專利名稱：電子照相光電導(dǎo)體、電子照相法、電子照相裝置和處理盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有高耐用性和高圖象質(zhì)量的電子照相光電導(dǎo)體。本發(fā)明還涉及一種分別利用了電子照相光電導(dǎo)體的電子照相方法、電子照相裝置和用于電子照相裝置的處理盒。
背景技術(shù)：
近年來，隨著使用電子照相術(shù)的相關(guān)裝置的發(fā)展，信息處理系統(tǒng)已取得顯著的進(jìn)步。特別地，激光打印機(jī)和數(shù)字復(fù)印機(jī)已較大地提高了打印質(zhì)量和可靠性，其中它們是基于光通過將信息轉(zhuǎn)換為數(shù)字信號(hào)而進(jìn)行圖象記錄的。此外，已將信息處理系統(tǒng)與先進(jìn)的高速技術(shù)結(jié)合來逐漸應(yīng)用于能夠全色打印的激光打印機(jī)和數(shù)字復(fù)印機(jī)。因此，對(duì)于光電導(dǎo)體的性能，特別要求高圖象質(zhì)量和高耐用性的兼容性。
考慮到較低的成本、較高的生產(chǎn)率和較少的環(huán)境污染，用于電子照相激光打印機(jī)和數(shù)字復(fù)印機(jī)的光電導(dǎo)體通常是基于有機(jī)感光材料。有機(jī)電子照相光電導(dǎo)體的例子包括光電導(dǎo)樹脂類型(如聚乙烯基咔唑(PVK))、電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物類型(如PVK-TNF(2，4，7-三硝基芴酮))、顏料分散類型(如酞菁粘合劑)和結(jié)合電荷產(chǎn)生材料與電荷輸送物質(zhì)的獨(dú)立功能類型。
在獨(dú)立功能型的光電導(dǎo)體中，靜電潛象形成的機(jī)理如下采用光對(duì)光電導(dǎo)體充電和輻照，光穿過電荷輸送層并由電荷產(chǎn)生層中的電荷產(chǎn)生物質(zhì)吸收以產(chǎn)生電荷；將如此產(chǎn)生的電荷注入在電荷產(chǎn)生層與電荷輸送層的界面處的電荷輸送層中，由于電場(chǎng)使電荷穿過電荷輸送層，并通過中和光電導(dǎo)體上的表面電荷形成靜電潛象。
但是，當(dāng)重復(fù)使用這種有機(jī)光電導(dǎo)體時(shí)，傾向于發(fā)生薄膜刮削(scraping)。當(dāng)光電導(dǎo)體層的薄膜刮削非常明顯時(shí)，可能降低光電導(dǎo)體的充電電勢(shì)，感光性傾向于降低，由于在光電導(dǎo)體表面上的這些缺點(diǎn)，背景污點(diǎn)(smear)變得明顯，并且傾向于嚴(yán)重引起較低的圖象密度和較差的圖象質(zhì)量；同樣地，本領(lǐng)域中光電導(dǎo)體的較低的耐磨性已成為嚴(yán)重的問題。此外，近年來更重要的是對(duì)較高耐用性的光電導(dǎo)體、較高速度的電子照相裝置或較小尺寸的光電導(dǎo)體的需求。
另一方面，最近在與需求較高圖象質(zhì)量相關(guān)的市場(chǎng)中對(duì)較小的球形調(diào)色劑進(jìn)行關(guān)注。但是，較小的球形調(diào)色劑由于本身較高的流動(dòng)性已產(chǎn)生諸如較低的清潔能力的問題，引起了關(guān)于調(diào)色劑成膜或熔化的圖象劣化，這是有待解決的嚴(yán)重問題。
為了解決這種問題，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(JP-A)No.05-45920和No.2000-19918公開了將含氟樹脂微粒作為潤(rùn)滑劑加入到光電導(dǎo)體的表面層中，以便促進(jìn)在表面處的分離。由于最初降低摩擦系數(shù)，這些提議是有效的。但是，應(yīng)嚴(yán)格控制清潔系統(tǒng)和調(diào)色劑，且在重復(fù)使用的情況下，表面分離的可靠性不足以抵抗與光電導(dǎo)體的長(zhǎng)期壽命相關(guān)的有關(guān)部件的降解或波動(dòng)。
此外，JP-ANo.8-160-648公開了將聚四氟乙烯粉末摻雜到光電導(dǎo)體的表面層中并加入具有特定結(jié)構(gòu)式的特定電荷輸送物質(zhì)可以產(chǎn)生具有抵抗由于磨損和斷裂而引起的表面磨蝕的高耐用性的光電導(dǎo)體，并且可以提供具有高耐用性而沒有圖象模糊、和優(yōu)良的清潔能力且無調(diào)色劑粘著到光電導(dǎo)體表面層上的電子照相光電導(dǎo)體。但是，由于使用大量的含氟樹脂微粒，不能預(yù)期該申請(qǐng)中所列舉的化合物可獲得足夠的效果。此外，氧化還原電勢(shì)可能較低且自發(fā)地改變以形成電場(chǎng)阱并且可能導(dǎo)致殘余電勢(shì)升高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種光電導(dǎo)體，其中可以獲得高耐用性；可以控制由于殘余電勢(shì)升高和充電降低而產(chǎn)生的圖象劣化，如滯后；并且即使在長(zhǎng)期和重復(fù)使用之后，仍可穩(wěn)定地形成高質(zhì)量的圖象。此外，本發(fā)明的目的是提供一種電子照相方法、電子照相裝置和用于電子照相術(shù)的處理盒，其中由于使用本發(fā)明的光電導(dǎo)體，可以顯著降低光電導(dǎo)體的更換、可以獲得微型化裝置、并且即使在長(zhǎng)期和重復(fù)使用之后，仍可穩(wěn)定地形成高質(zhì)量的圖象。
通過根據(jù)本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體可實(shí)現(xiàn)該目的，所述光電導(dǎo)體包括光電導(dǎo)層、保護(hù)層和導(dǎo)電支持體，其中將保護(hù)層作為光電導(dǎo)層的最外層，并且將20體積％-60體積％的含氟樹脂微粒和至少一種選自胺芳族化合物和羥基芳族化合物的化合物加入到保護(hù)層中。
優(yōu)選胺芳族化合物為由通式(1)-(22)和(25)-(28)所表示的化合物 通式(1)在通式(1)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；n為1-4的整數(shù)；Ar為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)； 通式(2)在通式(2)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有l(wèi)、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2和Ar3各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar2和Ar3、Ar3和Ar1可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)； 通式(3)
在通式(3)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有k、l、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar4、Ar3和Ar4可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(4)在通式(4)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有k、l、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3、Ar3和Ar4可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(5)在通式(5)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有k、l、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3、Ar1和Ar4可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；X為亞甲基、亞環(huán)己基、氧和硫中的一種的二價(jià)基團(tuán)或原子。
通式(6)在通式(6)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；Ar1、Ar2和Ar3各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為1-4的整數(shù)； 通式(7)在通式(7)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)，其中m和n不同時(shí)為0；R3和R4各為氫原子、具有1-11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；Ar1、Ar2、R3和R4中至少一個(gè)是芳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)； 通式(8)
在通式(8)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)，其中m和n不同時(shí)為0；R3為氫原子、具有1-11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(9)在通式(9)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)，其中m和n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(10)在通式(10)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；n為1-3的整數(shù)；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)；
通式(11)在通式(11)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l為1-3的整數(shù)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R3和R4各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳環(huán)基團(tuán)或由以下通式(23)所表示的基團(tuán)， 通式(23)在通式(23)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)；R5和R6各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基或亞烷基、或未取代或取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R3和R4、R5和R6、Ar1和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；
通式(12)在通式(12)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；n為1-3的整數(shù)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R3和R4各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳環(huán)基團(tuán)或由以下通式(24)所表示的基團(tuán)，且可以相同或不同，其中R3和R4不同時(shí)為氫原子；各個(gè)R3、R4、、Ar1、Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(24)在通式(24)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)；R5和R6各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或亞烷基或取代、或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R5和R6可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(13)
在通式(13)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5、R6和R7各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R3和R4、Ar2和Ar4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的環(huán)；Ar1和R5可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；l為1-3的整數(shù)、m為0-3的整數(shù)、n為0或1的整數(shù)； 通式(14)在通式(14)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5、R6和R7各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代、或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R3和R4、Ar2和Ar4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的環(huán)；Ar1和R5可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；l為1-3的整數(shù)、m為0-3的整數(shù)、n為0或1的整數(shù)； 通式(15)在通式(15)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；R3為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和R3、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(16)在通式(16)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；R3為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和R3、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(17)在通式(17)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m各為0-3的整數(shù)，其中所有的k、l、m不同時(shí)為0；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)；
通式(18)在通式(18)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m各為0-3的整數(shù)，其中所有的k、l、m不同時(shí)為0；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(19)在通式(19)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)R3和R4、Ar1和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m各為0-3的整數(shù)、n為1或2的整數(shù)；當(dāng)所有的k、l、m同時(shí)為0時(shí)，R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R3和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)；
通式(20)在通式(20)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)R3和R4、Ar1和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)；m為0-4的整數(shù)、n為1或2的整數(shù)；當(dāng)m為0時(shí)，R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R3和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(21)在通式(21)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或亞烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有的l、m、n不同時(shí)為0；
通式(22)在通式(22)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)；Ar2和Ar3各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R3為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l、m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；n為1-3的整數(shù)； 通式(25)在通式(25)中，R1和R2各為取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烴基團(tuán)，可以相同或不同，其中至少一個(gè)R1和R2為取代或未取代的芳烴基團(tuán)；R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；Ar為取代或未取代的芳烴基團(tuán)； 通式(26)在通式(26)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；n為1或2的整數(shù)； 通式(27)
在通式(27)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；n為1或2的整數(shù)； 通式(28)在通式(28)中，R1和R2各為取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烴基團(tuán)，可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；R3、R4和R5各為取代或未取代的烷基、烷氧基或鹵原子；Ar為取代或未取代的芳烴基團(tuán)，或芳族雜環(huán)基團(tuán)；X為氧原子、硫原子或其鍵；n為2-4的整數(shù)、k、l、m各為0-3的整數(shù)；并且，羥基芳族化合物優(yōu)選由通式(101)-(112)所表示的化合物 通式(101)在通式(101)中，R1、R2、R3和R4各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、亞砜基、磺?；Ⅴ；蚺嫉?；
通式(102)在通式(102)中，R1、R2、R3和R4各為氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基氨基、芳基氨基、?；?、烷基酰胺基、芳基酰胺基、烷基氨甲酰基、芳基氨甲酰基、烷基亞磺酰氨基、芳基亞磺酰氨基、烷基氨磺?；?、芳基氨磺?；?、烷基磺?；⒎蓟酋；⑼檠趸驶?、芳氧基羰基、烷基酰氧基、芳基酰氧基、甲硅烷基或雜環(huán)基，其中至少一個(gè)R1、R2、R3和R4為具有總數(shù)為4個(gè)或更多個(gè)碳原子的基團(tuán)； 通式(103)在通式(103)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的?；?、取代或未取代的磺?；?、取代或未取代的膦?；蛉〈蛭慈〈陌奔柞；?
通式(104)在通式(104)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的?；⑷〈蛭慈〈幕酋；⑷〈蛭慈〈撵Ⅴ；蛉〈蛭慈〈陌奔柞；?； 通式(105)在通式(105)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的?；⑷〈蛭慈〈幕酋；⑷〈蛭慈〈撵Ⅴ；蛉〈蛭慈〈陌奔柞；?；
通式(106)在通式(106)中，R1、R2、R3、R4和R5各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的膦酰基或取代或未取代的氨甲酰基； 通式(107)在通式(107)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、?；?、磺酰基、膦?；虬奔柞；?； 通式(108) 通式(109)
在通式(108)和(109)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10，和R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亞砜基、磺?；?、酰基或偶氮基； 通式(110)通式(111)在通式(110)和(111)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8，和R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亞砜基、磺?；Ⅴ；蚺嫉?通式(112)在通式(112)中，R1、R2、R3、R4和R5各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亞砜基、磺?；?、?；蚺嫉?


圖1用示意圖表示了根據(jù)本發(fā)明的光電導(dǎo)體的一種示例性的層結(jié)構(gòu)。
圖2用示意圖表示了根據(jù)本發(fā)明的光電導(dǎo)體的另一種示例性的層結(jié)構(gòu)。
圖3用示意圖表示了根據(jù)本發(fā)明的光電導(dǎo)體的又一種示例性的層結(jié)構(gòu)。
圖4用示意圖表示了解釋根據(jù)本發(fā)明的電子照相方法和電子照相裝置的視圖。
圖5用示意圖表示了解釋根據(jù)本發(fā)明的另一種電子照相方法的視圖。
圖6用示意圖且代表性地表示了常規(guī)處理盒。
圖7用示意圖且代表性地表示了根據(jù)本發(fā)明的形成全色圖象的裝置。
圖8用示意圖且代表性地表示了根據(jù)本發(fā)明另一種形成全色圖象的裝置。
圖9用示意圖表示了根據(jù)評(píng)價(jià)3，在實(shí)施例A-D中為測(cè)量表面摩擦系數(shù)所安裝的測(cè)量單元。
具體實(shí)施例方式
以下將詳細(xì)解釋本發(fā)明。
已知為了獲得較高耐用性和較低的表面摩擦系數(shù)的電子照相光電導(dǎo)體，將含氟樹脂微粒加入到光電導(dǎo)體的最外層的表面層中是有效的。但是，為了維持較高的耐用性和較低的表面摩擦系數(shù)，需要20體積％或更多的含氟樹脂微粒。當(dāng)加入大量的含氟樹脂微粒以形成層時(shí)，微粒幾乎不分散到單獨(dú)分開的顆粒的構(gòu)型內(nèi)；相當(dāng)大的量的顆粒作為二次結(jié)團(tuán)的顆?；蚨晤w粒存在于所形成的層中。如果二次顆粒的尺寸相當(dāng)大，二次顆粒將導(dǎo)致粗糙表面、引起差的清潔能力和劣等的調(diào)色劑圖象。此外，由于激光輻射在結(jié)團(tuán)的顆粒之上散射，因而由于干擾的暴露潛象或不足的電勢(shì)對(duì)比而產(chǎn)生非常的圖象。
另一方面，當(dāng)將含氟樹脂微粒分散成單獨(dú)分開的顆粒的構(gòu)型時(shí)，這些不希望有的問題消失了；但是，在層上的微粒的曝光表面相對(duì)小，因此調(diào)色劑與微粒之間的接觸面積相對(duì)小，這導(dǎo)致了對(duì)于降低光電導(dǎo)體的表面摩擦系數(shù)的影響較少。
在有力的研究和多次試驗(yàn)之后，我們已發(fā)現(xiàn)，考慮到調(diào)色劑的清潔能力，含氟樹脂微粒應(yīng)該適當(dāng)?shù)卦谝欢ǚ秶鷥?nèi)的局部區(qū)域存在以及適當(dāng)?shù)馗采w光電導(dǎo)體表面。即，最優(yōu)選條件是具有0.3-4μm的二次顆粒直徑的含氟樹脂微粒覆蓋光電導(dǎo)體的面積的10-60％，就是說，含氟樹脂微粒在光電導(dǎo)體表面之上的覆蓋比例為10-60％。
但是，含有較高用量的含氟樹脂二次顆粒的光電導(dǎo)體可能產(chǎn)生諸如存儲(chǔ)效應(yīng)或滯后(由于降低的充電能力，該充電能力取決于使用條件)的問題、所述光電導(dǎo)體可能吸收酸性氣體，如Nox，可能降低最外層表面處的電阻，且可能產(chǎn)生諸如圖象刪除的問題。
在更進(jìn)一步的研究中，我們發(fā)現(xiàn)摻雜選自由通式(1)-(22)、(25)-(28)和(101)-(112)所示化合物的特定化合物可以解決諸如上述存儲(chǔ)效應(yīng)和吸收酸性氣體的問題。盡管不希望將本發(fā)明限定到任何一個(gè)理論，但認(rèn)為原因是以較高用量含有含氟樹脂二次顆粒的構(gòu)型可以有效地抑制易于在非均勻的顆粒結(jié)構(gòu)內(nèi)積聚的自由基物質(zhì)的形成。此外，認(rèn)為在酸性物質(zhì)存在下化合物中的氨基或羥基可以有效地抑制自由基物質(zhì)的形成，或這些化合物的電荷輸送性能可以阻止由含氟樹脂在二次聚集位置產(chǎn)生的電荷阱。
首先，解釋由通式(1)-(22)所表示的化合物。
在通式中的烷基的實(shí)例是甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。環(huán)芳基的實(shí)例是具有芳烴環(huán)，如苯、萘、蒽和芘，的一價(jià)-六價(jià)的芳烴基團(tuán)和具有雜芳環(huán)，如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑，的一價(jià)-六價(jià)的雜環(huán)基團(tuán)。其取代基的實(shí)例是前述實(shí)例中所給出的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，鹵原子如氟、氯、溴和碘，和芳環(huán)。其中R1和R2鍵接在一起的包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的實(shí)例是吡咯烷基、哌啶基和吡咯啉基。均包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的其它實(shí)例是芳族雜環(huán)基團(tuán)，如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。
以下給出了通式(1)-(22)的優(yōu)選實(shí)例。本發(fā)明并不限于這些化合物。
































由通式(1)-(22)所表示的化合物的含量?jī)?yōu)選為基于粘合劑樹脂的0.01-150重量％。如果含量不足，耐酸性氣體性能可能較低，如果含量太多，薄膜傾向于缺乏強(qiáng)度和耐磨性。
將解釋由通式(25)-(27)所表示的化合物。
由通式(25)-(27)所表示的化合物的含量?jī)?yōu)選為基于粘合劑樹脂的0.01-150重量％。如果含量不足，耐酸性氣體性能可能較低，如果含量太多，薄膜傾向于缺乏強(qiáng)度和耐磨性。
通式(25)-(27)中的烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。環(huán)芳基的實(shí)例是具有芳烴環(huán)，如苯、萘、蒽和芘，的一價(jià)-六價(jià)的芳烴基團(tuán)和具有雜芳環(huán)，如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑，的一價(jià)-六價(jià)的雜環(huán)基團(tuán)。其取代基的實(shí)例是前述實(shí)例中所給出的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，鹵原子如氟、氯、溴和碘，和芳環(huán)。其中R1和R2鍵接在一起的包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的實(shí)例是吡咯烷基、哌啶基和吡咯啉基。均包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的其它實(shí)例是芳族雜環(huán)基團(tuán)，如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。
以下給出了通式(25)-(27)的優(yōu)選實(shí)例。本發(fā)明不限于這些化合物。
通式(25)


通式(26)

通式(27)

將解釋由通式(28)所表示的化合物。
通式(28)在通式(28)中，R1和R2各為取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳烴基團(tuán)，可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；R3、R4和R5各為取代或未取代的烷基、烷氧基或鹵原子；Ar為取代或未取代的芳烴基團(tuán)，或芳族雜環(huán)基團(tuán)；X為氧原子、硫原子或其鍵；n為2-4的整數(shù)、k、l、m各為0-3的整數(shù)；通式(28)中的烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十一烷基。環(huán)芳基的實(shí)例是具有芳烴環(huán)，如苯、萘、蒽和芘，的一價(jià)-六價(jià)的芳烴基團(tuán)，和具有雜芳環(huán)，如吡啶、喹啉、噻吩、呋喃、噁唑、噁二唑和咔唑，的一價(jià)-六價(jià)的雜環(huán)基團(tuán)。其取代基的實(shí)例是前述實(shí)例中所給出的烷基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，鹵原子如氟、氯、溴和碘，和芳環(huán)。其中R1和R2鍵接在一起的包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的實(shí)例是吡咯烷基、哌啶基和吡咯啉基。均包含氮原子的雜環(huán)基團(tuán)的其它實(shí)例是芳族雜環(huán)基團(tuán)，如N-甲基咔唑、N-乙基咔唑、N-苯基咔唑、吲哚和喹啉。
以下給出了通式(28)的優(yōu)選實(shí)例。本發(fā)明并不限于這些化合物。
以下列舉的化合物是通式(28)中X為氧或S的那些化合物。

以下列舉的化合物是通式(28)中X為鍵的那些化合物。

由通式(28)所表示的化合物的含量?jī)?yōu)選為基于粘合劑樹脂的0.01-150重量％。如果含量不足，耐酸性氣體性能可能較低，如果含量太多，薄膜傾向于缺乏強(qiáng)度和耐磨性。
將解釋由通式(101)-(112)所表示的羥基芳族化合物。適于本發(fā)明的芳族羥基化合物是由通式(101)-(112)所表示的那些化合物。
由通式(101)所表示的特定化合物是下面的D-1-1-D-1-15，但不限于此。
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(102)所表示的化合物的實(shí)例包括下面的D-2-1-D-2-224、D-3-1-D-3-48和D-4-1-D-4-13。
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
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編碼實(shí)施例所示的化合物
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編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(103)所表示的化合物的實(shí)例可參看JP-A No.7-219256，該文獻(xiàn)在其表20(1)-20(9)中列出了可能的化合物，如V-1-V-209和下面的D-5-210-D-5-231。在V-1-V-209的化合物中，優(yōu)選下面的D-5-49-D-5-72。
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(104)所表示的化合物的實(shí)例可參看JP-A No.7-219256，該文獻(xiàn)在其表21(1)-21(2)中列出了可能的化合物，如VI-1-VI-37。在這些化合物中，優(yōu)選下面的D-6-6。
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(105)所表示的化合物的實(shí)例可參看JP-A No.7-219256，該文獻(xiàn)在其表22(1)-22(7)中列出了可能的化合物，如VII-1-VII-147。在這些化合物中，優(yōu)選下面的D-7-18。
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(106)所表示的化合物的實(shí)例可參看JP-A No.7-219256，該文獻(xiàn)在其表23(1)-23(5)中列出了可能的化合物，如VIII-1-VIII-100。在這些化合物中，優(yōu)選下面的D-8-23。
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(107)所表示的化合物的實(shí)例包括下面的化合物D-9-1-D-9-10。
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物 由通式(108)和(109)所表示的化合物的實(shí)例包括下面的化合物D-10-1-D-10-27。
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(110)和(120)所表示的化合物的實(shí)例包括下面的化合物D-11-1-D-11-29。
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物 由通式(112)所表示的化合物的實(shí)例包括下面的化合物D-12-1-D-12-61。
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
編碼 實(shí)施例所示的化合物
編碼實(shí)施例所示的化合物
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編碼 實(shí)施例所示的化合物
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編碼 實(shí)施例所示的化合物 這些列舉的羥基芳族化合物作為抗氧劑是已知的。相反，根據(jù)本發(fā)明的羥基芳族化合物的作用主要是減少成象滯后或存儲(chǔ)作用。伴隨著將含氟樹脂微粒加入到光電導(dǎo)層的最外層可協(xié)同產(chǎn)生這種作用。在某種意義上，這種作用是驚人的，其它抗氧劑不能產(chǎn)生如后面實(shí)施例中所證明的相同的作用。
保護(hù)層的形成可通過浸涂、噴涂、珠涂、噴管涂布、旋涂、環(huán)涂等等實(shí)現(xiàn)。在這些方法中，考慮到涂布薄膜的均勻性，優(yōu)選噴涂。此外，考慮到含氟樹脂微粒的均勻性，優(yōu)選保護(hù)層是由兩層或多層通過多次重疊涂布的片狀層形成，而不是具有必要涂層厚度的一層。當(dāng)層厚太大時(shí)，由于圖象質(zhì)量?jī)A向于降低，保護(hù)層的厚度優(yōu)選在必要的最小范圍之內(nèi)。保護(hù)層的厚度優(yōu)選為0.1-10μm。
在電子照相光電導(dǎo)體的保護(hù)層中，可以加入抗氧劑。其特定的實(shí)例包括如在JP-A 57-122444、60-188956、63-18355和63-18356中所公開的，用于塑料、橡膠、石油和油脂的抗氧劑；紫外線吸收劑；和光穩(wěn)定劑如苯酚和苯酚衍生物、對(duì)苯二胺、氫醌及其衍生物、有機(jī)含硫化合物、有機(jī)含磷化合物、羥基苯甲醚、哌啶和氧代哌啶、胡蘿卜素、胺、生育酚、Ni(II)絡(luò)合物和硫化物。
在最外層中的抗氧劑的含量?jī)?yōu)選為0.01-5.0重量％，因?yàn)楫?dāng)含量低于該范圍時(shí)，對(duì)充電穩(wěn)定性的作用不足，當(dāng)含量高于該范圍時(shí)，靈敏度可能較低和/或殘余電勢(shì)可能增加。
以下參看附圖解釋本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的層結(jié)構(gòu)。圖1中所示的電子照相光電導(dǎo)體具有這樣的結(jié)構(gòu)，基于電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)的光電導(dǎo)層33、和保護(hù)層39按次序?qū)訅河趯?dǎo)電支持體31之上。保護(hù)層39包含含氟樹脂微粒。
圖2中所示的電子照相光電導(dǎo)體具有這樣的結(jié)構(gòu)，基于電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層35、基于電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層37和保護(hù)層39按次序?qū)訅河趯?dǎo)電支持體31之上。保護(hù)層39包含含氟樹脂微粒。
圖3所示的電子照相光電導(dǎo)體具有這樣的結(jié)構(gòu)，基于電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層37、基于電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層35和保護(hù)層39按次序?qū)訅河趯?dǎo)電支持體31之上。保護(hù)層39包含含氟樹脂微粒。
導(dǎo)電支持體31可以是薄膜型或圓柱型塑料或紙張，所述塑料或紙張通過氣相沉積或?yàn)R射覆蓋有體積電阻率為1010Ω·cm的導(dǎo)電材料，例如金屬，如鋁、鎳、鉻、鎳鉻合金、銅、金、銀或鉑，或金屬氧化物，如氧化錫或氧化銦；或該導(dǎo)電基底可以是鋁、鋁合金、鎳或不銹鋼的片材，并且可以將該導(dǎo)電基底通過擠出或拉伸、切割、磨光和表面處理以形成管。也可以使用在JP-A No.52-36016中公開的環(huán)狀鎳帶和環(huán)狀不銹鋼帶作為導(dǎo)電支持體31。
此外，可以將導(dǎo)電粉末分散到粘合劑樹脂中并涂布到導(dǎo)電支持體之上，并且可以使用所得到的材料作為適于本發(fā)明的導(dǎo)電支持體31。導(dǎo)電粉末的實(shí)例是炭黑、乙炔黑、金屬粉末如鋁、鎳、鐵、鎳鉻合金、銅、鋅和銀，和金屬氧化物粉末，如導(dǎo)電的氧化錫和ITO等等。
可得到的粘合劑樹脂的實(shí)例包括熱塑性樹脂、熱固性樹脂或光固化樹脂，如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯樹脂、苯氧基樹脂、聚碳酸酯、醋酸纖維素樹脂、乙基纖維素樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸樹脂、硅樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂或醇酸樹脂。通過將這些導(dǎo)電粉末和粘合劑樹脂分散或施加到適當(dāng)?shù)娜軇缢臍溥秽?、二氯甲烷、丁酮或甲苯中可以提供這種導(dǎo)電層。
也可以使用結(jié)構(gòu)裝置作為適于本發(fā)明的導(dǎo)電支持體31，所述結(jié)構(gòu)裝置中，在材料中含有這些導(dǎo)電粉末的適當(dāng)?shù)膱A柱型襯底上通過可熱收縮的管材提供導(dǎo)電層，所述材料如聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化橡膠或聚四氟乙烯氟樹脂。
接著將描述光敏層。光敏層可以是單層或多層。為便于解釋說明，將描述包含電荷產(chǎn)生層35和電荷輸送層37的情況，即圖2和圖3的情況。
電荷產(chǎn)生層35是包含電荷產(chǎn)生物質(zhì)作為主要成分的層。電荷產(chǎn)生層35可以由本領(lǐng)域已知的電荷產(chǎn)生物質(zhì)形成，其實(shí)例包括單偶氮顏料、重氮顏料、疊氮顏料、苝系顏料、紫蘇酮顏料、喹吖啶酮顏料、醌縮合多環(huán)化合物、squalic酸染料、其它酞菁顏料、萘菁顏料和azulenium鹽染料等等。這些電荷產(chǎn)生物質(zhì)可以單獨(dú)使用或組合使用。
通過使用球磨機(jī)、磨碎機(jī)或砂磨機(jī)，或通過超聲波，將電荷產(chǎn)生物質(zhì)(如有必要與粘合劑樹脂一起)分散在適當(dāng)?shù)娜軇┲校缓髮⒔M合物涂布到導(dǎo)電支持體上并進(jìn)行干燥，從而形成電荷產(chǎn)生層35。
根據(jù)需要，在電荷產(chǎn)生層35可用的粘合劑樹脂的實(shí)例是聚酰胺、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚酮、聚碳酸酯、硅樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯基酮、聚苯乙烯、聚砜、聚-N-乙烯基咔唑、聚丙烯酰胺、聚乙烯基芐叉、聚酯、苯氧基樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚苯醚、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、纖維素樹脂、干酪素、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。相對(duì)于100重量份電荷產(chǎn)生物質(zhì)，粘合劑樹脂的用量為0重量份-500重量份，且優(yōu)選為10重量份-300重量份。粘合劑樹脂可以任選在分散之前或之后加入。
溶劑可以是異丙醇、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、四氫呋喃、二氧己環(huán)、乙基溶纖劑、醋酸乙酯、醋酸甲酯、二氯甲烷、二氯乙烷、一氯代苯、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯或石油醚；特別優(yōu)選酮溶劑、酯溶劑和醚溶劑。這些溶劑可單獨(dú)使用或組合使用。
電荷產(chǎn)生層35包含電荷產(chǎn)生物質(zhì)、溶劑和粘合劑樹脂作為主要成分；它還可以包含任意的其它添加劑，如增強(qiáng)劑、分散劑、表面活性劑或硅油。
涂布溶液可以通過浸涂、噴涂、拍涂、噴管涂布、旋涂或環(huán)涂進(jìn)行施涂。
電荷產(chǎn)生層35的薄膜厚度為0.01-5μm，且優(yōu)選0.1-2μm。
電荷輸送層37是通過將電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹脂溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，將組合物施涂到電荷產(chǎn)生層35上并使其干燥形成。如果需要，還可以加入一種或多種增塑劑、均化劑和抗氧劑。
電荷輸送物質(zhì)可以是電子輸送物質(zhì)或空穴輸送物質(zhì)。
電子輸送物質(zhì)的實(shí)例包括電子接收物質(zhì)，如氯靛藍(lán)、溴靛藍(lán)、四氰乙烯、四氰基喹啉并二甲烷、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基呫噸酮、2，4，8-三硝基噻噸酮、2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮、1，3，7-三硝基硫芴-5，5-二氧化物和苯醌衍生物。
空穴輸送物質(zhì)的實(shí)例包括聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-γ-咔唑、谷氨酸乙酯及其衍生物、芘-甲醛縮合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲和聚硅烷、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、單芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、芪衍生物、α-苯基芪衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-芳基蒽(stylanthracene)衍生物、二氫吡唑衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物和芘衍生物、雙芪衍生物、烯胺衍生物，也可以使用其它已知的物質(zhì)。這些電荷輸送物質(zhì)可以單獨(dú)使用或組合使用。
粘合劑樹脂的實(shí)例包括熱塑性或熱固性樹脂，如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯樹脂、苯氧基樹脂、聚碳酸酯、醋酸纖維素樹脂、乙基纖維素樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸樹脂、硅樹脂、環(huán)氧樹脂、密胺樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂或醇酸樹脂。
基于100重量份的粘合劑樹脂，電荷輸送物質(zhì)的用量為20-300重量份，且優(yōu)選為40-150重量份。考慮到分辨率和靈敏度，電荷輸送層的厚度優(yōu)選為25μm或更少。下限根據(jù)所使用的系統(tǒng)、特別是電荷電勢(shì)而不同；優(yōu)選下限為5μm或更多。
溶劑的實(shí)例包括四氫呋喃、二氧己環(huán)、甲苯、二氯甲烷、一氯代苯、二氯乙烷、環(huán)己酮、丁酮和丙酮。這些溶劑可以單獨(dú)使用或組合使用。
就電荷輸送層而言，也可以適當(dāng)?shù)厥褂媚切┚哂须姾奢斔臀镔|(zhì)的特性和粘合劑樹脂的特性的聚合物電荷輸送物質(zhì)。由這種聚合物電荷輸送物質(zhì)形成的電荷輸送層可能顯示出優(yōu)良的耐磨性。聚合物電荷輸送物質(zhì)可以是本領(lǐng)域的慣用物質(zhì)，優(yōu)選為在主鏈或側(cè)鏈中具有三芳基胺結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯。特別地，優(yōu)選由以下通式(I)-(X)所表示的聚合物電荷輸送物質(zhì)；下面將舉例說明那些物質(zhì)。
式(I) 在式(I)中，R1、R2、R3分別為取代或未取代的烷基或鹵原子；R4為氫原子或取代或未取代的烷基；R5、R6為取代或未取代的芳基；o、p、q為0-4范圍內(nèi)的整數(shù)；k、j表示組成分?jǐn)?shù)，其中0.1≤k≤1、0≤j≤0.9；n表示重復(fù)單元數(shù)且為5-5000范圍內(nèi)的整數(shù)。X為脂肪族二價(jià)基團(tuán)、環(huán)脂族二價(jià)基團(tuán)或由下面兩個(gè)式(I)-1和(I)2所表示的二價(jià)基團(tuán)。
式(1)-1在上式中，R101、R102分別為取代或未取代的烷基、芳基或鹵原子；l、m為0-4范圍內(nèi)的整數(shù)；Y為單鍵、具有1-12個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的亞烷基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、-CO-O-Z-O-CO-(Z為脂肪族二價(jià)基團(tuán))，或 式(I)-2a為1-20范圍內(nèi)的整數(shù)；b為1-2,000范圍內(nèi)的整數(shù)；R103、R104為取代或未取代的烷基或芳基；R101、R102、R103、R104分別可以相同或不同。
式(II) 在式(II)中，R7、R8為取代或未取代的芳基；Ar1、Ar2、Ar3為可以相同或不同的亞芳基；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(III) 在式(III)中，R9、R10為取代或未取代的芳基；Ar4、Ar5、Ar6為可以相同或不同的亞芳基；X、k、j和n與式(II)中相同。
式(IV) 在式(IV)中，R11、R12為取代或未取代的芳基；Ar7、Ar8、Ar9為可以相同或不同的亞芳基；p為1-5范圍內(nèi)的整數(shù)；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(V) 在式(V)中，R13、R14為取代或未取代的芳基；Ar10、Ar11、Ar12為可以相同或不同的亞芳基；X1、X2為取代或未取代的亞乙基或取代或未取代的亞乙烯基；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(VI) 在式(VI)中，R15、R16、R17、R18為取代或未取代的芳基；Ar1、Ar2、Ar3為可以相同或不同的亞芳基；Y1、Y2、Y3為單鍵、取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的亞環(huán)烷基、取代或未取代的亞烷基醚基、氧原子、硫原子或亞乙烯基；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(VII) 在式(VII)中，R19、R20為氫原子、或取代或未取代的芳基，且R19、R20可以形成環(huán)；Ar17、Ar18、Ar19為可以相同或不同的亞芳基；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(VIII) 在式(VIII)中，R21為取代或未取代的芳基；Ar20、Ar21、Ar22、Ar23是可以相同或不同的亞芳基；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(IX) 在式(IX)中，R22、R23、R24、R25為取代或未取代的芳基；Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28為可以相同或不同的亞芳基；X、k、j和n與式(I)中相同。
式(X) 在式(X)中，R26、R27為取代或未取代的芳基；Ar29、Ar30、Ar31為可以相同或不同的亞芳基；X、k、j和n與式(I)中相同。
將描述光電導(dǎo)層由單層形成的情況，即圖1的結(jié)構(gòu)。在這種情況下，光電導(dǎo)體可以具有電荷產(chǎn)生物質(zhì)分散于粘合劑樹脂中的構(gòu)型。光電導(dǎo)層33可以通過將電荷產(chǎn)生物質(zhì)、電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹脂溶解或分散到適當(dāng)?shù)娜軇┲?，然后將該溶液或分散體涂布和干燥來進(jìn)行制備。此外，根據(jù)需要，還可以加入增塑劑、均化劑和抗氧劑。
對(duì)粘合劑樹脂的舉例說明與電荷輸送層37或電荷產(chǎn)生層35有關(guān)。顯然，可以適當(dāng)?shù)厥褂蒙鲜鼍酆衔镫姾奢斔臀镔|(zhì)。基于100重量份粘合劑樹脂，電荷產(chǎn)生物質(zhì)的含量?jī)?yōu)選為5-40重量份?；?00重量份粘合劑樹脂，電荷輸送物質(zhì)的含量?jī)?yōu)選為0-190重量份，更優(yōu)選為50-150重量份。
光電導(dǎo)層可以通過將電荷產(chǎn)生物質(zhì)、粘合劑樹脂、電荷輸送物質(zhì)和溶劑(如四氫呋喃、二氧己環(huán)、環(huán)己烷)分散以制備涂布溶液；然后通過浸涂、噴涂、珠涂或環(huán)涂將其涂布來進(jìn)行制備。光電導(dǎo)層的薄膜厚度優(yōu)選為5-25μm。
在本發(fā)明的光電導(dǎo)體中，可以在導(dǎo)電基底31和光電導(dǎo)層之間提供底涂層。底涂層通常由樹脂作為主成分形成，考慮到在其上采用溶劑涂布光電導(dǎo)層，希望樹脂是耐溶劑的，可抵抗普通有機(jī)溶劑。這種樹脂的實(shí)例包括水溶性樹脂，如聚乙烯醇、干酪素、聚丙烯酸鈉；醇溶性樹脂，如共聚物尼龍和甲氧基甲基化尼龍；和能夠形成三維網(wǎng)狀物的固化樹脂，如聚氨酯、密胺樹脂、酚醛樹脂、醇酸-密胺樹脂和環(huán)氧樹脂。并且，可以將粉末顏料金屬氧化物，如氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫或氧化銦加入到底涂層中以抑制莫爾圖(moire pattern)并降低殘余電勢(shì)。
底涂層可以通過使用適當(dāng)?shù)娜軇┖屯坎挤椒ㄐ纬桑鳛橐陨辖忉尩墓怆妼?dǎo)層。在底涂層中可以使用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、鉻偶聯(lián)劑等等；有時(shí)，通過陽極氧化可以向底涂層提供Al2O3，任選地通過在真空下的薄膜形成法可以向底涂層提供有機(jī)物質(zhì)如聚對(duì)亞二甲苯基(對(duì)苯二甲撐)，或無機(jī)物質(zhì)如SiO2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2。也可以使用本領(lǐng)域已知的其它物質(zhì)。底涂層的薄膜厚度為0-5μm。
在根據(jù)本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體中，為了保護(hù)光電導(dǎo)層和為了維持較低水平的表面摩擦系數(shù)，可以提供保護(hù)層39。用于保護(hù)層39的物質(zhì)的實(shí)例包括ABS樹脂、ACS樹脂、烯烴-乙烯基單體共聚物、氯化聚醚、芳基樹脂、酚醛樹脂、聚縮醛、聚酰胺、聚氨基酰亞胺、聚丙烯酸酯、聚烯丙基砜、聚丁烯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺、丙烯酸樹脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯醚、聚砜、聚苯乙烯、聚芳酯、AS樹脂、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和環(huán)氧樹脂。在這些物質(zhì)中，考慮到含氟樹脂微粒的可分散性、殘余電勢(shì)和涂布缺陷，優(yōu)選聚碳酸酯和聚芳酯。
此外，為了提高耐磨性，可以將填料加入到保護(hù)層中。填料分為有機(jī)填料和無機(jī)填料；為了提高耐磨性，無機(jī)填料由于填料的較高硬度，因而是有利的。無機(jī)填料的實(shí)例包括金屬粉末，如銅、錫、鋁、銦等等；金屬氧化物，如二氧化硅、氧化錫、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化銦、氧化銻、氧化鉍、氧化鈣、摻雜銻的氧化錫、摻雜錫的氧化銦等等；金屬氟化物，如氟化錫、氟化鈣、氟化鋁等等；鈦酸鉀、氮化硼等等。
并且，可以將這些填料用至少一種表面處理劑進(jìn)行表面處理，就無機(jī)填料的分散性而言，這是優(yōu)選的。無機(jī)填料的差的分散性導(dǎo)致涂布膜降低的透明度和形成膜缺陷以及增加的殘余電勢(shì)。此外，它可能使涂布膜的耐磨性劣化并因此可能導(dǎo)致阻礙高耐用性或圖象質(zhì)量的嚴(yán)重問題。
作為表面處理劑，盡管可以使用現(xiàn)有技術(shù)中通用的任一種，但優(yōu)選使用能夠維持無機(jī)填料的絕緣性的表面處理劑。例如，考慮到無機(jī)填料的可分散性和圖象模糊，優(yōu)選采用鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、鋁酸鋯偶聯(lián)劑、高分子量脂肪酸或其與硅烷偶聯(lián)劑的組合物、Al2O3、TiO2、ZrO2、硅氧烷、硬脂酸鋁及它們的組合物對(duì)無機(jī)填料進(jìn)行處理。
單獨(dú)采用硅烷偶聯(lián)劑的處理可能增加圖象模糊，但這種不利的影響可以通過采用硅烷偶聯(lián)劑與其它偶聯(lián)劑的處理來克服。表面處理劑的用量?jī)?yōu)選為3-30重量％，更優(yōu)選為5-20重量％，其中該用量根據(jù)無機(jī)填料的平均初始粒徑，通常是不同的。當(dāng)表面處理劑的用量少于該范圍時(shí)，無機(jī)填料的可分散性可能相對(duì)差。當(dāng)用量超出該范圍時(shí)，殘余電勢(shì)可能顯著增加。
適于本發(fā)明的含氟樹脂微粒的實(shí)例包括四氟乙烯樹脂微粒、全氟烷氧基樹脂微粒、三氟氯乙烯樹脂微粒、六乙烯丙烯樹脂微粒、乙烯基氟樹脂微粒、偏二氟乙烯樹脂微粒、氟化二氯乙烯樹脂微粒和這些樹脂的共聚物微粒，優(yōu)選使用一種或多種類型的微粒。特別地，優(yōu)選四氟乙烯樹脂微粒和全氟烷氧基樹脂微粒。可用的顆粒直徑為0.1-10μm，優(yōu)選為0.05-2.0μm。根據(jù)后面所述的需要，在分散過程中顆粒直徑是可調(diào)整的。
優(yōu)選10-60％的光電導(dǎo)體的表面由含氟樹脂微粒所覆蓋，所述含氟樹脂微粒的二次顆粒直徑為0.3-4μm，更優(yōu)選為0.3-1.5μm。當(dāng)覆蓋比例少于10％時(shí)，在微小或有污點(diǎn)的區(qū)域處的表面摩擦系數(shù)不夠低，而當(dāng)覆蓋比例高于60％時(shí)，由于激光輻照的透射率非常低，靜電潛象難以形成。此外，當(dāng)二次粒徑超過4μm時(shí)，與調(diào)色劑的接觸面積變得不足，或者由于激光輻照的散射導(dǎo)致形成不規(guī)則的圖象。
為了即使在重復(fù)使用之后也可維持較低的表面摩擦系數(shù)，優(yōu)選保護(hù)層包含20-60體積％，更優(yōu)選30-50體積％的含氟樹脂微粒。因此，光電導(dǎo)體由于較低的表面摩擦系數(shù)而顯示出非常低的磨耗，并且可繼續(xù)擴(kuò)展或延長(zhǎng)含氟樹脂微粒的必要且足夠的用量，結(jié)果可獲得較低的表面摩擦系數(shù)和較高的耐用性。當(dāng)含氟樹脂微粒小于20體積％時(shí)，在由于磨損而暴露保護(hù)層的內(nèi)側(cè)部分時(shí)，即使確保接近表面處的覆蓋比例，也不能維持較低的表面摩擦系數(shù)。另一方面，當(dāng)含氟樹脂微粒多于60體積％時(shí)，由于粘合劑樹脂的量較少涂布膜的機(jī)械強(qiáng)度顯著降低，這導(dǎo)致了光電導(dǎo)體的較短的壽命。
在制備保護(hù)層時(shí)，可利用相對(duì)于電荷輸送層37的前述任一種溶劑，即，例如四氫呋喃、二氧己環(huán)、甲苯、二氯甲烷、一氯代苯、二氯乙烷、環(huán)己酮、丁酮和丙酮等等。優(yōu)選溶劑在將含氟樹脂微粒分散時(shí)提供較高的粘度并且在涂布分散體時(shí)顯示出較高的揮發(fā)性。如果沒有滿足這種要求的溶劑，可以將其中之一部分滿足這種要求的兩種或多種溶劑混合在一起，以便有利地影響含氟樹脂微粒的可分散性。
此外，可以將相對(duì)于電荷輸送層37所列舉的聚合物電荷輸送物質(zhì)有效地加入保護(hù)層，以便降低殘余電勢(shì)和提高圖象質(zhì)量。
通過本領(lǐng)域已知的球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨機(jī)、振動(dòng)研磨機(jī)、超聲處理法將含氟樹脂微粒分散到至少一種有機(jī)溶劑中。在這些方法中，由于很少從外部引入雜質(zhì)并且使分散很好地進(jìn)行，因而優(yōu)選球磨機(jī)和振動(dòng)研磨機(jī)。對(duì)于介質(zhì)，可以使用常規(guī)使用的任一種，如氧化鋯、氧化鋁、瑪瑙等等，考慮到含氟樹脂微粒的可分散性，特別優(yōu)選氧化鋯。有時(shí)，可以組合這些方法中的兩種或多種以更加提高可分散性。此外，為了控制樹脂的可分散性，可以將分散劑加入到含氟樹脂微粒中。對(duì)于這種分散劑，可以使用含氟表面活性劑、接枝聚合物、嵌段聚合物和偶聯(lián)劑。
保護(hù)層可以通過浸涂、噴涂、珠涂、噴嘴涂布、旋涂、環(huán)涂等形成。這些方法中，考慮到涂布膜的均勻性，優(yōu)選噴涂。此外，由于多次涂布可能比必要厚度的一次涂布產(chǎn)生更高均勻性的含氟樹脂微粒，因而優(yōu)選保護(hù)層是通過幾次重疊涂布由兩層或多層片狀層形成。
保護(hù)層的厚度可以任意確定；但是，由于當(dāng)層厚過大時(shí)，圖象質(zhì)量?jī)A向于降低，因而優(yōu)選將厚度設(shè)計(jì)在必要范圍內(nèi)的最小值。保護(hù)層的厚度優(yōu)選為0.1-10μm。
在根據(jù)本發(fā)明的光電導(dǎo)體中，在光電導(dǎo)層和保護(hù)層之間可提供中間層。中間層通常是基于粘合劑樹脂。對(duì)于粘合劑樹脂，可以列舉聚酰胺、醇溶性尼龍、水溶性聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇等等。中間層可以通過前述的常規(guī)方法形成。中間層的厚度優(yōu)選為0.05-2μm。
參考附圖，將解釋電子照相方法和電子照相裝置。圖4用示意圖表示了解釋根據(jù)本發(fā)明的電子照相方法和電子照相裝置的視圖。以下改變也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
圖4中所示的光電導(dǎo)體1具有至少一個(gè)在最外層包含填料的光電導(dǎo)層。光電導(dǎo)體1具有滾筒狀形狀，另外的片狀或環(huán)帶狀形狀可以是允許的。將電暈管、scorotoron、固體充電器、充電輥用于充電充電器3、預(yù)轉(zhuǎn)印充電器7、轉(zhuǎn)印充電器10、分離充電器11和預(yù)除塵充電器13?？梢酝耆褂猛ㄓ玫臉?gòu)件或裝置。
可以將這些充電器應(yīng)用于轉(zhuǎn)印部件?？捎行Ю棉D(zhuǎn)印充電器和分離充電器的結(jié)合類型。
圖象輻照部分的光源5、電荷消除燈2和其它部件可以是熒光燈、鎢絲燈、鹵素?zé)?、汞燈、鈉燈、發(fā)光二極管(LED)、半導(dǎo)體激光器(LD)和場(chǎng)致發(fā)光(EL)燈。為了僅輻照所需要波長(zhǎng)的光，可以使用各種濾光器，如銳止濾光器、帶通濾光器、近紅外截止濾光器、二色性濾光器、干擾濾光器和彩色校正濾光器。
在圖4中所示的過程中，以及在與光輻照組合的其它過程，如轉(zhuǎn)印過程、電荷消除過程、清潔過程或預(yù)曝光過程中，用光源將光施加到光電導(dǎo)體。
將通過顯影單元6的作用而在光電導(dǎo)體1上顯影的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印片9上，其中并不是所有的調(diào)色劑被轉(zhuǎn)印，小部分的調(diào)色劑仍殘留在光電導(dǎo)體1上。通過毛刷14和清潔毛刷15將光電導(dǎo)體1上殘留的調(diào)色劑從光電導(dǎo)體1上除去。清潔過程可以僅采用清潔毛刷進(jìn)行。清潔毛刷的實(shí)例包括毛刷、磁性毛刷和任一種其它通用電刷。
當(dāng)對(duì)電子照相光電導(dǎo)體進(jìn)行正(負(fù))充電并進(jìn)行圖象曝光時(shí)，在電子照相光電導(dǎo)體表面上形成正的(負(fù)的)靜電潛象。當(dāng)采用負(fù)(正)極性的調(diào)色劑(追蹤電荷的顆粒)進(jìn)行顯影時(shí)，將獲得正象，并且當(dāng)采用正(負(fù))極性的調(diào)色劑進(jìn)行顯影時(shí)，將獲得負(fù)象。
顯影單元可以是本領(lǐng)域已知的任一種，并且電荷消除單元也可以是本領(lǐng)域已知的任一種。
在圖4中，標(biāo)號(hào)4表示清潔器，標(biāo)號(hào)5表示抗蝕劑輥，并且標(biāo)號(hào)12表示分離爪(seperating claw)。
根據(jù)本發(fā)明的電子照相裝置可以裝備有與電子照相光電導(dǎo)體接觸并在其上滑動(dòng)和擦除的接觸部件。接觸部件可以包括接觸部分以與含氟樹脂微粒的暴露部分進(jìn)行滑動(dòng)和擦除，任選地，通過向成像裝置中的常用部件提供增壓裝置可形成接觸部件，所述常用部件即接觸充電部件如充電輥，清潔部件如清潔毛刷和轉(zhuǎn)印部件如充電帶或中間充電部件，。
例如，將對(duì)滑過和劃過光電導(dǎo)體表面的清潔葉片15進(jìn)行討論。在采用大約均勻的壓力對(duì)光電導(dǎo)體表面加負(fù)荷的同時(shí)，清潔葉片滑過并劃過大約整個(gè)光電導(dǎo)體表面，并且完成使含氟樹脂微粒均勻粘結(jié)到在表面上的重要作用。
當(dāng)通過清潔葉片覆蓋含氟樹脂時(shí)，清潔葉片的以下條件將是適合的，如接觸角為10-20°、接觸壓力為0.3-4g/mm、用于刀片的聚氨酯橡膠的硬度為60-70、抗沖擊性為30-70％、彈性模量為30-60kgf/cm2、厚度為1.5-3.0mm、自由長(zhǎng)度為7-12mm、與光電導(dǎo)體連接的刀片邊緣為0.2-2mm。
圖5中顯示了根據(jù)本發(fā)明的電子照相方法的另一個(gè)實(shí)施例。光電導(dǎo)體21具有至少一個(gè)在最外層包含填料的光電導(dǎo)層，它由驅(qū)動(dòng)輥22a、22b驅(qū)動(dòng)，并由充電充電器23重復(fù)進(jìn)行充電、由光源24進(jìn)行圖象曝光、顯影(未示出)、由轉(zhuǎn)印充電器25進(jìn)行轉(zhuǎn)印、由光源26進(jìn)行預(yù)清潔曝光、由清潔毛刷27進(jìn)行清潔、由光源28進(jìn)行電荷消除。在圖5的結(jié)構(gòu)中，預(yù)清潔曝光的光從支持體的側(cè)面輻照到光電導(dǎo)體21，其中在這種結(jié)構(gòu)中支持體是半透明的。
以上解釋的電子照相方法僅僅是實(shí)施例，不用說，其它方面也是可能的。例如，預(yù)清潔曝光可以從光電導(dǎo)層的側(cè)面進(jìn)行，而不是從如圖5中所示的支持體側(cè)面進(jìn)行。用于圖象曝光和/或電荷消除的輻照可以從支持體側(cè)面進(jìn)行。
此外，提供預(yù)轉(zhuǎn)印曝光、圖象輻照預(yù)曝光和其它光輻照處理以在光電導(dǎo)體上輻照光，而不是如圖5中所示的圖象曝光、預(yù)清潔曝光和電荷消除曝光。
可以將以上所示的成象單元固定和插入復(fù)印機(jī)、傳真裝置或打印機(jī)，并且還可以將它以處理盒的形式插入這些儀器中。處理盒是容納光電導(dǎo)體的器件或部件，并且另外包含至少一種其它單元，如充電單元、光輻照單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、清潔單元和電荷消除單元。處理盒可以采用許多形式，作為常見實(shí)例給出圖6中所示的結(jié)構(gòu)。光電導(dǎo)體16包含在導(dǎo)電支持體之上的至少一個(gè)光電導(dǎo)層和在最外層的填料；并且裝配有充電充電器17、清潔毛刷18、圖象曝光部分19和顯影輥20。
作為將本發(fā)明進(jìn)行應(yīng)用的全色成象裝置，將討論電子照相類型打印機(jī)(下文中稱作“打印機(jī)”)的方面。
圖7表示將本發(fā)明進(jìn)行應(yīng)用的打印機(jī)的示意結(jié)構(gòu)。在圖7中，當(dāng)驅(qū)動(dòng)光電導(dǎo)體56(其為潛象承載部件)向圖7中的逆時(shí)針方向旋轉(zhuǎn)時(shí)，由裝備有電暈管或scorotron的充電充電器53對(duì)表面進(jìn)行均勻充電，然后光電導(dǎo)體56通過從激光器裝置(未示出)接受掃描激光L承載潛象。掃描通過基于全色圖象的黃色、品紅色、青色和黑色的單色信息進(jìn)行，因此，在光電導(dǎo)體56上形成黃色、品紅色、青色和黑色的單色靜電潛象。如圖7中所示，旋轉(zhuǎn)顯影單元50設(shè)置在光電導(dǎo)體56的左側(cè)。單元50在旋轉(zhuǎn)的滾筒狀外殼內(nèi)包含黃色顯影劑、品紅色顯影劑、青色顯影劑和黑色顯影劑，通過旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)，將各個(gè)顯影劑依次移動(dòng)到對(duì)面光電導(dǎo)體56的顯影位置。黃色顯影劑、品紅色顯影劑、青色顯影劑和黑色顯影劑分別引起黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑的粘著，從而使靜電潛象顯影。黃色、品紅色、青色和黑色圖象的靜電潛象依次形成，并且依次通過旋轉(zhuǎn)顯影單元50的各個(gè)旋轉(zhuǎn)顯影劑進(jìn)行顯影，因而形成黃色、品紅色、青色和黑色調(diào)色劑圖象。
中間轉(zhuǎn)印單元設(shè)置在光電導(dǎo)體滾筒旋轉(zhuǎn)方向上顯影位置的下方。在帶式驅(qū)動(dòng)輥59c的轉(zhuǎn)動(dòng)力作用下，通過使中間轉(zhuǎn)印帶58(在張力輥59a上拉緊)、中間轉(zhuǎn)印偏壓輥57(作為轉(zhuǎn)印單元)、二次轉(zhuǎn)印墊輥59b和帶式驅(qū)動(dòng)輥59c在順時(shí)針方向不停地轉(zhuǎn)動(dòng)從而將中間轉(zhuǎn)印單元開動(dòng)。在光電導(dǎo)體滾筒56上顯影的黃色調(diào)色劑圖象、品紅色調(diào)色劑圖象、青色調(diào)色劑圖象和黑色調(diào)色劑圖象進(jìn)入光電導(dǎo)體滾筒56和中間轉(zhuǎn)印帶進(jìn)行接觸的中間輥隙。然后在來自中間轉(zhuǎn)印偏壓輥57的偏壓的作用下，通過在中間轉(zhuǎn)印帶上進(jìn)行疊蓋，制備由重疊的四種色彩形成的全色圖象。
通過圓筒清潔單元55對(duì)旋轉(zhuǎn)通過輥隙的光電導(dǎo)體滾筒56的表面進(jìn)行殘余調(diào)色劑的清潔。圓筒清潔單元55可以裝配有清潔毛刷，如毛刷或磁性毛刷，或清潔葉片，所述圓筒清潔單元通過向其施加除塵偏壓的除塵輥清除殘余的轉(zhuǎn)印調(diào)色劑。
通過電荷消除燈54使清除了殘余調(diào)色劑的光電導(dǎo)體56的表面進(jìn)行電荷消除。電荷消除燈54可以是熒光燈、鎢絲燈、鹵素?zé)?、汞燈、鈉燈、發(fā)光二極管(LED)、半導(dǎo)體激光器(LD)和場(chǎng)致發(fā)光(EL)燈。為了僅輻照所需要波長(zhǎng)的光，可以使用各種濾光器，如銳止濾光器、帶通濾光器、近紅外截止濾光器、二色性濾光器、干擾濾光器和彩色校正濾光器另一方面，抗蝕輥對(duì)(resistant roller pair)61將來自進(jìn)紙盒(未示出)的轉(zhuǎn)印紙60夾在兩個(gè)輥之間，在可以將中間轉(zhuǎn)印帶58上的四色復(fù)印的調(diào)色劑圖象疊蓋到轉(zhuǎn)印紙60上時(shí)，將轉(zhuǎn)印紙供給至二次轉(zhuǎn)印輥隙。在二次轉(zhuǎn)印輥隙中來自紙張轉(zhuǎn)印偏壓輥63的二次轉(zhuǎn)印偏壓的作用下，將中間轉(zhuǎn)印帶58上的四色復(fù)印的調(diào)色劑圖象一起轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙60上。由于二次轉(zhuǎn)印，可以在轉(zhuǎn)印紙上形成全色圖象。將承載全色圖象的轉(zhuǎn)印紙通過轉(zhuǎn)印帶62送入傳送帶64。轉(zhuǎn)印帶64將轉(zhuǎn)印紙60從轉(zhuǎn)印單元供給到定影單元65。在將轉(zhuǎn)印紙夾在由接觸加熱輥和墊輥形成的定影輥隙之間時(shí)，定影單元65輸送發(fā)送的轉(zhuǎn)印紙60，轉(zhuǎn)印紙60夾在加熱輥和墊輥接觸所形成的定影輥隙之間。在來自加熱輥和定影輥隙的熱和壓力的作用下，將轉(zhuǎn)印紙60上的全色圖象定影在轉(zhuǎn)印紙60上。
此外，為了吸附轉(zhuǎn)印紙60，對(duì)轉(zhuǎn)印帶62和傳送帶64施加偏壓(未示出)。此外，配制使轉(zhuǎn)印紙60放電的紙張放電充電器和三個(gè)帶放電充電器以使中間帶58、轉(zhuǎn)印帶62和傳送帶64的各個(gè)帶放電。中間轉(zhuǎn)印單元還包括與圓筒清潔單元55結(jié)構(gòu)相似的帶除塵單元，從而將中間轉(zhuǎn)印帶58上殘余的調(diào)色劑清除。
圖8表示根據(jù)本發(fā)明的電子照相裝置的另一個(gè)方面。該裝置是具有中間轉(zhuǎn)印帶87的串連型成象裝置，其中該裝置包括單獨(dú)用于各個(gè)顏色的光電導(dǎo)體滾筒80Y、80M、80C和80Bk，而不是由所有的顏料共享一個(gè)光電導(dǎo)體滾筒80。此外，為各個(gè)顏色裝配有圓筒清潔單元85、電荷消除燈83和使?jié)L筒均勻充電的充電輥84。順便說一下，圖7中所示的打印機(jī)裝配有充電充電器53作為使?jié)L筒均勻充電的單元，而該裝置裝配有充電輥84。
此外，圖8中所示的電子照相裝置裝配有光源81、顯影單元82、偏壓輥86、抗蝕劑輥88、轉(zhuǎn)印紙89、轉(zhuǎn)印偏壓輥90、轉(zhuǎn)印帶91、傳送帶92、定影單元93和毛刷94。
在這種串連類型中，對(duì)于各個(gè)顏色而言，形成潛象和顯影可平行進(jìn)行，因此，成像速度可能比旋轉(zhuǎn)型更易于提高。
下面將論述適于本發(fā)明的調(diào)色劑。
-制備方法-本發(fā)明的調(diào)色劑可以通過包括以下步驟的方法制備，所述步驟是將組合物溶解或分散到有機(jī)溶劑中以形成溶液或分散體，所述組合物包括至少一種與含活性氫的化合物反應(yīng)的樹脂、含活性氫的化合物、著色劑、脫模劑、和在其上至少部分接枝乙烯基樹脂(B)的聚烯烴樹脂(A)的接枝聚合物(C)；優(yōu)選在無機(jī)分散劑或聚合物微粒的存在下，將溶液或分散體分散到水介質(zhì)中；使反應(yīng)性樹脂與含活性氫的化合物進(jìn)行加聚反應(yīng)；和從所得到的乳液中除去有機(jī)溶劑。調(diào)色劑還能通過制備干調(diào)色劑的方法制備，所述方法中將包括聚酯樹脂的調(diào)色劑組合物分散到水介質(zhì)中以形成調(diào)色劑顆粒，其中將分散在水介質(zhì)中的含異氰酸酯的聚酯預(yù)聚物(作為與含活性氫的化合物反應(yīng)的樹脂)采用胺(作為含活性氫的化合物)進(jìn)行延伸和交聯(lián)，并從所得到的乳液中除去溶劑。更特別地，調(diào)色劑可以由含異氰酸酯的聚酯預(yù)聚物(A)與胺(B)之間的反應(yīng)而制備。含異氰酸酯的聚酯預(yù)聚物A的實(shí)例為聚酯和多異氰酸酯(PIC)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中聚酯是多元醇(PO)和多羧酸(PC)之間的縮聚物并且具有活性氫基團(tuán)。聚酯的活性氫基團(tuán)包括，例如羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基，其中優(yōu)選醇羥基。
多元醇(PO)的實(shí)例包括二元醇(DIO)和三羥基的或高級(jí)的多元醇(TO)。作為多元醇(PO)，優(yōu)選單獨(dú)的二元醇(DIO)或二元醇(DIO)與少量多元醇(TO)的混合物。二元醇(DIO)的實(shí)例包括烷撐二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇；亞烷基醚乙二醇，如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚乙二醇；脂環(huán)族二元醇，如1，4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A；雙酚，如雙酚A、雙酚F和雙酚S；前述脂環(huán)族二元醇的環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物；前述雙酚的環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物。在它們之中，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的烷撐二醇和雙酚的環(huán)氧烷的加合物，其中通常優(yōu)選單獨(dú)的雙酚的環(huán)氧烷的加合物或其與任一種具有2-12個(gè)碳原子的烷撐二醇的組合物。
多羧酸(PC)包括，例如二羧酸(DIC)和三或更高級(jí)的多羧酸(TC)。作為多羧酸(PC)，優(yōu)選單獨(dú)的二羧酸(DIC)或其與少量三或更高級(jí)的多羧酸(TC)的組合。二羧酸(DIC)包括，但不限于，烷撐二羧酸，如琥珀酸、己二酸和癸二酸；烯撐二羧酸，如馬來酸和富馬酸；芳族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和萘二甲酸。在它們之中，優(yōu)選具有4-20個(gè)碳原子的烯撐二羧酸和具有8-20個(gè)碳原子的芳族二羧酸。三或更高級(jí)的多羧酸(TC)包括，例如具有9-20個(gè)碳原子的芳族多羧酸，如苯偏三酸和苯均四酸?？梢允褂萌我环N多羧酸的酸酐或更低級(jí)烷基酯(如甲酯、乙酯和丙酯)作為多羧酸(PC)與多元醇(PO)反應(yīng)。
多異氰酸酯(PIC)包括，但不限于，脂肪族多異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和己酸2，6-二異氰酸根合甲酯；脂環(huán)族多異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；芳族二異氰酸酯，如甲苯基二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯；芳族-脂肪族二異氰酸酯，如α，α，α’，α’-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、異氰脲酸酯；多異氰酸酯與例如苯酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺的嵌段產(chǎn)物；和這些化合物的混合物。
含羥基的聚酯的異氰酸酯基團(tuán)[NCO]與羥基[OH]的摩爾比[NCO]/[OH]通常為5/1-1/1，優(yōu)選為4/1-1.2/1，且更優(yōu)選為2.5/1-1.5/1。如果[NCO]/[OH]比例超過5，低溫下調(diào)色劑具有不足的圖象定影特性。如果[NCO]/[OH]的比例低于1，改性聚酯的脲含量非常低且調(diào)色劑可能具有不足的耐熱補(bǔ)償性。在具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(A)中多異氰酸酯(3)的含量通常為0.5重量％-40重量％，優(yōu)選為1重量％-30重量％，且更優(yōu)選為2重量％-20重量％。如果該含量少于0.5重量％，耐熱補(bǔ)償性可能降低且不能同時(shí)獲得令人滿意的高溫下的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫下的圖象定影特性。如果該含量超過40重量％，低溫下的圖象定影特性可能降低。
含異氰酸酯的預(yù)聚物(A)通常平均每分子具有1個(gè)或更多，優(yōu)選1.5-3個(gè)，且更優(yōu)選1.8-2.5個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。如果每分子異氰酸酯基團(tuán)的量少于1，所得到的脲改性的聚酯可能具有低分子量，并且耐熱補(bǔ)償性可能降低。
胺(B)包括，例如二胺(B1)、三或更高級(jí)多胺(B2)、胺醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和胺(B1)-(B5)的氨基封端產(chǎn)物(B6)。二胺(B1)包括，但不限于，芳族二胺，如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4’-二氨基二苯基甲烷；脂環(huán)族二胺，如4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺；和脂肪族二胺，如乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。三或更高級(jí)多胺(B2)包括，例如二乙烯三胺和三乙烯四胺。胺醇(B3)包括，但不限于，乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇(B4)包括，例如氨基乙硫醇和氨基丙硫醇。氨基酸(B5)包括，但不限于，氨基丙酸和氨基己酸。胺(B1)-(B5)的氨基封端產(chǎn)物(B6)包括衍生自(B1)-(B5)和酮(如丙酮、丁酮和甲基異丁基酮)的酮亞胺化合物和呃唑啉化合物。在這些胺(B)中，優(yōu)選單獨(dú)的二胺(B1)或其與少量多胺(B2)的組合。
胺(B)的含量，就聚酯預(yù)聚物(A)中的異氰酸酯基團(tuán)[NCO]與胺(B)中的氨基[NHx]的當(dāng)量比[NCO]/[NHx]而言通常為1/2-2/1，優(yōu)選為1.5/1-1/1.5，且更優(yōu)選為1.2/1-1/1.2。如果比例[NCO]/[NHx]超過2/1或少于1/2，聚酯可能具有低分子量，并且耐熱補(bǔ)償性可能降低。脲改性的聚酯(UMPE)可作為本發(fā)明中的聚酯，除了脲鍵，脲改性的聚酯另外具有尿烷鍵。脲鍵與尿烷鍵的摩爾比通常為100/0-10/90，優(yōu)選80/20-20/80，且更優(yōu)選60/40-30/70。如果脲鍵與尿烷鍵的摩爾比少于10/90，耐熱補(bǔ)償性可能降低。
本發(fā)明中，脲改性的聚酯(UMPE)可以單獨(dú)使用或與未改性的聚酯(PE)組合使用，作為調(diào)色劑的粘合劑成分。脲改性的聚酯(UMPE)與未改性的聚酯(PE)的組合使用可以提高低溫下的圖象定影特性和在全色裝置中使用時(shí)的光澤度，并且比改性聚酯的單獨(dú)使用更優(yōu)選。未改性的聚酯(PE)及其優(yōu)選的實(shí)施例包括，例如多元醇(PO)和多羧酸(PC)的縮聚產(chǎn)物(作為脲改性的聚酯(UMPE)的聚酯成分)。未改性的聚酯(PE)包括未改性的聚酯以及采用尿烷鍵或除脲鍵之外另外的化學(xué)鍵改性的聚酯。為了得到較好的低溫下的圖象定影特性和耐熱補(bǔ)償性，優(yōu)選脲改性的聚酯(UMPE)和未改性的聚酯(PE)彼此之間至少部分相容或混溶。因此，優(yōu)選脲改性的聚酯(UMPE)具有與未改性的聚酯(PE)相似的聚酯成分。脲改性的聚酯(UMPE)與未改性的聚酯(PE)的重量比通常為5/95-80/20，優(yōu)選為5/95-30/70，更優(yōu)選為5/95-25/75，且典型地優(yōu)選為7/93-20/80。如果重量比小于5/95，耐熱補(bǔ)償性可能降低，并且不能同時(shí)獲得令人滿意的高溫下的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫下的圖象定影特性。
-著色劑-可以使用任意常規(guī)的或已知的染料和顏料作為本發(fā)明的著色劑。這種染料和顏料包括，但不限于，炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化鐵、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G和G)、鎘黃、黃色氧化鐵、赭石黃、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、A、RN和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、硫化堅(jiān)牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、Anthragen Yellow BGL、異吲哚啉酮黃、鐵丹、紅鉛粉、鉛丹、鎘紅、鎘汞紅、銻紅、永固紅4R、對(duì)位紅、火紅、對(duì)-氯-鄰-硝基苯胺紅、立索堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、硫化堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、立索玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、棗紅5B、甲苯胺栗棕、永固棗紅F2K、Helio Bordeaux 5B、棗紅10B、BONMaroon Light、BON Maroon Medium、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛紫紅、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、Perynone Orange、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、群青、普魯士藍(lán)及其混合物。著色劑的含量通常為調(diào)色劑的1重量％-15重量％，且優(yōu)選為3重量％-10重量％。
用于本發(fā)明的著色劑可以是通過將顏料與樹脂混合并捏合制備的母料。除了前述改性或未改性的聚酯樹脂，在制備母料(master batch)期間或在與母料捏合期間所用的粘合劑樹脂的實(shí)例是聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯和其它苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物；苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物和其它苯乙烯類共聚物；聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(氯乙烯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧-聚醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚(乙烯醇縮丁醛)、聚(丙烯酸)樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴類樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟。這些樹脂的每一種可以單獨(dú)使用或組合使用。
母料可以通過在高剪切力下將用于母料的樹脂和著色劑混合并捏合制備。在該方法中，為了著色劑和樹脂之間更好地相互作用，可以使用有機(jī)溶劑。此外，優(yōu)選使用“沖洗法”，其中將含有著色劑和水的含水漿料與有機(jī)溶劑混合并捏合，從而將著色劑轉(zhuǎn)移到樹脂成分中，然后將水和有機(jī)溶劑除去。根據(jù)該方法，可以使用未經(jīng)干燥，原封未動(dòng)的著色劑的濕濾餅。在混合和捏合期間，可以優(yōu)選使用高剪切分散設(shè)備，如三輥研磨機(jī)。
-脫模劑-本發(fā)明中可以使用各種常規(guī)的脫模劑。脫模劑的實(shí)例是巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、氧化米蠟、合成酯蠟、固體硅酮蠟、高級(jí)脂肪酸高級(jí)醇、褐煤酯蠟和低分子量聚丙烯蠟?？梢詥为?dú)使用它們中的每一種或組合使用。其中，為了良好的低溫圖象定影特性和耐熱補(bǔ)償性，優(yōu)選巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、氧化米蠟和合成酯蠟。巴西棕櫚蠟是從Copernicia cerifera獲得的天然存在的蠟，其中優(yōu)選具有微晶體和酸值為5或更小的巴西棕櫚蠟。這種巴西棕櫚蠟可以均勻分布在粘合劑樹脂中。
-接枝聚合物-用于本發(fā)明的接枝聚合物(C)是在其上至少部分接枝乙烯基樹脂(B)的聚烯烴樹脂(A)。
在本發(fā)明的調(diào)色劑中，接枝聚合物(C)中包括至少部分脫模劑。此處所用術(shù)語“包括”指的是脫模劑與接枝聚合物(C)的聚烯烴樹脂(A)部分具有良好的相容性或親合力，并且脫模劑選擇性地由接枝聚合物(C)的聚烯烴樹脂(A)部分俘獲或附著在其上。
調(diào)色劑可以通過包括以下步驟的方法制備，所述步驟是將組合物溶解或分散到有機(jī)溶劑中以形成溶液或分散體；在無機(jī)分散劑或聚合物微粒的存在下，將溶液或分散體分散到水介質(zhì)中；使溶液或分散體進(jìn)行加聚反應(yīng)；和從所得到的乳液中除去有機(jī)溶劑。這種調(diào)色劑還能通過制備干調(diào)色劑的方法制備，其中將包括聚酯樹脂的調(diào)色劑組合物分散到水介質(zhì)中以形成調(diào)色劑顆粒。在這些方法中，粘合劑樹脂、脫模劑和水介質(zhì)彼此之間具有不足的相容性或互溶性并且獨(dú)立分散。因此，脫模劑未包含在占調(diào)色劑顆粒較大部分的粘合劑中，而是暴露在調(diào)色劑顆粒的表面作為具有大粒徑的分散的粒子。為了解決分散失敗的問題，加入在其上至少部分接枝乙烯基樹脂B的聚烯烴樹脂A的接枝聚合物C。接枝聚合物C與脫模劑和粘合劑樹脂均具有極好的相容性，因而可進(jìn)入脫模劑和粘合劑樹脂之間，從而抑制了脫模劑從顆粒表面的暴露。此外，脫模劑可以分散在顆粒表面附近，從而在調(diào)色劑經(jīng)過圖象定影裝置時(shí)可迅速顯示其脫模功能。
用于構(gòu)成聚烯烴樹脂A的烯烴的實(shí)例為乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、1-十二烯合1-十八碳烯。
聚烯烴樹脂(A)的實(shí)例包括烯烴聚合物、烯烴聚合物的氧化物、烯烴聚合物的改性產(chǎn)物和烯烴與另一個(gè)可共聚單體的共聚物。
烯烴聚合物的實(shí)例為聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物和丙烯/1-己烯共聚物。
烯烴聚合物的氧化物的實(shí)例為前述烯烴聚合物的氧化物。
烯烴聚合物的改性產(chǎn)物的實(shí)例為烯烴聚合物的馬來酸衍生物加合物。這種馬來酸衍生物包括，例如馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單丁酯和馬來酸二甲酯。
烯烴與另一個(gè)可共聚單體的共聚物的實(shí)例為烯烴與單體，如不飽和羧酸(如(甲基)丙烯酸、衣康酸和馬來酸酐)、不飽和羧酸的烷基酯(如(甲基)丙烯酸的C1-C18的烷基酯和馬來酸的C1-C18的烷基酯)，的共聚物。
用于本發(fā)明的聚烯烴樹脂必須具有作為聚合物的聚烯烴結(jié)構(gòu)，而其構(gòu)成單體可以不具有烯烴結(jié)構(gòu)。例如，可以使用聚甲烯如Sasol蠟作為聚烯烴樹脂。
在這些聚烯烴樹脂中，優(yōu)選烯烴聚合物、烯烴聚合物的氧化物和烯烴聚合物的改性產(chǎn)物，其中，更優(yōu)選聚乙烯、聚甲烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯和馬來化聚丙烯，且典型地優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯。
作為乙烯基樹脂(B)，可以使用常規(guī)的乙烯基單體的均聚物和共聚物。
乙烯基樹脂(B)的特定實(shí)例為苯乙烯類單體、(甲基)丙烯酸單體、乙烯基酯單體、乙烯基醚單體、含鹵素乙烯基單體、二烯單體如丁二烯和異丁烯、(甲基)丙烯腈、氰基苯乙烯和其它不飽和腈單體的均聚物和共聚物，和這些單體的組合的均聚物和共聚物。
優(yōu)選乙烯基樹脂(B)具有的溶解度參數(shù)SP為10.6-12.6(cal/cm3)1/2。當(dāng)乙烯基樹脂B的溶解度參數(shù)SP在10.6-12.6的范圍之內(nèi)時(shí)，粘合劑與脫模劑之間的溶解度參數(shù)之差落在最佳范圍內(nèi)，且可以使這些組分令人滿意地分散。溶解度參數(shù)SP可以根據(jù)已知的Fedors法測(cè)定。
乙烯基樹脂(B)可以是溶解度參數(shù)SP為10.6-12.6(cal/cm3)1/2的均聚物且優(yōu)選為乙烯基單體1和單體2的共聚物，所述單體1就其均聚物而言，溶解度參數(shù)SP為11.0-18.0(cal/cm3)1/2，更優(yōu)選11.0-16.0(cal/cm3)1/2；單體2就其均聚物而言，溶解度參數(shù)SP為8.0-11.0(cal/cm3)1/2，且更優(yōu)選9.0-10.8(cal/cm3)1/2。
乙烯基單體1包括，例如不飽和腈單體1-1和α，β-不飽和羧酸1-2。
不飽和腈單體1-1的實(shí)例為(甲基)丙烯腈和氰基苯乙烯，其中優(yōu)選(甲基)丙烯腈。α，β-不飽和羧酸1-2的實(shí)例是不飽和羧酸及其酸酐，如(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸及其酸酐；不飽和二羧酸的單酯，如馬來酸單甲酯、馬來酸單丁酯和衣康酸單甲酯，其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸和不飽和二羧酸的單酯，且更優(yōu)選(甲基)丙烯酸和馬來酸的單酯如馬來酸單甲酯和馬來酸單丁酯。
單體2的實(shí)例是苯乙烯類單體，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、對(duì)乙酰氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、苯基苯乙烯和芐基苯乙烯；不飽和羧酸的C1-C18的烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；乙烯基酯單體，如醋酸乙烯酯；乙烯基醚單體，如乙烯基甲基醚；含鹵素的乙烯基單體，如氯乙烯；二烯單體，如丁二烯和異丁烯；和這些單體的組合。在它們之中，優(yōu)選單獨(dú)的苯乙烯類單體、不飽和羧酸的烷基酯和這些單體的組合，其中優(yōu)選單獨(dú)的苯乙烯或苯乙烯和(甲基)丙烯酸的烷基酯的組合。
-電荷控制劑-
根據(jù)需要，調(diào)色劑可以進(jìn)一步包含電荷控制劑。電荷控制劑包括已知的電荷控制劑，如苯胺黑染料、三苯甲烷染料、含鉻金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、包括氟改性的季銨鹽的季銨鹽、烷基酰胺、磷的元素物質(zhì)或化合物、鎢的元素物質(zhì)或化合物、含氟活化劑、水楊酸的金屬鹽和水楊酸的衍生物的金屬鹽。電荷控制劑的實(shí)例包括以BONTRON03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季銨鹽)、BONTRON S-34(含金屬的偶氮染料)、BONTRON E-82(氧代萘酸的金屬絡(luò)合物)、BONTRON E-84(水楊酸的金屬絡(luò)合物)和BONTRON E-89(苯酚縮合產(chǎn)物)為商品名、購自O(shè)rientChemical Industries Co.Ltd.的可商購產(chǎn)品；購自Hodogaya Chemical Co.，Ltd.的TP-302和TP-415(季銨鹽的鉬絡(luò)合物)；購自Hoechst AG的COPYCHARGE PSY VP2038(季銨鹽)、COPY BLUE PR(三苯甲烷衍生物)、COPYCHARGE NEG VP2036和COPY CHARGE NX VP434(季銨鹽)；購自JapanCarlit Co.，Ltd.的LRA-901和LR-147(硼絡(luò)合物)；以及酞菁銅顏料、苝顏料、喹吖啶酮顏料、偶氮顏料和具有如磺酸基、羧基的官能團(tuán)的聚合物和季銨鹽。
電荷控制劑的用量并不特別限定，可以根據(jù)粘合劑樹脂、添加劑(即使要，根據(jù)需要使用)和包括分散過程的用于制備調(diào)色劑的方法而進(jìn)行設(shè)定。相對(duì)于100重量份粘合劑樹脂，其用量?jī)?yōu)選為0.1-10重量份，且更優(yōu)選為0.2-5重量份。如果該用量超過10重量份，粘合劑可能具有非常高的電荷，電荷控制劑不能充分地起作用，顯影劑可能具有對(duì)顯影輥增加的靜電引力，可能具有降低的流動(dòng)性或可能導(dǎo)致降低的圖象密度。當(dāng)將它們?nèi)芙饣蚍稚⒃谟袡C(jī)溶劑中時(shí)，這些電荷控制劑和脫模劑可以與母料和樹脂成分進(jìn)行熔融捏合或?qū)⑺鼈兗尤氲狡渌牧现小?br> -外部添加劑-優(yōu)選可以將無機(jī)微粒用作外部添加劑以改善或提高調(diào)色劑顆粒的流動(dòng)性、顯影性和充電能力。無機(jī)微粒的初始粒徑優(yōu)選為5nm-2μm，且更優(yōu)選為5nm-500nm；并且當(dāng)用BET法測(cè)定時(shí)，所具有的比表面積優(yōu)選為20m2/g-500m2/g。無機(jī)微粒的用量?jī)?yōu)選為調(diào)色劑的0.01重量％-5重量％，且更優(yōu)選為0.01重量％-2.0重量％。無機(jī)微粒的實(shí)例為二氧化硅、二氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅。
還可以按次序加入清潔劑或清潔洗改進(jìn)劑以除去殘留在光電導(dǎo)體上或轉(zhuǎn)印之后殘留在初始轉(zhuǎn)印部件上的顯影劑。適合的清潔劑為，例如硬脂酸和其它脂肪酸的金屬鹽，如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣；和通過，如無乳化劑乳液聚合制備的聚(甲基丙烯酸甲酯)微粒、聚苯乙烯微粒和其它聚合物微粒。這種聚合物微粒優(yōu)選具有相對(duì)窄的粒度分布和0.01μm-1μm的平均體積粒徑。
-水介質(zhì)中調(diào)色劑的制備-用于本發(fā)明的水介質(zhì)可以僅包括水或包括水與可與水混溶的有機(jī)溶劑的組合物。這種可混溶的有機(jī)溶劑包括，但不限于，醇，如甲醇、異丙醇和乙二醇；二甲基甲酰胺；四氫呋喃；溶纖劑，如甲基溶纖劑；和低級(jí)酮，如丙酮和丁酮；為了形成調(diào)色劑顆粒，使包含含有異氰酸酯的預(yù)聚物(A)的分散體與胺在水介質(zhì)中反應(yīng)。為了穩(wěn)定地形成含有預(yù)聚物(A)的分散體，例如通過剪切力的作用將包含脲改性聚酯(UMPE)或預(yù)聚物(A)的調(diào)色劑材料組合物分散于水介質(zhì)中。為了形成分散體，在分散過程中可以將另外的調(diào)色劑成分(以下稱作“調(diào)色劑材料”)，如著色劑、著色劑母料、脫模劑、電荷控制劑和未改性的聚酯樹脂與預(yù)聚物(A)在水介質(zhì)中混合。但是，優(yōu)選將這些調(diào)色劑材料預(yù)先互相混合并將所得到的混合物加入到水介質(zhì)中。在水介質(zhì)中的顆粒形成期間，另外的調(diào)色劑材料，如著色劑、脫模劑和電荷控制劑不必添加，但另外的調(diào)色劑材料可以加入到所形成的顆粒中。例如，形成不包含著色劑的顆粒，然后根據(jù)已知的染色法將著色劑加入到所形成的顆粒中。
分散方法并不特別限定，并且包括已知的方法，如低速剪切、高速剪切、摩擦分散、高壓噴射和超聲波分散。為了進(jìn)行分散以使平均顆粒直徑為2-20μm，優(yōu)選高速剪切法。當(dāng)使用高速剪切分散裝置時(shí)，轉(zhuǎn)速并不特別限定，通常為1,000-30,000rpm，且優(yōu)選為5,000-20,000rpm。在間歇式系統(tǒng)中分散時(shí)間并不特別限定，并且通常為0.1-5分鐘。為了防止顏料的結(jié)團(tuán)，分散通常在20℃或更低的溫度下進(jìn)行30-60分鐘。
-用于調(diào)色劑的聚合物微粒-適用于本發(fā)明的聚合物微粒優(yōu)選具有的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg為50℃-70℃，且重均分子量為10×104-30×104。
構(gòu)成聚合物微粒的樹脂可以是任一種已知的樹脂，只要它能形成水分散體，并且可以是熱塑性樹脂或熱固性樹脂。這種樹脂的實(shí)例是乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、脲醛樹脂、苯胺樹脂、離子鍵樹脂和聚碳酸酯樹脂?？梢詥为?dú)使用這些樹脂的每一種或組合使用。在它們之中，為了易于制備球形聚合物微粒的水分散體，優(yōu)選乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂和這些樹脂的混合物。
乙烯基樹脂的實(shí)例是乙烯基單體的均聚物或共聚物，如苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
為了從所得到的乳化分散體中除去有機(jī)溶劑，可以將其整部分逐漸加熱，以便完全使有機(jī)溶劑蒸發(fā)。調(diào)色劑顆粒的圓度(球度)可以通過調(diào)整除去有機(jī)溶劑之前乳液攪拌的程度和用于除去有機(jī)溶劑的時(shí)間周期來進(jìn)行控制。通過緩慢除去溶劑，調(diào)色劑顆?；旧蠟閳A度為0.980或更多的球形。通過劇烈攪拌乳液和在短時(shí)間內(nèi)除去溶劑，調(diào)色劑顆粒為圓度為約0.900-0.960的粗糙形狀或不規(guī)則形狀。更特別地，通過在攪拌室內(nèi)，于30℃-50℃的溫度下高速攪拌乳液的同時(shí)將溶劑從乳化和反應(yīng)之后的乳液中除去，可以將圓度控制在0.850-0.990的范圍之內(nèi)。在?；陂g通過快速除去有機(jī)溶劑如醋酸乙烯酯，形成的顆?？赡芙?jīng)過體積收縮，從而具有一定球度的一定形狀。但是，溶劑應(yīng)在1小時(shí)內(nèi)除去。如果用了1小時(shí)或更多的時(shí)間，顏料顆?？赡芙Y(jié)團(tuán)，從而降低了體積電阻率。
此外，為了獲得較低粘度的分散體(調(diào)色劑組合物)，可以使用能夠溶解脲改性聚酯(UMPE)和/或預(yù)聚物(A)的溶劑。為了易于除去，優(yōu)選溶劑為揮發(fā)性的，并且具有的沸點(diǎn)低于100℃。這種溶劑包括，但不限于，甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯代苯、二氯乙叉、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丁酮和甲基異丁基酮?？梢詥为?dú)使用這些溶劑的每一種或組合使用。在它們之中，優(yōu)選的溶劑為甲苯、二甲苯和其它芳烴溶劑、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和其它鹵代烴。相對(duì)于100重量份的預(yù)聚物(A)，溶劑的用量通常為0-300重量份，優(yōu)選為0-100重量份，且更優(yōu)選為25-70重量份。如果有溶劑的話，在延伸和/或交聯(lián)反應(yīng)之后在常壓或減壓的情況下通過加熱除去所述溶劑。
例如，通過逐漸增加整個(gè)體系的溫度和通過蒸發(fā)完全除去初始顆粒中的有機(jī)溶劑，可以將有機(jī)溶劑從制備的乳液中除去。任選地，可以通過將乳液噴灑到干燥的氣體中除去有機(jī)溶劑，從而在通過蒸發(fā)除去水類分散劑的同時(shí)，完全除去在初始顆粒中的非水溶性有機(jī)溶劑，從而形成調(diào)色劑微粒。噴灑乳液的干燥氣體包括，例如加熱的氣體，如空氣、氮?dú)?、二氧化碳?xì)夂腿紵龤怏w。優(yōu)選將氣體加熱到高于最高沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)的溫度。借助于干燥器，如噴霧干燥器、帶式干燥器或旋轉(zhuǎn)窯，通過干燥可以獲得所需要的產(chǎn)品。
當(dāng)初始顆粒的粒度分布較寬并且在維持粒度分布的同時(shí)進(jìn)行清洗和干燥過程時(shí)，可以將顆粒篩分以控制其后的粒度分布。
-圓度-優(yōu)選在本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑基本上為球形。干燥的調(diào)色劑的圓度優(yōu)選通過光學(xué)探測(cè)帶法進(jìn)行測(cè)定，其中使含顆粒的懸浮液穿過在金屬板上的光學(xué)探測(cè)帶，并采用CCD相機(jī)對(duì)顆粒圖象進(jìn)行光學(xué)探測(cè)/分析。用具有相同投影面積的相應(yīng)圓環(huán)的邊界長(zhǎng)度除以被測(cè)顆粒的邊界長(zhǎng)度獲得平均圓度。本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)，平均圓度為0.960或更多的調(diào)色劑對(duì)形成具有適當(dāng)密度和高的精確度和再現(xiàn)性的圖象是有效的。更優(yōu)選平均圓度為0.980-1.000。
當(dāng)調(diào)色劑的平均圓度少于約0.93，即遠(yuǎn)不是圓形的不規(guī)則形狀的調(diào)色劑時(shí)，不能獲得沒有調(diào)色劑散射的充足的轉(zhuǎn)印能力、高質(zhì)量的圖象。不規(guī)則形狀的調(diào)色劑比相對(duì)圓的顆粒對(duì)于光滑的介質(zhì)(如光電導(dǎo)體)具有較高的吸引能力，如范德瓦耳斯引力和象力；因?yàn)檫@種調(diào)色劑具有更多的與介質(zhì)形成的接觸點(diǎn)的凹入部分，并且電荷集中并停留在凹入部分內(nèi)。因此，在靜電轉(zhuǎn)印步驟中，不規(guī)則形狀的調(diào)色劑顆粒選擇性地在包含不規(guī)則形狀調(diào)色劑顆粒和球形調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑中進(jìn)行轉(zhuǎn)印，從而產(chǎn)生失去符號(hào)和線條部分的圖象。為了接下來的顯影步驟，不得不除去在介質(zhì)上殘留的調(diào)色劑，為此需要裝配有清潔器，并且用于成象的調(diào)色劑產(chǎn)率或調(diào)色劑的用量比低。常規(guī)粉碎的調(diào)色劑的圓度通常為0.910-0.920。
在根據(jù)本發(fā)明的光電導(dǎo)體中，可以獲得高耐用性，可以控制由于提高殘余電勢(shì)和降低充電所導(dǎo)致的圖象缺陷，如滯后；并且即使在延長(zhǎng)和重復(fù)使用之后也可穩(wěn)定地形成高質(zhì)量的圖象。此外，可以提供用于電子照相術(shù)的電子照相方法、電子照相裝置和處理盒，其中由于使用光電導(dǎo)體，可以顯著減少光電導(dǎo)體的代替物，可以獲得微型化的裝置并且即使在延長(zhǎng)或重復(fù)使用之后也可穩(wěn)定地形成高質(zhì)量圖象。
實(shí)施例《實(shí)施例A》本發(fā)明將基于發(fā)明實(shí)施例和比較例進(jìn)一步進(jìn)行解釋，對(duì)于在保護(hù)層中包含由通式(1)-(22)所表示的化合物的光電導(dǎo)體，僅是為了列舉和解釋說明。如果不另外指出，所有的百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均按重量計(jì)。
實(shí)施例A中加入到保護(hù)層中的所列舉的化合物與根據(jù)作為通式(1)-(22)的特定實(shí)例早先列出的每一個(gè)引用編號(hào)所列舉的化合物相一致。
<實(shí)施例A-1>
通過浸涂單獨(dú)涂布用于底涂層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層的分別含有下述組合物的涂布液，并且依次在鋁柱上進(jìn)行干燥，從而形成3.5μm厚的底涂層、0.2μm厚的電荷產(chǎn)生層和22μm厚的電荷輸送層。
-用于底涂層的涂布液-二氧化鈦粉末400份蜜胺樹脂65份醇酸樹脂120份2-丁酮 400份-用于電荷產(chǎn)生層的涂布液-下式的雙偶氮顏料12份聚乙烯醇縮丁醛 5份2-丁酮 200份環(huán)己酮 400份 -用于電荷輸送層的涂布液-聚碳酸酯(由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca) 8份下式的電荷輸送物質(zhì) 10份四氫呋喃 100份
采用下述組合物制備用于保護(hù)層的涂布液；通過使用高速碰撞分散裝置(由Sugino Machine Limited制造的Ultimaizer HJP-25005)在100Mpa的壓力下旋轉(zhuǎn)30分鐘，接著使用超聲波分散10分鐘，準(zhǔn)備用于涂布的涂布液。然后，將用于保護(hù)層的涂布液借助于噴槍(由Olinpos Co.制造的Peacecon PC308，氣壓為2kgf/cm2)通過噴涂進(jìn)行涂布，并且在30℃下干燥60分鐘以形成約5μm厚的保護(hù)層，從而制備電子照相光電導(dǎo)體1。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物 編號(hào)A-3-4 0.4份聚碳酸酯*3)4份四氫呋喃 200份環(huán)己酮60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例A-2>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體2，除了將用于保護(hù)層的涂布液改為下面的。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.3份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物 編號(hào)A-3-4 0.4份聚碳酸酯*3)6.4份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例A-3>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體3，除了將用于保護(hù)層的涂布液改為下面的。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.4份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物 編號(hào)A-3-4 0.4份聚碳酸酯*3)2.3份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例A-1>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體1，除了將用于保護(hù)層的涂布液改為下面的。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.0份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物 編號(hào)A-3-4 0.4份聚碳酸酯*3)6.7份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例A-2>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體2，除了將用于保護(hù)層的涂布液改為下面的。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.8份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物 編號(hào)A-3-4 0.4份聚碳酸酯*3)1.9份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例A-3>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體3，除了將用于保護(hù)層的涂布液改為下面的。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份聚碳酸酯*3)4.2份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例A-4>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體4，除了將全氟烷氧基樹脂微粒改為四氟乙烯樹脂微粒(由Daikin Industries，Ltd.制備的LublonL-2)。
<實(shí)施例A-5-A-61>
采用如實(shí)施例A-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體5-61，除了將化合物改為表A-1-1-A-1-4中所示的相應(yīng)的化合物。
<調(diào)色劑制備實(shí)施例1>
-制備含單體的組合物-苯乙烯單體 70份N-丁基甲基丙烯酸酯 30份聚苯乙烯 5份3，5-二叔丁基水楊酸鋅2份炭黑 6份用球磨機(jī)將上述成分混合24小時(shí)以制備含單體的可聚合組合物。
-?；途酆?向裝配有混合器、溫度計(jì)、惰性氣體進(jìn)入管和10mmΦ×50mm的多孔玻璃管(孔徑大小為110,000_且孔隙體積為0.42cc/g)的燒瓶中，注入400ml 2％的聚乙烯醇水溶液，并在室溫下進(jìn)行攪拌；同時(shí)供應(yīng)氮?dú)庖灾脫Q反應(yīng)器內(nèi)的氧氣。
分別地，將1.56克偶氮二異丁腈加入到113克含單體的組合物中，并進(jìn)行攪拌以產(chǎn)生混合物，然后利用泵使混合物流過多孔玻璃管，從而將混合物加入到聚乙烯醇的水溶液中。然后，在使用泵使它流過多孔玻璃管的同時(shí)，使聚乙烯醇和含單體的組合物的混合溶液以120ml/min的速率循環(huán)2小時(shí)，其后將反應(yīng)器內(nèi)的溫度升至70℃，從而使混合物聚合8小時(shí)。
然后，將反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至室溫并使其靜置過夜，其后，將上層清液除去，然后另外注入去離子的水。在將內(nèi)容物攪拌1小時(shí)之后，將其過濾并干燥以制備調(diào)色劑。根據(jù)庫耳特顆粒計(jì)數(shù)器的測(cè)量，調(diào)色劑顯示出8.5μm的平均顆粒直徑和窄的粒度分布，以致于平均顆粒直徑為0-5μm的顆粒占總顆粒的95％。
<評(píng)價(jià)1平均圓度>
將在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中所獲得的調(diào)色劑顆粒分散到水中以制備懸浮液，使懸浮液直接經(jīng)過其中使用CCD相機(jī)對(duì)顆粒圖象進(jìn)行探測(cè)的板狀圖象探測(cè)區(qū)域，然后對(duì)平均圓度進(jìn)行評(píng)價(jià)?！捌骄鶊A度”意思是具有相同投影面積的相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度與實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度的比，即(相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度)÷(實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度)。使用流型顆粒圖象分析裝置FPIA-2000測(cè)量該值作為平均圓度。特別地，將表面活性劑，優(yōu)選0.1-0.5ml的烷基苯磺酸鹽加入到100-150ml的作為分散劑的蒸餾水或去離子水的純水中，并加入約0.1-0.5克待評(píng)價(jià)的樣品，將含樣品的分散體進(jìn)行超聲波分散處理1-3分鐘，并將分散體濃度調(diào)整到3000-10000個(gè)顆粒/微升，然后通過裝置進(jìn)行形狀或分布方面的測(cè)量。迄今，根據(jù)研究已證明，具有平均圓度為0.96或更多的調(diào)色劑對(duì)于提供高再現(xiàn)性和高精度的圖象是有效的，更優(yōu)選平均圓度為0.980-1.000。順便說一下，在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中制備的調(diào)色劑的平均圓度為0.98。
<評(píng)價(jià)2覆蓋比>
分別從它們?nèi)芜x的10個(gè)位置對(duì)實(shí)施例1-61和比較例1-3的電子照相光電導(dǎo)體進(jìn)行取樣。采用FE-SEM在4000倍下對(duì)取樣的涂層表面進(jìn)行照相。根據(jù)SEM照片，通過圖象處理軟件(Image Pro Plus)對(duì)含氟樹脂的微粒數(shù)、每一個(gè)平均直徑、面積和顆粒的覆蓋比進(jìn)行分析，其中覆蓋比指的是含氟樹脂微粒存在于整個(gè)光電導(dǎo)體表面的表面積比。
<評(píng)價(jià)3表面摩擦系數(shù)>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，使用JP-A No.9-166919中描述的歐拉帶(Euler-belt)系統(tǒng)測(cè)量各自的表面摩擦系數(shù)。帶指的是具有適中厚度的高質(zhì)量的紙(如圖9中所示在1/4的光電導(dǎo)體圓環(huán)上拉緊)，其中縱向與制紙方向一致。將100克砝碼9a與高質(zhì)量的紙帶9b的一端相連，將測(cè)力計(jì)(彈簧秤)9c與高質(zhì)量的紙帶的另一端相連；緩慢地拉伸數(shù)字測(cè)力計(jì)，在紙帶由于紙帶9b在樣品9d上的滑動(dòng)而開始移動(dòng)的那一刻，讀取由數(shù)字測(cè)力計(jì)所指示的重量數(shù)，并且根據(jù)下式計(jì)算(靜電)摩擦系數(shù)。式中，μ表示摩擦系數(shù)、F表示拉伸應(yīng)力，且W表示載荷。在圖9中的結(jié)構(gòu)中，裝配有砝碼(100克)、帶(型號(hào)6200，長(zhǎng)紋理(long grain)，A4大小的紙、在制紙方向上切割30mm寬)和兩個(gè)雙層式布鋏。
μ＝2/π×ln(F/W)W＝100克<評(píng)價(jià)4使用壽命A>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后使用在評(píng)價(jià)裝置中經(jīng)常使用的研磨型調(diào)色劑(Imagio Color調(diào)色劑類型S，圓度0.91)按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)5使用壽命B>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑、用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)6使用壽命C>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑)上，然后按順序?qū)?0,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第50,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第50,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第50,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
這些結(jié)果示于表A-1-1-A-1-4，表A-2-1-A-2-4和表A-3-1-A-3-4中。
在這些表和關(guān)于后述實(shí)施例B-D的表中，由簡(jiǎn)寫術(shù)語表示的特性意思如下*a)F-樹脂體積％加入到光電導(dǎo)層的最外層中的含氟樹脂微粒的體積％；*b)F-樹脂覆蓋比含氟樹脂微粒存在于整個(gè)光電導(dǎo)體表面中的表面積比；*c)列舉的化合物胺芳族化合物或羥基芳族化合物中列舉的化合物；*d)表面摩擦使用圖9中所示的歐拉帶系統(tǒng)測(cè)量的表面摩擦系數(shù)；*e)照明電勢(shì)由單位伏特表示的在照明部分的電勢(shì)電壓。
表A-1-1 耐用性測(cè)試A

*1好 *2從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后 *4從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后表A-1-2 耐用性測(cè)試A

表A-1-3 耐用性測(cè)試A

表A-1-4 耐用性測(cè)試A

表A-1-1-A-1-4中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的胺化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)。此外，證明了磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微粒或不包含特定的胺化合物的光電導(dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。表A-2-1耐用性測(cè)試B

*1好*2從約第80,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第30,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后表A-2-2 耐用性測(cè)試B

表A-2-3 耐用性測(cè)試B

表A-2-4 耐用性測(cè)試B

表A-2-1-A-2-4中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的胺化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑的時(shí)候。此外，證實(shí)了磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ陌坊衔锏墓怆妼?dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
表A-3-1 耐用性測(cè)試C

*1好*2從約第40,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第20,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第10,000次打印發(fā)生圖象滯后表A-3-2 耐用性測(cè)試C

表A-3-3 耐用性測(cè)試C

表A-3-4 耐用性測(cè)試C

表A-3-1-A-3-4中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的胺化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑的時(shí)候。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第50,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ陌坊衔锏墓怆妼?dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
《實(shí)施例B》基于實(shí)施例和比較例將進(jìn)一步解釋本發(fā)明，對(duì)于在保護(hù)層中包含由通式(25)-(27)所表示的化合物的光電導(dǎo)體，僅是為了列舉和解釋說明。如果不另外指出，所有的百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均按重量計(jì)。
實(shí)施例B中加入到保護(hù)層中的所列舉的化合物與根據(jù)作為通式(25)-(27)的特定實(shí)例早先列出的每一個(gè)引用編號(hào)所列舉的化合物相一致。
<實(shí)施例B-1>
通過浸涂單獨(dú)涂布用于底涂層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層的分別含有下述組合物的涂布液，并且依次在鋁柱上進(jìn)行干燥，從而形成3.5μm厚的底涂層、0.2μm厚的電荷產(chǎn)生層和22μm厚的電荷輸送層。
-用于底涂層的涂布液-二氧化鈦粉末*1)400份蜜胺樹脂*2)65份醇酸樹脂*3)120份2-丁酮400份*1)由Ishihara Sangyo Co.Ltd.制備的Tie Pail CR-EL*2)由Dainippon and Chemicals，Co.制備的Super Beckamine G-821-60*3)由Dainippon and Chemicals，Co.制備的Becolite M6401-50-用于電荷產(chǎn)生層的涂布液-以下所示的雙偶氮顏料 12份聚乙烯醇縮丁醛 5份2-丁酮 200份環(huán)己酮 400份 -用于電荷輸送層的涂布液-聚碳酸酯*1)8份以下所示的雙偶氮顏料 10份四氫呋喃 100份*1)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca 此外，采用下述組合物制備用于保護(hù)層的涂布液；通過使用高速碰撞分散裝置(由Sugino Machine Limited制造的Ultimaizer HJP-25005)在100Mpa的壓力下旋轉(zhuǎn)30分鐘，接著使用超聲波分散10分鐘，準(zhǔn)備用于涂布的涂布液。然后，將用于保護(hù)層的涂布液借助于噴槍(由Olinpos Co.制造的PeaceconPC308，氣壓為2kgf/cm2)通過噴涂進(jìn)行涂布，并且在30℃下干燥60分鐘以形成約5μm厚的保護(hù)層，從而制備電子照相光電導(dǎo)體1。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物B-40.4份聚碳酸酯*3)4.0份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210
*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例B-2>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體2，除了如下改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.3份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物B-4 0.4份聚碳酸酯*3)6.4份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例B-3>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體3，除了如下改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.4份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物B-4 0.4份聚碳酸酯*3)2.3份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例B-1>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體1，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.0份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物B-4 0.4份聚碳酸酯*3)6.7份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例B-2>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體2，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.8份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物B-4 0.4份聚碳酸酯*3)1.9份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例B-3>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體3，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份聚碳酸酯*3)4.2份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例B-4>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體4，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的全氟烷氧基樹脂微粒改為四氟乙烯樹脂微粒(由DaikinIndustries，Ltd.制備的Lublon L-2)。
<實(shí)施例B-5-B10>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體5-10，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物4改為表B-1-1、B-2-1和B-3-1中所示的相應(yīng)的化合物。
<比較例B-4>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體4，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為以下所示比較的化合物1。
比較的化合物1<比較例B-5>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體5，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為以下所示比較的化合物2。
比較的化合物2
<實(shí)施例B-11>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體11，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為列舉的化合物B-1-1。
<實(shí)施例B-12>
采用如實(shí)施例B-2相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體12，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為列舉的化合物B-1-1。
<實(shí)施例B-13>
采用如實(shí)施例B-3相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體13，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為列舉的化合物B-1-1。
<比較例B-6>
采用如比較例B-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體6，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為列舉的化合物B-1-1。
<比較例B-7>
采用如比較例B-2相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體7，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為列舉的化合物B-1-1。
<實(shí)施例B-14>
采用如實(shí)施例B-4相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體14，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物B-4改為列舉的化合物B-1-1。
<實(shí)施例B-15-B-24>
采用如實(shí)施例B-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體15-24，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物4改為表B-1-2、B-2-2和B-3-2中所列舉的化合物。
<調(diào)色劑制備實(shí)施例1>
-制備含單體的組合物-苯乙烯單體 70份N-丁基甲基丙烯酸酯 30份聚苯乙烯 5份3，5-二叔丁基水楊酸鋅2份炭黑 6份用球磨機(jī)將上述成分混合24小時(shí)以制備含單體的可聚合組合物。
-粒化和聚合-向裝配有混合器、溫度計(jì)、惰性氣體進(jìn)入管和10mmΦ×50mm的多孔玻璃管(孔徑大小為110,000_且孔隙體積為0.42cc/g)的燒瓶中，注入400ml 2％的聚乙烯醇水溶液，并在室溫下進(jìn)行攪拌；同時(shí)供應(yīng)氮?dú)庖灾脫Q反應(yīng)器內(nèi)的氧氣。
分別地，將1.56克偶氮二異丁腈加入到113克含單體的組合物中，并進(jìn)行攪拌以產(chǎn)生混合物，然后利用泵使混合物流過多孔玻璃管，從而將混合物加入到聚乙烯醇的水溶液中。然后，在使用泵使它流過多孔玻璃管的同時(shí)，將聚乙烯醇和含單體的組合物的混合溶液在120ml/min的速率下循環(huán)2小時(shí)，其后將反應(yīng)器內(nèi)的溫度升至70℃，從而使混合物聚合8小時(shí)。
然后，將反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至室溫并使其靜置過夜，其后，將上層清液除去，然后另外注入去離子的水。在將內(nèi)容物攪拌1小時(shí)之后，將其過濾并干燥以制備調(diào)色劑。根據(jù)庫耳特顆粒計(jì)數(shù)器的測(cè)量，調(diào)色劑顯示出8.5μm的平均粒經(jīng)和窄的粒度分布，以致于平均粒經(jīng)為0-5μm的顆粒占總顆粒的95％。
<評(píng)價(jià)1平均圓度>
將在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中所獲得的調(diào)色劑顆粒分散到水中以制備懸浮液，使懸浮液直接經(jīng)過板狀圖象探測(cè)區(qū)域，在該區(qū)域使用CCD相機(jī)對(duì)顆粒圖象進(jìn)行探測(cè)，然后對(duì)平均圓度進(jìn)行評(píng)價(jià)?！捌骄鶊A度”意思是具有相同投影面積的相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度與實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度的比，即(相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度)÷(實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度)。使用流型顆粒圖象分析裝置FPIA-2000測(cè)量該值作為平均圓度。特別地，將表面活性劑，優(yōu)選0.1-0.5ml的烷基苯磺酸鹽加入到100-150ml的作為分散劑的蒸餾或去離子的水的純水中，并加入約0.1-0.5克待評(píng)價(jià)的樣品，將含樣品的分散體進(jìn)行超聲波分散處理1-3分鐘，并將分散體濃度調(diào)整到3000-10000個(gè)顆粒/微升，然后通過裝置進(jìn)行形狀或分布方面的測(cè)量。迄今，根據(jù)研究已證明，具有平均圓度為0.96或更多的調(diào)色劑對(duì)于提供高再現(xiàn)性和高精度的圖象是有效的，更優(yōu)選平均圓度為0.980-1.000。順便說一下，在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中制備的調(diào)色劑的平均圓度為0.98。
<評(píng)價(jià)2覆蓋比>
分別從它們?nèi)芜x的10個(gè)位置對(duì)實(shí)施例1-24和比較例1-7的電子照相光電導(dǎo)體進(jìn)行取樣。采用FE-SEM(由Hitachi Ltd.制造的S-4200型掃描電子顯微鏡)在4000倍下采用2kV的加速電壓對(duì)取樣的涂層表面進(jìn)行照相。根據(jù)SEM照片，通過圖象處理軟件(Image Pro Plus)對(duì)含氟樹脂的微粒數(shù)(原始粒子和結(jié)團(tuán)的二級(jí)粒子)、每一個(gè)平均直徑、面積和顆粒的覆蓋比進(jìn)行分析，并且將具有平均直徑為0.15-3μm的顆粒的面積比的總和計(jì)為S1，將具有平均直徑為0.2-1.5μm的顆粒的面積比的總和計(jì)為S2；其中覆蓋比指的是含氟樹脂微粒存在于整個(gè)光電導(dǎo)體表面的表面積比。
<評(píng)價(jià)3表面摩擦系數(shù)>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，使用JP-A No.9-166919中描述的歐拉帶(Euler-belt)系統(tǒng)測(cè)量各自的表面摩擦系數(shù)。帶指的是具有適中厚度的高質(zhì)量的紙(如圖9中所示在1/4的光電導(dǎo)體圓環(huán)上拉緊)，其中縱向與制紙方向一致。將100克砝碼9a與高質(zhì)量的紙帶9b的一端相連，將測(cè)力計(jì)(彈簧秤)9c與高質(zhì)量的紙帶的另一端相連；緩慢地拉伸數(shù)字測(cè)力計(jì)，在紙帶由于紙帶9b在樣品9d上的滑動(dòng)而開始移動(dòng)的那一刻，讀取由數(shù)字測(cè)力計(jì)所指示的重量數(shù)，并且根據(jù)下式計(jì)算(靜電)摩擦系數(shù)。式中，μ表示摩擦系數(shù)、F表示拉伸應(yīng)力，且W表示載荷。在圖9中的結(jié)構(gòu)中，裝配有砝碼(100克)、帶(型號(hào)6200，長(zhǎng)紋理(long grain)，A4大小的紙、在制紙方向上切割30mm寬)和兩個(gè)雙層式布鋏。
μ＝2/π×ln(F/W)W＝100克<評(píng)價(jià)4使用壽命A>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-24和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-7，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后使用在評(píng)價(jià)裝置中經(jīng)常使用的研磨型調(diào)色劑(Imagio Color調(diào)色劑類型S，圓度0.91)按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)5使用壽命B>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-24和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-7，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑、用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)6使用壽命C>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-24和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-7，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑)上，然后按順序?qū)?0,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第50,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第50,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第50,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
表B-1-1、B-1-2、B-2-1、B-2-2、B-3-1和B-3-2顯示了關(guān)于是使用壽命A-C的評(píng)價(jià)結(jié)果。
表B-1-1和B-1-2中所示的結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微粒(比較例B-1、2、6和7)或不包含列舉的化合物(比較例B-3)或包含不同于列舉的化合物的化合物(比較例B-4和5)的光電導(dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
表B-2-1、B-2-2、B-3-1和B-3-2中所示的結(jié)果證明，球形調(diào)色劑產(chǎn)生與表B-1-1和B-1-2形似的趨勢(shì)。
表B-1-1 耐用性測(cè)試A

*1好*2比較的化合物*3從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后*6從約第70,000次打印發(fā)生窄線模糊*7從約第60,000次打印發(fā)生窄線模糊表B-1-2 耐用性測(cè)試A

*1好*2從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后表B-2-1 耐用性測(cè)試B

*1好*2比較的化合物*3從約第80,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第30,000次打印發(fā)生差的清潔*5從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后*6從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后*7從約第70,000次打印發(fā)生窄線模糊*8從約第60,000次打印發(fā)生窄線模糊表B-2-2 耐用性測(cè)試B

*1好*2從約第80,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第30,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后表4原始數(shù)字墨水分量

當(dāng)筆101連接到這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)時(shí)，控制器134將筆ID，筆尖ID175，當(dāng)前的絕對(duì)時(shí)間176，和它在變?yōu)槊摍C(jī)以前從這個(gè)系統(tǒng)所獲得的最后絕對(duì)時(shí)間通知給這個(gè)系統(tǒng)。這允許該系統(tǒng)能夠計(jì)算筆的時(shí)鐘中的任何漂移并且相應(yīng)地對(duì)從這個(gè)筆101所接收的任何數(shù)字墨水進(jìn)行相應(yīng)的時(shí)間糾正。筆101然后將其實(shí)時(shí)時(shí)鐘同步到準(zhǔn)確的系統(tǒng)實(shí)時(shí)時(shí)鐘。筆ID允許這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)能夠標(biāo)識(shí)這個(gè)筆，當(dāng)這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)中有多個(gè)筆進(jìn)行工作時(shí)。在使用筆來標(biāo)識(shí)這個(gè)筆的一個(gè)所有者，例如并且以一個(gè)特定的直接方式與這個(gè)所有者進(jìn)行交互的系統(tǒng)中，筆ID是重要的。在其它實(shí)施方式中，這可能是不需要的。筆尖ID允許這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)標(biāo)識(shí)出哪一個(gè)筆尖，鐵筆筆尖121或者墨水盒筆尖119正在被使用。這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)可以根據(jù)所使用的筆尖而改變其操作。例如，如果墨水盒筆尖119被使用，這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)可以延遲產(chǎn)生反饋輸出，因?yàn)樵谶@個(gè)表面上所做的墨水標(biāo)記提供了即時(shí)反饋。在使用鐵筆筆尖121的地方，這個(gè)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)可以產(chǎn)生立即的反饋輸出。
表B-3-2 耐用性測(cè)試C

*1好*2從約第40,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第20,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后
《實(shí)施例C》將基于發(fā)明實(shí)施例和比較例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，對(duì)于在保護(hù)層中包含由通式(28)所表示的化合物的光電導(dǎo)體，僅是為了列舉和解釋說明。如果不另外指出，所有的百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均按重量計(jì)。
在實(shí)施例C中加入到保護(hù)層中的所列舉的化合物與根據(jù)作為通式(28)的特定實(shí)例早先列出的每一個(gè)引用編號(hào)所列舉的化合物相一致。
<實(shí)施例C-1>
通過浸涂分別涂布用于底涂層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層的分別含有下述組合物的涂布液，并且依次在鋁柱上進(jìn)行干燥，從而形成3.5μm厚的底涂層、0.2μm厚的電荷產(chǎn)生層和22μm厚的電荷輸送層。
-用于底涂層的涂布液-二氧化鈦粉末*1)400份蜜胺樹脂*2)65份醇酸樹脂*3)120份2-丁酮 400份*1)由Ishihara Sangyo Co.Ltd.制備的Tie Pail CR-EL*2)由Dainippon and Chemicals，Co.制備的Super Beckamine G-821-60*3)由Dainippon and Chemicals，Co.制備的Becolite M6401-50-用于電荷產(chǎn)生層的涂布液-以下所示的雙偶氮顏料 12份聚乙烯醇縮丁醛 5份2-丁酮 200份環(huán)己酮 400份 -用于電荷輸送層的涂布液-聚碳酸酯*1)8份以下所示的電荷輸送物質(zhì) 10份四氫呋喃 100份*1)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca 此外，采用下述組合物制備用于保護(hù)層的涂布液；通過使用高速碰撞分散裝置(由Sugino Machine Limited制造的Ultimaizer HJP-25005)在100Mpa的壓力下旋轉(zhuǎn)30分鐘，接著使用超聲波分散10分鐘，準(zhǔn)備用于涂布的涂布液。然后，將用于保護(hù)層的涂布液借助于噴槍(由Olinpos Co.制造的PeaceconPC308，氣壓為2kgf/cm2)通過噴涂進(jìn)行涂布，并且在30℃下干燥60分鐘以形成約5μm厚的保護(hù)層，從而制備電子照相光電導(dǎo)體1。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物C-1-1 0.4份聚碳酸酯*3)4.0份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例C-2>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體2，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.3份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物C-1-1 0.4份聚碳酸酯*3)6.4份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例C-3>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體3，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.4份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物C-1-1 0.4份聚碳酸酯*3)2.3份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例C-1>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體1，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.0份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物C-1-1 0.4份聚碳酸酯*3)6.7份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca
<比較例C-2>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體2，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.8份分散助劑*2)1.0份列舉的化合物C-1-1 0.4份聚碳酸酯*3)1.9份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例C-4>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體4，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的全氟烷氧基樹脂微粒改為四氟乙烯樹脂微粒(由DaikinIndustries，Ltd.制備的Lublon L-2)。
<實(shí)施例C-5-C-7>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體5-7，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的所列舉的化合物改為表C-1-1-C-3-2中所示的相應(yīng)的化合物。
<實(shí)施例C-8-C-11>
采用如實(shí)施例C-1-C-4相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體8-11，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的所列舉的化合物改為表C-1-1-C-3-2中所示的相應(yīng)的化合物。
<實(shí)施例C-12-C-14>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體12-14，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物改為表C-1-1-C-3-2中所示的相應(yīng)的化合物。
<比較例C-3-C-4>
采用如比較例C-1和C-2相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體3和4，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的列舉的化合物改為表C-1-1-C-3-2中所示的相應(yīng)的化合物。
<比較例C-5>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體5，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份聚碳酸酯*3)4.2份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例C-6>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體6，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的所列舉的化合物改為以下所示的比較的化合物1。
比較的化合物(1)<比較例C-7>
采用如實(shí)施例C-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體7，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的所列舉的化合物改為以下所示的比較的化合物2。
比較的化合物(2)
<調(diào)色劑制備實(shí)施例1>
-制備含單體的組合物-苯乙烯單體 70份N-丁基甲基丙烯酸酯 30份聚苯乙烯 5份3，5-二叔丁基水楊酸鋅 2份炭黑 6份用球磨機(jī)將上述成分混合24小時(shí)以制備含單體的可聚合組合物。
-粒化和聚合-向裝配有混合器、溫度計(jì)、惰性氣體進(jìn)入管和10mmΦ×50mm的多孔玻璃管(孔徑大小為110,000_且孔隙體積為0.42cc/g)的燒瓶中，注入400ml 2％的聚乙烯醇水溶液，并在室溫下進(jìn)行攪拌；同時(shí)供應(yīng)氮?dú)庖灾脫Q反應(yīng)器內(nèi)的氧氣。
分別地，將1.56克偶氮二異丁腈加入到113克含單體的組合物中，并進(jìn)行攪拌以產(chǎn)生混合物，然后利用泵使混合物流過多孔玻璃管，從而將混合物加入到聚乙烯醇的水溶液中。然后，在使用泵使它流過多孔玻璃管的同時(shí)，將聚乙烯醇和含單體的組合物的混合溶液在120ml/min的速率下循環(huán)2小時(shí)，其后將反應(yīng)器內(nèi)的溫度升至70℃，從而使混合物聚合8小時(shí)。
然后，將反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至室溫并使其過夜，其后，將上層清液除去，然后另外注入去離子的水。在將內(nèi)容物攪拌1小時(shí)之后，將其過濾并干燥以制備調(diào)色劑。根據(jù)庫耳特顆粒計(jì)數(shù)器的測(cè)量，調(diào)色劑顯示出8.5μm的平均粒子直徑和窄的粒度分布，以致于平均粒子直徑為0-5μm的顆粒占總顆粒的95％。
<評(píng)價(jià)1平均圓度>
將在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中所獲得的調(diào)色劑顆粒分散到水中以制備懸浮液，使懸浮液直接經(jīng)過板狀圖象探測(cè)區(qū)域，在該區(qū)域使用CCD相機(jī)對(duì)顆粒圖象進(jìn)行探測(cè)，然后對(duì)平均圓度進(jìn)行評(píng)價(jià)?！捌骄鶊A度”意思是具有相同投影面積的相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度與實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度的比，即(相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度)÷(實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度)。使用流型顆粒圖象分析裝置FPIA-2000測(cè)量該值作為平均圓度。特別地，將表面活性劑，優(yōu)選0.1-0.5ml的烷基苯磺酸鹽加入到100-150ml的作為分散劑的蒸餾或去離子的水的純水中，并加入約0.1-0.5克待評(píng)價(jià)的樣品，將含樣品的分散體進(jìn)行超聲波分散處理1-3分鐘，并將分散體濃度調(diào)整到3000-10000個(gè)顆粒/微升，然后通過裝置進(jìn)行形狀或分布方面的測(cè)量。迄今，根據(jù)研究已證明，具有平均圓度為0.96或更多的調(diào)色劑對(duì)于提供高再現(xiàn)性和高精度的圖象是有效的，更優(yōu)選平均圓度為0.980-1.000。順便說一下，在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中制備的調(diào)色劑的平均圓度為0.98。
<評(píng)價(jià)2覆蓋比>
分別從它們?nèi)芜x的10個(gè)位置對(duì)實(shí)施例1-14和比較例1-7的電子照相光電導(dǎo)體進(jìn)行取樣。采用FE-SEM在5000倍下采用2kV的加速電壓對(duì)取樣的涂層表面進(jìn)行照相。根據(jù)SEM照片并通過圖象處理軟件(Image Pro Plus)，獲得含氟樹脂的微粒數(shù)和每一個(gè)平均直徑，然后測(cè)定各自的樹脂顆粒所占的面積、以及顆粒的覆蓋比，其中覆蓋比指的是含氟樹脂微粒存在于整個(gè)光電導(dǎo)體表面的表面積比。
<評(píng)價(jià)3表面摩擦系數(shù)>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，使用JP-A No.9-166919中描述的歐拉帶(Euler-belt)系統(tǒng)測(cè)量各自的表面摩擦系數(shù)。帶指的是具有適中厚度的高質(zhì)量的紙(如圖9中所示在1/4的光電導(dǎo)體圓環(huán)上拉緊)。其中縱向與制紙方向一致。將100克砝碼9a與高質(zhì)量的紙帶9b的一端相連，將測(cè)力計(jì)(彈簧秤)9c與高質(zhì)量的紙帶的另一端相連；緩慢地拉伸數(shù)字測(cè)力計(jì)，在紙帶由于紙帶9b在樣品9d上的滑動(dòng)而開始移動(dòng)的那一刻，讀取由數(shù)字測(cè)力計(jì)所指示的重量數(shù)，并且根據(jù)下式計(jì)算(靜電)摩擦系數(shù)。式中，μ表示摩擦系數(shù)、F表示拉伸應(yīng)力，且W表示載荷。在圖9中的結(jié)構(gòu)中，裝配有砝碼(100克)、帶(型號(hào)6200，長(zhǎng)紋理(long grain)，A4大小的紙、在制紙方向上切割30mm寬)和兩個(gè)雙層式布鋏。
μ＝2/π×ln(F/W)W＝100克<評(píng)價(jià)4使用壽命A>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-14和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-7，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后使用在評(píng)價(jià)裝置中經(jīng)常使用的研磨型調(diào)色劑(Imagio Color調(diào)色劑類型S，圓度0.91)按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)5使用壽命B>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-14和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-7，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑、用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)6使用壽命C>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-24和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-7，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑)上，然后按順序?qū)?0,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第50,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第50,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第50,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
表C-1-1 耐用性測(cè)試A

*1好*2從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后表C-1-2 耐用性測(cè)試A

*1好*2比較的化合物*3從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后*6從約第70,000次打印發(fā)生窄線模糊*7從約第60,000次打印發(fā)生窄線模糊表C-1-1和C-1-2中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ陌坊衔锕怆妼?dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
表C-2-1 耐用性測(cè)試B

*1好*2從約第80,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第30,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后表C-2-2 耐用性測(cè)試B

*1好*2比較的化合物*3從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第90,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后*6從約第70,000次打印發(fā)生窄線模糊*7從約第60,000次打印發(fā)生窄線模糊表C-2-1和C-2-2中所示的結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑時(shí)。此外，證明磨耗量降低并且顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ幕衔锕怆妼?dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
表C-3-1 耐用性測(cè)試C

*1好*2從約第40,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第20,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后表C-3-2 耐用性測(cè)試C

*1好*2比較的化合物*3從約第20,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第10,000次打印發(fā)生圖象滯后*6從約第40,000次打印發(fā)生窄線模糊表C-3-1和C-3-2中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑時(shí)。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定胺化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ幕衔锕怆妼?dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
《實(shí)施例D》將基于發(fā)明實(shí)施例和比較例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，對(duì)于在保護(hù)層中包含由通式(101)-(112)所表示的化合物的光電導(dǎo)體，僅是為了列舉和解釋說明。如果不另外指出，所有的百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均按重量計(jì)。
實(shí)施例D中加入到保護(hù)層中的所列舉的化合物與根據(jù)作為通式(101)-(112)的特定實(shí)例早先列出的每一個(gè)引用編號(hào)所列舉的化合物相一致。
<實(shí)施例D-1>
通過浸涂單獨(dú)涂布用于底涂層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層的分別含有下述組合物的涂布液，并且依次在鋁柱上進(jìn)行干燥，從而形成3.5μm厚的底涂層、0.2μm厚的電荷產(chǎn)生層和22μm厚的電荷輸送層。
-用于底涂層的涂布液-二氧化鈦粉末*1)400份蜜胺樹脂*2)65份醇酸樹脂*3)120份2-丁酮 400份*1)由Ishihara Sangyo Co.Ltd.制備的Tie Pail CR-EL*2)由Dainippon and Chemicals，Co.制備的Super Beckamine G-821-60*3)由Dainippon and Chemicals，Co.制備的Becolite M6401-50-用于電荷產(chǎn)生層的涂布液-以下所示的雙偶氮顏料 12份聚乙烯醇縮丁醛 5份2-丁酮 200份環(huán)己酮 400份
-用于電荷輸送層的涂布液-聚碳酸酯*1)8份以下所示的電荷輸送物質(zhì) 10份四氫呋喃 100份*1)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca 此外，采用下述組合物制備用于保護(hù)層的涂布液；通過使用高速碰撞分散裝置(由Sugino Machine Limited制造的Ultimaizer HJP-25005)在100Mpa的壓力下旋轉(zhuǎn)30分鐘，接著使用超聲波分散10分鐘，準(zhǔn)備用于涂布的涂布液。然后，將用于保護(hù)層的涂布液借助于噴槍(由Olinpos Co.制造的PeaceconPC308，氣壓為2kgf/cm2)通過噴涂進(jìn)行涂布，并且在30℃下干燥60分鐘以形成約5μm厚的保護(hù)層，從而制備電子照相光電導(dǎo)體1。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份羥基芳族化合物*3)0.2份聚碳酸酯*4)4.2份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)列舉的化合物D-2-20
*4)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例D-2>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體2，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.3份分散助劑*2)1.0份羥基芳族化合物*3)0.2份聚碳酸酯*4)6.4份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)列舉的化合物D-2-20*4)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例D-3>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體3，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.4份分散助劑*2)1.0份羥基芳族化合物*3)0.2份聚碳酸酯*4)2.3份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)列舉的化合物D-2-20*4)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例D-1>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體1，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)3.0份分散助劑*2)1.0份羥基芳族化合物*3)0.2份聚碳酸酯*4)6.7份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)列舉的化合物D-2-20*4)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例D-2>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體2，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)7.8份分散助劑*2)1.0份羥基芳族化合物*3)0.2份聚碳酸酯*4)1.9份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)列舉的化合物D-2-20*4)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<比較例D-3>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體3，除了如下列各項(xiàng)改變用于保護(hù)層的涂布液。
-用于保護(hù)層的涂布液-全氟烷氧基樹脂顆粒*1)5.5份分散助劑*2)1.0份聚碳酸酯*3)4.2份四氫呋喃 200份環(huán)己酮 60份*1)由Mitsui Fluorochemicl Co.制備的MPE-056*2)由NOF Corporation制備的Modiper F210*3)由Teijinkasei Co.制備的Z-polyca<實(shí)施例D-4>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體4，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-1-13。
<實(shí)施例D-5>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體5，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-2-2。
<實(shí)施例D-6>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體6，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-3-1。
<實(shí)施例D-7>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體7，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-3-20。
<實(shí)施例D-8>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體8，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-5-49。
<實(shí)施例D-9>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體9，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-5-72。
<實(shí)施例D-10>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體10，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-6-6。
<實(shí)施例D-11>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體11，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-7-18。
<實(shí)施例D-12>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體12，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-8-23。
<實(shí)施例D-13>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體13，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-9-1。
<實(shí)施例D-14>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體14，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-10-6。
<實(shí)施例D-15>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體15，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-10-21。
<實(shí)施例D-16>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體16，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-11-2。
<實(shí)施例D-17>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體17，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-11-20。
<實(shí)施例D-18>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體18，除了將羥基芳族化合物改為所列舉的化合物D-12-4。
<參考例D-1>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體4，除了將羥基芳族化合物改為3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯(由Tokyl Kasei Kogyo Co.制備)。
<參考例D-2>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體5，除了將羥基芳族化合物改為Sumiraizer MDP-S(由Sumitomo Chemical Co.制備)。
<參考例D-3>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體6，除了將羥基芳族化合物改為Sumiraizer TPM(由Sumitomo Chemical Co.制備)。
<參考例D-4>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體7，除了將羥基芳族化合物改為Sanol LS-2626(由Sankyo Co.Ltd.)。
<參考例D-5>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體8，除了將羥基芳族化合物改為MARK PEP-24(由Asahi Denka Co.Ltd.)。
<參考例D-6>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備比較的電子照相光電導(dǎo)體9，除了將羥基芳族化合物改為IRGANOX-1330(由Ciba-Geigy Ltd.制備)。
<實(shí)施例D-19>
采用如實(shí)施例D-1相同的方式制備電子照相光電導(dǎo)體19，除了將用于保護(hù)層的涂布液中的全氟烷氧基樹脂微粒改為四氟乙烯樹脂微粒(由DaikinIndustries，Ltd.制備的Lublon L-2)。
<調(diào)色劑制備實(shí)施例1>
-制備含單體的組合物-苯乙烯單體 70份N-丁基甲基丙烯酸酯 30份聚苯乙烯 5份3，5-二叔丁基水楊酸鋅 2份炭黑 6份用球磨機(jī)將上述成分混合24小時(shí)以制備含單體的可聚合組合物。
-粒化和聚合-向裝配有混合器、溫度計(jì)、惰性氣體進(jìn)入管和10mmΦ×50mm的多孔玻璃管(孔徑大小為110,000_且孔隙體積為0.42cc/g)的燒瓶中，注入400ml 2％的聚乙烯醇水溶液，并在室溫下進(jìn)行攪拌；同時(shí)供應(yīng)氮?dú)庖灾脫Q反應(yīng)器內(nèi)的氧氣。
分別地，將1.56克偶氮二異丁腈加入到113克含單體的組合物中，并進(jìn)行攪拌以產(chǎn)生混合物，然后利用泵使混合物流過多孔玻璃管，從而將混合物加入到聚乙烯醇的水溶液中。然后，在使用泵使它流過多孔玻璃管的同時(shí)，將聚乙烯醇和含單體的組合物的混合溶液在120ml/min的速率下循環(huán)2小時(shí)，其后將反應(yīng)器內(nèi)的溫度升至70℃，從而使混合物聚合8小時(shí)。
然后，將反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)容物冷卻至室溫并使其過夜，其后，將上層清液除去，然后另外注入去離子的水。在將內(nèi)容物攪拌1小時(shí)之后，將其過濾并干燥以制備調(diào)色劑。根據(jù)庫耳特顆粒計(jì)數(shù)器的測(cè)量，調(diào)色劑顯示出8.5μm的平均粒子直徑和窄的粒度分布，以致于平均粒子直徑為0-5μm的顆粒占總顆粒的95％。
<評(píng)價(jià)1平均圓度>
將在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中所獲得的調(diào)色劑顆粒分散到水中以制備懸浮液，使懸浮液直接經(jīng)過板狀圖象探測(cè)區(qū)域，在該區(qū)域中使用CCD相機(jī)對(duì)顆粒圖象進(jìn)行探測(cè)，然后對(duì)平均圓度進(jìn)行評(píng)價(jià)。“平均圓度”意思是具有相同投影面積的相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度與實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度的比，即(相應(yīng)的圓的圓周長(zhǎng)度)÷(實(shí)際顆粒的圓周長(zhǎng)度)。使用流型顆粒圖象分析裝置FPIA-2000測(cè)量該值作為平均圓度。特別地，將表面活性劑，優(yōu)選0.1-0.5ml的烷基苯磺酸鹽加入到100-150ml的作為分散劑的蒸餾或去離子的水的純水中，并加入約0.1-0.5克待評(píng)價(jià)的樣品，將含樣品的分散體進(jìn)行超聲波分散處理1-3分鐘，并將分散體濃度調(diào)整到3000-10000個(gè)顆粒/微升，然后通過裝置進(jìn)行形狀或分布方面的測(cè)量。迄今，根據(jù)研究已證明，具有平均圓度為0.960或更多的調(diào)色劑對(duì)于提供高再現(xiàn)性和高精度的圖象是有效的，更優(yōu)選平均圓度為0.980-1.000。順便說一下，在調(diào)色劑制備實(shí)施例1中制備的調(diào)色劑的平均圓度為0.98。
<評(píng)價(jià)2覆蓋比>
分別從它們?nèi)芜x的10個(gè)位置對(duì)實(shí)施例1-18和比較例1-9的電子照相光電導(dǎo)體進(jìn)行取樣。采用FE-SEM在5000倍下對(duì)取樣的涂層表面進(jìn)行照相。根據(jù)SEM照片并通過圖象處理軟件(Image Pro Plus)對(duì)含氟樹脂的微粒數(shù)、每一個(gè)平均直徑、面積和顆粒的覆蓋比進(jìn)行測(cè)定，其中覆蓋比指的是含氟樹脂微粒存在于整個(gè)光電導(dǎo)體表面的表面積比。
<評(píng)價(jià)3表面摩擦系數(shù)>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-61和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-3，使用JP-A No.9-166919中描述的歐拉帶(Euler-belt)系統(tǒng)測(cè)量各自的表面摩擦系數(shù)。帶指的是具有適中厚度的高質(zhì)量的紙(如圖9中所示在1/4的光電導(dǎo)體圓環(huán)上拉緊)。其中縱向與制紙方向一致。將100克砝碼9a與高質(zhì)量的紙帶9b的一端相連，將測(cè)力計(jì)(彈簧秤)9c與高質(zhì)量的紙帶的另一端相連；緩慢地拉伸數(shù)字測(cè)力計(jì)，在紙帶由于紙帶9b在樣品9d上的滑動(dòng)而開始移動(dòng)的那一刻，讀取由數(shù)字測(cè)力計(jì)所指示的重量數(shù)，并且根據(jù)下式計(jì)算(靜電)摩擦系數(shù)。式中，μ表示摩擦系數(shù)、F表示拉伸應(yīng)力，且W表示載荷。在圖9中的結(jié)構(gòu)中，裝配有砝碼(100克)、帶(型號(hào)6200，長(zhǎng)紋理(long grain)，A4大小的紙、在制紙方向上切割30mm寬)和兩個(gè)雙層式布鋏。
μ＝2/π×ln(F/W)W＝100克<評(píng)價(jià)4使用壽命A>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-18和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-9，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后使用在評(píng)價(jià)裝置中經(jīng)常使用的研磨型調(diào)色劑(Imagio Color調(diào)色劑類型S，圓度0.91)按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)5使用壽命B>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-18和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-9，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)型的Imagio Color 5100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑、用于圖象輻照的光源改為波長(zhǎng)為655nm的半導(dǎo)體激光，并且除去用于涂布潤(rùn)滑劑的單元)上，然后按順序?qū)?00,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第100,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第100,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第100,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
<評(píng)價(jià)6使用壽命C>
對(duì)于所得到的本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體1-18和比較的電子照相光電導(dǎo)體1-9，將各個(gè)光電導(dǎo)體固定在改進(jìn)的Imagio Color 8100(由RicohCompany，Ltd.制造，將調(diào)色劑改為前述調(diào)色劑制備實(shí)施例1的調(diào)色劑)上，然后按順序?qū)?0,000頁紙全部打印，并對(duì)首張圖象和第50,000張打印的圖象進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，在首次打印和第50,000次打印之后測(cè)量在照明部分的電勢(shì)電壓。此外，根據(jù)在首張和第50,000張之間的層厚差評(píng)價(jià)磨耗量。
表D-1-1 耐用性測(cè)試A

*1好*2從約第50,000次打印發(fā)生差的清潔*3從約第80,000次打印發(fā)生圖象滯后*4從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后表D-1-2 耐用性測(cè)試A

*1好*2從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后*3從約第50,000次打印發(fā)生圖象滯后*4從約第60,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第30,000次打印發(fā)生圖象滯后*63，5-二叔丁基-4-羥基甲苯*7Sumiraizer MDP-S*8Sumiraizer TPM*9Sanol LS-2626*10MARK PEP-24*11IRGANOX-1330
表D-1-1和D-1-2中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的羥基化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑時(shí)。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定羥基化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微粒或不包含特定的羥基化合物的光電導(dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
表D-2-1 耐用性測(cè)試B

*1好；*2從約第80,000次打印發(fā)生差的清潔；*3從約第30,000次打印發(fā)生差的清潔*4從約第80,000次打印發(fā)生圖象滯后；*5從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后表D-2-2 耐用性測(cè)試B

*1好*2從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后*3從約第50,000次打印發(fā)生圖象滯后*4從約第60,000次打印發(fā)生圖象滯后*5從約第30,000次打印發(fā)生圖象滯后*63，5-二叔丁基-4-羥基甲苯*7Sumiraizer MDP-S*8Sumiraizer TPM*9Sanol LS-2626*10MARK PEP-24*11IRGANOX-1330
表D-2-1和D-2-2中所示的結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的羥基化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑時(shí)。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定羥基化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ幕衔锏墓怆妼?dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
表D-3-2 耐用性測(cè)試C

*1好*2從約第20,000次打印發(fā)生圖象滯后*3從約第40,000次打印發(fā)生圖象滯后*4從約第30,000次打印發(fā)生圖象滯后*63，5-二叔丁基-4-羥基甲苯*7Sumiraizer MDP-S*8Sumiraizer TPM*9Sanol LS-2626*10MARK PEP-24*11IRGANOX-1330
表D-3-1和D-3-2中所示的結(jié)果證明，向光電導(dǎo)體的最外層表面層中摻雜20-60體積％的含氟樹脂微粒以及特定的羥基化合物可能穩(wěn)定地維持較低的表面摩擦系數(shù)，即使在使用基本上為球形的調(diào)色劑時(shí)。此外，證明磨耗量降低，即顯著改善了耐磨性。此外，即使在第100,000次打印之后，照明部分的電勢(shì)升高也不明顯，加入特定羥基化合物的光電導(dǎo)體中滯后發(fā)生不明顯。因而證明可以穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量圖象。
另一方面，在不滿足20-60體積％的范圍的含氟樹脂微?；虿话囟ǖ牧u基化合物的光電導(dǎo)體中，導(dǎo)致清潔失敗和/或滯后發(fā)生。
權(quán)利要求
1.一種電子照相光電導(dǎo)體，包括光電導(dǎo)層，保護(hù)層，和導(dǎo)電支持體，其中將保護(hù)層設(shè)置為光電導(dǎo)層的最外層，并且將20體積％-60體積％的含氟樹脂微粒和至少一種選自胺芳族化合物和羥基芳族化合物的化合物加入到保護(hù)層中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的電子照相光電導(dǎo)體，其中胺芳族化合物為由通式(1)-(22)和(25)-(28)所表示的化合物 通式(1)在通式(1)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；n為1-4的整數(shù)；Ar為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)； 通式(2)在通式(2)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有l(wèi)、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2和Ar3各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar2和Ar3、Ar3和Ar1可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)； 通式(3)在通式(3)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有k、l、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar4、Ar3和Ar4可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(4)在通式(4)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有k、l、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3、Ar3和Ar4可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(5)在通式(5)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有k、l、m、n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3、Ar1和Ar4可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；X為亞甲基、亞環(huán)己基、氧和硫中的一種的二價(jià)基團(tuán)或原子。 通式(6)在通式(6)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；Ar1、Ar2和Ar3各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為1-4的整數(shù)； 通式(7)在通式(7)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)，其中m和n不同時(shí)為0；R3和R4各為氫原子、具有1-11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；Ar1、Ar2、R3和R4中至少一個(gè)是芳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)； 通式(8)在通式(8)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)，其中m和n不同時(shí)為0；R3為氫原子、具有1-11個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(9)在通式(9)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)，其中m和n不同時(shí)為0；Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(10)在通式(10)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；n為1-3的整數(shù)；Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)Ar1和Ar2、Ar1和Ar3可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(11)在通式(11)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l為1-3的整數(shù)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R3和R4各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳環(huán)基團(tuán)或由以下通式(23)所表示的基團(tuán)， 通式(23)在通式(23)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)；R5和R6各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基或亞烷基或未取代或取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R3和R4、R5和R6、Ar1和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(12)在通式(12)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；n為1-3的整數(shù)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R3和R4各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳環(huán)基團(tuán)或由以下通式(24)所表示的基團(tuán)，且可以相同或不同，其中R3和R4不同時(shí)為氫原子；各個(gè)R3、R4、Ar1、Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(24)在通式(24)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；m和n各為0-3的整數(shù)；R5和R6各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或亞烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R5和R6可以彼此結(jié)合以形成環(huán)； 通式(13)在通式(13)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5、R6和R7各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R3和R4、Ar2和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的環(huán)；Ar1和R5可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；l為1-3的整數(shù)、m為0-3的整數(shù)、n為0或1的整數(shù)； 通式(14)在通式(14)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5、R6和R7各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；各個(gè)R3和R4、Ar2和Ar4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的環(huán)；Ar1和R5可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；l為1-3的整數(shù)、m為0-3的整數(shù)、n為0或1的整數(shù)； 通式(15)在通式(15)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；R3為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和R3、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(16)在通式(16)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；R3為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和R3、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(17)在通式(17)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m各為0-3的整數(shù)，其中所有的k、l、m不同時(shí)為0；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(18)在通式(18)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m各為0-3的整數(shù)，其中所有的k、l、m不同時(shí)為0；R4為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)Ar1和R4、Ar2和Ar2可以彼此結(jié)合以形成環(huán)；n為0或1的整數(shù)； 通式(19)在通式(19)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)R3和R4、Ar1和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；k、l、m各為0-3的整數(shù)、n為1或2的整數(shù)；當(dāng)所有的k、l、m同時(shí)為0時(shí)，R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R3和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(20)在通式(20)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)，且可以相同或不同；R5為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；各個(gè)R3和R4、Ar1和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)；m為0-4的整數(shù)、n為1或2的整數(shù)；當(dāng)m為0時(shí)，R3和R4各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，且可以相同或不同，且R3和R4可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)； 通式(21)在通式(21)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R3和R4各為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或亞烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l、m、n各為0-3的整數(shù)，其中所有的l、m、n不同時(shí)為0； 通式(22)在通式(22)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是未取代或由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)；Ar2和Ar3各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；R3為氫原子、具有1-4個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l、m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；n為1-3的整數(shù)； 通式(25)在通式(25)中，R1和R2各為取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烴基團(tuán)，可以相同或不同，其中至少一個(gè)R1和R2為取代或未取代的芳烴基團(tuán)；R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；Ar為取代或未取代的芳烴基團(tuán)； 通式(26)在通式(26)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以是由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；n為1或2的整數(shù)； 通式(27)在通式(27)中，R1和R2各為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，可以由芳烴基團(tuán)取代，且可以相同或不同；R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；Ar1和Ar2各為取代或未取代的芳環(huán)基團(tuán)；l和m各為0-3的整數(shù)，其中l(wèi)和m不同時(shí)為0；n為1或2的整數(shù)； 通式(28)在通式(28)中，R1和R2各為取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳烴基團(tuán)，可以相同或不同；或R1和R2可以彼此結(jié)合以形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；R3、R4和R5各為取代或未取代的烷基、烷氧基或鹵原子；Ar為取代或未取代的芳烴基團(tuán)，或芳族雜環(huán)基團(tuán)；X為氧原子、硫原子或其鍵；n為2-4的整數(shù)、k、l、m各為0-3的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的電子照相光電導(dǎo)體，其中羥基芳族化合物為由通式(101)-(112)所表示的化合物 通式(101)在通式(101)中，R1、R2、R3和R4各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、亞砜基、磺?；?、?；蚺嫉?通式(102)在通式(102)中，R1、R2、R3和R4各為氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基氨基、芳基氨基、?；?、烷基酰氨基、芳基酰氨基、烷基氨甲?；?、芳基氨甲酰基、烷基亞磺酰氨基、芳基亞磺酰氨基、烷基氨磺?；?、芳基氨磺?；?、烷基磺?；⒎蓟酋；?、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基酰氧基、芳基酰氧基、甲硅烷基或雜環(huán)基，其中R1、R2、R3和R4中的至少一個(gè)為具有總數(shù)為4個(gè)或更多個(gè)碳原子的基團(tuán)； 通式(103)在通式(103)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的?；⑷〈蛭慈〈幕酋；⑷〈蛭慈〈撵Ⅴ；蛉〈蛭慈〈陌奔柞；?； 通式(104)在通式(104)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的?；?、取代或未取代的磺?；?、取代或未取代的膦?；蛉〈蛭慈〈陌奔柞；?； 通式(105)在通式(105)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺?；?、取代或未取代的膦酰基或取代或未取代的氨甲?；?； 通式(106)在通式(106)中，R1、R2、R3、R4和R5各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的亞氨基、取代或未取代的雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的磺?；?、取代或未取代的膦?；蛉〈蛭慈〈陌奔柞；?； 通式(107)在通式(107)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各為氫原子、羥基、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、?；?、磺?；㈧Ⅴ；虬奔柞；?； 通式(108) 通式(109)在通式(108)和(109)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10，和R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亞砜基、磺酰基、酰基或偶氮基； 通式(110)通式(111)在通式(110)和(111)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8，和R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亞砜基、磺?；?、?；蚺嫉?； 通式(112)在通式(112)中，R1、R2、R3、R4和R5各為氫原子、鹵原子、羥基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代的氨基、亞氨基、雜環(huán)基、取代或未取代的烷基硫基或芳基硫基、亞砜基、磺?；?、?；蚺嫉?。
4.一種電子照相方法，包括將電子照相光電導(dǎo)體充電，使充電的電子照相光電導(dǎo)體在錄制光下曝光以形成靜電潛象，使用顯影劑使靜電潛象顯影以形成調(diào)色劑圖象，和將調(diào)色劑圖象轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上，其中電子照相光電導(dǎo)體包括光電導(dǎo)層、保護(hù)層和導(dǎo)電支持體，其中將保護(hù)層設(shè)置為光電導(dǎo)層的最外層，并且將20體積％-60體積％的含氟樹脂微粒和至少一種選自胺芳族化合物和羥基芳族化合物的化合物加入到保護(hù)層中。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的電子照相方法，其中利用發(fā)光二極管和半導(dǎo)體激光的一種通過在電子照相光電導(dǎo)體上錄制靜電潛象來進(jìn)行曝光。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的電子照相方法，其中使充電輥、清潔葉片、清潔毛刷、中間轉(zhuǎn)印帶和適于使電子照相光電導(dǎo)體表面上的含氟樹脂微粒變形或拉長(zhǎng)的其它部件中的至少一種與電子照相光電導(dǎo)體的表面接觸。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的電子照相方法，其中通過在中間轉(zhuǎn)印體上復(fù)印具有各自色彩的多個(gè)圖象，形成原色圖象，然后將原色圖象完全轉(zhuǎn)印到記錄材料上來進(jìn)行轉(zhuǎn)印。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的電子照相的方法，其中調(diào)色劑基本上為球形。
9.一種電子照相裝置，包括用于給電子照相光電導(dǎo)體充電的充電單元；用于使充電的電子照相光電導(dǎo)體在錄制光下曝光以形成靜電潛象的曝光單元；用于通過顯影劑使靜電潛象顯影以形成調(diào)色劑圖象的顯影單元；用于使調(diào)色劑圖象轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印單元，其中電子照相光電導(dǎo)體包括光電導(dǎo)層和導(dǎo)電支持體，并且將20體積％-60體積％的含氟樹脂微粒和至少一種選自胺芳族化合物和羥基芳族化合物的化合物加入到光電導(dǎo)層的最外層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的電子照相裝置，其中曝光單元包括發(fā)光二極管和半導(dǎo)體激光的一種，并且采用數(shù)字的方式進(jìn)行成象。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的電子照相裝置，其中電子照相裝置以串聯(lián)型結(jié)構(gòu)裝配有多個(gè)電子照相光電導(dǎo)體、充電單元、顯影單元和轉(zhuǎn)印單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的電子照相裝置，其中電子照相裝置裝配有至少一種選自充電輥、清潔葉片、清潔毛刷、中間轉(zhuǎn)印帶和其它部件的一種部件，和其中該部件適于使電子照相光電導(dǎo)體表面上的含氟樹脂微粒變形或拉長(zhǎng)，并且該部件與電子照相光電導(dǎo)體的表面相接觸。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的電子照相裝置，其中轉(zhuǎn)印單元包括中間轉(zhuǎn)印單元，在該單元中通過在中間轉(zhuǎn)印體上復(fù)印具有各自色彩的多個(gè)圖象從而形成原色圖象，然后將原色圖象完全轉(zhuǎn)印到記錄材料上。
14.用于電子照相裝置的處理盒，包括一個(gè)或多個(gè)用于給電子照相光電導(dǎo)體充電的充電單元、用于使充電的電子照相光電導(dǎo)體在錄制光下曝光的曝光單元、用于通過顯影劑使靜電潛象顯影的顯影單元、用于清潔電子照相光電導(dǎo)體上的殘余調(diào)色劑的清潔單元和用于使調(diào)色劑圖象轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印單元，并且電子照相光電導(dǎo)體包括光電導(dǎo)層、保護(hù)層和導(dǎo)電支持體，其中將保護(hù)層設(shè)置為光電導(dǎo)層的最外層，并且將20體積％-60體積％的含氟樹脂微粒和至少一種選自胺芳族化合物和羥基芳族化合物的化合物加入到保護(hù)層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包括光電導(dǎo)層，保護(hù)層，和導(dǎo)電支持體的電子照相光電導(dǎo)體，其中將保護(hù)層設(shè)置為光電導(dǎo)層的最外層，并且將20體積％－60體積％的含氟樹脂微粒和至少一種選自胺芳族化合物和羥基芳族化合物的化合物加入到保護(hù)層中。根據(jù)本發(fā)明，可以實(shí)現(xiàn)高耐用性。可以控制由殘余電勢(shì)的升高和充電降低而產(chǎn)生的圖象劣化，如滯后；并且即使在延長(zhǎng)和重復(fù)使用之后，也能穩(wěn)定地形成高質(zhì)量的圖象。本發(fā)明還涉及了一種分別利用電子照相光電導(dǎo)體的電子照相方法、電子照相裝置和用于電子照相裝置的處理盒。
文檔編號(hào)G03G15/00GK1619425SQ20041010388
公開日2005年5月25日 申請(qǐng)日期2004年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月11日
發(fā)明者池上孝彰, 納所伸二, 栗本銳司, 紙英利, 杉野顯洋, 山下康之, 中森英雄, 高田毅 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光