得它們在顯影過程中處于催化接近狀態(tài)。可將它們涂布在相鄰的層中，但優(yōu)選在涂布之前混合。上面引用的ResearchDisclosure，17029款，以及美國專利3,700,458和出版的日本專利申請32928/75、13224/74、17216/75和42729/76中說明了常規(guī)的混合技術。
任何方便的選自于常規(guī)輻射敏感鹵化銀乳劑的乳劑都可混入層單元中并用于提供本發(fā)明的光譜吸收。使用含有少量碘化物的最常見的高溴化物含量乳劑。為得到高速度的加工，可以使用高氯化物含量乳劑。輻射敏感的氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯化銀、氯溴化銀、溴氯化銀、碘氯溴化銀和碘溴氯化銀顆粒都考慮到了(contemplated)。顆?？梢允且?guī)則的或不規(guī)則的(如片狀的)。上面引用的Research Disclosure I，I.Emulsion grains and their preparation.中提供了關于常規(guī)輻射敏感鹵化銀乳劑的說明。IV部分.Chemical sensitization中說明了可以采取任何常規(guī)形式的、乳劑的化學增感。乳劑層也一般地包括一種或多種防霧劑或穩(wěn)定劑，它們可采取任何常規(guī)的形式，如VII部分，Antifoggants andstabilizers中所說明的。
可根據本領域已知的方法制備用于光熱敏成像元件的鹵化銀顆粒，如上面引用的Research Disclosure I和James，The Theory of the Photographic Process中所述的那些。這些包括如氨法乳劑制作、中性或酸性乳劑制作，以及本領域已知的其它乳劑制作。這些方法一般涉及到，在保護性膠體存在的情況下混合水溶性銀鹽和水溶性鹵化物鹽，并在沉淀形成鹵化銀期間控制溫度、pAg、pH等于適當的數值。在顆粒沉降期間，可混入一種或多種摻雜劑(除了銀和鹵化物之外的顆粒包藏物)以調節(jié)顆粒的性能。
在光熱敏成像元件中，一般地以乳劑的形式提供鹵化銀，包括涂布乳劑用的載體作為元件的一個層。有用的載體包括天然產的物質如蛋白質，蛋白質衍生物，纖維素衍生物(如纖維素酯、醚，以及陰離子和陽離子取代的纖維素)，明膠(如堿法明膠如牛骨或皮明膠，或者酸法明膠如豬皮明膠)，去離子明膠，明膠衍生物(如乙?；髂z、鄰苯二甲?；髂z等)，和如Research Disclosure I中所述的其它載體。也用作載體或載體補充劑的是親水的水可滲透的膠體。這些包括合成的聚合物膠溶劑、載體、和/或粘合劑如聚(乙烯醇)，聚(乙烯內酰胺)，丙烯酰胺聚合物，聚乙烯醇縮醛，烷基和磺烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物，水解了的聚乙酸乙烯酯，聚酰胺、聚乙烯基吡啶，甲基丙烯酰胺共聚物。該載體在乳劑中可以以任何有用于照相乳劑的量存在。乳劑也可包括在已知照相乳劑中有用的任何附加物。
雖然任何有效數量的感光銀作為鹵化銀都可以用于本發(fā)明的元件中，但優(yōu)選總量少于10g/m2的銀。優(yōu)選少于7g/m2的銀量，甚至更優(yōu)選少于5g/m2的銀量。較低的銀量改善元件的光學性能，從而使用該元件可以得到更清晰的圖像。
因為在本發(fā)明的一個實施方案中只需要銀顯影，因而彩色顯影劑(對亞苯基二胺或對氨基酚類)并非是必需的。也可以使用能夠形成銀圖像的其它顯影劑，而不考慮它們形成彩色染料的能力。這樣的顯影劑包括，除了對亞苯基二胺顯影劑和取代的對氨基酚(特別優(yōu)選的選擇是3，5-二氯氨基酚和3，5-二溴氨基酚)之外，還有對亞磺酰氨基酚，抗壞血酸，低價金屬絡合物特別是含有Fe(II)、Cu(I)、Co(II)、Mn(II)、V(II)或Ti(III)的絡合物，肼衍生物，羥基胺衍生物，菲尼酮。對摻入的顯影劑來說，優(yōu)選用加熱可脫去封閉的封閉式顯影劑。
一些情況下，顯影活化劑，也已知稱作堿性釋放劑、堿釋放劑或活化劑前體可用于本發(fā)明所述的光熱敏成像元件中。如本文所述的，顯影活化劑是指在加工的溫度下幫助顯影劑顯影成像材料中的潛像的試劑或化合物。例如，1968年2月29日出版的比利時專利709,967和Research Disclosure第155卷，1977年3月，15567款，Industrial Opportunities Ltd.，Homewell，Havant，Hampshire，PO91EF，UK中描述了有用的顯影活化劑或活化劑前體。有用的活化劑前體的例子包括胍鎓化合物，如三氯乙酸胍，戊二酸、琥珀酸和丙二酸二胍等；丙二酸季銨鹽；氨基酸，如6-氨基己酸和甘氨酸；以及2-羧基氨甲?；罨瘎┣绑w。
可用于本發(fā)明的照相元件中的封閉式顯影劑(blocked developer)的例子包括，但不限于，Reeves的美國專利3,342,599；Keneth MasonPublications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0107DQ，England出版的Research Disclosure(129(1975)27-30頁)；Hamaoka等人的美國專利4,157,915；Waxman and Mouring的美國專利4,060,418和美國專利5,019,492中描述的封閉式顯影劑。特別有用的是美國專利6,506,546；6,306,551；6,426,179；6,312,879和歐洲申請00311236.4中描述的封閉式顯影劑。
本發(fā)明的一個實施方案中，優(yōu)選將封閉式顯影劑混入一個或多個成像元件的成像層中。在加入封閉式顯影劑的每個層中，封閉式顯影劑的用量優(yōu)選為0.01至5g/m2，更優(yōu)選為0.1至2g/m2，最優(yōu)選為0.3至2g/m2。這些可以是元件的彩色形成層或非彩色形成層。封閉式顯影劑可包含于單獨的元件中，該元件在加工過程中與照相元件相接觸。
成像元件進行可成像曝光之后，封閉式顯影劑在成像元件的加工過程中可通過下列方式活化在沖洗藥液中的酸或堿存在的情況下，通過在加工成像元件的過程中加熱成像元件，和/或通過在加工過程中將成像元件與如層壓片之類的單獨元件相接觸來使封閉式顯影劑活化。層壓片任選地含有額外的照相沖洗藥品(processing chemicals)，如Research Disclosure，1996年9月，389號，38957款(下文中稱作“Research Disclosure I”)的XIX和XX部分所公開的那些藥品。除非另有說明，否則這里指的所有部分都是Research Disclosure I中的部分。這樣的藥品包括，例如，亞硫酸鹽、羥基胺、異羥虧酸等，防霧劑如堿金屬鹵化物、含氮的雜環(huán)化合物等，螯合劑如有機酸，和其它添加劑如緩沖劑，磺化聚苯乙烯，污漬消除劑，殺菌劑，脫鹽劑，穩(wěn)定劑等。
如所述的，在光熱敏成像元件中、如在成像層中和防光暈層或濾光層中，包括形成熔體(melt-forming)的化合物是有用的。如果需要，形成熔體的化合物或者熔體形成劑也是有用的。本文所用的術語“形成熔體的化合物”是指一種化合物，它在加熱到所述沖洗溫度后就提供改善的反應介質、一般地為熔融介質，由此所述的反應組合物可提供較好的圖像。還沒有完全理解在所述沖洗溫度下反應介質的確切性質；然而，認為在反應溫度下產生熔體使得反應組分更好地相互作用。有用的形成熔體的化合物一般地為與反應組合物分離的組分，雖然反應組合物可以參與形成熔體。一般地有用的形成熔體的化合物是酰胺、酰亞胺、環(huán)脲和三唑，它們與本發(fā)明其它組分的物質是相容的。有用的形成熔體的化合物是，例如，Industrial Opportunities Ltd.，Homewell，Havant，Hampshire，PO9 1EF，UK出版的，Research Disclosure，Vol.150，1976年10月，15049款ofLaRossa and Boettcher，中所述的。如所述的，如果需要本發(fā)明的濾光層可包括形成熔體的化合物。優(yōu)選的熔體形成劑是N-水楊酰苯胺和類似的化合物。熔體形成劑或熱溶劑的例子是，例如，N-水楊酰苯胺，鄰苯二甲酰亞胺，N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，N-鉀-鄰苯二甲酰亞胺，琥珀酰亞胺，N-羥基-1，8-萘二甲酰亞胺，2，3-二氮雜萘，1-(2H)-2，3-二氮雜萘酮(phthalazinone)，2-乙?；?，3-二氮雜萘酮，N-苯甲酰苯胺和苯磺酰胺。例如在Windender的美國專利6,013,420中公開了現(xiàn)有技術的堿前體。例如在Research Disclosure，1978年6月，17029款和美國專利4,123,282中公開了調色劑和調色劑組合物的例子。
形成熔體化合物或形成熔體化合物的組合物的濃度范圍在所述可熱顯影的照相材料中是有用的。形成熔體化合物的最佳濃度會依賴于這些因素，如特別的成像材料、所需的圖像、沖洗條件等。
根據本發(fā)明的光熱敏成像元件可包括所述的光熱敏成像元件可包括已知有助于形成有用圖像的附加物(addenda)。光熱敏成像元件可包括起增加感光速度的顯影調節(jié)劑、增感染料、堅膜劑、抗靜電劑、增塑劑和潤滑劑、涂料助劑、增白劑、吸收與濾光染料，如在Research Disclosure，1978年12月，17643款和Research Disclosure 1978年6月，17029款中所述的那些。
通過照相領域已知的涂布工序來將光熱敏成像元件的層涂布到支持體上，所述涂布工序包括浸涂、氣刀涂布、簾涂或使用料斗的擠出涂布。如果需要，可同時涂布兩層或多層。
所述的光熱敏成像元件優(yōu)選包括熱穩(wěn)定劑，以有助于在曝光和加工之前使光熱敏成像元件穩(wěn)定。這樣的熱穩(wěn)定劑提供存儲期間光熱敏成像元件的改善的穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺類，如2-溴-2-對甲苯基磺酰乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰)苯并噻唑；和6-取代的-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪，如6-甲基或6-苯基-2，4-雙(三溴甲基)-s-三嗪。
優(yōu)選利用任何已知的技術來對本發(fā)明的照相元件進行可成像曝光，這些技術包括Research Disclosure I，XVI部分中所述的那些。這一般地涉及到在光譜可見區(qū)域下的曝光，而且一般地這樣的曝光是通過透鏡的實況圖象，雖然也可以借助于發(fā)光器件(如發(fā)光二極管，CRT等)對存儲的圖像(如計算機存儲的圖像)進行曝光。也可通過多種能量形式對光熱敏成像元件曝光，所述能量形式包括電磁波譜的紫外和紅外區(qū)，以及電子束和β輻射，γ射線，X射線，α粒子，中子輻射和其它形式的類波粒子輻射能，所述輻射能可以是由激光產生的非相干(non-coherent)(無規(guī)相位(random phase))或相干(同相位(in phase))形式的。根據照相鹵化銀的光譜增感，曝光可以是單色的、正色的或全色的。優(yōu)選可成像曝光使用足以在光熱敏成像元件中產生可顯影潛像的曝光時間和光強。
在本發(fā)明的沖洗過的照相元件中一旦形成黃、品紅和青染料圖像記錄，或者三種不同顏色的其它組合，就可用常規(guī)的技術取回(retrieving)各顏色記錄的圖像信息并處理記錄用以在后來產生顏色平衡的可觀看的圖像。例如，可以在光譜的三種不同區(qū)域內連續(xù)掃描照相元件，或者將藍、綠和紅光結合在單一的掃描光束內，此掃描光束被分開并通過藍、綠和紅濾光片形成每種顏色記錄的分離的掃描光束。一種簡單的技術是沿著一系列橫向開端的平行掃描徑跡來逐點地掃描照相元件。在掃描點上通過元件的光強度為傳感器感受，并將接受的輻射轉變?yōu)殡娦盘?。最一般地，將電子信號進一步處理形成有用的電子圖像記錄。例如，電子信號可通過模擬/數字轉換器，并同圖像內象素(點)位置所需的位置信息一起送到數字計算機中。在另一實施方案中，這種電子信號用色度或色調信息編碼形成電子記錄，這種電子記錄適于使圖像重現(xiàn)為可見的形式，如計算機監(jiān)控顯示的圖像、電視圖像、打印圖象等。
在一實施方案中，光熱敏成像元件可以在從元件中除去鹵化銀之前先掃描。留下的鹵化銀產生一種混濁的涂層，已發(fā)現(xiàn)對于這樣的系統(tǒng)可以通過用漫射照明光學掃描器來獲得改善的掃描圖像質量。本領域已知的產生漫射照明的任何技術都可以使用。優(yōu)選的系統(tǒng)包括反射系統(tǒng)，此系統(tǒng)使用漫射腔，其內壁特別設計為能產生高度的漫射反射；以及包括透射系統(tǒng)，此系統(tǒng)將光學元件置于用作散射光的光束中，使反射光束漫射。這樣的元件可以是玻璃或者塑料，它們結合成產生所需散射的組件，或者是給予表面處理以促進所需的散射。
就掃描技術領域進展的觀點來看，如EP 0762201公開的那樣去掃描光熱敏彩色膠片現(xiàn)在已是很自然和實用，做這樣的所描不需要由底片中除去銀或鹵化銀就可以完成，但是可以為這樣的掃描作特定的安排以改善其質量。參見，例如Simmons的美國專利5,391,443。這樣的膠片的掃描方法在共同轉讓的歐洲申請01941831.8和01942102.3中也已公開。
例如，可以在光譜的藍、綠和紅區(qū)域內連續(xù)掃描照相材料，或者將藍、綠和紅光結合在單一的掃描光束內，此光束被分開并通過藍、綠和紅濾光片形成各顏色記錄的分離的掃描光束。如果其它顏色在元件中成像，則使用適當的有色光束。一種簡單的技術是沿著一系列橫向開端的平行掃描徑跡來逐點地掃描照相元件。將接受的輻射轉變?yōu)殡娦盘柕膫鞲衅鞲惺茉趻呙椟c上通過元件的光強度。最一般地，將電子信號進一步處理一形成有用的電子圖像記錄。例如，電子信號可通過模擬/數字轉換器，并同圖像內象素(點)位置所需的位置信息一起送到數字計算機中。以這種方式收集到的象素數可以根據所要求的圖像質量而變化。
電子信號可以形成電子記錄，這種電子記錄適于使圖像可以重建成為可見的圖像如計算機監(jiān)控顯示的圖像、電視圖像，以光學、機械或數字方式印出的打印圖像和顯示以及本領域已知的那些等。所形成的圖像可以存儲或傳送，使它能進一步處理或觀看，如歐洲申請01202091.3(Szajewski等人的)中的。
掃描信號處理的代表性系統(tǒng)，包括使圖像記錄質量達到最高的技術，在下列文獻中已公開Bayer的美國專利4,553,156；Urabe等人的美國專利4,591,923；Sasaki等人的美國專利4,631,578；Alkofer的美國專利4,654,722；Yamada等人的美國專利4,670,793；Klees的美國專利4,694,342和4,962,542；Powell的美國專利4,805,031；Mayne等人的美國專利4,829,370；Abdulwahab的美國專利4,839,721；Matsunawa等人的美國專利4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等人的美國專利4,891,713；Petilli的美國專利4,912,569；Sullivan等人的美國專利4,920,501和5,070,413；Kimoto等人的美國專利4,929,979；Hirosawa等人的美國專利4,972,256；Kaplan的美國專利4,977,521；Sakai的美國專利4,979,027；Ng的美國專利5,003,494；Katayama等人的美國專利5,008,950；Kimura等人的美國專利5,065255；Osamu等人的美國專利5,051,842；Lee等人的美國專利5,012,333；Bowers等人的美國專利5,107,346；Telle等人的美國專利5,105,226；MacDonald等人的美國專利5,105,469；he Kwon等人的美國專利5,081,692。掃描過程中顏色平衡調節(jié)技術已由Moore等人的美國專利5,049,984和Davis的美國專利5,541,645中所公開。
一旦獲得數字彩色記錄，在大多數情況下都調節(jié)成適于觀看的彩色平衡的圖像，并根據視頻監(jiān)控，或是印片制成為常規(guī)彩色相片而輸出時，經多種變換或翻譯保持載有圖像信號的彩色逼真度。在掃描后變換載有圖像信號的優(yōu)選技術已由Giorgianni等人的美國專利5,267,030公開。Giorgianni和Madden的Digital ColorManagement.Addison-Wesley，1998中提供了關于本領域技術人員處理彩色數字圖像信息能力的進一步說明。
為了說明，下面列出關于普通的干法熱顯影光熱敏膠片加工步驟的一個并不包括所有情形的表1.熱顯影＝＞掃描＝＞穩(wěn)定(例如用層壓)＝＞掃描＝＞得到可退回(再用)的檔案片2.熱顯影＝＞定影?。剑舅矗剑靖稍铮剑緬呙瑁剑镜玫娇赏嘶?再用)的檔案片3.熱顯影＝＞掃描＝＞漂定?。剑靖稍铮剑緬呙瑁剑臼鼓z片中全部或部分的銀再循環(huán)4.熱顯影＝＞漂白層壓＝＞定影層壓＝＞掃描＝＞(再循環(huán)膠片中全部或部分的銀)5.熱顯影＝＞漂白＝＞水洗＝＞定影＝＞水洗＝＞干燥＝＞比較慢，但高質量的掃描根據本發(fā)明的光熱敏成像膠片的優(yōu)選實施方案中，到形成第一圖像的加工時間(可供客戶/消費者觀看的是硬的或軟的顯示)，適當地少于5分鐘，優(yōu)選少于3.5分鐘，最優(yōu)選少于2分鐘，最優(yōu)選少于約1分鐘，所述到形成第一圖像的加工時間包括(i)熱顯影膠片、(ii)掃描、和(iii)由已顯影的膠片形成正圖像。一個實施方案中，使用簡單的干燥或明顯干燥的設備，這樣的膠片在攤點顯影是經得起考驗的。因而，可以想象，消費者可以將用以顯影和沖印的成像曝光過的照相膠片，帶到位于許多不同位置的、任選與濕顯影室無關的任一攤點，在那里不用第三方技術人員的任何處理就可以顯影并沖印膠片。其中含有鹵化銀彩色照相元件的光熱敏成像彩色膠片，在成像曝光后，可以僅通過外加熱和/或相對少量的堿性或酸性水就可以顯影，但是，同樣的膠片也可以在自動攤點進行顯影，優(yōu)選不需要第三方的處理，這也會有巨大的優(yōu)點。假定這樣的攤點具有實用性和可達到性，那末這樣的光熱敏成像膠片可以在一天中的任何時間，“在需要時”，幾分鐘后，就可以潛在地被顯影，而不需要第三方加工人員的參與、多罐的設備等。任選地，這樣的照相加工可以在“只要需要”的基礎上潛在地來作，即使每一次沖洗一卷，而不需要大體積的加工工藝，在商業(yè)環(huán)境中所述大體積的加工工藝需要證實其高生產量的設備的能力。就單個消費者來說，選擇了產生與已顯影彩色圖像一致的顯示元件后，可以很容易地使這樣的膠片進行彩色顯影和隨后的掃描。借助于攤點意味著自動的自立的、設備齊全的機器以及(以一定的款項作交換)在一卷接一卷的基礎上能夠顯影成像曝光過的膠片卷，而不用技術人員或如濕化學實驗室中所必需的其它第三方人員的參與。一般地，消費者會通過計算機界面啟動并控制執(zhí)行膠片的加工和任選的打印。一般地這樣的攤點在尺寸上會小于6立方米，優(yōu)選尺寸在3立方米或更小，因而商業(yè)上可運輸到各分部。這樣的攤點可以任選地包括彩色顯影用的加熱器，數字記錄彩色圖像用的掃描儀以及用于將彩色圖像轉印到顯示元件上的裝置。
下面的實施例用于闡述本發(fā)明的實踐，但無論如何這些實施例并不是限制性的。除非特別說明，所有的百分比都是重量的。
實施例下面的實施例中使用如下的組分堿前體分散體用球磨方法制備堿前體分散體。在4盎斯的玻璃瓶中組合下列成分1.2g的B-1，0.6g的表面活性劑Olin 10G在水中的10％溶液，1.2g的聚乙烯吡咯烷酮在水中的10％溶液，21.0g的高純度水和60ml的1.8mm的氧化鋯陶瓷珠粒。密封瓶并以65ft/min滾轉(rolled)瓶3天。研磨后，通過過濾來除去氧化鋯珠粒而不稀釋。
染料分散體的一般方法用球磨方法制備染料分散體。在4盎斯的玻璃瓶中組合下列成分2.0g的染料，3.0g的表面活性劑Triton TX-200在水中的6.7％溶液，20.0g的高純度水和60ml的1.8mm的氧化鋯陶瓷珠粒。密封瓶并以65ft/min滾轉瓶3天。研磨后，通過過濾來除去氧化鋯珠粒但不稀釋。最終分散體的微觀測定表明分散完好的、亞微米染料顆粒。
N-水楊酰苯胺分散體(SA)用介質研磨方法制備N-水楊酰苯胺的分散體。為制備分散體，在鍋中組合下列物質并用rotor-stator Kady研磨機預混合10分鐘7.2Kg的N-水楊酰苯胺，4.3Kg的Triton X 200表面活性劑的6.7％的水溶液，2.88Kg的聚乙烯吡咯烷酮的10％水溶液以及9.62Kg的高純度水，得到總批量為24Kg。預混合步驟之后，使淤漿再循環(huán)通過軸速度為1800轉/分鐘和流速為1升/分鐘的Netzsch介質研磨容器。用0.5毫米的SPER硅酸鋯珠粒充滿4升容器中的85％的體積。以這種方式研磨淤漿直至達到0.225微米的中值粒徑。研磨后，將淤漿稀釋到25％N-水楊酰苯胺的最終濃度，并冷藏以待使用。
實施例1(對比)本實施例為含有下列氰基呋喃酮(cyanofuranone)顏料D-9(比較)和堿產生劑B-1的涂層提供比較的數據。

根據下面列出的組分來制備涂層實施例。所有涂層都在7密耳厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯支持體上制備。涂層形式包括染料D-9、試劑B-1、和明膠，用量分別為0.32g/m2、1.5g/m2、2.8g/m2以及6.0％的粘合劑濃度。使用2密耳的刀片來手工涂布。
涂布樣品的加工將涂層與多個不同溫度的加熱板接觸10秒來進行熱加工。用Status M濾光片系測量涂層的密度。結果列于下面表1-1中。
表1-1密度條件 紅綠藍新的 0.03 0.05 0.8510″/120℃ 0.04 0.17 0/.8010″/140℃ 0.06 0/.36 0.8410″/160℃ 0.05 0/.32 0.60結論表明于160℃下加工10秒時，只有29.4％的藍通道(channel)密度漂白，而綠密度有巨大的增加。
實施例2(發(fā)明)重復實施例1的步驟，不同的是用染料D-4代替染料D-9，并使一種涂層進行一周的加速保存(accelerated keeping)試驗。結果列于下表2-2中表2-2密度條件 紅綠藍新的 0.02 0.07 0.3910″/120℃ 0.02 0.06 0.3610″/140℃ 0.02 0.04 0.1310″/160℃ 0.02 0.03 0.077d，49C，50％RH 0.02 0.11 0.31如表中結論所表明的，在160℃下熱加工10秒時，這種巴比妥酸亞芳基染料D-4漂白得非常好(藍通道中高于82％的密度損失)。在加速保存試驗中該涂層也顯示出可接受的保存性能實施例3-7根據下表3-1中列出的組分制備涂層實施例。所有的涂層都制備在7密耳厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯支持體上。
表3-1涂層數目試劑B-1染料D-3N-水楊酰苯胺明膠g/m2g/m2g/m2g/m21 0 0.15 0.10 2.802 1.5 0.15 02.803 1.5 0.15 0.10 2.802.804 1.5 0.30 0.10 2.805 1.5 0.30 1.00涂層樣品的加工將涂層與多個不同溫度的加熱板接觸10秒來進行熱加工。將一個涂層進行一周的加速保存試驗。用Status M濾光片系測量涂層的密度。結果列于下面表3-2中。
表3-2密度涂層數目條件 紅 綠 藍1新的 0.02 0.030.391 10＂/120℃ 0.02 0.030.381 10＂/140℃ 0.02 0.040.441 10＂/160℃ 0.02 0.030.401 7d，49C，50％RH 0.02 0.030.382新的 0.02 0.030.502 10＂/120℃ 0.02 0.030.432 10＂/140℃ 0.02 0.030.482 10＂/160℃ 0.02 0.020.152 7d，49C，50％ RH0.02 0.030.493新的 0.02 0.030.473 10＂/120℃ 0.03 0.030.443 10＂/140℃ 0.02 0.030.393 10＂/160℃ 0.02 0.020.133 7d，49C，50％RH 0.02 0.030.464新的 0.02 0.051.124 10＂/120℃ 0.03 0.050.944 10＂/140℃ 0.02 0.040.844 10＂/160℃ 0.02 0.020.284 7d，49C，50％RH 0.02 0.061.125新的 0.03 0.050.805 10＂/120℃ 0.02 0.040.755 10＂/140℃ 0.02 0.030.315 10＂/160℃ 0.02 0.020.055 7d，49C，50％RH 0.03 0.060.80這些數據清楚地表明沒有堿前體試劑B-1時(涂層數1)巴比妥酸亞芳基染料D-3不能進行熱漂白。含有試劑B-1的涂層(涂層數2-5)顯示出相當好的熱漂白。在加速保存條件下所有的這些涂層都顯示出了優(yōu)異的保存性能。
權利要求
1.一種光熱敏成像元件，它包括一個支持體，支持體上具有至少一個含水可涂布的感光成像層和至少一個含水可涂布的吸光層，該吸光層包括與有效量的堿前體漂白結合的巴比妥酸亞芳基濾光染料。
2.如權利要求1所述的光熱敏成像元件，其中下式表示亞芳基染料 其中A包括酸性的核，含有環(huán)狀的酮亞甲基部分；D含有可以被取代或稠合的芳基或雜環(huán)部分，R表示氫、含有6至14個碳原子的芳基基團或者含有1至12個碳原子的烷基基團(這些基團可以被取代)。
3.如權利要求2所述的光熱敏成像元件，其中A基團由下列結構表示 其中R1和R2各自獨立地表示氫、1至20(優(yōu)選1至8)個碳原子的烷基基團(本申請中所用的“基團”包括可能被取代或未取代的烷基)；或者芳基、芳烷基、具有5至14個碳原子的雜環(huán)或環(huán)烷基基團。
4.如權利要求3所述的光熱敏成像元件，其中巴比妥酸亞芳基染料由下列結構表示 其中D選自于下列基團 其中R1和R2獨立地選自于氫、C1-C10烷基、取代的烷基、CHR8CO2R7、環(huán)戊基、環(huán)己基、芳基、取代的芳基、雜環(huán)和稠合的雜環(huán)；R4和R5獨立地選自于氫、甲基和CHR8CO2R7；R6是氫、甲基；以及R7和R8獨立地選自于氫、烷基和取代的烷基。
5.如權利要求1所述的光熱敏成像元件，其中在適于光熱敏成像顯影的溫度或更低的溫度但高于80℃的溫度下堿前體與染料反應。
6.如權利要求1所述的光熱敏成像元件，其中堿前體是二胍堿前體。
7.如權利要求1所述的光熱敏成像元件，其中所述的濾光染料在至少約90℃的溫度下加熱約5分鐘后，至少約50％變?yōu)闊o色的。
8.一種彩色光熱敏照相元件，包括(a)支持體，其上具有(b)至少三個在不同波長區(qū)域內有不同感光度的水可涂布的感光成像層和(c)位于成像層下方的含水可涂布的濾光層，該濾光層包括(i)至少一種巴比妥酸亞芳基防光暈染料，該染料包括與有效量的堿前體結合的巴比妥酸亞芳基染料，其中所述的濾光染料在至少約90℃的溫度下加熱約5分鐘后，至少約50％變?yōu)闊o色的。
9.一種制備可見照相圖像的光熱敏成像方法，包括下列步驟(a)提供一種光熱敏成像元件，它包括一支持體，支持體上涂布有(i)至少一種含水的可涂布的層，它含有感光鹵化銀、作為氧化劑的水溶性無機銀鹽、銀離子用的還原劑，和(ii)含水的可涂布的吸光層，它含有與有效量的堿前體結合的巴比妥酸亞芳基濾光染料；以及(b)不用任何外加顯影劑的可熱顯影膠片的步驟，它包括將所述膠片加熱到至少90℃的平均溫度保持至少0.5秒，其中所述防光暈染料至少約50％變成無色的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種光熱敏成像元件，它包括支持體、至少一種光熱敏成像層和至少一種濾光層，其中濾光層包括一種可熱漂白的組合物，在有效量的堿前體存在的情況下該組合物含有巴比妥酸亞芳基濾光染料。
文檔編號G03C1/74GK1527132SQ20031012408
公開日2004年9月8日 申請日期2003年11月20日 優(yōu)先權日2002年11月20日
發(fā)明者R·戈斯瓦米, M·J·赫爾伯, C·A·麥克米蘭, M·C·布里克, R 戈斯瓦米, 布里克, 赫爾伯, 麥克米蘭 申請人:伊斯曼柯達公司