專利名稱：固化性組合物及使用其的防反射用疊層體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化性組合物及使用其的防反射用疊層體。更詳細(xì)地講，本發(fā)明涉及可以得到折射率處于1.60以上、耐光性優(yōu)良的固化膜的固化性組合物以及使用其的防反射性優(yōu)良的防反射用疊層體。
背景技術(shù)：
作為防反射膜的形成材料，例如已知有熱固化型聚硅氧烷組合物(例如參見特開昭61-247743號(hào)公報(bào)、特開平6-25599號(hào)公報(bào)、特開平7-331115號(hào)公報(bào)和特開平10-232301號(hào)公報(bào))。
但是，用熱固化型聚硅氧烷組合物得到的防反射膜，由于需要在高溫下長時(shí)間熱處理，所以有生產(chǎn)性低，和適用基材種類受限制的問題。而且，熱固化型聚硅氧烷組合物由于缺乏保存穩(wěn)定性，所以一般是將主劑與固化性化合物分離的二液性類型，從而出現(xiàn)處理繁雜的問題。
于是有人提出一種在基材上依次層疊有使微粒在高折射率粘結(jié)劑樹脂中存在的高折射率膜(折射率＝1.60以上)和由含氟聚合物組成的低折射率膜(折射率小于1.60)的光學(xué)功能性薄膜(例如參見特開平8-94806號(hào)公報(bào))。
更具體講，要形成高折射率膜，事先在工程紙上形成200nm以下的金屬氧化物粒子等微粒層，并將其與基材上的高折射率粘結(jié)劑樹脂加壓粘結(jié)，由此將微粒層埋設(shè)在高折射率粘結(jié)劑樹脂。
而且關(guān)于低折射率膜，將由含有30～90重量％偏氟乙烯和5～50重量％六氟丙烯的單體組合物共聚而成的、含氟比例為60～70重量％的含氟共聚物100重量份，和具有乙烯不飽和基團(tuán)的聚合性化合物30～150重量份，和將此二者合量設(shè)定為100重量份時(shí)，0.5～10重量份的聚合引發(fā)劑組成的樹脂組合物固化，制成膜厚200nm以下的薄膜。
但是這種光學(xué)功能性薄膜，由于在低折射率材料中采用了聚合引發(fā)劑，所以固化反應(yīng)容易受周圍存在的氧(空氣)的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了容易產(chǎn)生固化不良的問題。
而且關(guān)于高折射率膜，制造工序復(fù)雜，結(jié)果難以制成穩(wěn)定的光學(xué)功能性薄膜。
此外在高折射率材料中，由于使用的化合物的種類及固化性化合物的種類不適當(dāng)，所以發(fā)現(xiàn)高折射率材料缺乏保存穩(wěn)定性的問題。
不僅如此，這種光學(xué)功能性薄膜，由于低折射率薄膜與高折射率薄膜間的相容性不好，所以防反射性不充分，而且出現(xiàn)了容易在界面上分離的問題。
另一方面，有人公開了一種使用氧化鋯作為金屬氧化物粒子，具有1.7左右的折射率，改進(jìn)了保存穩(wěn)定性的防反射膜用高折射率材料(例如參見特開2000-186216號(hào)公報(bào))。
對(duì)于上述的光學(xué)功能性薄膜和防反射膜用高折射率材料，為了進(jìn)一步增大折射率，暗示采用折射率高的金屬氧化物粒子的氧化鈦離子。
但是氧化鈦粒子，一般有光催化性能，含有這種金屬氧化物粒子的防反射膜，具有耐光性低的缺點(diǎn)。
于是為了解決這種缺點(diǎn)，人們希望開發(fā)含有氧化鈦粒子、耐光性優(yōu)良的防反射膜用高折射率材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種可以得到折射率高、耐光性優(yōu)良固化膜的固化性組合物，以及使用這種組合物、具有優(yōu)良防反射性的防反射膜用疊層體。
本發(fā)明的發(fā)明人等經(jīng)過深入研究后發(fā)現(xiàn)，通過使用將(1)被從硅、鋁、鈦、鋯、錫、銻和鋅中選出的一種以上金屬元素的氧化物覆蓋的氧化鈦粒子(以下叫作“包覆氧化鈦粒子”)，(2)固化性化合物，和(3)固化催化劑，以預(yù)定范圍內(nèi)的添加量混合而成的固化性組合物，或者進(jìn)一步與(4)含有羥基的化合物以預(yù)定范圍內(nèi)的添加量混合而成的固化性組合物，作為高折射率材料，能夠解決上述問題。
按照本發(fā)明的第一種形態(tài)，可以提供一種固化性組合物，其中含有(1)100重量份包覆氧化鈦粒子(2)1～300重量份固化性化合物，和(3)0.1～30重量份固化催化劑。這種固化性組合物優(yōu)選含有(4)1～150重量份含羥基化合物。
通過使用(1)包覆氧化鈦粒子，添加較少量就能將固化膜的折射率調(diào)節(jié)到1.60以上。這種包覆氧化鈦粒子具有透明性高(著色性少)的優(yōu)點(diǎn)。
而且通過這樣構(gòu)成固化組合物，能夠得到折射率1.60以上、耐光性優(yōu)良的固化膜(高折射率膜)。用這樣的固化性組合物形成的高折射率膜，與低折射率膜的相容性良好，防反射性和密著性優(yōu)良。
而且本發(fā)明的固化性組合物中，優(yōu)選(2)固化性化合物為蜜胺化合物，(3)固化催化劑是芳族磺酸或芳族磺酸鹽，(4)含羥基化合物是聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
通過采用蜜胺化合物作為(2)固化性化合物，能使固化性組合物的保存穩(wěn)定性提高。而且能夠在較低溫度下，例如20℃以下溫度下短時(shí)間內(nèi)固化。
而且通過使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂作為(4)含羥基化合物，在制備固化性組合物時(shí)，容易使包覆氧化鈦粒子均勻分散。而且能使所得到的高折射率膜對(duì)基材層及低折射率膜的密著性和機(jī)械特性提高。
此外，這種固化性組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有100～10000重量份有機(jī)溶劑。
按照本發(fā)明的第二種形態(tài)，可以提供一種具有使上述固化性組合物固化而成的折射率處于1.60以上的固化膜的防反射膜疊層體。
按照本發(fā)明的第三種形態(tài)，可以提供一種具有基材層、上述固化膜(高折射率膜)和與其相比低折射率的固化膜(低折射率膜)的防反射用疊層體。
通過包含這種高折射率膜，與低折射率膜組合的情況下，能夠獲得優(yōu)良的防反射性，例如1％以下的反射率。這種高折射率膜，與低折射率膜的相容性良好，密著性和耐光性優(yōu)良。
而且在本發(fā)明的防反射用疊層體中，優(yōu)選在高折射率膜上設(shè)有使含有含氟聚合物的低折射率材料固化而成的低折射率膜，而且將低折射率膜的折射率設(shè)定在小于1.60。
這樣一來，高折射率膜與低折射率膜間的密著性將會(huì)更好，可以獲得更加優(yōu)良的防反射性，例如1％以下的反射率。
其中作為優(yōu)良的含氟聚合物的一例，可以舉出含有(A)具有羥基的含氟聚合物，(B)具有能與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化性化合物，和(C)固化催化劑的組合物的固化體。
而且本發(fā)明的防反射用疊層體中，高折射率膜與低折射率膜優(yōu)選用同種固化性化合物固化而成的。也就是說，使高折射率材料與低折射率材料含有同種固化性化合物。
這樣一來，高折射率膜與低折射率膜的相容性將會(huì)更加良好，能夠得到更加優(yōu)良的防反射性和密著性。
其中作為同種固化性化合物，可以舉出含有羥基烷基化氨基的蜜胺化合物和含有烷氧基烷基化氨基的蜜胺化合物等蜜胺化合物。
基材層的形狀，通常為薄膜狀、板狀和透鏡狀。
用本發(fā)明的固化性組合物，可以得到折射率高、耐光性優(yōu)良的固化膜。而且采用本發(fā)明的防反射用疊層體，可以得到優(yōu)良的防反射性。進(jìn)而采用將本發(fā)明的固化膜構(gòu)成的高折射率層與特定的低折射率層組合而成的本發(fā)明的防反射用疊層體，可以獲得更加優(yōu)良的防反射性，例如能夠獲得1.0％以下的反射率。


圖1是本發(fā)明一種實(shí)施方式的防反射用疊層體的斷面視圖。
圖2是本發(fā)明其他實(shí)施方式的防反射用疊層體的斷面視圖。
具體實(shí)施例方式
以下具體說明與本發(fā)明的固化性組合物有關(guān)的實(shí)施方式(第一種實(shí)施方式)以及與防反射用疊層體有關(guān)的實(shí)施方式(第二和第三種實(shí)施方式)。
本發(fā)明的固化性組合物含有(1)100重量份包覆氧化鈦粒子，(2)1～300重量份固化性化合物，和(3)0.1～30重量份固化催化劑。
(1)包覆氧化鈦粒子包覆氧化鈦粒子，是被從硅、鋁、鈦、鋯、錫、銻和鋅中選出的一種以上金屬元素的氧化物覆蓋的氧化鈦粒子。其中氧化鈦粒子的包覆方法沒有特別限制，例如可以舉出利用在《氧化鈦物性與應(yīng)用技術(shù)》(清野學(xué)著)技報(bào)堂出版，28～31頁(1991)中記載的方法，通過在預(yù)定金屬鹽水溶液中處理氧化鈦粒子，用金屬氫氧化物包覆后燒成的方法等。這種情況下，金屬氫氧化物的大部分經(jīng)燒成而變成金屬氧化物。因此，本申請(qǐng)中所謂包覆氧化鈦粒子的含義，也包括在形成包覆部分的金屬氧化物中殘存有金屬氫氧化物的情況。
而且所謂包覆，并不限于氧化鈦粒子的表面必須全部被金屬氧化物包覆的情況，可以是致密的或多孔性的。而且包覆氧化鈦粒子也不限于與氧化鈦粒子具有明確分離的包覆層的粒子，其中也包括上述金屬氧化物或氫氧化物主要存在于粒子的外殼附近，包覆層與氧化鈦粒子沒有形成明確分離的層的粒子。
包覆，能夠在上述金屬元素的氧化物中，用兩種以上金屬元素的氧化物進(jìn)行。這種情況下，被各金屬氧化物的包覆，既可以分別形成包覆層，也可以由兩種以上金屬元素氧化物的共沉淀形成一個(gè)包覆層。
上述金屬氧化物若是含氧化鋯的，由于添加少數(shù)粒子就能獲得高的折射率，所以能夠在無損于固化膜的透明性的條件下，獲得高折射率的固化膜。從這一點(diǎn)來看優(yōu)選上述金屬氧化物是含氧化鋯的。
包覆氧化鈦粒子的數(shù)平均粒徑(在凝聚的情況下是初始粒徑)優(yōu)選處于0.1微米以下。數(shù)平均粒徑一旦超過0.1微米，往往使包覆氧化鈦粒子的均勻分散變得困難。而且包覆氧化鈦粒子容易沉降，往往缺乏保存穩(wěn)定性。此外，還往往使得到的固化膜的透明性降低，或濁度(Haze值)上升。數(shù)平均粒徑更優(yōu)選0.01～0.08微米，特別優(yōu)選0.02～0.05微米。
采用這種包覆氧化鈦粒子，能夠抑制氧化鈦的光催化活性，并能抑制固化物的分解。其結(jié)果，能夠獲得高折射率、耐光性優(yōu)良的固化膜。
(2)固化性化合物作為固化性化合物，可以舉出蜜胺化合物、尿素化合物、鳥糞胺化合物、苯酚化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯化合物、多元酸等一種或兩種以上的組合。
這些化合物中，從保存穩(wěn)定性比較優(yōu)良、在較低溫度下能夠固化的觀點(diǎn)來看，最好是分子內(nèi)具有兩個(gè)以上羥甲基和烷氧基化甲基或其中之一的蜜胺化合物。而且這些蜜胺化合物中，更優(yōu)選六甲基醚化羥甲基蜜胺化合物、六丁基醚化羥甲基蜜胺化合物、甲基丁基混合醚化羥甲基蜜胺化合物、甲基醚化羥甲基蜜胺化合物、丁基醚化羥甲基蜜胺化合物等甲基蜜胺化合物。
固化性化合物的添加量，相對(duì)于100重量份包覆氧化鈦粒子而言為1～300重量份，優(yōu)選10～250重量份。添加量低于1重量份時(shí)，涂膜的機(jī)械強(qiáng)度下降。另一方面，一旦超過300重量份，固化性組合物的保存穩(wěn)定性就會(huì)降低。
(3)固化催化劑只要是能夠促進(jìn)固化性化合物反應(yīng)的，就可以作為固化催化劑適當(dāng)使用。更具體講，可以舉出脂肪族磺酸、脂肪族磺酸鹽、脂肪族羧酸、脂肪族羧酸鹽、芳香族磺酸、芳香族磺酸鹽、芳香族羧酸、芳香族羧酸鹽、金屬鹽、磷酸酯等單獨(dú)一種或者兩種以上的組合。
這些催化劑中，從能夠進(jìn)一步提高甲基化蜜胺化合物等固化性化合物的固化速度的觀點(diǎn)來看，芳香族磺酸最好。
固化催化劑的添加量，相對(duì)于100重量份包覆氧化鈦粒子而言為0.1～30重量份，優(yōu)選0.5～30重量份，更優(yōu)選05～20重量份。添加量低于0.1重量份時(shí)，固化催化劑的添加效果不會(huì)出現(xiàn)。另一方面，一旦超過30重量份，固化性組合物的保存穩(wěn)定性就會(huì)降低。
(4)含羥基化合物本發(fā)明的固化組合物中，希望添加含羥基化合物。只要是分子內(nèi)有羥基的聚合物，就可以作為含羥基化合物適當(dāng)使用。更具體講，可以舉出聚乙烯基縮醛樹脂(聚乙烯縮丁醛樹脂、聚乙烯縮甲醛樹脂)、聚乙烯醇樹脂、聚丙烯系樹脂、酚醛樹脂、苯氧基樹脂等單獨(dú)一種或者兩種以上的組合。
這些物質(zhì)中，從對(duì)基材層的密著性和機(jī)械特性優(yōu)良，包覆氧化鈦離子比較容易均勻分散的觀點(diǎn)來看，聚乙烯縮丁醛樹脂(其中包括改性聚乙烯縮丁醛樹脂)最好。而且在聚乙烯縮丁醛樹脂中，更優(yōu)選平均聚合度處于1000以下，一個(gè)分子中的聚乙烯醇單元處于18重量％以上，而且具有玻璃化溫度處于70℃以上物性的。
含羥基化合物的添加量，相對(duì)于100重量份包覆氧化鈦粒子而言優(yōu)選為1～150重量份。添加量只要處于1重量份以上，就可以改善與基材層的密著性和機(jī)械特性。另一方面，添加量只要處于150重量份以下，就能相對(duì)充分地確保包覆氧化鈦的粒子量，使固化后的固化膜獲得充分的折射率特性。
含羥基化合物的添加量，更優(yōu)選為1～50重量份，特別優(yōu)選1～30重量份。
(5)有機(jī)溶劑在固化性組合物中優(yōu)選添加有機(jī)溶劑。通過添加有機(jī)溶劑，能夠均勻形成薄膜的固化膜。作為這種有機(jī)溶劑，可以舉出甲基異丁基酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、叔丁醇、異丙醇、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、正丁醇等單獨(dú)一種或者兩種以上的組合。適用的溶劑因固化性組合物的涂布方法而異。采用浸漬法、澆注法的情況下，為了獲得良好的涂布性，優(yōu)選甲基異丁基酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、叔丁醇、異丙醇等單獨(dú)一種或者兩種以上的組合。另一方面，采用旋涂法的情況下，為了獲得良好的涂布性，優(yōu)選乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、正丁醇。
對(duì)于有機(jī)溶劑的添加量沒有特別限制，但是相對(duì)于100重量份包覆氧化鈦粒子而言，優(yōu)選設(shè)定為100～10000重量份。添加量低于100重量份時(shí)，往往使固化性組合物的粘度調(diào)整變得困難。另一方面，添加量一旦超過20000重量份，就會(huì)使固化性組合物的保存穩(wěn)定性降低，或者使粘度過低，往往使處理變得困難。
有機(jī)溶劑的添加量，更優(yōu)選300～10000重量份，特別優(yōu)選500～5000重量份。
(6)添加劑在無損于本發(fā)明目的和效果的范圍內(nèi)，還可以使固化性組合物進(jìn)一步含有游離基光聚合引發(fā)劑、光增感劑、聚合抑制劑、聚合引發(fā)助劑、流平劑、濕潤性改進(jìn)劑、表面活性劑、增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、硅烷偶合劑、無機(jī)填充劑、顏料、染料等添加劑。
(7)折射率使本發(fā)明的固化性組合物固化而成的固化膜(高折射率膜)的折射率(Na-D線的折射率，測定溫度25℃)為1.60以上。折射率一旦低于1.60，與低折射率膜組合的情況下，防反射效果就會(huì)降低。折射率更優(yōu)選為1.60～2.20，特別優(yōu)選為1.65～2.20。此外，折射率一旦超過2.20，就往往使能用的材料種類受到過度限制。
而且設(shè)置數(shù)層高折射率膜的情況下，只要其中至少一層具有上述范圍內(nèi)的折射率。因此，其他的高折射率膜也可以有低于1.60的折射率。
本發(fā)明的第二種實(shí)施方式，如圖1所示，是在基材層12上依次含有用固化性組合物得到的高折射率膜10，和用低折射率材料得到的低折射率膜14的防反射用疊層體16。這種防反射用疊層體16中，由于未設(shè)硬涂層(hard coat)，所以高折射率膜10擔(dān)負(fù)著硬涂層的作用，防反射用疊層體16的構(gòu)成變成單一的，而且能以精度良好地形成防反射用疊層體16。以下就第二種實(shí)施方式進(jìn)行具體說明。
(1)高折射率材料第二種實(shí)施方式使用的固化性組合物和高折射率膜的折射率值等，由于與第一種實(shí)施方式的內(nèi)容相同，所以省略其具體說明。
(2)低折射率材料用于形成低折射率膜用的低折射率材料，優(yōu)選由(A)100重量份具有羥基的含氟聚合物、(B)1～70重量份具有能與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化性化合物、(C)0.1～15重量份固化催化劑和(D)500～10000重量份有機(jī)溶劑組成。
作為具有羥基的含氟聚合物(A)，只要是分子內(nèi)有羥基的含氟聚合物就能適當(dāng)使用。更具體講，可以通過含有氟原子的單體(a成分)與含有羥基的單體(b)成分共聚得到。而且必要時(shí)優(yōu)選添加a成分和b成分以外的乙烯性不飽和單體(c成分)。
作為a成分的含氟原子的單體，優(yōu)選舉出四氟乙烯、六氟乙烯、偏氟乙烯、一氯三氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、(氟代烷基)乙烯基醚、(氟代烷氧基烷基)乙烯基醚、全氟(烷基乙烯基醚)、全氟(烷氧基乙烯基醚)、含氟(甲基)丙烯酸酯等單獨(dú)一種或者兩種以上的組合。
a成分的配合量沒有特別限制，但是例如優(yōu)選10～99摩爾％，更優(yōu)選15～97摩爾％。
而且作為b成分的含羥基單體，優(yōu)選舉出羥基乙基乙烯基醚、羥基丙基乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、羥基戊基乙烯基醚、羥基己基乙烯基醚、羥基乙基烯丙基醚、羥基丁基烯丙基醚、甘油單烯丙基醚、烯丙醇、羥基乙基(甲基)丙烯酸酯等單獨(dú)一種或者兩種以上的組合。
b成分的配合量沒有特別限制，但是例如優(yōu)選1～20摩爾％，更優(yōu)選3～15摩爾％。
具有羥基的含氟聚合物(A)的粘度，優(yōu)選考慮低折射率膜的機(jī)械強(qiáng)度和涂布性能的情況下確定，例如優(yōu)選將特性粘度(使用N，N-二甲基乙酰胺溶劑，測定溫度25℃)設(shè)定為0.05～2.0dl/g，更優(yōu)選設(shè)定為0.1～1.5dl/g。通過設(shè)定在此范圍內(nèi)，在低折射率膜中能夠得到優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度和涂布性能。
而且關(guān)于產(chǎn)生這種特性粘度用的聚合方法并無特別限制，可以采用使用游離基聚合引發(fā)劑的溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法、塊狀聚合法等。
作為具有能與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化性化合物(B)，可以使用與高折射率材料中的固化性化合物同樣的固化性化合物。例如優(yōu)選使用分子內(nèi)具有兩個(gè)以上羥甲基和烷氧基化甲基或其中之一的蜜胺化合物。
而且低折射率材料中的固化性化合物，優(yōu)選與高折射率材料中的固化性化合物是同種的。即高折射率膜和低折射率膜，優(yōu)選分別是用同種固化性化合物固化而成的。這樣一來，高折射率膜和低折射率膜之間的相容性將會(huì)良好，能夠獲得更加優(yōu)良的防反射性和密著性。
作為同種固化性化合物，可以舉出上述的蜜胺化合物，更具體講可以舉出含有羥基烷基化氨基的蜜胺化合物和含有烷氧基烷基化氨基的蜜胺化合物。
固化催化劑(C)和有機(jī)溶劑(D)的種類和添加量，由于與高折射率材料中的內(nèi)容相同，所以省略對(duì)其說明。
低折射率膜的折射率(Na-D線的折射率，測定溫度25℃)越低，在與高折射率膜組合的情況下越能獲得優(yōu)良防反射效果，具體講，優(yōu)選不足1.60。折射率一旦超過1.60，在與高折射率膜組合的情況下，往往使防反射效果顯著降低。低折射率膜的折射率，更優(yōu)選為1.30～1.60，特別優(yōu)選1.30～1.50。此外，折射率一旦低于1.30，往往使可以使用的材料種類受到過度限制。
而且在設(shè)置多個(gè)低折射率膜的情況下，可以使其中至少一層具有上述范圍內(nèi)的折射率數(shù)值。因此，其他低折射率膜的折射率超過1.60的情況也可以。
另外，設(shè)置低折射率膜的情況下，從可以獲得更優(yōu)良的防反射效果來看，優(yōu)選與高折射率膜間的折射率差處于0.05以上。折射率差一旦低于0.05，就不能獲得這些防反射膜層之間的協(xié)同效果，反而往往會(huì)使防反射效果降低。折射率差更優(yōu)選為0.1～0.8，特別優(yōu)選為0.15～0.7。
以下說明高折射率膜和低折射率膜的厚度。首先，對(duì)高折射率膜的厚度并無特別限制，例如優(yōu)選50～30000納米。高折射率膜的厚度一旦低于50納米，與低折射率膜組合的情況下，往往使防反射效果和與基材的密著性降低。另一方面，厚度一旦超過30000納米，就會(huì)產(chǎn)生光線的干涉，反而會(huì)使防反射效果降低。高折射率膜的厚度更優(yōu)選50～1000納米，特別優(yōu)選60～500納米。
而且為了獲得更高的防反射性而設(shè)置多層高折射率膜制成多層結(jié)構(gòu)的情況下，其總厚度可以設(shè)定在50～30000納米。
此外，在高折射率膜與基材層之間設(shè)置硬涂層的情況下，可以將高折射率膜的厚度設(shè)定為50～300納米。
關(guān)于低折射率膜的厚度并無特別限制，例如優(yōu)選50～300納米。低折射率膜的厚度一旦不足50納米，往往使與作基底用高折射率膜的密著性降低。另一方面，厚度一旦超過300納米，就會(huì)產(chǎn)生光干涉，常常使防反射效果降低。低折射率膜的厚度更優(yōu)選50～250納米，特別優(yōu)選60～200納米。
此外，為了獲得更高的防反射性而設(shè)置多層低折射率膜制成多層結(jié)構(gòu)的情況下，其總厚度可以設(shè)定在50～300納米。
以下說明設(shè)置高折射率膜或硬涂層等用的基材層。對(duì)于設(shè)置這種高折射率膜等的基材層的種類并無特別限制，例如可以舉出由玻璃、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、三乙?；宜狨渲?TAC)等構(gòu)成的基材層。而且對(duì)基材層的形狀也無特別限制，可以舉出薄膜和板等平板狀、CRT表面等曲面狀、微透鏡等球面或非球面的透鏡形狀等。通過制成含有這些基材層的防反射用疊層體，在菲涅耳透鏡、雙凸透鏡和CCD等微透鏡陣列等各種光學(xué)透鏡，以及相機(jī)的透鏡部分、電視(CRT)的畫面顯示部分、或者液晶顯示裝置中的彩色濾光片等防反射膜的廣泛利用領(lǐng)域中，能夠獲得優(yōu)良的防反射效果。
用高折射率材料和低折射率材料分別形成高折射率膜和低折射率膜的情況下，優(yōu)選在基材層(適用部件)上涂布。這種涂布方法，可以采用浸漬法、噴涂法、棒涂法、輥涂法、旋涂法、簾涂法、膠版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或噴墨法等方法。涂布方法的選定，可以根據(jù)基材層的尺寸、要將防反射用疊層體施加的對(duì)象等決定。例如，對(duì)大面積顯示裝置實(shí)施防反射用疊層體的情況下，可以采用浸漬法操作。另一方面，例如對(duì)微透鏡陣列等實(shí)施防反射用疊層體的情況下，從容易獲得均勻固化膜的觀點(diǎn)來看，旋涂法優(yōu)良。
而且使高折射率材料和低折射率材料固化的手段沒有特別限制，但是例如優(yōu)選加熱。這種情況下，優(yōu)選在30～200℃下加熱1～180分鐘。通過這樣加熱，能夠在不損傷基材層和形成的防反射膜的情況下，更有效地獲得防反射性優(yōu)良的防反射用疊層體。更優(yōu)選在50～180℃下加熱2～120分鐘，特別優(yōu)選在80～150℃下加熱5～60分鐘。
此外，高折射率材料和低折射率材料的固化程度，例如在使用蜜胺化合物作為固化性化合物的情況下，可以采用對(duì)蜜胺化合物的羥甲基或烷氧基化甲基的量進(jìn)行紅外分光分析，或者用索克斯累特回流提取器測定凝膠化率的方式定量確定。
第三種實(shí)施方式，如圖2所示，是使硬涂層18存在于基材層12與高折射率膜20之間，在基材層12上依次含有硬涂層18、高折射率膜20和低折射率膜22的防反射用疊層體24。通過夾持硬涂層18，能夠使高折射率膜20與基材層12的密著性進(jìn)一步提高。而且借助于硬涂層18的機(jī)械特性，能使防反射用疊層體24的耐久性更加提高。
以下說明作為第三種實(shí)施方式特征的硬涂層。其中關(guān)于基材層、高折射率膜和低折射率膜或其形成方法，因?yàn)榕c第二種實(shí)施方式中說明的內(nèi)容相同，所以這里省略對(duì)其的說明。
硬涂層例如優(yōu)選用SiO2、環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系樹脂、蜜胺系樹脂等材料形成的。
對(duì)于硬涂層的厚度并無特別限制，具體講優(yōu)選1～50微米，更優(yōu)選5～10微米。厚度一旦低于1微米，往往不能提高防反射膜與基材層的密著性。另一方面，厚度一旦超過50微米，常常難以均勻地形成硬涂層。
以下詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施例，但是本發(fā)明的范圍并不受這些實(shí)施例記載的限制。
制造例1[包覆氧化鈦粒子分散液-1的制備]加入3.5重量份被二氧化硅包覆的氧化鈦微粉末、0.6重量份デンカブチラ-ル#2000-L(電化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，聚乙烯醇縮丁醛樹脂，平均聚合度大約300，一個(gè)分子中的聚乙烯醇單元為21重量％以上，玻璃化溫度(Tg)71℃，PVB#2000L)、12重量份甲基異丁基酮(MIBK)和8重量份叔丁醇，用玻璃珠進(jìn)行了10小時(shí)分散，除去玻璃珠，得到了24重量份被二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-1。在氧化鋁皿上稱量得到的二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-1，在120℃的電熱板上干燥1小時(shí)，求出全部固形分濃度的結(jié)果，為17重量％。而且用瓷坩堝稱量該二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-1，在80℃的電熱板上預(yù)先干燥30分鐘后，在750℃的馬弗爐中燒成1小時(shí)，由得出的無機(jī)殘?jiān)亢腿绦畏譂舛惹蟪鋈绦畏种械臒o機(jī)含量，結(jié)果為85重量％。
制造例2 加入3.5重量份被二氧化硅包覆的氧化鈦粉末、0.6重量份環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物(平均聚合度約20)、12重量份MIBK和8重量份叔丁醇，用玻璃珠進(jìn)行了10小時(shí)分散，除去玻璃珠，得到了24重量份二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-2。對(duì)該包覆氧化鈦粒子分散液-2的全固形分濃度和全固形分中的無機(jī)含量，與制造例1同樣測定的結(jié)果，分別為17重量％和85重量％。
制造例3[包覆氧化鈦粒子分散液-3的制備]加入3.5重量份被氧化鋯和氧化鋁包覆的氧化鈦粉末、0.6重量份環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物(平均聚合度約20)和20重量份丙二醇單甲醚，用玻璃珠進(jìn)行了10小時(shí)分散，除去玻璃珠，得到了24重量份包覆的氧化鈦粒子分散液-3。對(duì)該包覆的氧化鈦粒子分散液-3的全固形分濃度和全固形分中的無機(jī)含量，與制造例1同樣測定的結(jié)果，分別為17重量％和85重量％。
對(duì)照制造例1[金紅石型氧化鈦粒子分散液的制備]除了用金紅石型氧化鈦微粉代替二氧化硅包覆的氧化鈦微粉以外，與制造例2同樣制備了金紅石型氧化鈦粒子分散液，對(duì)該金紅石型氧化鈦粒子分散液的全固形分濃度和全固形分中的無機(jī)含量，與制造例1同樣測定的結(jié)果，分別為17重量％和85重量％。
對(duì)照制造例2[銳鈦礦型氧化鈦粒子分散液的制備]除了用銳鈦礦型氧化鈦微粉代替金紅石型氧化鈦微粉以外，與對(duì)照制造例1同樣制備了銳鈦礦型氧化鈦粒子分散液，對(duì)該銳鈦礦型氧化鈦粒子分散液的全固形分濃度和全固形分中的無機(jī)含量，與制造例1同樣測定的結(jié)果，分別為17重量％和85重量％。
制造例4[含氟聚合物的制備]
利用氮?dú)鈱?nèi)容積1.5升并備有電磁攪拌機(jī)的不銹鋼高壓釜充分置換后，加入500克乙酸乙酯、43.2克全氟(丙基乙烯基醚)(FPVE)、41.2克乙基乙烯基醚(EVE)、21.5克羥基乙基乙烯基醚(HEVE)、40.5克作為非離子型反應(yīng)性乳化劑的“アデカリアソ-プNE-30”(旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造)、6.0克作為含有偶氮基的聚二甲基硅氧烷的“VPS-1001”(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)和1.25克過氧化月桂酰，用干冰-甲醇冷卻到-50℃后，再用氮?dú)獬ハ到y(tǒng)內(nèi)的氧。
然后加入97.4克六氟丙烯(HFP)，開始升溫。高壓釜內(nèi)溫度到達(dá)60℃的時(shí)刻顯示5.3×105Pa的壓力。然后在70℃下攪拌20小時(shí)使其繼續(xù)反應(yīng)，當(dāng)壓力降低到1.7×105Pa的時(shí)刻用水冷卻高壓釜，使反應(yīng)停止。到達(dá)室溫后，放出未反應(yīng)的單體，打開高壓釜，得到了固形分濃度為26.4％的聚合物溶液。將得到的聚合物溶液注入甲醇中，使聚合物析出后，用甲醇洗滌，在50℃下進(jìn)行真空干燥，得到了220克含氟聚合物。
對(duì)于得到的聚合物，用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的用聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為48000，用DSC法測定的玻璃化溫度(Tg)為26.8℃，用茜素絡(luò)合法測定的含氟量為50.3％。
制造例5[低折射率固化性組合物的制備]將制造例4得到的100克含氟聚合物，與作為固化性化合物的30克甲氧基化甲基蜜胺“サイメル303”(三井サイテツク株式會(huì)社制造)一起溶解在900克MIBK溶劑中，在100℃下攪拌5小時(shí)使其反應(yīng)，得到了反應(yīng)液。將100克得到的反應(yīng)液、和2克作為固化催化劑的cat 4050(三井サイテツク株式會(huì)社制造，芳香族磺酸化合物，固形分濃度32重量％)添加在900克MIBK溶劑中使其溶解，制成了低折射率固化性組合物。用旋涂器將此固化性組合物的MIBK溶液涂布在硅晶片上，使干燥后厚度達(dá)到大約0.1微米，然后用烘箱在120℃下加熱60分鐘，得到了低折射率固化膜。用橢圓偏振計(jì)就得到的固化膜測定了25℃波長589nm下的折射率(nD25)，為1.41。
以下在實(shí)施例1～11和對(duì)照例1～4中示出本發(fā)明的固化性組合物(高折射率固化性組合物)的制備實(shí)例。
實(shí)施例1在容器中，分別加入24重量份(二氧化硅包覆的氧化鈦粒子為3.5重量份，PVB#2000L為0.6重量份)制造例1中制備的二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-1、0.7重量份サイメル303、0.16重量份cat 4050(固形分濃度32重量％)、45重量份MIBK和30重量份叔丁醇，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例2在容器中，分別加入10重量份(二氧化硅包覆的氧化鈦粒子為1.5重量份)制造例2中制備的二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-2、1.6重量份PVB#2000L、1.6重量份サイメル303、0.32重量份cat 4050(固形分濃度32重量％)、52重量份MIBK和35重量份叔丁醇，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例3除了未添加PVB#2000L而且將サイメル303的添加量定為3.2重量份以外，與實(shí)施例2同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例4在容器中，分別加入24重量份(二氧化硅包覆的氧化鈦粒子為3.5重量份)制造例2制備的二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-2、0.35重量份PVB#2000L、0.35重量份サイメル303、0.16重量份cat 4050(固形分濃度32重量％)、45重量份MIBK和30重量份叔丁醇，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例5除了未添加PVB#2000L并將サイメル303的添加量定為0.7重量份以外，與實(shí)施例4同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例6在容器中，分別加入36重量份(二氧化硅包覆的氧化鈦粒子為5.2重量份)制造例2制備的二氧化硅包覆的氧化鈦粒子分散液-2、0.1重量份PVB#2000L、0.1重量份サイメル303、0.032重量份cat 4050(固形分濃度32重量％)、39重量份MIBK和26重量份叔丁醇，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例7除了未添加PVB#2000L并將サイメル303的添加量定為0.2重量份以外，與實(shí)施例6同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例8在容器中，分別加入40重量份(氧化鋯和氧化鋁包覆的氧化鈦為5.7重量份，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷為0.99重量份)制造例3制備的包覆氧化鈦粒子分散液-3、1.15重量份サイメル303、0.26重量份cat 4050(固形分濃度32重量％)和59重量份乳酸乙酯，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為8重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例9除了用59重量份丙二醇單甲醚代替乳酸乙酯作為稀釋溶劑以外，與實(shí)施例9同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為8重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例10在容器中，分別加入40重量份(氧化鋯和氧化鋁包覆的氧化鈦為5.7重量份，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷為0.99重量份)制造例3制備的氧化鋯和氧化鋁包覆的氧化鈦粒子分散液-3、1.15重量份サイメル303、0.26重量份cat 4050(固形分濃度32重量％)和59重量份丙二醇單甲醚乙酸酯，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為8重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例11除了用59重量份甲基異丁基酮代替丙二醇單甲醚乙酸酯作為稀釋溶劑以外，與實(shí)施例10同樣地作，得到了固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為8重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
對(duì)照例1除了用對(duì)照制造例1制備的金紅石型氧化鈦粒子分散液以外，與實(shí)施例4同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
對(duì)照例2除了未添加PVB#2000L并將サイメル303的添加量定為0.7重量份以外，與對(duì)照例1同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
對(duì)照例3除了用對(duì)照制造例2制備的銳鈦礦型氧化鈦粒子分散液以外，與實(shí)施例4同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
對(duì)照例4除了未添加PVB#2000L并將サイメル303的添加量定為0.7重量份以外，與對(duì)照例3同樣地作，得到了均勻溶液的固化性組合物。與制造例1同樣測定該固化性組合物中全固形分濃度的結(jié)果為5重量％。而且該固化性組合物的粘度(25℃)為2mPa·s。
實(shí)施例1～11和對(duì)照例1～4的固化性組合物的組成、全固形分濃度及粘度分別示于表1和表2之中。
表1

表2

以下在實(shí)施例12～22和對(duì)照例5～8中示出本發(fā)明的固化膜(高折射率固化膜)的制造例。
實(shí)施例12～22[固化膜的評(píng)價(jià)](1)評(píng)價(jià)用固化膜的制備(1-1)折射率評(píng)價(jià)用固化膜利用適于各固化性組合物用有機(jī)溶劑的方法涂布固化性組合物，制備了折射率評(píng)價(jià)用固化膜。
也就是說，對(duì)于實(shí)施例1～7的固化性組合物，利用金屬絲棒涂器(3#)將表1中所示的各實(shí)施例中制備的固化性組合物涂布在硅晶片上，使干燥后的厚度達(dá)到0.1微米(在表3和表4中叫作“棒涂法”)。然后用烘箱在120℃下加熱10分鐘，得到了高折射率固化膜。
利用旋涂器(ミカサ株式會(huì)社制造，1H-360S型)涂布了實(shí)施例8～11的固化性組合物。旋涂器的旋轉(zhuǎn)條件為，在300rpm下旋轉(zhuǎn)5秒鐘后，再于2000rpm下旋轉(zhuǎn)20秒鐘。旋涂(表3中叫作“旋涂法”)后使硅晶片上干燥后的厚度達(dá)到大約0.1微米，然后用烘箱在120℃下加熱10分鐘，得到了高折射率固化膜。
在以下條件下測定了得到的高折射率固化膜的折射率，結(jié)果示于表3之中。
(1-2)濁度、密著性、耐光性和涂布性的評(píng)價(jià)用固化膜利用適于各固化性組合物用有機(jī)溶劑的方法涂布固化性組合物，制備了濁度、密著性、耐光性和涂布性評(píng)價(jià)用固化膜。
也就是說，就實(shí)施例1～7的固化性組合物，利用金屬絲棒涂器(3#)將表1所示各實(shí)施例中制備的固化性組合物，涂布在一面容易粘著的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜A4100(東洋紡織株式會(huì)社制造，膜厚188微米)的容易粘著處理面或未處理面上，使干燥后的厚度達(dá)到約0.1微米，然后在烘箱中在120℃下干燥10分鐘，得到了高折射率固化膜。
關(guān)于實(shí)施例8～11的固化性組合物，與(1-1)同樣得到了高折射率固化膜。
按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)了所得到高折射率固化膜的濁度、密著性、耐光性和涂布性。
(2)評(píng)價(jià)方法(2-1)折射率用橢圓偏振計(jì)對(duì)得到的各固化膜測定了在25℃、589nm波長下的折射率(nD25)。
(2-2)濁度利用濁度計(jì)測定了所得到固化膜的濁度(Haze值)，并按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
○Haze值處于2％以下△Haze值處于3％以下×Haze值處于5％以上。
(2-3)密著性對(duì)所得到的固化膜，進(jìn)行了JIS K5400規(guī)定的交錯(cuò)劃線式試驗(yàn)，并按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
○在100個(gè)網(wǎng)格中沒有觀察到剝離△在100個(gè)網(wǎng)格中觀察到1～3個(gè)網(wǎng)格剝離×在100個(gè)網(wǎng)格中觀察到4個(gè)以上網(wǎng)格剝離。
(2-4)耐光性利用分光反射率測定裝置(組裝有大型樣品室積分球附屬裝置150-09090的自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)U-3410，日立制作所株式會(huì)社制造)測定評(píng)價(jià)了所得到固化膜的反射率。具體講，以氧化鋁蒸鍍膜的反射率作為基準(zhǔn)(100％)，測定各波長下固化膜的反射率，進(jìn)而用QUV促進(jìn)耐侯試驗(yàn)機(jī)(Q-Panel公司制)對(duì)固化膜進(jìn)行150小時(shí)紫外線照射后，同樣測定地反射率，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
○耐光性試驗(yàn)前后，反射率曲線的最低反射率的波長移動(dòng)，處于-50nm以下，或者最高反射率值的減少處于1％以下。
×耐光性試驗(yàn)前后，反射率曲線的最低反射率的波長移動(dòng)，處于-100nm以下，或者最高反射率值的減少處于2％以下。
(2-5)涂布性按照以下基準(zhǔn)，借助于觀察固化膜的外觀評(píng)價(jià)了涂布性。
○固化膜的外觀透明，沒有顏色不均×固化膜的外觀不透明，或有顏色不均。
表3

其中用制造例2的二氧化硅包覆的氧化鈦微粉(包覆氧化鈦粒子分散液-2)，代替實(shí)施例19中使用的氧化鋯和氧化鋁包覆的氧化鈦微粉(包覆氧化鈦粒子分散液-3)，制造了固化性組合物，用該固化性組合物與實(shí)施例19同樣地制備了固化膜，結(jié)果在采用氧化鋯和氧化鋁包覆的氧化鈦微粉的實(shí)施例19中，與固化膜的折射率為1.89相比，使用二氧化硅包覆的氧化鈦微粉的情況下，為1.85。
對(duì)照例5～8除了分別采用對(duì)照例1～4制備的高折射率固化性組合物以外，與實(shí)施例12同樣得到了固化膜。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4之中。
表4

以下在實(shí)施例23～33和對(duì)照例9～12中介紹本發(fā)明的防反射用疊層體的制造例。
實(shí)施例23在實(shí)施例12中，使用金屬絲棒涂器(3#)，在利用上述(1-2)的方法得到的高折射率固化膜上涂布制造例5制備的低折射率固化性組合物，通過在120℃下熱固化1小時(shí)形成了低折射率固化膜。利用反射率測定概算出此低折射率固化膜的膜厚的結(jié)果，約為0.1微米。這樣得到了由高折射率固化膜(約0.1微米)與低折射率固化膜(約0.1微米)構(gòu)成的防反射用疊層體。進(jìn)而按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)了該防反射用疊層體的防反射性、濁度、密著性和耐光性。結(jié)果示于表5之中。
(1)防反射性利用分光反射率測定裝置(組裝有大型樣品室積分球附屬裝置150-09090的自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)U-3410，日立制作所株式會(huì)社制造)，測定了波長340～700nm范圍內(nèi)的反射率，評(píng)價(jià)了所得到防反射用疊層體的防反射性。具體講，以氧化鋁蒸鍍膜的反射率作為基準(zhǔn)(100％)，測定各波長下防反射用疊層體(防反射膜)的反射率，進(jìn)而用其中波長550nm下的光線反射率，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)了防反射性。
○反射率處于0.5％以下△反射率處于1％以下×反射率處于2％以下。
(2)濁度進(jìn)行了與實(shí)施例12～22和對(duì)照例5～8同樣的評(píng)價(jià)。
(3)密著性進(jìn)行了與實(shí)施例12～22和對(duì)照例5～8同樣的評(píng)價(jià)。
(4)耐光性與實(shí)施例12～22和對(duì)照例5～8同樣地進(jìn)行反射率測定，并按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
○耐光性試驗(yàn)前后，反射率曲線的最低反射率的波長移動(dòng)，處于-50nm以下，或者最低反射率值的增加處于0.5％以下×耐光性試驗(yàn)前后，反射率曲線的最低反射率的波長移動(dòng)，處于-100nm以下，或者最低反射率值的增加處于1％以下。
實(shí)施例24～33除了分別采用實(shí)施例12～22中得到的高折射率固化膜以外，與實(shí)施例23同樣得到了防反射用疊層體。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5之中。
對(duì)照例9～12除了分別采用對(duì)照例5～8中得到的高折射率固化膜以外，與實(shí)施例23同樣得到了防反射用疊層體。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6之中。
表5

表6

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的固化性組合物、固化物及防反射用疊層體，能夠有效地用于菲涅耳透鏡、雙凸透鏡和CCD等微透鏡陣列等各種光學(xué)透鏡，以及相機(jī)的透鏡部分、電視(CRT)的畫面顯示部分或者液晶顯示裝置中的彩色濾光片等廣泛的防反射膜中。
權(quán)利要求
1.一種固化性組合物，其中含有(1)100重量份被從硅、鋁、鈦、鋯、錫、銻和鋅中選出的一種以上金屬元素的氧化物覆蓋的氧化鈦粒子，(2)1～300重量份固化性化合物，和(3)0.1～30重量份固化催化劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的固化性組合物，其中還含有1～150重量份含羥基化合物。
3.按照權(quán)利要求1所述的固化性組合物，其中所述的固化性化合物是蜜胺化合物。
4.按照權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)所述的固化性組合物，其特征在于其中進(jìn)一步含有100～10000重量份有機(jī)溶劑。
5.按照權(quán)利要求4所述的固化性組合物，其特征在于其中所述的有機(jī)溶劑是含有從乳酸乙酯、丙二醇單甲醚和正丁醇中選出的一種以上溶劑的有機(jī)溶劑。
6.一種固化膜，是由權(quán)利要求1中所述的固化性組合物固化而成，其折射率處于1.60以上。
7.一種防反射用疊層體，其中具有基材層、權(quán)利要求6所述的固化膜和與其相比折射率低的固化膜。
8.按照權(quán)利要求7所述的防反射用疊層體，其中所述的低折射率的固化膜是含有含氟聚合物的組合物的固化物。
9.按照權(quán)利要求7所述的防反射用疊層體，其中所述的低折射率固化膜是含有下述成分的組合物的固化物，(A)具有羥基的含氟聚合物(B)具有能與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的固化性化合物(C)固化催化劑。
10.按照權(quán)利要求7～9中任何一項(xiàng)所述的防反射用疊層體，其特征在于所述的基材層形狀為薄膜狀、板狀或透鏡狀。
全文摘要
一種固化性組合物，其中含有(1)100重量份被從硅、鋁、鈦、鋯、錫、銻和鋅中選出的一種以上金屬元素的氧化物覆蓋的氧化鈦粒子(2)1～150重量份固化性化合物，和(3)0.1～100重量份固化催化劑。在基材層(12)上依次含有使這種固化性組合物固化而成的折射率處于1.60以上的高折射率膜(10)，和與其相比低折射率的低折射率膜(14)的防反射用疊層體(16)，在防反射膜的應(yīng)用領(lǐng)域中將顯示優(yōu)良的防反射效果。
文檔編號(hào)G02B1/10GK1708559SQ20038010240
公開日2005年12月14日 申請(qǐng)日期2003年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月29日
發(fā)明者本田美和, 下村宏臣, 山村哲也, 杉山直樹, 江利山祐一, 田邊隆喜 申請(qǐng)人:捷時(shí)雅股份有限公司